Alcoolii

Alcoolii sunt substane organice care conin n molecula lor grupa hidroxil (-OH)
legat de un atom de carbon saturat. Poliolii conin n molecula lor mai multe grupe
hidroxil legate de atomi de carbon saturai, cte una la un atom de carbon.
Denumirea alcoolilor se realizeaz dup una din regulile:
a) denumirea hidrocarburii corespunztoare + sufixul "-ol":
CH3-OH (metanol)
CH3-CH2-OH (etanol)
b) indice de poziie care indic poziia grupei hidroxil n caten + denumirea
hidrocarburii corespunztoare + prefixul care indic numrul grupelor hidroxil (di, tri,
tetra, etc.) + sufixul "-ol":

(1,2,3-propantriol)

(1,2-etandiol)

c) alcool + denumirea radicalului hidrocarbonat de care se leag grupa hidroxil +

sufixul "-ic":
CH3-OH (alcool metilic)
CH3-CH2-OH (alcool etilic)

Structur

Grupa funcional a unui alcool este grupa hidroxil legat de un atom de carbon
hibridizat sp3. Astfel se poate spune c alcoolii sunt deriva i ai apei, cu o grupare
alchil nlocuind un hidrogen. Dac o grupare aril este prezent n locul uneia alchil,
compusul se numete fenol. De asemenea, dac grupa hidroxil este legat de un
carbon hibridizat sp2 dintr-o grup alchenil, compusul de numete enol. Oxigenul
dintr-un alcool face un unghi de aproximativ 109 (c.f. 104,5 n ap) i dou perechi
de electroni libere. Legtura O-H din metanol (CH3OH) are o lungime de aproximativ
96 picometri.
Alcooli primari, secundari i teriari
Exist trei mari categorii de alcooli- 'primari' (1), 'secundari' (2) i 'ter iari' (3),
bazate pe numrul de carboni de care este legat carbonul C-OH (eviden iat cu ro u).
Metanolul este cel mai simplu alcool primar. Cel mai simplu alcool secundar este
izopropanol (propan-2-ol) i cel mai simplu alcool teriar este ter-butanol (2metilpropan-2-ol).

Alcooli saturai, nesaturai i aromatici

Dup natura radicalilor de care se leag grupa func ional hidroxil, alcooli pot fi
saturai (provenii de la alcani), nesaturai (proveni i de la alchene sau alchine) sau
aromatici (provenii de la arene).

Alcool normal butilic

Alcool alilic

Alcool benzilic

Monoalcooli i polialcooli
Alcoolii se mai pot clasifica i dup numrul de grupe hidroxil con inute n molecul.
Astfel, exist monoalcooli, cu o singur grup hidroxil (to i cei prezenta i mai sus sunt
monoalcooli), i polialcooli, cu mai mult de o grup hidroxil.

Etandiol (1,2 dihidroxoetan)

1,2,3 Propantriol

Metanol i etanol
Cei mai simpli i cei mai folosii alcooli sunt metanolul i etanolul (numele comune
sunt alcool metilic i alcool etilic), care au structurile de mai sus.
Metanolul se obinea n trecut prin distilarea lemnului, de aceea se numea alcool de
lemn". n prezent, este o substan chimic la ndemna oricui, care se produce prin
reacia la presiune a monoxidului de carbon cu hidrogenul. n limbajul colocvial,
termenul de alcool" denumete deseori etanolul sau alcool de cereale". Spirtul
metilat, numit i "spirt medicinal", este o form de etanol devenit necomestibil prin
adugarea de metanol i colorani de regul albastru de metil. Pe lng utilizarea
principal n buturile alcoolice, etanolul este folosit (de i foarte bine controlat) drept
solvent industrial i materie prim.
Utilizri
Alcoolii sunt folosii la scar larg n industrie i tiin , drept reactan i, solveni
combustibili. Etanolul i metanolul pot arde crend mai pu ine substan e nocive dect
benzina sau motorina. Datorit toxicitii sczute i capacitii de a dizolva substan e
nepolare, etanolul este folosit deseori ca solvent n medicamente, parfumuri i
esene vegetale, precum vanilia. n sinteza organic, alcoolii apar deseori ca
intermediari adaptabili.
Etanolul este, de asemenea, folosit frecvent n buturi dup fermenta ie pentru a
evidenia aromele sau pentru a induce intoxicarea euforic numit "be ie". Utilizarea
etanolului pentru acest scop este interzis n unele jurisdic ii. n asemenea cazuri de
consum, alcoolul este un drog psihoactiv, cu un poten ial imediat de supradoz,
otrvire i dependen fiziologic (tiut ca alcoolism). Alcoolismul a devenit una
dintre cele mai comune cauze de dependen (poate dup cafein) din lume.
Dependena fiziologic cauzat de alcoolism nseamn c persoana dependent
trece prin sevraj (sub forma unei dureri de cap cunoscut ca "mahmureal," unei
anxieti crescute, tiut ca "friguri" i oboseal sau probleme cu somnul) la
ncetarea sau descreterea folosirii.
Surse
Muli alcooli pot fi creai prin fermentaie a fructelor sau cerealelor cu drojdie, dar
doar etanolul este produs comercial n acest fel, n principal pentru combustibil i
buturi. Ali alcooli sunt n general produi pe cale sintetic din gaze naturale, petrol
sau crbune, de exemplu prin hidratarea acid a alchenelor.
Nomenclatur

