ALCHINE

HCCH
CnH2n-2

 Definiie, clasificare, nomenclatur

Alchinele sunt hidrocarburile care conin una
sau mai multe triple legturi n molecul.
Compuii nesaturai care conin n molecula
lor att legturi triple ct i duble se
numesc enine.
Alchinele aciclice prezint o nesaturare
echivalent egal cu de dou ori numrul
triplelor legturi prezente n molecul. Ca i
combinaii ale carbonului cu hidrogenul, alchinele
aciclice cu o singur tripl legtur n molecul
prezint o formul molecular general C nH2n-2.
Alchinele se pot clasifica dup:
numrul triplelor legturi din molecul;
natura sistemelor ciclice sau aciclice din molecul.

Nomenclatura alchinelor:
Se formeaz prin nlocuirea terminaiei an
a denumirii hidrocarburii saturate cu aceeai
caten de atomi de carbon prin terminaia in,
precizndu-se i poziia triplei legturi n
molecul.
Catena este numerotat n aa fel nct
legturile triple s primeasc cele mai mici
numere posibile. Dac n molecul sunt prezente
dou sau mai multe triple legturi la terminaii se
adaug particulele multiplicative di, tri,
tetra etc., terminaiile devenind -adiin, atriin etc.

Denumirile generice a acestor hidrocarburi (liniare

sau ramificate) sunt alchin, alcadiin,
alcatriin
etc.
Exist
i
posibilitatea
nomenclaturii radical-substitutive a alchinelor
avnd ca i compus de referin acetilena: alchilsau arilacetilen, pentru alchine cu legtura tripl
marginal,
respectiv
alchil(aril)-alchil(aril)acetilen, pentru alchine cu tripla legtur
nemarginal
HCCH
etin sau acetilen
HCC-CH3
propin sau metilacetilen
HCC-CH2-CH3
1-butin sau etilacetilen
H3C-CC-CH3
2-butin sau
dimetilacetilen
HCC-C6H5
fenilacetilen
HCC-CH2-CC-CH3
1,4-hexadiin

Hidrocarburile nesaturate aciclice neramificate

avnd att legturi duble ct i triple se denumesc
prin nlocuirea terminaiei an din numele
hidrocarburii
saturate
corespunztoare
cu
terminaia enin (o legtur C=C i o legtur
CC), adienin (dou legturi C=C i o legtur
CC), atrienin (trei legturi C=C i o legtur
CC), endiin (o legtur C=C i dou legturi
CC). Catena este numerotat n aa fel nct
numerele de poziie cele mai mici posibile se dau
legturilor duble i triple chiar dac aceasta
implic un numr de poziie mai mic unei legturi
triple dect uneia duble. Dac exist o posibilitate
de alegere, catena este numerotat n aa fel nct
legturile duble s primeasc cele mai mici
numere posibile.
HCC-CH=CH-CH2-CH3
H2C=CH-CH=CH-CCH

3-hexen-1-in
1,3-hexadien-5-in

Structur,
reactivitate

1 1 2
2
C

H
180

1 2
H C C H

1,20 A

Atomii de carbon ai triplei legturi prezint o hibridizare sp.

Geometria celor doi orbitali atomici hibrizi este liniar
cu un unghi de 180 ntre legturi i cu cei doi orbitali p
nehibridizai n dou planuri perpendiculare.
Prin ntreptrunderea liniar a doi orbitali atomici
hibridizai sp se formeaz o legtur , iar prin
ntreptrunderea paralel a celor doi orbitali p se formeaz
dou legturi de tip situate n planuri reciproc
perpendiculare.
Legtura i cele dou legturi formeaz tripla
legtur carbon-carbon.
Att creterea proporiei de
orbitali s n orbitalii sp de legtur, care reduce n mod
corespunztor lungimea legturii , ct i cele dou legturi

Coliniaritatea celor trei valene ale atomilor de carbon din

tripla legtur, determinat de hibridizarea sp a acestora,
elimin prezena diastereoizomeriei cis-trans prezent la
alchene, iar lungimea relativ mare a elementului structural ce
cuprinde tripla legtur conduce la imposibilitatea inserrii
acestuia ntr-un ciclu mai mic de opt atomi de carbon, fr a
genera tensiuni angulare importante. Astfel alchina cu cel mai
mic ciclu cunoscut este ciclooctina.
Legtura tripl este nepolar n molecule simetrice i este foarte puin
polar n molecule nesimetrice. Legturile triple sunt ns uor
polarizabile datorit mobilitii mari a electronilor , polarizabilitatea
acestora fiind mai important dect n cazul legturilor duble carboncarbon.
Aceasta face posibil deplasarea unei perechi de electroni la unul
din atomii da carbon ai triplei legturi att sub influena unui reactant
electrofil, ct i a unui reactant nucleofil, favoriznd astfel o reacie de
adiie.
In mod similar cu alchenele, alchinele dau reacii de adiii electrofile i
radicalice. Sunt posibile de asemenea i adiii a cror mecanism de
reacie este sincron, acestea fiind numite adiii concertate.

