Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Forma eclipsat
CH3 CH3 (etan)
Aceste doua pozitii posibile intalnite in alcani sunt izomeri de conformaie un tip special de
stereoizomeri.
Denumirea alcanilor se face adaugand la numarul (in limba greaca) ce indica atomii de carbon a sufixului
an de la alcan . Exceptie de la aceasta regula fac primii 4 alcani care au denumiri speciale :
CH4 - metan
C2H6 CH3-CH3 etan
C3H8 - CH3-CH2-CH3 - propan
C4H10 - CH3-CH2-CH2-CH3 - butan
C5H12 - CH3-(CH2)3 -CH3 - pentan
C6H14 - CH3-(CH2)4-CH3 - hexan
C7H16 - CH3-(CH2)5-CH3 - heptan
C8H18 - CH3-(CH2)6-CH3 - octan
C9H20 - CH3-(CH2)7-CH3 - nonan
C10H22 - CH3-(CH2)8-CH3 - decan
C11H24 - CH3-(CH2)9-CH3 - undecan
C12H26 - CH3-(CH2)10-CH3 - dodecan
C20H42 - CH3-(CH2)18-CH3 - eicosan
Cicloalcanii se denumesc asemanator alcanilor la care se adauga prefixul ciclo
Ciclopropan ( C3H6)
Ciclopentan (C5H10)
Ciclobutan ( C4H8)
Ciclohexan ( C6H12)
Seria omoloaga- reprezinta o succesine de termeni in care fiecare termen difera de vecinii sai
prin una sau mai multe grupari metilen ( -CH2-) . Conditia de baza pe care trebuie sa o indeplineasca
omologii din serie este ca toti sa aiba aceeasi F.M. generala. Ex: C 5H12 este omologul superior fata
de C4H10 , dar poate fi omolog inferior fata de C 6H14. Toti compusii dontr-o serie omoloaga au
proprietati asemanatoare ( unele proprietati fizice pot fi diferite ).
Radicalii alchil (R-) - se obtin prin indepartarea atomilor de hidrogen (unul sau mai multi )
dintr-o hidrocarbura stabila . In functie de numarul atomilor de hidrogen eliminati radicalii alchil
pot fi :
Radicali monovalenti (se indeparteaza 1 atom de hidrogen ). Denumirea se realizeaza prin
inlocuirea sufixului an cu il.
Denumirea
alcanului
metan
CH4
- CH3
metil
etan
H3C CH3
CH3CH2-
etil
H3CCHCH2-
propil
H3CCHCH3
secpropil
propan
butan
H3CCH2CH2CH3
(izopropil)
H3CCH2CH2CH2-
n-butil
H3CCHCH2CH3
secbutil
H3CCHCH2izobutan
Denumirea
grupei alchil
H3C CH CH3
CH3
CH3
H3C C CH3
izobutil
ter-butil
CH3
metan
etan
)
Hidrocarburile cu catena liniara au de fapt o structura spatiala in zig-zag, in care datorita rotatiei libere
structurile pot fi eclipsate sai intercalate . Cea mai stabila structura este aceea in care atomii de carbon sunt
in acelasi plan .
Catenele cicloalcanilor adopta aranjamente putin diferite, dar incercand sa respecte orientarea
tetraedrica a covalentelor atomului de carbon hibridizat sp3. In ciclopropan nu se poate respecta unghiul de
109o28 , el fiind mult comprimat ( 60o) , din acest motiv in molecula apare o deviere adica o TENSIUNE
DE CICLU (BAYER) Cu cat aceasta deviere este mai mare cu atat compusul ciclic este mai instabil avand
un continut energetic ridicat ceea ce va determina acceptarea ciclopropanului ca o ALCHENA dand reactii
cu deschidere de ciclu
( vezi proprietati chimice )
Ciclopropan
Ciclobutan
Ciclopentan
Ciclohexan
La ciclobutan , ciclopentan , devierea este mult mai mica, fapt ce explica comportarea acestora asemanator
alcanilor (nu dau reactii cu deschidere de ciclu decat fata de H2
Structura ciclohexanului nu contine nicio deviere deci prezinta o structura stabila pentru ca ciclul format
nu este plan ci este deformat in spatiu pentru a-si pastra unghiul de 109 o 28. Se disting 2 izomeri
conformationali:
Structura baie
Structura scaun
Structura scaun este mult mai stabila pentru ca toate gruparile (CH 2) - SUNT INTERCALATE .