Nume sistematice
n sistemul IUPAC, numele alcanului primete ca sufix "ol", ca, de exemplu,
"metanol" i "etanol". Cnd este necesar, pozi ia grupei hidroxil este indicat prin
plasarea unui numr ntre numele catenei i sufixul "ol": propan-1-ol pentru
CH3CH2CH2OH, propan-2-ol pentru CH3CH(OH)CH3. Uneori, numrul de poziie este
scris n faa denumirii: 1-propanol i 2-propanol. Dac este prezent un grup de
prioritate mai mare (precum o aldehid, ceton sau acid carboxilic), atunci este
necesar s se specifice i poziia acestora. De exemplu, 1-hidroxi-2-propanon
pentru CH3COCH2OH.
Iat cteva exemple de alcooli simpli cu modele de denumire:

Numele comune ale alcoolilor apar de obicei prin preluarea numelui radicalului alchil
de baz i adugarea cuvntului alcool", de exemplu metil alcohol, etil alcool sau
ter-butil alcool. Propil alcoolul poate fi n-propil alcool sau isopropil alcool, depinznd
de poziia la care este legat hidroxilul, respectiv carbonul 1 sau carbonul 2. Isopropil
alcoolul este nuimt ocazional i sec-propil alcool.
Dup cum s-a menionat mai sus, alcoolii sunt clasifica i ca fiind primari (1),
secundari (2) sau teriari (3), iar numele comune arat acest lucru prin preficul
radicalului alchil. De exemplu, (CH3)3COH este un alcool teriar i este numit comun
ter-butil alcool. Acesta s-ar numi 2-metilpropan-2-ol conform regulilor UICPA,
indicnd un lan de propan ce are grupele metil i hidroxil legate de carbonul din
mijloc (al doilea).
Un alcool cu dou grupri hidroxil este n general numit "glicol", de exemplu HO-CH2CH2-OH este etilen glicol. Numele UICPA este etan-1,2-diol, "diol" indicnd cele dou
grupe hidroxil, iar 1,2 indicnd poziiile la care sunt legate ele. Glicolii geminali (care
au hidroxilii legai la un acelai atom de carbon), precum etan-1,1-diol, sunt de obicei
instabili. Pentru trei sau patru grupe, se folosesc sufixele "triol" i "tetraol".
Etimologie
Cuvntul alcool" provine aproape sigur din limba arab (prefixul al-" fiind articolul
hotrt arabic); n orice caz, originea precis este nesigur. A fost introdus n Europa,
mpreun cu arta distilrii i cu substana nsi, n aproximativ secolul XII de ctre

