CURS 04

ALCHENE
Hidrocarburile nesaturate care conin n molecul o singur dubl legtur ntre doi
atomi de carbon i au formula general CnH2n se numesc alchene sau olefine (din latinescul
oleum faciens = fctoare de ulei), denumire care provine de la proprietatea lor de a da prin
halogenare compui saturai uleioi.
n funcie de natura catenei, alchenele pot fi aciclice i ciclice.
Nomenclatur
Numele alchenelor rezult din numele alcanilor cu acelai numr de atomi de carbon,
prin nlocuirea sufixului an cu en (sau ilen). Substituenii primesc numrul cel mai mic
posibil din caten i se enumer n ordine alfabetic. Nu se ine cont de prefixele di, tri, tetra,
etc. Catena de referin trebuie numerotat astfel nct legtura dubl s aib indicele cel mai
mic.
Ex: C2H4; CH2=CH2
eten
C3H6;

CH2=CHCH3

propen

C4H8;

CH2=CHCH2CH3

1-buten

CH3CH=CHCH3

2-buten

CH3 CH2CH3
CH2
1
6
CH3

CH CH CH CH2 CH2 CH3

2
3
4
5
6
7
5
3
4
CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH3

4-etil,3-metil,1-heptena
3-n-propil-1-hexena

CH=CH2
2 1

Ex:

Alchenele ce mai des ntlnite se numesc i alchilene. Ex: etilen, propilen, butilen.
Denumirea radicalilor derivai de la alchene se formeaz folosind sufixul enil.
H2C=CH
vinil (etenil)
H2C=CHCH2
alil (2-propenil)
H3CCH=CH
1-propenil
CH2=C
CH3

izopropenil
(1-metiletenil)

n cazul cicloalchenelor substituite, legtura dubl are prioritate n numerotare.

H3C

CH2CH3
1

ciclobutena

3-metilciclobutena

3-etilciclopropena
50

7
4
5
3
6

biciclo[2.2.1]-2-heptena

1
2

Structur molecular
Elementul structural caracteristic alchenelor este legtura dubl dintre doi atomi de
carbon.
Etena, C2H4, este cel mai simplu reprezentant al clasei alchenelor. Cei doi atomi de
carbon hibridizai sp2 sunt unii ntre ei printr-o legtur dubl (+) i cu cte doi atomi de
hidrogen prin legturi simple (sp2s).

H
C
H

sp2-s

H
C

H
C

C
H

* = orbital molecular de antilegtur, neocupat cu electroni n stare normal

H
1,08
H

1,33
C
C
1200

H
1200
H

Cei 4 electroni care formeaz legtura dubl nu sunt echivaleni ntre ei. Doi electroni
ocup orbitalul de legtur dintre cei doi atomi de carbon hibridizai sp 2. Ceilali doi
electroni se afl ntr-un orbital molecular rezultat prin ntreptrunderea lateral a celor 2
orbitali p nehibridizai ai atomului de carbon sp2. Datorit hibridizrii trigonale sp2 a atomilor
de carbon ai legturii duble, cei 4 atomi de hidrogen sunt n acelai plan cu atomii de carbon,
astfel nct ntreaga molecul este plan.
Orbitalii moleculari (OM) * se afl ntr-un plan perpendicular pe planul moleculei.
Lungimea legturii C=C este 1,33
CH este 1,08
Unghiul dintre C=CH este 1200
51

Legtura CH este slab polar, cu polul pozitiv la hidrogen i polul negativ la carbon
datorit coninutului mare n orbitali s.
Momentul electric de dipol este 0,30,6 D.
Caracterizri spectrale
IR. Frecvenele de vibratie C-H ale alchenelor se gsesc la 31003000 cm-1(alcanii 3000
2800 cm-1).
1
HRMN. Atomii de hidrogen vinilici dau semnale la = 4,65,3 ppm.
13
CRMN. Nucleele atomilor de carbon hibridizai sp2 absorb la cpuri mai joase cu
aproximativ 100 ppm fa de atomii de carbon hibridizai sp3 din alcani.
Izomerie
1. Izomeria de caten este determinat de pozitia radicalilor hidrocarbonai legai de catena
de baz.
Ex: CH2=CHCH2CH2CH2CH3 1-hexen
CH2 = C

2-metil-1-pentena

CH2CH2CH3

CH3
CH2 = C CH CH3

2,3-dimetil-1-butena

CH3CH3

2. Izomeria de funciune. Alchenele sunt izomeri de funciune cu cicloalcanii.

C4H8
CH2=CH-CH2-CH3 ; 1-butena
H2C

CH2

H2C

CH2

ciclobutan

3. Izomeria de poziie este determinat de poziia unei duble legturi n catena unei alchene
cu minim 4 atomi de carbon.
CH2=CH-CH2-CH3 1-buten
CH3-CH=CH-CH3 2-buten
4. Izomeria geometric n seria alchenelor se produce deoarece rotirea liber n jurul dublei
legturi () nu este posibil.
O alchen cu substitueni diferii la fiecare dintre cei doi atomi de carbon participani
la dubla legtur are izomeri geometrici.
La alchenele disubstituite simetric izomerii care au cei 2 substitueni de aceeai parte a
planului legturii duble se numesc izomeri cis. Izomerii n care un substituent este de o parte,
iar cellalt de partea opus a planului legturii duble se numesc trans.
52

CH3

H3C

H3C
C=C

C=C
H

CH3

trans-2-butena

cis-2-butena

Cei 2 izomeri sunt stabili, au proprieti fizice caracteristice (temperaturi de topire,

spectre IR diferite) i pot fi transformai unul n cellalt numai la temperaturi ridicate sau sub
aciunea radiaiilor cu o anumit lungime de und.
Cu ct ntr-o cis-alchen cei 2 radicali substituii sunt mai voluminoi, cu att mai
mare este repulsia dintre ei (mpiedicarea steric). Aa se explic stabilitatea mai mare a
izomerilor trans comparativ cu cea a izomerilor cis.
Stabilitatea mai mare a izomerilor trans este demonstarat i de stereoselectivitatea
formrii alchenelor la deshidratarea alcoolilor.

CH3CH2CHCH2CH3
OH

C2H5

H2SO4

C=C

- H2O

H3C

C=C

+
H

cis-2-pentena
(25%)

trans-2-pentena
(75%)

3-pentanol

C2H5

H3C

Cicloalchenele sunt de obicei cis-alchene datorit ciclului. Cele cu inele mici (C 3C4)
se numesc alchene tensionate.

(CH2)n
cis-cicloalchene
n = 1,2.....

