CURS 9

ETERI
Eterii pot fi consideri ca derivai ai apei n care cei doi atomi de hidrogen sunt
nlocuii (formal) cu radicali organici.

H2C (CH2)n
R O R
O
eter aciclic
eter ciclic
Nomenclatur

- Numele eterilor se formeaz prin adugarea sufixului eter naintea numelui radicalului
hidrocarbonat. (Ex: eter etilic) sau folosind numele radicalului precedat de prefixul di
i urmat de cuvntul eter (Ex: dimetileter, difenileter);
- Eterii pot fi considerai i oxizi, fiind denumii prin adugarea cuvntului oxid la
numele radicalului (Ex: difeniloxid, metilenoxid);
- Conform IUPAC numele sistematic al eterilor se obine considerndu-i hidrocarburi
substituite cu grupe alcolxil. (Ex: metoxietan, etoxibenzen, fenoxibenzen, 1,4-
dimetoxibenzen);
- Radicalii oxigenai monovaleni alcoxil, RO, sau ariloxil, ArO, se denumesc adugnd
sufixul oxil la numele radicaluluihidrocarbonat. (Ex: pentiloxil, ciclopentiloxil);
- Unii radicali au denumiri prescurtate: metoxil, CH3O, etoxil CH3CH2O, propoxil
CH3CH2CH2O, butoxil CH3(CH2)3O, izopropoxil (CH3)2CHO, izobutoxil
(CH3)2CHCH2O, ter-butoxil (CH3)3CO, fenoxil C6H5O.

EX:
CH3 O CH2 CH3 metoxietan (etilmetileter)

CH3 O C6H5 metoxibenzen (fenilmetileter)

C6H5 O C6H5 fenoxibenzen (difenileter)

Clasificare

- Dup natura radicalilor, pot fi aciclici i ciclici (saturai, nesaturai, aromatici)

- Simetrici cei doi radicali sunt identici
- Nesimetrici cei doi radicali sunt diferii

Structur

Radicalii organici sunt legai de oxigen prin legturi care formeaz ntre ele unghiuri de
1101120C. Oxigenul are dou perechi de electroni neparticipani, care confer grupei
caracter slab bazic. Momentul electric este diferit de zero.

139
 Metode de obinere

1)Reacia Williamson reacia dintre alcoxizi i fenoxizi de sodiu sau de potasiu i

compui halogenai, sulfai de alchil sau sulfonai de alchil.

RO-Na+ + RX ROR + NaX

ArO-Na+ + RX ArOR + NaX (X = I, Br, Cl, ROSO3)
RO-Na+ + (CH3)2SO4 ROCH3 + CH3SO4-Na+

CH3O-Na+ + C2H5Br CH3OC2H5 + NaBr

C6H5O-Na+ + CH3I C6H5OCH3 + NaI
C6H5O-Na+ + C6H5Br C6H5OC6H5 + NaBr

2) Deshidratarea alcoolilor, folosind catalizatori acizi (H2SO4) sau oxizi (Al2O3; t0C) se
formeaz eteri simetrici
H2SO4
R OH + HO R _H O R O R
2

H2SO4; 1400C
C2H5 OH + HO C2H5 C2H5 O C2H5
_H O
2 dietileter
etanol

Metoda nu poate fi aplicat pentru eteri aromatici deoarece legtura CH din fenoli
este foarte puternic i nu poate fi rupt.

3) Adiia alcoolilor la alchene, catalizat de acizi

H
C=C + R OH C C
H OR

CH3
H2SO4
CH2 C CH3 + CH3 OH CH3 C O CH3
CH3 CH3
izobutena tert-butilmetileter

4) Reacia fenolilor cu diazometan se formeaz eteri metilici

eter
C6H5OH + CH2N2 C6H5 O CH3 + N2

Proprieti fizice

Stare de agregare
Eterul metilic este un gaz cu p.f. = 240C. Termenii superiori sunt lichizi.
Temperaturi de fierbere

140
 n eteri, spre deosebire de alcooli, atomii de hidrogen sunt legai numai de atomii de
carbon i de aceea nu sunt posibile legturi de hidrogen. Astfel, eterii au temperaturile de
fierbere i de topire mai sczute dect ale apei i ale alcoolilor.
Solubilitate
Eterii sunt puin solubili sau insolubili n ap. Eterul etilic se dizolv n proporie de
aproximativ 10% n ap.
Sunt solubili n compui organici, sunt buni dizolvani i de aceea sunt folosii la
extracia multor compui organici din soluii apoase.
Densitatea eterilor este mai mic dect a alcoolilor.
Au miros specific, plcut.