In mod similar cu alcanii, alchinele pot da i reacii de

substituii radicalice.
Datorit proporiei relativ mari (50%) de orbitali s n
orbitalii sp de legtur a atomilor de carbon din tripla legtur,
electronegativitatea acestora fa de atomul de hidrogen va fi
mrit n acetilen sau alchinele cu triple legturi marginale.
Aceasta va conduce la o polarizare a legturii carbon - hidrogen
n favoarea atomului de carbon concretizat printr-un moment
dipolar de legtur cu valoarea de ~ 0,4 D.
Astfel atomul de hidrogen al triplei legturi marginale din
alchine va prezenta un caracter slab acid putnd fi uor
substituit cu reactani electrofili n cataliz bazic.
In concluzie alchinele dau reacii de adiii nucleofile,
electrofile, radicalice, concertate i reacii de substituie la atomii
de hidrogen ai triplelor legturi marginale.

Proprieti fizice
Alchinele sunt molecule nepolare sau foarte puin polare
asociate intermolecular prin legturi foarte slabe de tip
van der Waals sau prin legturi slabe dipol-dipol.
Punctele de fierbere i de topire ale alchinelor sunt
sczute, dar ceva mai mari dect ale alchenelor i
alcanilor cu acelai numr de atomi de carbon.
Ca i n cazul alcanilor punctele de topire cresc ntr-o
serie omoloag odat cu creterea catenei i implicit a
masei moleculare.
Punctele de topire sunt influenate de posibilitile de
mpachetare a moleculelor n reeaua cristalin,
respectiv de simetria moleculelor.
Datorit faptului c n faz lichid simetria molecular
are un rol mai puin important dect n faz cristalin

Densitatea i indicii de refracie ale alchinelor vor fi sczute comparativ

cu a altor compui organici, ceea ce confirm o slab asociere
intermolecular n faz lichid. Densitatea alchinelor este mai mic
dect cea a apei.
Alchinele sunt insolubile n ap i foarte puin solubile n solveni polari
Sunt uor solubile n solveni nepolari (hidrocarburi) sau puin polari
(eteri, esteri, derivai halogenai: tetraclorur de carbon, cloroform etc.).
Datorit polaritii legturii carbon-hidrogen, acetilena i alchinele
inferioare cu tripla legtur marginal prezint o solubilitate crescut n
ap sau ali solveni polari cum ar fi acetona.
Astfel, un volum de ap dizolv un volum de acetilen la 18C, un volum
de alcool etilic dizolv ase volume de acetilen la 18C, iar un volum
de aceton dizolv douzeci i cinci de volume de acetilen la 15C i
presiune atmosferic de 760 mmHg. Acest fenomen poate fi explicat
prin formarea unor legturi slabe de hidrogen cu atomii de oxigen din
moleculele solventului
C-HO ).
H3C
CH3
H polar (legtura

O
R C C H
alchine cu tripla
H
legatura marginala apa

sau

C O
H3C acetona

H C C H
acetilena

O C
acetona CH3

Acetilena este un compus instabil din punct

de vedere termodinamic, la comprimare se
descompune prin explozie n carbon i
hidrogen
HCCH 2C + H2
Din acest motiv se transport n butelii din
oel umplute cu azbest (o mas mineral
poroas) n care acetilena este dizolvat n
aceton la presiune de 15 atm.
Astfel, la 15C i o presiune de 12 atm., un
volum de aceton dizolv trei sute de
volume de acetilen

Proprieti chimice
Proprietile chimice ale alchinelor sunt determinate de
prezena triplei legturi carbon-carbon i de polaritatea
legturii carbon-hidrogen din acetilen sau alchinele cu tripl
legtur marginal. Cele mai importante reacii sunt cele de
adiie electrofile, nucleofile, radicalice i concertate la
tripla legtur din alchine i reacii de substituie la atomii
de hidrogen ai triplelor legturi marginale.
Reacii de adiii la alchine
Reaciile de adiie electrofile (AE) decurg dup un proces
asincron. Reactantul electrofil (notat cu X+) va ataca atomul
de carbon cu densitate mrit de electroni al triplei legturi
polarizate
n
prealabil
formndu-se
un
intermediar
carbocationic. In a doua etap de reacie, acesta va reaciona
cu un reactant nucleofil (Y ) din sistem formndu-se produsul
de adiie. Alchinele sunt mai putin reactive decat alchenele in
aceste reactii.