(
(

C=C

H
C=C

(CH2)n

C=C

(CH2)n

(
(

(CH2)n

trans-ciclcoalchene
n>6

di-trans-cicloalchene
n>8

Trans-Cicloalchenele sunt posibile la cicluri mai mari de 6 atomi; dou duble legturi
trans pot exista n cicluri cu cel puin 8 atomi de carbon.
Stabilirea structurii cis sau trans a unui izomer geometric poate fi realizat prin studiul
unor proprieti fizice (temperaturi de fierbere, de topire, dipol moment, spectre IR i de
RMN), ca i prin studiul proprietilor chimice.
Diferenele dintre temperaturile de fierbere i de topire fiind mai mici, nu se pot folosi
la separarea izomerilor prin distilare sau cristalizare fracionat, dar se pot aplica metode
cromatografice.
La alchenele cu mai muli substituenti diferii legai de atomii de carbon ai legturii
duble se utilizeaz o nomenclatur convenional bazat pe unele reguli de prioritate (R. S.
Kahn, C.K. Ingold, V. Prelog, 1956). Conform acestei nomenclaturi se noteaz cu Z (de la
germanul zusammen = mpreun) configuraiile n care substituenii cu atomi cu prioritate
mai mare sunt aezai de aceeai parte a legturii duble (cis), iar cu simbolul E (de la
53

germanul entgegen = opus) configuraiile n care atomii cu prioritate mai mare se gsesc de
o parte i de cealalt a dublei legturi (trans).
Conform acestei nomenclaturi se consider ca element cu prioritatea cea mai mic
atomul de hidrogen.
- Un atom cu numr atomic Z superior precede pe cel cu numr atomic inferior.
- Cnd doi atomi sunt identici se examineaz atomii din poziia a doua, apoi a treia.
Ex: CH3 i CH2OH : al doilea substituent are prioritate fa de primul deoarece oxigenul
este prioritar fa de hidrogen.
- Catenele ramificate au prioritate fa de cele normale.
- Substituenii cu legturi multiple (C=C; C=O) au prioritate fa de cei cu legturi
simple.
- Izomerul cis precede izomerul trans.
12
H3C

C=C

C=C
H
1

17
Cl

12
H3C

35
Br

Cl
17

CH3 > H
Br > Cl

Br
E

Metode de obinere
I.Reacii de eliminare
1. Deshidratarea alcoolilor (eliminarea unei molecule de ap).
C

H
C=C

+ H2O

H OH

Condiii de reacie:
a) cataliz omogen: H2SO4, H3PO4, CH3COOH, acid toluensulfonic, la temperaturi cuprinse
ntre 250C (pentru alcoolii teriari) i 1700C (pentru alcoolii primari);
b) cataliz heterogen: Al2O3; SiO2.Al2O3 (silicat de aluminiu), 300-4000C
Reactivitatea alcoolilor scade n ordinea: teriari > secundari > primari
CH3CH2OH + HO-SO3H
etanol
CH3CH2-OSO3H

1700C

200C

CH3CH2-OSO3H + H2O
sulfat acid de etil

CH2 = CH2 + H2SO4

etena

54

CH3CH2CH2CH2
1-butanol

H2SO4;1450C
- H2O

OH

1-butena

CH3-CH-CH2CH3

H2SO4;1000C
- H2O

OH
2-butanol
CH3
CH3

CH3CH2-CH=CH2 + CH3-CH=CH-CH3

C CH3

- H2O

OH

CH3-CH=CH-CH2 + CH3CH2-CH=CH2
2-butena
(produs principal)

H2SO4;850C

2-butena
(produs principal)

CH2 = C

1-butena

CH3

CH3
izobutena

tert-butanol

Alcoolii secundari sau teriari care conin o grup fenil (un rest aromatic) lng grupa
alcool elimin apa foarte uor.
C6H5

1
2
CH CH3

OH
1-feniletanol
2
1
C6H5 CH2 CH2

- H2O

OH

C6H5

CH=CH2
stiren

- H2O

C6H5

CH=CH2

stiren

2-feniletanol

2. Dehidrohalogenarea compuilor halogenai (eliminarea unei molecule de hidracid)

C

H X

- HX

C=C

; X = Cl, Br, I

Condiii de reacie:
a) KOH sau NaOH/ MeOH; EtOH; t = 201000C
b) baze organice: piridin (Py), chinolin, t = 1001500C
Eliminarea hidracidului depinde de structura compusului halogenat, de natura
halogenului i de mediul de reacie. Halogenurile teriare elimin hidracid mai uor dect
cele secundare, iar acestea dect cele primare. Dac n urma eliminrii hidracidului pot
rezulta mai multe alchene, proporia cea mai mare o are alchena cea mai substituit (regula
lui Zaitzev).
55

KOH/EtOH; t0C

CH2CH2CH2CH3
Cl

CH2 = CH CH2

CH3

- HCl
1-butena

1-clorobutan

CH3

CH CH2

KOH/EtOH; t0C

CH3

- HCl

Cl

CH = CH CH3 + CH2 = CH CH2

CH3

2-butena
(80%)

clorura de tert-butil

1-butena
(20%)

3. Dehalogenarea compuilor halogenai vicinali (tratarea cu metale active)

C

Me = Na, Zn

C=C

X = Cl, Br, I

X X

Condiii de reacie: Zn/EtOH; AcOH

CH2

CH2 + 2Na

Br

Br

EtOH

CH2 = CH2 + 2NaBr

Br
+ Zn

EtOH

+ ZnBr2

Br

4. Degradarea Hofmann a bazelor cuaternare de amoniu, la nclzire (t > 1000C)

R CH2

CH CH3

CH3I

N(CH3)2

AgOH

CH CH3

(CH3)3 N

amina tertiara

t > 1000C

R CH2

R CH2

CH CH3

(CH3)3 N

sare cuternara
de amoniu

baza cuaternara
de amoniu

R CH2 CH = CH2 + (CH3)3N + H2O

trimetilamina
alchena

5. Degradarea Cope a aminoxizilor la t > 1000C; se formeaz cis-alchene.

R CH2

CH CH3

(CH3)2 N
aminoxid

t > 1000C

+ (CH3)2N-OH

C=C
H

H
cis-alchena
56

HO

dimetilhidroxilamina

CH3

6. Decarboxilarea acizilor carboxilici , -nesaturai

R - CH = CH - COOH
C6H5

1000C

R - CH = CH2

- CO2

1000C

CH = CH COOH

- CO2

acid cinamic

C6H5 - CH = CH2
stiren

CH COOH

100 C

CH2

- CO2

metilenciclohexan

acid ciclohexilidenacetic

7. Descompunerea termic a esterilor organici

Se formeaz alchena cea mai puin substituit (Regula lui Hofmann). n funcie de
temperatur, rezult alchene diferite.
R CH2

CH2

350-4000C

CH2
OCOCH3

R CH2 CH = CH2
alchena marginala

- CH3COOH

II. Reacii de condensare

1. Reacia halogenurilor de alil cu compui organomagnezieni, metod utilizat la
prepararea alchenelor marginale.
H2C = CH CH2

X + R-MgX

eter anhidru

H2C = CH CH2

R + MgX2

X = Cl, Br
R = radical alchil, cicloalchil, aril

2. Reacia Wittig dintre compui carbonilici i fosforilide

R
R

C = O + R' CH = P(C6H5)3
cetona

fosforilida

C = CH R' + PO(C6H5)3
trifenilfosfinoxid

alchena

O + CH2 = P(C6H5)3

CH2

+ PO(C6H5)3
trifenilfosfinoxid

ciclopentanona

fosforilida

metilenciclopentan

III. Metode industriale

1. Cracarea i piroliza alcanilor (vezi alcani).
2. Dehidrogenarea catalitica a alcanilor

57

C=C

+ H2

Condiii de reacie: cataliz eterogen (Cr2O3/Al2O3), t = 400-6000C.