diferii autori europeni care traduceau i popularizau descoperirile alchimitilor

islamici.
O teorie popular, gsit n multe dicionare, este c provine din = ALKHL = alkuhul, la nceput acesta fiind numele unei pudre foarte fine de sulfur de stibiu Sb2S3
folosit ca antiseptic i machiaj pentru ochi. Pudra este preparat prin sublimarea
unui mineral natural, stibnit, ntr-un vas nchis. Conform acestei teorii, n elesul
cuvntului alkuhul ar fi fost extins mai nti pentru substanele distilate n general, iar
apoi restrns doar pentru etanol. Aceast etimologie circul n Anglia cel puin din
1672 (DEO).
Oricum, aceast derivare nu este ntru totul acceptat, deoarece cuvntul arabic
curent pentru alcool, = ALKHWL = al???, nu deriv din al-kuhul. Coranul, n
versetele 37:47, folosete cuvntul = ALGhWL = al-ghawl nsemnnd "spirit"
("fiin spiritual") sau "demon" cu sensul de "lucrul care d vinului tria". Cuvntul
al-ghawl a dus la apariia cuvntului englez "ghoul" (creatur imaginar care
mnnc persoane moarte; vampir), i numele stelei Algol.
Conform unei a doua teorii, etimologia popular i scrierea cuvntului alcool" nu ar fi
aprut datorit generalizrii cuvntului ALKHL, ci confuziei alchimitilor i autorilor
occidentali a cuvintelor ALKHL i ALGhWL, care au fost ntr-adevr traduse n multe
feluri greit.
Proprieti fizice i chimice
Gruparea hidroxil face ca, n general, alcoolul s fie molecul polar. Acele grupri
pot forma legturi de hidrogen una cu alta i cu ali compui. La alcooli exist dou
posibiliti de dizolvare: tendina grupei polare -OH de a l face solubil n ap i cea a
catenei laterale de a i se opune. De aceea, metanolul, etanolul i propanolul sunt
solubile n ap deoarece influena gruprii hidroxil este mai puternic dect cea a
catenei. Butanolul, cu patru carboni n caten, este moderat solubil datorit
echilibrului dintre cele dou tendine. Alcoolii cu cinci sau mai mul i carboni (pentanol
sau mai mari) sunt insolubili n ap datorit dominrii catenei laterale.
Datorit legturii de hidrogen, alcoolii tind s aib puncte de fierbere mai ridicate fa
de hidrocarburi i eteri. Toi alcoolii simpli sunt solubili n solveni organici. Legturile
de hidrogen arat c alcoolii pot fi folosi i ca solven i protici.
Orbitalul dielectronic al oxigenului hidroxilului formeaz alcoolii nucleofili.
Alcoolii, ca i apa, pot avea fie propriet i acide, fie bazice la gruparea O-H. Cu un
pKa de n jur de 16-19, sunt uor mai puin acizi dect apa, dar sunt capabili s
recioneze cu baze puternice precum hidrur de sodiu sau cu metale reactive precum
sodiul. Srurile care rezult se numesc alcoxizi, avnd formula general RO- M+.

Alcoolii legai de nuclee benzenice au o aciditate mai sczut (un pKa n jur de 10).
Gruprile care iau electroni particip la cre terea acidit ii alcoolilor. De exemple,
para-nitro fenolul are un pKa de 7,15.
Oxigenul are un orbital dielectronic pe ultimul strat, ceea ce face alcoolul slab bazic
n prezena unor acizi tari, precum acidul sulfuric. De exemplu, cu metanol:

Alcoolii pot fi de asemenea supui oxidrii pentru a forma aldehide, cetone sau acizi
organici, sau pot fi deshidratai pentru a forma alchene. Pot reaciona pentru
formarea deesteri i pot fi supui (dac sunt mai nti activai) reaciilor de substitu ie
nucleofilic. Pentru mai multe detalii, vezi seciunea #Reacii ale alcoolilor.
Toxicitate
Etanolul a fost consumat de oameni nc din preistorie sub forma buturilor alcoolice,
pentru o varietate de motive: igienice, alimentare, medicinale, religioase, distractive.
Dei consumul rar de etanol n cantiti mici nu are efecte negative, ci dimpotriv,
dozele mai mari duc la starea numit "ebrietate" sau intoxicare i, depinznd de doz
i de regularitatea consumului, poate cauza probleme respiratorii acute sau decesul,
iar ingestia cronic are repercusiuni medicale grave.
Ali alcooli sunt mult mai otrvitori dect etanolul, n mare parte pentru c dureaz
mai mult pn s fie metabolizai, iar nu de puine ori metabolismul lor duce la
apariia unor substane mai toxice. Metanolul, sau alcoolul de lemn, de exemplu, este
oxidat de enzime n ficat i duce la crearea formaldehidei, care poate cauza orbirea
sau moartea.
Un tratament eficient pentru prevenirea toxicit ii cu formaldehid dup ingestia de
metanol este administrarea de etanol. Aceasta va preveni transformarea metanolului
n formaldehid, iar formaldehida existent va fi covertit n acid formic i eliminat
prin excreie nainte de a provoca vreun ru.
Prepararea alcoolilor
Laborator
Exist mai multe metode pentru prepararea alcoolilor n laborator.

Compusii halogenati alifatici reacioneaz cu hidroxidul de sodiu sau hidroxid

de potasiu, obinndu-se astfel alcooli

Aldehideele sau cetonele sunt reduse cu borohidrur de sodiu sau hidroborat

de litiu la alcooli.

