2.5.

ARENE
Benzenul este cel mai simplu compus din c1asa arene. EI a fost izolat de Michael Faraday Tn anul 1825 din gazul degajat la arderea seului de balena, care se folosea in vremea aceea la iluminat. Benzenul a fost sintetizat pentru prima data de Mitscherlich Tn anul 1834 prin decarboxilarea acidului benzoic, C6Hs-COOH , care i-a dat numele de benzin. (Acidul benzoic, la randul sau a fost denumit a~a, deoarece a fost extras din ra~ina arborelui bfmzoe sau smirna - vezi fig. 2. 85). Laurent, Tn anul 1837, a propus numele de fen (de la pheno care poarta lumina), Tn semn de omagiu ad us lui Faraday Acest termen s-a mentinut doar pentru radicalul fenil (obtinut formal din benzen prin eliminarea unui atom de hidrogen). Armstrong, in anul 1882 a impus numele benzen, denumire adoptata international ~i folosita ~i astazi. Toluenul, omologul benzenului, a fost izolat din balsamul de Tolu extras din plante din America de Sud. Datorita mirosului aromat al acestor compu~i, arenele, c1asa hidrocarburilor din care fac parte, sunt numite ~i hidrocarburi aromatice.

=

Michael Faraday (1791-1867).

Arenele (hidrocarburi aromatice) sunt hidrocarburile contin unul sau mai multe cicluri benzenice.

care Fig. 2. 85. Arborele benzoe sau smirna.

Pe baza analizei elementale, Mitscherich a stabilit Tn anul 1835 formula moleculara (CH)6 ~i ulterior au fost propuse pentru benzen mai multe formule de structura aciclice ~i ciclice. Prima formula structurala monociclica a benzenului a fost propusa Tn 1865 de F. A. Kekule ~i Ti poarta numele. Kekule a reprezentat benzenul ca un ciclu hexagonal regulat, alcatuit din §ase atomi de carbon situati Tn varfurile hexagonului ~i legati Tntre ei prin trei duble legaturi conjugate, repartizate simetric. Fiecare atom de carbon este legat, la randul sau ~i de un atom de hidrogen (fig. 2. 86):

H
I

H
I

H-C..... C~C-H
II I

H-C9C'C-H
I II

H-C,

C
H
I

9C-H sau

H-C~ ..... C-H

C
H
I

sau

0-0

Fig. 2. 86. Imaginea moleculei de benzen: a. model deschis (Kekule); b. model compact.

In realitate benzenul conduce la nU~i 3 B arta meta para 2.. exista 0 singura substanta toluen. C6H5-CH3: a ~ H3 C I == Q I ~ == 3 CH Q -0 I == ~ I H3C'O ~ I HC 3 ~ CH3 3. prin inlocuirea unui singur atom de hidrogen din ciclul benzenic cu un substituent. Structura Kekule corespunde raportului atomic C:H egal cu 1:1 din formula moleculara a benzenului. C. In putine reactii manifestacaracter slab nesaturat participand la reactii de aditie. cu 3 duble legaturi. un mol de benzen aditioneaza 3 moli de. In conditii energice.. numai in conditii energice (vezi aditia H2)· .. benzenul se comporta ca 0 hidrocarbura aVEmd caracter saturat: participa u~or la reactii de substitutie ~i nu se oxideaza cu. sa dea toate reactiile caracteristice alchenelor. In' realitate. nu polimerizeaza. CH 2I I 2 H2C C CH2 H2 ciclohexan. Dupa formula 'Iui Kekule.~ ~ ¢ V V ~B BA) ~i 1. Formula lui Kekule prevede existen1a a 5 izomeri disubstituiti ai benzenului.Proprietati care confirma structura Kekule a benzenului 1. Cei §ase atomi de hidrogen din molecula benzenului sunt echivalenti. Experimental s-a dovedit ca. la temperatura d~ 170-200oC. in prezenta catalizatorului de nichel. indiferent de atomul de hidrogen care a fost inlocuit. Prezenta celor trei duble legaturi in molecula benzenului este dovedita prin reactia de aditie a H2 la benzen. 2.. C6H6. se ob1ine un singur derivat monosubstituit al benzenului... conform ecuatiei reactiei chimice: H2 H C. De exemplu.. benzenul ar trebui sa aiba un caracter pronuntat nesaturat. KMn04. H2.. Proprietati care vin in contradictie cu structura Kekule a benzenului Friederich August Kekule van Stradanitz (1829-1896) d~i:UbS:~ . nu reactioneaza cu apa de brom.

