Universitatea de Medicină și Farmacie ”N.

Testemițanu”
Catedra Chimie generală

Prelegerea 11: Elementele gr. V A

 N, P, As, Sb, Bi
np2 np3
Penultimul nivel: N – 2 electroni
P – 8 electroni
As, Sb, Bi – 18 electroni
În stare de excitare N are valența IV.
 N, P, As, Sb, Bi
N: +3, +5, –3, de asemenea +2 и +4
P: +5, +3, -3

N hibridizarea sp3
P hibridizarea sp3, hibridizarea sp3d,
hibridizarea sp3d2
 N, P, As, Sb, Bi
N, P – nemetale tipice
As - amfoter, proprietățile nemetalice sunt mai
pronunțate ca cele metalice
Sb - amfoter, proprietățile nemetalice și cele
metalice sunt egal manifestate
Bi – proprietăți metalice
 Oxizii

Oxizi acizi: N2O3 Р2О3

Acizi: azotos HNO2 și acidul fosforos Н3РО3

Proprietăți amfotere: As2O3 și Sb2O3

As(OH)3 și Sb(OH)3
Proprietăți bazice: Вi2О3 și Вi(ОН)3
 Azotul

tf(N2) = -195,80C

NH4NO2 = N2 + 2H2O

2NaN3 = 2Na + 3N2

 Azotul
N2 + 3F2 → 2NF3

6Li + N2 = 2Li3N (N3- - nitrură, c.n.)

3Ca + N2 = Ca3N2 (la încălzire)

Li3N + 3H2O = 3LiOH + NH3

Li3N + AlN = Li3AlN2
 Amoniacul NH3
Amoniacul – gaz incolor cu miros specific
înțepător, se dizolvă bine în apă.
1 l H2O dizolvă 1150 l NH3 ( 00 C)

NH4Cl + Ca(OH)2 = CaCl2 + 2NH3 + 2H2O (lab.)

N2 + 3H2 = 2NH3 (5000 C; p=2∙104 kPa)

Ionizarea:
2NH3 = NH4+ + NH2-
[NH4+] ∙ [NH2-] = 2∙10-33 (-500C)
NH3+H2O = NH4++ OH- (mediul bazic)
NH3+ HCl = NH4Cl
 Amide
Derivații amoniacului cu un atom de hidrogen
substituit se numesc amide (NaNH2), cu doi –
imide (Li2NH) și cu trei – nitruri (A1N).

2NH3+2Na = 2NaNH2+H2

NaNH2 + H2О → NaOH + NH3

Mg3N2 + 6H2О → 3Mg(OH)2 + 2NH3

 NH3- reducător:

8NH3+3Br2=N2+6NH4Br
4NH3+3O2=2N2+6H2O
4NH3+5O2=4NO+6H2O (catalizator)
3CuO+2NH3=3Cu+N2+3H2O

Interacțiunea cu oxidul de carbon (IV)

2NH3+CO2=CO(NH2)2 (NH3 uscat)
2NH3+CO2+H2O=(NH4)2CO3 (NH3 umed)
Sărurile de amoniu:

NH4Cl → NH3↑ + HCl↑

NH4HCO3= NH3+ CO2+ H2O

(NH4)2SO4=NH3 + NH4HSO4

NH4NO3=N2O+ 2H2O

NH4NO2= N2+ 2H2O

 Aminocomplecși

(Co(NH3)6]3+, [Zn(NH3)4]2+

CuSО4 + 4NH3 → [Cu(NH3)4]SО4

albastru albastru-întunecat
Ni(NО3)2 + 6NH3 → [Ni(NH3)6](NО3)2
verde violet
 Hidrazina N2H4 (H2N—NH2)

Hidrazina N2H4 – lichid incolor,

Tcr = 2°C și Tf = 113,5°C, toxică.
Obținerea:
NH3+NaClO=NH2Cl+NaOH
NH2Cl+NaOH+NH3=N2H4+NaCl+H2O

N2H4+H2O=N2H5++OH-
N2H5++H2O=N2H62++OH-
Arderea: N2H4 + O2 = N2 + 2H2O

N2H4 – reducător puternic :

5N2H4+4HMnO4+6H2SO4=

5N2+4MnSO4+2K2SO4+16H2O
 Hidroxilamina NH2OH

Hidroxilamina (NH2OH) – cristale albe

cu Тtop = 33 °С), termic instabilă.

Se obține la reducerea HNO3:

HNO3 + 6H = NH2OH + 2H2O

Bază slabă:
NH2OH + H2O = NH3OH + + OH-
NH2OH + HCl = [NH3OH]Cl
 Hidroxilamina NH2OH
În mediu acid NH2OH – oxidant, în mediu
bazic – reducător:

2NH2OH+4FeSO4+3H2SO4=

2Fe2(SO4)3+(NH4)2SO4+2H2O

2NH2OH + I2 + 2KOH = N2 +2KI +4H2O

 Acidul azothidric (HN3; HNN2)
N3- (azotură, azidură);
HN3 – lichid incolor, volatil, Тf = 35,7 °С, Тcr = -80 °С.
Este oxidant puternic.

