R(Ar) NH2

Definiie compui organici ce conin cel puin o grupare amino (NH2) n

molecul, legat printr-o legatur covalent de un rest alchil (R) sau aril (Ar);
pot fi considerai ca fiind derivai organici ai amoniacului (H-NH2), rezultai n
urma nlocuirii a cel putin unui atom de H cu un radical organic.

COMPUI NATURALI CU AZOT

Vitamina B1
(tiamina, aneurina)
(transport activ Na+ dependent)

O
HN

NH

Vitamina B8
(Biotina, Vitamina H)

CH2-CH2-CH2-COOH

H2N-OC-CH2-CH2 CH3 CH3

CH2-CO-NH2
H2N-OC-H2C
CH2-CH2-CO-NH2
B
A
H3C
N CN N
H3C
Co +
N
N
CH3
C
D
H2N-OC-H2C-H2C
CH3
CH3
CH2-CH2-CO-NH2
HN-OC-CH2-CH2
CH3
CH2
CH CH3
O

CH3

OP
O

OH

CH3

H
HO CH2

Vitamina B12

Acetilcolina
(neurotransmitator)
Serotonina
(neurotransmitator)

Lecitina
(fosfolipida)

Adrenalina
(hormonul emotiilor)

Melatonina
(hormon)

este un hormon produs de glanda pineal la

mamifere, fiind implicat n regularea ritmului
circadian (ritmul veghe-somn)
poate fi produs i de alte esuturi, precum
mduva osoas, limfocite, diferite celule
epiteliale, printre care i retina i tractul
gastrointestinal, acionnd n ultimele 2
cazuri ca un hormon

Cefalina
(alcaloid)
rol in inducerea starilor de voma
indicata in cazurile de otravire

ALCALOIZI - substane organice heterociclice cu azot, de origine vegetal, cu

caracter bazic, rezultate n urma metabolismului secundar al plantelor, care au
aciune asupra organismelor animale, de cele mai multe ori de natur toxic

Nicotina

Cocaina

Cafeina

Heroina

Alcaloizi izolati din opiu

Codeina

antitusiv, antidiareic
mai slab decat morfina

Morfina

Chinina

alcaloid izolat pentru prima dat de ctre farmacitii

francezi Pierre Joseph Pelletier i Joseph Bienaim
Caventou
primul care observ aciunea sa antimalaric este
iezuitul Agostino Salumbrino, inspirat de faptul c indienii
Quechua din Peru trateaz frigurile cu scoara arborelui
Quina sau Quina-Quina.

AMINOACIZI

Histamina: se gsete n esuturile animalelor, n plante, bacterii, veninuri.

la om exist la nivelul plmnilor, pielii, mucoasei gastrointestinale

XIII.2.1. Clasificare. Nomenclatur

Clasificare
n funcie de numrul radicalilor organici legai de atomul de azot sunt:
amine primare: R-NH2 (ex.: CH3NH2 metilamina)
amine secundare: R-NH-R (ex.: CH3-NH-C2H5 etil-metil-amina)
amine teriare: R3N [ex.: (CH3)3N trimetilamina)
dup tipul radicalului hidrocarbonat din molecul, aminele pot fi:
alifatice atomul de azot este substituit doar cu resturi alchil

R-NH2

R-NH-R

R3N

aromatice toi substituenii atomului de azot sunt radicali aromatici

C6H5-NH2 anilina (fenilamina)

C6H5-NH-C6H5

difenilamina

mixte conin att resturi alifatice ct i resturi aromatice

C6H5-NH-CH3 fenil-metilamina

C6H5-N(CH3)2 N,N-dimetilanilina

 funcie de numrul grupelor amino din molecul, sunt:

monoamine (vezi slide anterior)
poliamine

dup natura ciclic/aciclic a moleculei, aminele pot fi:

aciclice
ciclice

Nicotina

Heroina

Morfina

 Nomenclatur
conform regulilor IUPAC, pornind de la numele hidrocarburii la care se adaug
urmtoarele prefixe:
pentru amine primare: amino pentru amine secundare i teriare: naintea termenului amino se
adaug N-, respectiv N,N-, urmate de prefixele corespunztoare numrului i
tipului radicalilor organici legai de azot;
poziia grupei amino n catena principal se indic prin cifre.