X Y
X

HC CH + Cl2

heteroliza
C C
- +

etapa I

solvent
CCl4 sau C2H2Cl4
intuneric

H3C C C CH3 + Br2

Aditie trans

X + Y
+Y
C C
etapa II
X
carbocation

C C
X Y

Cl Cl
+ Cl2
HC CH
HC CH
Cl Cl
Cl Cl
1,2-dicloroetena 1,1,2,2-tetracloroetan

solvent
Br + Br2
nepolar H3C
C C
intuneric Br
CH3

Br Br
H3C C C CH3
Br Br
trans-1,2-dibromo-2-butena 2,2,3,3-tetrabromobutan

solvent
Br
+ HBr
nepolar
HC C CH3 + HBr
H C C CH3
H3C C CH3
intuneric 2
Br
Br
2-bromopropena
2,2-dibromopropan
HF la intuneric

cat. B2O3
+
HC CH H O C CH3
H2C CH
sau H3PO4
O
O C CH3
acid acetic
O
acetat de vinil
350 400 grade (lichid sau
vapori)
H3C C C CH3

Na / NH3 (l)
reducere

H3C

C C

H
CH3
trans-2-butena

[H]

H3C CH2 CH2 CH3

n-butan

Reducerea alchinelor poate fi realizat i cu sisteme redox formate din

donori de electroni donori de protoni, cum ar fi metale i acizi. Reacia
este stereoselectiv conducnd n principal la alchene n trans, fr a fi
observat reducerea acestora la alcani. Reacia este aplicat n
principal la alchine fr tripl legtur marginal. Pot fi utilizate
sisteme reductoare: zinc i acid clorhidric (Zn / HCl), dar i litiu sau
sodiu n amoniac lichid (Li / NH3 (lq.); Na / NH3 (lq.)) sau sodiu i alcooli

Reaciile de adiie nucleofile

Doar agenii nucleofili prin heteroatomi de sulf sau azot se
adiioneaz direct la alchine cu formarea derivailor vinilici
corespunztori.

HC CH + HS CH3
metiltiol
HC CH + HN(CH3)2
dimetilamina

H3C S CH CH2
metil-viniltioeter
(H3C)2N CH CH2
dimetil-vinil-amina

In cazul reactanilor nucleofili prin atomi de oxigen, mai puin reactivi,

adiiile nucleofile sunt posibile doar n prezena unor catalizatori
electrofili de tipul cationilor unor metale tranziionale ca: Hg 2+,
Zn2+, Cd2+, Ni2+, Cu+ etc, cnd adiiile nucleofile (AN) sunt de fapt reacii
ce decurg n cataliz electrofil dup un proces asincron.
Cationul metalului tranziional (care este un catalizator, nu un reactant
electrofil) formeaz un complex cu o pereche de electroni ai triplei
legturi carbon-carbon din molecula alchinei, favoriznd polarizarea
acesteia.
Reactantul nucleofil (notat Nu sau Nu ) va ataca atomul de carbon cu
densitate mrit de electroni al triplei legturi polarizate n prealabil, sub
aciunea
catalizatorului
electrofil,
formndu-se
un
intermediar
carbocationic. In a doua etap de reacie, acesta va reaciona cu un

E Nu
C

heteroliza

+ Hg
catalizator
electrofil

HC CH + HCl

E + Nu

C
2

Hg
complex

+ Nu
C
etapa I Hg

unde, de obicei E
C

+E
Nu etapa II

= H
E

Nu

HgCl2

+ HCl
H2C CH
H3C CHCl2
> 150 C
t ~ 150 C
t
Cl
cloroetena
1,1-dicloroetan

Cl
+ HCl
HC C CH3 + HCl
H2C C CH3
H3C C CH3
> 150 C
t ~ 150 C
t
Cl
Cl
2-cloropropena
2,2-dicloropropan
HgCl2