Proprieti chimice

Eterii sunt substane stabile fa de majoritatea reactivilor organici. Cu toate acestea

eterii dau o serie de reacii specifice, datorate oxigenului eteric i atomilor de hidrogen din
poziia .

I. Reacii ale oxigenului eteric

1) Oxigenul eteric are caracter slab bazic datorit perechilor de electroni

neparticipani. Cu acizii minerali tari (H2SO4; HI; HBr; HCl) formeaz sruri de oxoniu
(analoage srurilor de amoniu, sulfoniu sau hidroniu). Srurile de oxoniu disociaz n
alcool i acid.
Ordinea reactivitii acizilor halogenai este: HI > HBr > HCl HF.

R O R + HX R O R X R OH + R X
H
sare de oxoniu

C6H5 O CH3 + HX C6H5 O CH3 I C6H5OH + CH3I

H
anisol
iodura de fenilmetiloxoniu

Reacia este utilizat n chimia analitic la dozarea grupelor metoxi (CH3O), etoxi
(C2H5O) din eterii fenolici.
! Diarileterii nu ne scindeaz.

II. Reacii ale poziiei

Atomii de hidrogen nvecinai cu oxigenul eteric particip uor la reacii homolitice.

1) Autooxidarea eterilor la aer i lumin.

aer, h
R CH2 O R' + O2 R CH O R' peroxid polimer
OOH
hidroperoxid

141
 CH3 CH O CH CH3 + O2 (CH3)2C CH(CH3)2
CH3 CH3 OOH
diizopropileter

Ter-butilmetileterul nu se autooxideaz.

2) Halogenarea (reacie foarte violent, necesit precauii speciale) se efectueaz la

lumin, folosind promotori

R CH2 O R' + X2 (Cl, Br) R CH O R' + HX

X

CH3 CH2 O CH2 CH3 + Cl2 CH3 CH O CH2 CH3

- HCl
Cl

ETERI CICLICI

Eterii ciclici conin un atom de oxigen inclus ntr-un ciclu. Sunt considerai compui
heterociclici cu oxigen.

Nomenclatur

Se folosesc mai multe reguli de de numire a eterilor ciclici.

1) Dup nomenclatura sistematic a compuilor heterociclici numele acestora se
compune din prefixul oxa, iar mrimea ciclului printr-un sufix.
2) Se folosete denumirea avnd prefixul oxa adugat la numele cicloalcanului
corespunzator.

O O O O O
oxiran oxetan oxolan oxan
(etilenoxid, 1,4-dioxan
(oxaciclobutan, (oxaciclopentan, (oxaciclohexan,
epoxietan) (1,4-dioxaciclohexan)
propilenoxid, tetrahidrofuran, THF) tetrahidropiran)
trimetilenoxid)

3) Dup sistemul IUPAC, un atom de oxigen legat de 2 atomi de carbon dintr-o caten
se denumete cu prefixul epoxi: epoxietan, epoxipropan.

Metode de obinere

Unii eteri se pot obine prin adugarea metodelor generale de sintez ale eterilor
ciclici.
Epoxizii au metode de sintez specifice.

I.Sinteze de epoxizi. (Epoxidare).

142
1)Din alchene i peracizi (C6H5COOOH; CH3COOOH).

