Sunteți pe pagina 1din 4

AMINE = compui organici care conin n molecula lor grupa amino (-NH ) legat de un radical hidrocarbonat.

**sunt derivai ai amoniacului n care atomi de H sunt nlocuii cu radicali organici **formula general a aminelor este de forma RNH2 NOMENCLATUR *se denumesc folosind denumirea radicalilor corespunztori urmai de cuvntul amin. *radicalii sunt denumii n ordine alfabetic, iar nr de grupe amino este evideniat prin prefixele di, tri.
NH2 NH2 CH3 anilina toluidina (o,m,p) H N H N H N O morfolina

(C2H5)2NH dietilamina

CH2 NH2 benzilamina

H3C CH CH2 CH3 H3C N CH3 2-(N,N-dimetil-amino)-butan

piperidina

pirolidina

CLASIFICARE 1. n funcie de numrul de radicali organici prezeni la atomul de azot a. Amine primare - n molecula de NH3 se nlocuiete un singur at de H: (Ar)R-NH2 b. Amine secundare: R2NH c. Amine teriare: R3N d. Sruri cuaternare de amoniu: R4N+ ]XAmin primar Amin secundar
H2NCH3 metil amin H2NCH2CH3 etil amin CH3HNCH2CH3 etil metil amin 2 propil amin Difenilamin

CH3HNCH3 dimetil amin

Amin teriar CH3N(CH3)CH3 trimetil amin 2. n funcie de natura radicalului organic Amine alifatice Amine aromatice

C5 H2N(CH3)C2H5

dietil metil amin

Trifenilamin

Amine mixte

enamin

fenil amin (ANILIN)

naftil amin

fenil metil amin

etil fenil metil amin

3. n funcie de nr de grupri -NH2 din molecul: monoamine i polyamine NH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2


1,4 diaminobutan (putrescein) 1,5 diaminopentan (cadaverin)

1,2 etilen diamin

IZOMERIE *de caten

*de poziie *geometric (pt caten nesaturat) *optic *de compensare (aminele primare, secundare i teriare sunt ntre ele izomeri de compensare)

PROPRIETI FIZICELegturile de H influeneaz propr aminelor primare i secundare p.f. ridicate. Aminele inferioare, (metil, dimetil, trimetil, etil amina) gaze cu un miros de amoniac i solubile n ap. Aminele mijlocii lichide, parial solubile n ap i au miros neplcut de pete alterat. Aminele superioare solide, inodore i parial insolubile n ap dat punilor de H. solubilitatea n ap cu nr de C Aminele alifatice solubile n solveni organici, n special n cei polari. din caten Aminele primare reacioneaz cu cetonele, i majoritatea aminelor sunt incompatibile cu CHCl 3, CCl 4 Aminele aromatice, (ex: anilina) au p.f. mai joase dect restul, dat imposibilitii de a form leg. de H puternice; solubilitatea n ap este redus, dei se dizolv n solveni organici; sunt toxice i sunt foarte uor absorbite prin piele.

STRUCTURA GRUPRII AMINO


Atomul de N este hibridizat sp3 3 legturi simple cu H sau C o pereche de e neparticipani ntr-un orbital hibr sp3 Geometrie piramidal Srurile cuaternare de amoniu au structur de tetraedru
1,47 1,01

CH3
1,47

N H3C
112,9o 105o9'

N H H3C
108o

C7H7

C6H5 CH2CH CH2

CH3

H3C

ionul de alil-fenil-cicloheptil-metil-amoniu

METODE DE OBINERE 1. PRIN REACII DE ALCHILARE (REACII DE SUBSTITUIE) a. alchilarea NH3 cu halogeni (ALCHILAREA HOFMANN) amestec de amine primare, sec, ter i o sare c. de amoniu *are loc n mai multe etape iar componenii se separ foarte greu reacia nu are un bun