ei sunt delocalizati ~i formeaza un "nor" de electroni situate de 0 parte ~i de alta a planului legaturilor cr (vezi fig. 2.•.H de 1. Ace~ti orbitali formeaza un sistem de legaturi 7t. . ° a legaturilor C . Pentru cercul de. de 0 parte ~i de alta a acestuia (vezi fig. Structura realiica benzenului. Electronii participanti la legatura 7t nu sunt localizati Intre 2 atomi de C. conform formulei lui Kekule. 88.. 90.chimie . . spectre In domeniul infraro~u. .' '. Modelarea norului de electronii 7t de ambele piirti ale planului ciclului.39ft..39ft.vezi fig. ei sunt delocalizati §i distribuiti uniform pe lntregul ciclu (conjugarea electronilor 7t . 2. ~i alte metode fizice de cercetare. 87. cu laturi egale ~i unghiuri de 120°.: .~ .09A (fig. caruia Ii sunt caracteristice reactiile de sUbstitutie ~i nu cele de aditie. 2.. Arenele au caracter aromatic. Cei 6 atomi de C legati prin legaturi (J formeaza un ciclu cu forma de hexagon regulat plan. ciclul benzenic ar ~rebui sa contina trei legaturi simple C-C cu lungiQ'lea de 1. "_.3. sau 0 . . Fig..C ~i cu un alt orbital de tip Sp2 formeaza cu orbitalul s al atomului de H 0 alta legatura cr.. I H-c/. 89) ca un nor. scade lungimea legaturii dintre atomii de carbon Alcani > Arene > Alchene Fig. S-a stabilit ca benzenul are 0 structura simetrica sub forma de hexagon regulat §i plan. sau a H Aceasta structura explica stabilitatea chimica a benzenului. 88). 90). 87). 2. Structura reala a benzenului a fost determinata prin metode de analiza structurala care folosesc raze X.•• Recite~te explicatiile date la subcapitolul Alchene despre formarea legaturii duble. 2.. IR. Fig. Lungimea legaturilor dintre doi atomi de carbon este de 1 ~i .. "'.:. 2."':6-H 'C/ I H-C /C. Cei 6 atomi de C din structura benzenului se leaga Intre ei prin legaturi cr: fiecare atom de C participa cu 2 orbitali de tip Sp2 la doua legaturi C . 2. .Toate aceste legaturi cr sunt situate Intr-un plan.C-H ..33 A . 2. Fig. Reprezentarea moleculei de benzen (model deschis). ':. 2. 89...:. Astfel de proprietati chimice sunt proprii caracterului aromatic.C ~i C = C (vezi fig.. polimerizare ~i oxidare. Studiul benzenului prin metoda difractiei razelor X arata ca distantele dintre doi atomi de carbon vecini sunt egale !?ianume au valoarea de 1 intermediara Intre lungimile legaturilor C ..54 A ~i trei legaturi duble C=C cu lungimea de 1.f _. Lungimile legiiturilor dintre 2 atomi de C in hidrocarburi din clase diferite . Aceasta valoare se regase~te ~i la omologii sau derivatii benzenului. Formulele de structura plana ale moleculei benzenului indica repartitia uniforma a electronilor 7t Intretoti atomi de carbon: H . Echivalenta legaturilor dintre atomii de carbon se datoreaza faptului ca electronii 7t nu sunt localizati Intre anumiti atomi de carbon. 89). Fiecare atom de C din acest ciclu mai are cate un orbital 2p perpendicular pe planul ciclului. Daca se tine seama de lungimea legaturilor dintre atomii de carbon.

deoarece radicalul CSHS . 92.cu catena laterala. de exemplu vinilbenzen sau stiren (vezi fig. . 91. Clasificarea arenelor .se nume~te fenil). 2. in cazul derivatilor disubstituiti ai benzenului pozi1iile substituentilor se marcheaza prin cifre sau folosind prefixele: orio .hidrocarburi aromatice polinucleare. 2. De exemplu cei trei deriva1i dimetilbenzen.Cu catena laterala CLAS'F'CAREA H'DROCARBURILOR AROMAT'CE Hidrocarburile aromatice se impart dupa numarul de cicluri (nuclee) benzenice din molecula. 93. (vezi fig.).hidrocarburi aromatice mononucleare. Imaginea moleculelor tillor monoalchilbenzeni. Ele pot fi: . CH2 Denumirea hidrocarburilor aromatice se face conform regulilor IUPAC. 91): . 92): monosubstitui1i ai benzenului /' 6 metilbenzen (toluen) 6-CH3 6-CH2-CH3 H3Cr6CH3 etilbenzen n-propilbenzen izopropilbenzen (cumen). 92): 6 Fig. 2. meta (m . 93).J\ilen) Fig.2-dimetilbenzen (orto. 2. Atomi de hidrogen de la atomi de carbon din ciclul benzenic au fost substitui1i cu unul sau mai mul1i radicali alchil. dar arenele cu cele mai multe aplica1ii practice au ~i denumiri uzuale.• Hidrocarburile aromatice mononucleare con1in un singur ciclu benzenic. numi1i ~i xileni sunt: 1. 2. 2. ~/ ~ Cu nudee izolate Cu nudee condensate Fig. (0 -). Radicalii din catenele latera Ie pot fi ~i nesatura1i.fara catena laterala: benzenul. Exemplu de deriva1i alchil (vezi fig.3-dimetilbenzen (meta-xilen) l. 1. se numesc alchilbenzeni (sau fenilalcani. para (p . . 2. Imaginea moleculei de o-xilen. in (vezi fig.4-dimetilbenzen (para-xilen) .).

difenil. b.Hidrocarburile aromatice polinucleare con1in doua sau mai multe cicluri (nuclee) benzenice care pot fi : . 2. brom. Ar . de exemplu (vezi fig.a): naftalen (naftalina) antraeen . . 2. atat la nucleul benzenic. 94. cat ~i la catena laterala. 2. 95. b. Radicalii proveniti de fa arene se numesc aril. Reprezentarea moleeulelor de: a.9. iod. Exercillu " Denume~te urmatoarele hidrocarburi aromatice: PROPRIETATI . Numele catorva radieali monovalenti de la arene. REACT . Formula C6H5C6H5-CH2C10H7Radical fenil benzil naftil Arena benzen toluen naftalina difenil.izofate. Numele catorva radicali proveni1i de la arene sunt date Tntabelul 2. TabeluI2. 94. 2. II LA NUCLEU Fig. Modelarea reactiei de substitutie a benzenului eu: a.condensate. de adi1ie ~i de oxidare care pot avea loc. 94. CHIMICE Hidrocarburile aromatice participa la reac1ii de substitu1ie.9. naftalina..b): Fig. de exemplu (vezi fig.

