Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CICLOALCANI
Definiie.
Nomenclatur.Obtinere.Proprietati.Importanta
Cn H2n+2
Parafine: hidrocarburi aciclice saturate n care toi atomii de carbon sunt legai cu legturi simple.
reprezentare simplificat
CH4.metan,
primar
CH3-CH3etan ,
C3H8...propan ,
C4H10...butan
tertiar
CH3
C5H12...pentan,
CH3 C
CH
CH2
CH3
CH3 CH3
cuaternar
secundar
Alcan
Radical
monovalent
metan
CH3-
Simbol
Me
CH4
CH3-CH3
etan
Radical divalent
metilen
Et
etiliden
CH3 CH
etilen
CH2 CH2
CH3CH2CH3
propan
CH3-CH2-CH2-
Pr
metin
CH
CH2
CH3-CH2-
Radical
trivalent
Propiliden
CH3 CH2 CH
1,3-propilen
izopropiliden
CH3 C
CH3
HH
H2 , Me
C C
H
RCH2 CH2 R
Zn/CH3COOH
R H
LiAlH4
H2/Pt, Ni
4Al(OH)3 + 3 CH4
R M + H OH
R X + Mg
eter
R H + MOH
R MgX
H2O
SN, Prosu
e.Reducerea alcoolilor sau a derivailor funcionali R OH
R I
+ HI
-randament mic
-H2O
HI
RH + Mg(OH)X
I2 + RH
RCH2R'
NH2NH2
B-, T
RCH2R' + N2 +H2O
2 R X + 2 Na
R R + 2 NaX
CH3CH2-Na+ + NaI
CH3CH2I + Na
CH3CH2-Na+
+ CH3CH2I
SN2
CH3CH2CH2CH3 + NaI
h.Sinteza anodic (Kolbe, 1843)const n electroliza srurilor de sodiu ale acizilor organici n soluie apoas
-Hanod
CH3 C
CH3 C
O
-
O
O-
CH3 + CO2
CH3
O Na
+ ecatod
Na
H2O
NaOH + 1/2 H2
CH3 CH3
H3C
H3C
2 Li
CH Br
2
- 2 LiBr
H3C
H3C
H3C
H3C
CuI
CH Li
H3C
CH R
+ LiBr +
H3C
-LiI
H3C
CH
H3C
Cu
Li
R Br
CH Cu
Reactivitatea alcanilor
Descompunerea termic
Cracarea n-butanului are loc astfel
C1-C2
C4H10
450-600OC
C2-C3
H3C CH
-H2
+
butadiena etena
[4+2]
850oC
850oC
- 2H2
disproportionare
36%
dehidrogenare
16%
100-1200oC
-2H2
40%
Reacii de substituie
a. halogenarea
b. sulfoclorurarea
c. sulfoxidarea
d. nitrarea,nitrozarea, oximarea
e. reacii de inserie a metilenului
Halogenarea alcanilor
sau h
+ X2
R H
sau
2R H
peroxizi
+ SO2Cl2
t=40-60oC
R X + HX
R Cl + HCl + SO2
Cl Cl
endoterma
2 Cl
+ Cl2
CH3Cl + Cl
ntreruperea (exoterm) se poate realiza n dou moduri, prin dimerizare sau combinare:
CH3
CH3
+ CH3
+ Cl
CH3CH3
CH3Cl
dimerizare
recombinare
H+ Cl.
C2H5 .
[H C
CH3
. = .
Cl]
a H
a
Cl
C2H5
b
C .
CH3
CH3
C H
b
C2H5
H C
CH3
C2H5
amestec racemic(d,l)
Cl
h 40-80oC
R CH2 SO2Cl + HCl
R CH2 H + SO2Cl 2 ROOR
Sulfoxidarea direct a alcanilor este un procedeu de mare importan tehnic ce const n reacia
H2O
R CH2 SO2Cl +
NH3
R CH2 SO3H
R CH2 SO2NH2
Oxidarea alcanilor
CnH2n+2 + 3n+1 O2
2
nCO2 + (n+1)H2O -Q
Autooxidarea alcanilor.
