ZAHARIDE

POLIHIDROXIALDEHIDE ŞI POLIHIDROXICETONE
(Hidraţi de carbon, zaharide, glucide)

Monozaharide

Autor:
Profesor –Mihaela Daniele Dima
Liceul Teoretic Mihail Sebastian - Brăila

08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 1

CUPRINS
INTRODUCERE
CLASIFICARE
MONOZAHARIDE
-Glucoza-structură
-Proprietăti chimice
DIZAHARIDE

08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 2

 Urmărește un film
pentrut introducere in
Introducere clasa zaharide!

 Zaharidele sunt compuşi naturali. Numele lor de hidraţi de carbon provine de la

raportul hidrogen/oxigen egal cu cel din apă.
 Formula generală Cn(H2O)n a acestor compuşi naturali în care H:O respectă
raportul H:O din apă a dus la denumirea de hidraţi de carbon. Dar şi alte
substanţe prezintă acelaşi raport şi nu pot fi încadrate în acest capitol, deci
termenul s-a dovedit impropriu.
 Denumirea de zaharide provine de la zaharoză (reprezentant al clasei)
substanţă dulce, iar glucide de la glikis = dulce, provenit de la glucoză. Se
păstrează însă denumirea de hidraţi de carbon şi zaharuri înţelegând denumirea
de polihidroxialdehide şi polihidroxicetone iar biochimia foloseşte termenul de
glucide după rolul important al glucozei în procesele biochimice.
 In natură zaharurile se găsesc libere sau combinate cu alte zaharuri sau
nezaharuri. In plante ele formează până la 50-80% din S.U., având rol de
substanţe de rezervă (amidon) sau substanţe de susţinere (celuloza). In corpul
animal zaharurile reprezintă 2-5% din S.U., dar au rol deosebit ca sursă de
energie, substanţe de rezervă (glicogen) sau rol structural (chitina).

Mai multe informații despre hidrati
de carbon!
08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 3
Hidraţii de carbon rezultă prin fotosinteză din dioxid de carbon şi
apă în prezenţa energiei luminoase

energie
luminoasã
n CO2 + n H2O Cn(H2O)n + n O2
Clorofilã

Prin pierderea unei cantităţi de energie reacţia este

reversibilă

Cn (H2O)n + n O2 n CO2 + n H2O + Energie

08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 4

 Clasificare
Monozaharide(oze) Ozide Heterozide
(nu hidrolizeazã) (Glicozide)

Oligozaharide si Polizaharide (hidrolizeazã)

Aldoze Cetoze ( Di-,tri- , tetra-

Dioze, trioze, tetroze, zaharide )
pentoze, hexoze Homopoli - Heteropoli -
zaharide zaharide
(amidon (chitina
glicogen heparina)
celuloza)

Monozaharidele nu hidrolizează în compuşi mai simpli.

Oligozaharidele conţin 2-8 resturi de monozaharide legate prin oxigen, care prin hidroliză
trec în unităţi de monozaharide.
Polizaharidele sunt polimeri naturali cu mase moleculare foarte mari. Toate oligo- şi
polizaharidele prin hidroliză acidă sau enzimatică trec în monozaharide.

08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 5

 Monozaharide

CHO CH2OH
(CHOH)n CO
CH2OH (CHOH)n
CH2OH

glucoză fructoză
Formule plane restrânse
08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 6
 Activitate optică. Seria D a monozaharidelor

 Monozaharidele (ozele) care au la carbonul chiral Cn-1,

vecin cu grupa de alcool primar, -CH2OH, o configuraţie
identică cu a D-glicerinaldehidei, aparţin seriei D.
 Configuraţia se deduce prin tradiţie în raport cu înrudirea cu
glicerinaldehida notată cu D, respectiv cu L, pentru seria L,
echivalent cu notaţia R,S după convenţia Cahn-Ingold-
Prelog.
 Marea majoritate a monozaharidelor naturale fac parte din
seria D, în care fiecare termen este enantiomerul termenului
corespunzător din seria L. Monozaharidele din seria L se
găsesc foarte rar în natură (L-arabinoza).