1,4-diaminobutan
3,3-dimetil-etil amina
(tert-butil amina)

4,4,-dimetilciclohexan
amina

uzual: prin adugarea sufixului amin la numele

radicalilor organici, menionai n ordine alfabetic (daca
acestia sunt diferiti)

 unele amine, n special cele aromatice, au denumiri uzuale

ex.: fenilamina este cunoscut ca anilin n timp ce toluenul substituit
la nucleu cu o grup amino este numit toluidin.
pentru aminele aromatice substituite la nucleu trebuie indicate
numrul radicalilor substitueni i poziiile (prin cifre sau prin termenii orto, meta
sau para);
ex.:
fenilamina
(anilina)

n cazul aminelor mixte, de tipul alchil-arilaminelor, naintea numelui radicalului

alchil se precizeaz N- (azot) pentru a indica faptul c alchilul este legat de azotul
aminic i nu de nucleul aromatic.
ex.:

 n cazul aminelor ciclice, denumirea IUPAC este mai complex, innd cont de
numrul de atomi ai ciclurilor, de numrul heteroatomilor i de gradul de nesaturare
a ciclurilor.
pentru termenii mai simpli sau cei uzuali, exist denumiri comune (nesistematice
sau semistematice)
ex.:

etilenimina

XIII.2.2. Structur
geometria moleculei unei amine este asemntoare geometriei amoniacului.
atomul de azot este hibridizat sp3, avnd o geometrie apropiat de cea a unui
tetraedru:
trei dintre orbitalii si hibrizi particip la formarea de legturi cu atomi
de carbon sau hidrogen
al patrulea orbital hibrid conine perechea de electroni neparticipani.
datorit neechivalenei dintre cei patru orbitali hibrizi (3 orbitali de legtur i
unul de nelegtur), geometria tetraedric este deformat.

geormetria moleculei
de NH3

geormetria moleculei
de CH3-NH3

 termenul de tetraedric este impropriu folosit, deoarece el se refer la descrierea

aezrii a 4 substitueni n cazul aminelor al patrulea orbital este ocupat cu o
pereche de electroni.
geometria amoniacului i aminelor poate fi comparata cu cea a unei piramide cu
baza triunghiular, n vrful creia se afl atomul de azot cu electronii neparticipani.
intre covalenele din amoniac, exist un unghi de circa 107 unghiul ncepe s
creasc odat cu apariia substituenilor, ajungnd la circa 112-113 geometrie de
piramid trigonal aplatizat.
aplatizarea tetraedrului se accentueaz pe msur ce crete numrul de
substitueni, datorita manifestarii fenomenului de respingere steric

(CH3)3N

XIII.2.3. Metode de obtinere

A. Metode reductive
A.1. Reducerea nitroderivatilor aromatici
reducere in conditii energice pilitura de metal (Fe, Zn) si HCl conc. met Bchamp
H2 / catalizator metalic (Ni, Pt, Pd) utilizata industrial

nitrobenzen

anilina

-nitonaftalina

-naftilamina

este o reducere neselectiva daca

sunt mai multe grupe NO2 grefate pe
nucleul aromatic, se reduc toate
gruparile existente
m-dinitrobenzen

m-fenilendiamina

 reducere in conditii blande cu Sn in solutie slab acida (HCl) nu ataca alte

grupe functionale prezente ca substituenti la nucleul aromatic

reducere selectiva cu reactiv specific NH4SH sau NaSH

NH4SH

meta-dinitrobenzen

meta-nitroanilina

A.2. Reducerea nitrililor si amidelor

nitrilii (obtinuti in urma unei reactii de tip SN2 din derivati halogenati si cianuri
alcaline) se reduc cu LiAlH4 in Et2O anhidru la amine primare cu n+1 atomi de
carbon

Ex:
clorura de etil

dinitrilul acidului adipic

propionitril

propilamina

1,6-hexametilendiamina

 reducerea amidelor (derivati functionali ai acizilor carboxilici) se face n condiii

asemntoare reducerii nitrililor (LiAlH4) se obtin amine primare, secundare
sau teriare, n funcie de structura amidei (substituit sau nu):

acid carboxilic

amida

N-metil-propilamida

clorura de acetil

N-metil-acetamida

amina

N-metil-propilamina

N-metil-etilamina

B. Alchilarea Hofmann
reacia amoniacului sau aminelor cu compui halogenai prin mecanism SN2

Intermediar se obtin saruri cuaternare de amoniu

Se pot obine majoritar amine primare dac se lucreaz cu exces de
amoniac, sau amine teriare dac se folosete exces de derivat halogenat.