La alchinele nesimetrice reactie

regioselectiva

+ Hg

HC CH + H2O

HgCl2

tautomerie
H2C CH
H3C CH O
OH ceto-enolica
alcool vinilic
acetaldehida

H2SO 4
2+

HC C C6H5 + H2O

Hg / H

H2C C C6H5
OH
enol
2+

H2C CH CH2 C CH + H2O

Hg / H

tautomerie
H3C C C6H5
ceto-enolica
O
fenil-metil-cetona
(acetofenona)

H2C CH CH2 C CH3

alil-metil-cetonaO
(2-pent-4-en-ona)

2+

Cd
HC CH + HO CH3
2+
metanol (sau Zn )

H3C O CH CH2
metil-vinil-eter
2+

HC CH + H O C CH3
O
acid acetic

Zn / H

2+

H2C CH O C CH3
O
acetat de vinil

(sau Hg / H )
2+

HC C CH3 + H O C CH3
O
acid acetic

Zn / H
2+

+
+

(sau Hg / H )

H2C C O C CH3
CH3 O
acetat de izopropenil

Adiia apei i alcoolilor poate avea loc i n prezena

monoxidului de carbon cu formare de acizi carboxilici i esteri
ai acestora. Monoxidul de carbon formeaz cu tripla legtur
din alchine un intermediar sub forma unui complex similar
cu cel format n cazul metalelor tranziionale.

H3C C CH + CO

H3C C CH

+ H2O

CO

HC CH + CO

HC CH

+ CH3OH / BF3

H3C C CH2
C
O OH
acid metacrilic
H2C CH C

OCH3
acrilat de metil

CO
sau HC CH + CO + CH3OH

BF3

H2C CH C

O
OCH3

Acidul cianhidric se adiioneaz la alchine n prezena

catalitic a clorurii cuproase i a clorurii de amoniu cu
obinere de nitrili ,-nesaturai (nitrili vinilici).

HC CH + H C N

Cu2Cl2 / NH4Cl
~ 100 C

H2C CH C N
acrilonitril

Reaciile de adiie radicalice (AR)

decurg dup un mecanism nlnuit, ca i n cazul alchenelor. Adiia
halogenilor (clorul i bromul) decurge n prezena radiaiilor UV sau a
iniiatorilor reaciilor radicalice

HC C CH3 + Cl2

Cl Cl
+ Cl2 / h
hsau
HC C CH3
HC C CH3
initiatori
Cl Cl
Cl Cl
1,2-dicloropropena
1,1,2,2-tetracloropropan

Acidul bromhidric i acizii tiolici se pot adiiona la alchine n

mod similar ca i la alchene n prezena peroxizilor organici sau a
radiaiilor UV, reacia decurgnd contrar regulii lui
Markovnikov.
HC C CH3 + HBr

HC C C6H5 +
- CH3COOH
- H2S

HS

hsau
HC CH CH3
initiatori
Br
1-bromopropena

+ HBr / h

Br
HC CH CH3
Br
1,1-dibromopropan

+ H2O
hsau
C6H5 CH CH S C CH3
initiatori
(hidroliza)
O
O
acid tiolacetic
C

CH3

C6H5 CH CH OH
enol

tautomerie
ceto-enolica

C6H5 CH2 CH O
fenilacetaldehida

Reaciile de adiii concertate (AC)

alchine decurg, ca i n cazul alchenelor, dup un mecanism
sincron. Dintre acestea amintim: hidrogenarea catalitic, adiia
boranilor, dimerizarea (AC 2+2), trimerizarea (AC 2+2+2),
tetramerizarea (AC 2+2+2+2), ozonizarea (AC 2+3), i sinteze
2+
H3C
CH3
Diels-Alder la alchine
cat. Pd(AC
/ Pb 2+4).
+ H2

H3C C C CH3 + H2
sau Cu-Raney
2-butina
cat. Pt sau
HC CH + 2 H2
cat. Ni-Raney
acetilena

H3C C C CH3 + HBR2

2-butina
H3C C CH + HBR2
propina
H3C CH CH OH
enol

C C
H
H cat. Ni-Raney
cis-2-butena

H3C CH2 CH2 CH3

n-butan

H3C CH3
etan

O
CH3 + CH3COOH H3C
CH3
+ CH3 C
C C
O BR2
H
BR2
H
H
cis-2-butena
+ H2O2 / HO
H3C CH CH BR2
H3C

C C

tautomerie
H3C CH2 CH O
ceto-enolica
propionaldehida

Adiia boranilor la alchine decurge n mod similar cu cea la alchene

(contrar regulii lui Markovnikov), formndu-se vinil-borani. Pentru a
evita o nou adiie a boranilor la dubla legtur din vinil-boranii
formai se vor utiliza dialchil-borani mpiedicai steric (HBR 2, unde R
= izopropil sau 1,2-dimetilpropil). Ca orice reacie de adiie
concertat, adiia boranilor la alchine este stereoselectiv n cis.

