Tema: Diazo- i azocompuii

n moleculele diazocompuilor azogrupa

este legat cu un radical organic, iar n
azocompui cu doi radicali.

Azocompus

Diazocompus

O2N

N N Cl

N N

4-Hidroxiazobenzen
Clorur de 4-nitrofenildiazoniu

OH

Metode de obinere ale srurilor de

diazoniu
1. Reacia de diazotare.

NH2

Anilin

NaNO2,HCl
o
0-5 C

N N Cl- + NaCl + H2O

Clorur de fenildiazoniu

Mecanismul reaciei de diazotare:

+

H O N O

- acid azotos protonat

H
+

- cation de nitrozoniu

N O

N2O3

- oxid de azot (III).

H O N O + H

H O N O
H

N O + H2O

H
C6H5

+
+

N O

C6H5

N N O

C6H5

N N OH
H

N-nitrozoamina
- H+

C6H5

N N OH

Arildiazohidroxid

HCl

C6H5

N N Cl-

Clorur de arildiazoniu

Ar

N N Cl

NaOH
HCl

Mediu acid
Clorur de arildiazoniu

N OH

NaOH
HCl

Ar

Ar

N N OH

NaOH
HCl

mediu neutru
Arildiazohidroxid

N N O Na

Mediu bazic
Arildiazotat de Na

Cl

2. Interaciunea aminelor aromatice primare cu

alchilnitrii:
C6H5

NH2 + C2H5

C6H5

ONO + HCl

N N] Cl + C2H5OH + H2O

C6H5

Proprietile chimice ale srurilor de

diazoniu.
. Reacii cu eliminare de azot.
1. Substituia diazogrupei prin hidroxil

C6H5

N N] Cl + HOH

to

C6H5

OH + N2 + HCl

2. Substituia diazogrupei cu atomul de iod.

C6H5

N N] Cl + KI

C6H5

I + N2 + KCl

3. Substituia diazogrupei cu atomul de

hidrogen.
+

C6H5

N N] Cl + C2H5OH

C6H6 + N2 + HCl + CH3

C
H

C6H5

N N] Cl + C2H5OH

to

C6H6

O C2H5 + N2 + HCl

NH2

NH2
HNO3

NO2

NO2

HNO2
HCl

NO2

NO2
+

N N ] Cl
HNO2
HCl

NO2

NO2

NO2

C2H5OH
to

NO2

NO2

NO2

4. Substituia diazogrupei catalizat cu srurile

de Cu(I)
(reacia Zandmeier)
0

CuCl,t

K,Br,CuBr
+

C6H5

N N Cl

KCN,CuCN
NaNO2,CuNO2
SO2CuCl

C6H5 Cl + N2
C6H5 Br + N2 + KCl
C6H5 C N + N2 + KCl
C6H5 NO2 + N2 + NaCl
C6H5 SO2Cl + N2

B. Reaciile srurilor de diazoniu fr

eliminare de azot.
1. Formarea diazoderivailor.
2 NaOH
- NaCl - H2O
+

C6H5

N N Cl

CH3 NH2
- HCl

C6H5 N N ONa
Fenildiazotat de Na
C6H5

N N NH CH3

3-metil-1-feniltriazen
NaCN
C6H5 N N C N
- NaCl
Fenildiazocian.

2. Reducerea srurilor de diazoniu.

[H]
N N Cl (
Zn CH3COOH )
+

C6H5

C6H5

NH NH2

HCl

3. Reacii de azocombinare (de cuplare).

+

N N Cl + H

N N Cl + H

NH2

H+
HCl

NaOH
OH NaCl, -H2O

N N

NH2

N N

OH

CH3

N N+

CH3

N N
CH3

Diazocomponentul
- +
H

-H

N N

N
CH3

complexul

Azocomponentul
N N

CH3
CH3

4-Dimetilaminoazobenzen

- HCl

N N Cl- + H2N

N N

Diazoaminobenzen
N N

NH2

4-Aminoazobenzen.

Azogrupa N=N-,
Grupa chinoid
+ efect:

OH, NH2, NHR, NR2, OR .a.

H3

NH3

NH2
NaNO2 ; 2 HCl
-2 NaCl -2 H2O

SO3-

NH2

NaOH
- NaNO
H2O 2 ; 2 HCl
SO3Na

- SO 3
N N Cl
+
CH3
+

SO3Na

N N Cl
NaNO2 ;+2 HCl
NaO3S
-2 NaCl -2 H2O
+

-2 NaCl -2 H2O

3Na

NaOH
- H2O

O3-

N N Cl
+

-HCl
SO3-

N
N N
CH3

-HCl
CH

SO3CH3

NaO3S

N N

CHN3 N
N
CH3
Metiloranj

CH3

N
CH3

Metiloranj
CH3
NaSO3

N N

N
CH3 CH3

NaSO3

HCl
NaOH

HCl
N
N
N
Mediu bazic i neutru - galbenNaOH
CH3
CH3
+

HO3S
HO3S

N N

N N

Mediu acid rou

CH3 CH
+
3N
Cl
CH3

Cl-

COOH

COOH
NH2 NaNO2

N N Cl-

HCl

COOH
N N

Rou de metil

CH3
CH3

CH3
CH3

H2N

NH2

HNO2
HCl

Cl

N N

NH2
+
NH2
SO3H

NH2
N N

SO3H

N N

SO3H

Rou de Congo

N N Cl

-Naftoloranj.

OH

HO
HO3S

N N] Cl +

HO3S

N N