Laborator Chimie organica nr.

METODE DE ANALIZ A COMPUILOR ORGANICI

1. Determinarea compoziiei substanelor organice

Compoziia substanelor organice se determin prin analiz elemental i funcional,
calitativ i cantitativ. n analiza calitativ se stabilete natura atomilor i grupelor de atomi
constitueni, iar n analiza cantitativ se determin coninutul de elemente chimice, funciuni
i compui unitari din probele de analizat, rezultnd n final formula molecular i structural
a compusului studiat.

1.1. Analiza elemental calitativ

Analiza elemental calitativ este un ansamblu de metode fizice i fizico-chimice de
identificare a elementelor constitutive ale compuilor organici. Substanele organice conin
relativ puine elemente chimice, numite elemente organogene. Prin metode calitative, au fost
identificate: C, H, O, N, Si, S, X, P i mai rar, As, B, unele metale etc.
Analiza calitativ propriu-zis este precedat de analiza preliminar, care urmrete:
aspecte fizice: starea de agregare, culoare, miros, examen cristalografic;
constante fizice: Tt, Tf, mas molecular, indice de refracie etc.;
determinarea naturii organice sau anorganice;
caracteristici chimice: solubilitate n acizi, baze i diveri solveni etc.
Analiza calitativ se efectueaz asupra unor substane la care s-a stabilit natura
organic i a cror puritate s-a controlat prin msurtori de constante fizice. Metodele
analizei elementale au la baz transformarea substanelor organice n compui anorganici,
prin dezagregare sau mineralizare chimic. Substanele sau ionii care se formeaz (CO2, H2O,
CN-, Cl-, I-, SO42-, PO43- etc.) sunt apoi identificai prin reacii specifice chimiei analitice.
a) Stabilirea naturii organice prin nclzire
Modul de lucru:
Pe o lam de platin sau un ciob de porelan, bine curate, se depun 0,05-1,0 g
substan de analizat i se nclzete treptat n flacra oxidant a unui bec de gaz, mai nti pe
margini i apoi spre centru, pn la aprinderea substanei. La ardere se urmrete atent:
aspectul flcrii i fumului degajat, modul de carbonizare, culoarea reziduului, mirosul
vaporilor emii etc.
La nclzire pot aprea urmtoarele situaii:
substana nu arde, deci este anorganic;
substana arde, deci este organic;
substanele se aprind n flacr i se volatilizeaz rapid fr a lsa reziduu, deci
au Tt i Tf coborte;
substanele ard i las un reziduu care dispare prin calcinare ndelungat, deci
au Tt i Tf ridicate;
substana arde i las reziduu alb, ceea ce nseamn c este sarea unui acid
organic cu metale din grupele principale; dac reziduul este negru sau colorat, este sarea
unui metal tranziional (Fe, Cu, Ni, Co etc.);
arderea decurge cu mici explozii caracteristic nitroderivailor i nitrailor;
arderea cu flacr luminoas indic un procent ridicat de carbon, iar compuii
care conin oxigen ard cu o flacr albstruie;
arderea cu degajare de fum este proprie derivailor aromatici, n timp ce
compuii alifatici inferiori ard cu o flacr aproape fr fum;
cnd la ardere se degaj vapori cu miros specific, nseamn c sunt compui cu

