V.2.2.

Stereoizomeria cicloalcanilor
Izomeri de conformaţie (conformeri)
- continuare -

♦ METILCICLOHEXAN

CH3
CH3

axial ecuatorial
 ♦ 1,2- DIMETILCICLOHEXAN

CH3
CH3
CH3 CH3

cis-1,2 (a,e) cis-1,2 (e,a)

dimetilciclohexan dimetilciclohexan

CH3
CH3

CH3
CH3
trans-1,2 (a,a) trans-1,2 (e,e)
dimetilciclohexan dimetilciclohexan
 ♦ 1,3- DIMETILCICLOHEXAN

CH3 CH3
CH3 CH3

cis-1,3 (a,a) cis-1,3 (e,e)

dimetilciclohexan dimetilciclohexan

CH3
CH3

CH3
CH3
trans-1,3 (a,e) trans-1,3 (e,a)
dimetilciclohexan dimetilciclohexan
 ♦ 1,4- DIMETILCICLOHEXAN

CH3
CH3
CH3 CH3

cis-1,4 (a,e) cis-1,4 (e,a)

dimetilciclohexan dimetilciclohexan

CH3
CH3

CH3
CH3

trans-1,4 (a,a) trans-1,4 (e,e)

dimetilciclohexan dimetilciclohexan
 COMPUSI BICICLICI
a) Cu CICLURI CONDENSATE

♦ DECALINA

Decalina – sistem de 2 cicluri condensate (fuzionate) ce poate fi comparat, din

punct de vedere al conformerilor posibili, cu molecula 1,2-dietilciclohexanului

H H
H

trans cis
 COMPUSI BICICLICI
b) Cu PUNTE

Biciclo[2.2.1]heptan
(NORBONAN)

♦ HIDROCARBURA NENIŢESCU
(1960)

5
♦ ADAMANTAN 4
2
10 6 3
7

9 1 8
Triciclo[4.2.2.2.0]deca-3,7,9-
triena
 V.2.3. Sinteze de cicloalcani
1. Reformare cataliticǎ – proces chimic industrial prin care fractiile petroliere ce
contin cantitati mici de alcani si cicloalcani cu n=8 sunt transformate (la
temperaturi inalte si in prezenta catalizatorilor) in fractii cu continut ridicat in acesti
compusi, numite fracţii reformate, cu cifra octanică ridicată.

Practic în urma procesului au loc transpoziţii (rearanjări moleculare).

2. Reacţia Perkin jr. – din compuşi dihalogenaţi şi ester malonic sodat

COOR
+ C2H5O-Na+ .._ COOR
H2 C HC
COOR - C2H5OH Na+ COOR
diester malonic diester malonic sodat

COOR
CH2 CH2 Cl _.. COOR CH2 CH2 HC
H2C + HC HC COOR
- NaCl 2
CH2 CH2 Cl Na+ COOR CH2 CH2 Cl

Na+.._ COOR CH2 CH2

CH2 CH2 C COOR
+ C2H5O-Na+ H2C C
H2C COOR - NaCl COOR
CH2 CH2
CH2 CH2 Cl
CH2 CH2
1. + H2O / - ROH
H2 C HC COOH
2. t0C / - CO2
CH2 CH2

+ Ag + Br2 LiAlH4
COOH COOAg Br
- H2 - AgBr
- CO2
 3. Condensarea Dieckmann – ciclizarea intramoleculară
a esterilor acizilor dicarboxilici

O
CH2 CH2 C + C2H5O-Na+
H 2C OC2H5 1. + H2O / - ROH
O O
- C2H5OH 2. t0C / - CO2
CH2 CH2 COOC2H5
COOC2H5

Zn(Hg)/HCl - reducere Clemmensen

O
N2H4 H2O + C2H5O-Na+ (1500C) - reducere Kijner-Wolf
N2H4 H2O + NaOH; DEG (1800C) - reducere Huang - Millon
4. Hidrogenarea catalitică a compuşilor aromatici

Condiţii de reacţie:
Catal:
Catal Ni, temp.
temp = 150 -180oC, pres = 50 atm.
Catal:
Catal PtO2 , temp.
temp = 50oC

+ 3 H2
Ni

+ 2 H2 + 2 H2
Ni / 1000C Ni / 1800C

naftalina tetralina decalina

 V.2.4. Proprietăţile chimice ale
cicloalcanilor
A. Reacţii ionice
♦ Izomerizarea cicloalcanilor în prezenţă de AlCl3 şi urme de apă
(1931, C.D. Neniţescu, I. Cantuniari şi A. Drăgan)
Condiţii de reacţie:
AlCl3.H2O, temp. < 100oC
Silicaţi de aluminiu, temp. 250-300oC

75% 25% 0%
♦ Reacţii specifice ciclurilor mici – deschideri de ciclu
Reacţiile ciclopropanului

+ HI CH3 CH2 CH2 I

+ Br2 Br CH2 CH2 CH2 Br

SiO2 / Al2O3
CH2 CH CH3