b. alchilarea amoniacului cu alcooli (SINTEZA MERTZ)amine primare, sec, ter: NH3 + ROH NH2R + H2O c. Degradarea oxidativ Hoffman a amideloramine cu un aton de C mai puin sau RCONH2 + Br2 + 2NaOH RNH2 + 2NaBr + CO2 + H2O 2. PRIN REACII DE REDUCERE a. Reducerea nitroderivailor: RNO2 + 3H2 RNH2 + H2O sau RNO2 + 6[H] RNH2 + H2O -hidrogenul necesar este ob prin reacia dintre un metal i un acid mineral b. Reducerea amidelor:

c. Reducerea nitrililor: RCN + 2H2 RCH2NH2 d. Reducerea imidelor: RCN + 2H2 RCH2NH2 e. Reducerea oximelor: RCH=NOH + 2H2 RCH2NH2 + H2O f. Reducerea azoderivailor: C6H5N=N C6H5 + 2H2 2 C6H5NH2 PROPRIETILE CHIMICE ALE AMINELOR 1. BAZICITATEA
*aminele au un dublet electronic neparticipant la N iar rezena acestor e- neparticipani confer aminelor un car. bazic, *n soluie apoas aminele ionizeaz ca i amoniacul i leag un proton la e- neparticipani printr-o legtur covalent-coordinativ

*cu apa reacioneaz doar aminele inferioare (pt c apa este un acid slab): RNH2 + HOH [RN+H3]OH

hidroxid de alchil amin clorhidratul aminei

*pt cele superioare se folosete r. cu acizi (fr HNO2are caracter oxidant i distruge gr. NH2): RNH2 + HCl [RN+H3]Cl*A. aromatice m puin bazice dect NH3 ( capacitatea de legare a H )
- H NH2 H NH2 - H
+ +

anilina nu se dizolv complet n ap cid oar ntr-o sol de HCl clorhidrat de anilin
NH2
+

NH2

*A. primare m bazice dect NH3 *A. sec bazicitate mare


Amine aromatice teriare < Amine aromatice secundare < Amine aromatice primare << NH3 < Amine alifatice primare Amine alifatice teriare < Amine alifatice secundare

*A teriare au bazicitate mult m mic dect cele prim i sec deoarece gruprile R ecraneaz perechea de e - neparticipani bazicitatea aminelor depinde de natura i numrul radicalilor legai la atomul de azot
R + H N R H OH2 OH2 R + R NH R OH2

au volum foarte mare care mpiedic accesul moleculelor de ap la cationi

2. R DE ALCHILARE amine primare amine sec. amine ter. sruri cuaternare de amoniu

(ALCHILAREA HOFMANN)

... 3. R DE ACILARE -fol pt protejarea gr.NH2 n reacii n care poate fi atacat de reactantul utilizat: KMnO4 , K2Cr2O7, O2, HNO2, X2 *este o reacie de substituie a H de la azot cu grupa R-CO- (acil n care R este un radical alifatic sau aromatic) *pot fi acilate doar cele prim i sec, pt c doar ele au at de H la N *reacia se realizeaz cu acizi organici, cloruri acide sau anhidride acide.

Folosit industrial este reacia de obinere a vitaminei H.

***aminele acilate hidrolizeaz prin nclzire cu soluii diluate bazice sau acide regenernd amina:

***prin acilare aminele i pierd bazicitatea, devin neutre, deoarece grupa acil este puternic atrgtoare de e ***de exemplu anilina nu poate fi nitrat direct, fiindc acidul azotic o oxideaz:

care prin hidroliz formeaz:

i 4. R DE CONDENSARE A AMINELOR PRIMARE I SECUNDARE CU COMPUI CARBONILICI imine i -hidroxil amine *aminele primare condensate cu aldehide sau cetone formeaz baze Schiff *Reacia este folosit pentru diferenierea aminelor primare, secundare i teriare
R NH2 + O CH R' - H2O R N imin CH R'

NH + O R'

CH

R'' R'

N R'

CH OH

R''