08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 7

 Seria D a aldozelor
CHO
CH2OH Dioze

CHO CHO
HO C H Trioze
H C OH
CH2OH CH2OH
D(+) Glicerin- L(- -
) --
Glicerin
aldehidã aldehidã Seria L

CHO CHO
H C OH HO C H Tetroze izomere
H C OH H C OH
CH2OH CH2OH
D(-) Eritroza D(- ) Treoza

CHO CHO CHO CHO

H C OH HO C H H C OH HO C H Pentoze
H C OH H C OH HO C H HO C H izomere
H C OH H C OH H C OH H C OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

A B C D
D (- ) Riboza D (+) Xiloza D (- ) Lixoza
D (-) Arabinoza

CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO

H C OH HO C H H C OH HO C H H C OH HO C H H C OH HO C H

H C OH H C OH HO C H H C OH HO C H HO C H
HO C H H C OH
Hexoze
H C OH H C OH H C OH H C OH HO C H HO C H HO C H HO C H izomere
H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

D (+) D (+) D (+) D (+) D (+) D (+) D (+) D (+)

Aloza Altroza Glucoza Manoza Guloza Idoza Galactoza Taloza
6 7 8
1 2 3 4 5
08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 8
 Glucoză

Forma Forma Forma

Semiacetalică carbonilică semiacetalică
-Glucopiranoza -Glucopiranoza

H OH
HO C CHO H C
H C OH HC OH H C OH
HO C H HO C H HO C H O
O
H C OH H C OH H C OH
H C H C OH HC

CH2OH CH2OH CH2OH

Închiderea ciclului C1-C5

08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 9

 Trecerea de la forma carbonilică la
reprezentarea ciclică
CHO 6CH2OH
6 CH2OH
H C OH H H OH H 5
5 H O H O H
HO C H HOCH2 C C C C CHO H H H H
4 1 4 1
OH OH H OH OH H C=O OH H
H C OH HO OH
C3 2 HO C3 2
H C OH
H OH H OH
CH2OH

Apar astfel structurile piranozice şi furanozice stabile, cu o tensiune minimă, reprezentate

prin formele de perspectivă propuse (1925) şi introduse de W.H.Haworth în 1927.

H
OH
HO H O
CH
2 O H2C O H
H HO H H OH
H OH HO OH
OH H OH H
D-Fructofuranozÿã D-Fructopiranozÿã

08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 10

Structura conformaţională
 Reeves a arătat, încă din anul 1950, că ciclul piranozic derivat de tetrahidropiran se
poate asemăna cu ciclohexanul şi poate exista ca şi acesta din urmă în conformaţii
scaun şi baie.

CH2OH
HO CH2OH
O HO
O
HO HO
OH
HO HO
OH

-D-Glucopiranoza (4e, 1a) -D-Glucopiranoza (5e)

08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 11

 Epimeri
◦ diferă prin configuraţia unui singur atom de carbon
asimetric conţinut
◦ este un caz particular de diastereoizomerie.
HC O HC O HC O
H C OH H C OH HO C H
HO C H 40 HO C H 20 HO C H
HO C H H C OH H C OH
H C OH H C OH H C OH
H2C OH H2C OH H2C OH
D-Galactozã D-Glucozã D-Manozã

08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 12

 Efect anomeric Citeste mai mult
despre enantiomeri!
Anomeri
sunt un caz particular de diastereoizomeri
apar la monozaharide după ciclizare

CH2OH CH2OH
HO HO
O O
HO HO
H OH
HO HO
OH H

 anomerii a şi b au proprietăţi fizice şi chimice diferite

(solubilitate în apă, rotaţie specifică, punct de topire)

08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 13

 Reacţii ale monozaharidelor
Reducerea
Prin tratarea monozaharidelor cu amalgam de sodiu în mediu acid (amalgam
de aluminiu) sau hidrogen molecular în prezenţă de catalizator se formează
alcooli polihidroxilici, pentitoli, hexitoli etc.

CHO CH2OH CH2OH CH2OH

H C OH H C OH C=O HO C H
HO C H HO C H HO C H HO C H
H C OH H C OH H C OH H C OH
H C OH H C OH H C OH H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

D-Glucoza D-Sorbitol D-Fructoza D-Manitol

08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 14

 Oxidarea
 Oxidarea blândă cu apă de brom, de clor sau acid azotic diluat duce la
formarea acizilor aldonici menajând structura moleculei. Fiind - şi -
hidroxiacizi formează lactone.
OH
CHO H C COOH
H C OH H C OH H C OH
Oxid
HO C H HO C H O HO C H
H C OH H C OH H C OH
H C OH HC H C OH
CH2OH CH2OH CH2OH
D-Glucoza  - D- Glucopiranoza Acid gluconic

O=C O=C
H C OH H C OH
O
HO C H si HO C H O
H C H C OH
H C OH H C
CH2OH CH2OH
 
Lactone ale acidului
gluconic
08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 15
 Oxidarea monozaharidelor cu acid azotic
concentrat
Are loc atât la grupa carbonil cât şi la grupa alcoolică primară. Se formează acizi
polihidroxidicarboxilici, numiţi acizi zaharici. La oxidare participă forma carbonilică a
monozaharidelor.