3. Izomerizarea alchenelor
Alchenele marginale trec n alchenele izomere cu legtur dubl n interiorul catenei,
n prezena unor catalizatori (H3PO4 pe suport inert, silicai de aluminiu), la t = 2504000C.
Ex.
CH3

CH2 = CH CH2

CH3 CH = CH CH3

1-butena

2-butena

CH3

C CH2
CH3
izobutena

4. Hidrogenarea alchinelor folosind catalizatori metalici

R C CH + H2
alchina

Pd/Pb2+ R CH = CH
2
alchena

Proprieti fizice
Alchenele au poprieti fizice asemntoare cu ale alcanilor.
Stare de agregare
Primii termeni ai seriei de alchene ciclice i aciclice sunt gaze la temperatur normal,
terenii mijlocii sunt lichizi, iar termenii superiori sunt solizi.
Alchenele au temperaturi de fierbere puin mai joase dect ale alcanilor. Temperaturile
de fierbere ale izomerilor cis sunt mai ridicate dect ale izomerilor trans datorit polaritii
mai mari a celor din urm.
Temperaturile de topire ale izomerilor trans sunt mai ridicate dect ale izomerilor cis
datorit simetriei.
Momentul electric al izomerilor cis este diferit de zero; la izomerii trans este zero
cnd substituenii sunt identici i au valoare mic dac substituenii sunt diferii.
Densitile alchenelor sunt mai mari dect ale alcanilor cu acelai numr de atomi de
carbon i mai mici dect ale apei.
Solubilitatea. Alchenele sunt insolubile n ap, dar solubile n majoritatea solvenilor
organici (cloroform, benzen, alcani). Sunt substane inodore i incolore.
Proprieti chimice
I. Reacii de adiie la dubla legtur C = C.
Legtura dubl C=C este alctuit dintr-o legtur i o legtur . n reaciile de
adiie, legtura se desface i apar dou legturi noi la fiecare atom de carbon. Legtura
veche C-C se pstreaz. Molecula trece dintr-o configuraie plan ntr-una spaial, cu carbon
tetraedric.
Reaciile de adiie pot fi cu mecanism:
58

-ionic (heterolitic)
-radicalic (homolitic)
1. Adiia hidrogenului se formeaz alcani.
C=C

+ H2

reactie exoterma

H H

Condiii de reacie: cataliz eterogen (Ni, Pt, Pd, Rh), temperatur i presiune
normale sau mrite.
Ni

CH2 = CH2 + H2
etena

CH3

CH3

etan
Ni

+ H2
ciclobutan

ciclobutena
Ni
+ H2
ciclohexena

ciclohexan

2. Adiia hidracizilor se formeaz compui monohalogenai.

Hidracizii se adiioneaz la alchene n solvent inert (CCl 4; CH2Cl2). Adiia HCl are loc,
de obicei, n prezena HgCl2, FeCl3.
C=C

+ HX

C C

HX = HCl, HBr, HI
HI > HBr > HCl (variatia reactivitatii)

H X

Hidracizii se adiioneaz la alchene n solvent inert (CCl 4, CH2Cl2). Adiia HCl are loc,
de obicei, n prezena HgCl2, FeCl3.
CH2 = CH2 + HCl

CH3CH2Cl
cloroetan

etena

Br
+ HBr
ciclohexena

bromociclohexan

Regula lui Markovnikov. Adiia regioselectiv.

Alchenele substituite nesimetric, n care exist dou posibiliti de fixare a acidului,
conduc la un singur izomer. Spunem c adiia este regioselectiv. Conform regulii lui
Markovnikov, protonul acidului se fixeaz la atomul de carbon al legturii duble cu cel mai
59

mare numr de atomi de hidrogen, iar anionul (halogenul) se fixeaz la atomul de carbon al
legturii duble cu numrul cel mai mic de atomi de hidrogen.
Ex.
CH3

CH = CH2 + HCl

CH3

CH CH3

Cl
2-cloropropan

propena
CH2 = CH CH2 CH3
1-butena
CH3

CH3

+ HBr

CH = CH CH3

CH CH2

CH3

Br
2-bromobutan

2-butena
CH3
CH3

CH = CH2 + HBr

CH3 C CH3

CH3

Br
bromura de tert-butil

izobutena

Adiia antiMarkovnikov.
Acidul bromhidric, (nu i acidul clorhidric sau acidul iodhidric), n prezen de
peroxizi organici, la cald, sau n prezen de peroxizi i lumin, la rece, se adiioneaz anti
Markovnikov la alchenele marginale.
CH3

CH = CH2 + HBr

peroxizi

CH3

CH2

CH2

Br

1-bromopropan

propena

3. Adiia acidului sulfuric se formeaz sulfai acizi de alchil (monoesteri ai acidului

sulfuric).
C=C

+ H - OSO3H

0 - 250C

H OSO3H

La nclzire cu ap, sulfaii acizi hidrolizeaz i se formeaz alcooli.

C

+ H2O

H OSO3H

t0C

- H2SO4

H OH

Etena reacioneaz numai cu H2SO4 concentrat. Alchenele substituite reacioneaz i

cu acid sulfuric mai diluat.
CH2

CH2

H2SO4 98%

CH3

CH2

OSO3H

60

H2O

CH3

CH2

OH + H2SO4

CH3

H2SO4 85%

CH CH2

CH3

CH CH3

H2O

CH3

OSO 3H

CH CH3 + H2SO4
OH

4. Adiia apei se formeaz alcooli monohidroxilici.

C=C

HX (HCl, HBr), HNO3, H2SO4

+ H2O

H OH

Etena nu reacioneaz n aceste condiii. Etena adiioneaz ap la temperatur nalt, n

cataliz eterogen.
CH2 = CH2 + H2O

Al2O3/H3PO4;250-3000C; 70-80 atm

etena

CH3CH2OH
etanol

Alchenele ramificate adiioneaz ap n acid sulfuric mai diluat.

