CURS 5

HIDROCARBURI AROMATICE MONONUCLEARE

Prin degradarea unor compui care pentru mirosul lor plcut erau numii aromatici, se
ajungea ntotdeauna la molecule care conineau cel puin 6 atomi de carbon. S-a ajuns astfel
la concluzia c aceste molecule bogate n carbon conin nuclee aromatice.

Clasificare. Nomenclatur.

Cel mai simplu compus aromatic este benzenul, cu formula molecular C6H6.
Benzenul a fost descoperit de Faraday n 1825 n produsele carbonizrii crbunilor i obinut
ulterior n stare pur de ctre Mistscherlich, n 1934.

C6H5COOH C6H6 + CO2

Hidrocarburile care au ca unitate structural de baz inelul benzenic se numesc
hidrocarburi aromatice sau arene, Ar-H. Radicalii hidrocarburilor se numesc radicali aril,
Ar. Radicalul monovalent al benzenului se numete fenil, iar cel divalent fenilen: C6H5;
C6H4 .
CH3 CH2
CH

p-tolil benzil benziliden

Dup numrul de inele benzenice din molecul, hidrocarburile aromatice se clasific

n monociclice i policiclice.
Hidrocarburile aromatice monociclice care conin un nucleu benzenic substituit cu una
sau mai multe grupe alchil (sau cicloalchil) se numesc alchilbenzeni sau fenilalcani
(respectiv cicloalchilbenzeni sau fenilcicloalcani).

CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH3 C6H5 C6H11

C6H5 C6H5
n-propilbenzen izopropilbenzen ciclohexilbenzen
(1-fenilpropan) (2-fenilpropan, (fenilciclohexan)
cumen)

Compuii substituii ai metanului se numesc fenilmetani. Fenilmetanul sau

metilbenzenul se numete n mod curent toluen (de la balsamul de Tolu din care a fost
izolat).

78
 C6H5 CH3 C6H5 CH2 C6H5 C6H5 CH C6H5
C6H5
toluen difenilmetan trifenilmetan
n compuii monociclici n care inelul benzenic este substituit cu mai multe grupe
alchil, poziiile substituenilor se marcheaz prin cifre.

CH3

CH3
1,2,3,4-tetrametilbenzen
CH3

CH3

n compuii disubstituii, poziiile se numesc: 1-2 orto, 1-3 meta, 1-4 para.
R R R

R
R

R para
orto meta

Structura benzenului

Structura benzenului i, n general, a compuilor aromatici a constituit timp de aproape

o sut de ani o problem neexplicat a chimiei organice teoretice. Ea a putut fi neleas i
explicat pe baza concepiilor teoretice ale mecanicii cuantice (August Kekul).
Plecnd de la formula molecular C6H6 i innd seama de tetravalena atomului de
carbon i de monovalena atomului de hidrogen, A. Kekul (1865) a atribuit benzenului o
structur 1,3,5-ciclohexatrienic.
H
C
H C C H

H C C H
C
H

Prin analiza cu raze X a benzenului cristalizat, precum i prin alte metode fizice de
cercetare (difracia electronilor n benzenul n stare de vapori, studii de spectre IR) s-a
stabilit c benzenul are o structur simetric de hexagon regulat i plan, cu laturi egale i
unghiuri de 1200. Lungimea legturii C-C este de 1,39 , iar legtura C-H de 1,084 .
Dipolmomentul este egal cu zero, valoare care corespunde structurii de hexagon
regulat, existena dublelor legturi ar duce la o form de hexagon neregulat.

