Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
(HIDRAŢI DE CARBON)
Cursul 1 5.10.2015
1.Funcţii şi structuri
2.Derivaţi ai monozaharidelor
3.Legături glicozidice
4.Polizaharide (glicani)
• Cn(H2O)n
oligozaharidele
1-10 monozaharide
• monozaharidele
polizaharidele
>10 monozaharide
Funcţii ale glucidelor
☺substanţe energogene
– D-glucoza, este combustibil preferat de creier şi
amidonul în plante
– dezoxiriboza în ADN
☻Se leagă de multe proteine şi lipide
☻Favorizează comunicarea intercelulară
Clasificarea glucidelor
Aldoze si derivatii lor
Oze
Cetoze si derivatii lor
baz�azotat�
Heterozide (oze + aglicon lipid
)
Monozaharide
• Clasificare
– După natura funcţiei carbonilice:
• Aldoze, conţin o grupare aldehidică: (-CH=O).
• Cetoze, conţin o grupare cetonică: ( >C=O).
1 1
HC O H2 C OH
2
H C OH 2 C O
3 3
H C OH H C OH
Formula generală
aparţin seriei D.
HC O
H C OH
H2C OH
D-gliceraldehid�
HC O HC O
H C OH HO C H
H C OH H C OH
H2C OH H2C OH
D-eritroz� D-treoz�
HC O HC O HC O HC O
H C OH HO C H H C OH HO C H
H C OH H C OH HO C H HO C H
H C OH H C OH H C OH H C OH
HC O HC O HC O HC O HC O HC O HC O HC O
H C OH HO C H H C OH HO C H H C OH HO C H H C OH HO C H
H C OH H C OH HO C H HO C H H C OH H C OH HO C H HO C H
H C OH H C OH H C OH H C OH HO C H HO C H HO C H HO C H
H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH
C O
H 2 C OH
Dihidroxiaceton�
H2C OH
C O
H C OH
H 2 C OH
D-eritruloz�
H2 C OH H2 C OH
C O C O
H C OH HO C H
H C OH H C OH
H2C OH H2C OH
D-ribuloz� D-xiluloz�
H2 C OH H2 C OH H2 C OH H2 C OH
C O C O C O C O
H C OH HO C H H C OH HO C H
H C OH H C OH HO C H HO C H
H C OH H C OH H C OH H C OH
H2C OH H2C OH H2C OH H2C OH
D-psicoz� D-fructoz� D-sorboz� D-tagatoz�
Forme ciclice
• mult mai răspândite decât formele liniare.
R CH OH
R CH O + R OH
O R
• Semiacetali şi semicetali ciclici
• Se formează prin
adiţia intramoleculară
H C OH HO C H
H C OH H C OH
O O
HO C H HO C H
Anomer Anomer
Forme de perspectivă
(W.N. Haworth)
• ciclurile piranozice şi furanozice sunt poligoane regulate
situate într-un plan perpendicular pe planul hârtiei.
CH2 OH
CH2OH HOH2 C H
O H HOHC O OH
H O OH H O CH OH
H 2
OH H OH H H HO H H OH
HO OH H H H CH2 OH HO OH
H OH OH H OH H
H OH
-D Glucopiranoz� -D Glucofuranoz� -D Fructofuranoz� -D Fructopiranoz�
HC OH
HC O HC O
H C OH OH
H C OH H C OH
O
HO C H HO C H
HO C H H OH
H
H C OH H C OH
H C OH OH H
HO OH
H C OH HO CH2 C H
HO CH2 C H
H OH
H2C OH OH
D-Glucopiranoz�
D-Glucoz�
Monozaharide reprezentative
HC O HC O H C OH
H C OH H C OH H C OH O HOH2 C
O
H C OH H C OH H C OH
OH
H C OH HO CH2 C H HO CH2 C H
OH OH
H2C OH OH
+
CONH2 N
COOH O H2 C
O
O P O-
NH2
N N
O OH OH
Acidul nicotinic Amida acidului nicotinic N
- N
(niacina) (niacinamida) O P O
O H2 C N N
O
OH OR
Nicotinamid-adenin dinucleotid (NAD+)
CH2 O CH3 O P O-
NH2
CH2 O
N
SH O P O - N
ADP
O H2C N N
O
O
OH O P O-
O-
Vitamina B2
• Conţine heterociclul numit izoaloxazină NH
2
N
N
O O
N N
CH2 CH CH CH CH2 O P O P O H2 C
O
OH OH OH O- O-
H3C N N O
OH OH
NH
H3C N adenozin�
O
(H)
lumicrom
lumiflavin� (H)
(OH)
riboflavin� (H) adenozin 5`-monofosfat
(H) (AMP)
flavin adenin mononucleotid (FMN)
HC O
H C OH
HOH2 C H
O
HO C H
OH H
H C OH H OH
H2C OH H OH
D-Xiloza -D Xilofuranoz�
• Cetopentozele: D-ribuloza şi D şi L–xiluloza apar ca
intermediari în degradarea monozaharidelor.