Baz Schiff

5. R CU COMPUI ORGANOMAGNEZIENI

*Aminele primare i secundare prezint atomi de H activi care pot fi puse n eviden prin r cu comp organomagnezieni R NH + H3C MgCl R N MgCl + CH4 R NH2 + H3C MgCl + CH4 R NH MgCl R' R' 6. R CU ACIDUL AZOTOS (R DE DIAZOTARE) alcooli i ap sau sruri de diazoniu * reactantul folosit este acidul azotos (HNO2). * HONO este instabilse prepar chiar n mediul de recie folosind un acid mineral tare: NaNO2 + HCl HNO2 + NaCl **diazotarea aminelor primare alifatice alcooli: RNH2 + HONO ROH + N2 + H2O
CH3 CH2 CH2 NH2 CH3 CH CH2 33% CH3 CH2 CH2 OH 7% CH3 CHCH3 60% OH

** diazotarea aminelor secundare alifatice i aromatice nitrozamine

**diazotarea aminelor aromatice sruri de diazoniustabile la 0-50C i sunt supuse imediat altor reacii **srurile de diazoniu se obin n soluii apoase i sub aceast form se utilizeaz; n stare solid explodeaz. C6H5NH2 + NaCl + H2O C6H5N+N]Cl + NaCl +2H2O
Clorur de benzendiazoniu

*pentru nclzirea acestor soluii peste 50C, srurile de diazoniu hidrolizeaz obinndu-se fenoli: *tratate cu KI formeaz iodobenzen: *cu CuCN formeaz nitrili aromatici:

***reacia de cuplare - reacie imp. la care pot fi supuse srurile de diazoniu - cuplarea se poate face cu amine aromatice (primare, secundare, teriare), alcooli, fenoxizi etc colorani azoici - grupa diazo se conserv i reult azoderivai, care sunt folosii drept colorani n industria textil.
+ N N Cl + NH2 pH=2-6 N N NH2 + HCl

se formeaz para-aminoazobenzen (galben de anilin)

C6H5-N

N] Cl + H
+ -

HOOH -HCl H+ NH2 -HCl N N p-aminoazobenzen NH2 N N p-hidroxiazobenzen OH

C6H5-N

N]+Cl- + H

7. Reacii de substituie Reacia aminelor cu clorul i bromul - fol pentru diferenierea aminelor alifatice de cele
aromatice: RNH2 + Cl2 RNHCl + HCl ***aminele aromatice se halogeneaz la nucleu **aminele primare i secundare alifatice reacioneaz cu Cl 2 i Br2 amine substituite la azot

**aminele aromatice se pot substitui la nucleu:

8. Reacia de oxidare a. Reacia aminelor primare alifatice cu permanganat de potasiu aldehide R CH2 NH2 + [O] R HC O + NH3 b. Reacia aminelor primare aromatice cu bicromat de potasiu compui chinonici
NH2 + 2[O] O O + NH3

c. Oxidarea amestecurilor de amine cu FeCl3, PbO2 sau K2Cr2O7 colorani indaminici d. Oxidarea aminelor aromatice cu peracizi nitroderivai e. Oxidarea aminelor secundare hidrazine substituite f. Oxidarea aminelor primare i secundare cu [O] din H 2O2 sau cu peracid derivai de hidroxil- amin g. Oxidarea aminelor teriare cu [O] sau cu peracid aminoxizi

Hidrazina

Reacia specific pt recunoaterea aminelor primare este transformarea lor n izonitrili prin nclzire cu CHCl3 i NaOH conc: Izonitrilii au un miros respingtor.

Aminele aromatice dau toate reaciile specifice nucleului benzenic: halogenare, nitrare, sulfonare, alchilare, acilare. Pentru a avea loc aceste reacii, se protejeaz mai nti gruparea amino.
Utilizri ale aminelor *Anilina - cel mai imp termen al seriei; se fol ca m.p. pentru ind. coloranilor, a medicamentelor i a detergenilor. *Am. primare aromatice m.p. pt fabr. coloranilor. n reacie cu HNO2 sruri de diazoniu, care se supun imediat (dat instabilitii) unor reacii de cuplare azoderivai, care sunt puternic colorai i deci fol n principal n ind textil. *subst medicamentoase rezultate din amineclorfeniramina, clorpromazina, efedrina, fenilefrina, amfetamina, metamfetamina, metcatinona.