79
 Cele 6 legturi C-C sunt echivalente, distana dintre 2 atomi de carbon vecini (1,39 )
fiind mai mic dect n legtura covalent simpl (1,54 ) i mai mare dect n legttura
dubl (1,33 ).
Stabilitatea nucleului benzenic i echivalena legturilor C-C se datoreaz delocalizrii
celor 6 i distribuirii lor uniforme pe ntreg ciclul. La hidrocarburile aromatice condensate
are loc o localizare parial a dublelor legturi. Atomii de carbon sunt hibridizai sp 2,
formnd fiecare 3 legturi (dou legturi C-C i o legtur C-H) coplanare, ntre care exist
un unghi de 1200. La aceste legturi, fiecare atom de carbon contribuie cu 3 din 4 electroni
de valen. Al 4-lea electron de la fiecare atom de carbon este situat ntr-un orbital
nehibridizat, dispus perpendicular pe planul ciclului. Cei 6 orbitali nvecinai fuzioneaz
formnd un contur nchis, un OM extins. Aceast cuplare nu permite o localizare a celor 6
n grupe de cte doi cu formare de 3 duble legturi; repartizarea electronilor la cei 6 atomi de
carbon este uniform.
H H

H H

H H

Pe lng formula lui Kekul care nu este n acord cu o serie de proprieti ale
benzenului dar care se folosete i azi, au fost propuse i alte formule structurale. Astfel,
delocalizarea electronilor este sugerat cu ajutorul sgeilor curbe sau a formulelor limit.

Astzi se folosesc mai ales formule care indic distribuia uniform a electronilor n
nucleul aromatic.

Sextetul de electroni al benzenului formeaz o ptur nchis care confer moleculei

stabilitatea termodinamic. Existena norului de electroni extins confer benzenului unele
proprieti fizice i chimice specifice sistemului cu conjugare aromatic (4n + 2) , prin
care se deosebesc de sisteme cu conjugare deschis (butadiena).
Aceste proprieti care constituie aa-numitul caracter aromatic sunt:
- energie de conjugare mare
- dezecranarea protonilor aromatici n spectrul RMN
- tendina de a da reacii de substituie electrofil.
Benzenul ar trebui s prezinte comportri chimice corespunztoare structurii ciclice, cu 3
duble legturi conjugate, asemntoare cu ale 1,3,5-hexatrienei. Experimental s-a constatat
80
ns c benzenul sufer mai uor reacii de substituie dect de polimerizare i adiie.
Benzenul este destul de stabil la oxidare, degradndu-se numai n condiii energice.
Omologii benzenului conduc prin oxidare ntotdeauna la acid benzoic, ceea ce indic
stabilitatea mai mare a nucleului benzenic n comparaie cu catena lateral.

O
CH2CH3 C COOH
CH3
oxidare

Benzenul d reacii de adiie cu hidrogenul, halogenii sau cu ali reactani, dar numai n
condiii energice. Rezult c benzenul posed proprieti chimice care nu sunt n concordan
cu structura dat de Kekul. Conform acestei formule structurale ar trebui s existe 2 izomeri
disubstituii la atomi de carbon vecini, n orto, fapt neconstatat experimental. De aceea
Kekul a emis ipoteza existenei unui echilibru ntre cele dou forme.
X X
X X

Metode de preparare

1.Izolarea din produsele cocsificrii crbunilor

Prin carbonizarea crbunilor la 90010000C (n absena aerului) rezult:
- un produs solid = cocsul
- un produs lichid = gudroane i ape minerale
- un produs gazos = gazul de cocserie

2.Izolarea din iei

n fraciunea de benzin care distil ntre 60-160 0C, se gsesc hidrocarburi aromatice:
benzen, toluen, xileni, n procente variabile.

3.Reformarea catalitic a benzinelor

Prin acest procedeu se nelege transformarea n prezena catalizatorilor a
hidrocarburilor parafinice, olefinice i naftalenice dintr-o benzin n hidrocarburi aromatice.
Se realizeaz la 450-5200C i 15-20 at, n prezena Pt/Al2O3, la un raport molar H2/CxHy pn
la 10/1.