H2C OH H2C OH
C O C O
H C OH H C OH
HO C H H C OH
H2C OH H2C OH
L-Xiluloza D-Ribuloza
• Aldohexoze
– D(+)-glucoza naturală sau dextroza
• se află în stare liberă în natură
• este principalul zahăr din sânge
• se găseşte în
– maltoză, amidon, glicogen combinată cu ea însăşi
– lactoză combinată cu galactoză
– zaharoză combinată cu fructoză.
• materie primă pentru depozitele de glicogen hepatic sau
muscular.
• furnizează atomi de carbon şi hidrogen pentru diferite
sinteze care au loc în organism.
• în condiţii normale nu se află în urină.
• D(+)-galactoza
H C OH
HO C H
CH2OH
HO C H HO O OH
H
OH H
H C OH
H H
H2C OH H OH
D-Galactoza -D Galactopiranoz�
• D(+)-manoza
– nu se află liberă în natură
– intră în structura glicoproteinelor.
HC O
HO C H
HO C H
CH2OH
H C OH H O H
H
OH OH
H C OH
HO OH
H2C OH H OH
D-Manoza -D Manopiranoz�
• Cetohexoza D(-)-fructoza sau levuloza
– este cel mai dulce monozaharid
– Cu glucoza formează zaharoză
– amestecul echimolecular de D-fructoză şi D-glucoză
formează mierea
– se află în urme în sânge
– este abundentă în lichidul seminal care mai conţine şi
aminoacizi şi vitamina C.
H2C OH
C O
HO C H
HOH2 C OH
H C OH O
H HO
H C OH
H CH2 OH
H2C OH OH H
D-Fructoz� -D Fructofuranoz�
Curs 2 12.10.2015
•Izomeria monozaharidelor
•Derivaţi ai monozaharidelor
•Legături O-glicozidice si N-glicozidice
•Di si polizaharide
•Glicozaminoglicani
•Glicoproteine
Izomeria monozaharidelor
• Izomeria de funcţiune
– aceeaşi formulă moleculară dar grupări
carbonil diferite:
-glucoza şi fructoza au formula chimică:
C6H12O6
-glucoza este o aldohexoză iar fructoza
este o cetohexoză.
• Stereoizomeria
– enantiomeri
• sunt în relaţia corp şi imagine în oglindă
• rotesc planul luminii polarizate cu acelaşi unghi dar în
sensuri diferite
• au proprietăţi şi denumiri identice.
HC O HC O
H C OH HO C H
HO C H H C OH
HO C H H C OH
H C OH HO C H
H2C OH H2C OH
D-Galactoz� L-Galactoz�
• Diastereoizomeri
– au proprietăţi fizico-chimice diferite
– denumiri diferite
– rotesc planul luminii polarizate cu unghiuri diferite.
– diferă prin configuraţie la cel puţin un carbon
asimetric şi cel mult (n-1) dintre carbonii asimetrici
conţinuţi
– fiecare enantiomer dintr-o pereche este
diastereoizomer cu toţi stereoizomerii celorlalte
perechi de enantiomeri.
• Epimeri
– diferă prin configuraţia unui singur atom de carbon
asimetric conţinut
– este un caz particular de diastereoizomerie.
• Ex: -D-manoza este epimer la C2 al D-glucozei
-D-galactoza este epimer la C4 al D-glucozei
HC O HC O HC O
H C OH H C OH HO C H
HO C H 40 HO C H 20 HO C H
HO C H H C OH H C OH
H C OH H C OH H C OH
H2C OH H2C OH H2C OH
D-Galactoz� D-Glucoz� D-Manoz�
• Anomeri
– sunt un caz particular de diastereoizomeri
– apar la monozaharide după ciclizare
• Mutarotaţia
• anomerii şi au proprietăţi fizice diferite (solubilitate în
apă, rotaţie specifică, punct de topire)
CH2OH
O
OH
HO OH
CH2OH
OH
OH -Glucoza
OH CH O
HO CH2OH
OH O OH
OH
HO
OH
-Glucoza
Derivaţi ai monozaharidelor
• Esteri ai monozaharidelor cu acidul
fosforic
- D-glucozo-1-fosfat
- D-glucozo-6-fosfat
`- D-fructozo-6-fosfat CH2OH
- D-fructozo-1,6-bisfosfat.