Cu+3HNN2=Cu(NN2)2+N2+NH3
N2H4+HNO2=HN3+2H2O; KHN3=1,0∙10-5

10HN3+2KMnO4+3H2SO4=15N2+2MnSO4+
K2SO4+8H2O
 Oxizii azotului
N2O; NO;
N2O3; NO2; N2O5

NO N2O3
N2O

NO2 N2O5
 Oxid de azot (I) N2О
N2O - “gaz ilariant”
Gaz incolor cu miros dulceag,
se dizolvă bine în apă.

NH4NO3 = N2O + 2H2O

N2О oxidează hidrogenul,

sulful, carbonul, cupru, unii compuși organici:

Сu + N2О = СuО + N2
 Oxidul de azot (II) NO
NO – gaz incolor, puțin solubil în apă.

Obținerea NO:
4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O
3Cu+8HNO3(dil.)=3Cu(NO3)2+2NO+4H2O

Oxidarea:
2NO+O2=2NO2
2NO+K2Cr2O7+4H2SO4= 2HNO3+Cr2(SO4)3+K2SO4+3H2O
Reducerea
2NO+2SO2=2SO3+N2
 Oxidul de azot (III) N2O3
N2O3 - lichid albastru-violet
Obținerea N2O3:
NO+NO2=N2O3
2HNO2=N2O3+H2O
Se descompune (-2°C)
N2О3 → NO + NО2
Este un oxid acid:
N2O3+2NaOH =2NaNO2+H2O
N2O3+Na2O=2NaNO2
 Oxidul de azot (IV) NO2
NO2 - gaz brun cu miros caracteristic și toxic.
Cu+4HNO3(conc.) = Cu(NO3)2+2NO2+2H2O
2NO2 = N2O4 (-11,2  1400C)
Are proprietăți oxido-reducătoare:
NO2-e=NO2+ nitroniu
NO2+e=NO2- nitrit
2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O
 Oxidul de azot (+5) N2O5
N2O5 - substanță cristalină,
incoloră, instabilă, oxidant puternic.
Obținerea:
2HNO3 + P2O5 = 2HPO3 + N2O5
4AgNО3 + 2Cl2 → 4AgCl↓ + 2N2О5 + О2

N2О5 + Н2О = 2HNО3.

2HNO3 + P2O5 = 2HPO3 + N2O5
2N2O5 = 4NO2 + O2
(la t0 camerei) N2O5 + H2O = 2HNO3
 Acidul azotos HNO2
Cunoscut numai în soluții diluate, instabil:
NO + NО2 + Н2О = 2HNО2

2HNO2=NO+NO2+H2O

2HNO2+ H2S=S+ 2NO+2H2O (oxidant)

2HNО2 + 2HI = I2 + 2NО + 2Н2О

2HNO2+O2=2HNO3 (reducător)
 Azotiții sau nitriții
Sărurile acidului azotos - nitriții, stabili, solubili în apă:

2KNO2+2KI+2H2SO4=

I2+2NO+2K2SO4+2H2O (oxidant)

5KNO2+2KMnO4+3H2SO4=

5KNO3+K2SO4+2MnSO4+3H2O (reducător)

Nitriții disproporționează:

2AgNО2 → AgNО3 + Ag + NO↑

 Acidul azotic HNO3
HNO3 - Lichid incolor, fumegă în aer.
NaNO3+H2SO4(conc.)=HNO3+NaHSO4
4HNO3=4NO2+2H2O+O2 (la lumină)

HNO3 cu metale inactive:

Cu +4HNO3(c)= Cu(NO3)2+2NO2+2H2O
3Cu+8HNO3(dil)= 3Cu(NO3)2+2NO+4H2O
Cu metalele active
4Mg+10HNO3(d)=4Mg(NO3)2+N2O+5H2O
4Zn+10HNO3(f.d)=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O
3Mg+8HNO3(conc.) =3Mg(NO3)2+2NO+4H2O

Fe, Cr, Al, la rece nu reacționează cu HNO3.

Cu nemetalele:
S+6HNO3(c) =H2SO4+6NO2+2H2O
3P+5HNO3(d)+2H2O=3H3PO4+5NO
Descompunerea termică a nitraților:

2KNO3=2KNO2 +O2

2AgNO3=2Ag+2NO2+O2

2Cu(NO3)2=2CuO+4NO2+O2

2Pb(NO3)2=2PbO+4NO2+O2
 Activitatea biologică a azotului
Azotul intră în compoziția aminoacizilor, proteinelor,
nucleotidelor, acizilor nucleici.
Amoniacul în organismul uman este unul dintre produșii
metabolismului aminoacizilor și proteinelor.
Amoniacul este materie primă la sinteza substanțelor
medicamentoase.
Soluția de hidroxid de amoniu (10%) se folosește la
inhalare în caz de leșin.
Din compușii nitraților și nitriților se folosesc NaNО2 și
nitroglicerina.