1

ALCANI
Definiie
1.Dup regulile IUPAC:
Primii patru termeni au denumiri proprii:
Sunt hidrocarburi aciclice saturate, n care toi atomii de carbon sunt legai prin legturi
simple.
Formula general
C
n

H
2n+2
Nomenclatura
CH
4
metan
H
3
C CH
3
etan
C
3
H
8
propan
C
4
H
10
butan

Termenii

superiori se denumesc adugnd terminaia an la numele grecesc al
numrului atomilor de carbon din caten
C
5
H
12
C
6
H
14
pentan
hexan

Pentru catenele normale se pune litera n

(de la normal) n faa denumirii, iar pentru
catenele ramificate se folosete prefixul izo
H
3
C CH
2
CH
2
CH
3
n-butan
H
3
C CH CH
3
izo-butan
CH
3
2
ALCANI
Denumirile izoalcanilor se realizeaz astfel:
- se alege catena cea mai lung i se numeroteaz cu cifre arabe din captul cel
mai ramificat
- catena liniar cea mai lung d numele hidrocarburii de baz
-

poziia ramificaiilor pe catena principal se indic prin cifre arabe, respectnd
regula numerelor cele mai mici
-

radicalii se citesc n ordine alfabetic
- dac pe caten sunt mai muli radicali identici, la numele radicalilor se
ataeaz prefixele di, tri, tetra, etc.
Exemple
H
3
C CH CH
2
izo-pentan
CH
3
CH
3
2-metil-butan
1 2 3
4
H
3
C C CH
3
2,2-dimetil-butan
CH
3
CH
2
CH
3
Neohexan
1
2
3 4
3
ALCANI

ndeprtarea real sau formal a unuia sau mai multor atomi de hidrogen din
hidrocarburi saturate conduce la radicali alchil
-

prin pierderea unui atom de hidrogen se obin radicalii monovaleni, a cror
denumire se face nlocuind sufixul an

din numele alcanului cu sufixul il
-

pierderea a doi atomi de hidrogen conduce la radicali bivaleni, pentru care
terminaia caracteristic este ilen

cnd cei doi atomi lipsesc de la acelai atom de C, sau
iliden dac lipsesc de la atomi de C vecini
-

prin ndeprtarea a trei atomi de hidrogen rezult radicalii trivaleni, a cror
denumire se termin n in
CH
3
metil
H
3
C CH
2
etil
CH
2
metilen
H
3
C CH
etilen
H
2
C CH
2
etiliden
CH
metin
H
3
C C
etin
4
ALCANI
Structura

alcanilor

Atomul

de carbon din alcani se gsete n stare de hibridizare sp
3

i formeaz numai
legturi covalente simple o
C-C

, o
C-H

.

Atomii de C sp
3
adopt o configuraie tetraedric, unghiul dintre valene fiind de
109
o
28
C
H
H
H
H
109
o
28'
1,1
C C
H
H
H
H
H
H
1,54
metan
etan

Orientarea in zig-zag

a catenelor mai mari de 2 atomi i adoptarea conformaiilor
intercalate.
C
C
C
C
C
2,54
5
ALCANI
Proprieti fizice
Primii termeni ai seriei sunt gazoi (T.f.CH
4

=-164C, T.f. C
4

H
10

=-0.5C)
Odat cu creterea masei moleculare, alcanii devin lichizi (C
5

-C
16

) i apoi solizi (>C
17

)
T.f. i T.t. cresc cu creterea masei moleculare i scad cu ramificarea

alcani

<
ap
Sunt insolubili n ap, fiind hidrofobi
Alcanii inferiori se dizolv n alcooli, cei superiori n eter i derivai halogenai
Uneori sunt solveni pentru compuii organici nepolari lichizi i solizi

Alcanii gazoi sunt inodori, de aceea pentru a detecta scprile de gaze se folosesc
adaosuri de substane urt mirositoare (mercaptani).
6
ALCANI
Proprieti chimice
Alcanii prezint o foarte mare stabilitate chimic i sunt foarte puin reactivi
Reactivitatea sczut a alcanilor se reflect n denumirea lor de parafine

(parrum

affinis =
afinitate chimic mic)
1. Descompunerea termic

La nclzirea alcanilor la temperaturi de peste 450C au loc ruperi ale legturilor covalente C-H
(dehidrogenare) i C-C (cracare), cu formare de molecule mai mici de hidrocarburi saturate i
nesaturate

Dup temperatura la care are loc, descompunerea termic a alcanilor poate fi:
a.

