VI.1.1.

Definiie, clasificare,
nomenclatur, structur i izomerie
Definiie
denumirea veche este de olefine (din latin: oleum faciens
fctoare de ulei) deoarece etena, primul reprezentant al clasei,
formeaz prin reacie cu clorul un produs uleios dicloroetanul.
hidrocarburi nesaturate aciclice (liniare sau ramificate) (N.E. = 1)
i ciclice ( cicloalchene - N.E. = 2)
conin - o dubl legatur (2 atomi de carbon hibridizai sp2)
- restul atomilor de C sunt hibridizati sp3
Formula general a alchenelor aciclice este: CnH2n
respectiv, a cicloalchenelor este: CnH2n-2 (dubl nesaturare)

 Nomenclatura

Serie omoloag

Conform regulilor IUPAC (International Union of Pure

and Applied Chemistry) denumirea alchenelor i a
cicloalchenelor se formeaz astfel:

CnH2n
n=2: C2H4 eten
n=3: C3H6 propen
n=4: C4H10 buten
n=5: C5H10 penten
n=6: C6H12 hexen

n=7: C7H14 hepten

.etc

primii 3 termeni ai seriei omoloage au denumiri

tradiionale: eten, propen i buten.
din numele alcanului/cicloalcanului corespunztor se
nlocuiete sufixul an cu en. Uneori mai poate fi
ntlnit i sufixul ilen.
n continuare se denumesc utiliznd numeralul din
limba greac, corespunztor cu valoarea lui n i se
adaug sufixul en

poziia dublei legturi este precizat prin cifre, care indic numrul primului atom de
carbon implicat n dubla legtur;
numerotarea catenei ncepe de la captul cel mai apropiat de legtura dubl, astfel
nct atomul de carbon respectiv s primeasc cel mai mic numr posibil:
Ex:

n cazul alchenelor ramificate se folosesc de asemenea regulile IUPAC,

dintre care cele mai uzuale sunt:
numele alchenei este dat de catena cea mai lung ce include dubla legtur,
radicalii substitueni fiind indicai n prefix:
Ex:

poziia substituenilor se precizeaz innd seama de aceleai reguli ca i n cazul

alcanilor: substituenii trebuie s primeasc cel mai mic numr posibil (prioritate de
poziie avnd ns dubla legtur), fiind apoi menionai n ordine alfabetic. n cazul
mai multor substitueni identici se folosesc prefixe di-, tri- etc.
Ex:

 la alchenele ciclice, se subnelege c numerotarea ncepe de la dubla legtur,

atomii ei primind indicii de poziie 1 i 2 (nemaifiind nevoie deci de precizarea
poziiei dublei legturi);
dac n caten exist un atom de halogen, primeaz poziia dublei legturi, ns
atunci cnd exist o grupare hidroxil aceasta devine prioritar fa de legtura
dubl:
Ex:

Denumirea radicalilor provenii de la alchene se numesc radicali alchenil i pot fi de

dou tipuri:
- cu electronul nemperecheat la un atom de carbon sp2
- cu electronul nemperecheat la un carbon sp3.
Denumirea se formeaz adugnd sufixul -il specific radicalilor, la termenul
alchen.
Pentru anumii radicali exist i denumiri specifice:

 Structura i geometrie
Alchenele conin atomi de carbon n dou stri de hibridizare:
sp3 (atomii de carbon saturai, unii prin legturi simple) geometrie tetraedric
sp2 (cei doi atomi participani la dubla legtur) - geometrie plan-trigonal

legtura dubl >C=C< este format dintr-o

legtur simpl , obinut prin ntreptrunderea i
combinarea cte unui orbital atomic sp2 de la fiecare
atom de carbon ntr-un orbital molecular , i o
legtur , obinut prin ntreptrunderea orbitalilor
atomici de tip p.
ceilali doi orbitali hibrizi ai fiecrui atom de carbon
particip la formarea legturilor simple cu atomi de
hidrogen sau cu ali atomi de carbon;
atomii de carbon sp2, mpreun cu substituenii lor,
se afl n acelai plan, iar orbitalul molecular se
afl ntr-un plan perpendicular pe planul atomilor de
carbon.

 etena, primul termen al seriei molecul plan

etena

propena

Caracteristicile legturii duble >C=C< :

legtura este mai slab dect legtura , putndu-se scinda mai uor n
prezena diverilor reactani i conferind astfel alchenelor o reactivitate mare
situarea legturii ntr-un plan perpendicular pe planul legturii face imposibil
rotaia liber a atomilor de carbon n jurul acestei legturi (spre deosebire de alcani),
ducnd astfel la apariia izomeriei geometrice

 Izomerie
Alchenele cu n 4 prezint:
izomerie de caten (asemntor alcanilor) catenele pot fi liniare sau ramificate
ex: butena - doi izomeri de caten: n-butena i
izobutena

izomerie de poziie - la alchenele cu mai mult de 4 atomi de carbon, datorit

faptului c dubl legtur poate exista ntre oricare 2 atomi de carbon vecini din
molecul; apar izomeri ce difer doar prin poziia dublei legturi
ex: butena - doi izomeri de poziie: 1-butena i
2-butena

 izomerie geometric (cis-trans sau Z-E): - este izomerie de configuraie i

nu de conformaie.
- izomerie datorat rotaiei mpiedicate n jurul legturii duble;
- planul de referin este n acest caz planul dublei legturi.
izomerie cis-trans :- prezent la alchenele avnd substitueni
diferii la fiecare dintre cei doi atomi de carbon participani la legtura dubl;

 izomerie Z-E: - prezent la alchenele avnd substitueni diferii la toti cei

patru atomi de carbon participani la legtura dubl.