CHO COOH CHO COOH

H C OH H C OH H C OH H C OH
HO C H Oxid HO C H HO C H Oxid HO C H

H C OH H C OH HO C H HO C H

H C OH H C OH H C OH H C OH

CH2OH COOH CH2OH COOH

D-GlucozaAcid D-glucozaharic D-Galactoza Acid mucic

( glucaric)

08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 16

Prin oxidarea monozaharidelor cu gruparea OH-semiacetalică protejată prin
esterificare sau eterificare se obţin acizi uronici.

Oxidarea are loc cu transformarea grupei libere 6CH 2OH în grupa -COOH.
După oxidare, se pune în libertate OH glicozidic şi rezultă acizi uronici.

H
HOOC
H O
HO
HO H
H OH

H OH

 Acizii uronici au rol de antigeni şi sunt produşi de bacterii. Au rol în

imunizarea organismului.
 Acidul galacturonic este componenta acidului pectic, a pectinei din
pereţii celulelor plantelor, fructelor şi a ţesuturilor tinere.

08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 17

 Dizaharide

Dizaharidele rezultă din două molecule de hexoze prin eliminarea unei molecule de apă,
iar trizaharidele din trei molecule de hexoze prin eliminarea a două molecule de apă.

2 C6H12O6 - H2O C12H22O11 ; 3 C6H12O6 - 2 H2O C18H32O16

08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 18

 Dizaharide nereducătoare.
 Legătura eterică între resturile de monozaharide se
realizează prin eterificarea hidroxililor glicozidici
de la fiecare monozaharidă-legătură dicarbonilică.
 Dizaharidele cu legătură dicarbonilică nu prezintă
anomerie, nu dau osazone, nu prezintă mutarotaţie,
nu dau reacţia Fehling, deci nu au hidroxilul
glicozidic liber.
 Exemple: zaharoza şi trehaloza

08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 19

 Zaharoza (sucroza)
este răspândită în plante, nectar de flori, trestie de zahăr (20-27%), sfecla de zahăr (14-23%), în sorg, porumb etc, de unde se obţine prin procedee tehnologice.
Prin hidroliză acidă şi enzimatică zaharoza trece în D glucoză şi D fructoză.

CH2OH
O HO CH2OH
O
H C  OH  HO
HO
H C OH O  CH2OH O HO
OH  1
HO C H
C
HOH2C 6 O O  CH2OH
O HO C H
 2
H C OH O 5 HO 2 1 HO 3
H C OH H CH2OH O
H C 4 4 OH
3
H C 5
CH2OH OH 6
HOH2C
CH2OH
I II III

08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 20

 Dizaharide reducătoare
Legãtura maltozicã
CH2OH CH2OH
CH2OH
 la eterificarea monozaharidelor O O
OH HO O
CH2OH

participă hidroxidul glicozidic de la o OH

O
OH HO O
OH
moleculă iar de la cealaltă moleculă HO
OH OH
HO
O
HO
HO
unul din hidroxilii alcoolici
 legătura care se formează se numeşte
legătură monocarbonilică.
HO HO
CH2OH OH HO
 au un hidroxil glicozidic liber. HO O O
CH2OH
O OH
HO O
OH O
 prezintă anomerie, dau osazonă, OH HO
CH2OH
OH
O OH CH2OH HO
prezintă mutarotaţie, reduc soluţia OH CH2OH O
HO CHO

Fehling Lactoza
4  - Glucopiranozil- D- glucopiranozidã
HO O
CH2OH
OH
HO
 Exemple: maltoza, celobioza şi lactoza. Lactoza form ã carbonilicã

CH2OH
HO HO HO
O
HO O OH
CH2OH OH O
O HO HOCH2
O
 Celobioza (anom er  )
OH 4  - Glucopiranozil- D- glucopiranozidã
OH
CH2OH HO
HO O OH HO
180o HO O CHO
OH CH2OH O
HO OH
HO CH2OH
Celobiozã form ã carbonilicã
08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 21
Bibliografie și link-uri utile

Lectii virtuale https://lectii-virtuale.ro

Chimie organică –manual clasa a XI-

a
Tratate de Chimie organică

Youtube Youtube.com

ACD/ chemSketch

08/04/2020 Dima Mihaela Daniele 22