de nitrare Prin reactia de nitrare a arenelor un atom de hidrogen de la un atom de carbon din nucleul aromatic este substituit cu 0 grupa nitro. a fost folosit la parfumarea sapunurilor sub numele de esenta de Mirban. a-c1oronaftalina. 3. 98. 5. 4.. 6)·6JN0 2 H2 S0 4 .N02. 7. 2. Nitrobenzenul. 6· 0 H2 nitrobenzen (pentru a Intelege mai u§or reactia s-a scris HN03 In forma HO . 2.3 .N02). 2. In mod practic: ~~CI~CI ~~ ~CI CI a-c1oronaftalina (neizolabil) ~-c1oronaftalinii (nu se ob!ine direct) 1.CH . Se obtin nitroderivati ai arenelor. Imaginea moleculelor de: a. Imaginea a-nitronaftalinei (model compact). Prin nitrarea naftalinei cu amestec sulfonitric se obtine izomerul a-nitronaftalina (vezi fig. Ar .2. 96). : co ~ 2 I ~ + H20 . Prin nitrarea benzenului se obtine nitrobenzen (fig. 6. Pozitia a este mai reactiva decat pozitia ~. precum §i pozitiile 2. 97): IR -I N02 o Fig. 97. Modelarea reac!iei de nitrare a benzenului (modele compacte). compus toxic. 2.nu sunt to ate echivalente Intre ele. 2. Izomerul ~ se obtine prin metode indirecte. se pot obtine 2 derivati monoha/ogenati diferiti.·8. .N02. 2. Naftalina poate avea 2 derivati monosubstituiti: a §i ~. 2. I-nitronaftalinii (a-nitronaftalinii).Exercitii . Scrie ecuatia reactiei chimice de clorurare a benzenului.4-tetrac1oronaftalina (produs final de reac!ie) Reactia . 98): o Fig. 4 o Halogenarea naftalinei Fig. Rezolvare: H CI 6· 6· CI2 FeCI" HCI c1orobenzen. care se noteaza cu a. Teoretic. Scrie ecuatia reactiei chimice de iodurare a benzenului. ~-c1oronaftaliria. In functie de pozitia atomului de carbon la care s-a facut substitutia H cu halogen: cele 8 grupe . datorita mirosului sau de migdale amare. care se noteaza cu ~ (fig. 96. 1. sunt echivalente numai pozitiile 1. b. Nitrarea arenelor la nucleu se face cu un amestec de acid azotic concentrat §i acid sulfuric concentrat numit amestec sulfonitric.

de alchilare Friedel-Crafts Substitutia hidrogenului de la atomi de carbon din nucleele aromatice cu un radical alchil se nume§te reactie de alchi/are Friedel-Crafts. R . acidului benzensulfonic (modele compacte) . in functie de temsau acid p. 2. o Sulfonarea fig. . de sulfonare Prin reactia de sulfonare a arenelor un atom de hidrogen de la un atom de carbon din nucleul aromatic este substituit cu 0 grupare sulfonica.X. ~CI~ _~ CH 3 !: AICI3.S03H este 0 varianta de scriere a formulei acidului sulfuric. Ar . Spre deosebire de nitrare ~i halogenare. naftalinei peratura. 100. 2.100): ~ooH ~ ~ + H2S04 . . b.OH.S03H.S03H. R . Sulfonarea arenelor se face cu acid sulfuric concentrat sau cu oleum (H2S04 concentrat care contine S03)' o Sulfonarea benzenului conduce la acid benzensulfonic (vezi fig. alchene sau alcooli. Alchilarea arenelor se poate face cu: derivati halogenati. 2. Imaginea moleculelor: a.H20 1600C ~S03H acid .a naftalinsulfonic ~~~ acid - p naftalinsulfonic. a). Reactia . Se obtin acizi ari/sulfonici. acid a-naftalinsulfonic Prin sulfonarea naftalinei se poate obtine. 99..naftalinsulfonic (vezi 2. Prin reactiile de alchilare a arenelor se obtin arene cu catena lateraJa. reactia de sulfonare este 0 reactie reversibila.Reactia . Exemple de reactii de alchilare a benzenului: • cu derivati halogenati Tn prezenta de A1CI3 anhidra: ~--------l Fig. 2. acidului sulfuric. b. anhidra • 6 CH3 + HCI Charles Friedel (1832-1899). 6 !H __~ . acid p-naftalinsulfonic (modele compacte). Imaginea moleculelor de: a.b. acid a-naftalinsulfonic. 99.): ~!--i OJ + 'HQtS03H acid benzensulfonic Tn care HO . H2S04 (vezi fig. 99. Fig.

