Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
APAB
COOH COCAINA
COO CH3
N CH3 O-C
NH2 COOH
O H
I. Formarea azocolorantului:
+
NH2 N N HO N N
NaNO2 NaO
. Cl -
HCl NaOH
R R R
+ + H2O
R H3C N CH3 R
H3C
N CH
3
1
Benzocaină (Anestezină)
Benzocainum (Anaesthesinum)
NH2
C - O - C2H5
OBŢINERE O
CH3COOH
NO2 NH2
IDENTIFICARE
1. Reactii comune pentru grupa aminică aromatică primară
+ NaOH + C2H5OH
C - O - C2H5 C - ONa
O O
DOZARE
Metoda nitritometrică;
Metoda bromatometrică indirectă;
Metoda iodclorimetrică;
Metoda de neutralizare indirectă după saponificare;
Metoda spectrofotometrică UV-Vis;
Metoda fotocolorimetrică (în baza reacţiei de formare a azocolorantului).
2
Procaină (Novocaină)
Procainum (Novocainum)
NH2
. HCl
C2H5
C - O - CH2 - CH2 - N
C2H5
OBŢINERE O
O
C COO(CH2)2 - Cl COO(CH2)2 - Cl
OH
HO - (CH2)2 - Cl
[H]
HCl
NH2
clorhidrat de procaină
IDENTIFICARE
1. Reacţiile comune pentru grupa aminică aromatică primară;
2. Formarea hidroxamatilor de fer sau cupru;
3. Cu NaOH – pe suprafaţa soluţiei plutesc picături uleioase (baza de novocaină);
4. Decolorarea soluţiei de KMnO4 în mediu acid;
5. Reacţia pentru ionul de clor – cu AgNO3;
6. cu perhidrol şi acid sulfuric concentrat – culoare liliachie care apare în timp.
DOZARE
Metoda nitritometrică;
Metoda bromatometrică indirectă;
Metoda iodclorimetrică;
Metoda de neutralizare după HCl;
Metoda argintometrică Mohr după HCl;
Metoda spectrofotometrică UV-Vis;
Metoda fotocolorimetrică (în baza reacţiei de formare a azocolorantului).
Procainamidă (Novocainamidă)
Procainamidum ( Novocainamidum)
NH2
O
C2 H5
C NH - CH2 - CH2 - N . HCl
C2 H5
3
Trimecaină
Trimecainum
OBŢINERE
CH3 CH3
+ ClCOCH2Cl
H3C CH3
H3C CH3
O
NH2 NH - C
CH2 - Cl
CH3
C2H5
HN
C2H5
H3C CH3
+ HCl O C2 H5
NH - C . HCl
CH2 - N
C2 H5
IDENTIFICARE
CH3 CH3
NaOH
H3C CH3 H3C CH3
+ R
O C2 H5
NH - C NH2
CH2 - N
C2 H5
R
CH3
Lidocaină
Lidocainum
H3C CH3
O C2 H5
NH - C . HCl
CH2 - N
C2 H5
4
OBŢINERE
O
NH2 O NH - C - CH2 - Cl C2H5
H-N
Cl - CH2 - C - Cl C2H5
H3C CH3 H3C CH3
O
C2H5
NH - C - CH2 - N
C2H5
H3C CH3
. HCl
lidocaină
IDENTIFICARE:
Spectrele UV-Vis, IR;
Baza de lidocaină se dizolvă în alcool etilic şi se adaugă soluţie de СoCl2 →
precipitat verde-albăstrui;
Picratul de lidocaină are p.t 2300С;
Formarea azocolorantului după hidroliza alcalină la încălzire:
O NH2
C2H5
NH - C - CH2 - N O
C2H5 NaOH H3C CH3 C2H5
+ C - CH2 - N
H3C CH3 NaO C2H5
+
N N HO
NH2 . Cl -
NaNO2 H3C CH3
H3C CH3
HCl NaOH
N N
H3C CH3 NaO
Cromatografia de gaze;
Reacţia la cloruri.
IMPURITĂŢI
Impurităţi de amine primare (cel mult 0,01%) se determină după reacţia cu p-
dimetilaminobenzaldehida.
DOZARE
Neutralizare în mediu anhidru (solvenţi – amestec de acid formic şi anhidridă
acetică);
alcalimetria (după acidul clorhidric);
argintometria (după acidul clorhidric).
5
METABOLISMUL: O
C2H5
NH - C - CH2 - N
C2H5
H3C CH3
NH2
H3C CH3 O C2H5
C - CH2 - N
HO C2H5
Articaină (Ultracaină)
Articainum
O
S C
OCH3
H
H3C NH - C - CH - N . HCl
C3H7
O CH3
Bupivocaină
Bupivocainum
CH3 O
NH - C . HCl . H2O
CH3 N
H9C4
OBŢINERE:
Metoda I – din α-picolin-2,6-xilidină:
CH3 O
CH3 O 1. H2 / PtO
C4H9 -Br
NH - C
NH - C +
2. HCl
CH3 N
CH3 N -
H9C4 Br
6
DESCRIERE ȘI SOLUBILITATE
Pulbere albă cristalină cu miros specific; uşor solubilă în apă şi alcool, puţin solubilă în
cloroform şi acetonă.
IDENTIFICARE
Spectrul IR, UV (λmax 271 nm);
Formarea azocolorantului după hidroliza alcalină la încălzire;
HPLC;
Punctul de topire al bazei de bupivocaină = 105-1080С;
Reacţia pentru ionul de clor.
IMPURITĂŢI
Impuritatea de 2,6-dimetilanilină se determină prin metoda cromatografiei de gaze.
DOZARE
Neutralizare în mediu anhidru în solvenți protogeni (solvent – acid acetic anhidru)
Alcalimetria în mediu hidro-alcoolic (punctul de echivalenţă se determină
potenţiometric)
Clorhidrat de Metoclopramidă
Metoclopramide hydrochloride
NH2 Cerucal
4 Cl
3
2
5
6
. HCl
H3CO 1
C2H5
C - NH - CH2 - CH2 - N
C2H5
O
4-amino -5-clor-N-[2-(diet ila mino)et il] -2- met oxi- benzamidă clor hidrat
IDENTIFICARE
Spectrele UV-Vis, IR;
Formarea azocolorantului;
reacţia cu p-dimetilaminobenzaldehidă → colorație galbenă;
Reacţia pentru ionul de clor.
DOZARE
Neutralizarea în mediu anhidru;
alcalimetria (după acidul clorhidric);
argentometria (după acidul clorhidric).
7
DERIVAŢII ACIZILOR AROMATICI
OBŢINERE
1) La oxidarea alcoolilor sau a aldehidelor:
O
CH2OH C COOH
H COONa
O2
IDENTIFICARE
1) Pentru grupa carboxilică (benzoaţi) reacţia cu FeCl3:
COOH COONa
+ NaOH + H2O
O O O
C C
6 ONa + 2 FeCl3 + 10 H2O
C -
O Fe . Fe(OH)3 . 7 H2O + 3 ONa + 6 NaCl
albastru-violet
3) Reacţia de esterificare:
O O
C2H5OH C
C
OH O - C2H5 + H2O
H2SO4 conc.
+ NaOH + H2O
1
Benzoat de sodiu
IDENTIFICARE
1) COONa COOH
+ HCl + H 2O
NaCl
precipitat alb
2)
-
O O
C C 2+ NaCl
2 ONa + CuSO4 O Cu + 2Na2SO4
+ HCl + H2O
NaCl
Acidum salicylicum
Acid salicilic
OBŢINERE:
CO2 COOH HCl COOH
+ NaCl
ONa ONa OH
Acid salicilic
IDENTIFICARE:
violet
cu reactivul Marquis (aldehidă formică şi acid sulfuric concentrat):
H O H COOH
HOOC H2SO4
+ H-C-H +
- H2O
HO OH
HO OH HO O
roşu
decarboxilarea la temperatură şi obţinerea fenilsalicilatului:
COOH to C-O
2
OH CO2 ; - H2O
OH
2
formarea compusului complex cu sărurile metalelor grele:
COOH COO
2 NaOH
+ CuSO4 Cu + Na2SO4 + H2O
OH O
verde
DOZARE
1) Metoda alcalimetrică
COOH COONa
+ NaOH + H2O
OH OH
Br
Br2 + 2 KI I2 + 2 KBr
I2 + 2 Na2S2O3 2 NaI + Na2S4O6
Natrii salicylas
Salicilat de sodiu
IDENTIFICARE
1) O O
C ONa C OH
+ HCl + NaCl
OH OH
Precipitat alb
DOZARE
1) Metoda acidimetrică
COONa COOH
+ HCl + NaCl
OH OH
Phenylii salicylas
O
Fenilsalicilat
C
O
OBŢINERE OH
O
COOH C NaO
Cl
+ POCl3
OH OH
C O
+ NaCl
OH
3
IDENTIFICARE
1) După produsele de hidroliză:
O O
C O C ONa ONa
+ 2 NaOH + + 2 H2O
OH OH
DOZARE
1) Saponificarea şi neutralizarea indirectă:
O
COONa ONa
C O
+ 2NaOH +
OH
OH
COOH Br Br
+ 3 Br2 + 3 HBr + CO2
OH OH
Br
Br Br
+ 3 Br2 + 3 HBr
OH OH
Br
Br2 + 2 KI I2 + 2 KBr
I2 + 2 Na2S2O3 2 NaI + Na2S4O6
Salicylamidum
Salicilamidă
OBŢINERE
O O
C O CH3 C NH2
+ NH4OH + CH3OH + H2O
OH OH
IDENTIFICARE
1) Hidroliza în mediu bazic
O O
C NH2 NaOH C ONa
+ NH3
OH t0 OH
O O 4
C NH2 Br C NH2
+ 2 Br2 + HBr
OH OH
O O
C NH2 NaOH C ONa
+ NH3
OH t0 OH
2) Reacția cu apa de brom
O O
C NH2 Br C NH2
+ 2 Br2 + HBr
OH OH
Br
DOZARE
1) Metoda Kjeldahl:
O O
C NH2 NaOH C ONa
+ NH3
OH t0 OH
O O
C NH2 C NH2
+ CH3ONa + CH3O -
O- ONa
+ CH3
CH3 H-C-N
CH3O - +
H-C-N CH3 + CH3OH
CH3
O
O H
3) Metoda bromatometrică indirectă
4) Metoda Spectrofotometrică UV-Vis
Acidum acetylsalicylicum
Acid acetilsalicilic
O
C
OH
CH3
O-C
O
acid 2-acetoxibenzoic
5
OBŢINERE O O O
C OH H3C - C C OH
+ O + CH3COOH
OH H3C - C O - C - CH3
O
O
IDENTIFICARE
1) După produsele de hidroliză:
O O
O
C OH NaOH C ONa
+ CH3C ONa
O - C - CH3 OH
O H2SO4 H2SO4
O O
C OH CH3C OH
OH
O O
+ H2O
CH3C OH + C2H5OH CH3C O - C2H5
O O
C OH NaOH C O
+ FeCl3 FeCl + 2 HCl
OH O
DOZARE
1) Metoda alcalimetrică în mediu hidro-organic
O O
C OH C ONa
+ NaOH + H2O
O - C - CH3 O - C - CH3
O O
O
C OH Br Br
+ 3 Br2 + 3 HBr + CO2
OH OH
Br
Br2 + 2 KI I2 + 2 KBr
6
SUBSTANȚE MEDICAMENTOASE ANTIINFLAMATOARE
Inflamația (lat. inflammatio, a lua foc) este un răspuns biologic complex la factori nocivi,
cum ar fi microorganisme patogene, factori iritanți, celule bolnave. Inflamația este un mecanism
prin care organismul luptă împotriva factorilor cauzatori ai bolii, inițiind totodată procesul de
vindecare.