O
OH
HO OPO3 H 2
OH
-D-Glucozo-1-fosfat
Dezoxizaharuri
• 2-dezoxi-D-riboza
• L-fucoza (6-dezoxi-L-galactoza),
HC O
HC OH
HO C H
HO C H
H C OH
OH H C OH
HO H2 C O
O H C OH O
H C OH
HO C H H3C OH
H C CH3 HO OH
OH H2C OH OH
2-dezoxi-D-ribofuranoz� L-Galactoz� L-Fucoza -L-Fucoza
Aminozaharuri
• D-glucozamina (2-amino-2-dezoxi-D-glucoza)
acidul hialuronic
• D-galactozamina (2-amino-2-dezoxi-D-galactoza)
condroitin sulfaţii din cartilagii
• Gruparile -NH2 din aminozaharuri pot fi uneori acilate
(-NH-COR) sau sulfatate (-NH-SO3H).
CH2OH CH2OH CH2OH
O O O
OH OH
OH
OH HO OH HO OH
HO
NH2 NH-CO-CH3 NHSO3H
2-amino-2-dezoxi-D-glucoza N-acetilglucozamina Glucozamina N-sulfatat�
Acidul neuraminic
• condensare aldolică între acid piruvic şi
manozamină.
COOH
C OH
H
CH2 H2N O COOH
R
O H H
H C OH
H OH
H2N C H OH H
Acid -neuraminic
C H
H C OH
H C OH R
H2C OH
Acizii sialici
H
H3C-OC-HN O COOH
R
H H
H OH
OH H
Acid N-Acetil-Neuraminic
(NANA)
Produşi de oxidare ai monozaharidelor
CH=O CH=O
H C OH H C OH
HO C H COOH HO C H H
O H O H
H C OH H H C OH H COOH
H
H OH H
OH
H C OH HO OH HO C H HO OH
H OH H OH
COOH COOH
Acid D-Glucuronic Acid -D-Glucuronic Acid L-Iduronic Acid -L-Iduronic
Produşi de reducere ai
monozaharidelor
• Prin reducerea aldozelor se obţine
alcoolul corespunzător:
• -D-glucoza => D-sorbitol
• -D-galactoza => D-galactitol (dulcitol)
• -D-manoza => D-manitol
• -D-riboza => D-ribitol
HC O CH2 -OH CH2 -OH CH2 -OH HC O
H C OH H C OH C O HO C H HO C H
HO C H HO C H + 2H HO C H HO C H + 2H HO C H
+ 2H
+ 2H
H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH
H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH
– nucleozide
– nucleotide;
• O-glicozidice
– di şi polizaharide
– glicozaminoglicani
– proteoglicani
– glicoproteine
– glicolipide
CH2-OH CH2-OH
O O Leg�
tura N-glicozidic�
OH + H2N-R
OH
HO OH Amin� HO
OH NH-R
OH
-D-Glucopiranoza
• In nucleozide legătura N-glicozidică se
formează prin eliminarea de H2O între
NH2 O
N NH
N
N N N O
HO CH2 HO CH2
O Leg� tur� O Leg� tur�
N-glicozidic� N-glicozidic�
OH OH OH OH
Adenozin� Uridin�
Legături O-glicozidice
• Monozaharide prin –OH glicozidic cu:
– alcool
– fenol
– acid
– gruparea –OH dintr-un aminoacid hidroxilat (serina
sau treonina)
CH2-OH CH2-OH
O O Leg�
tura O-glicozidic�
OH + HO-R
OH
Alcool
HO OH HO
OH O-R
OH
-D-Glucopiranoza
Dizaharide
OH OH
-D (+)-Galactopiranozil (1 4) D-Glucopiranoz�
Lactoz�
☺Dizaharide nereducătoare
– Zaharoza (sucroza).
CH2-OH 1
O HOH2C
H
O
2 5
OH 1 H HO
HO O CH2 OH
OH HO H
• Heteroglicani
– Glicozaminoglicanii (GAG)
– poliozidele bacteriene
• Amidonul
– se află în vegetale
HO O O O O
OH OH OH OH
• Amilopectina
– conţine resturi glucozil legate -(1,4) şi -(1,6)-
glucozidic
HO O O O O
OH OH OH OH
CH2 -OH CH2 CH2 -OH
CH2 -OH CH2 -OH
O O O O O
1
4 OH OH OH OH OH
O O O O
OH OH OH
OH OH OH
Amilopectina
Glicogenul
• este polizaharid
• conţine
-glucoză legată prin legături -(1, 4) şi -(1, 6)-glucozidice;
(artrita reumatoidă)
• aminozaharuri: -D-glucozamina;
(N-sulfatate sau acetilate) -D-galactozamina
C OH H C OH
H H C OH
HO C H
HO C H COOH HO C H
H O H H C OH
H C OH H H C OH
OH H
H C OH H C COOH
HO OH HO C H
H OH HO
COOH COOH
Acid D-Glucuronic Acid -D-Glucuronic Acid L-Iduronic H
H O H
COOH
OH H
HO OH
H OH
Acid -L-Iduronic
Acid uronic
COO-
NH NH
C=O Hexozamin� SO3H
CH3
• sunt 7 tipuri de GAG:
– condroitin 4 şi 6 sulfaţii
– dermatan sulfatul
– heparan sulfatul
– heparina
GAG diferă prin:
tendoane
piele
-
- COO
-
- OSO 3
• Formează soluţii coloidale, geluri:
-GAG 95 %
-proteine 5 %
–acid -D-glucuronic şi
–N-acetil glucozamina.