5. Adiia acizilor hipohalogenoi se formeaz halohidrine.
C=C

+ HO X

; X = Cl, Br

X OH

La alchenele nesimetrice reacia are loc conform regulii lui Markovnikov: halogenul
se fixeaz la atomul de carbon din carbocationul cel mai stabil:
R

CH = CH2 + HO

Br

R CH CH2
OH Br

CH2

CH2 + HOCl

CH2

CH2

Cl

OH

etilenclorhidrina

6. Adiia halogenilor
a) n solveni nepolari se formeaz compui dihalogenai vicinali
C=C

+ X2

CCl4; CH2Cl2; CS2

X
C

X
izomer trans
Br
+ Br2
ciclobutena

Br
trans-1,2-dibromociclobutan

b) n solveni polari
61

; X = Cl, Br, I
variatia reactivitatii: Cl > Br > I

C=C

HOH

+ X2

halohidrina

X OH
C=C

+ X2

R-OH

eter halogenat

X OR
C=C

+ X2

R-COOH

ester halogenat

X OCOR

II. Reacii de oxidare

Legtura dubl C=C este sensibil la aciunea agenilor oxidani. n funcie de agenii
folosii i de condiiile de lucru rezult compui oxigenai diferii.
1. Epoxidarea alchenelor se formeaz trans-dioli
+ R-COOOH

C=C
alchena

C
- R-COOH

peracid
(CH3COOOH,
C6H5COOOH,
H-COOOH)

H2O

OH
C

OH

trans-diol

epoxid

2. Hidroxilarea alchenelor se formeaz cis-dioli

C=C

+ 2 HO

KMnO4/Na2CO3

OH OH

Reacia are loc cu soluie apoas neutr sau slab bazic de permanganat de potasiu
(reactiv Baeyer) de culoare violet (se decoloreaz la tratare cu o alchen i se depune un
precipitat brun de dioxid de mangan) i este o metod de recunoatere a prezenei dublei
legturi. Este numit oxidare blnd.
3 CH2

CH2 + 2KMnO4 + 4H2O

3 CH2

CH2 + 2MnO2

+ 2KOH

OH OH
1,2-etandiol (glicol)

Pentru stabilirea numerelor de oxidare ale atomilor de carbon din compuii organici se
folosete urmtoarea regul:
Fiecare atom de carbon dintr-un compus organic, mpreun cu substituenii lui
(exclusiv ali atomi de carbon) este considerat o entitate n care suma algebric a
numerelor de oxidare ale tuturor elementelor componente este zero.
62

3. Oxidri cu ageni oxidani (KMnO4; K2Cr2O7, n mediu acid, la cald)

KMnO4/H

R CH = CH2 + 5 [O]

R CH = CH R' + 4 [O]

R CH C

R' + 3 [O]

R-COOH + CO2 + H2O

acid

KMnO4/H

KMnO4/H

R-COOH + R'-COOH
acid
acid

R'

R C

R'

R-COOH +

C=O
R'
cetona

acid
R' + 2 [O]

KMnO4/H

R R'

R'
C=O +

R'

C=O

2 KMnO4 + 3 H2SO4

cetona
cetona
K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O + 5 [O]

2K2Cr2O7 + 8H2SO4

2K2SO4 + 2Cr2(SO4)3 + 8H2O + 6[O]

4. Oxidri cu oxigen molecular la temperatur ridicat, n prezen de catalizator.

CH2 = CH2 + 1/2 O2

Ag; 2500C

H2C

CH2

H2O

O
oxid de etena

etena

CH2

CH2

OH

OH

etandiol
(glicol)

5. Oxidarea cu ozon se formeaz ozonide.

R
R

C = CH R' + O3

CH3OH; CCl4
0

(-75 C - 0 C)

O O

R
R

+ H2O
CH R'
- H2O2

O
ozonida instabila

alchena

R
R

C = O + R-CH = O
cetona

aldehida

6. Oxidarea complet (arderea) se formeaz dioxid de carbon i ap, cu eliberarea unei

mari cantiti de energie, Q.
CnH2n + 3n/2 O2 n CO2 + nH2O + Q
Alchenele nu se folosesc drept combustibil deoarece la temperatura de ardere pot avea
loc reacii de polimerizare. De aceea se evit prezena alchenelor n benzin.
III. Reacia de halogenare n poziie alilic.
Atomii de hidrogen de la atomul de carbon legat de un atom de carbon implicat ntr-o
dubl legtur, adic din poziia alilic (vecin dublei legturi) sunt mai reactivi dect ceilali
63

atomi de hidrogen de la atomii de carbon hibridizai sp 3 din caten. Ei pot fi substituii

selectiv.
Prin tratarea unor alchene inferioare cu clor sau brom la temperaturi ridicate (5000
600 C) are loc substituia atomului de hidrogen aflat n poziie alilic. Se formeaz un produs
monohalogenat nesaturat.
R - CH = CH - CH2 - R' + X2

R - CH = CH - CH - R'

(Cl, Br)

R - CH = CH - CH2 - R' + X2

t0 inalta sau NBS/CCl4

R - CH = CH - CH - R'

(Cl, Br)

NBS = Nbromosuccinimid

IV. Reacia de polimerizare reprezint procesul n care mai multe molecule mici ale unui
compus, mer sau monomer, se unesc ntre ele formnd un polimer (produs macromolecular
cu aceeai compoziie elementar).
mer = pri
poli = multe
nA (A)n
M = n.m
n = grad de polimerizare
M = masa macromoleculei
m = masa moleculei unitii structurale
Gradul de polimerizare, n, i masa molar M care caracterizeaz un polimer sunt
valori medii (uneori notate i M ).
Cel mai uor polimerizeaz alchenele cu legturi duble marginale (R-CH=CH 2),
alchenele disubstituite (R-CH=CH-R) sau cu mai muli substitueni polimerizeaz mai greu.
Polimerizarea alchenelor este o reacie de poliadiie care are loc cu ruperea legturii
din fiecare molecul de alchen (monomer) i formarea de noi legturi, , carbon-carbon.
Polimerizarea alchenelor poate fi:
- cationic
- anionic
- radicalic
Reaciile de polimerizare sunt puternic exoterme.
n CH2 = CH2
etena

CH2

CH2

; n = 1000-2000

n
polietena (PE)

Polietena este produsul de polimerizare a etenei, n care gradul de polimerizare

variaz ntre limite foarte mari (18000 800000). n funcie de presiune (5-1500 atm) i de
celelalte condiii de fabricaie, se obine polieten cu grade diferite de polimerizare i deci cu
proprieti diferite.
64

