Derivaii piridinei

piridina

N
CH3 N CH3 N

CH3

-picolina
[O]

- picolina

- picolina
[O] O O C
5 4 3 2

[O]

OH

O N C OH

4 3

6 1 2

OH

6 1

acidul picolinic

acidul piridin--carboxilic
ori

acidul piridin--carboxilic
ori

acid nicotinic

acid izonicotinic

[H] N [O] N H
piperidina

piridina

Clasificarea derivailor piridinei

1. Derivaii acidului piridin-3-carboxilic (acidului nicotinic):
O
5 4 3 2

6 1

OH

2. Derivaii acidului piridin-4-carboxilic (acidului izonicotinic): O C

5 4 3 2

OH

6 1

N 3. Derivaii oximetilpiridinei:
HO H3C
3 4

5 2 1 6

CH3

4. Derivaii 1,4-dihidropiridinei:
5 4 3

H3C

6 1 2

N H

CH3

5. Derivaii piperidinei:

N H

Cl + N NO2 NO2 t
0

N NO2 Cl

KOH C2H5OH

NaOH C2H5OH NO2

clorura 2,4-dinitrofenilpiridiniu

N NO2 OH

H HO

NO2

NO2

NO2

hidroxidul
2,4-dinitrofenilpiridiniu

forma carbinola

O H

HO
N

H NO2

N NO2

NO2

NO2

derivai ai aldehidei glutaonice de culoare galbena, ro-portocaliu ori bruna

NH2 H O
2

NO2

HO H

C O

C H

C O H

C H

NO2

2,4-dinitroanilina

forma tautomer a aldehidei glutaconice

Derivaii acidului piridin-3-carboxilic

Acidum nicotinicum Acid nicotinic
O C N
Acidul piridin-3carboxilic

OH

Obinerea:
din -picolinei;

[O] N chinolina N

COOH COOH

t0 - CO2 N

O OH

Identificarea:

Dup spectrele n UV i IR;

Reacia cu 2,4-dinitroclorbenzen;
C N O OH t 0 ; Na2CO3 N
C N O OH + CuSO 4 N O C O
4

CO2

Cu SO4

+ 2 NH4NCS

C N

O O Cu (NCS)2
4

+ (NH4)2SO4

Dozarea: Metoda de neutralizare ;

C N O OH + NaOH N
4

O ONa + H2O

Metoda iodometric dup precipitarea nicotinatului de cupru ;

C N
C N 2 CuSO4 + 4 KI I2 + 2 Na2S2O3 O ONa + CuSO4 N

O OH + NaOH N
C

O ONa + H2O

O 2+ O Cu
2

+ Na2SO4

Cu2I2 + I2 + 2 K2SO4 2 NaI + Na2S4O6

Nictinamidum
O C NH2

Nictinamid

N Amida acidului nicotinic

Obinerea:
C N O OH + NH3 N C O ONH4 t0 - H2O N C O NH2

Identificarea:

C N C N

O NH2 O

t 0 ; Na2CO3 N

CO2 O

+ NH3

NH2 + NaOH N

ONa + NH3

Reacia cu ionii de cupru i tiocianur ; Reacia cu 2,4-dinitroclorbenzen. Dozarea:

Metoda Kjeldahl ;
5

Metoda titraii n mediu anhidru ; O C NH2 + CH3COOH

N

C
+

O NH2 + CH3COOH

N H HClO4 + CH3COOH CH3COOH2 + CH3COO+ + CH3COOH2 + ClO4

2 CH3COOH C
+

C
+

O NH2 + ClO4

N H

NH2 ClO4

N H

Nicethamidum Nicetamid
O C N N C2H5 C2H5

(Diaethylamidum acidi nicotinici) (Dietilamida acidului nicotinic)

Cordiaminum 25%

Obinerea:
C N O OH POCl3 N O C N N C O Cl HN

C2H5 C2H5 N C

O N C2H5 C2H5

. HCl

KOH

C2H5 C2H5

Identificarea:

O C N N C2H5 C2H5 + NaOH N C O HN ONa + C2H5 C2H5

Derivaii acidului piridin-4-carboxilic

O C OH H2N - NH2 N acidul izonicotinic
C ON - NH - R + +H - H+ C

O C NH - NH2 O H C-R

O C NH - N CH - R

N hidrazida acidul izonicotinic

N hidrazone
O C +H
+

O NH - NH - R

NH - NH - R

-H+

N H

Isoniasidum
O C NH NH2

Isoniazid

hidrazida acidului izonicotinic

Phthivazidum Ftivazid

C NH N = CH

.HO
N OH
3-metoxi-4-hidroxi-benzilidenhidrazida acidului izonicotinic monohidrat

OCH3

Obinerea:
O C OH SOCl2 N N O C Cl O C C2H5OH N OC2H5 H2N - NH2 . H2O O C NH NH2

. HCl

O C NH NH2 + N
C

O H

O C NH N = CH

.HO
OH OCH3
C

Identificarea:
O NH - NH2

N OH
O OH

OCH3

+ 4 [Ag(NH3)2]NO3 + H 2 O N
C O NH - NH2 OH C N - NH2 CuSO4 N N H2 O N O C

+ 4 Ag + 4 NH3 + 4 NH4NO3 + N2 N
C Cu
2 2+

N - NH2

O OH + N2

+ Cu2O

O C NH - NH2 + NaOH N
O C H2N - NH2 + 2 N H3C CH3 H3C N H

O C ONa + N H2N - NH2

HC = N - N = CH H+

HC - NH - N = CH

N CH3 H3C CH3

N CH3

N H3C CH3

H3C

aldazin
O C NH - N CH HCl OCH3 OH 2 H2 O N OH C O OH + C O H

cation chinoidic

+ OCH3

H2N - NH2

O C NH - N CH NaOH OCH3 OH O C NH - N CH HCl OCH 3 OH N C

O NH - N CH HCl OCH3 ONa C

+

O NH - N

CH

N. H

OCH3 Cl OH

Dozarea: Metoda iodometric ;