4.Piroliza benzinelor (8108500C)

5.Alchilarea Friedel-Crafts
Hidrocarburile aromatice se pot alchila folosind halogenuri de alchil, olefine, alcooli,
esteri, n prezena unui numr mare de catalizatori (AlCl 3, AlBr3, ZnCl2, SnCl4, BF3, TiCl4,
H2SO4, H3PO4, HF).
81
 R
AlCl3 anhidra
+ R X
- HX
benzen alchilbenzen

RX = compui halogenai cu reactivitate normal (alchil, cicloalchil), sau mrit (alil,

benzil).
AlCl3 anhidra
C6H6 + CH3CH2Cl C6H5 CH2CH3
- HCl
clorura de etil etilbenzen

AlCl3 anhidra
C6H6 + (CH3)3C Cl C6H5 C(CH3)3
- HCl
clorura de tertbutil tertbutilbenzen

Din compui halogenai ai metanului se obin fenilmetani.

C6H6 + CH3Cl C6H5CH3 + HCl

toluen
2 C6H6 + CH2Cl2 C6H5CH2C6H5 + 2HCl
difenilmetan
3 C6H6 + CHCl3 (C6H5)3CH + 3HCl
trifenilmetan
4 C6H6 + CCl4 (C6H5)3CCl + 3HCl
trifenilclorometan

CH2CH3

AlCl3 (umeda), H2SO4

+ CH2 CH2 etilbenzen
etena

H3C CH CH3
AlCl3 (umeda), H2SO4
+ CH2 CH CH3 izopropilbenzen
propena (cumen)

OH C6H11

H2SO4, H3PO4
+

ciclohexanol ciclohexilbenzen

6.Metoda Clemmensen (reducerea compuilor carbonilici cu zinc amalgamat i acid

clorhidric).
82
 R O
C R CH2

Zn(Hg)/HCl

t0C

7.Reacia Kishner-Wolff (reducerea compuilor carbonilici cu hidrazin i hidroxid de

potasiu sau hidroxid de sodiu n mediu alcoolic, la 1750C).
R O R
C C N NH2 R CH2

+ H2N NH2
- H2O N2

8.Metoda Fittig-Wrtz (nclzirea cu sodiu metalic a unei halogenuri de alchil i a unui

compus halogenat aromatic).

C6H5-Br + C2H5-Br + 2Na C6H5C2H5 + 2NaBr

9.Sinteza inelului benzenic prin condensarea acetonei.

CH3

H2SO4
3 CH3 C CH3
- 3H2O
O H3C CH3

mesitilen (1,3,5-trimetilbenzen)

10.Din compui organo-magnezieni i halogenuri reactive

C6H5-MgBr + CH2=CHCH2Br C6H5CH2CH=CH2 + MgBr2

bromur de alil alilbenzen

+ C6H5CH2Br C6H5CH2C6H5 + MgBr2

bromur de benzil difenilmetan

+ (C6H5)3CCl (C6H5)4C + MgBr2

trifeniltriclorometan tetrafenilmetan

Proprieti fizice

Hidrocarburile aromatice mononucleare sunt n majoritate lichide, incolore, cu t.f.

cuprinse ntre 803000C. Au miros caracteristic i ptrunztor. Sunt insolubile n ap, dar
solubile n solveni organici.
83
 Cele mai uor volatile (benzenul, toluenul, xilenii) sunt compui inflamabili.
Benzenul este un lichid cu t.f. = 800C i t. topire = + 5,50C, cu miros caracteristic
aromatic. Este insolubil n ap, miscibil cu alte hidrocarburi, cu eter, aceton, alcool.
Alchilbenzenii sunt substane lichide sau solide, incolore, cu t.f. = 80-300 0C, cu miros
caracteristic, ptrunztor. Termenii inferiori sunt solubili n alcool i hidrocarburi, termenii
superiori nu mai sunt solubili n alcool.
Densitile benzenilor i alchilbenzenilor sunt mai mici dect ale apei, aproximativ
0,800,86.

Proprieti chimice

I.Reacii de substituie electrofil.