Cu ct presiunea de polimerizare este mai mare, cu att densitatea i elasticitatea

polimerului sunt mai mici, n schimb rezistena la ageni chimici crete. Cele mai utilizate
tipuri de polieten sunt cele de presiune ridicat i cele de presiune joas.
Polietena se utilizeaz la: izolarea conductorilor i cablurilor electrice; fabricarea de
tuburi, ambalaje i obiecte de uz casnic; protejarea suprafeelor mpotriva coroziunii;
ambalaje pentru produse alimentare i farmaceutice.
Polipropena are proprieti i utilizri asemntoare cu polietena; n plus, ea poate fi
tras n fire.
Din polipropilen se pot obine folii, cutii, flacoane, seringi. Polipropena este
recomandat pentru articole care vin n contact cu etanolul concentrat.
Polistirenul este un polimer cu proprieti dielectrice foarte bune, slabil la aciunea
diverilor ageni chimici. Se utilizeaz la obinerea polistirenului expandat i a unei largi
game de articole de uz casnic sau de interes sanitar i igienic. Polistirenul expandat este
obinut prin tratarea perlelor de polistiren cu n-butan sub presiune, urmat de nclzirea lor,
cnd are loc expandarea (crete diametrul perlelor i acestea se sudeaz ntre ele). Produsul
rezultat sub form de blocuri este mai uor dect pluta, fiind folosit la ambalaje pentru piese
casabile sau deformabile i ca material izolator termic i fonic.
Policlorura de vinil (PVC) este utilizat pentru obinerea de tuburi i evi, precum i
a unor foi cu sau fr suport textil (linoleum). Articolele din policlorur de vinil rezist la
aciunea diverilor ageni chimici i atmosferici, dar nu sunt rezistente la nclzire. O
utilizare important a articolelor din policlorur de vinil se datoreaz caracterului su de
izolant termic i electric. Tmplria termopan este confecionat din policlorur de vinil.
Politatrafluoroetena (teflonul) este un foarte bun izolator electric. Se folosete n
industria chimic i aeronautic, sub form de piese sau straturi izolatoare care funcioneaz
n medii corozive sau la temperaturi ridicate.
Teflonul este inert la aciunea agenilor chimici, chiar la temperatur ridicat i nu este
inflamabil. Aceste proprieti au fost valorificate practic i prin fabricarea vaselor de
buctrie care au partea interioar acoperit cu un strat subire de teflon.
Repezentani
Etena, C2H4, i propena, C3H6, se folosesc la obinerea produilor macromoleculari
polietena i polipropena.
Etena are aciune anestezic, fiind utilizat timp ndelungat ca anestezic rapid. n
prezent nu se mai folosete n acest scop deoarece cu oxigenul formeaz amestecuri
explozive.

ALCADIENE
Hidrocarburile aciclice nesaturate cu 2 legturi duble n molecul se numesc alcadiene
i au formula general CnH2n-2.
Nomenclatur
Numele lor se formeaz prin adugarea sufixului dien la numele alcanului
corespunztor.
65

Ex: Butandien, pentandien, hexandien sau butadien, pentadien, hexadien.

Poziia legturilor duble se precizeaz prin numerele cele mai mici posibile.
- C=CC=C 1,3dien
- C=CC=CC=C 1,3,5trien
Dienele i polienele ciclice se denumesc dup aceleai reguli.
Clasificare
n funcie de poziia legturilor duble:
a) cumulate: C=C=C
b) conjugate: C=CC=C
c) izolate (disjuncte): C=CCC .......C=C
Structur
1,2Propadiena, alena, C3H4, este cea mai simpl dien. Molecula sa este compus dintrun atom de carbon central hibridizat sp, de care sunt legai ceilali 2 atomi de carbon
hibridizai sp2. Atomul de carbon central (sp) are 2 orbitali nehibridizai (p y i pz) orientai
perpendicular unul fa de cellalt. Unul dintre orbitali se ntreptrunde cu orbitalul p y al unui
atom de carbon marginal (sp2) formnd o legtur , iar cellalt cu orbitalul p z al celuilalt
atom de carbon marginal, formnd a doua legtur . Cei 2 orbitali se afl n dou planuri
perpendiculare unul fa de cellalt.
H

H
C

C=C=C

C
H

H
sp2

sp2

sp

1,3Butadiena
H

H
C

H2C

CH2

C
CH2

H2C

Metode de preparare
1. Dehalogenarea compuilor dihalogenai
a) compui 1,4dihalogenai nesaturai
CH = CH CH2

Br
Br
1,4-dibromo-2-butena

+Zn
- ZnBr2

H
trans

cis

CH2

CH2

CH CH CH2

1,3-butadiena
66

b) compui 1,2dihalogenai nesaturai

R CH C

+Zn

CH R

R CH CH CH R
alena

- ZnBr2

Br Br

2. Dehidrohalogenarea compuilor dihalogenai n mediu bazic (KOH), la t > 1000C.

+ Br2

Br

Br
- 2HBr
ciclopentadiena

ciclopentena
Br

+ Br2

Br

- 2HBr
ciclohexadiena

ciclohexena

3. Metode industriale pentru unii termeni reprezentativi

a) deshidratarea 1,4butandiolului se formeaz 1,3butadien
CH2

CH2

CH2

CH2

OH

OH

H3PO4, pe suport de aluminiu, 1000C

3000C

- H2O

O
THF

- H2O

CH2

CH CH CH2

b) dehidrogenarea nbutanului se formeaz 1,3butadien

2 CH3

CH2

CH2

CH3

Cr2O3/Al2O3, 550-6000C
- 2H2

n-butan
580-6000C
- 2H2

2 CH2

CH2

CH CH2 CH3 + CH3

1-butena

CH CH CH2

1,3-butadiena

c) trecerea alcoolului etilic, la 4000C, peste ZnO (metoda Lebedev)

2 CH3

CH2

OH

ZnO, 4000C

CH2

CH CH CH2 +2 H2O + H2

d) obinerea izoprenului
CH3

CH CH2
CH3
izopentan

CH3

Cr2O3; 5500C
- 2H2

CH2

C CH2

CH2

CH3
izopren (2-metilbutadiena)
67

CH CH CH3
2-butena
(cis, trans)

CH3

H2SO4; 200C

C CH2 + 2CH2O

H3C

CH3
izobutena

CH2

C CH

CH2

H2
C

H3C
C

CH2

H3PO4; 2200C

O
C
H2
dimetilmetadioxan

+ CH2O + H2O

CH3
izopren

Proprieti fizice
Stare de agregare
Alena este un gaz (t.f.= -34,30C). Alenele superioare sunt lichide incolore sau
substane solide.
Butadiena este un gaz cu t.f.= 4,70C
Izoprenul este un lichid cu t.f.= 340C
Ciclopentadiena este un lichid cu t.f. = 42,50C
Temperaturile de fierbere sunt mai coborte dect ale alcanilor corespunztori i cresc
odat cu lungimea catenei.
Solubiliatea
Dienele conjugate sunt insolubile n ap, dar solubile n hidrocarburi i n compui
halogenai.
Proprieti chimice
Dienele cu duble legturi conjugate dau reacii de adiie n poziiile 1,4 la capetele
sistemului conjugat, alturi de adiii n poziiile 1,2.
1. Adiia de halogeni n solveni polari.
R CH CH CH CH R'

X2

R CH CH

CH

X
X = Cl, Br

CH R' + R CH CH CH CH R'
X

aditie 1,4

X
aditie 1,2

a) adiia bromului la butadien

CH2

CH CH CH2

Br2

CH2

CH CH CH2 + CH2

Br

Br
aditie 1,4 (90%)

b) adiia clorului la butadien (mai puin selectiv)

