DERIVAI HALOGENAI

1. Definiie: Compuii halogenai sunt derivai de hidrocarburi cu funciune simpl monovalent care
conin n molecul atomi de halogen legai de un radical hidrocarbonat.
2.

Formula general: RX

R - radical de hidrocarbur

X - atom de halogen (F, Cl, Br, I)

CnH2n+1X (monohalogenat aciclici, saturat)

3. Clasificare
a) Dup natura atomului de carbon
-

compui halogenai saturai

Ex: CH3CH2Br

CH2Cl

compui halogenai nesaturai

Ex: CH3CH=CHCl

compui aromatici
Ex:

Br

b) Dup natura halogenilor

-

compui fluorurai

compui clorurai

compui bromurai

compui iodurai

compui micti

c) Dup nr. i poziia relativ a halogenilor

-

compui monohalogenai

compui polihalogenai

vicinali (legai la atomi de C vecini)

geminali (legai la acelai atom de carbon)

izolai (legai de atomi de C izolai)

d) Dup reactivitate
-

cu reactivitate mare: atomul de halogen e legat de un atom de C vecin cu un C sp2

Ex.

C=CC
CX
|
X
poziie benzilic
poziie alilic
cu reactivitate mic: atomul de halogen e legat de un atom de C sp2
Ex. C=CX
poziie vinilic

X
poziie fenilic (aromatic)

cu reactivitate normal
1

4. Denumire
a) I.U.P.A.C.: poziia at. de X + nr. at. de X + numele X + o + numele hidrocarburii
b) uzual: halogenur + de + numele radicalului hidrocarbonat
Ex.:

CH2=CCH2 2,3-dicloropropen (prioritate la numerotarea catenei are legtura dubl)

| |
Cl Cl
CH2Cl
fenilclorometan / clorur de benzil
CH3CH2Cl cloroetan/clorur de etil/kelen

CCl2F2 diclorodifluorometan / freon;

CHCl3 triclorometan/ clorur de metin/ cloroform
CH2=CHCl cloroeten / clorur de vinil

CH3CHCH2CH3 2-bromobutan / bromur de secbutil/ bromur de 2-butil

|
Br
CH3
I
2,4-diiodotoluen
I
5. Izomerie
a) de poziie
b) de caten
c) (eventual) geometric
d) (eventual) optic
6. Proprieti chimice
CI

CBr CCl CF

Scade reactivitatea n reacii de substituie a X-ului

a) Reacia de hidroliz: este o substituie i se face cu soluii apoase de hidroxizi alcalini. Excepie fac
compuii cu reactivitate sczut.
NaOH

RX + HOH

ROH + HX

sau

RX + NaOH ROH + NaX

Hidroliza compuilor monohalogenai i a celor polihalogenai negeminali

Ex.:

CH3CH2I + HOH CH3CH2OH + HI

NaOH

CH2CHCH3 + 2HOH
|
|
Cl
Cl
Concluzie: Se obin alcooli.

CH2CHCH3 + 2HCl
|
|
OH
OH
2

Hidroliza compuilor dihalogenai geminali

CH3CHBr + 2HOH
CH3CHOH CH3CH=O + H2O
2HBr
|
|
Br
OH
diol instabil
Cl
OH
|
|
CH3CCH3 + 2HOH
CH3CCH3 CH3CCH3 + H2O
2HCl
|
|
||
Cl
OH
O
Concluzie: Se obin compui carbonilici (aldehide sau cetone).

Hidroliza compuilor trihalogenai geminali

CH3CCl3 + 3HOH

3HCl

[ CH3C(OH)3 ] CH3COOH + H2O

Concluzie: Se obin acizi carboxilici.

b) Reacia cu amoniacul i cu aminele / Alchilarea amoniacului sau a aminelor: este o substituie i se face
cu NH3 sau cu amine n prezena unei baze sau a amoniacului n exces. Excepie fac compuii cu reactivitate
sczut.
1:1

RX + HNH2
amoniac

2:1

4:1

amin primar

2RX + HNHH RNHR + 2HX

amoniac

3:1

RNH2 + HX

amin secundar

3RX + NH3 RNR + 3HX

amoniac
|
R
amin teriar
R +
|
4RX + NH3 RNR X + 3HX
amoniac
|
R
sare cuaternar de amoniu/ halogenur de tetraalchilamoniu
Concluzie: Se obine un amestec de amine (cu radicali identici) i sare cuaternar de amoniu.

Analog are loc reacia cu aminele.

c) Reacia cu arene / Alchilarea Friedel-Crafts a arenelor: este o substituie la nucleu care are loc n prezena
unor catalizatori de tip AlX3 (vezi arene). Reacia nu o dau compuii halogenai cu reactivitate sczut.
RX + C6H6 C6H5R + HX

X este Br sau Cl

Concluzie: Se obin arene cu catene laterale.

d) Reacia cu cianuri alcaline: este o substituie i se face cu KCN, NaCN. Excepie fac compuii cu
reactivitate sczut.
RX + NaCN RCN + NaX
nitril
Ex.: C6H5CH2Br + KCN C6H5CH2 CN + KBr
Concluzie: Se obin nitrili care sunt derivai funcionali ai acizilor carboxilici. Prin aceast reacie crete
nr. at. de C din molecula subst. org.
e) Reacia cu srurile alcaline ale alchinelor: este o substituie i se face cu srurile alcaline ale alchinelor
cu legtura tripl marginal.
RX + Na+ CCR` RCCR` + NaX
Concluzie: Se obin alchine cu nr. mai mare de atomi de C n molecul dect cea iniial.
f) Reacia cu srurile alcaline ale alcoolilor i fenolilor: este o substituie. Excepie fac compuii cu
reactivitate sczut.
RX + Na+ OR` ROR` + NaX
RX + Na+ OAr ROAr + NaX
Concluzie: Se obin eteri nesimetrici sau simetrici.
g) Reacia de dehidrohalogenare/ Eliminarea acizilor halogenai: este o eliminare care se face n prezena
bazelor tari (NaOH sau KOH) dizolvate n alcool, la o uoar nclzire. Unde este cazul se respect regula
lui Zaiev: Atomul de hidrogen se elimin cu precdere de la atomul de C vecin, cel mai srac n hidrogen.
Ex.:
NaOH/alcool

2CH3CHCH2CH3
CH3CH=CHCH3 + CH2=CHCH2CH3 + 2HCl
|
produs majoritar
produs minoritar
Cl
Concluzie: Se obin compui nesaturai.
(*) h) Reacia cu magneziu: se face n prezen de eter anhidru. La aceast reacie pot participa toi
compuii halogenai (inclusiv cei cu reactivitate mic).
RX + Mg RMgX
Ex.: CH2=CHI + Mg CH2=CHMgI

Obs. CMg este o legtur foarte polar.

iodur de vinil-magneziu
Concluzie: Se obin compui organo-metalici (organo-magnezieni), numii reactivi Grignard, utilizai n
multe sinteze organice.