Alcanii prezinta doar izomerie de catena modul de legare al atomilor de carbon fiind diferit. Izomeria de
catena reprezinta IZOMERIE DE CONSTITUTIE . In cadrul STEREOIZOMERIEI alcanii superiori pot
prezenta si izomerie optica . Conditia de aparitie a izomeriei optice este ca cel putin un atom de carbon (sp 3)
sa contina 4 substituienti diferiti .
Metode de obtinere .
1. Din surse naturale : Gazele naturale pot fi :
- Metan CH4 99% pur
- Gaz de sonda contin alcani de la C 1 la C4. Petrolul este un amestec de alcani , cicloalcani,arene
si compusi organici cu functiuni .
1200C
2. Sinteza direct din C i H2
C +2H2 < = >
CH4 Ni
3. Obinerea metanului din oxid de carbon si H2
CO +3 H2 250C = > CH4 +H2O
4. Obinerea alcanilor superiori. Sinteza Fischer Tropsch din gaz de sintez
n CO + (n+1)H2 360 C/1atm = > CnH2n+2 +H2O
5. Hidrogenarea alchenelor in prezenta de NI
CH2=CH2 +H2
CH3-CH3
Se foloseste H2 si catalizator solid .
CH2=CH-CH3 c CH3- CH2-CH3
6. Hidrogenarea nalchinelor n prezent de Ni
CH3-CH=CH-CH3
CH3-CH2-CH2-CH3
Pentru obtinerea
2CH3-COO-+ 2 Na+
2H++2HO-
2CH3COOHO2 Na+
2CH3-COO-CH3+-CH3
2-CH3 + 2 CO2
CH3- CH3
2H+
2H-H+ -H
(H2)
Reactie secundara 2HO-+2Na+
2HaOH
Reactie totala : 2CH3COONa+ + 2 H2O
CH3-CH3 + 2 CO2 + 2NaOH+H2
15. Hidroliza carburilor metalice
Al4C3 + 12H2O
4Al(OH)3 + 3CH4
Be2C + 4H2O
2Be(OH)2 + CH4
Proprietati chimice
Alcani (parafine), parum affinis (afinitate chimica mic) Adica cu reactivitate scazuta .
Dupa natura legaturilor chimice care se rup C-C ,C-H, alcanii pot da urmatoarele tipuri de reactii :
Legaturile C-C se rup in : a) Reactii de substitutie
b) Reactii de dehidrogenare (piroliz)
c) Reactii de oxidare
Legaturile C-H se rup in : a) Reactii de descompunere termica
b)Reactii de izomerizare
c) Reactii de ardere (oxidare total)
1. Reactii de substitutie sunt reactii in care sub actiunea unui reactant unul sau mai multi atomi
de H sunt inlocuiti (substituiti cu atomi sau grupari functionale provenite din reactant ).
1.a Cea mai important reacie de substituie este R.de halogenare ( F,Cl,Br,I )
CH4 nu reactioneaza cu Br2, ceilalti alcani da. I2 nu reactioneaza cu alcanii pentru ca HI format
reduce iodura de alchil formata .
CH4+I2
CH3I +HI
dar
CH3I+HI
CH4+I2
Cu F2 reactioneaza indirect pentru ca direct reacioneaz violent la -187OC
CH4+2F2
C+ 4HF .