- -
COO CH2 -OH COO
O O O
O O
OH OH
O
H HO H
OH NH OH
C O
n
tura -1,3-glucuronidic�
leg� CH3 tura -1,4-hexozaminidic�
leg�
• Caracteristici:
☺specifice
– este singurul polimer liniar nesulfatat
– nu se leagă covalent cu proteinele
– se află şi la bacterii
• comune
– la pH fiziologic este polianion (10 Å distantă între sarcinile
negative)
– poate lega cationi,
– soluţiile chiar diluate, au vâscozităţi foarte mari
– este lubrifiant şi absoarbe şocurile
are structură reticulată
– ocupă un volum foarte mare
– înlesneşte anumite
în cursul morfogenezei şi în
tura -1,3-glucuronidic�
leg� CH3 tura -1,4-hexozaminidic�
leg�
Condroitina
• Derivaţii cu acid sulfuric:
– condroitin 4-sulfatul şi
– condroitin 6-sulfatul
SO 3
- -
COO O CH2 -OH COO
O O O
O
OH O OH
O
H H
OH NH OH
C O
n
tura -1,3-glucuronidic�
leg� CH3 tura -1,4-hexozaminidic�
leg�
Condroitin 4-sulfat
- -
COO CH2 -OSO3 COO
O HO O O
O O
OH OH
O
H H
OH NH OH
C O
n
tura -1,3-glucuronidic�
leg� CH3 tura -1,4-hexozaminidic�
leg�
Condroitin 6-sulfat
-se află în ţesutul cartilaginos
SO3
-
O CH2 -OH COO
-O O
O O
COO O
OH OH
O
H H
OH NH OH
C O
n
tura -1,3-glucuronidic�
leg� CH3 tura -1,4-hexozaminidic�
leg�
Dermatan 4-sulfat
• este stereoizomer al condroitin 4-sulfatului
• epimerizare la C5 a
• se află în
– cartilajul costal uman
– discurile intervertebrale
– alte ţesuturi conjunctive
– cornee având rol în asigurarea transparenţei
acesteia
• Unitatea dizaharidică:
–D-galactoza (grupările galactozil înlocuiesc acidul
uronic)
–N-acetil D-glucozamin –6 sulfat
CH 2 -OSO 3 CH 2 -OSO 3 CH2 -OSO 3
HO O O O OH O
O O
O OH
H H
OH NH OH
C O
n
tura -1,4
leg� CH3 tura -1,3
leg�
Gal Glu N-Ac
Keratan 6-sulfat
• Se întalneşte
la naştere şi
creşte cu vârsta.
Heparina
☺este anticoagulant
(măreşte capacitatea antitrombinei III plasmatice de a inhiba
trombina)
–legături O-glicozidice
–legături N-glicozidice
GAG
Protein�
sulfat
serina
sau O Xyl Gal Gal Acid uronic N-Ac hexozamin�
treonina n
leg�
turi O-glicozidice
• D(+)–xiloza intră în constituţia proteoglicanilor
HC O
H C OH
HOH2 C H
O
HO C H
OH H
H C OH H OH
H2C OH H OH
D-Xiloza -D Xilofuranoz�
• S-au identificat peste 30 de tipuri de proteoglicani:
• se asociază
– între ei şi
– cu proteinele matrixului
colagenul
elastina
fibronectina
laminina
• cu acidul hialuronic formează agregate de
proteoglicani
• acţionează ca site moleculare
(permit difuzia în spaţiul extracelular doar a moleculelor mici nu
şi a celor mari)
• Mucopolizaharidoze
• lipsa unor enzime hidrolitice lizozomale
• retardare mintală
glicoforinele 60%
• Legăturile carbohidraţi-proteine:
– O-glicozidice
– N-glicozidice
• Legaturi O-glicozidice
(oligozaharid – serina sau treonina din proteină)
NH
CH2-OH
O CH2 CH Serina din structura
O
O CO proteinei
OH
H
NH
N-Acetil-Galactozamin� leg�
tura O-glicozidic�
COCH3
• Legăturile N-glicozidice
• complexe.
