Nitrili

Acrilonitril

Metode de sinteza
a) Derivati halogenati cu reactivitate normala sau marita si KCN

RX + KCN

RCN + KX X: Cl, Br, I

b) Saruri de diazoniu si CuCN (reactia Sandmeyer)

Ar

N N ] Cl

+ CuCN

ArCN + N2

c) Dehidratarea amidelor cu :P2O5,, PCl3, SOCl2, (CH3CO)2O

RCONH2 + P2O5

H2O

RC N

Metode moderne de sinteza

B. V. Rokade, J. R. Prabhu, J. Org. Chem., 2012, 77, 5364-5370.

J. K. Augustine, A. Bombrun, R. N. Atta, Synlett, 2011, 2223-2227.

d) Sinteze industriale
Acid cianhidric: metan cu amoniac, cat. Pt, temperatura (1000 oC)

CH4 + NH3

Pt

HCN + 3 H2
3 H2O

3 H2 + 1.5 O2

Cianura de sodiu: sodiu si amoniac la temperatura

3 NH3 + Na

toC

2 NaNH2
amidura
de sodiu

Na2CN2

2 NaCN

cianamida
de sodiu

Acrilonitril CH2 = CH CN

- amonoxidarea propenei, Pt,500oC

2CH3-CH=CH2 + 2NH3 + 3O2 2CH2=CH-CN + 6H2O

Se obtine din - acetilena si acid cianhidric in prezenta de CuCl si NH 4Cl

brevet modern- amonoxidarea glicerinei ( materie prima regenerabila)- catalizatori oxixi metalici, temp ,
presiune
CH2OHCHOHCH2OH+NH3+ O2CH2=CHCN+4 H2O
J.L. Dubois, US20100048850 A1, 2010

Reactii chimice

- hidroliza
in mediu bazic

Hidroliza in mediu acid

Reducere

Reactii cu derivati organomagnezieni- obtinere de cetone

Reactii de cianoetilare

exemple

dendrimeri

Derivatii acidului carbonic

O
HO

C OH
O

O C O + H 2O

HO

H2N COOH

Derivati difunctionali - stabili

O C

CO2 + NH3

Cl
fosgen

OR

Cl

Cl

CO2 + HCl

Sarurile acidului carbamic sunt stabile

H2N COO NH4

+2H

O C O

O C OH + H

C OH

Derivati monofunctionali instabili

Cl COOH

O C

O C

OR
cloroformiat

carbonat de alchil

OR

carbamat de amoniu

Derivati ai acidului carbamic

NH2
O C
Cl
clorura de
carbamil

NH2

NH2
O C

O C

NH2

OR
uretan

uree

NH2
HN

NH2 CN

HN

NH2
guanidina

cianamida

C NH
8

Fosgen
CO + Cl2

COCl2

Gaz, usor lichefiabil, cu miros de fan umed.

Este f. toxic si are actiune cumulativa.
OR

2 ROH
Cl
O C

ROH

O C
carbonat
Cl

OR

NH3
ROH
NH3

O C

Cl
NH3

OR
cloroformiat
NH2 NH3
O C
Cl
clorura de
carbamil
CO2 + 2 NH3

NH2
O C
NH2

C
uree

uretan

OR

NH3

NH2
- H2O

H2N COO

NH4

carbamat de amoniu

Poliuretani
Acid adipic + glicol formeaza poliester + diizocianati spuma de poliuretan
folosit ca izolator termic
HOOC (CH2)4 COOH + HO CH2CH2 OH
2

OOC

CH3

(CH2)4 COO CH2CH2OH + O=C=N

N=C=O

CH3
OOC (CH2)4 COO CH2CH2O

NH

O
NH C OCH2CH2 OOC

(CH2)4 COO

La adaugare de apa, diizocianatul formeaza derivat de acid carbamic, instabil,

care se descompune cu formare de CO2 structura spongioasa (spuma de
CH3
poliuretan)
CH3
CH3

H2N

HOOC HN

O=C=N

2 CO2 +

+ H2O
N=C=O

NH COOH

NH2
10

Acidul cianic si acidul izocianic

N-methylcarbamoyl chloride (MCC)

metilizocianat

toxic- accident Bhopal India 1984

descompunere termica

trimerizare

rasini melamin-formaldehidice

Clorcian
-poate fi considerat clorura acida a acidului cianic
-gaz toxic si lacrimogen, trimerizeaza la clorura de cianuril

Preparare
NaCN + Cl2 ClCN + NaCl

Reactii

Cianamida
Preparare- procedeu Frank si Caro

CaCN2 + H2O + CO2 CaCO3 + H2NCN

Reactii