Alchenele aditioneaza apa, ntr-un mediu acid, folosind drept catalizator acid
sulfuric concentrat.

Formarea unui alcool secundar prin reducere i hidratare:

Industrie
Industrial, alcoolii se obin n mai multe feluri.

prin fermentaie folosind glucoz produs de zahr, obinand hidroliza

amidonului, n prezena drojdiei i a unei temperaturi de sub 37 C pentru
producerea etanolului.

Prin hidratare direct: folosind eten sau alte alchene, cu un catalizator de

acid fosforic, la temperatur i presiune mari.

Metanolul este produs din vapori de ap: este creat din gaz sintetizat, unde
monoxidul de carbon i doi echivaleni ai hidrogenului sunt combina i pentru
producerea metanolului, folosind drept catalizatori cupru, oxid de zinc i oxid
de aluminiu la 250 C i o presiune de 50-100 atm.

Reacii ale alcoolilor

Deprotonare
Alcoolii se pot comporta ca acizi slabi, supu i deprotonrii. Reac ia de cedare a
protonilor pentru a produce o sare alcoxidic este fcut fie cu o baz tare, precum
hidrur de sodiu sau n-butillitiu, fie cu sodiu sau potasiu.
2 R-OH + 2 NaH 2 R-O-Na+ + H2
2 R-OH + 2Na 2R-ONa+
ex. 2 CH3CH2-OH + 2 Na 2 CH3-CH2-ONa+
Apa este similar n pKa cu muli alcooli, deci cu hidroxid de sodiu apare un echilibru
de obicei deplasat spre stnga:
R-OH + NaOH

R-O-Na+ + H2O (echilibru la stnga)

Totui, trebuie observat c bazele folosite la deprotonarea alcoolilor sunt tari. Bazele
folosite i alcoxizii obinui sunt reactani chimici foarte sensibili la umezeal.

Substituie nucleofilic
Gruparea OH nu este o grup care se desprinde uor n reac iile de substitu ie
nucleofilic, aa c alcooli neutri nu iau parte la aceste reac ii. Totu i, dac oxigenul
este nti protonat pentru a forma ROH2+, gruparea care pleac (ap) este mult mai
stabil, iar substituia poate avea loc. De exemplu, alcoolii ter iari reac ioneaz cu
acidul clorhidric pentru a produce halogenuri alchilice teriare, unde gruparea hidroxil
este nlocuit de un atom de clor. Dac se dorete ca un alcool primar sau secundar
s reacioneze cu acidul clorhidric, este nevoie de un activator precum clorura de
zinc. Alternativ, conversia poate fi fcut folosind clorur de tionil.

Alcoolii pot de asemenea fi convertii n bromuri alchilice folosind acid hidrobromic

sau tribromur de fosfor, de exemplu:
3 R-OH + PBr3 3 RBr + H3PO3
n deoxigenarea Barton-McCombie, un alcool este deoxigenat ntr-un alcan cu
complex hibrid tributiltin sau trimetimboran ntr-o reac ie de substitu ie a radicalului.
Deshidratare
Alcoolii sunt substane nucleofilice, seci ROH2+ poate reaciona cu ROH pentru a
produce eteri i ap ntr-o reacie de deshidratare, de i aceasta este rareori folosit,
cu excepia fabricrii dietil eterului.
Mai folositoare este reacia de eliminare a alcoolilor pentru a produce alchene.
Reacia urmeaz regula lui Zaitsev, care spune c cea mai stabil alchen se
formeaz. Alcooli teriari se transform uor la temperatura camerei, dar cei primari
au nevoie de temperaturi mai ridicate.
Aceasta este o diagram a deshidratrii acide a etanolului pentru a produce eten:

Esterificare

Pentru a forma esteri dintr-un alcool i un acid carboxilic, reacia, numit esterificare
Fischer, este de obicei realizat cu ajutorul unui catalizator de acid sulfuric
concentrat:
R-OH + R'-COOH