Dezavantaj se obtin amestecuri de amine primare, secundare si tertiare

 metod util pentru obinerea aminelor substituite cu radicali diferii:

diferii

aminele secundare simetrice se pot obtine prin nclzirea unei amine primare cu
clorhidratul ei, cu eliminare de clorura de amoniu:

Alchilarea cu derivai halogenai aromatici (nereactivi) se face doar n prezena

catalizatorului de cupru (specific reaciilor cu compui halogenai aromatici), la
temperatur ridicat
se folosesc numai iodo- sau bromobenzenul ceilali halogenoderivai aromatici
avnd reactivitate prea mic:

C. Alchilarea amoniacului cu alcooli metod industrial, aplicat la

obinerea aminelor inferioare (primare, secundare i teriare)
reactia are loc in cataliza eterogena catalizator alumin (Al2O3), la temperatur
ridicat (cca 300C).

D. Metoda Gabriel
obinerea de amine primare pure este alchilarea srii de potasiu a ftalimidei cu
derivai halogenai

E. Reactia Bcherer obtinerea -naftilaminei

XIII.2.4. Proprieti fizice

Stare de agregare: la temperatura camerei, aminele alifatice sunt gaze sau
lichide volatile, iar cele superioare sunt solide.
Punctele de fierbere ale aminelor primare i secundare sunt mai mari dect ale
hidrocarburilor cu mas molecular asemntoare (datorit legturilor de hidrogen
pe care aminele primare i secundare le pot forma), dar mai mici dect ale
alcoolilor corespunztori (azotul este mai puin electronegativ dect oxigenul
legaturile de hidrogen sunt mai slabe)

Solubilitate: aminele inferioare sunt

solubile n ap, datorit formrii legturilor
de hidrogen cu moleculele de ap.
Solubilitatea scade odat cu creterea numrului de atomi din restul hidrocarbonat,
care este hidrofob.

 Densitatea aminelor n funcie de masa lor, aminele alifatice inferioare sunt

mai uoare dect apa, n schimb anilina are densitate mai mare dect a apei.

Mirosul multe amine (n special cele inferioare) au un miros ptrunztor,

neplacut, caracteristic de pete i chiar de pete stricat.
prin reacia de autoxidare cu oxigenul atmosferic sunt generai N-oxizii
aminelor, cu miros neplcut i toxicitate ridicat.

Toxicitatea multe amine sunt toxice, n special cele aromatice i diaminele.

unele diamine alifatice sunt generate n mod natural, n procesele
de putrefacie a materialului animal sau vegetal (ce conine proteine), ex:
cadaverina, putresceina i agmatina.
dintre aminele aromatice, anilina este toxic prin inhalare i
ingerare, iar 2,4-diaminotoluenul este un compus cancerigen.
n general aminele afecteaz funciile hepatice i renale.

XIII.2.5. Proprieti chimice

A.1. Bazicitatea gruparii amino

A. Reacii ale grupei NH2

datorit perechii de electroni neparticipani, aminele (ca i amoniacul) au un

caracter slab bazic ele pot fixa un proton i formeaz o sare cuaternar de
amoniu.
a) Bazicitatea aminelor alifatice
Bazicitatea aminelor alifatice este mai mare dect a amoniacului.
Ea este determinat de:
efectul inductiv respingtor al grupelor alchil care stabilizeaz ionul
amoniu format prin acceptarea unui proton cu ct numrul acestora este mai
mare cu att bazicitatea crete

NH3 < R-NH2 < R2NH > R3N

aminele secundare sunt baze mai tari dect cele primare

b) Bazicitatea aminelor aromatice

bazicitatea aminelor aromatice este mai mic dect a aminelor alifatice, din
cauza implicrii electronilor neparticipani ai atomului de azot n conjugarea cu
electronii ai inelului aromatic conjugare +Ep (NH2)

Ar-NH2 < NH3 < R-NH2 < R2NH > R3N

 aminele reacioneaz la temperatura camerei cu soluii apoase de acizi

minerali, dnd sruri de amoniu, solubile n ap.

temp.
camerei

anilina

1800C

sulfat acid
de anilina

acid sulfanilic
(acid p-aminobenzensulfonic
acidul p-anilinsulfonic )

A.2. Reactii de acilare

Acilarea aminelor se poate face cu:
acizi carboxilici (R-COOH), la cald;
cloruri acide (R-COCl)
anhidride ale acizilor carboxilici [(RCO)2O]
In urma reactiei se obtin amide sau amide substituite

A.3. Reactii de eliminare Hofmann

In urma eliminarii aminelor tertiare din bazele cuaternare de amoniu se obtin
alchene marginale pure (mecanism de tip E2)