Ar H + E Ar E + H

1.Reacia de deuterare
3D2O exces
C6H6 + D2SO4 C6H5 D C6D6
HDSO4 - 3H2O hexadeuterobenzen

2.Reacia de nitrare cu amestec sulfonitric (acid azotic concentrat i acid sulfuric

concentrat).
HNO3 + 2H2SO4 NO2 + H3O + 2HSO4

NO2 NO2

H2SO4 H2SO4 H2SO4

C6H6 + HNO3 C6H5 NO2
H2O H2O NO2 H2O O 2N NO2

nitrobenzen m-dinitrobenzen 1,3,5-trinitrobenzen

CH3 CH3 CH3

H2SO4 NO2
+ 2HNO3 +
2H2O

toluen o-nitrotoluen NO2

p-nitrotoluen

3.Reacia de sulfonare cu acid sulfuric concentrat, oleum, SO3. (Agentul de sulfonare este
anhidrida sulfuric SO3, rezultat n mediul de reacie).

2H2SO4 SO3 + H3O + HSO4

Agentul de sulfonare este anhidrida sulfuric, SO3, rezultat n mediul de reacie.

84
 1000C
Ar H + H2SO4 Ar SO3H + H2O
acid arilsulfonic

C6H6 + H2SO4 C6H5SO3H + H2O

acid benzensulfonic

4.Reacia de alchilare Friedel-Crafts

AlCl3 anh.
Ar H + R Cl Ar R + HCl
arena alchilarena

AlCl3 anh.
C6H6 + CH3Cl C6H5CH3 + HCl
toluen

AlCl3 anh.
C6H6 + C2H5Cl C6H5C2H5 + HCl
etilbenzen

H3C CH CH3
AlCl3 (H2O)
C6H6 + CH2 CH CH3 izopropilbenzen
propena

5.Reacia de acilare Friedel-Crafts.

Agenii de acilare sunt clorurile acizilor i anhidridele acizilor carboxilici, pe

catalizator de AlCl3.
AlCl3 anh.
Ar H + R COCl Ar C R
- HCl
O
clorura acida cetona mixta

COCH3

AlCl3 anh.
+ CH3COCl fenilmetilcetona
- HCl

6.Reacia de halogenare

FeCl3, FeBr3, AlCl3

C6H6 + X2 C6H5 X + HX
(Cl, Br)

85
 Iodul este mai puin reactiv dect clorul i bromul, de aceea iodurarea direct se poate
realiza n prezena unui agent oxidant.

HNO3
C6H6 + I2 C6H5 I
- HI

CH3 CH2Cl CHCl2 CCl3

+ Cl2/lumina + Cl2/lumina + Cl2/lumina

- HCl - HCl - HCl

toluen clorura de benzil clorura de feniltriclorometan

benziliden

7.Reacia de clorometilare
ZnCl2, H3PO4
C6H6 + CH2O + HCl C6H5 CH2Cl

Efecte de orientare pe nucleul aromatic

n nucleul benzenic toi atomii de hidrogen sun echivaleni, iar n substituia electrofil
se obine un singur compus monosubstituit. n inelul benzenic monosubstituit exist 3 poziii
neechivalente: orto, meta i para, astfel nct prin substituie electrofil pot rezulta 3 compui
disubstituii.

X X X

E
E

orto meta E
para

Conform unei reguli generale, locul pe care l va ocupa noul substituent depinde de
natura substituentului deja existent, X, aflat n nucleul benzenic i nu depinde de natura
substituentului E, adic substituentul preexistent orienteaz substituia. Din acest punct de
vedere substituenii se mpart n dou grupe:
1) Substitueni de ordinul I care orienteaz n orto i para.
2) Substitueni de ordinul II care orienteaz n meta.
n general, substituenii de ordinul I activeaz nucleul: substituia are loc mai uor, cu
vitez mai mare dect la benzen, (luat ca termen de referin), iar substituenii de ordinul II
dezactiveaz nucleul: substituia are loc mai greu, cu vitez mai mic dect la benzen.

Orientare Reactivitate Substituent

Orto, para Activeaz nucleul (+E) CH3, C6H5, OH, OR, NH2,
(Substitueni de NHR, NR2
ordinul I) Dezactiveaz nucleul (-I) F, Cl, Br, I, CH2Cl, NHCOR
86
 Meta NO2, COOH, COR, CHO,
(Substitueni de Dezactiveaz nucleul (-E) R3N+, SO3H, CN, CCl3
ordinul II)

II.Reacii de adiie

1.Adiia hidrogenului

Benzenul adiioneaz hidrogen cu formare de ciclohexan, la 170-200 0C, pe catalizator

de nichel. Reacia este reversibil la temperatur mai ridicat.