Acid sialic Acid sialic
• sunt componenţi ai
proteică
• După solubilitate:
– Complexe
• Glicerofosfolipide (fosfatide): cuprind glicerol, acizi graşi, acid fosforic şi un
compus ce conţine o grupare –OH
– Derivate
• acizi graşi
• alcooli alifatici superiori
• compuşi steroidici
• Carotenoizi
• terpene
• lipidele simple şi complexe sunt saponifiabile (prin
• Au caracter amfipatic
(-COOH) formează legături de hidrogen
(-R) formează legături van der Waals
CH 3 - (CH 2 ) n - COOH
• Prezintă:
– catenă liniară
• saturată sau
• nesaturată
– număr par de atomi de carbon (de la 4 la 26)
Acizii graşi saturaţi
• Denumirea:
mamiferelor
rumegătoarelor
Denumire Denumire ştiinţifică Structură Simbol
uzuală a*
– mononesaturaţi
– polinesaturaţi.
• Denumirea:
– la numele hidrocarburii cu acelaşi schelet
molecular se adaugă:
• sufixul –enoic– pentru acizii cu o singură dublă legătură
• di-, tri-, tetra- enoic pentru acizii cu mai multe duble
legături.
– reprezentare Cn: m :
• lungimea catenei (Cn) şi
• poziţia dublelor legături (m)
• (ex. acidul palmitoleic: C16: 9
acidul arahidonic: C20: 5,8,11,15)
ω 9 1
C H 3 - (CH 2 )5 - CH C H - (CH 2 ) 7 - C OOH
de la gruparea carboxil
– Acidul palmitoleic
– oleic
– linoleic
– linolenic
– arahidonic
8 5 1
COOH
CH3
11 14 20
Acid Acid 9-hexadecenoic CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2 )7-COOH 16 : 1
palmitoleic
Acid oleic Acid 9-octadecenoic CH3-(CH2)7- CH=CH-(CH2 )7-COOH 18 : 1
Acid linoleic Acid 9,12- CH3-(CH2)4- (CH=CH-CH2 )2-(CH2)6-COOH 18 : 2
octadecadienoic
Acid - Acid 9,12,15- CH3-(CH2)4 - (CH=CH-CH2 )3-(CH2)3-COOH 18 : 3
linolenic octadecatrienoic
Acid - Acid 6,9,12- CH3-CH2- (CH=CH-CH2 )3-(CH2)6-COOH 18 : 3
linolenic octadecatrienoic
Acid Acid 5,8,11,14- CH3-(CH2)4 - (CH=CH-CH2 )4-(CH2)2-COOH 20 : 4
arahidonic eicosatetraenoic
Acid Acid –cis-5,8,11,14,17- CH3-CH2- (CH=CH-CH2 )5-(CH2)2-COOH 20 : 5
timnodonic eicosapentaenoic
Acid Acid-cis-7,10,13,16,19- CH3-CH2-(CH=CH-CH2)5-(CH2)4-COOH 22 : 5
clupanodon docosapentaenoic
ic
Acid cervonic Acid-cis-4,7,10,13,16,19- CH3-CH2-(CH=CH-CH2)6-CH2-COOH 22 : 6
docosahexaenoic
Acid nervonic Acid 15-tetracosenoic CH3-(CH2)7- CH=CH-(CH2 )13-COOH 24 : 1
• legăturile nu sunt conjugate
• CH3-(CH2)4- CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-(CH2)6-COOH
Izomerul trans
1200 10 H H
C C
Izomerul cis
C C
9 H
H
1100
1
COO COO
• Nesaturarea AG influenţează fluiditatea
membranelor biologice
• Proprietăţile AG sunt determinate de:
– lungimea catenei;
– gradul de nesaturare
• AG nesaturaţi sunt lichizi;
• În plasmă:
– circulă numai asociaţi cu albuminele
– peste 90% din AG din plasmă sunt esterificaţi
şi înglobaţi în lipoproteinele plasmatice
• Acizi graşi esenţiali:
– linolenic (18:9,12,15).