1
 azot, arsen, sulf sau halogeni; zaharurile i proteinele ard cu un miros caracteristic;
carbonizarea exterioar rapid este proprie zaharurilor, polimerilor organici i
compuilor cu mas molecular nalt.
Caracterul acid sau bazic al vaporilor degajai la ardere se verific cu o hrtie de pH
mbibat n ap distilat.
b) Identificarea carbonului i hidrogenului
Se poate realiza prin transformarea carbonului i respectiv hidrogenului n CO 2 i
respectiv H2O, la tratarea substanei de analizat cu oxid de cupru (CuO), la nclzire, conform
reaciilor:
(a) 2CuO + C = 2Cu + CO2; CO2+Ba(OH)2=BaCO3 + H2O;
(b) CuO+H2=Cu + H2O
Modul de lucru:
Se amestec ntr-un mojar 0.2-0.5 g substan de analizat cu 1-2 g CuO pur, dup care
se introduce ntr-o eprubet uscat prevzut cu dop i tub de culegere a gazelor. Tubul de
culegere a gazelor se introduce ntr-o eprubet ce conine ap de barit, Ba(OH) 2 sau ap de
var, Ca(OH)2. Eprubeta se fixeaz ntr-un stativ, cu o clem, n poziie aproape orizontal i
se nclzete la nceput uor, apoi mai puternic. Apariia n eprubeta colectoare a unui
precipitat galben deschis de BaCO3 sau CaCO3, este dovada formrii CO2 prin calcinarea
substanei organice, iar formarea picturilor de ap pe pereii eprubetei, este dovada prezenei
hidrogenului. Uneori, reziduul din eprubet devine rou-crmiziu, datorit reducerii CuO la
Cu (b).
c) Identificarea oxigenului nu se poate face prin reacii specifice, ea se realizeaz
prin diferen, n urma analizei cantitative.
d) Dezagregarea probei de analizat.
Transformarea elementelor minerale n forme solubile din care pot fi dozate chimic se
numete mineralizare. Dezagregarea substanelor organice se poate realiza pe cale uscat
prin topire cu sodiu, cu oxizi metalici, amestecuri oxidante alcaline etc., sau pe cale umed cu
acid sulfuric concentrat (dezagregare Kjeldahl).
Proba Lassaigne const n mineralizarea substanei cu sodiu metalic, cnd elementele
constitutive trec n compui ionici ai sodiului (NaX, NaCN, Na2S etc).
Modul de lucru:
ntr-un tubuor de sticl, cu bul avnd diametrul 5 mm i lungimea 5-6 cm, se
introduc 0,02-0,05 g substan. innd tubuorul uor nclinat se introduce un grunte de
sodiu metalic, lsndu-l s alunece pn n apropierea substanei. Tubuorul, prins cu un
clete, se nclzete atent deasupra flcrii, n dreptul sodiului, care se topete i curge peste
substan. Cnd a ncetat reacia, se nclzete pn la incandescen timp de 1-2 minute.
Atenie! nclzirea tubuorului se face cu cea mai mare precauie, astfel nct s fim
n afara oricrui pericol de a stropi cu sodiu topit!!
Dup nclzire la rou, tubuorul se introduce ntr-un mojar cu 10-15 mL ap distilat
n care se solubilizeaz produii dezagregrii. Mojarul este acoperit permanent cu o sticl de
ceas, care mpiedic eventuala stropire cu soluie puternic alcalin n timp ce tubuorul se
frmieaz cu pistilul.
Atenie! Tubuorul se introduce n mojar pe sub sticla de ceas pe partea opus
experimentatorului i se sparge dup ncetarea oricrei reacii !
Lichidul din mojar se filtreaz prin hrtie calitativ. Soluia obinut se numete