Proces de cracare

decurge la 450-650C
b.

Proces de piroliz

decurge la 700-1500C.
C
4
H
10
450-600
o
C
p=0.1-1.6 at
Al
2
O
3
sau
SiO
2
-Al
2
O
3
C
1
-C
2
CH
4
+CH
2
CH CH
3
metan
propena
H
3
C CH
3
+H
2
C CH
2
etan etena
C
2
-C
3
-H
2
H
2
C CH CH
2
CH
3
+H
3
C CH CH CH
3
1-butena
2-butena
butan
Ex.: descompunerea termic a butanului
7
ALCANI
2. Reacii de substituie

decurg dup un mecanism radicalic

nlnuit
a. Halogenarea alcanilor:
R H
+X
2
A
sau hv
R X+ HX
b. Sulfoclorurarea

alcanilor

decurge fotochimic i conduce la un amestec de izomeri
clorsulfonici

cu importan practic
R CH
2
H
+SO
2
Cl
2
hv
40-80
o
C
ROOR
R CH
2
SO
2
Cl +HCl
R CH
2
SO
2
Cl
+ H
2
O
+ NH
3
R CH
2
SO
3
H
R CH
2
SO
2
NH
2
acizi sulfonici
sulfamide
detergeni
medicamente
8
ALCANI
3. Oxidarea alcanilor
a. Arderea complet. St la baza utilizrii alcanilor lichizi i gazoi drept combustibili
C
n
H
2n+2
+
3n+1
2
O
2
n CO
2
+(n+1)H
2
O+Q
b. Oxidarea catalitic a metanului
CH
4
+ O
2
400-600
o
C
oxizi de azot
CH
2
O + H
2
O CH
4
+1/
2
O
2
400
o
C
150 atm
CH
3
OH
aldehida
formica
metanol
c. Oxidarea parial a metanului
CH
4
+ O
2
1000-1200
o
C
oxizi de azot
C + 2H
2
O
negru de fum
850
o
C, Ni
CO + 3H
2
CH
4
+ 1/
2
O
2
gaz de sinteza
e. Oxidarea alcanilor superiori, C
20

-C
30

, prin suflarea aerului n parafin topit, la
temperatura de 80-120C, n prezena srurilor de mangan, conduce la acizi grai
d. Amonoxidarea

metanului
CH
4
+NH
3
+ 1/
2
O
2
1000
o
C, Pt
HCN +3H
2
O
R R'
O
2
R COOH+R'
COOH
f. Oxidarea enzimatic
R H
enzime
C
1
-C
8
R OH
9
ALCANI
Reprezentani

Metanul se gsete n scoara terestr ca zcmnt curat sau n amestec. Se formeaz prin
fermentarea cu bacterii a unor resturi animale i vegetale, n condiii anaerobe. Este un gaz
combustibil cu putere caloric mare.
Parafina este un amestec de n-alcani C
20

-C
28

.
Gazolina este un amestec de n-alcani C
6

-C
12

.
Kerosenul este un amestec de n-alcani C
12

-C
15.