obligatoriu în dietă
• Desaturazele prezente în organismul uman
(4, 5 şi 9 desaturaza) introduc duble
legături între C1 şi C9 nu între poziţia 9-10 şi
capătul
• CH3-(CH2)4- CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-(CH2)6-COOH
• Acilglicerolii sunt esteri ai glicerolului
(propantriol) cu acizi graşi
HC OH HC OH HC O CO R1 CH O CO R1
H2 C OH H2 C OH H2 C OH H2 C O CO R2
Glicerol Monoacilglicerol Diacilglicerol Triacilglicerol
(monoglicerid) (diglicerid) (triglicerid)
• Mono- şi diacilglicerolii:
TAG
☺Lipoliza
–glicerol şi
–AG care trec în sânge
• AG sunt utilizaţi de toate ţesuturile, cu excepţia
creierului pentru:
– producere de energie sau
TAG:
• au densităţi mai mici decât apa (0,96 g/cm3
• nu se dizolvă în apă
– Halogenare
– lumină
– ioni metalici
– aer sau
R-OO R-OOH R R
Acid gras H H H
R-H
R O2 R-OO H O O
R-H
R
O O O O H O OH
H H
Malondialdehida Endoperoxid Hidroperoxid
R-OOH
R-OO + R-OO R-OO-R + O2
R-OO + R R-OO-R
R +R R-R
• Antioxidanţii
– enzimatici (catalaza, peroxidazele, superoxid
dismutaza) sau
– neenzimatici (glutationul, uratul, vitaminaC,
vitamina E, -carotenul)
• Structura
1 1
H2 C OH H2 C OH
HO C H HO C H
3 3
H2 C OPO3 H2 H2 C OPO3 H2
L-glicerol-3-fosfat L-glicerol-sn-3-fosfat
Acizii fosfatidici
• Rezultă prin esterificarea grupărilor –OH de la C1 şi C2
din molecula glicerol 3-fosfatului cu AG
H2 C O CO R1
R2 CO O C H O
-
H2 C O P O
-
O
R2 CO O C H O
-
H2 C O P O
HO-R
-
O
H2 C O CO R1
R2 CO O C H O
H2 C O P O X
-
Fosfatid O
• Lecitine
• Fosfatidilserinele (serin-cefaline)
• Fosfatidilinozitoli
• Fosfatidilglicerolii
Fosfatidil colinele (lecitine)
• se află în structurile lipoproteice membranare
H2 C O CO R1
R2 CO O C H O
+
H2 C O P O CH2 CH2 N (CH3 )3
-
O Fosfatidil-colin �(lecitin �
)
• Lecitinele:
– poziţia 2, conţine
• acid linolenic sau
• acid arahidonic.
– „surfactantul pulmonar”, material care acoperă alveolele
în cantitate mare:
– fosfatidilglicerol
Fosfatidil etanolaminele (cefaline)
• Sunt mai abundente în lipidele din ţesutul nervos
H2 C O CO R1
R2 CO O C H O
+
H2 C O P O CH 2 CH2 N H3
-
O Fosfatidil-etanolamin �(cefalin �
)
Fosfatidilserinele (serin-cefaline)
• însoţesc în cantităţi mici celelalte fosfolipide în
membranele biologice
H2 C O CO R1
R2 CO O C H O
+
H2 C O P O CH2 CH N H 3
-
Fosfatidil-serin � O COOH
Fosfatidil inozitolii (inozitol-fosfatide,
fosfoinozitide)
H2C O CO R1
R2 CO O C H O OH
H2C O P O
OH
- OH OH
OH O
Fosfatidilinozitol OH
HO OH
OH OH
H2C O CO R1
OH
R2 CO O C H O
Inozitol OPO 3 H 2
H2C O P O
OH
- OH OH
O OPO 3 H 2
Fosfatidilinozitol-4,5-bisfosfat
Fosfatidilglicerolii
R2 CO O C H O H C OH O- H C O CO R2
H2C O P O CH 2 R1 CO O CH2
O- Difosfatidil-glicerol (cardiolipin �
)
R2 CO O C H O R2 CO O C H O
H2C O P O CH2 CH2 N+H3 H2C O P O CH2 CH2 N+H3
O- O-
1-alchil-2-acil-L-glicerol-3-fosfoetanolamin� 1-alchenil-2-acil-L-glicerol-3-fosfoetanolamin�
(gliceril eteri) (plasmalogene)
H2 C O CH2 CH2 R1
H3C CO O C H O
H2C O P O CH2 CH2 N+(CH3)3
O- 1-alchil-2-acetil-L-glicerol-3-fosfocolin�(PAF)
genică.