Clasificarea medicamentelor antiinflamatoare
1. Medicamente antiflamatoare nesteroidiene:
derivaţii acidului antranilic: acid mefenamic, mefenaminat de sodiu
derivaţii acidului arilacetic: diclofenac sodic
derivaţii acidului arilpropionic: ibuprofen, ketoprofen
derivaţii pirazolidin-3,5-dionei: fenilbutazonă
oxicami: piroxicam
derivaţii indolului: indometacin
derivaţii sulfonamidei: nimesulid
derivaţii acidului salicilic: salicilat de sodiu, acid acetisalicilic
derivaţii p-aminofenolului: paracetamol
NH NH
acid 2-[(2,3-dimetilfenil)-amino]-benzoic
CH3 HNO3 Fe
CH3 CH3 H2SO4
CH3 H2SO4 CH3 CH3
HCl
NH2 2,3-dimetianilină O
NaOH, Cu C OH
CH3
. H2SO4
CH3 COOH NH
Cl
O H3C CH3
acid o-clorbenzoic
C ONa
NaHCO3
NH
H3C CH3
1
DOZARE
Metoda de neutralizarea în mediu anhidru cu solventi protofili
O
H3C CH3
C OH
N
NH
+
C O
H3C CH3
H
O
- H3C + CH3
C O CH3ONa
N
NH
.
C O - CH3OH
H3C CH3
H
O
H3C CH3
C ONa
N
NH
+
C O
H3C CH3
H
Cl
NH
O
Cl
CH2 - C - ONa
OBȚINERE
Cl Cl NaOH
Br
NH - C - CH3 N
brombenzen
Cl O Cl O
2,6-dicloracet anilidă N-(2,6-diclor fenil) - indo lino n-2
Cl
NH
O
Cl
CH2 -C - ONa
2
IDENTIFICARE
Metoda spectrofotometrică UV-Vis: soluția în 0,1 mol/l NaOH prezintă maxima la
276 nm și minima la 249 nm;
Metoda spectroscopică IR;
Formarea sărurilor și a compuşilor complecși cu sărurile metalelor grele – AgNO3
(alb), CuSO4 (verde deschis), FeCl3 (galben-cărămiziu);
Cu H2SO4conc. → coloraţie zmeurie;
Cu reactivul Marquis (aldehidă formică în H2SO4 concentrat) – inel verzui;
Cu HCl diluat → precipitat alb de acid 2-[2,6-(diclorfenil)- amino]-fenilacetic,
care parțial se transformă în indolinonă:
Cl Cl
Cl
HCl N
NH NH
O O
Cl Cl O
Cl
CH2 -C - ONa CH2 -C - OH
Ibuprophenum
Ibuprofen
H3C
CH - CH2 CH - COOH
H3C
CH3
acid (RS)-2-(4-izobutilfenil)-propionic
OBŢINERE
Obţinerea după Friedel Craf t:
O H3C
H3C NaOH
NaCN
AlCl3
HC - H2C C - CH3
HC - H2C + H3C - C - Cl
H3C
H3C O
H3C OH H3C
HI / P O
HC - H2C C-C N HC - H2C CH - C
H3C OH
H3C CH3 CH3
cianhidr ină ibuprofen
IDENTIFICARE
Metoda spectrofotometrică UV-Vis: în soluție 0,1 mol/l NaOH prezintă maxime la 265 și
273 nm;
Metoda spectroscopică IR
Formarea sărurilor şi a compuşilor complecși cu sărurile metalelor grele – AgNO3 (alb),
CuSO4 (verde deschis), FeCl3 (galben-cărămiziu);
3
DOZARE
• Metoda alcalimetrică (solvent metanol neutralizat)
• Metoda HPLC
Ketoprofen
Ketoprofenum
CH3
CH - COOH
O
acid (RS)-2-(3-benzofenil)-propionic
OBȚINERE O O
1. Br2, hy
C CH3 C CH2 - CN
2. KCN CO(OC2H5)
- 2HBr
o- metilbenzofenonã arilacetonitril
O O CH3
CN
+ CH3I
C CH (CH3ONa) C C - CN
COOC2H5 COOC2H5
O CH3
1. H2O
C CH
2. t 0
COOH ketoprofen
- CO2
DERIVAŢII PIRAZOLIDIN-3,5-DIONEI
Fenilbutazonă
Phenilbutazonum Butadionum
O
H9C4
N C6H5
O N
C6H5
1,2-fenil-4-butilpirazolidin-dion-3,5
OBŢINERE H
[H] H N
NO2 N
2
Pd/C
nit robenzen
hidrazo benzen
O
O
C4H9 H9C4
Cl H
N
O + H N O N
Cl N C2H5ONa
4
IDENTIFICARE
Înregistrarea spectrelor UV-Vis şi IR;
Reacţia de hidroliză acidă şi formare azocolorantului:
+
H
O N H9C4 - CH - COOH + H5C6 - HN - NH - C6H5
N COOH
acid butil malonic difenilhidrazina
(n) H9C4
O
H5C6 - HN - NH - C6H5
difenilhidrazina
NH2
benzidina difenilina
Reacţia de oxidare:
H9C4 NaNO2 NH N N
O HN
N
O N H2SO4 conc.
hidrazobenzen azobenzen
DOZARE
Metoda alcalimetrică:
H9C4 OH H9C4 ONa
NaOH
N C6H5 N C6H5
O N O N
C6H5 C6H5
Metoda iodclorimetrică:
H I
O O
H9C4 + ICl H9C4 + HCl
N CH N CH
O N 6 5 6 5
O N
C6H5 C6H5
ICl + KI I2 + KCl
5
OXICAMI
Piroxicam
Piroxicamum
OH
CO - NH
N
S CH3
O O
4-hidroxi-2-metil-N-(2-piridil)-2H-1,2-benzotiazin-3- carboxamido-1,1-dioxid
OBȚINERE
O O O O
S Br-CH2-COOC2H5 S CH3ONa
N Na + N- CH2-COOC2H5
- NaBr
O O
zaharina sodicã O O
O O 1. CH3I / HO
Na + S + H2N
S N Na 2. N
N- CH-COOC2H5
.. COOC2H5
O
O
O O O O
S CH3 S
N CH3
N
CO - NH CO - NH
N N
O OH
piroxicam piroxicam
(forma cetonicã) (forma enolicã)
DERIVAŢII INDOLULUI
Indometacin
Indometacinum
O
H3CO CH2 - C
OH
N CH3
O C Cl
acidul 1-(para-clorobenzoil)-5-metoxi-2-metil-3-indolilacetic
IDENTIFICARE
Spectroscopia IR
Spectrofotometria UV-Vis
Reacția cu hiroxilamină:
Cl
KOH / t + + Cl
C O NH2-OH . HCl Cl Fe 3 / H
N
- RH C O
CH3 C O
H3CO NH-OH NH-O Fe/3
CH2-COOH
6
Reacția cu p-dimetiaminobenzaldehida: la încălzire apare colorația abastru-verzuie,
după încălzire 5 min. se răcește , se depune precipitat alb, apare colorația gri-verde.