68

Br

CH CH CH2
Br

aditie 1,2 (10%)

CH2

CH CH CH2

Cl2

CH2

CH CH CH2 + CH2

Cl

Cl

Cl

CH CH CH2
Cl
50%

50%

c) adiia bromului la ciclopentadien

+ Br2

Br

Br

CH CH CH2 + HX

CH3

2. Adiia de hidracizi
CH2

CH CH CH2 + CH3
X
aditie 1,2

CH CH CH2
X
aditie 1,4

3. Reacia de hidrogenare
a) hidrogenare catalitic
R CH CH CH CH R'

Ni, Pt, Pd

R CH2

diena

CH2

CH2

CH2

CH CH CH2

alcan

b) hidrogenare cu metale i donori de protoni (adiie 1,4)

R CH CH CH CH R'

Na(Hg)/alcool

R CH2

diena

alchena

4. Sinteze dien
1,3-Dienele reacioneaz la simpla nclzire cu compui care conin n molecul o
dubl legtur reactiv (filodiene). Are loc o adiie 1,4 (cicloadiie 4+2) cu nchiderea unui
ciclu de 6 atomi.
CH2
CH
CH

CH2

2000C

+
CH2

CH2
diena

filodiena

ciclohexena (aduct)

Produii obinui n sinteza dien se numesc aduci. Sinteza dien este o sintez foarte
preioas n chimia organic.
69

Ca filodiene se pot folosi:

etena (filodien slab)
anhidrida maleic
acroleina
acidul acrilic
chinonele
alchenele simple (dar cu randamente mici)
esteri
H

O
a)

1,3-butadiena

anhidrida
maleica

anhidrida acidului
1,2,3,6-tetrahidroftalic

O
C6H6
O

b)

CO
CO O

O
1,3-ciclohexadiena

anhidrida
maleica

configuratie endo

CH=O
c)

+
1,3-butadiena

CH

100 C

CH2

2
3
1,2,3,6-tetrahidrobenzaldehida

acroleina
COOEt

H
d)

1 CH=O

C
+
C
1,3-ciclopentadiena

COOEt
COOEt

COOEt

esterul dietilic
al acidului maleic

70

aduct cu grupe carbetoxi

in "cis"

EtOOC
e)

COOEt

C
1,3-ciclopentadiena

COOEt

COOEt

esterul dietilic
al acidului fumaric

aduct cu grupe carbetoxi

in "trans"

Similar cu alchenele, alchinele pot avea rol de filodiene n sinteza DielsAlder.

CH
+

1,4-ciclohexadiena

CH

CH
+

3000C

biciclo [2,2,1] heptadiena

CH

5. Reacia de polimerizare
Polimerizarea alcadienelor are loc prin adiii 1,4 conducnd la macromolecule filiforme.
n CH2
n CH2

CH CH CH2

BuLi

CH2 CH CH CH2

1,3-butadiena
C CH CH2

CH2 C

CH3
izopren
(2-metil-1,3-butadien)

CH CH

polibutadiena
CH2 C CH

CH CH2

CH3

CH2

poliizopren

CH2

CH2

CH3

n macromolecula izoprenului exist o dubl legtur n fiecare unitate structural care

se repet de n ori. Dubla legtur determin existena a dou varieti structurale din punct
de vedere geometric: forma cis-poliizopren i respectiv trans-poliizopren.
Cauciucul natural este forma cis a poliizoprenului:
H3C

CH2

C C
H2C

H3C

H
CH2

C
H3C

CH2
C

CH2

C
CH2

Forma trans a poliizoprenului denumit gutaperc este tot un compus natural

macromolecular. Are mai puine aplicaii practice deoarece este sfrmicios i lipsit de
elasticitate (ex: folii hidroizolatoare folosite n medicin, n gospodrie).
71

H3C
H2C

CH2
C

H H3C

H CH3
C

CH2

CH2
C C
H

Cauciucul natural
Cauciucul natural, produs de origine vegetal, se gsete sub form de dispersie coloidal
n sucul lptos (latex) al unor plante tropicale, dintre care cea mai important este Hevea
brasiliensis.
Din punct de vedere chimic, cauciucul natural este o hidrocarbur macromolecular
numit poliizopren, cu formula molecular (C5H8)2.
Cauciucul natural brut are culoare slab glbuie, este insolubil n ap, alcool, aceton,
dar este solubil n benzen, benzin i sulfur de carbon. Soluia obinut prin dizolvarea
cauciucului natural n benzin este folosit ca adeziv sub numele de prenandez.
Cauciucul este elastic, el are proprietatea de a suferi alungiri alungiri mari (700-800%)
la aplicarea unei fore slabe i de a reveni la dimensiunile iniiale cnd aciunea forei
nceteaz. Aceast elasticitate se pstreaz ntre 0 i 300C; peste 300C cauciucul se nmoaie,
devine lipicios, ar sub 00C cristalizeaz i devine casant (se sparge la lovire).
Sub aciunea oxigenului, cauciucul mbtrnete, adic devine sfrmicios i
inutilizabil. Aceste inconveniente sunt nlturate prin vulcanizare, operaie care const n
nclzirea cauciucului cu mici cantiti de sulf (0,5-5%) la 130-140 0C. n cursul acestui
tratament se formeaz puni CSSC ntre macromoleculele de poliizopren.
Cauciucul vulcanizat nu este plastic, limitele de temperatur ale elasticitii sunt
lrgite (-70 +1400C), rezist la rupere, nu este solubil n hidrocarburi i se mbib foarte
puin n solveni. Dac n procesul de vulcanizare se folosesc cantiti mari de sulf (25-40%)
se obine un produs dur, cu mare rezisten mecanic i care nu este elastic numit ebonit.
Ebonita se folosete ca izolator electric.
6. Reacia de copolimerizare se formeaz copolimeri
Cnd polimerizeaz doi sau mai multe specii de monomer se formeaz un polimer mixt
(coplimer).
n(xA + yB) [(A)x (B)y]n
Copolimerii au proprieti diferite de ale polimerilor obinui din cei doi monomeri n
parte i, de asemenea, diferite de ale amestecului acestor polimeri. Resturile de polimeri din
structura copolimerilor pot fi repartizate simetric sau ntmpltor.
Cauciucul sintetic
Cauciucul sintetic este un compus macromolecular cu proprieti asemntoare celor ale
cauciucului natural. El poate fi prelucrat i vulcanizat n mod asemntor.
Denumire comercial
Cauciuc butadienic (Buna)

Caracteristici
Are proprieti mult deosebite de ale cauciucului natural, dar
dup vulcanizare formeaz materiale asemntoare
72

Cauciuc poliizoprenic
Cauciuc policloroprenic (Neopren)
Cauciuc butadienstirenic (Buna S)
Cauciuc butadienacrilonitrilic (Buna N,
S.K.N.)

cauciucului natural.
Are proprieti aproximativ identice cu ale cauciucului natural.
Vulcanizat are proprieti foarte bune, comparabile cu ale
cauciucului natural i rezist mai bine dect acesta la oxidare.
Este cel mai potrivit pentru fabricarea de anvelope.
Are bun rezisten mecanic i chimic, este insolubil n
alcani.