Imaginea moleculei de izopropilbenzen (model deschis) este reprezentata Tn fig'. de acilare Friedel-Crafts o aeida Prin reactie de acilare Friede/-Crafts. R . R-COCI ~i anhidride ale acizilor carboxilici (R-COhO (vezi fig.CO. 102.. AICI3 nereactionat actioneaza Tn reactia de alchilare drept catalizator. • cu a/cooli Tn prezenta de acid sulfuric: R-C II o OH g 0 alcoo!. 102). Formu1e1e genera1e ale acidu1ui carboxilic. b) 0 alchena. 2. un atom de hidrogen /egat de un atom de carbon din nuc/eu/ aromatic este substituit cu grupa acil. H3C-CH-CH3 CH2=CH-CH3Aiel. 1: g + H20 acid carboxilic /" /10 R-C CI clorura aeida l R-C R-C/ ~ anhidrlda Exerci iu Scrie ecuatiile reactiilor chimice prin care se poate obtine etilbenzen. Reprezentarea mo1ecu1ei de izopropilbenzen. Fig. Ecuatii1e reactiilor chimice sunt: AICI3 + 3H20 • AI(OHb-l. f=ll + bCH3 H2S04. 101. "moo' . Derivatul halogenat format participa la reactia de alchilare a arenei. 2.+ 3HCI James Mason Crafts (1839-1917). 2. clorurii acide ~i anhidridei acide. Se poate considera ca reactia are loc Tn douB etape: AlCI3 reactioneaza cu urmele de apa formand HCI care se aditioneaza la alchena.• cu a/chene Tn prezenta de A1CI3 umeda: o· Fig. de exemplu c/oruri acide.. Pentru cercul de chimie A/chi/area arene/or cu a/chene se face Tn prezenta de AICI3 umeda. 6 izopropil benzen. c) un """"" Reactia . folosind: a) un derivat halogenat. I Acilarea arenelor se poate face cu derivati functionali ai acizi/or carboxi/ici. 2. Tn prezenta de . 101.

104). i=- De ordinul z UJ (/) I + CH3-C~ . 2. LAy 6. ~i para. 2.de catre substituentii de ordinul II. SUbstituent.. pozitia In care intra al doilea substituent nu este Tntamplatoare. 106. p. amino. 2.. la randul. 0-. CIf dorura de acetil ::> Ii= ID f A xR- HOH2N- fenil-metil-cetona (acetofenona). -N02. t 2¢r~ 2HO"N0 H. 2. -R. -CI. care orienteaza cel de-al doilea substituent In pozitia meta..<-.--_ .. carboxil. (-CH3. la nitrarea toluenului se obtine un amestec de o-nitrotoluen ~i p-nitrotoluen (vezi fig.de ditre substituenti de ordinul I.SO 2 . Imaginea moleculelor de: a. 104. 0 Exercitiu ob\ine etil-fenil-cetona. adica preexistent). Y In 0.~6 B Fig. hidroxil. Dintre ace~tia fac parte grupele: nitro. sulfonica. b. • Substituenti . Y In pozitia m.-CHTCH3 ~. preexistenti pe nucleul aromatic se Tmpart Tn doua categorii (vezi fig. -CN. Orientarea celui de al 2-lea substituent. 2. de ordinul I. astfel Tncat reactiile de substitutie decurg mai u~or decat pe nucleul benzenic nesubstituit ~ Scrie ~cuatia reactiei chimice de alchilare a cloroben. )C=O . 2. 105): y Fig. grupele: alchil. -OH.(vezi fig. Orientarea celui de al 2-lea substituent. B. -Sr. De exemplu. 79 . " _~ o 6 1i------. p-nitrotoluen (modele compacte). -S03H. -I).. &N~2Q H N~ Exercitiu +2H20 Fig. -NH2. A. cu exceptia ha/ogenilor.a). de ordinulll. 106). care orienteaza cel de-al doilea substituent In pozitiile orlo. o-nitrotoluen p-nitrotoluen.(vezi fig. 103): • Substituenti .lor. prin care se din benzen ~ __ De ordinul II )C=O -C=N ~ Scrie ecuatia reactiei de aci/are Friedel-Crafts CH3~CH'60 Orientarea substituentilor pe nucl-e-u-I -_4benzenic st ~O:r . ci ea este dirijata prin natura primului substituent (a celui care exista legat de un atom de carbon din ciclul benzenic. Substituentii de ordinul I.~ip. carbonil. 105. o-nitrotoluen. m. unor reactii de substitutie. activeaza nucleu( benzenic pe care se afla.to 0 0 VY A t: A in cazul Tn care derivatii monosubstituiti ai benzenului sunt supu~i. 2. Din aceasta categorie fac parte: ha/ogenii (-F. nitril.zenului cu c1orometan (clorura de metil) CH3-CI. -COOH.