Z zusammen
nseamn mpreun
sau de aceeai
parte

E entgegen
nseamn opus

Ex:
Partea stng:
Br (Z = 35) > Cl (Z = 17)

Br

H
C C

Cl

CH3

Partea dreapt:
H (Z = 1) < CH3 (Z = 6)

Izomerul E (opus)
(E)-1-bromo-1-cloro-1-propena

 dac cei doi atomi legai direct de atomii de carbon participani la dubla
legtur sunt identici (au acelai Z) se iau n considerare atomii legai de
acetia nsumndu-se Z-ul

CH2CH3 > CH3

CH2Cl > CH3

(E)-1-cloro-2,3-dimetil-2-pentena

VI.1.2. Sintezele alchenelor si

cicoalchenelor
1. Metode industriale - din surse naturale
alchenele nu sunt prezente n petrol i, apar destul de rar n natur
alchenele inferioare (etena, propena, butenele sau amestecurile de pentene
izomere) se obin industrial, n cantiti mari, prin procesele de prelucrare a
petrolului, prin reacii de dehidrogenare i de cracare a alcanilor coninui n acesta.

2. Metode de sintez prin reacii de eliminare

a) Eliminare de hidracid (dehidrohalogenare) din derivaii halogenai
Condiii: tratare cu baze (anorganice sau organice) i
uoar nclzire a soluiilor alcoolice a derivailor halogenai

 Mecanism de reacie: E1

Regula de eliminare a lui Zaiev - se obine n cantitate mai mare alchena cu

dubla legtur cea mai
substituit

 Mecanism de reacie: E2

Mecanismul reaciei de dehidrohalogenare poate fi E1 sau E2,

n funcie de natura substratului i tria bazei.

b) Eliminare de ap (deshidratare) din alcooli

Condiii: temperatur, n prezen de acizi tari (de obicei H2SO4 sau H3PO4)
sau cu catalizatori pe baz de oxizi de aluminiu i/sau siliciu: Al2O3/SiO2

 n cazurile n care exist mai multe posibiliti de eliminare a protonului, are loc
preferenial acea eliminare care conduce la alchena cea mai substituit, care este
i cea mai stabil din punct de vedere termodinamic) - regula lui Zaiev.

Mecanism de reacie: E1
Mecanismul este de eliminare monomolecular (E1), cu excepia alcoolilor primari,
care se deshidrateaz prin mecanism de eliminare bimolecular (E2)

Mecanismul deshidratarii alcoolului izopropilic E1

 Produii reaciei de deshidratare ai

alcoolului pinacolic (3,3-dimetil-butan-2-ol)

Pinacol (alcool pinacolic)

 Produii reaciei de deshidratare ai

2-metil-butan-2-olului

Produii reaciei de deshidratare ai

1-metil-ciclohexan-1-olului

Deshidratarea neopentanolului mecanism E1 cu transpoziie

c) eliminarea de halogen din derivaii dihalogenai vicinali

(dehalogenarea derivailor halogenai vicinali)
Condiii: prin nclzirea, n soluie alcoolic sau eteric, cu metale reactive
sau amalgamate (Na, K, Li, Zn .a.):

d) Reacii de eliminare din derivai funcionali ciclici obinerea ciclohexenei

VI.1.3. Proprieti fizice

stare de agregare: alchenele inferioare (C2C4) sunt gaze la temperatura i
presiunea obinuit, alchenele medii (C5C18) sunt lichide cu miros ptrunztor,
specific, iar cele superioare sunt solide.

punctele de fierbere sunt apropiate de cele ale alcanilor (puin mai mici) i cresc
odat cu creterea masei moleculare. Temperaturile de fierbere ale izomerilor cis
sunt mai ridicate dect ale izomerilor trans din cauza polaritii mai mari a celor din
urm i, n mare msur, i datorit simetriei mai mari a trans-alchenelor fa de a
cis-alchenelor. Aceast diferen de simetrie face ca punctele de topire ale transalchenelor s fie mai mari dect n cazul cis-alchenelor.

densitatea: densitile alchenelor lichide sunt subunitare, dar mai mari dect ale
alcanilor cu acelai numr de atomi de carbon.

solubilitatea: alchenele sunt insolubile n ap, dar se dizolv n solveni organici

precum eterul etilic, cloroformul, benzenul .a.; solubilitatea trans-alchenelor este
mai mic dect a izomerilor cis.