O C NH - NH2 + 2 I2 + 5 NaHCO3 N
O C NH - N CH HCl OCH3 OH 5 N2H - NH2 + 4 KIO3 + 4 HCl KIO3 2 H2 O N OH 5 N2 + 2 I2 + 4 KCl + 12 H 2 O 5 ICl + KCl C O OH + C

O C ONa + N2 N
O H

+ 5 CO2 + 4 NaI + 4 H2O

+
OCH3

H2N - NH2

+ 2 I2

+ 6 HCl

+ 3 H2 O

Metoda titrrii n mediu anhidru ;

O

C NH NH3 2 ClO4
+

C NH N = CH

N H OH

OCH3

ClO4

N H

Derivaii tioamidei acidului izonicotinic

S C OH S C NH2 S C NH2 R

acidul tioizonicotinic

amida acidului tioizonicotinic

formula general

Prothionamidum Protionamid
S C NH2

C3H7

2-propil-tiocarbamoil-4-piridin ori tioamida acidului -propilizonicotinic

Obinerea:
H2O2 N CH3COOH C3H7 N O +

NO2 HNO3 C3H7 N O+

H2N-NH2 C3H7

2-propilpiridina
NH2

2-propilpiridinaN-oxid
Br Br2 ; HBr

2-propil-4-nitropiridinN-oxid
C N H2S N C3H7 N C

S NH2 C3H7

CuCN N C3H7

C3H7

NaNO2

2-propil-4-aminopiridin

acidul 4-nitril-2-propilizonicotinic

10

Derivaii oximetilpiridinei Pyridoxini hydrochloridum Clorhidrt de piridoxin

CH2OH HO H3C N CH2OH

. HCl

Clorhidratul 2-metil-3-hidroxi-4,5-di-(hidroximetil)-piridinei

Pyridoxalphosphatum Piridoxalfosfat
C HO H3C N O H O CH2 - O - P - OH OH

esterul fosforic al acidului 2-metil-3-hidroxi-4-formil-5hidroximetilpiridinei

Pyritinoli dihydrochloridum Diclorhidrat de piritinol

Pyriditolum
CH2OH HO H3C N CH2 - S - S - CH2 CH2OH OH N CH3

. 2 HCl

Diclorhidratul bis-(2-metil-3-hidroxi-4- hidroximetil -5metilpiridil)-disulfur

11

Derivaii 1,4-dihidropiridinei

H3C

CH3

H3C

6 1 2

N H

CH3

2,6-dimetilpiridina
O HO C H3C C

1,4- dihidro-2,6-dimetilpiridina
O OH

6 1 2

N H

CH3

Acidul 1,4-dihidro-2,6-dimetilpiridina-3,5-dicarboxilic

NO2 C

(Cl) O O R1

O H3C O

C H3C

5 6

3 2

N H

CH2 - R2

Formula general a derivailor 1,4-dihidropiridinei

Schema general de sintez :

NO2 (Cl)
2

H O H3C O -C H3C + O

O C - OR1

NO2 C

(Cl) O O R1
12

NH3 + O

O H3C O

C H3C

5 6

3 2

CH2 - R2

N H

CH2 - R2

Nifedipinum Nifedipin

2 1

NO2
3

O H3C - O

C H3C

6 1 2

O O - CH3

N H

CH3

Esterul dimetilic al acidului 1,4-dihidro-2,6-dimetil-4-(2nitrofenil)-3,5-piridincarboxilic

mlodipinum mlodipin
SO3H Cl O H3C - O C H3C
5 4 3

Normodipin Norvasc

.
O O - C2H5

6 1 2

N H

CH2 - O - CH2 - CH2 - NH2

Benzensulfonatul esterului 3-etilic-5-metilic a acidului ()-2[(aminoetoxi)-metil ]-4-( orto -clorfenil)-1,4-dihidro-6-metil-piridin3,5-carboxilic

13

Obinerea:

2-nitrobenzaldehida
2 1

NO2
O
1

H O H3C O -C H3C + O

NO2
3 2

O C - OCH3

NH3 + O

O H3C - O

C H3C

5 6

O O - CH3

CH3

N H

CH3

esterul metilic a acidului acetil acetic

Identificarea:

Spectrele n IR i UV a nifedipinei i amlodipinei benzensulfonat;

KOH NO2 CH C
+

N OK

Zn NO2 CH HCl CH NH2

NaNO2 HCl

NH - CH2 - CH2 - NH2 NH - CH2 - CH2 - NH2 N CH

+

. HCl

N CH

14

Trihexyphenidyli hidrochloridum Clorhidrat de trihexifenidil

Cyclodol
OH C - CH2 - CH2 N

. HCl

Clorhidrat de 1-fenil-1-ciclohexil-3-piperidinopropan-1ol

Obinerea:
O + HC N H O C - CH2 - CH2 N O + H HC-C 3

piperidina

acetofenon

- piperidinopropiofenon

Li

OH C - CH2 - CH2 N

HCl

. HCl

litiiciclohexan clorhidrat de trihexifenidil

MgBr

ciclohexilmagniibromur

15

Ketotifenum Ketotifen
O S COOH COOH N CH3

Zaditen

Fumarat 4,9-dihidro-4-(1-metil-4-piperiliden)-10benzo[4,5]ciclohepta[1,2-b]tiofen-10-on Identificarea:

Dup specrtrul n IR; Dup specrtrul n UV; CSS

Dozare: Titrarea n mediu neapos;

Specrtrofotometric.

16