Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
După natura radicalilor hidrocarbonaţi aminele primare pot fi alifatice sau aromatice
iar cele secundare şi terţiare pot fi alifatice, aromatice sau mixte.
V·N·E
%Amină = –––––––––
1000·S
1
unde: V – volumul în mL de HClO4 necesari la titrare
N – normalitatea soluţiei de HClO4
E – echivalentul gram al aminei
S – greutatea probei în g.
Cantitatea de amină reacţionată poate fi determinată fie prin titrarea acidului acetic rezultat,
fie prin măsurarea cantităţii de apa consumată la hidroliza excesului de acetat de acetil
piridiniu.
●Dozarea aminelor primare cu aldehida salicilică. Aminele primare formează cu
aldehida salicilică o bază Schiff. Reacţia este condusă în mediu de piridină iar produşii de
reacţie sunt neutrii faţă de fenolftaleină sau timolftaleină. Excesul de aldehida se titrează cu
metoxid de sodiu.
OH OH
CHO CH=N-R
+ R-NH2 H2 O
+
OH OH OCH3
CHO CH
+ CH3O-Na+
O-Na+
(V1 – V)·N·E
%amină = –––––––––––––
10·S
2
●Reacţia cu acetil acetona a aminelor primare:
N–R
CH3–CO–CH=COH–CH3 + R–NH2 → CH3–C–CH=COH–CH3 + H2O
Se lucrează cu un exces de reactiv care, funcţionând ca acid slab, poate fi titrat cu metilat de
sodiu în mediu de piridină folosind ca indicator fenolftaleina sau timolftaleina.
●O altă metodă de determinare cantitativă a aminelor este metoda Van Slyke care se
aplică în special pentru aminele cu catenă scurtă şi care se bazează pe reacţia pe care acestea
o dau cu acidul azotos. Când se formează alcoolii corespunzători cu eliminare de azot.
Azotul degajat este măsurat volumetric. Oxizii de azot eventuali formaţi, în urma
descompunerii acidului azotos, sunt reţinuţi într-o soluţie alcalină de permanganat de potasiu.
Metoda a fost elaborată pentru determinări macro şi adaptată apoi la scară micro, însă
necesită o aparatură relativ complicată. Similară ca principii, metoda propusă de Kainz în
1955 simplifică aparatura şi deplasează aerul şi produşii gazoşi cu ajutorul dioxidului de
carbon. Oxizii de azot sunt reţinuţi într-o soluţie de bromat de potasiu – acid sulfuric, iar
azotatul este prins şi măsurat într-un azotometru care conţine soluţie 50% de KOH.
Temperatura de lucru fiind de 100°C, metoda permite dozarea aminelor primare alifatice şi
aromatice.
●Aminele primare şi secundare pot reacţiona cu sulfura de carbon cu formare de acizi
ditiocarbamici care se pot titra direct în mediu neapos.
S
R–NH2 + CS2 → RNH–C–SH
Această metodă este importantă prin faptul că aminele primare şi secundare sunt transformate
în acizi şi se titrează cu o bază. Ele pot fi determinate în prezenţa unor baze anorganice
puternice: NaOH, amoniac şi amine terţiare.
Conţinutul de amină primară şi secundară (m val/g) se calculează cu relaţia:
(V – V1)·N
amina(m val/g)= ——————
S
iar dacă este prezentă numai amina primară sau numai cea secundară se foloseşte relaţia:
(V –V1)·N·E
amina(% greutate)= ––––––––––––––
S·10
3
Aminele reacţionează cu 1fluor–2,4 dinitrobenzenul. Maximul de absorbţie al aminelor
primare se află în domeniu 350 – 390 nm. În urma condensării cu acest reactiv maximul de
absorbţie se deplasează. Pentru o determinare fotometrică sunt necesari 10 – 150 mvali amină
primară.
F F
NO2 NO=N-R
+ 2RNH2
+ 2H2O
NO2 NO=N-R
H2C CO H2C CO
O + RNH2 N R + H2O
H2C CO H2C CO
4
soluţie azotat de mercur în soluţie acetonică. Se titrează potenţiometric utilizând un electrod
de sticlă şi unul de calomel.
OH OH
CHO CH=N-R
+ R-NH2 H2 O
+
CO CO + H O
O RNH2 N-R 2
CO CO
OH OH
CHO CH=N-R
+ R-NH2 H2 O
+
ml HCl 1N
G = ––––––––––––––
g probă·1000
ml HCl 1N
A = ––––––––––––––
g probă·1000
ml HCl 1N
B = ––––––––––––––
g probă·1000
5
Amină secundară: A – B = D mol/g
% amină secundară = D·M sec·100
Amină terţiară: % amină terţiară = B·M terţ·100
●O altă metodă pentru dozarea aminelor primare, secundare şi terţiare este metoda
spectrofotometrică ce se bazează pe reacţia tuturor acestor amine cu metil oranjul la pH = 3-4
Cu formarea unui complex de culoare galbenă solubil în dizolvanţi organici. Intensitatea
coloraţiei este proporţională cu suma concentraţiei celor trei amine (A). La o altă probă se
adaugă aldehidă salicilică pentru blocarea aminelor primare obţinându-se la fotometrare
suma concentraţiilor aminelor secundare şi terţiare (B). În final, într-o a treia probă se
introduce anhidridă acetică pentru acetilarea aminelor primare şi secundare determinându-se
prin fotometrare amina terţiară (C). Din rezultatele obţinute se determină amina primară şi
cea secundară astfel:
Amina primară =A – B
Amina secundară = B – C
Bibliografie:
1.Albert F., Bărbulescu N., Hölszky , C. Greff – „Analiză chimică organică”, Editura
Tehnică, Bucureşti, 1970
2.Albu C.D. – „Analiză şi microanaliză organică”, Editura Didactică şi Pedagogică,
Bucureşti, 1964