VI.1.4. Proprieti chimice

Comportamentul chimic al alchenelor este determinat de influena a doi factori:
stabilitatea termodinamic

prezena legturii (electronilor)

a) Stabilitatea termodinamic crete odat cu creterea numrului de
substitueni la dubla legtur

trans-alchenele sunt mai stabile dect cis-alchenele datorit absenei

respingerilor sterice dintre substituenii voluminoi

CH2=CH2 < CH2=CHR < cis-RCH=CHR < trans-RCH=CHR < R2C=CHR < R2C=CR2

creterea stabilitii alchenelor

b) Prezena legturii (electronilor) legtura este mai slab (energie mai

nalt, reactivitate mai ridicat) dect legtura , ceea ce induce alchenelor o
reactivitate mare dect a alcanilor.

Reaciile la care acestea particip pot decurge:

cu ruperea legturii
cu ruperea n totalitate a dublei legturi (+)
reactii specifice catenelor saturate - substituia
n poziia alilic (poziia saturat, vecin dublei legaturi)

REACIILE ALCHENELOR
I.

Reacii de adiie: radicalic a hidrogenului (hidrogenare catalitic)

a HBr n prezen de peroxizi
electrofil a halogenilor (X2)
a hidracizilor (HX)
solvolitic a X2 n solvent: H2O; ROH
a apei

a hidrurii de bor (BH3) (hidroborarea)

II. Reacii de substituie n poziie alilic
III. Reacii de oxidare oxidare blnd cu KMnO4 n mediu slab bazic cis-dioli
cu peracizi (RCOOOH) trans-dioli
oxidare energic cu KMnO4/K2Cr2O7 si H2SO4
IV. Reacii de polimerizare

cu ozon (O3)

I.

Reacii de adiie

I.1. a). Adiia radicalic a hidrogenului (hidrogenare catalitic) adiie syn se

obin cis-alcani

1,2-cis-dimetilciclohexan

Mecanismul radicalic al hidrogenrii catalitice a alchenelor

b). Adiia radicalic a acidului bromhidric n prezen de cantiti catalitice de peroxizi

(aditie anti-Markovnikov)

 Mecanismul reaciei - adiia radicalic nlnuit (AR)

I.2. Adiii electrofile

a) Adiia halogenilor (X2: Cl2, Br2, I2) se obin derivai dihalogenai vicinali

reacia alchenelor cu bromul (sub form de soluie apoas denumit ap de

brom, de culoare brun) constituie o reacie analitic de identificare a prezenei
dublei legturi (se observ decolorarea reactivului)
Mecanismul reaciei - adiie electrofil (AE)
reactantul electrofil este Hal+ (sau X+) care se formeaz prin polarizarea moleculei
de halogen (nepolar) n urma formrii complexului de transfer de sarcin sub
influena electronilor din dubla legtur a alchenei:

 Carbocationul clasic este n echilibru cu un ion de ciclic haloniu (ion neclasic),

mai ales n cazul adiiei bromului (un atom cu volum mai mare):
ion ciclic de
haloniu (ion
neclasic)

Stereochimia adiiei halogenilor - ciclul triatomic din ionul neclasic are geometrie
plan anionul Br atac un atom de C din ciclul ionului neclasic i ciclul se
deschide prin ruperea legturii C-Br se obine derivatul trans-dibromurat
adiie stereospecific anti pus n eviden n cazul alchenelor ciclice

Ex 1:

2,3-transdibromobutan

Ex 2:
1,2-transdibromociclopentan

Ex 3:
Tem: scriei
mecanismul
urmtoarei
reacii de adiie

b) Adiia acizilor halogenai (HX: HCl, HBr, HI) se obin derivai monohalogenai

HX: HCl < HBr < HI

reactivitatea

solveni nepolari: - derivai halogenai (clorura de metilen, cloroform)

la alchenele simetric substituite atomii de hidrogen i halogen se pot lega la

oricare dintre cei doi atomi carbon nesaturai.

la alchenele asimetric substituite, reacia decurge regioselectiv - se formeaz acel

produs de reacie n care atomul de halogen se adiioneaz la atomul de carbon (al

dublei legturi) cel mai srac n hidrogen (i, implicit, protonul se fixeaz la atomul de
carbon cel mai bogat n hidrogen) regula lui Markovnikov

 Mecanismul reaciei - adiie electrofil (AE)

perechea de electroni se deplaseaz spre carbonul terminal, (=CH2 / =CH) i

nu spre cel central (-CH= / -C=) datorit efectului inductiv respingtor de electroni
al grupei CH3- carbocation secundar / teriar, mai stabil dect cel primar /
secundar, care s-ar fi format printr-o deplasare invers a electronilor:

 reacii de adiie de tip anti-Markovikov n cazul prezenei la dubla legtur

a unor substitueni atrgtori de electroni, care inverseaz sensul de polarizare a
legturii;