IMPURITĂȚI – CSS, CG
DERIVAŢII SULFONAMIDEI
Nimesulid
Nimesulidum
NH - SO2 - CH3
O
NO2
4'-nitro-2'-fenoxi- metansulfonanilida
Natrii salicylas
Salicilat de sodiu
IDENTIFICARE
1) O O
C ONa C OH
+ HCl + NaCl
OH OH
Precipitat alb
DOZARE
1) Metoda acidimetrică
COONa COOH
+ HCl + NaCl
OH OH
Acidum acetylsalicylicum
Acid acetilsalicilic
O
C
OH
CH3
O-C
O
acid 2-acetoxibenzoic
7
OBŢINERE O O O
C OH H3C - C C OH
+ O + CH3COOH
OH H3C - C O - C - CH3
O
O
IDENTIFICARE
1) După produsele de hidroliză:
O O
O
C OH NaOH C ONa
+ CH3C ONa
O - C - CH3 OH
O H2SO4 H2SO4
O O
C OH CH3C OH
OH
O O
+ H2O
CH3C OH + C2H5OH CH3C O - C2H5
O O
C OH NaOH C O
+ FeCl3 FeCl + 2 HCl
OH O
DOZARE
1) Metoda alcalimetrică în mediu hidro-organic
O O
C OH C ONa
+ NaOH + H2O
O - C - CH3 O - C - CH3
O O
O
C OH Br Br
+ 3 Br2 + 3 HBr + CO2
OH OH
Br
Br2 + 2 KI I2 + 2 KBr
8
SUBSTANȚE MEDICAMENTOASE ANTIINFLAMATOARE STEROIDIENE
MINERALOCORTICOSTEROIZI
CH3 CH3 OH
C CH2OH CH3 C CH2OH
CH3
O O
O O
11-dezoxicorticosteron 17-oxi-11-dezoxicorticosteron
O CH3 CH3
HO
C CH2OH C CH2OH
CH3 CH3
O O
O O
GLUCOCORTICOSTEROIZI
O CH3 OH HO CH3 OH
O O
O O
cortizon hidrocortizon
19
12
CH3
20 21
11
18
CH3 13 17
CH2 - CH3
1 10 9
H 14
16
2
8 15
H H
5
3 7
4 6
H
Pregnan
1
20 21
C - CH2OH
17
Grupa -cetolică
O
O O
b) Cu săruri de tetrazoliu
CH3
+
C - CH2OH H5C6 N N C6H5
+ -
O N N Cl
C6H5
2,3,5 – trifenil-tetrazoliu
CH3
H5C6 NH N C6H5
C - OH
+ N N + HCl
O
C6H5
farmazon (roșu)
c) Cu reactivul Fehling
CH3 COOK CH3 COOK
C - CH2OH HC - O C - OH HC - O H
+ Cu + Cu2O + Cu
O HC - O O HC - OH
COONa COONa
e) Cu acid fosforomolibdenic
2
Reacţii pentru grupa C = O (poziţia 3)
NH2OH
+ to
HCl
O HO - N
NH - NH2
+ t
o
O NH - N
+ O2N NH - NH2
O O2N NH - N
NO2
NO2
3 C2H5 - C - NH - OH FeCl3 - 3+
( C2H5 - C - NH - O ) Fe
+ 3
O - 3 HCl
O
roşu-cărămiziu
3
Determinarea fluorului legat covalent
Identificarea ionului de fluor obținut după mineralizare prin reacția cu alizarinat de zirconiu:
O OH
O -
O
OH
O- - + ZrF4
Zr + 4 F
SO3Na
SO3Na
O
O 2
roșu-violet galben
Methylprednisolonum Betamethasonum
Metilprednizolon Betametazon
HO CH3 OH CH2OH
C CH2OH O
CH3 H HO CH3 C
O OH
CH3 H
H H
H CH3
O F
CH3 O
CH2OH
Dexamethasonum
Dexametazonă C O
HO CH3 OH O - C - (CH2)3 - CH3
CH3 C CH2OH O
H CH3
O
F H CH3 Betametazonă valeriat
O
4
DERIVAȚII OXIGENULUI
Oxigen
Oxygenium
O2 Mr = 32,00 g/mol
I. Metodele de obţinere :
1. Metoda de lichifiere a aerului:
tºf. O2 = - 183ºC, tºf. N2 = - 195,67ºC
II. Impurităţi:
1. Oxizi de carbon:
CO2 + Ba(OH)2 → BaCO3↓ + H2O
2. Oxizi de azot:
NO + NO2 + 2 KOH → 2 KNO2 + H2O
2 KI + H2SO4 → K2SO4 + 2 HI
2 KNO2 + H2SO4 → K2SO4 + 2 HNO2
2 HNO2 + 2 HI → I2 + 2 NO + 2 H2O
3. Clor molecular:
Cl2 + 2 KI → 2 KCl + I2
4. Ozon:
O3 + KI + H2O → I2 + O2 + 2 KOH
III. Dozare:
Metoda Ghempel:
1
2 Cu + O2 → 2 CuO
CuO + 2 NH4Cl + 2 NH4OH → [ Cu(NH3)4]Cl2 ↓ + 3 H2O
Nu mai puţin de 98,5 %
Apă purificată
Aqua purificata
H2O
pH – 5,0 – 7,0
t.f. la P = 760 mm.col.merc. este de 100ºC
ρ = la 4 ºC
I. Medote de obţinere:
1. Metoda de distilare
2. Metoda ionică
3. Metoda de osmoză indirectă
II. Impurităţi:
1. Nitriți și nitrați:
[O]
2 NH NH NH
[O] +
N N . SO4H
H
2. Substanțe ușor oxidabile:
MnO4- + 5ē + 8H+ → Mn2+ + 4H2O
3. Metale grele:
CH3COOH
Pb2+ + S2- → PbS↓
4. Cloruri:
HNO3
Cl- + Ag+ → AgCl↓
5. Sulfați:
HCl
SO42- + Ba2+ → BaSO4↓
6. Calciu:
Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4 + 2 NH4+
7. Bioxid de carbon:
CO2 + H2O → H2CO3
CO32- + Ca2+→ CaCO3↓
2
8. Ammoniu:
Hg
K2[HgI4] + 3 KOH + NH3 → O NH2+ I ־+ 7 KI + 2 H2O
Hg
Peroxid de hidrogen
Hydrogenii peroxidum
H2 O2
Mm = 34,02 g/mol
Preparatele peroxidului de hidrogen:
1. Solutie peroxid de hidrogen concentrată (Perhidrol) C = 27,5 – 31%
2. Solutie peroxid de hidrogen C = 2,7 – 3,3%
I. Metodele de obţinere:
1. Acţiunea acizilor la peroxidul de bariu:
BaO2 + H2SO4 → BaSO4 + H2O2
2. Electroliza acidului sulfuric
H2SO4 + H2O → H3O+ + HSO4 ־
Catod: Anod:
2 H3O+ + 2e → 2 H3O 2 HSO4 – ־2e → 2 HSO4
2 H3O → 2 H2O + H2↑ 2 HSO4 → H2S2O8
sau
HO O HO O
S S
HO O O O
+ H2
HO O O O
S S
HO O HO O
HO O
S
O O electroliza HO O
H2O2 + 2 S
O HO O
O
S
HO O
3
NH4O O
S
O O
NH4O O
2 S O
NH4O O
O S
NH4O O
H2O2 - Oxidant:
H–O H
→ O +O
H–O H
H2O2 ↔ H΅ + HO2¯
H2O2 ↔ 2 H΅ + O2²¯
Kdis.=1,5.10-12
Obţinerea peroxizilor:
Obţinerea peracizilor:
HO O
S
H O O O
O O O
H
S
HO O
acid persulfuric
II. Identificare:
4
KO Cr O Cr OK + H2O2 + H2SO4
O O O O
HO Cr O O Cr OH
+ H2O + K2SO4
O O O O
III. Dozare:
1. Permanganatometric
2 KMnO4 + 5 H2O2 + 3 H2SO4 → 2 MnSO4 + K2SO4 + 5 O2↑ + 8 H2O
O2 ²¯ - 2e → 2O²¯
Mn7++ 5e → Mn2+
E=1/5
2. Iodometric
2 KI + H2O2 + H2SO4 → I2 + 2 H2O + K2SO4
I2 + 2Na2S2O3 → 2 NaI + Na2S4O6
E=½
Peroxid de magneziu
Magnezii peroxidum
MgO + MgO2
MgO → bază slabă
MgO2 + 2 HCl → MgCl2 + H2O2
I. Metodele de obţinere:
MgCl2 + 2 NaOH→ 2 NaCl + MgO + H2O
MgO + H2O2 → MgO2 + H2O
II. Identificare :
1. După cationul de Mg2+:
Mg2+ + Na2HPO4 + NH3 → MgNH4PO4↓ + 2 NaCl
HO Cr O O Cr OH
+ H2O + K2SO4
O O O O
III. Dozare :
1. permanganatometric:
MgO2 + H2SO4 → MgSO4 + H2O2
5 H2O2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 → 2 MnSO4 + K2SO4 + 5 O2↑ + 8 H2O
5
3. Iodometric:
2 KI + H2O2 + H2SO4 → I2 + 2 H2O + K2SO4
I2 + 2 Na2S2O3 → 2 NaI + Na2S4O6
E=½
HN2
Cu /2
6
COMPUŞI AROMATICI
Grupa OH fenoli
Grupa NH2 amine aromatice
Grupa COOH acizii aromatici
O
Grupa C aldehide aromatice
H
FENOLI
Metode de obţinere:
-
SO2O
3)
Ca + CaSO4
2
4) - 5) SO2ONa
SO2O
Ca
+ Na2CO3 2 + CaCO3
2
1
6) ONa
SO2ONa
ONa OH
2 + H2SO4 2 + Na2SO4
PROPRIETĂŢI CHIMICE
1. Interacţiunea cu soluţie apoasă de bază:
2. Formarea eterilor și esterilor la interacţiune cu alchili (A), alchilsulfaţi (B) şi anhidride (C):
OCH
ONa 3
A) + ICH3 + NaI
OC H
ONa 3
H CO NaO
3
B)
2 + SO2 2 + SO2
H CO NaO
3
ONa O COCH3
C)
+ (CH3CO)2O + CH3COONa
ONa O
O
+ R - C - Cl O-C-R + NaCl
2
3. Reacţii de substituţie:
ONa OH
Br Br
+ 3 Br2 + 2HBr + NaBr
Br
Fenolul – roşu-zmeuriu;
Rezorcina – albastru-violet;
Timolul – roşu-vişiniu.