7. Reacia de oxidare
a) cu ageni oxidani slabi (permanganat de potasiu n soluie apoas slab bazic, reactiv
Baeyer).
CH2

CH CH CH2 + 2[O] + 2HOH

KMnO4; Na2CO3

CH2

CH CH CH2

OH

OH OH OH
1,2,3,4-butantetrol

b) cu ageni oxidani energici (dicromat de potasiu n mediu acid, permanganat de potasiu

n mediu acid)
CH2

CH CH2 + 9[O]

K2Cr2O7/H2SO4

CH3

CH3

O
acid cetopropionic

izopren
CH2

CH CH CH2 + [O]

C COOH

KMnO4/H2SO4

[ ]
COOH
COOH

+ 2CO2 + H2O

KMnO4/H2SO4
2CO2 + H2O

c) cu ozon

ALCHINE
Hidrocarburile nesaturate care conin n molecul atomi de carbon unii printr-o
legtur tripl se numesc alchine sau acetilene. Numele lor se obine prin nlocuirea sufixului
an din denumirea alcanului corespunztor cu sufixul in.
Au formula general CnH2n-2.
Cel mai simplu reprezentant este etina sau acetilena.
Termenii urmtori se numesc propin, butin, pentin... ntr-o alt nomenclatur
curent utilizat, alchinele superioare sunt considerate ca derivai substituii ai acetilenei.
Ex.
CH3CCH
metilacetilen (propin)
CH3CH2CCH
etilacetilen (1-butin)
CH3CCCH3
1,2-dimetilacetilen (2-butin)
C6H5CCH
fenilacetilen (etinilbenzen)
CH3CH=CHCH=CHCCCH3 2,4-octadien-6-in
73

Numele radicalilor monovaleni ai acetilenelor se formeaz din numele alchinei prin

nlocuirea sufixului in cu inil (rest alchinil).
CCH
CH2CCH

etinil
propargil

Poziia fa de legtura tripl se numete poziie propargilic. Alchinele n care

legtura tripl face parte dintr-un ciclu se numesc cicloalchine. Numele lor se formeaz din
numele alcanului cu acelai numr de atomi de carbon. Datorit geometriei grupei CC,
nu pot exista cicloalchine dect cu ciclu de minim 8 atomi.
Acetilenele care conin n molecul mai multe legturi triple se numesc poliine sau
poliacetilene.
Acetilenele care conin n molecul mai multe legturi duble alturi de legtura tripl
se numesc enine.
Structur
Acetilena, cel mai simplu reprezentant al clasei, este format din 2 atomi de carbon
hibridizai sp, unii ntre ei printr-o legtur tripl ( + 2) i cu cte un atom de hidrogen,
fiecare printr-o legtur sp-s.
1800C
H

H C

C C
H
1,2 1,057

Cei 6 electroni care compun legtura tripl nu sunt echivaleni ntre ei. Doi electroni
ocup un orbital de legtur ntre cei 2 atomi de carbon hibridizai sp. Ceilali 4 electroni
se afl n cei 2 orbitali moleculari care au luat natere prin ntreptrunderea lateral a
orbitalilor p nehibridizai ai atomilor de carbon sp. Aceti orbitali, orientai la 90 0 unul fa
de cellalt, interacioneaz ntre ei astfel nct cei 4e s formeze un nor electronic comun n
jurul legturii CspCsp. Legtura tripl ( + 2) are forma unui elipsoid cu simetrie cilindric
ntre cei 2 atomi de C sp; ea este o legtur rigid. Cei 4 electroni ai acetilenei sunt coliniari.
Caracterizri spectrale
UV. Alchinele absorb intens radiaiile UV cu < 200 nm.
IR. Spectrele IR au vibraii de valen CC la 1974 cm-1 (acetilena simpl) i la 2140-2100
cm-1 acetilenele monosubstituite.
RMN. Semnalul protonului acetilenic CH este puternic ecranat i variaz n limite largi,
ntre 1,83 ppm. n metilacetilen semnalul apare la = 1,8 ppm. n fenilacetilen, semnalul
apare la = 2,93 ppm.
Metode de obinere
I. Reacii de eliminare
74

1. Dehidrohalogenarea compuilor dihalogenai vicinali saturai

KOH (t < 1000C)

R CH CH R
X

CH3

R CH = C

- HX

X
halogenura
de vinil

+ Br2

CH = CH2

KOH, 1500C

CH3

CH

CH2

Br

Br

- HBr

- HX

R C C

alchina
CH3

CH CH
Br

- HBr

CH3

C CH

bromur de propenil
C6H5

+ Br2

CH = CH2
stiren

C6H5

CH

CH2

Br

Br

- HBr

C6H5

CH CH
Br

- HBr

C6H5 C CH
fenilacetilena

1-bromo-2-fenileten

2. Dehidrohalogenarea compuilor dihalogenai geminali

X
R C

CH2

KOH

R C

- HX

KOH
- HX

R C C

3. Dehalogenarea compuilor dihalogenai nesaturai cu metale active (Zn, Mg).

R C C

X X

+ Zn
- ZnX2

R C C

II. Metode industriale pentru obinerea acetilenei

1. Reacia carburii de calciu (carbid) cu apa
25000C

3C + CaO
oxid de
calciu
(var nestins)

CaC2 + CO
acetilura
de calciu
(carbid)

CaC2 + 2H2O C2H2 + Ca(OH)2

2. Piroliza metanului
2 CH4

1300

C2H2 + 3H2

3. Din elemente (arc electric)

75

30000C
2 C + H2

C2H2

III. Obinerea omologilor acetilenei

HC C: + R X HC C R + X:
Proprieti fizice
Stare de agregare
Primii termeni ai seriei sunt gaze la temperatur normal. ncepnd cu 2-butina,
termenii mijlocii sunt substane lichide, iar cei superiori sunt solizi.
Punctele de fierbere i de topire
Sunt mai mari dect ale alcanilor i alcgenelor cu acelai numr de atomi de carbon.
Solubilitatea n ap este mult mai mare dect a alchenelor i alcanilor. La 0 0C, un
volum de ap dizolv 1,7 volume de acetilen. Acetona dizolv cantiti mari de acetilen.
Datorit polaritii legturii acetilena este parial solubil n ap. Acetilena este solubil n
solveni organici. Acetilena nu poate fi transportat n stare lichefiat, n tuburi sub presiune,
deoarece n aceste condiii explodeaz. Pentru transportarea ei se folosesc tuburi de oel
umplute cu o mas poroas mbibat n aceton, n care acetilena este foarte solubil.
Densitile alchinelor sunt mai mari dect ale alcanilor sau alchenelor
corespunztoare.
Proprieti chimice
I. Reacii de adiie
1. Adiia hidrogenului
a) Hidrogenarea parial se formeaz alchene
R C