2 HC CH
acetilena

3 HC CH

Cu2Cl2 / NH4Cl
H2C CH C CH
dimerizare butenina
(vinil-acetilena)

trimerizare
600 - 800 C sau

cat. Ni (CO)4 + P(C6H5)3

benzen
~ 60 C
(CH3)2CH
cat. Ni (CO)4 + P(C6H5)3
3 (CH3)2CH C C CH(CH3)2
trimerizare ~ 60 C
diizopropilacetilena
(CH3)2CH

CH(CH3)2
CH(CH3)2

CH(CH3)2
CH(CH3)2
hexa-diizopropilbenzen

HC CH
CH

CH

CH

CH
HC CH

Ni(CN)2 sau
cat. Ti + AlR3
ciclooctatetraena sau anulena-8
prezinta o conformatie neplana

Reaciile Diels-Alder au loc la alchine substituite cu grupe

atrgtoare de electroni prin simpla nclzire cu diene sau n
prezena acizilor Lewis.

COOH
C
C
COOH

HC CH + O3
acetilena

+ O3
C6H5 C C COOH
acid fenilacetilencarboxilic

COOH
COOH

HCOOH + CO2
acid formic
C6H5 COOH + HOOC COOH
acid benzoic
acid oxalic

Reacii de substituie a atomului de hidrogen.

R C CH + Na NH2
HC CH + Na
CaO + C

NH3 (lq.)

~ 150 C
- 1/2 H2

R C C

HC C
C C

2500 C
- +
- +
H3C C C H + H3C MgI

Na
2

Ca

Na + NH3

+ Na / ~ 220 C
- 1/2 H2

+ 2 H2O
H3C C C

Na

C C

HC CH + Ca(OH)2
MgI + CH4

Na

Anionii de acetilur sunt cunoscui ca reactani nucleofili activi

n reacii de substituii sau adiii nucleofile la dublele legturi
polare carbonil din compuii carbonilici i tiocarbonilici.

H3C C C

H3C C C

H3C C C

SN 2
Na + Cl CH2 C6H5
H3C C C CH2 C6H5 + NaCl
clorura de benzil
fenil-2-butina
derivati halogenati primari cu reactivitate marita sau normala
- + CH3
Na + O C
CH3
acetona
- +
Na + O C O

AN

AN

CH3
CH3
+ H2O
H3C C C C CH3
H3C C C C CH3
O Na - NaOH
OH
3-hidroxi-3-metil-2-propina

H3C C C C

O
O Na

+ H2O
- NaOH

O
H3C C C C
acid 2-butinoicOH

Sunt cunoscute i acetiluri cu metale tranziionale (Cu(I) i

Ag(I)) n care legtura carbon-metal este covalent. Aceasta
este o legtur slab, acetilurile de argint i cupru n stare
solid se descompun la lovire sau nclzire cu mici explozii.
Spre deosebire de acetilurile ionice, cele de cupru i argint nu
reacioneaz cu apa, ci doar cu acizii tari regenernd acetilena
i srurile corespunztoare de cupru, respectiv argint.

HC CH + CuCl + NH4OH
complex aminocupric
HC CH + AgOH + NH3
complex diaminoargentic

Cu C C Cu
acetilura cuproasa
pp rosu
,
Ag C C Ag
acetilura de argint
pp galben

Acetilurile metalelor tranziionale se comport ca reactani

nucleofili n reacii de adiii la compui carbonilici reactivi

+ H2C O
Cu / HO
HC CH + H2C O
HC C CH2 OH
+
- HO CH2 C C CH2 OH
(Cu
C
C
Cu)
3-hidroxipropina Cu / HO
1,4-butindiol
formaldehida
HO-CH2-C C-CH2-OH

+ 2H2 / Pt

HO-CH2-CH2-CH2-CH2-OH
1,4-butandiol

Al2O 3 / t C
- 2H2O

H2C=CH-CH=CH2
butadiena