3. Reacţii de oxidare:
A. Proba indofenolică:
O
OCl O O
Ca H OH
NH3
Cl
-H2O
N OH
OH O NH
p-chinon chinonimin indofenon
indofenol
3
OH
B. Nitrozoreacţia Liberman
NaNO2
HO HO NO O NOH
HCl
p-nitrozofenol p-chinoidoxim
HO N O
indofenol
4. Reacţii de condensare:
A. Cu 4-clorimin-2,6-diclorchinon
Cl Cl
HO + ClN O HO N O
Cl Cl
HO C OH
OH
[O]
O
roşu
C. Formarea fluoresceinei:
4
D. Cu 4-aminoantipirina:
OH
E. Formarea azocolorantului:
ONa
+
OH N N N N
-
+ Cl
NaOH
R R
METODE DE DOZARE
OH OBr
Br Br
+ 4 Br2 + 4 HBr
Br
OBr OH
Br Br Br Br
+ 2 KI
+ 2 HCl
+ KBr + I2
Br Br
Br2 + 2 KI I2 + 2 KBr
5
2. Metoda iodclorimetrică:
OH OH
I I
+ 3 ICl + 3 HCl
I
ICl + KI I2 + KCl
I2 + 2Na2S2O3 2 NaI + Na2S4O6
CH
OH3 OH
OH
OH OH
H3C CH3
- -
SO3 + SO3
OH C2 H5OH OH
2+
Ca . H2O NH2
C2 H5OH
HO HO
2
Sinteza timolului:
CH3 CH3 CH3 CH3
HNO3 NO2 H2 NHOH NH2
H2SO4 H2SO4 +
HO
H3C - CH - CH3 H3C - CH - CH3 H3C - CH - CH3 H3C - CH - CH3
CH3 + CH3
CH3
N N OH
+ NaNO2 -
Cl
-N2
+ N
H2
HCl OH HO
HO
H3C - CH - CH3 H3C - CH - CH3
H3C - CH - CH3
6
DERIVAŢII CHINONILOR
O O
O O
o-chinon p-chinon
Oxolină
Oxolinum
O
O
. 2 H2O
O
O
1,2,3,4-tetraoxo-1,2,3,4-tetrahidronoftalină dihidrat
Obţinere:
N N SO
SO32Na
Na NH2
OH + Na2S2O4 OH HCl, FeCl3
sare Na al 2-oxinaftil-1-
azobenzolsulfoacid
O O O
Cl2
O NaOCl OH O
.H O
OH H2O O 2
O O
7
DERIVAŢII NAFTOCHINONEI
O
CH3
CH3 CH3 CH3 CH3
Vitamina K1 (filochinonă)
O
CH3
CH3 CH3
Vicasol
Vicasolum
O
CH3
SO3Na . 3 H2O
O
Sinteza:
O O
CH3 CH3
Cr2O3 NaHSO3 CH3
SO3Na . 3 H2O
H2O
O O
Identificare:
O O
CH3 CH3
SO3Na + NaOH + Na2SO3
O O
+ Na2SO4 + 2 SO2
+ H2SO4
+ 4 H2 O
8
Dozare – Metoda cerimetrică:
1) O O
CH3 CH3
SO3Na + NaOH + Na2SO3
O O
O OH
2)
CH3 CH3
Zn
HCl
O OH
OH O
CH3 CH3
3)
+ Ce(SO4)2 + Ce2(SO4)3 + H2SO4
OH O
2+ 3+
N N
4+ 3+
Fe + Ce Fe + Ce
N N
3 3
roşu verde
9
CHIMIA FARMACEUTICĂ – ştiinţa, care se ocupă cu studierea metodelor de obţinere, a
structurii, proprietăţilor fizico-chimice a substanţelor medicamentoase; stabileşte legătura
reciprocă dintre structură şi acţiunea farmacologică; studiază metodele de analiză şi control a
calităţii substanţelor medicamentoase şi procesele ce au loc la păstrarea acestora.
Clasificarea chimică:
1. Medicamente anorganice –
după situarea elementelor în sistemul periodic;
după principalele clase de compuşi chimici.
2. Medicamente de origine organică –
Compuşi alifatici;
Compuşi aliciclici;
Compuşi aromatici;
Compuşi heterociclici.
1. Etapele de elaborare:
Conceptul de creare;
Sinteza (extragerea) principiilor biologic activi;
Screeningul farmacologic;
Cercetările preclinice;
Elaborarea DAN pentru substanţa medicamentoasă, expertiza şi aprobarea ei;
Elaborarea formulei de fabricaţie şi a tehnologiei de producere a formei
farmaceutice optimale şi a regulamentului tehnologic;
Elaborarea DAN pentru forma medicamentoasă, expertiza şi aprobarea ei;
Înregistrarea medicamentului;
Producerea industrială a medicamentului.
1
CĂILE DE ELABORARE A MEDICAMENTELOR
Calea empirică
Căutarea dirijată
Screening calculat.
2
DERIVAȚII OXIGENULUI
Oxigen
Oxygenium
O2 Mr = 32,00 g/mol
I. Metodele de obţinere :
1. Metoda de lichifiere a aerului:
tºf. O2 = - 183ºC, tºf. N2 = - 195,67ºC
II. Impurităţi:
1. Oxizi de carbon:
CO2 + Ba(OH)2 → BaCO3↓ + H2O
2. Oxizi de azot:
NO + NO2 + 2 KOH → 2 KNO2 + H2O
2 KI + H2SO4 → K2SO4 + 2 HI
2 KNO2 + H2SO4 → K2SO4 + 2 HNO2
2 HNO2 + 2 HI → I2 + 2 NO + 2 H2O
3. Clor molecular:
Cl2 + 2 KI → 2 KCl + I2
4. Ozon:
O3 + KI + H2O → I2 + O2 + 2 KOH
III. Dozare:
Metoda Ghempel:
1
2 Cu + O2 → 2 CuO
CuO + 2 NH4Cl + 2 NH4OH → [ Cu(NH3)4]Cl2↓ + 3 H2O
Nu mai puţin de 98,5 %
Apă purificată
Aqua purificata
H2O
pH – 5,0 – 7,0
t.f. la P = 760 mm.col.merc. este de 100ºC
ρ = la 4 ºC
I. Medote de obţinere:
1. Metoda de distilare
2. Metoda ionică
3. Metoda de osmoză indirectă
II. Impurităţi:
1. Nitriți și nitrați:
[O]
2 NH NH NH
[O] +
N N . SO4H
H
2. Substanțe ușor oxidabile:
MnO4- + 5ē + 8H+ → Mn2+ + 4H2O
3. Metale grele:
CH3COOH
Pb2+ + S2- → PbS↓
4. Cloruri:
HNO3
Cl- + Ag+ → AgCl↓
5. Sulfați:
HCl
SO42- + Ba2+ → BaSO4↓
6. Calciu:
Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4 + 2 NH4+
7. Bioxid de carbon:
CO2 + H2O → H2CO3
CO32- + Ca2+→ CaCO3↓
2
8. Ammoniu:
Hg
K2[HgI4] + 3 KOH + NH3 → O NH2+ I ־+ 7 KI + 2 H2O
Hg
Peroxid de hidrogen
Hydrogenii peroxidum
H2 O2
Mm = 34,02 g/mol
Preparatele peroxidului de hidrogen:
1. Solutie peroxid de hidrogen concentrată (Perhidrol) C = 27,5 – 31%
2. Solutie peroxid de hidrogen C = 2,7 – 3,3%
I. Metodele de obţinere:
1. Acţiunea acizilor la peroxidul de bariu:
BaO2 + H2SO4 → BaSO4 + H2O2
2. Electroliza acidului sulfuric
H2SO4 + H2O → H3O+ + HSO4 ־
Catod: Anod:
2 H3O+ + 2e → 2 H3O 2 HSO4 – ־2e → 2 HSO4
2 H3O → 2 H2O + H2↑ 2 HSO4 → H2S2O8
sau
HO O HO O
S S
HO O O O
+ H2
HO O O O
S S
HO O HO O
HO O
S
O O electroliza HO O
H2O2 + 2 S
O HO O
O
S
HO O
3
NH4O O
S
O O
NH4O O
2 S O
NH4O O
O S
NH4O O
H2O2 - Oxidant:
H–O H
→ O +O
H–O H
H2O2 ↔ H΅ + HO2¯
H2O2 ↔ 2 H΅ + O2²¯
Kdis.=1,5.10-12
Obţinerea peroxizilor:
Obţinerea peracizilor:
HO O
S
H O O O
O O O
H
S
HO O
acid persulfuric
II. Identificare:
4
KO Cr O Cr OK + H2O2 + H2SO4
O O O O
HO Cr O O Cr OH
+ H2O + K2SO4
O O O O
III. Dozare:
1. Permanganatometric
2 KMnO4 + 5 H2O2 + 3 H2SO4 → 2 MnSO4 + K2SO4 + 5 O2↑ + 8 H2O
O2 ²¯ - 2e → 2O²¯
Mn7++ 5e → Mn2+
E=1/5
2. Iodometric
2 KI + H2O2 + H2SO4 → I2 + 2 H2O + K2SO4
I2 + 2Na2S2O3 → 2 NaI + Na2S4O6
E=½
Peroxid de magneziu
Magnezii peroxidum
MgO + MgO2
MgO → bază slabă
MgO2 + 2 HCl → MgCl2 + H2O2
I. Metodele de obţinere:
MgCl2 + 2 NaOH→ 2 NaCl + MgO + H2O
MgO + H2O2 → MgO2 + H2O
II. Identificare :
Mg2+ + Na2HPO4 + NH3 → MgNH4PO4↓ + 2 NaCl
+ H2O2 → obţ.peroxizilor
III. Dozare :
1. permanganatometric:
MgO2 + H2SO4 → MgSO4 + H2O2
5 H2O2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 → 2 MnSO4 + K2SO4 + 5 O2↑ + 8 H2O
3. Iodometric:
2 KI + H2O2 + H2SO4 → I2 + 2 H2O + K2SO4
I2 + 2 Na2S2O3 → 2 NaI + Na2S4O6
E=½
O 5
→ HN = C = O + NH3↑
HN2
Cu /2
6
SUBSTANTE MEDICAMENTOASE DIN GRUPUL HALOGENILOR
Acid clorhidric
Dizolvarea clorurii de hidrogen (1 vol. H2O la 12ºC dizolvă 450 vol. HCl)
H2 + Cl2→ 2 HCl
II. Identificare:
III. Impurităţi:
Clor liber
Cl2 + 2 KI → 2 KCl + I2
Acid sulfuros
SO3² ־+ 2 H2O + Cl2 → H2SO4 + 2 HCl
H2SO4 + BaCl2 → BaSO4↓ + 2 HCl
Sulfaţi
Metale grele
1
IV. Dozare:
1. Metoda acido – bazică (neutralizare):
HCl + NaOH NaCl + H2O
Clorură de sodiu
Natrii chloridum
NaCl
Clorură de potasiu
Kalii chloridum
KCl
I. Metodele de obţinere:
II. Identificare:
Cationul de sodiu:
NaCl + Zn[(UO2)3(CH3COO)8] + CH3COOH + 9H2O → NaZn[(UO2)3(CH3COO)9] · 9H2O↓ + HCl
Cationul de potasiu:
O O
C OH C OK
CH - OH + CH3COONa CH - OH
KCl C H OH + HCl
CH - OH 2 5 CH - OH
C OH C OH
O O
Anionul clorură:
Ag+ + Cl → ־AgCl↓
AgCl + 2 NH4OH → Ag(NH3)2Cl + 2 H2O
2
III. Impurități:
IV. Dozare:
Bromură de sodiu
Natrii bromidum
NaBr
Bromură de potasiu
Kalii bromidum
KBr
I. Metode de obţinere:
3 Fe + 4 Br2 → Fe3Br8
II. Identificare:
Anionul bromură:
Cl
SO2 - N + 2 HCl Cl2 + NaCl + SO2 - NH2
Na
3
III. Impurități:
IV. Dozare:
Metoda Argintometrică Wolhard
Iod
Iodum
I. Metodele de obţinere:
2NaI + 2NaNO2 + 2H2SO4 → I2↑ + 2H2O + 2NO↑ + 2Na2SO4
2I ־+ Cl2 → I2↑ + 2Cl־
2NaI + Cl2 → I2 ↑+ 2NaCl
II. Impurităţi:
ICN + H2O → HOI + HCN
acid iodos
HCN + NaOH → NaCN + H2O
6NaCN + FeSO4 → Na4[Fe(CN)6] + Na2SO4
3 Na4[Fe(CN)6] + 4FeCl3 → Fe4[Fe(CN)6]3 + 12NaCl
III. Dozare:
4
Dozare:
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6 (C = 4,9 – 5,2 %)
2NaI + KI + 4AgNO3 → 4AgI↓ + 2NaNO3 + KNO3
V = VAgNO3 – VNa2S2O3
O
CH3 C
O
+ I2 + H2O CH3 C + 2HI
OH
H
Dozare: Iodometric
Iodură de sodiu
Natrii iodidum
NaI
Metodele de obţinere:
Fe3I8 + 4Na2CO3 + 4H2O → 8NaI + 2Fe(OH)3 + Fe(OH)2 + 4CO2↑
Identificare:
După cationul de sodiu (Na+): vezi Clorura de sodiu
Impurități:
NO3¯ : Zn + 2NaOH → Zn(OH)2 + H2
4H2 + 4NaNO3 → NH3↑ + NaOH + 2H2O
C6H4COO C6H4COO
+ Br Br
2Na + . +
2Na
O O O O O O
Br Br
sarea de sodiu a eozinat de Na
fluoresceinei
NaI + AgNO3 → AgI + NaNO3
5
C6H4COO
Br Br
+
2Na
2 AgNO3 + O O O
Br Br
C6H4COO
Br Br
2Ag
+
O O O + 2 NaNO3
Br Br
Iodură de potasiu
Kalii iodidum
KI
Metodele de obţinere:
Fe3I8 + 4K2CO3 + 4H2O → 8KI + 2Fe(OH)3 + Fe(OH)2 + 4CO2↑
Identificare:
Fluorura de sodiu
Natrii fluoridum
NaF
Identificare:
flacăra → galben
6
[Fe(NCS)6]3- + 6F- → 6 NCS- + [FeF6] 3-
Zr/4
O O O OH
OH OH
+ 6F [ZrF6] 2 +
SO3Na SO3Na
O O
roşu-violet galben
7
Barii sulfas pro reontgeno
Sulfat de bariu pentru radioscopie
BaSO4
METODELE DE OBŢINERE:
I. BaSO4 + 4C → BaS + 4CO↑
BaS + 2HCl → BaCl2 + H2S↑
BaCl2 + Na2SO4 → BaSO4↓ + 2NaCl
IDENTIFICARE:
t 0C
BaSO4 + Na2CO3 → BaCO3↓ + Na2SO4
Na2SO4 + BaCl2 → BaSO4↓ + 2NaCl
BaCO3 + 2HCl → BaCl2 + H2O + CO2↑
BaCl2 + H2SO4 → BaSO4↓ + 2HCl
DOZARE :
Metoda cromatografică cu schimb de ioni.
Calcii chloridum
Clorura de calciu
CaCl2 6H2O
IDENTIFICARE:
DOZARE:
A. Metoda complexonometrică
H2O OH2
OH OH OH OH O Ca O
pH >10
2+ N=N N=N
Ca +
NaO3S SO3Na NaO3S SO3Na
1
CH2 - COONa CH2 - COONa
N N CH2 - COO
CH2 - COOH
CH2 2+ CH2 +
+ Ca Ca+ 2H
CH2 CH2
CH2 - COOH
N N CH2 - COO
CH2 - COONa
CH2 - COONa
H2O OH2
CH2 - COONa
OH O Ca O N CH2 - COO H
N=N CH2
+
CH2
NaO3S SO3Na
N CH2 - COO H
CH2 - COONa
CH2 - COONa
N CH2 - COO OH OH OH
CH2 2+
Ca + N=N
CH2
N CH2 - COO NaO3S SO3Na
CH2 - COONa
Magnesii sulfas
Sulfat de magneziu
MgSO4 · 7H2O
OBŢINERE:
IDENTIFICARE:
2
după anionul sulfat:
BUNA CALITATE:
DOZARE:
Metoda complexonometrică.
Magnesii oxidum
Oxid de magneziu
MgO
METODELE DE OBŢINERE:
IDENTIFICARE:
2+ NH4Cl
2 + Mg
N NH4OH N N
OH O Mg O
galben - verzui
BUNA CALITATE:
As - lipsa; Cl־, P2b+, SO4 ² ־, Ca²+, CO3² ־în limita etalonului.
DOZARE:
Metoda complexonometrică
Zinci oxydum
Oxid de zinc ZnO
Zinci sulfas
3
Sulfat de zinc ZnSO4 7H2O
IDENTIFICARE:
Acidum boricum
Acid boric
H3BO3
METODELE DE OBŢINERE:
IDENTIFICARE:
4
Formarea rozocianinei (cu hîrtia de curcumină):
HO - C - CH = CH OH O - C - CH = CH OH
HO
OH OCH 3 OCH 3
B OH + CH B CH + H2O
OH HO
HO - C - CH = CH OH O = C - CH = CH OH
OCH 3 OCH 3
rozocianină
BUNA CALITATE:
DOZARE:
Natrii tetraboras
Borax
Na2B4O7 · 10 H2O
METODELE DE OBŢINERE:
CaB4O7 + Na2CO3 → Na2B4O7 + CaCO3↓
IDENTIFICARE:
După Na+
DOZARE:
Metoda de neutralizare:
Na2B4O7 + HCl → 4H3BO3 + 2NaCl + 5H2O
5
Natrii hydrocarbonas
Hidrocarbonat de sodiu
NaHCO3
Lithii carbonas
Carbonat de litiu
Li2CO3
H2CO3 → CO2↑ + H2O
H O
C O
H O
H2CO3 ↔ H+ + HCO3־
HCO3 ↔ ־H + + CO32־
METODELE DE OBŢINERE:
IDENTIFICARE :
După Na+
DOZARE:
Metoda de neutralizare (acidimetrică)
6
CO32- + fenolftaleină coloraţie roşie
Argenti nitras
Nitrat de argint
AgNO3
METODELE DE OBŢINERE:
IDENTIFICARE:
DOZARE:
Tiocianatometric
Ferrum reductum
Fer redus
Fe
METODELE DE OBŢINERE:
7
IDENTIFICARE:
DOZARE: O H O
Permanganatometric
Fe + H2SO4 → FeSO4 + H2↑
10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 → K2SO4 + 2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 + 8H2O
FeSO4 · 7H2O
METODELE DE OBŢINERE:
IDENTIFICARE:
Dupa Fe 2+
Dupa SO42-
BUNA CALITATE :
2FeSO4 + H2O2 + H2SO4 → Fe2(SO4)3 + 2H2O
Fe2(SO4)3 + 6NH4OH → 2Fe(OH)3↓ + 3(NH4)2SO4
DOZARE:
Perganatometric.
Cupri sulfas
Sulfat de cupru
CuSO4 · 5H2O
METODELE DE OBŢINERE:
2Cu + 2H2SO4 + O2 → 2CuSO4 + 2H2O
3Cu + 3H2SO4 + 2HNO3→ 3CuSO4 + 4H2O +2NO↑
8
IDENTIFICARE:
CuSO4 + Fe → FeSO4 + Cu↓
OH
2 CuSO+ (NH4)2SO4 + Cu
4 2 NH4OH SO4
Cu
OH
OH
Cu
SO4 + (NH4)2SO4 + 6 NH3 2 [Cu(NH3)4]SO4 + 2 H2O
Cu
OH
DOZARE:
Iodometric:
CuSO4 +2KI → CuI2↓ + K2SO4
2CuI2 → 2CuI + I2
I2 + Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
Azotat bazic de bismut
OH
O Bi O Bi
IDENTIFICARE: NO3
Bi3+ + I- → BiI3↓
BiI3 + KI → KBiI4
Hidroxid de aluminiu
Al(OH)3
METODELE DE OBŢINERE:
IDENTIFICARE:
DOZARE:
Metoda complexonometrică cu indicator violet de pirocatehină sau rosu de pirogalol.
9
Cisplatin
[Pt(NH3)2Cl2]
METODELE DE OBŢINERE:
[PtCl4] + 2NH3 → [Pt(NH3)2Cl2] + 2KCl
IDENTIFICARE:
DOZARE:
1. Gravimetric
2. Metoda Kjeldahl (după azot).
10
CLASIFICAREA SUBSTANŢELOR MEDICAMENTOASE
ORGANICE
1. Compuşi aciclici:
Parafine şi halogenoderivaţi;
Alcooli şi eteri;
Aldehide şi glucide;
Acizi carboxilici alifatici;
Lactoni ai acizilor polioxicarboxilici nesaturaţi;
Uretani şi ureide aciclice;
Aminoacizi alifatici;
2. Compuşi aliciclici:
Terpenoide;
Adamantani;
Derivaţi de ciclopentanperhidrofenantrenă;
3. Compuşi aromatici:
Fenoli, chinoni;
p-aminofenoli, tetracene;
acizi aromatici şi derivaţi;
aminoacizi aromatici şi derivaţi;
derivaţi ioduraţi;
fenilalchilamine, ariloxipropanolamine;
sulfonilamide;
4. Compuşi heterociclici.
5. Compuşi biologic activi.
- Nomenclatura locţiitoare;
- Nomenclatura radicalo-funcţională;
- Denumiri triviale.
