HIDROCARBURI

AROMATICE
 Clasificare.
nomenclatura
-reprezentantul clasei: benzenul
-Hidrocarburile care au ca unitate
structurala de baza inelul benzenic
hidrocarburi aromatice (arene)
-Radicalii radicali aril
-n-propilbenzen = 1-fenilpropan
-Izopropilbenzen = 2-fenilpropan =
cumen
-Ciclohexilbenzen = fenilciclohexan
-Metilbenzen = toluen

-dimetilbenzen = xilen (o, m, p)

Benzenul. Structura. Proprietati
caracteristice
descoperit de Faraday (1825), in lq depus
din gazul de iluminat;
1834 Mitscherlich obtine benzen prin
decarboxilarea ac. benzoic, izolat din
rasina arborelui Styrax benzoin, numita
benzoe.
Structura timp de cca 100 ani problema
neexplicata a chimiei organice explicata
pe baza conceptiilor mecanicii cuantice
(Hckel, 1931)
 Formula Kekul se utilizeaza si in
prezent -!!! reprezinta corect doar
pozitiile atomilor de carbon si de
hidrogen, nu si pe acelea ale
electronilor in inel.
 Date experimentale care
confirma structura Kekule:
A. cei ase atomi de hidrogen
echivaleni ntre ei:
 B. Formula Kekule trei izomeri de
poziie:

C. Benzenul reacioneaz cu H2-

catalitic ciclohexan
 Date experimentale care
infirm structura Kekule:
A. Benzenul particip uor la reacii
de substituie, caracteristice
compuilor saturai, chiar mai reactiv
dect acetia:
 B. Agenii oxidani caracteristici
alchenelor fr aciune asupra
benzenului stabil!
C. Benzenul nu d uor reacii de
adiie i nu are tendina de a
polimeriza.
D. Pentru derivatul orto formula
Kekule prevede doi izomeri
experiental nu!
 E. Cf. Structurii Kekule, molecula
benzenului ar trebui s fie
nesimetric:
 In benzen electronii sunt
delocalizati in orbitali moleculari
extinsi care cuprind toti atomii
ciclului formand un nor de
electroni deasupra si dedesuptul
inelului ( cerc in hexagon)
 Geometria moleculei
benzenului
- Structura simetrica de hexagon
regulat si plan, cu laturi egale si
unghiuri de 1200.
- Lungimea legaturilor C-C = 1,39, iar
a legaturilor C-H 1,084.
 Metode de obtinere
Din acetilena 600-8000C/ tuburi ceramice
Prin dehidrogenarea catalitica a
ciclohexanului si a derivatilor sai. Reactie
de aromatizare.

Conditii: Pd, Pt, Ni sau S, Se, temp. cca 300 0C

 Proprietati fizice
Benzenul lq p.f. = 80oC, p.t. =
5,5oC, miros caracteristic aromatic
-alchilbenzenii lq sau solizi
Benzenul + termenii inferiori
solubili in alcool si hidrocarburi
Termenii superiori nu mai sunt
solubili in alcool
 PROPRIETATI CHIMICE
A. Reactii de substitutie electrofila
Ar H + E+ Ar E + H+

1. Reactia de halogenare

Cl2, Br2 , catalizator AlCl3, FeCl3, AlBr3,

FeBr3,
 2. Reactia de alchilare (Friedel-Crafts)

Catalizator AlCl3.
Derivati halogenati cu reactivitate
normala sau marita

Varianta: alchene/ clorura de aluminiu si

urme de apa
 3. Reactia de acilare Friedel-Craft

Catalizator: clorura de aluminiu

4. Reactia de nitrare
 5. Reactia de sulfonare
 Mecanismul substituiei
electrofile aromatice

Structura ionului de benzenoniu:

 B. Reactii de aditie

1. Aditie de hidrogen

2. Aditie de halogeni
 Reactivitate si efecte de orientare in
substitutia electrofila aromatica
In cazul benzenului monosubstituit 3 pozitii
neechivalente: o, m, p

Locul pe care il ocupa noul substituent E

depinde numai de natura substituentului
preexistent X aflat pe nucleul benzenic, si nu
depinde de natura substituentului E
substituentul preexistent orienteaza substitutia
Orientare Substituent X Reactivitate
CH3, C6H5,OH,OCH3,
NH2, NHR, NR2, activeaza nucleul
orto,para NHCOR
F, Cl, Br, I, CH2Cl dezactiveaza
nucleul
NO2, COOH, COR,
dezactiveaza
meta CHO, (NH3)+, SO3H,
nucleul
CCl3
 B. Reactii ale catenei saturate
alchil
1. Substitutie fotochimica
halogenare
Cl2 , Br2 - la lumina (promotori)
 2. Oxidarea catenei laterale
3.oxidare cu O2 / V2O5