☼ Caracter amfoter
– conţin grupări cu sarcini pozitive şi grupări cu
sarcini negative
Fosfolipaza A1
Fosfolipaza A2
H2C O CO R1
R2 CO O C H O
H2C O P O X
Fosfolipaza C O- Fosfolipaza D
• Fosfolipazele A1 (PLA1) sau A2 (PLA2)
eliberează
– un acid gras şi
H2C OH H2C O CO R1
R2 CO O C H O HO C H O
O- Lizolecitine O-
• Fosfolipaza C eliberează diacilglicerolul (DAG) cu
rol de mesager secund intracelular şi compusul X
fosforilat;
H3C (CH2)12 CH CH CH OH
H C N+H3
Sfingozina H2C OH
• Ceramida se formează prin acilarea grupării
H3C (CH2)12 CH CH CH OH
H C NH CO R
Ceramid� H2C OH
• Sunt două categorii de sfingolipide:
1.Sfingofosfolipide (sfingomielinele)
conţin fosfor
2.Sfingoglicolipidele
H3C (CH2)12 CH CH CH OH
R CO NH CH O
H2C O P O CH 2 CH 2 N+(CH3 )3
Sfingomieline O-
• sunt amfiioni, au caracter amfipatic.
Sfingoglicolipidele
H3C (CH2) 12 CH CH CH OH
H C NH CO R
HO CH2 O CH2
O
OH
HO Glucozil-ceramid�
OH
• Sulfatidele
– cerebrozide SULFATATE
H3C (CH2) 12 CH CH CH OH
H C NH CO R
HO CH2 O CH2
HO O
OSO3
- sulfogalactocerebrozid
OH
• Globozide
– sunt oligozaharid-ceramide
– lactozil ceramida se află în membrana eritrocitară,
ser, splină, ficat.
H3C (CH2) 12 CH CH CH OH
H C NH CO R
acizi sialici
GM1 : Cer Gluc - Gal - N-Ac-Gal - Gal
NANA
NANA NANA
• Curs 11
Rolul glicolipidelor
• sunt implicate în relaţiile intercelulare
12
13
11 17
1 C D
10 16
2 9 14
8 15
A B
3 7
5
4 6 Steran
• Hormonii estrogeni
• Androgeni
• Gestageni
• Corticosuprarenalieni
• Acizii biliari
• Sterolii
• Hormoni estrogeni C18 Estran
18
• Hormoni androgeni C19 Androstan
18
19
• Hormoni gestageni si corticosteroizi
C21 Pregnan
21
18 20
19
• Acizi biliari C24 Colan
21
18
20 22
19
23
24
• Steroli C27 Colestan
21
18
20 22
19
24 23
25
26 27
Colesterolul
(3 -ol, 5 colesten)
17
3
HO 5
6
• În sânge:
– în formă liberă
• este precursorul:
– acizilor biliari
– hormonilor steroizi
• În ficat:
12 12
COOH COOH
3 7 3 7
HO OH HO OH
OH
12 12
COOH COOH
3 7 3 7
HO HO
Acidul dezoxicolic Acidul litocolic
• Acizii biliari au caracter amfipatic
• În celula hepatică,
– acidul colic şi
– chenodezoxicolic se conjugă cu
H 2N - CH 2 - CH2 - SO 3 H
• taurina şi cu
• glicocolul H 2N - CH 2 - COOH
12 12
OC OC
3 7 3 7
NH NH
HO OH HO OH
CH2 CH2
Acid glicocolic Acid taurocolic CH2
COOH
SO3 H
• Produşii de conjugare ai acizilor biliari
• Eicosanoizii cuprind:
prostaglandine
– prostanoizii prostacicline
tromboxani
– Leucotrienele şi lipoxine
Acizi nucleici
• Tipuri de acizi nucleici
• Componenţii structurali ai acizilor nucleici
Ce sunt acizii nucleici ?
• Sunt produşi de policondensare a nucleotidelor;
Transcriere Traducere
ADN ARN m Proteine
Revers transcriere
• ARN
miARN, siARN
• ADN
la biosinteza proteinelor
HC O HC O H C OH
H C OH H C OH H C OH O HOH2 C
O
H C OH H C OH H C OH
OH
H C OH HO CH2 C H HO CH2 C H
OH OH
H2C OH OH
6 7 4
5 N
1N 3N 5
8
2 2 6
N 4 NH N
3 9 1
Purin� Pirimidin�
Tautomeria lactam lactim a
bazelor azotate
• Formele lactam sunt mai stabile
O OH
C NH C N
forma lactam forma lactim
• Tautomerie imino-amino
NH2 NH
N C NH C
forma amino forma imino
Purine
• Adenina
• Guanina
Pirimidine
OH O OH O
N HN CH3 CH3
N HN
HO N O NH HO N O NH
Lactim Lactam Lactim Lactam
Uracil (2,4-dihidroxi-pirimidina) Timina (5-metil-uracil)
NH2 NH2
N N
HO N O NH
Lactim Lactam
Citozina (2-hidroxi-4-amino-pirimidina)
Legătura N-glicozidică
numerotare atomi ????