1
Clasificarea grupele funcţionale după denumirea elementelor
din componenţa lor
O
C grupa carboxilică
OH
OH hidroxil fenolic
OH
hidroxil enolic
C CH
O
C grupa esterică
O-R
O
O grupa lactonică
O R grupa eterică
C - CH2OH
grupa α-cetolică
O
NH2
grupa aminică aromatică primară
CH - CH
grupa aminică alifatică primară
NH2
2
Grupa funcţională Denumirea grupele funcţionale
O
C grupa carbamidă
NH2
O
C grupa carbamidă substituită
NH - R
N
O grupa lactamică
O
C NH- C - NH2 grupa ureidică
O
O
grupa uretanică
O-C NH2
O
C NH
C O grupa ureidică ciclică
C NH
O
3
Grupa funcţională Denumirea grupele funcţionale
C S grupa tiocarbinolică
Alte grupe
radical fenilic
CH2
grupa metilenică activată
C O
Fragmente structurale
ciclul piridinic
N
O
C
O ionul benzoat
O
C
O
OH ionul salicilat
O
CH3 - C ionul acetat
O
4
PARAFINE
Parafine (hidrocarburi):
Saturate – CnH2n+2
HALOGENODERIVAŢII HIDROCARBURILOR
O
b) CH3 CH3
CH3
CH - CH - CO - NH - CO - NH2 + 4 NaOH
CH3
CH - CH - C- ONa +
OH
Br + 2 NH3 + NaBr + Na2CO3
5. Metode de oxidare.
Na2CO3 + K2CO3 + KNO3 -- amestec de calcinare
Cu H2SO4
6. Metode de reducere.
a) formarea izonitrilului:
CHCl3
2
c) Determinarea florului în compuşii organici:
Topirea cu Na metalic → NaF sau HF, apoi determinarea cu alizarinatul de zirconiu:
Zr 4
O OH O O
OH OH +
Zr
+4
+ + H
SO3Na SO3Na
O O
Zr 4
O OH
O O
OH
OH
+ 6 HF H2[ZrF6] +
SO3Na
SO3Na
O
O
Chloroformium
CHCl3
METODELE DE OBŢINERE:
1. Metoda electrolitică
NaCl ↔ Na+ + Cl ־
NaOCl
C2H5OH → CH3COH 3NaOCl → Cl3CCOH → CHCl3 + HCOONa
NaCl + H2O -3NaOH
2. Din cloralhidrat
OH
Cl3C C H + NaOH CHCl3 + HCOONa + H2O
OH
3
3. Din acetonă
O
OCl + 3 Ca(OH)2
2 H3C C CH3 + 6 Ca 2 CH3 C
Cl CCl3 + 3 CaCl3
2 H3C C CCl3
+ Ca(OH)2 CHCl3 + Ca(CH3COO)2
O
IDENTIFICARE :
3. la încălzirea cu anilină
IMPURITĂŢI
fosgena, HCl → cu benzidina:
H2N
Cl C Cl HCl . HCl
+ H2N - C6H4 - C6H4 - NH2 C6H4
O
Cl C Cl
C6H4 .
O
NH2
Conservant → alcoolul
Cl C Cl OC2H5
+ C2H5OH C O + HCl
O OC2H5
HCl + C2H5OH → C2H5Cl + H2O
4
Phthorothanum
Fluorotan (Halotan)
F Cl
F C C H
F Br
METODELE DE OBŢINERE:
IDENTIFICARE:
1. se distruge pînă la F ־, Br ־şi Cl ־cu Na metalic la temperatură.
2. spectrele IR (FS)
5
ALCOOLI, ETERI, ESTERI
ALCOOLI
R - OH → Monoatomici
R – (OH)2 → Biatomici
R – (OH)3 → Triatomici
R – OH + Na → R – ONa + H+
R – OH + HCl → R – Cl + H2O
H H R
R C H R C R R C R
OH OH OH
Primari Secundari Terţiari
METODELE DE OBŢINERE:
1. Din esteri
R O C R' + HO C R'
+H OH R OH
O O
2. La fermentare
3. Din halogenoderivaţi
R – Cl + H2O → R – OH + 2HCl
+ NaOH → R – OH + NaCl
+ AgOH → R – OH + AgCl
4. Hidratarea hidrocarburilor
H H H H
H
+
H C C H
+ HOH H C C OH
H H
1
5. Reducerea aldehidelor, cetonelor, esterilor
O
H
a). R C R CH2 OH
H OH
O
H
b). R C R' R C R'
O
c). H
R C OR' R CH2 OH + R' OH
Proprietăţi chimice
I. Proprietăţile H din OH
1. formarea alcoolaţilor: 2R – OH + 2Na → 2R – ONa + H2
C2H5OH C2H5
2. formarea eterilor: - H2O
O
C2H5OH C2H5
H2SO4 c
3. formarea esterilor: t*
O O O
O
a. C2H5OH + HO S OH C2H5 O S OH + H2O II.
O
2
IV. Reacţii de oxidare
H
O O
[O] [O]
R C OH R C R C
- H2O OH
H
H
aldehida acid
primar
OH O
[O]
R C R' R C R' + H2O
H
secundar ceton
IDENTIFICARE:
1. Formarea esterului etilacetic:
O
C2H5OH + HO C CH3 C2H5 O C CH3
O
2. Proba iodoformică:
CH3 – CH2 – OH + 6NaOH + 4I2 → CHI3↓ + 5NaI + 5H2O +HCOONa
IMPURITĂŢI
a) alcool metilic:
5CH3OH + 2KMnO4 + 3H3PO4 → 5 HCOH + 2MnHPO4 + K2HPO4 + 8H2O
3
SO3H HO3S
HO O OH H2SO4
+ HC +
H - H2O
HO OH
SO3H HO3S
SO3H HO3S
HO CH2 OH [O]
HO OH
SO3H HO3S
SO3H SO3H
HO CH O
HO OH
SO3H HO3S
violet
Furfurola → cu anilina:
b).
HCl
+ H2N
O
O C O CH N
H
4
Glycerinum
Glicerină
CH2 OH
CH OH
CH2 OH
METODELE DE OBŢINERE:
1. Saponificarea grăsimilor:
O
CH2 O C CH2 OH
R
O H2O
O C
CH
R CH OH + 3 R - COOH
O
CH2 O C CH2 OH
R
2. Clorurarea propilenei:
CH3 CH2 Cl
CH2 OH CH2 OH
Cl2 H2O HClO4
CH CH OH
CH CH
H2O
CH2 CH2
CH2 CH2 OH
IDENTIFICARE:
Formarea acroleinei:
H miros neplăcut
1. CH2 O
OH
C
OH KHSO4
CH CH + H2O
CH2 OH CH2
CH2 OH CH2 OH
culoarea albastră
5
BUNA CALITATE : - subs. reduătoare
- acroleina
- subst. de sanonificare
DOZARE:
CH2 OH O
O
CH2 O C
CH3 C
CH OH + CH3
3 O O
CH3 C CH O C + 3 CH3COOH
CH2 OH CH3
O O
CH2 O C
CH3
CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O
ETERI
Diphenhydraminum
Difenhidramină
(Dimedrolum)
CH3
CH O CH2 CH2 N . HCl
CH3
CH3
. HCl
CH OH + Cl CH2 CH2 N
CH3
CH3
CH O CH2 CH2 N . HCl
CH3
6
CH3 + CH3 2-
+ SO4
CH O CH2 CH2 N + H2SO4 CH O CH2 CH2 N
CH3 CH3
H H
DOZARE :
1. neutralizare în mediu anhidru de solvenţi protogeni în prezenţa
acetatului de mercur (indicator – cristalinul violet):
CH3 CH3COOH
CH O CH2 CH2 N * HCl + HClO4 + Hg(CH3COO)2
CH3
+ CH3
CH O CH2 CH2 N ClO4 + HgCl2 + CH3COOH
CH3
H
2. Argintometric;
3. Neutralizare după HCl;
4. Iodclorimetric.
Esterii
O O
R C R C
OH OR'
METODELE DE OBŢINERE:
O
+
H O
1. R C + H O R' R C + H2O
OH OR'
O O
2. R C + Cl R' AgCl + R C
OAg OR'
7
3. O O
a). R C + HOR' R C + H Cl
Cl OR'
O O
b). R C + Na O R' R C + NaCl
Cl OR'
4. O O
R C O
O + HOR' R C + R C
R OR' OH
C
O
PROPRIETĂŢI CHIMICE :
1. Hidroliza
O O
CH3 C + NaOH CH3 C + C2H5OH
OC2H5 ONa
2. Reducere
H
O
R C +4 H R C OH + R' OH
OR'
H
3. Formarea amizilor
O H O
R C +H N R C + R' OH
OR' H NH2
sau
O NaOH O
R C + NH2OH R' OH + R C
OR' NH OH
OH
R C
N OH
8
Nitroglygerinum
Nitroglicerină
CH2 ONO2
CH ONO2
CH2 ONO2
METODELE DE OBŢINERE :
DOZARE:
CH2 OH
CH2 ONO2
OH O
OH O
SO3 H
+ HNO3 O2 N SO3 H
+ NH4OH N SO3 +
(NH4)3
O
SO3 H
SO3 H SO3
n
9
ALDEHIDE
-
O + O
R-C R-C R - C - R1
H H
O
METODELE DE OBŢINERE :
O
Cl H-OH OH + H2O
R-C + R-C R-C
Cl H-OH - 2 HCl OH H
H H
PROPRIETĂŢI CHIMICE
I. Oxidarea aldehidelor:
O [O] O
R-C R-C
H OH
1
roșu
Reactivul Fehling
(albastru)
Aldehidele interacționează la încălzire cu reactivul Fehling, în mediul bazic cu formarea
precipitatului roșu de oxid de cupru (I).