R + H2

Pd/Pb2+

R CH CH R

b) Hidrogenarea total se formeaz alcani

R C

R + H2

Ni, Pt, Rh

R CH2 CH2

2. Adiia halogenilor se formeaz derivai dihalogenai vicinali

R C C

R + X2

CCl4

(Cl, Br)

R C

+ X2/CCl4

X X
compus dihalogenat
nesaturat
76

X X
R C

X X
compus tetrahalogenat
saturat

Acetilena adiioneaz clorul i bromul n dou etape atunci cnd se lucreaz n solvent
inert.
Cnd se lucreaz n faz gazoas, adiia clorului la acetilen este o reacie violent,
puternic exoterm.
C2H2 + Cl2 2C + 2HCl + Q
3. Adiia hidracizilor, HX (X = Cl, Br), are loc la 170-200 0C n prezena clorurii de mercur
drept catalizator.
R C

R'

+ HX /HgCl2

R C CH R'

+ HX /HgCl2

R CH CH

R'

Alchinele marginale adiioneaz hidracidul regioselectiv, conform regulii lui Markovnikov.

HC

CH + HCl

HgCl2 depus pe carbune activ/ 2000C

H2C CH

Cl
clorura de vinil
(cloroetena)

acetilena

HC

+ HCl

CH + HCl

HgCl2/ 2000C

H2C

+ HCl

CH

Cl
clorura de vinil
(cloroetena)

acetilena

CH3

CH3

CHCl2

1,1-dicloroetan
(clorura de etiliden)

CHCl2

1,1-dicloroetan
(clorura de etiliden)

4. Adiia apei (reacia Kucerov)

R C

R + H2O

HgSO4/H2SO4

R C CH R

tautomerie
R C CH2

OH

O
cetona

enol

HC

CH + H2O

HgSO4/H2SO4

H2C

CH

CH3

CHO

OH
alcool vinilic
C6H5

C CH + H2O

HgSO 4/H2SO 4

C6H5

acetaldehida

C CH2
OH

fenilacetilena

alcool fenilvinilic

5. Adiia alcoolilor se formeaz eteri

77

C6H5

C CH3

O
fenilmetilcetona

HC

KOH, 1500C

CH + R-OH

H2C

CH eter vinilic
OR

HC

KOH, 1500C

CH + CH3OH

metilvinileter

H2C CH
OCH3

6. Adiia acizilor carboxilici se formeaz esteri

HC

Zn(CH3COO)2

CH + CH3COOH

H2C

CH

200-250 C

H2C

OCOCH3

CH
OCOCH3

acetat de vinil

poliacetat de vinil

7. Adiia acidului cianhidric se formeaz nitrili nesaturai

HC

CH + HCN

Cu2Cl2/NH4Cl
0

80-90 C

H2C

CH

H2C

CN

CH
CN

n
poliacrilonitril

acrilonitril

II. Reacii de substituie

1. Reacia cu metale alcaline se formeaz acetiluri
HC

CH + Na

1500C

HC

Na

+Na, 2000C

acetilura
monosodica

Na

C C

Na

acetilura disodica

Acetilurile alcaline i alcalinopmntoase sunt compui ionici stabili care

reacioneaz uor cu apa, refcnd alchina iniial (sunt solubile n ap).
2. Reacia cu amidura de sodiu se formeaz acetiluri
HC

CH + NaNH2

acid slab

HC

baza tare

Na

+ NH3

acetilura
monosodica (sare)

3. Reacia cu metale tranziionale se formeaz acetiluri

HC

CH

+ 2[Cu(NH3)2OH
hidroxid
diaminocupric (I)

Cu C C Cu + 4NH3 + 2H2O
acetilura de cupru (I)
(precipitat rosu)
78

HC

CH

+ 2[Ag(NH3)2OH
hidroxid
diaminoargentic
(reactiv Tollens)

Ag C C Ag
acetilura de argint
(precipitat galben)

+ 4NH3 + 2H2O

Acetilurile metalelor tranziionale sunt substane colorate, stabile n mediu apos

(insolubile n ap) i instabile la cald.
Reacii ale acetilurilor ionice:
R C

Na

+ HOH

R C

CH + NaOH

R C

Na

+ R' - X

R C

R C

MgX

R C

+ R' - X

R' + NaX
C

R' + MgX2

4. Reacia cu reactivi Grignard se formea compui organomagnezieni ai acetilenelor.

R C

R C

CH + R' MgX

C] MgX + R' H

III. Dimerizarea
Cu2Cl2
R C

2 HC

CH

Py/Cu2+

Cu2Cl2/NH4Cl
0

100 C

R C C

CH CH R enina ( 1 legatura dubla + 1 legatura tripla)

R C C

H2C

CH C

CH

vinilacetilena (enina)

IV. Trimerizarea
CH HC
HC
HC

600 - 8000C
CH

CH

tuburi ceramice
benzen

V. Tetramerizarea

79

dialchina ( 2 legaturi triple)

HC

CH

CH

CH

CH

CH
HC

Ni(CN)2

CH

ciclooctatetraena
(C.O.T.)

VI. Reacii de oxidare

Au loc mai greu dect la alchene, cu oxidani puternici (ozon), care rup tripla legtur.
1. Oxidare cu KMnO4 n mediu neutru sau alcalin, (reactiv Baeyer)
R C

KMnO4/ H2O

R + 2 [O]

R C C

O O
dicetona
KMnO4/ H2O

HC CH + 4 [O]

KMnO4/ H2O

HOOC COOH
acid oxalic

2 CO2 + H2O

2. Oxidare cu KMnO4 n mediu bazic

R C

CH + 4 [O]

KMnO4/ HO

R COOH + H COOH
KMnO4/ HO
CO2 + H2O

3. Oxidare cu ozon se formeaz intermediar ozonide

O
R C

R' + O3

R'

H2O

R COOH + R' COOH

4. Combustia
CnH2n-2 +

3n 1
2

O2 n CO2 + (n-1) H2O + Q

Acetilena arde cu o flacr luminoas, cu temperatur foarte nalt; se degaj mult fum
din cauza formrii, la temperaturi nalte, de particule fine de crbune care devin
incandescente. Particulele de crbune, C, se obin datorit descompunerii termice a unei pri
din acetilen n elemente:
t0C
C2H2

2C + H2

Flacra oxiacetilenic obinut prin arderea acetilenei atinge o temperatut de 30000C,

mult mai nalt dect a altor gaze combustibile. Flacra oxiacetilenic obinut n sufltorul
oxiacetilenic se utilizeaz la sudura i tierea metalelor.
80