CH3
H3C C
H +
CH3
O2
HBr
ROOR
CH3
H3C C
O OH
CH3
400-600oC
CH4 + O2
oxizi azot
CH4 + 1/2O2
400oC
150atm
CH2O +
H2O
CH3OH
CH4 + O2
1000-1200oC
C + 2H2O
R R'
O2
Oxidarea enzimatic
R H
enzime
C1-C8
R OH
Amonoxidarea metanului are la baz procedeul tehnic de obinere a acidului cianhidric (Andrusov)
1000oC
HCN + 3H2O
Pt
Dehidrogenarea alcanilor
.Alcanii cu catene C6-C8 sufer o reacie de ciclizare intramolecular
CH3
CH3
CH3
Pt/Al2O3
CH2 CH3
H2 +
96%
4%
CH3 CH2
CH2 CH3
CH3
H3C C CH3
H
94%
AlCl3/RCl
6%
CH3
CH3
CH3
H3C C CH3
CH2 C
CH3
CH3
+ H
CH3 CH3
H3C C CH2 CH CH3 +
CH3
CH3 CH3
H3C C CH2 CH CH3
CH3
CH3
H3C C CH3
+ CH2 C
H2SO4
CH3 CH3
H3C C CH2 C CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
H3C C CH3
CH2 C
CH3
CH3
Reprezentani
Metanul se gsete n scoara terestr sub form de zcmnt de metan curat sau n amestec.
Metanul rezult prin fermentarea (putrezirea) cu bacterii a unor resturi de animale i mai ales vegetale, n
condiii anaerobe, n fundul lacurilor (gaz de balt, Volta, 1778). Acest proces de putrezire se folosete
astzi , n condiii controlate, pentru a face nevtmtoare deeurile organice din apele de scurgere ale
marilor orae. Este un gaz combustibil cu mare putere caloric. Ars cu cantiti insuficiente de aer, n
instalaii speciale, rezult carbon fin divizat, negru de fum, utilizat la fabricarea anvelopelor.
CH4 + O2
C + 2H2O
CICLOALCANI
Muli compui organici conin cicluri de atomi:
Carbohidraii,
nucleotidele care constituie ADN-ul i ARN-ul
sunt compui ciclici,
antibioticele utilizate n tratarea maladiilor
sunt compui ciclici
Metode de obinere
Cele mai multe metode de obinere au la baz reacii de ciclizare ale compuilor aciclici cu
funciuni.
Sinteza tip Wurtz,
CH2 CH2 Br
CH2
CH2 CH2 Br
2Na
-2NaBr
CH2 CH2
CH2
CH2 CH2
70%
CH2
CH2 Br
2Zn H2C
Br H2C
C
C
-2ZnBr
CH2
2 H2C
Br H2C
CH2 Br
Metode speciale
hidrogenarea catalitic a arenelor :
3H2,Ni
80oC
dehidrogenarea cicloalcanilor:
izomerizarea cicloalcanilor:
AlCl3
97%
3%
Proprieti fizice
formula
Punct de fierbere
(oC)
Punct de topire
(oC)
densitate
ciclopropan
C3H6
-33
-128
0,72
ciclobutan
C4H8
-12
-50
0,75
ciclopentan
C5H10
49
-94
0,74
ciclohexan
C6H12
81
0,78
cicloheptan
C7H14
118
-12
0,81
ciclooctan
C8H16
148
14
0,83
Cicloalcanul
Caracteristici
spectrale
IR: Spectrele prezint vibraii de valen simetrice i asimetrice ale gruprilor CH2.
RMN : Deplasrile chimice specifice gruprilor CH2 variaz cu mrimea ciclului.
ciclopropan
Ciclobutan
ciclopentan
ciclohexan
IR:sim
3020
2896
2868
2853
IR:asim
2974
2927
IR:
1444
1445
1450
RMN: ppm
0,22
1,96
1,52
1,44
Conformaia cicloalcanilor
Conformaia i stabilitatea ciclurilor poate fi influenat de urmtoarele tensiuni: tensiunea
angular , Baeyer(devierea valeelor de la unghiul tetraedric normal); tensiunea de torsiune,
Pitzer( devierea de la conformaia intercalat); tensiuni sterice (datorate forelor de repulsie
i de atracie dintre atomii nelegai: interacii 1,3-diaxiale, tensiune Van der Waals; interacii
dipol-dipol).