A. Hidrogenarea:
OH
O Ni;Pt
H
R C
H
+ 2H R C
H
B. Aderarea apei:
O OH
R-C + H2O R-C
H OH
H
C. Aderarea alcoolilor:
OR'
O OH
C
R C
H
+ R' - OH R
H
semiacetal
OR'
O t OR'
R C + 2 R' - OH H2O + R C
H H
acetal
2
D. Aderarea acidului cianhidric:
OH
O
C CN
R C
H
+ HCN R
H
oxinitril
F. Polimerizarea aldehidelor:
Aflate în soluții apoase, aldehidele, în anumite condiții pot polimeriza cu formarea
oligomerilor sau trimerilor ciclici:
O
(n + 1) H - C + H2O HO - CH2 -(OCH3)n - OH
H
oligomer
R O R
R R O
C
+ C H H
H O H
R C O O
H O
R H
trimer ciclic
G. Condensarea aldolică
Aldehidele au proprietatea de a se condensa între ele:
H. Condensarea esterică
H
R' Al(OH)3
O C O C R'
R C
R C
H
+ H
O H O
3
III. Reacţii de substituţie a oxigenului
1. Substituția cu halogenii:
H
O
1. R C + PCl5 R C Cl + POCl3
H Cl
2. NH
O H
a). R C N H H2O +R C
H + H H
H
b). C NH
R H R H R
N
C R H H
NH HN NH
C NH
R H
R H
3. Aderarea aminelor:
O
R-C + NH2OH . HCl R - C = N - OH + HCl + H2O
H
H
clorhidrat de
hidroxilamină oxim
H
O
R-C + H2N - NH2 R C = N - NH2 + H2O
H
hidrazină hidrazonă
H
O
R-C + H2N - NH R C = N - NH + H2 O
H
fenilhidrazină fenilhidrazonă
H
O
R-C + H2N - NH - C - NH2 R C = N - NH - C - NH2 + H2 O
H
O O
semicarbazidă semicarbazonă
4
V. Reacţii de condensare:
a) Condensarea cu fenol:
O
H-C ; H2SO4 conc. CH2 [O]
H
2 - H2
- H2O
HO HO OH
C
CH HO
HO O
HO O
OH
roșu
b) Condensarea cu acidul cromotropic ( acidul 1,8-dihidroxi 3,6-naftalin-
disulfonic): SO H 3 HO3S
HO O OH H2SO4
+ HC +
H - H2O
HO OH
SO3H HO3S
HO CH2 OH HO CH O
[O]
HO OH HO OH
violet
O +
NHSO2H
R-C
H
+ H3 N C Cl -
NHSO2H
SO3H
+
NHSO2 - CH - R
H2 N C OH Cl -
NHSO2 - CH - R
OH
roşu pu rpu riu
5
Solutio Formaldehydi
Soluţie de Formaldehidă
O
H-C
H
IDENTIFICARE:
H O H COOH
HOOC H2SO4
+ H-C-H +
- H2O
HO OH
HO OH HO O
roșu
Notă! Reacţiile 1-7 sunt specificate mai sus la Proprietățile chimice ale aldehidelor.
DOZARE:
V = V I2 exces. – V Na2S2O3
Factor de echivalență = 1/2
6
HCOH + K2HgI4 + 3KOH → HCOOK + 4KI + Hg↓ + 2H2O
Hg + I2 → HgI2
HgI2 +2KI → K2HgI4
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
V. Metoda Refractometrică
X = (n – no)/ F
Methenaminum
N
Metenamină
N Hexa methylentetra minum
CH2
N
N N CH2 CH2
N N N
METODELE DE OBŢINERE :
O t
6 H C + 4 NH3 (CH2)6N4
H - 6 H2O
7
IDENTIFICARE:
1. Hidroliza acidă la încălzire:
(CH2)6N4 + 2H2SO4 + 6H2O → 2(NH4)2SO4 + 6CH2O↑
În urma reacției apare miros neplăcut de aldehidă formică.
La adăugarea în continuare a soluției de hidroxid de sodiu, la încălzire, se
percepe miros specific de amoniac.
DOZARE:
factor de echivalență = ½
8
factor de echivalență = 2/3
5. Metoda Iodometrică
(CH2)6N4 + 2 I2 (CH2)6N4 . I4
Chloralum hidratum
OH
Cl3C C H
OH
9
O GLUCIDE
C H
H * OH
HO * H . H2O sau nC6H12O6 Glucosum
H * OH Glucosă
H * OH
CH2OH
C n (H2O) m C6(H2O)6
OBŢINERE:
(C6H10O5)n + n H2O n C6H12O6
nH2O + (C6H10O5 )n
PROPRIETĂŢI CHIMICE:
1 O 1
H C OH C
1
H HO C H
H OH H OH H OH
O O
HO H HO H HO H
H OH H OH H OH
H 5 H 5 OH H 5
CH2OH CH2OH CH2OH
α-D-glu copi ranoză D-glucoza β-D-glucopi ran oza
(forma ciclică) (forma deschisă) (forma ciclică)
6
CH2OH 6
CH2OH
5
H O OH H 5
O H
4 H H
OH H 1 4 1
HO H OH H
3 2 HO OH
6 3
H H CH2OH H
2
OH
5
H OH O
H
α-D-(+)-glu copi ranoză 4
OH H C 1 β-D-(+)-glucopi ranoză
6 CH OH
2
HO H 6 CH OH
3 2 2
CHOH H OH
5 5CHOH
H O4 O H HO4 O OH
3
H 1 H
H 3 H 1
H OH H H
2 2
OH OH
α-D-(+)-glu cofu ranoză β-D-(+)-glucofu ran oză
IDENTIFICARE :
Determinarea puterii rotatorii :
1
Reacţii pentru hidroxilul alcoolic :
Formarea compuşilor complecşi cu hidroxidul de cupru (II)
Reacţii de esterificare:
Transformări în mediu bazic (tautomerie ceto-enolică):
CHOH
C OH
HO H
Forma enoli că
H OH
H OH
CH2OH
O O
C CH2OH
H C H
H OH HO H C O
HO H HO H HO H
H OH H OH H OH
H OH H OH H OH
CH2OH CH2OH CH2OH
O O
C H C ONH4
H OH H OH
HO H + Ag(NH ) OH HO H + 2 Ag + 3 NH + H O
3 2 3 2
H OH H OH
H OH H OH
CH2OH CH2OH
H H
C O C N - NH - C6H5 H C NH
H OH + H2N - NH - C6H5 H OH CO
HO H HO H HO H
H OH - H2O H OH - C6H5NH2 H OH
H OH H OH H OH
CH2OH CH2OH CH2OH
H C N - NH - C6H5
C N - NH - C6H5
+ 2 H2N - NH - C6H5 HO H
H OH
H OH
CH2OH
ozazon
Formarea furfurolei :
H
C O 2
H OH C
HO OH
H HCl conc. H
HO
HO - CH2 C O
H OH O O
- 3 H2O HO OH HO
H OH
CH2OH O
H2N - R
CH2OH
H2N - R OH
HO - CH2 CH = N - R R - NH - HC CH = N - R
O
Reacţia cu clorura de trifeniltetrazoliu :
O H2SO4 conc.
+ R-C + H2O
H
CH - R
3
DOZARE:
iodometric:
O
O C
C ONa
H H OH
H OH
HO H + 2 NaI + 2 H2O
HO H + I + 3 NaOH
2 H OH
H OH
H OH
H OH
CH2OH
CH2OH
O
O C OK
C H COONa COONa
H OH
H OH HC - OH
HC - O 2+ HO H + 2 + Cu2O
HO H + 2 Cu + KOH + H2O
HC - O H OH HC - OH
H OH H OH
H OH COOK COOK
CH2OH
CH2OH -
2+ -
Cu + 5 I 2 CuI + I3
polarimetric:
с = _α ·_100_____
[α] 2 0 D · l
refractometric:
cromatografia de gaze
Permanganatometric
Cu2O + Fe2(SO4)3 + H2SO4 → 2CuSO4 + 2FeSO4 + H2O
10FeSO4 + 8H2SO4 + 2KMnO4 → 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O
Saccharum lactis
Lactoză
CH2OH H OH
HO O OH
H O OH H
.H O
OH H H 2
O
H H H O H
CH2OH
H OH
4
Acizi carboxilici
O
R-C ..
.O. - H
O O +
R-C R-C - + H
OH O
O O +
R-C - HO
R-C HO
OH + 2 O + 3
ion acilat
Metode de obtinere:
1. Oxidarea alcoolilor primari sau a aldehidelor:
[O] O [O] O
R - CH2 - OH R C R C
H OH
exemplu:
O O
H3C C + NaOH H3C C + C2H5OH
OC2H5 ONa
O
H3C C
OH
Proprietăţi chimice
R C OH
radical hidroxil
O
carbonil
1
1. Disocierea acizilor:
O O +
R C R C
-
+ H
OH O
O + -
O
CH3 C + HOH CH3 C + Na + OH
OH
ONa
O O +
+
R C + Na R C + H
OH ONa
O O
R C + NaOH R C + H2 O
OH ONa
rămăşiţă de acid
3. Substituţia hidroxilului cu rămăşiţă de alcool:
O O
R-C + R1 - OH R-C
OH - HO O - R1
2
rămăşiţă de alcool
2
4. Substituţia hidroxilului cu rămăşiţă de amoniac:
O O
R-C + NH3 R-C
OH - H2O NH2
O O
O HCl + HCl
R-C + NH3 R-C
R-C Cl NH2
OH - H2O
rămăşiţă de amoniac
5. Substituţia hidroxilului cu rămăşiţă de hidrazină (formarea hidrazidelor acizilor)
O HCl O O
R C R C + NH2 - NH2 - R R C + HCl
OH - H 2 O Cl NH - NH2
Cl C sau Cl C Cl
H
H O
Cl C C O H
H
migrarea electronilor
Proprietăţi chimice
I. Gr. Carboxil:
1. Disocierea
2. Formarea sărurilor
3. Formarea esterilor
3
III. Reacţii, caracteristice pentru oxiacizi:
1. Descompunerea -oxiacizilor
H O
O O
R-C-C R-C-H +H-C
OH OH
H
R R
O O
R-C-C R-C +H-C
OH OH
OH O
2. Eliminarea apei:
H2C - CH2
HC C=O
O
+ H2O
OH O
R OH R
- oxiacid - lacton
Lactoni – esteri, formaţi în interiorul unei molecule. Se hidrolizează foarte uşor, mai ales
în prezenţa bazelor.