b.6. 108. ecuatia reactiei chimice care are loc la explozia trotilului este: . ~N~N~ 0· N~ 3H20 1. Prin nitrarea benzenului cu amestec sulfonitric in exces se obtine trinitrobenzen (vezi fig.4. 108. 2 sau chiar mai multi substituenti.De exemplu. De exemplu. 6-trinitrotoluenului (trotilul). -R. 2.): H~H . 0 lVl FeCI" N02 N02 + Hel ~H __ I Exercitiu . Substituentii de ordinul " dezactiveaza nucleul benzenic pe care se afla. NH4N03. astfel Tncat reactii1e de substitutie decurg mai greu decat pe nucleul benzenic nesubstituit. prin clorurarea nitrobenzenului m-c1oronitrobenzen (vezi fig. 05H-C.b. 1. Imaginea moleculei de m-cloronitrobenzen (model compact).) este intrebuintat in amestec cu azotatul de amoniu.trini troto luen. Pentru cercul de chimie Un nucleu benzenic poate fi substituit cu 1. 107): se obtine Fig.. 2. acid sulfonic. -NOz.5-trinitrobenzen. 107. care este 0 substanta putemic exploziva: Fig. Scrie ~cuatia reactiei chimice de alchilare a acidului benzensulfonic cu etena. 0 H + 3HO-N02 H2S04. C' meta-cloronitrobenzen. 4. ca explozibil (folosit mai ales in exploatarile miniere).3.4.5-trinitrobenzen. nitro. 2. Substantele explozibile se descompun (prin incalzire ~i lovire) cu formarea unui volum mare de compu~i in stare gazoasa ~i cu degajarea unei mari cantitati de energie. Imaginea moleculelor de: a. a. 2.3. 108. -S03H. -x ~i pfma la trei grupe alchil. Nitrarea toluenului prin actiunea prelungita a amestecului sulfonitric conduce la formarea 2. Pe nucleul benzenului se pot introduce maximum 6 atomi de halogen. Trinitrotoluenul. 2. 2. TNT (vezi fig. 2.6-trinitrotoluen (modele compacte).

Variatia caracterului aromatic in functie de numarul de nuclee condensate. Hidrocarburile aromatice participa la reactii de aditie numai In conditii energice.n. Rezolvare: 1. aditioneaza hidrogen In prezenta catalizatorilor de nichel. 2. 2. 4 Aditia hidrogenului la naftalina are loc In doua etape (ciclurile benzenice se hidrogeneaza pe rand). 109. 0 ~'I Ni H C'. 2.. in seria hidrocarburilor aromatice polinucleare cu nuclee condensate. Pt. Pd: Fig. 110. 2. 6 pe nucleul benzenic din toluen. C'CH +3H2170 .participa mai u~or la reactii de aditie. la 200°C transformandu-se In hidrocarbura ciclica saturata ciclohexan: H2 o Benzenul '. Naftalina. Imaginea moleculelor de: a. Ni. In prezenta de catalizatori de: Ni. o + 3H2 Ni • tetrahidronaftalina decahidronaftalina (tetralina) . .. -N02 este substituent de ordinul II. 110). caracterul aromatic scade odata cu cre§terea numarului de nuClee condensate (vezlfig..) care poate fi aditionat la 2 moli de benzen. tetralina. decalina (modele deschise).. CH2 H2 Exercitiu . Calculeaza volumul de hidrogen (c.. cre~te caracterul aromatic QCO ~II~~ ~ LV~ cre~te numarul de cicluri condensat Fig. EX~lica de ce grupele -N02 intra In pozitiile 1.200 °C 2 I I 2 H2C. ceea ce arata ca are un caracter aromatic mai slab decat benzenul.. 4 Reactii . Radicalul alchil. b... 2. de aditie . Gruparea nitro. 109) sunt lichide utilizate ca dizolvanti ~i carburanti. Tetralina ~i decalina (vezi fig.C"' . Explica de ce gruparile -N02 intra In pozitii1e 2. 3 ~i 5 pe nucleul benzenic nesubstituit.Exercitiu . 4. (decalina).. -CH3 este substituent de ordinul I. 2. 1.

. 2. Acidul maleic este izomerul cis al acidului 1. se formeaza acid ftalic. care poate elimina o molecula de apa trecand Tn anhidrida ftalica (vezi fig.. benzenul se oxideaza ~i se formeaza acid maleic. .. Exercitiu .h14 ~ CI/ 'H 1. 113. -Hz0V-c. Tn prezen1a de catalizator. cu ruperea ciclului... 2. "o ...H): H.4.. \\ 0 acid ftalic anhidridii ftalicii . 81) se oxideaza la temperatura ceva mai mica... CI C"C . I //.2.. EI se oxideaza numai la temperatura ridicata...C.4-butendioic: HOOC=CH-CH=COOH Izomerul tra!7s al aceluia~i acid se nume~te acid fumaric.4.-: + 3C12.. H H. Prin ac1iunea clorului asupra benzenului. se ob1ine 1... 2..H.. dar tot cu ruperea unuia din cicluri. Imaginea moleculei de H.3. 'C . Tn prezen1a luminii solare (clorurare fotochimica).5.. 113): o 0 ..C .6-hexaclorociclohexan (vezi fig. V20S. cu un caracter aromatic mai slab decat benzenul (vezi pag. . 111) este folosit ca insecticid.2. q q ~ Wi ~ 9 VOs/350oC ~C'Ot:r~~C' 0 + 2"02 -~coz. nu se ob1ine la oxidarea benzenului ~i nu poate forma anhidrida. C.... 112. H H.. unul dintre izomerii compusului 1.. 111. 2.. 2.Aditia halogenilor Clorul ~i bromul se adi1ioneaza la benzen Tn prezen1a radia1iilor ultraviolete sau a luminii solare (sau termic). 112): Fig.CI CI.5.3.H.).. 2. Hexacloranul sau gamexanul.5. de oxidare o Oxidarea benzenului.. Modelarea reactiei de obtinere a anhidridei maleice.. Scrie e~ua1ia reac1iei chimice de adi1ie a bromului la henzen ~i denume~te produsul de reac1ie. ..2.6-hexaclorociclohexan (H. La 500oC.C.6-hexaclorociclohexan (RC.3. """""" Reactii .. Benzenul are 0 mare stabilitate termica $i este foarte rezistent la actiunea agenfilor oxidanti obi§nuiti. Reprezentarea moleculei de anhidridii ftalicii.cl CI•.. la temperatura de reac1ie acidul maleic elimina 0 molecula de apa trecand Tn anhidrida maleica (vezi fig. o Oxidarea naftalinei Naftaljna. Tn prezen~a pentaoxidului de vanadiu.-PI-:L-HzO V-<10 Fig. 'CI O Fig.4.