Exist numeroi alcani n lumea vegetal i animal (de exemplu suprafaa frunzelor de varz
conine nanocosan C
29

H
60

).
10
CICLOALCANI
Definiie
Sunt hidrocarburi ciclice saturate, n care toi atomii de carbon sunt legai prin legturi
simple.
Formula general
C
n

H
2n
Nomenclatura
1.Dup regulile IUPAC:
Cicloalcanii se denumesc adugnd prefixul ciclo la numele alcanului corespunztor
ciclopentan
ciclobutan
ciclopropan
ciclohexan
CH CH
CH
3
CH
3
CH
3
1,2-dimetil-propil-ciclohexan
Proprieti
Sunt compui nepolari, relativ ineri
Au puncte de fierbere i de topire dependente de masa molecular
Cei mai muli au proprieti asemntoare cu omologii lor aciclici
11
CICLOALCANI
Conformaia cicloalcanilor
1.Ciclopentanul

adopt o conformaie tip plic, neplan, care reduce tensiunile din
ciclu

Conformaia i stabilitatea ciclurilor este influenat de urmtoarele tensiuni: tensiunea angular,
tensiunea de torsiune, tensiuni sterice
Pentru a reduce aceste tensiuni, cicloalcanii adopt n general structuri neplanare, cu apariia unor
conformeri.
Cicloalcanii cu cicluri normale sunt cei mai stabili
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
plic
2.Ciclohexanul

nu are structur plan i poate prezenta dou conformaii mai stabile

scaun

i baie.
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
conformatia "scaun"
conformatia "baie"
Conformaia scaun este mai stabil
Dac am putea nghea ciclohexanul n conformaia scaun, am putea vedea c exist dou tipuri diferite
de legturi C-H:
- 6 legturi paralele cu axa ce mediaz ciclul, orientate n sus i n jos

legturi axiale

(a)
- 6 legturi paralele cu planul ciclului, orientate de-a lungul ecuatorului ciclului-

legturi
ecuatoriale (e)
a
a
a
a
a
a
e
e
e
e
e
e
12
ALCHENE
Definiie
Sunt hidrocarburi nesaturate care conin ca grupare funcional o legtur dubl C=C.
Se mai numesc i olefine.
Formula general
Alchene aciclice
C
n

H
2n
Alchene ciclice
C
n

H
2n-2
Nomenclatura
1. Denumiri IUPAC:
Se formeaz nlocuind terminaia an

din alcani cu en

sau ilen
n catene, se noteaz cu cifra cea mai mic poziia dublei legturi pe catena cea mai lung.
CH
2
CH
2
etena
CH
3
CH CH CH
CH
3
CH CH
3
CH
3
4,5-dimetil-2-hexena ciclopentena
Structura

Atomii

de carbon ai dublei legturi a alchenelor se gsesc n stare de hibridizare sp
2

i formeaz
legturi covalente simple o
C-C

, o
C-H

i o legtur t.
geometria moleculei este plan cu unghiuri de valen de 120
o
C C
H
H
H
H
1.33
1.09
Izomeria
Alchenele prezint izomerie de caten, de poziie, de funciune (cu cicloalcanii) i izomerie geometric
13
ALCHENE
Proprieti fizice
Primii termeni ai seriei sunt gazoi, termenii mijlocii sunt lichide iar cei superiori solide
T.f. ale izomerilor cis

sunt puin mai mici dect cele ale izomerilor trans


alchene

<
ap

(0.6-0.7 g/cm
3
)
Proprieti chimice
1. Adiia electrofil

la alchene
Alchenele sunt mult mai reactive dect alcanii corespunztori
Dup aceast reacie general au loc urmtoarele reacii de adiie:
C C +X Y C C
X
+
ion de carboniu
Y
C C
X Y
o
+
o

14
ALCHENE
C C
H X
o
+
o

C C
H
X
X=Cl, Br, I aditia hidracizilor
X X
C C
X
X
X=Cl, Br
aditia halogenilor
H H
CCl
4
C C
H H
aditia hidrogenului
H OH
C C
H
OH
aditia apei
derivati halogenati
alcooli
alcani
derivati dihalogenati
alchena
H OSO
3
H
C C
H OSO
3
H
aditia acidului sulfuric
sulfati acizi de alchil
HO X
C C
X
OH
aditia acizilor hipohalogenati
halohidrine
X=Cl, Br
o
+
o