Ni
+ H2
0
170-200 C
benzen ciclohexan

Prin reducerea benzenului cu Na, Li sau K ntr-un amestec de amoniac lichid i alcool,
rezult 1,4-ciclohexadien (reducere Birsch). Nu se poate explica de ce nu rezult 1,3-
ciclohexadien cu duble legturi conjugate, mai stabil.

Na/NH3, EtOH

benzen 1,4-ciclohexadiena

2.Adiia halogenilor

Clorul i bromul se adiioneaz la benzen n prezena luminii, la cald, n absena

catalizatorilor. Se formeaz hexaclorociclohexan (izomerul = lindan), folosit ca insecticid.
H Cl
Cl H
h H
Cl2 Cl
Cl H hexaclorociclohexan
(amestec de diastereoizomeri)
H Cl
Cl H
3.Adiia ozonului

Se formeaz o triozonid exploziv care, n prezena apei, se descompune n glioxal i

ap oxigenat.
O3
3H2O CHO
+ 3O3 O3 3 + 3H2O2
CHO
O3
ozonida glioxal

87
III.Reacii de oxidare

1.Oxidarea benzenului se formeaz anhidrid maleic

O
C
V2O5, 4500C HC
+ 9/2 O2 O + 2 CO2 + 2H2O
HC
C
O
2.Oxidarea alchilbenzenilor
a)Cu ageni oxidani slabi (CrO3 n CH3COOH), sau prin barbotare de aer la 100 0C, n
prezena srurilor de cobalt sau mangan, anhidrid cromic, hidrocarburile aromatice se
oxideaz la atomul de carbon vecin nucleului benzenic, cu formare de cetone.
H3C O
CH2CH3 C

etilbenzen fenilmetilcetona

b)Cu ageni oxidani energici (KMnO4, K2Cr2O7 n acid sulfuric concentrat), catena
lateral se degradeaz pn la acid.

CH3 COOH
+ 3[O], t0C

- H2O
toluen acid benzoic

O
CH3 COOH 0
KMnO4/H2SO4 tC
+ 6[O] O
2H2O - H2O
CH3 COOH O
o-xilen acid orto-ftalic anhidrida ftalica

CH3 COOH

KMnO4/H2SO4
+ 6[O]
2H2O

CH3 COOH

p-xilen acid tereftalic

88
 CH2CH3 COOH

KMnO4 / H2SO4
+ 6[O] + CO2 + 2H2O

etilbenzen acid benzoic

H3C O
CH2CH3 C COOH
CrO3 [O]
+ CO2 + H2O

etilbenzen fenilmetilcetona acid benzoic

c)combustia
C6H6 + 15/2 O2 6CO2 + 3H2O + Q

HIDROCARBURI AROMATICE POLINUCLEARE

A. CU NUCLEE IZOLATE

BIFENILUL, C6H5C6H5

Se gsete n cantiti mici n uleiul greu rezultat la distilarea gudroanelor de cocserie.

orto meta CH3

3 2 2' 3'
1 1'
4 4' para ; CH3

5 6 6' 5'
3,4'-dimetilbifenil

Metode de preparare

1.Dehidrogenarea benzenului
7000C
2 C6H6 C6H5 C6H5
H2

2.Din halogenobenzen i cupru metalic

Cu C6H5 C6H5 CuI2

2 C6H5 I

89
 FENILMETANII

Se obin printr-o reacie Friedel-Crafts

AlCl3
2 C6H6 CH2Cl2 C6H5 CH2 C6H5 +2HCl
AlCl3
3 C6H6 CHCl3 C6H5 CH C6H5 +3HCl
CH3

B. CU NUCLEE CONDENSATE

NAFTALENUL, Naftalina

Este cel mai simplu reprezentant al hidrocarburilor cu inele benzenice condensate.