Indirect compusii halogenati reactioneaza cu fluoruri metalice :
6
2CH3-CH2-Cl + HgF2
2CH3-CH2-F + HgCl2
Reactia de halogenare este neorientata adica poate fi substituit atomul de H din alcan rezultand
dupa caz un compus sau un amestec de izomeri
CH3-CH2-CH2-CH3 +Cl2
Clorura sau bromura se poate realiza la lumina sau in absenta luminii dar la temperaturi ridicate
(300-600oC)
CH4+Cl2
CH3Cl+HCl (clorometan)
CH4+2Cl2
CH2Cl2+2HCl (clorur de
metilen)
CH4+3Cl2
CHCl3+3HCl (cloroform/clorur de metilen)
CH4+4Cl2
CCl4+4HCl
1.b. Reactia de nitrare alcanii pot reactiona cu acid azotic solutie Cp 40%-60% HNO 3 la cald,
sau la rece Cp HNO3 20 % rezultand nitroderivati :
CH4+HNO3
CH3-NO2 + H2O
(nitrometan)
Nitroderivatii se mai pot obtine si prin tratarea derivatilor halogenati cu azotitul de Ag ( Metoda
Mayer)
CH3-CH2-Cl + AgNO2
CH3-CH2- NO2 + AgCl ( precipitat alb )
2. Reactii de izomerizare proces reversibil n care sub aciunea AlCl3 anhidr la 50-100oC se rup
legaturi C-C i C-H rezultnd un izoalcan
20%
80%
Reactia este reversibila cu echilibrul deplasat spre izoalcan . Din acest motiv reactia are aplicatii
practice in obtinerea benzinelor de calitate superioara pentru ca izoalcanii ard mai bine in motoarele
cu explozie a automobilelor comparativ cu alcanii cu catena liniara .
Reactia de izomerizare numit i reacie de transpozitie poate fi prezent i la cicloalcani
Pentru alcanii cu C 6-C8 este posibila dehidrogenarea avansat (reformare sau platformare catalitica
) din care rezult arene cu NE.= 4.
4. Reactia de cracare este un proces de descompunere termic n care se rupe o legatura C-C i apoi o
legatur C-H de la un atom de C vecin rezultnd un amestec de alcani si alchene cu numar mai mic de
atomi de C:
5. Reactii de oxidare a metanului Reactii de ardere incomplet n care se rup legaturile C-H rezultand
derivati ai metanului :
a.Obinerea alcolului metilic sau metanol-un alcool toxic care consumat n cantiti mici provoac orbirea
iar n cantiti mai mari poate fi letal.
b.Obinerea formaldehidei
CH4+O2(insuficient)
d.Reactia
de
amonooxidare
metanului
cu
formare
C +2H2O(negru de fum)
de
HCN
(acid
cianhidric)
CH3Cl+HCl
CH2Cl2+2HCl
CHCl3+3HCl
CCl4+4HCl
C(solid ) +4HF
Reactie la -187o C
Importanta metanului
CH4 este recunoscut ca : - gaz de balta (gasit in malul baltilor)
- gaz grizu (in amestec cu aer = exploziv pentru minele de carbuni )
9
CH4+2O2
mare)
Putere caloric= cldura degajat la arderea 1 Kg combustibil. Pentru ca alcanii ard cu o viteza mare si cu
o degajare de caldura importanta sunt considerati combustibili.
Puterea calorica a metanului este maxima cand combustibilul utilizat in amestec cu aerul (20% O 2+80%N2)
arde incet, uniform, complet, fara depunere de carbune si fara detonatie .
C.O. (cifra octanica) indica calitatea benzinelor dupa gradul lor de detonare : Ex: n-heptan are C.O =0,
arde cu detonatie, iar izooctanul (2,4,4trimetil pentan) are C.O =100 , arde fara detonatie.
O benzina cu C.O = 80 contine un amestec de 80 % izooctan (arde fara detonatie ) 20% n-heptan (arde cu
detonatie pentru ca trebuie sa apara la inceput o scanteie ).
C.O poate sa reprezinte deci procentul de izoalcan (ex 80%) dintr-un amestec ce contine si n-alcan cu
aceeasi rezistenta la detonatie ca si benzina examinata .
6. Reactia de ardere a alcanilor este folosita pentru determinarea F.M. a unui alcan necunoscut .
procente volumetrice
V aer = 5 x nr.moli O2 x 22,4
7. Alcanii superiori se pot oxida cu formare de acizi grasi
Stabilitatea la oxidare creste cu gradul de ramificare si scade cu lungimea catenei de aceea se foloseste
reacia de oxidare pentru obinerea acizilor grasi care sunt acizi monocarboxilici liniari cu numr par de
atomi de C
Ex: ac palmitic CH3-(CH2)14- COOH;
ac stearic
CH3-(CH2)16 COOH
Cicloalcanii se pot oxida cu O2 din aer la temperaturi ridicate rezultand derivati ai hidrocarburilor.
10
Acid hexandioic
11