cat lii la reactii care au loc la catena laterala. ramane intact. -COOH. in continuare sunt ilustrate reactiile la catena laterala. '~ REACTII . catena laterala alchil se oxideaza pana la gruparea carboxil. cu aer. Halogenarea in pozitia benzilica Pozitia vecina nucleului aromatic din catena laterala a hidrocarburilor aromatice este numita pozitie benzilica (fig. in conditii energice. rezistent la oxidare. Pozitia benzilicii ~i radicalul benzil. 2. cu permanganat de potasiu in mediu de acid sulfuric. 2. Fig. . 115. Imaginea moleculei de antrachinonii. ~ in industrie se obtine antrachinona prin oxidarea antracenului. trecand vapori de antracen. Ciclul benzenic. Se obtin acizi carboxilici aromatici. Antrachinona (vezi fig. -HCI ~Q lV clorurii de benzil + C1ihu. 2. chiar cu agenti oxidanti: K2Cr207 in prezenta de CH3-COOH. in prezenta agentilor oxidanti sau a oxigenului molecular (lii cataHzatori) are loc oxidarea catenei laterale (alchil) legata de un atom de carbon dintr-un ciclu aromatic. . peste catalizator de pentaoxid de vanadiu la'300oC. ° Fig.Oxidarea antracenului Antracenul are caracter aromatic mai slab decat naftalina (vezi pag. Clorurarea toluenului in prezenta luminii are loc la catena laterala lii nu la nucleul aromatic. tara ruperea acestuia: o 0' antrachinona. 2. -HCI A lVQ A lVQ + C1ihu. -HCI clorurii de benziliden clorurii de benzin.. oxidarea are loc la atomi de carbon din ciclul din mijloc. 114) se foloselite in industria colorantilor sintetici (clasa colorantilor antrachinonici). Exercitiu . 81) lii de aceea se poate oxida mult mai ulior. Scrie ecuatia acestei reactii chimice. 114. 115). LA CATENA LATERAL~ Hidrocarburile aromatice care au catena laterala participa atat la reactii chimice caracteristice nucleului aromatic. rezultand un amestec de derivati halogenati: CH3 CH2CI CHCI2 CCI3 radical benzil 2) 2) tolu'en ~Q lV + C1ihu.

Incalze~te cu grija numai una din eprubete. acid benzoic. 117). 6 II COOH + H20 acid benzoic. Tnprezenta de acid sulfuric. se De exemplu. Solutia de KMn04. 2. ~tiind ca se obtin acizii carboxilici corespunzatori: acid izoflalic ~i acid tereftalic (vezi fig. 2. ~ Formarea de anhidrida este posibila numai la acidul ftalic. la Tncalzire (vezi fig. in prezenta toluenului nu i~i modi fica culoarea. datorita apropierii celor doua grupe carboxilice.gJH. Oxidarea toluenului. 116). incalzita. prin oxidarea o-xilenului se poate elimina 0 molecula de apa trecand Tn fig. Imaginile moleculelor de: a. {YC'p'Ri~ {YC VV.ACTnnTATEEXPERllWENTALA Mod de lucru. ceea ce permite Tnchiderea unui ciclu stabil de 5 atomi ~i nu este posibila la acizii izoftalic ~i tereftalic. 117. 2. obtine acid fta/ic care anhidrida ftalica (vezi aromatic exlsta doua grupe a/chit. In doua eprubete pune dite 3 mL solutie de KMn04 1% ~i 2 mL solutie H2S04 20%. de exemplu. b. la rece. 2. a fost decolorata de toluen (vezi fig. la oxidarea propilbenzenului se obtine acid benzoic: a 4 Fig. c. 116. in mediu de H2S04 20%. Ce observi? Observa!ii. conform reactiei chimice: Fig. 2. Cand pe nucleul oxideaza amandoua. Introdu in ambele eprubete cate 2 mL de toluen.a / /iOH1-H20 ~ If o ~ 0 anhidrida ftalica o-xilen acid ftalic Exercitiu " Scrie ~cuatiile reactiilor chimice de oxidare a m-xilenului ~i p-xilenului cu oxigen molecular Tn prezenta de catalizatori. oxiaar:e8 cu ag~nti oxidanti nu poate avea loc. 2. in me diu de H2S04 20%. Solutia de KMn04. KM. acid izoftalic. "\' . 116). acid tereftalic. Daca Tn pozitia benzilica a catenei laterale nu exista hidrogen. De ce? To/uenul reactioneaza cu solutia de KMn04. Radicalii a/chit din catena latera/a (indiferent de lungimea acesteia) sunt oxidati /a acizi in care grupa carboxit-COOH este /egata direct de atomi de carbon care fac parte din nuc/eu/ aromatic. 113): 00 rEi ~ CH 3KMn04H30~ -2H20 CH3 toe.