8 1
8a
7 2

6 3
4a
5 4
n naftalin se numeroteaz atomii de carbon care poart atomii de hidrogen. Atomii
de carbon prin care se face jonciunea inelelor se noteaz (dac este cazul) cu cifra atomului
precedent, la care se ataeaz litera a. Poziiile 1,4 i 5,8 sunt echivalente. Ele se numesc
poziii . Poziiile 2,3 i 6,7 sunt i ele echivalente i se numesc poziii . Poziiile 1,8 i 4,5
se numesc peri.

Metode de preparare

1.Naftalenul se gsete n gudroanele de la distilarea uscat a crbunilor de pmnt, n

fraciunea ulei mediu. Se purific prin sublimare.

2.Dehidrogenarea catalitic a butilbenzenului sau a o-dietilbenzenului.

H3C
CH2 cat
CH2 - 3 H2
CH2
n-butilbenzen

CH2 CH3 CH=CH2

cat
- 2 H2 - H2
CH2 CH3 CH=CH2

o-dietilbenzen o-divinilbenzen

90
 Proprieti fizice

Naftalenul este o substan cristalin, alb, cu temperatura de topire de 800C i miros

caracteristic. Sublimeaz uor, este solubil n solveni organici.
n spectrul RMN protonii aromatici formeaz un multiplet simetric la = 7-8 ppm.

Proprieti chimice

I.Reacii de substitui electrofil. Substituia electrofil are loc mai uor n poziiile dect n
poziiile .
E

E
+E ; (E = X, NO2, RCO, SO3, R)

1.Reacia de sulfonare
SO3H

800C acid -naftalensulfonic

H2O

H2SO4

1600C SO3H
acid -naftalensulfonic
H2O

La nclzirea mai ndelungat a acidului naftalensulfonic cu H 2SO4, izomerul trece

n izomerul . Spre deosebire de nitrare i halogenare, sulfonarea naftalenului este
reversibil.

2.Reacia de nitrare
NO2

H2SO4
HNO3 1-nitronaftalen
H2O

( : = 10 : 1)

3.Reacia de acilare

91
 COCH3

AlCl3, 150C COCH3

H2O
(solvent nepolar,
CS2) 1-acetilnaftalen 2-acetilnaftalen
CH3COCl (75%) (25%)

AlCl3, 250C COCH3

H2O
(solvent polar,
C6H5NO2)
4.Reacia de halogenare
X

FeX3
+ X2 (Cl, Br)
-HCl

II.Reacii de adiie

Naftalina d reacii de adiie mult mai uor dect benzenul, ea are un caracter mai
nesaturat.

1.Adiia hidrogenului

Ni, Pt, Pd H2/ Pt, Ni

H2

tetralina decalina
(tetrahidronaftalina) (decahidronaftalina)
1
Na/C2H5OH 2 Na/C2H5OH
3
4
1,4-dihidronaftalina 1,2-dihidronaftalina

Na/C5H11OH (alcool izoamilic)

tetralina

2.Adiia clorului are loc sub aciunea luminii, n absena catalizatorilor, chiar la rece. Se
formeaz 1,4-dicloro-1,4-dihidronaftalenul, instabil, care elimin uor acid clorhidric cu
formare de -cloronaftalin.
92
 Cl Cl

h
+ Cl2
- HCl
Cl
1,4-dicloro-1,4-dihidronaftalenul
(instabil)
III.Reacii de oxidare

COOH t0C
V2O5, 3500C CO
5/2O2 O
H2O H2O
COOH CO

acid ftalic anhidrida ftalica

CrO3/ CH3COOH, 250C

1,4-naftochinona

ANTRACENUL I FENANTRENUL

mezo 9 10
8 9 1 8 1
7 2
7 2
6 3
5 10 4 6 5 4 3
mezo

Metode de obinere

1.Se gsesc n gudroanele crbunilor de pmnt, n fraciunea ulei de antracen, din care
se separ prin cristalizare. Separarea antracenului de fenantren se realizeaz prin
cristalizri repetate din dizolvani organici.