soluie Lassaigne i este utilizat la reacii de identificare (soluia trebuie s fie puternic
alcalin pH>11).
e) Identificarea azotului
e1. Formarea albastrului de Berlin
2
 Azotul i carbonul substanelor organice formeaz prin dezagregare alcalin, cianura
de sodiu (NaCN), care la tratare cu FeSO 4 trece n ferocianur de sodiu, ce formeaz cu ioni
ferici precipitat de albastru de Berlin:
Na + C + N NaCN
6 NaCN + FeSO4 Na4[Fe(CN)6] + Na2SO4
3 Na4[Fe(CN)6] + 4 FeCl3 Fe4[Fe(CN)6]3 + 12 NaCl
Modul de lucru: se iau 1-2 mL soluie alcalin Lassaigne ntr-o eprubet. Se adaug
cristale de sulfat feros i se fierbe cteva minute. Eprubeta se rcete i amestecul se
aciduleaz cu 1 mL HCl conc. Dac azotul este n cantitate mare se formeaz precipitatul de
albastru de Berlin, iar dac azotul este n cantitate mic, apare o coloraie albastru-verzui, iar
precipitatul se depune trziu. n absena azotului rmne coloraia galben a ionului Fe3+.
f) Identificarea sulfului
f1.Reacia cu acetat de plumb
Sulful se pune n eviden prin tratarea soluiei Lassaigne cu acetat bazic de plumb, cnd
rezult un precipitat negru de PbS, conform reaciei:
Na2S + Pb(CH3COO)2 PbS + 2 CH3COONa
Modul de lucru: 1-2 mL acetat de plumb 10% se trateaz cu NaOH 10%, pn la
dizolvarea precipitatului de Pb(OH)2 format iniial. Peste soluia limpede de acetat bazic de
Pb se adaug 2 mL de soluie Lassaigne i se nclzete uor. Apariia unui precipitat negru-
brun de PbS este dovada prezenei sulfului.
f2.Reacia cu nitroprusiatul de sodiu.
Reactivul formeaz cu ionul S2- pentacianotionitrozoferat de culoare roie-violet, conform
reaciei:
Na2S + Na2[Fe(CN)5NO] Na4[Fe(CN)5(NO)S]
Modul de lucru. Peste cteva picturi soluie de nitroprusiat de sodiu 0,5% se adaug
cteva picturi din soluia Lassaigne. Apariia unei coloraii violet indic prezena S. Probele
bogate n sulf au culoarea roie.
g) Identificarea halogenilor
g1. Reacia cu azotat de argint
Prezena halogenilor se determin prin reacia cu azotat de argint:
NaX + AgNO3 AgX + NaNO3
Modul de lucru. ntr-o eprubet, 1-2 mL soluie Lassaigne se aciduleaz cu puin
HNO3 conc i se nclzete cteva minute la fierbere, pentru ndeprtarea HCN, H 2S sau H3P.
Amestecul se rcete i se trateaz cu 3 picturi soluie AgNO3 1%. Formarea unui precipitat
i culoarea acestuia indic prezena i natura halogenului: alb pentru clor, alb-glbui pentru
brom i galben intens pentru iod. Pentru siguran, se verific solubilitatea precipitatului n
soluie de NH3 25%: AgCl se dizolv uor; AgBr se dizolv greu i AgI este insolubil.
Iodul se poate identifica i prin tratarea soluiei Lassaigne acidulate, cu amidon 1%,
cnd va aprea coloraia albastr specific.
g2. Proba Beilstein
O srm de cupru se cur i se calcineaz n flacra oxidant a unui bec de gaz, pn
cnd flacra rmne incolor. Pe srma pregtit se preiau cteva cristale din substana de
analizat. Se nclzete la marginea flcrii care, n prezena X se coloreaz n verde-albstrui
datorit volatilitii CuX2. Proba este rapid dar nu cert, deoarece aceeai coloraie dau i
derivaii piridinei.