sulfonare. 3. masurat Tnconditii normale.88 g / cm3).' Dlzolvantl c. .Oxidarea catenei laterale a alchilbenzenilor este importanta Tn anumite procese metabolice. Aceasta ar putea fi 0 explicalie a faptului ca benzenul ~i alte hidrocarburi aromatice fara catena laterala sunt cancerigene iar toluenul. 118. cat ~i la reactii care au loc la catena laterala (halogenare. . in fig. Benzenul. trinitrotoluenului din toluen. Industria Industria colorantilor medicamentelor t ~ ~eXPIOZlvllor lnduttrla ----------'. toluen. benzen. nu. 2 Se monoclorureaza catalitic 200 cm3 benzen (p = 0. ·Aplicatii practice ale unor hidrocarburi aromatice ~ateva dintre hidrocarburile aromatice: benzenul. D Hidrocarburile aromatice se Tmpart Tn hidrocarburi aromatice mononucleare ~i hidrocarburi aromatice polinucleare. b. oxidare). Aplicatii practice ale unor arene: a. b) calculeaza m~sa de' clorobenzen oblinuta ~i compozilia procentuala a c1orobenzenului.3. naftalina. naftalina. fie ca atare. a. $tiind ca reactia are loc cu un randament de 70% se cere: a) calculeaza volumul de clor necesar reacliei. Care este masa de acid azotic de concentratie 70% necesara oblinerii a 2 kg trinitrotoluen? or c¢f CH3 CH3 CH 3 . acilare) ~i numai Tn conditii energice dau reactii de aditie' (hidrogenare.5-trinitrotoluen. D Caracterul aromatic scade odata cu cre~terea numarului de nuclee benzenice condensate. D Arenele participa la reactii chimice proprii caracterului aromatic: dau u~or reaclii de substitutie (halogenare. 1. D Hidrocarburile aromatice care au catena laterala participa atat la reaclii chimice caracteristice nucleului aromatic. fie prin compu~ii chimici la care conduc prin procese industriale. Toluenul care a intrat Tn organism poate fi oxidat (Tn prezenta unei enzime prezenta Tn ficat) la acid benzoic u~or de eliminat prin urina. Scrie ecuatia reactiei chimice de obtinere a " .Industr~a colorantllor • •~ Tetralina ~i decalina Insecticid -=•• • ~ •• ' • _ Medlelni Dizolvanti Dezinfec~ant Fig. 2. toluenul ~i naftalina au aplicalii practice importante. 2.2-dimetilbenzen. lipsit de catena laterala. Industria Industria colorantilor medicamentelor Concluzii D Arenele (hidrocarburi aromatice) sunt hidrocarburile care conlin Tn molecula unul sau mai multe cicluri (nuclee) benzenice. Tnprocente masice. alchilare. Astfel. vaporii de toluen sunt mult mai putin toxici decat cei de benzen. nu poate fi oxidat ~i Tn prezenta aceleia~i enzime este capabil sa produca mutalii TnADN. halogenare). EXERCITII $1 PROBLEME 1. nitrare. a) Denume~te urmatoarele hidrocarburi aromatice: b) Scrie formulele de structura ale compu~ilor: 1. clorobenzen. c. b. Nu polimerizeaza ~i nu se oxideaza cu KMn04Tn solulie neutra. 118 sunt prezentate schematic principalele direclii de Tntrebuinlare a acestora.