Ciclopropanul Ciclopropanul este singurul cicloalcan plan
H
H
H
H
60o
H
H
116o
H
C
H 88o
HH
H
H
H
H
H
H
conformatie pliata
nu chiar
eclipsate
proiectia Newman
a unei legaturi
Ciclopentanul
Chiar dac este reprezentat ca un pentagon regulat plan, unghiurile de legtur vor fi 108o, o
valoare foarte apropiat de unghiul tetraedric de 109,5o. Ciclopentanul adopt o conformaie
tip plic, conformaie care reduce tensiunile din ciclu.
H H
H
H
HH
H
H
H
conformatia "plic"
a ciclopentanului
H
H
proiectia Newman
ce arata legaturile eclipsate
Ciclohexanul
nu are structur plan. Ciclohexanul poate prezenta dou conformaii mai stabile: baie
i scaun . Dintre acestea, conformaia scaun este cea mai stabil.
Ciclohexanul
Conformatii
H
H
H
H
H H
conformatie
scaun
CH2
a
H
4
H
H
H
H
conformatia
scaun cu legaturile
axiale (accentuate)
si ecuatoriale
e
H
H
H
H
H2C
H
H
proiectie Newman
H
H 6 H
5
H
H
a
e 6 a
5
e
a
H H
H
conformatie
baie simetrica
H
H
6
5
e
H
H
H
HH
HH
proiectie Newman
eclipsata
H
4
H
ciclohexan scaun
cu legaturi axiale
CH2
CH2
H
H H
H 6
2
5
3
H
4
ciclohexan
scaun cu legaturi
ecuatoriale
Inversia ciclului
interactii 1,3-diaxiale
CH3
CH3 CH3
CH CH CH3
H
H
H3C H3C
metilciclopentan
1,2-dimetilpropilciclohexan
CH3H
HH
H3C
cis-1,2-dimetilciclopentan
CH3
H3C
H H3C
CH3
trans-1,2-dimetilciclopentan
1
2
10 1
8
7
3
4
atomi cap
de punte
atomi cap
de punte
H
H
cis-decalina
trans-decalina
(biciclo[4.4.0]decan)
c. Sisteme bi-sau policiclice cu punte. Compuii n care dou sau mai multe cicluri sunt
unite printr-o punte metilenic se numesc bi- sau policiclici. Se denumesc
adugnd prefixul biciclo (triciclo-, etc) la numele alcanului cu acelai numr de
atomi de carbon, indicnd n paranteze numrul atomilor de carbon din fiecare din
punile prin care sunt legai cei doi atomi de carbon considerai capete de punte:
puntea cu un
atom de carbon
cap de
punte
H
C
H2C
puntea cu doi
atomi de carbon
CH2
CH2
H2C
puntea cu doi
atomi de carbon
CH2
C
H
cap de
punte
biciclo[2.2.1]
heptan(norbornan)
Decalina (biciclo[4.4.0]decan)
8-Metilbiciclo[3.2.1]octan
cis-Decalina
trans-Decalina
8-Methilbiciclo[4.3.0]nonan
chimie organica anul II / /Rodica
Dinica
9
10
5
3
4
adamantan
tetraciclo-[3.3.1.13,7]-decan
buckminsterfullerene
n 1996, R.F. Curl Jr, Sir W. Kroto i R. Shalley au obinut premiul Nobel pentru fullerene.
Fulerenele sunt hidrocarburi policiclice cu molecul cuc, n form de minge de
fotbal. Reprezentantul acestei clase, C60H60 a fost denumit buckmisterfullerena, n
onoarea marelui arhitect Buckminster Fuller. Acesta, studiind forma cupolelor bisericilor
a schiat conturul acestora sub forma unor hexagoane i pentagoane egal distribuite,
rezultnd sfera geodezic.Introducerea unor metale n cuca fullerenelor confer
acestora structuri foarte interesante, dintre care, cea mai interesant,
supraconductibilitatea la temperaturi mult superioare materialelor obinuite.
chimie organica anul II / /Rodica
Dinica
Exerciii
1.Glucoza este constituit dintr-un ciclu de ase atomi n care toi
substituenii sunt n poziii ecuatoriale. Reprezentai-o n conformaia
scaun cea mai stabil.
2. Reprezentai diferiii izomeri pentru cis-trans mentol.
HO
CH2OH
CH3
OH
HO
OH
(H3C)2HC
OH
Glucoza
Mentol