2.Obinerea antracenului prin condensarea clorurii de benzil, n prezena AlCl 3.

93
 H2
CH2Cl C
AlCl3
- 2HCl H2
ClCH2 C
H2
3.Obinerea antracenului prin ciclizarea o-metilbenzofenonei, la fierbere.
O
C
t0C
H2O
CH3

4.Obinerea fenantrenului prin piroliza 1,2-difeniletanului.

t0C

-2H2
CH2 CH2

Proprieti fizice

Antracenul este o substan incolor, cristalizat sub form de foie cu p.t. = 216,6 0C.
Este insolubil n ap, solubil n dizolvani organici. Prezint fluorescen violet
caracteristic, observat i la ali derivai cu inel antracenic.
Fenantrenul cristalizeaz tot sub form de plcue incolore, cu p.t. = 1000C (datorit
asimetriei moleculei). Este mai uor solubil dect antracenul. n soluie prezint fluorescen
albastr.

Proprieti chimice

Reaciile antracenului i fenantrenului au loc cu vitez mai mare n poziiile 9 i 10.

Caracterul mai nesaturat al acestor hidrocarburi se manifest i prin reacii de adiie n aceste
poziii, n afar de reacii de substituie.

I.Reacii de adiie

1.Adiia hidrogenului n stare nscnd

Na/EtOH
H2 9,10-dihidroantracen

94
 Na/EtOH
H2 9,10-dihidrofenantren

2.Adiia hidrogeului n prezena catalizatorilor se formeaz amestecuri de dihidro-,

tetrahidro- i octahidroderivai.

3.Adiia halogenilor
Cl

00C
Cl2 9,10-dicloroantracen

Cl

Br
H Br

Br
- HBr
H Br

Br Br

Br2

4.Sinteza dien. Adiia anhidridei maleice

H
H CO
O O
CO
C
HC 800C
O aduct
HC derivat de dibenzobiciclo[2.2.2]octadiena
C
O

CH 2500C
aduct
CH
dibenzobiciclo[2.2.2]octatriena

5.Adiia oxigenului
95
 O
O

h
O2 fotoxid incolor

II.Reacii de substituie

1.Reacia de sulfonare
Antracenul conduce la acizi i -antracensulfonici
Fenantrenul conduce la un amestec de derivai monosubstituii, n care substituenii
se afl n poziiile 1,2,3,4 sau 9.

2.Reacia de nitrare
NO2

H2SO4, t0C
HNO3 9-nitroantracen
H2O

NO 2

H2SO4, t0C
HNO3 9-nitrofenantren
H2O

III.Reacii de oxidare cu acid cromic, K2Cr2O7, O2/V2O5, t0.

antrachinona

O O
COOH COOH

fenantren fenantrenchinona acid difenic

ALTE HIDROCARBURI AROMATICE POLICICLICE

96
A.Condensate liniar (Acene). Sunt omologi ai antracenului.

tetracen (galben) pentacen (violet) hexacen (verde spre negru)

B.Condensate angular (Fene). Conin scheletul de baz al fenantrenului, la care fuzioneaz

inele benzenice. Cel mai simplu reprezentant este benzofenantrenul sau crisenul.

crisen picen
(fluorescenta albastra)

A. Pericondensate

Piren
(incolor, fluorescenta albastra) Perilen Coronen

Unele dintre hidrocarburile polinucleare superioare au aciune cancerigen. Compuii

cancerigeni cunoscui provin de la urmtorii 4 derivai ai antracenului.

2'
1
1' 3'
8 9 1 2
4' 6
7
2 1
6 3
5 10 4
1,2-benzoantracen 1,2,5,6-dibenzoantracen
(galben-verzui; fluorescenta verde)

97
 1 10 2'
2 1' 3'
9
1' 3 8 9 1
8 7 4'
2' 2
3' 6 3
7
4 5 6 5 10 4
4' H2C CH2
3,4-benzopiren (benzo[a]piren) colantren
(galben, fluorescenta verde)

Colantrenul i 6-metilcolantrenul au cea mai ridicat activitate cancerigen.

98