R CH = CH R + R' COOOH R CH CH R + R' COOH

O
2)Din halohidrine, prin tratare cu baze

+ NaOH [KOH; Ca(OH)2]

R CH CH R' R HC CH R'
OH X - NaX; - H2O
O
X = Cl; Br; I

II. Sinteza unor eteri cu ciclu mai mare

1)Deshidratarea diolilor, n mediu acid

CH2OH H2SO4 CH2

(CH2)n (CH2)n O
CH2OH H2O CH2

CH2 CH2 CH2 H2SO4 CH2 CH2

OH OH H2O
CH2 O
1,3-dihidroxipropan
oxetan
(trimetilenoxid)

CH2 C C CH2 cat. CH2 CH2 CH2 CH2 H2SO 4

H2
OH OH OH OH H2O O
1,4-butindiol 1,4-butandiol THF

CH2 CH2 OH
CH2 CH2 H2SO4
O O
2 O
OH OH H2O H2O
CH2 CH2 OH
etandiol 14-dioxan

2)Dehidrohalogenarea halohidrinelor, n mediu bazic

CH2 CH2 CH2 NaOH CH2 CH2

+ NaCl + H2O
OH Cl
CH2 O
3-cloro-1-propanol

143
 III. Metode de obinere a unor termeni reprezentativi

Ag, 2500C
CH2 CH2 + 1/2 O2 etilenoxid
O

+ Cl2 / H2O H2O / HO H

CH2 CH CH3 CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 CH3
- HCl _H O
- HCl Cl OH OH OH 2
O

Proprieti fizice

Etilenoxidul (oxidul de eten) este cel mai simplu eter ciclic. Este un gaz cu p.f. =
0
12 C, miscibil n orice proporie cu apa, etanol, eter etilic i majoritatea solvenilor organici.
Vaporii si sunt inflamabili i explozivi.
Propenoxidul, tetrahidrofuranul i dioxanul sunt solubili n ap.

Proprieti chimice

Eterii ciclici, cu excepia etilenoxidului, sunt substane stabile chimic. O comportare

diferit au epoxizii, care sunt reactivi datorit tensiunii din ciclul de trei. Ei dau reacii
specifice de adiie, cu deschidere de ciclu.

1) Reacia epoxizilor cu apa

H sau HO
C C + HOH C C diol
O OH OH

H2C CH2 H sau HO CH2 CH2

+ HOH glicol
O OH OH

2) Reacia epoxizilor cu alcooli

H sau HO
C C + ROH C C
O OH OR
monoeter al diolului
3) Reacia epoxizilor cu hidracizi

R CH CH2 R CH CH2
+ HX (Cl, Br, I)
O X OH
halohidrina

144
4) Reacia epoxizilior cu compui organo-metalici

R CH CH2 R CH CH2 R' H2O R CH CH2 R'

+ R' MgX
OMgX OH
O

CH3 CH CH2 CH3 CH CH2 C6H5 H2O CH3 CH CH2 C6H5

+ C6H5 MgX
O OMgX OH
propenoxid 1-fenil-2-propanol

CH3 OMgX
H2O
C6H5 CH CH2 + CH MgX CH3 CH2 CH C6H5
3 CH2 CH2
OH
O C6H5
1-fenil-1-propanol
feniletilenoxid

5) Reducerea epoxizilor cu hidruri complexe

R CH CH2 LiAlH4, NaBH4 / eter R CH CH3

+ [H]
OH
O
alcool monohidroxilic

6) Reacii ale etilenoxidului

a) Polimerizarea

H2C CH2 + n H2C CH2 + H2O; KOH sau H2SO4 CH2 CH2 (OCH2 CH2)n CH2 CH2

O O OH OH
polietilenglicol

b) Reacia cu amoniacul

H2C CH2 CH2 CH2

+ NH3 etanolamina
O OH NH2
CH2CH2OH
2 H2C CH2
+ NH3 HN dietanolamina
O
CH2CH2OH

145
 CH2CH2OH
3 H2C CH2
+ NH3 N CH2CH2OH trietanolamina
O
CH2CH2OH

c) Reacia cu acidul cianhidric

H2C CH2 H2C CH2

+ HCN etilencianhidrina
O OH CN (nitril -hidroxipropionic)

d) Reacia cu bisulfit de sodiu

H2C CH2 H2C CH2

+ NaHSO3 acid -hidroxietilsulfonic
O OH SO3Na

e) Reacia cu hidrogen sulfurat

H2C CH2 H2C CH2
+ H2S tioalcool
O OH SH ( - mercaptoetanol)

f) Reacia cu compui organo-metalici

H2C CH2 H2C CH2

+ R MgX alcool monohidroxilic
O R OH

ETERI COROAN

Sunt eteri ciclici avnd ciclul alctuit din mai multe uniti OCH2CH2 .
Nomenclatura eterilor coroan cuprinde o cifr care indic mrimea inelului polieteric
(numrul total de atomi din ciclu), urmat de cuvntul coroan, dup care se scrie numrul
atomilor de oxigen din ciclu.