Nucleozide
(ribo- şi dezoxiribonucleozide)
• Ribonucleozidele
NH2 O
N N
N NH
9 9
5` N
HO H2 C N N N NH2
O HO H2 C
4` 1` O
3` 2`
OH OH Adenozin�(A) Guanozin�(G)
OH OH
NH2 O
N NH
1 1
5` N O O
HO H2 C N
O HO H2 C
4` 1` O
3` 2` Citidin�(C)
OH OH Uridin�(U)
OH OH
Dezoxiribonucleozidele
NH 2 O
N N
N NH
9 9
5` N N NH2
HO H2 C N HO H2 C N
O O
4` 1`
3` 2`
OH H HO H Dezoxiguanozin�(dG)
Dezoxiadenozin�(dA)
NH2 O
H3 C
N NH
1 1
5` N O N O
HO H2 C HO H2 C
O O
4` 1`
3` 2`
OH H OH H
Dezoxicitidin�(dC) Dezoxitimidin�(dT)
Nucleotidele
• Sunt esteri fosforici ai nucleozidelor
NH2
N
N Adenin� Adenozin�
O O O
5` sau
O- P O P O P O N N
O Dezoxiadenozin�
O- O- O- 4` 1` (nucleozide)
X=H Dezoxiriboz�
3` 2` X=OH Riboz�
OH X
AMP (adenozinmonofosfat)
ADP (adenozindifosfat)
ATP (adenozintrifosfat)
-în funcţie de orientarea bazelor azotate
O
(H)
lumicrom
lumiflavin� (H)
(OH)
riboflavin� (H) adenozin 5`-monofosfat
(H) (AMP)
flavin adenin mononucleotid (FMN)
flavin adenin dinucleotid (FAD)
• componenţi structurali ai coenzimelor
NAD+, NADP+
CONH2
+
CONH2 N
COOH O H2 C
O
O P O-
NH2
N N
O OH OH
Acidul nicotinic Amida acidului nicotinic N
- N
(niacina) (niacinamida) O P O
O H2 C N N
O
OH OR
Nicotinamid-adenin dinucleotid (NAD+)
O
O CH3
H3 C N
N N
HN
O N NH
O N N
CH3 Teofilina Teobromina
(1,3-dimetilxantina) CH3 (3,7-dimetilxantina)
Analogi structurali sintetici ai
bazelor azotate, nucleozidelor şi nucleotidelor
N
NH
O
5` N
G 5` GCA 3`
O
-
P O N NH2
O
-
O
3`
NH2
X
N
O C
N O
O P O CH2
O
-
O
3`
NH2
X
N
NH
O A
O P O CH2 N N
O
-
O
3`
3` OH X
• Cine determină diversitatea polinucleotidelor ???
Conformaţia moleculei de ADN;
tipuri de conformaţii
a fost propusă de
Watson şi Crick
-analiza cromatografică
în toate tipurile de ADN
A+G=T+C
-difracţia razelor X, efectuată pe cristale de ADN
una mare de 34 Å şi
O H
N O H N
H2 C
O
N G N H N C H
O N
H N O
N
H O
Dezoxiguanozin� H O
Dezoxicitidin� CH2
O
H
O
N N H
H2 C O
O
N A N H N
T
H
O N
H N O
O
O
Dezoxiadenozin�
H2 C
Dezoxitimidin�
O
• Dublul helix cu conformaţiile
–A
–B
–Z
Caracteristici structurale ADN
forma B
• 2 catene complementare NU identice,
formează o scară în spirală cu 10 trepte;
CH2 O
5` B1 B1 5`
3` 3`
P P
5` B2 B2 5`
3` 3`
P P
5` B3 B3 5`
3` 3` 3` 5`
O CH2
O
O H
N O H N
H2 C
O
N G N H N C H
O N
H N O
N
H O
Dezoxiguanozin� H O
Dezoxicitidin� CH2
O
H
O
N N H
H2 C O
O
N A N H N
T
H
HO N
H N
O
O
H2 C
Dezoxitimidin�
Denaturarea ADN
Ruperea legăturilor de hidrogen şi a interacţiunilor van
der Waals dintre catenele moleculei ADN aflate în soluţie.
• la valori extreme de pH
(molecula de ADN este stabilă la pH-uri cuprinse între 4 şi 10);
• prezenţa formaldehidei ;
Proprietăţi fizice ale ADN care se
modifică prin denaturare
• scade vîscozitatea;
1.5
Hipercromicitate (=260)
1.4 100
Denaturare (%)
G:C A:T 75
1.3
A:T G:C
1.2 50
1.1 25
1.0 0
Tm
0 70 80 90 100
Renaturare
• Refacerea duplexului ADN prin legarea
catenelor complementare
• Renaturarea depinde de:
-temperatură;
-concentraţia catenelor complementare.
Voltaire
Axioma plictiselii
Voltaire