R'-COOR + H2O

Pentru ca echilibrul s fie deplasat la dreapta i s se ob in un randament mare de

transformare n ester, apa este eliminat, fie printr-un exces de H2SO4, fie prin
folosirea aparatului Dean-Stark. Esterii mai pot fi ob inu i i prin reac ia unui alcool cu
o clorur acid n prezena unei baze precum piridina.
Alte tipuri de esteri sunt preparai similar - de exemplu, esterii tosil (tosila i) sunt
obinui prin reacia unui alcool cu clorur de p-toluensulfonil n piridin.
Oxidare
Alcoolii primari se transform de obicei n aldehide sau acizi carboxilici prin oxidare
organic, pe cnd alcoolii secundari se transform n cetone. n mod tradiional, se
folosesc oxidani puternici, precum ionul dicromat sau permanganatul de potasiu n
mediu acid, de exemplu:
3 CH3-CH(-OH)-CH3 + K2Cr2O7 + 4 H2SO4 3 CH3-C(=O)-CH3 + Cr2(SO4)3 +
K2SO4 + 7 H2O
De multe ori n prepararea aldehidelor aceti reactani reprezint o problem,
deoarece supra-oxideaz acidul carboxilic. Pentru ca aceasta s se evite, ali
reactani sunt preferai, cum ar fi clorocromat de piridin, periodinan Dess-Martin,
acid 2-iodoxibenzoic sau metode precum oxidarea Swern.
Alcoolii teriari rezist oxidrii, dar pot fi oxida i de reactan i precum 2,3-dicloro-5,6diciano-1,4-benzoquinon.

Proprieti fizice
Moleculele alcoolilor se caracterizeaz prin prezena legturilor (punilor) de
hidrogen, reprezentate mai jos:

Fiind cele mai puternice interaciuni intermoleculare, legturile de hidrogen determin

puncte de topire i de fierbere ridicate. Asa se explic de ce alcoolii au puncte de
fierbere ridicate n comparaie cu punctele de fierbere ale altor compui organici cu
structuri asemntoare lor. De exemplu, punctul de fierbere pentru CH3-OH este
+64,7C, iar punctul de fierbere pentru CH3Cl este -23,7C.
La temperatur obinuit, alcoolii inferiori sunt substane lichide.
Alcoolii inferiori sunt substane miscibile cu apa, adic se dizolv n ap n orice
proporie, deoarece ntre moleculele lor i moleculele apei se formeaz legturi de
hidrogen.
Solubilitatea alcoolilor n ap scade cu mrirea catenei i crete cu creterea
numrului de grupe hidroxil.

Metanolul sau alcoolul metilic (CH3-OH) este un lichid incolor, volatil, cu miros
specific, miscibil cu apa. Este toxic pentru organismul uman: consumat n cantiti
mici provoac orbirea, iar consumat n cantiti mari provoac moartea, doza letal
fiind de 0,15 g/kg corp. Este utilizat ca dizolvant pentru grsimi, lacuri i vopsele, la
fabricarea aldehidei formice folosite n cantiti mari la obinerea unor materiale
sintetice sau colorani.
Etanolul sau alcoolul etilic (CH3-CH2-OH) este un lichid incolor, cu gust arztor i
miros specific, miscibil cu apa. Este cunoscut, apreciat i preparat din cele mai vechi
timpuri. Sucurile dulci din fructe fermenteaz sub aciunea microorganismelor din
drojdia de bere (Saccharomyces cerevisiae), conducnd la alcool etilic:
C6H12O6 (glucoz) -> 2 CO2 + 2 C2H5OH (etanol)
Procesul descris de reacia de mai sus se numete fermentaie alcoolic.
Consumat n cantiti mici, sub forma buturilor alcoolice, este un excitant al
sistemului nervos. Consumat n doze mari este toxic.
Se oxideaz aerob, sub aciunea enzimelor produse de unele bacterii, la acidul
acetic. Procesul se numete fermentaie acetic i ajut la obinerea oetului
alimentar din vin:
CH3-CH2-OH + O2 -> CH3-COOH + H2O
Glicerina (sau 1,2,3-propantriol sau glicerol) este un lichid cu consisten siropoas,
incolor, inodor, cu gust dulce i solubil n ap. Industrial, se obine din propen.
Este folosit ca dizolvant n cosmetic, n medicin, la fabricarea spunurilor, la
prepararea lichidelor antigel, la fabricarea unor rini sintetice etc. O utilizare
important a glicerinei este ca materie prim pentru obinerea dinamitei. Prin
esterificarea glicerinei cu acid azotic se obine trinitratul de glicerin, numit impropriu
i nitroglicerin.

BIBLIOGRAFIE:
-

Manual de Chimie Clasa a-XI a :

Autori : Mariana Nedelcu, Elena Alexandrescu, Viorica Zaharia

Editura: LVS Crepuscul
Anul aparitiei: 2006

Internet : http://www.scientia.ro/stiinta-la-minut/chimie/1467-chimie-organicaalcoolii.html

Wikipedia : ro.wikipedia.org/wiki/Alcool , de la Structur pn la Oxidare.