o
+
o
+
15
ALCHENE
2. Reacii de oxidare ale alchenelor
n funcie de natura agentului oxidant, se poate rupe numai legtura t

sau i legtura t si legtura o
a. Epoxidarea

alchenelor

decurge cu ruperea legturii t, se realizeaz cu peracizi, obinui
in situ, din acizi organici i conduce la trans-dioli
C C
alchena
+ RCOOH
C C
O
epoxid
H
+
, HOH
C C
OH
OH
trans-diol
b. Reacia de hidroxilare

decurge sub aciunea permanganatului de potasiu conducnd la
cis-dioli

i servete la recunoaterea dublei legturi (are loc cu decolorarea soluiei de
permanganat).
C C
3 +2 KMnO
4
+ 4 H
2
O C C
OHOH
+ MnO
2
+2 KOH
cis-diol
c. Oxidarea energic

se realizeaz cu ageni oxidani (K
2

Cr
2

O
7

, KMnO
4

/H
2

SO
4

sau
CrO
3

/CH
3

COOH la cald) i decurge cu scindarea legturii duble, conducnd la compui carbonilici
sau acizi carboxilici. Reacia este folosit la determinarea structurii compuilor organici
R CH CH R'
K
2
Cr
2
O
7
/H
+
RCOOH + R'COOH
R
2
C CH R'
K
2
Cr
2
O
7
/H
+
R
2
C O+ R'COOH
R CH CH
2
K
2
Cr
2
O
7
/H
+
RCOOH +CO
2
+H
2
O
16
ALCHENE
3. Reacii de substituie n poziie alilic
a. Halogenarea n poziie alilic

se realizeaz cu halogeni, la temperatur ridicat i
ntuneric, dup un mecanism radicalic
CH
2
CH CH
3
+ Cl
2
500
o
C
CH
2
CH CH
2
Cl
clorura de alil propena
b. Autooxidarea

n poziie alilic

se realizeaz cu oxigen din aer sau cu peroxizi i conduce
la hidroperoxizi.
R CH CH
H
CH
2
+O
2
R CH CH
O
CH
2
OH
hidroperoxid
4. Reacia de polimerizare

n condiii radicalice

sau ionice, alchenele (numite monomeri) dau reacii de poliadiie, formnd
polimeri

(compui macromoleculari cu aceeai compoziie elementar) prin desfacerea legturilor t.
nA A
n
monomer
polimer
grad
polimerizare

n macromolecule se repet o anumit unitate structural de un numr mare de ori, numit grad de
polimerizare (n)
Cunoscnd masa molecular M

a macromoleculei i masa molecular m

a monomerului se poate afla
gradul de polimerizare
M=nm
17
ALCHENE
n reaciile de polimerizare se utilizeaz monomeri vinilici de tipul:
HC
CH
2
R
CH
2
CH
2
etena
HC
CH
2
CH
3
propena
HC
CH
2
C
6
H
5
stiren
HC
CH
2
Cl
clorura de vinil
HC
CH
2
CN
acrilonitril
HC
CH
2
OCOCH
3
acetat de vinil
HC
CH
2
COOCH
3
acrilat de metil
CH
2
C
R
R
CH
2
C
CH
3
C
6
H
5
metil-stiren
CH
2
C
CH
3
CH
3
izobutena
CH
2
C
CH
3
COOCH
3
metacrilat de metil
Reprezentani. Utilizri

Etena se obine prin piroliza alcanilor inferiori i este utilizat n sinteza organic pentru obinerea
polietilenei, etilenoxidului, alcoolilor superiori, etc. De asemenea este folosit ca substan de coacere
pentru fructe si legume
Propena este utilizat pe scar larg la fabricarea polipropilenei i a acrilonitrilului.
Butenele sunt comonomeri

pentru cauciucuri.
Stirenul i o-metil-stirenul sunt monomeri pentru fabricarea polistirenului i a cauciucurilor sintetice.
Legtura dubl o regsim i n compui naturali de tipul hormonilor i vitaminelor