4. Determina sUbstantele necunoscute din schema ~i scrie ecuatiile reactiilor chimice corespunzatoare. Determina formula moleculara a hidrocarburii ~i completeaza urmatoarele ecuatii ale reactiilor chimice: I 8*. insecticid foarte puternic. b) calculeaza masa de benzen necesara obtinerii a 151. Calculeaza masa de a-metilstiren. Ecuatia reactiei chimice de oxidare a antracenului cu K2Cr207 in prezenta de CH3COOH este: obtinuta din 400 9 de benzen cu 22% impuritati.32 kg de Iindan. 0Ig~) 9 .cesar oxidarii amestecului.4 9 de toluen. in care se gase~te in procent de 13%. b) calculeaza masa de anhidrida ftalica obtinuta ~i voJumul de aer (masurat in conditii normale). hidrocarbura aromatica mononucleara. . Ce masa de antrachinona se" obtine. 10 CH3-C=CH2 +A A1CI. calculeaza masa de p-nitrotoluen obtinuta. Se da schema de reactii: * * .. Un amestec d~ 25°C) necesar clorurarii a 2 moli de hidrocarbura. " Calculeaza volumul de clor (masurat la 1 atm ~i C'::.:~13*.COO~Cr + 5HzO A consumata in aceasta reactie. A. La arderea unui mol de hidrocarbura aromatica • mononucleara. Intreg amestecul de hidrocarburi este supus oxidMi cu aer pe catalizator de V20S' Se cere: a) scrie ecuatiile reactiilor chimice care au loc. Denume~te hidrocarbura aromatica ~i scrie ecuatia reactiei de clorurare. $tiind ca in amestecul sulfonitric. se obtin 352 9 de CO2 ~i 90 9 de H20. se cere: a) calculeaza masa de amestec sulfonitric necesara nitrarii ~i IJ:@§ de acid benzensulfonic obtinuta. CH2. Determina formula moleculara a hidrocarburii A ~i scrie formulele de structura ale hidrocarburilor aromatice izomere cu A.~ * 11. HN03 ~i H2S04 se gasesc in raport molar 1:2 ~i nu exista HN03 in exces.) °contine 7.B~6 :L 'Wc-::". n. CH 2 ° l :. A. p-nitrotoluen ~i toluen nereactionat in raport molar 1:3:1. contine 8. b) calculeaza concentratia procentualaa aCldului sulfuric rezidual (aflat in solutia finale) dupa indepartarea compusului organic. daca randamentul reactiei este de 70%? . $tiind ca amestecul final contine o-nitrotoluen.1 M. Se nitreaza 18.692% H. de o-xilen !?inaftalina ~. 10*. Nitrarea a 312 9 de benzen se realizeaza cu un amestec sulfonitric format din solutie de HN03 de concentratie 92% ~i solutie de acid sulfuric de concentratie 98%. Completeaza ecuatiile reactiilor chimice.2 M necesar oxidarii a doi moli de antracen. o dizolvat in apa formeaza 2 L de solutie de concentratie 0. Lindanul. 12. 5*. calculeaza masa de hidrocarbura + 2(CH3.69% H. (1) A KMn04 H~04 • AICI3• (2) A + CH3-CI (3) A+2CI2~ $tiind ca acidul clorhidric obtinut in reactia (3). ~i Calculeaza volumul solutiei de K2Cr207 de condenume~te produ~ii de reactie obtinuti: centratie 0. Se cere: a) scrie ecuatia reactiei chimice de obtinere a nexaclorociclohexanului.("m'''). este un izomer 81 hexaclorociclohexanului. 6*. . La c10rurarea catalitica a unui compus aromatic cu formula moleculara CaH10 se obtine un singur compus c1orurat.~leaza compozitia progentuala molara a amestecului de hidrocarburi. 7 .

Timp de lucru: 50 minute. 1 punct b) Calculeaza randamentul reactiei de nitrare a naftalinei. (3/5) 1 punct II. d) Benzenul nu poate participa la reactii de substitutie.. Un amestec echimolecular de benzen ~i toluen se supune oxidarii cu solutie de concentratie 0. IV. c) Nitrarea benzenului se realizeaza cu amestec sulfonitric. 1 punct b) Calculeaza compozitia procentuala a trinitrotoluenului. C9H12 fi 0 hidrocarbura aromatica. Naftalina este 0 hidrocarbura aromatica . (poate / nu poate) 2. Benzenul..1 % CI.. (mai slab / mai puternic) 4. b) nitrobenzen.. 1 punct din oficiu. 1 punct b) Calculeaza masa de compus clorurat obtinut ~i volumul de clor (c. IV.88 9 / mL.4 9 de acid benzoic.. c) fenil-metil-cetona. Tncercuie~te afirmatia incorecta. $tiind ca se obtin 24. Alchilarea benzenului este o'reactie de .. Timp de lucru: 50 minute..52 9 cx. Se supun clorurarii catalitice 200 mL de benzen cu p = 0. 2 puncte b) Calculeaza volumul de clor (masurat In conditii ormale). (10/12) 4.I. 1 punct V.-nitronaftalina. necesar clorurarii benzenului. . b) Benzenul are In molecula 12 atomi. Tn reactia de sulfonare a bemzenului se introduc 300 9 solutie de H2S04 de concentratie 98%. Scrie ecuatiile reactiilor chimice de obtinere din benzen a sUbstantelor: a) izoproplibenzen. a) Scrie ecuatia reactiei chimice care are loc. Naftalina contine In molecula ei..n. ~tiind ca doar 80% din benzen reactioneaza. (aditie / substitutie) 2. Exista izomeri dimetilbenzen. III. 1 punct din oficiu. Din 400 9 de naftalina de puritate 89. II. a) Calculeaza masa de clorobenzen obtinuta daca randamentul reactiei este de 70% . a) Determina formula moleculara a compusului clorurat obtinut ~i scrie ecuatia reactiei chimice care are loc. Toluenul participa la reactii de substitutie. Se clorureaza In prezenta luminii ultraviolete 2 moli de toluen ~i se obtine un compus clorurat care contine 44. Naftalina are caracter aromatic decat benzenul. (mononucleara / polinucleara) 3.. Calculeaza m'asa de benzen introdusa in reactie ~i numarul de moli de acid benzensulfonic obtinut. Scrie cuvantul / cuvintele dintre paranteze care completeaza corect fiecare dintre afirmatiile'date: 1. Scrie cuvantul / cuvintele dintre paranteze care completeaza corect fiecare dintre afirmatiile date: 1.) consumat. atomi de carbon. ...6% se obtin prin nitrare 387.~ sa se oxideze cu KMn04 In prezenta de H2S04' (poate / nu poate) 3. V. III. calculeaza masa amestecului de hidl'Ocarburi supusa oxidarii ~i volumul solutiei de KMn04 consumat In reactia de oxidare.1 M de KMn04 In mediu de acid sulfuric. d) hexaclorociclohexan. (poate / nu poate) I. a) Toluenul este 0 hidrocarbura aromatica mononucleara.. a) Scrie ecuatia reactiei chimice de obtinere a trinitrotoluenului prin nitrarea toluenului.

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful