R(Ar) NH

2

Definiie compui organici ce conin cel puin o grupare amino (NH
2
) n
molecul, legat printr-o legatur covalent de un rest alchil (R) sau aril (Ar);
pot fi considerai ca fiind derivai organici ai amoniacului (H-NH
2
), rezultai
n urma nlocuirii a cel putin unui atom de H cu un radical organic.
COMPUI NATURALI CU AZOT
Vitamina B1
(tiamina, aneurina)
(transport activ Na
+
dependent)
S
CH
2
-CH
2
-CH
2
-COOH
HN NH
O
Vitamina B8
(Biotina, Vitamina H)
N
N
N
N
CH
3
H
2
N-OC-CH
2
-CH
2
CH
2
-CH
2
-CO-NH
2
CH
3
H
2
N-OC-H
2
C-H
2
C
H
2
N-OC-H
2
C
HN-OC-CH
2
-CH
2
CH
2
-CH
2
-CO-NH
2
H
3
C
CH
3
CH
2
-CO-NH
2
CH
3
CH
3
CH
2
H
3
C
Co
CH
3
CH CH
3
O
P
O
-
O
O
O
OH
H H
H
CH
2
N
H
HO
N
CH
3
CH
3
CN
+
A B
D
C
Vitamina B12
Serotonina
(neurotransmitator)
Adrenalina
(hormonul emotiilor)
Lecitina
(fosfolipida)
Acetilcolina
(neurotransmitator)
este un hormon produs de glanda pineal
la mamifere, fiind implicat n regularea ritmului
circadian (ritmul veghe-somn)
poate fi produs i de alte esuturi, precum
mduva osoas, limfocite, diferite celule
epiteliale, printre care i retina i tractul
gastrointestinal, acionnd n ultimele 2 cazuri
ca un hormon
Melatonina
(hormon)
Cefalina
(alcaloid)
rol in inducerea starilor de voma
indicata in cazurile de otravire
ALCALOIZI - substane organice heterociclice cu azot, de origine vegetal, cu
caracter bazic, rezultate n urma metabolismului secundar al plantelor, care au
aciune asupra organismelor animale, de cele mai multe ori de natur toxic
Cocaina
Nicotina
Cafeina
Heroina
Morfina
Alcaloizi izolati din opiu
Codeina
antitusiv, antidiareic
mai slab decat morfina
Chinina
alcaloid izolat pentru prima dat de ctre farmacitii
francezi Pierre Joseph Pelletier i Joseph Bienaim
Caventou
primul care observ aciunea sa antimalaric este
iezuitul Agostino Salumbrino, inspirat de faptul c
indienii Quechua din Peru trateaz frigurile cu scoara
arborelui Quina sau Quina-Quina.
Histamina: se gsete n esuturile animalelor, n plante, bacterii, veninuri.
la om exist la nivelul plmnilor, pielii, mucoasei gastrointestinale
AMINOACIZI
XIII.2.1. Clasificare. Nomenclatur
n funcie de numrul radicalilor organici legai de atomul de azot sunt:
amine primare: R-NH
2
(ex.: CH
3
NH
2
metilamina)

amine secundare: R-NH-R (ex.: CH
3
-NH-C
2
H
5
etil-metil-amina)
amine teriare: R
3
N [ex.: (CH
3
)
3
N trimetilamina)
dup tipul radicalului hidrocarbonat din molecul, aminele pot fi:
alifatice atomul de azot este substituit doar cu resturi alchil
R-NH
2
R-NH-R R
3
N

aromatice toi substituenii atomului de azot sunt radicali aromatici
C
6
H
5
-NH
2
anilina (fenilamina) C
6
H
5
-NH-C
6
H
5

difenilamina
mixte conin att resturi alifatice ct i resturi aromatice
C
6
H
5
-NH-CH
3

fenil-metilamina C
6
H
5
-N(CH
3
)
2
N,N-dimetilanilina
Clasificare
funcie de numrul grupelor amino din molecul, sunt:
monoamine (vezi slide anterior)
poliamine
dup natura ciclic/aciclic a moleculei, aminele pot fi:
aciclice
ciclice
Nicotina
Heroina
Morfina
conform regulilor IUPAC, pornind de la numele hidrocarburii la care se adaug
urmtoarele prefixe:
pentru amine primare: amino-
pentru amine secundare i teriare: naintea termenului amino se
adaug N-, respectiv N,N-, urmate de prefixele corespunztoare numrului i
tipului radicalilor organici legai de azot;
poziia grupei amino n catena principal se indic prin cifre.
uzual: prin adugarea sufixului amin la numele
radicalilor organici, menionai n ordine alfabetic (daca
acestia sunt diferiti)
Nomenclatur
3,3-dimetil-etil amina
(tert-butil amina)
4,4,-dimetilciclohexan
amina
1,4-diaminobutan
unele amine, n special cele aromatice, au denumiri uzuale
ex.: fenilamina este cunoscut ca anilin n timp ce toluenul substituit
la nucleu cu o grup amino este numit toluidin.
pentru aminele aromatice substituite la nucleu trebuie indicate
numrul radicalilor substitueni i poziiile (prin cifre sau prin termenii orto, meta
sau para);
ex.:
fenilamina
(anilina)
n cazul aminelor mixte, de tipul alchil-arilaminelor, naintea numelui radicalului
alchil se precizeaz N- (azot) pentru a indica faptul c alchilul este legat de azotul
aminic i nu de nucleul aromatic.
ex.:
n cazul aminelor ciclice, denumirea IUPAC este mai complex, innd cont de
numrul de atomi ai ciclurilor, de numrul heteroatomilor i de gradul de nesaturare
a ciclurilor.
pentru termenii mai simpli sau cei uzuali, exist denumiri comune (nesistematice
sau semistematice)
ex.:
etilenimina
XIII.2.2. Structur
geometria moleculei unei amine este asemntoare geometriei amoniacului.
atomul de azot este hibridizat sp
3
, avnd o geometrie apropiat de cea a unui
tetraedru:
trei dintre orbitalii si hibrizi particip la formarea de legturi cu atomi
de carbon sau hidrogen
al patrulea orbital hibrid conine perechea de electroni neparticipani.
datorit neechivalenei dintre cei patru orbitali hibrizi (3 orbitali de legtur i
unul de nelegtur), geometria tetraedric este deformat.
geormetria moleculei
de NH
3

geormetria moleculei
de CH
3
-NH
3
termenul de tetraedric este impropriu folosit, deoarece el se refer la descrierea
aezrii a 4 substitueni n cazul aminelor al patrulea orbital este ocupat cu o
pereche de electroni.
geometria amoniacului i aminelor poate fi comparata cu cea a unei piramide cu
baza triunghiular, n vrful creia se afl atomul de azot cu electronii neparticipani.
intre covalenele din amoniac, exist un unghi de circa 107 unghiul ncepe s
creasc odat cu apariia substituenilor, ajungnd la circa 112-113 geometrie de
piramid trigonal aplatizat.
aplatizarea tetraedrului se accentueaz pe msur ce crete numrul de
substitueni, datorita manifestarii fenomenului de respingere steric
(CH
3
)
3
N
XIII.2.3. Metode de obtinere
A. Metode reductive
A.1. Reducerea nitroderivatilor aromatici
reducere in conditii energice pilitura de metal (Fe, Zn) si HCl conc. met Bchamp
H
2
/ catalizator metalic (Ni, Pt, Pd) utilizata industrial
nitrobenzen anilina -nitonaftalina -naftilamina
este o reducere neselectiva daca
sunt mai multe grupe NO
2
grefate pe
nucleul aromatic, se reduc toate
gruparile existente
m-dinitrobenzen m-fenilendiamina
reducere selectiva cu reactiv specific NH
4
SH sau NaSH
meta-dinitrobenzen meta-nitroanilina
reducere in conditii blande cu Sn in solutie slab acida (HCl) nu ataca alte
grupe functionale prezente ca substituenti la nucleul aromatic
NH
4
SH
A.2. Reducerea nitrililor si amidelor
nitrilii (obtinuti in urma unei reactii de tip SN2 din derivati halogenati si cianuri
alcaline) se reduc cu LiAlH
4
in Et
2
O anhidru la amine primare cu n+1 atomi de
carbon
Ex:
dinitrilul acidului adipic 1,6-hexametilendiamina
clorura de etil propionitril propilamina
reducerea amidelor (derivati functionali ai acizilor carboxilici) se face n
condiii asemntoare reducerii nitrililor (LiAlH
4
) se obtin amine primare,
secundare sau teriare, n funcie de structura amidei (substituit sau nu):
acid carboxilic amida amina
N-metil-propilamida N-metil-propilamina
clorura de acetil N-metil-acetamida N-metil-etilamina
B. Alchilarea Hofmann
reacia amoniacului sau aminelor cu compui halogenai prin mecanism SN2
Dezavantaj se obtin amestecuri de amine primare, secundare si tertiare
Intermediar se obtin saruri cuaternare de amoniu
Se pot obine majoritar amine primare dac se lucreaz cu exces de
amoniac, sau amine teriare dac se folosete exces de derivat halogenat.
metod util pentru obinerea aminelor substituite cu radicali diferii:
aminele secundare simetrice se pot obtine prin nclzirea unei amine primare cu
clorhidratul ei, cu eliminare de clorura de amoniu:
Alchilarea cu derivai halogenai aromatici (nereactivi) se face doar n prezena
catalizatorului de cupru (specific reaciilor cu compui halogenai aromatici), la
temperatur ridicat
se folosesc numai iodo- sau bromobenzenul ceilali halogenoderivai aromatici
avnd reactivitate prea mic:
D. Metoda Gabriel
obinerea de amine primare pure este alchilarea srii de potasiu a ftalimidei cu
derivai halogenai
C. Alchilarea amoniacului cu alcooli metod industrial, aplicat la
obinerea aminelor inferioare (primare, secundare i teriare)
reactia are loc in cataliza eterogena catalizator alumin (Al
2
O
3
), la temperatur
ridicat (cca 300C).