1.2. Analiza elemental cantitativ

Analiza cantitativ este o etap obligatorie n stabilirea formulei substanelor
organice. Aceasta urmrete:
3
 determinarea coninutului procentual de elemente organogene;
stabilirea formulelor brute i moleculare prin asociere cu metode fizice;
stabilirea concordanei dintre compoziia teoretic i real a unui compus
organic sintetizat sau separat din sisteme naturale;
determinarea compoziiei amestecurilor de diveri compui organici.
n analiza elementar organic se determin obinuit: C, H, N, S i halogenii;
coninutul de oxigen se determin prin diferen. De aceea, aparatele moderne de analiz
elementar se mai numesc i analizoare HCN.
Transformarea substanei de analizat n produi identificabili analitic se realizeaz, fie
prin combustie n curent de oxigen pur n sobe de analiz speciale, fie prin dezagregarea
chimic cu reactivi specifici.

2. IDENTIFICAREA HIDROCARBURILOR

1. Probe preliminare
- aspect exterior;
- culoare;

4
- miros.
2. Determinarea constantelor fizice punct de fierbere sau punct de topire, densitate
i indice de refracie.
3. Probe de ardere i calcinare. Dac hidrocarburile ard cu flacr galben, cu
formare de crbune (funigine) rezult c sunt bogate n carbon.
4. Identificarea elementelor chimice. Se realizeaz prin analiz elemental.
5. Determinarea solubilitii.
Se pregtesc dou serii de reactivi polari i nepolari. Pentru fiecare hidrocarbur
(benzen, toluen, xilen, antracen, naftalin) se fac ncercri cu toi solvenii pregtii (eter
etilic, tetraclorur de carbon, eter de petrol, alcool etilic, acetat de etil, ap distilat) i n
funcie de solubilitate se ncadreaz n: hidrocarburi polare, hidrocarburi nepolare.
6. Pentru evidenierea nucleului aromatic se supun hidrocarburile la reacii de
substituie nucleofil (SE): alchilare, nitrare, sulfonare.
6a. Identificarea hidrocarburilor aromatice prin reacia Friedel-Krafts. ntr-o
eprubet uscat se introduc 0,1 ml sau 0,1 g hidrocarbur aromatic sau distilat i 2 ml CHCl 3
sau CCl4. Se agit pn la dizolvare. Pe peretele interior al eprubetei, umezit cu soluie se
presar AlCl3 anhidr. Se observ o coloraie caracteristic, care cu timpul trece n brun.
Benzenul i omologii dau rou-portocaliu, antracenul i fenantrenul dau purpuriu, derivaii
halogenai aromatici rou-portocaliu.
6b. Sulfonarea. ntr-o eprubet uscat se introduc 1,5 mL oleum 20% i 0,5 mL sau
0,2 g hidrocarbur aromatic i se agit, la nceput lent i apoi energic. La reacie pozitiv
hidrocarbura se dizolv cu degajare de cldur; soluia se brunific datorit carbonizrii
pariale.
6c. Identificarea benzenului i omologilor. Proba de analizat se introduce ntr-o
plnie de separare i se trateaz cu tetraclorur de carbon, se agit, se las s se separe stratul
benzen-CCl4 care se trece ntr-un vas care conine Na2SO4 sic. Se decanteaz, se amestec cu
6 ml amestec nitrant (2 vol. HNO3 i 1 vol. H2SO4), se agit i se nclzete 30 minute la
50C. Se evapor tetraclorura (cu grij), se adaug 50 ml ap i se trece n plnia de separare.
Se extrage cu eter. Dup evaporarea eterului rmne un reziduu galben de nitrobenzen.
7. Reacii pentru alchene i alchine
7.a. Reacii de adiie a halogenilor i acizilor halogenai.
Alchenele i alchinele dau caracteristic adiie de halogeni i acizi halogenai n mediu
apos sau n CCl4.
7.b. Oxidarea cu soluie KMnO4 n mediu neutru are la baz reacia:
2KMnO4 + H2O = 2MnO2 + 2KOH + 3[O]
Oxigenul atomic atac dubla legtur formnd la temperatura camerei cis-glicoli i la
nclzire, un amestec de compui conform reaciilor:
R1 R1
H H OH R3
C + 2[O] + H2O C OH + 2[O]
R1 C + R2 C
C R C OH O
R3 2 R3 R2 Acid O Ceton
carboxilic
Alchen cis-Dioli

n funcie de substituenii la dubla legtur etilenic, cis-diolii se pot transforma n

amestec de acizi carboxilici, acizi i cetone (3.3), -ceto-alcooli, -dicetone etc. Reacia cu

5
KMnO4 este pozitiv i pentru olefine cu legtura dubl mascat de grupe cu puternic efect
Is.
Alchinele cu tripl legtur marginal se oxideaz dup reacia a, iar cele disubstituite
dup reacia b.
+2O2
(a) R C C H R COOH + CO2
KMnO4
KMnO4
(b) R1 C C R2 + 3/2O2 + H2O R1 COOH + R2 COOH

Decelarea dublelor i triplelor legturi se poate face dup acelai procedeu, avnd
substana dispersat n soluie de Na2CO3 5% (oxidare cu KMnO4 n mediu bazic dup
reacia Wagner-Bayer).