CH2 CH2
O O O O
H2C CH2

O O
H2C CH2
O O O
O
H2C CH2

eter-12-coroana-4 eter-18-coroana-6

146
 ETERI MICTI ALIFATICI-AROMATICI

Fenilalchiloxizii sunt compui cu miros plcut, folosii n parfumerie, industria

alimentar.
OCH3 OH OH
OCH3 OCH3

anisol gaiacol veratrol

(metoxibenzen; (2-metoxifenol) (1,2-dimetoxibenzen)
fenilmetileter)
OCH3 OH OH

OCH3 OCH3

CH CH CH3 CH2 CH=CH2 CH CH CH3

anetol eugenol izoeugenol
(p-metoxipropenilbenzen) (2-metoxi-4-(2-propenil)fenol) (2-metoxi-4-(1-propenil)fenol

Reaciile specifice se datoreaz inelului aromatic.

I. Reacii de substituie pe nucleul aromatic

1. Reacia de halogenare
O R O R O R
O R

+ 2Cl2 (Br2) / FeCl3; FeBr3 Cl + Cl2 (Br2) / FeCl3; FeBr3 Cl

2 +
- 2HCl - HCl

Cl Cl
2. Reacia de nitrare
O R O R O R O R

+ 2HNO3 / H2SO4 NO 2 + HNO3 / H2SO4 NO2

2 _ 2H O + _ HO
2 2

NO2 NO2
3. Reacia de sulfonare
O R O R O R O R

+ 2H2SO4 + H2SO4 SO3H

SO3H
2 _ 2H O + _H O
2 2

SO3H SO3H

147
4. Reacia de alchilare
O R O R
O R O R

+ R-X / AlCl3 R
AlCl3 R
2 + 2R-X _ +
2HX - HCl

R R

5. Reacia de acilare
O R O R O R O R

+ 2R-COX COR + R-COX COR

2 + _ HX
_ 2HX

COR COR

II. Reducerea cu sodiu n amoniac lichid (Na/NH3 lq.)

O R OR

+ 2e, 2H
enol-eter

OCH3 OCH3 OH O

+ 2e, +2H H

enol-eter al 3-ciclohexenona
ciclohexadienei
III. Transpoziia O-alchilfenolilor

O R OH OH

H (H2SO4, BF3, AlCl3) R

2 +

R
O C(CH3)3 OH OH

H (H2SO4, BF3, AlCl3) C(CH3)3

2
+

tert-butoxibenzen 2-tert-butilfenol C(CH3)3

(tert-butilfenileter)
p-tert-butilfenol

148
IV. Transpoziia O-alilfenolilor (Claisen)

O CH2 CH = CH2 OH

2000C CH2 CH=CH2

O-alilfenol orto-alilfenol

Atomul de carbon alilic marginal se leag de atomul de carbon orto al nucleului

fenolic.
CH3
O CH2 CH = CH CH3 O CH CH = CH2

crotilfenileter izocrotilfenileter

Reprezentani

Anetolul se gsete n uleiurile de anason.

Eugenolul se gsete n uleiurile eterice din garoafe i cuioare. Este un antiseptic
folosit n stomatologie i component al unor parfumuri.
Anisolul se obine prin sintez i este folosit ca solvent.

PEROXIZI. HIDROPEROXIZI. PERACIZI.

Peroxizii pot fi considerai deivai ai apei oxigenate n care ambii atomi de hidrogen
sunt nlocuii cu radicali organici.
ROOR
Hidroperoxizii sunt derivai monosubstituii cu grupe alchil ai apei oxigenate.
ROOH
Peracizii sunt derivai monosubstituii cu grupe acil ai apei oxigenate.
RCOOOH

149