Calcii lactas
Lactat de calciu
O
CH3 - CH - C
- Ca2 +. 5 H2O
O
OH
2
OH
O
CH3 - CH - COOH + CaCO3 CH3 CH - C Ca + H2O + CO2
- 2
OH O
OH
Identificare :
Cu oxalat de amoniu : Ca2+ + (C2O4)2- → CaC2O4 precipitat alb
Cu flacăra → roşu
4
Pentru lactat:
O
5 CH3 CH - C Ca + 4 KMnO4 + 11 H2SO4
-
O
OH 2
O
10 CH3 - C + 5 CaSO4 + 2 K2SO4 + 4 MnSO4 +
H
+ 16 H 2 O + 10 CO2
Cu reactivul Nessler:
O O
CH3 - C + K2[HgI4] + 3 KOH Hg + CH3 - C + 4 KI + 2 H O
2
H OK
Determinarea cantitativă : După Ca2+prin metoda complexonometrică.
Calcii gluconas
Gluconat de calciu
-
O
C O
H C OH
HO C H +2
. Ca . H2O
H C OH
H C OH
CH2OH
Obţinere: 2
O H
HO O
C
C
H C OH H C OH
HO C H + Br2 + H2O HO C H + HBr
H C OH OH
H C
H C OH H C OH
CH2OH
CH2OH
-
HO O O
C C O
H C OH H C OH
HO C H +2
HO C H + CaCO3 . Ca . H2O + CO2
H C OH H C OH
H C OH H C OH
CH2OH 5
CH2OH 2
Identificare:
pentru Ca2+
pentru gluconat:
O O
3 CH2OH - (CHOH)4 - C Ca + FeCl3 2 CH2OH - (CHOH)4 - C Fe + 3 CaCl2
O- O-
2 verde pal 3
Calcii pangamas
Pangamat de calciu
-
O
C O
H C OH
HO C H
Ca . H2O
H C OH
H C OH CH3
O 2
Obţinere:
O H
HO O
C C H3C O
H N - CH2 - C
C OH H C OH
[O] H3C
OH
HO C H HO C H
H C OH H C OH
H C OH H C OH
CH2OH CH2OH
-
HO O O
C O
C
H C OH
H C OH
HO C H
HO C H + CaCO3
Ca
H C OH
H C OH
H C OH CH3
H C OH CH3
CH2 - O - C - CH2 - N CH3
CH2-O-C-CH2-N
O 2
CH3
6
Identificare:
1) Maximum de absorbţie la = 1760 nm.
2) Ca2+
3) Cu FeCl3 – pentru acid gluconic O
4) Cu NaOH se elimină dimetilglicină H3C N - CH2 - C
H3C
Determinarea cantitativă: OH
1) Titrare acido-bazică în mediu neapos
2) Grupa OH → cromatografia cu schimb de ioni
3) Ca2+ - trilonometrie
4) Cl- - argintometrie
Calcii pantotenas
Pantotenat de calciu
CH3
HO - CH2 - C - CH - C - NH - CH2 - CH2 - COO Ca
CH3 OH O
2
Obţinere:
H3C - C CH - OH R2NH
+ H2N - CH2 - CH2 - COOH
R3N
HC C=O
-alanină
O
-butirolacton
CH3
CaO
HO - CH2 - C - CH - C - NH - CH2 - CH2 - COOH
CH3 OH O
CH3
HO - CH2 - C - CH - C - NH - CH2 - CH2 - COO Ca
CH3 OH O 2
Identificare:
1) Pentru Ca2+
7
2) -alanina se identifică după formarea culorii albastre la dizolvarea în bază
alcalină şi adăugarea de CuSO4.
3)Pentru depistarea acidului ,-dioxi---dimetilbutiric substanţa este supusă
hidrolizei (în mediu bazic la fierbere).După răcire se neutralizează cu HCl şi se
adaogă FeCl3 → se formează culoarea roşie aprinsă.
4) Ionul pantotenat – formarea hidroxamatului de Fe:
CH3
HO - CH2 - C - CH - C - NH - CH2 - CH2 - COO Ca 2 HCl
HOH
CH3 OH O 2
hidroliză
H3C - C CH - OH
H2N - CH2 - CH2 - COOH +
HC C=O
O
-butirolacton
CH3 O
H3C - C CH - OH NH2OH FeCl3
HO - CH2 - C - CH - C - NHOH
HC C=O NaOH
CH3 OH
O
CH3 O
- Fe
HO - CH2 - C - CH - C - NHO
CH3 OH 3
Determinarea cantitativă:
1) Azotul – metoda Keldal
2) Ca2+ - complexonometrie
Acetat de caliu
Kalii acetas
O
CH3 C
Obţinerea: OK
O O
2 CH3 C + K2CO3 2 CH3 C + H2O + CO2
OH OK
Identificare: - 3 -
1) CH2 - COO
CH2 - COONa
OH 2+
HO C COONa + 3 CaCL3
C
COO
- Ca 3 + 6 NaCl
CH2 - COO -
CH2 - COONa 2
Solubil în HCl
2) La substanţa se adaogă 0,5 ml anhidridă acetică, se încălzeşte, peste 20-40 sec. apare culoarea
roşie.
3) Cu apa de brom şi HNO3 diluat → apare precipitat de pebtabromacetonă:
+ CO2 + 4 Na2SO4
Determinare cantitativă
1. Cromatografia cu schimb de ioni CU-1 sau CU-2 forma H+
3RH + C6H5Na3O7 → 3 RNa + C2H5O7
C2H5O7 + 3NaOH → C6H5Na3O7 + 3 H2O
2. Metoda argintometrică:
CH2 - COOAg
CH2 - COONa
OH
OH C + 3 NaNO3
C + 3 AgNO3+ COOAg
COONa
CH2 - COOAg
CH2 - COONa
precipitat alb
Kalii hydrotartras
Hidrotartrat de kaliu
COOK
CH - OH
CH - OH
COOH
CH - OH CH - OH
2 + K2CO3 2 + H 2O + CO2
CH - OH CH - OH
COOH COOH
Identificare:
1) K+ - cu cobaltnitrit de sodiu
2) cu rezorcina culoare roşie
10
Determinarea cantitativă: COOK COOK
CH - OH CH - OH
+ NaOH + H 2O
CH - OH CH - OH
COOH COONa
remediu antacid
11
Acidum ascorbicum
Acid ascorbic
OH OH
H
C O
O
CHOH
CH2OH
-lacton-2,3-dehidro-L-acidului gulonic
O
C OH OH
C OH
H
C OH O sau
C O
H C O
HO H CHOH
C
CH2OH
CH2OH
2,3-dehidro-L-acid glutamic
O O
C C
C OH HO C
O C OH O
C OH
C H H C
HO C H HO C H
CH2OH CH2OH
cis-izomer trans-izomer
CH2OH CH2OH
HO C H HO C H
[ H2 ] oxidare bacteriochimica
HO C H HO C H
adâncă
[ Ni ]
H C OH H C OH
HO C H HO C H
H C O CH2OH
d-glucoza d-sorbit
1
CH2OH CH2 OH
OH
C O C
HO C H H C OH
H C OH HO C H O
HO C H H C
CH2OH CH2OH
l-sorboza
CH2OH CH2OH
OH
C C
O CH3
CH3 C KMnO4
H C OH O H C O
+ 2 CH C CH3 O
HO C H O 3 O C H
H3 C
H C C H C
H3 C
CH2OH O CH2
diaceton
l-sorboza
O O
COOH C OH C
C C OH
O CH3 C O
H C OH O
C O H C OH C
CH3 O
O C H HO C - H 2O H C
H
H3 C
C H C HO C H HO C H
H3 C
O CH2 CH2OH CH2OH
acid diacetoncetogulonic acid 2-ceto-l-gulonic acid l-ascorbic
C OH
OH OH
CH2OH
2
1. Oxidare reversibilă (blândă) :
OH OH O O
H [O] H
C O C O
O O
CHOH CHOH
CH2OH CH2OH
dehidroacid ascorbic
2. Oxidare inreversibilă :
O O
C C COOH
C
C OH C O
C OH
[O]
C O
C OH O + C OH O
H H C OH
C H C
H HO C H
HO C HO C H
CH2OH CH2OH
CH2OH
O
C
C O
+ CO2 + 2H2O
C O O + O
H C O C
H
HO C H
CH2OH furfurolă
acid dehidroascorbic
Identificare:
1)
OH OH O O
+ 2 AgNO3 2 Ag + 2 HNO3 +
O O O O
HO C H HO C H
CH2OH CH2OH
3
2) FS:
OH OH Cl
O N OH
+
O O Cl
HO C H
2,6-diclorfenol
CH2OH
O O Cl
+ HO N OH
O O
HO C H Cl
leuco-bază (incolor)
CH2OH
3) Cu FeCl3 şi fericianură de K:
C O
C OH
+ 2 FeCl3 2 FeCl2 + 2 HCl +
C O
C OH
se decolorează
după aceia cu K3[Fe(CN)6] culoare albastră.
4) Cu I2 :
C OH C O
+ I2 HI +
C OH C O
5) Cu CuSO4 şi NH4SCN :
C OH C O
+ 2 CuSO4 + 2 NH4SCN 2 CuSCN + H2SO4 + + (NH4)2SO4
C OH C O
alb
6) Cu FeSO4: O
- OH
OH OH
+ FeSO4 + 2 NaHCO3 O O
Fe + Na2SO4+ 2 CO2 + 2 H2 O
HO C H
O O
HO C H
CH2OH
CH2OH
violet întunecat (dispare la adaos de H2SO4)
4
Determinare cantitativă:
1) După FS – iodatometric :
KIO3 + 5 KI + 6 HCl 6KCl + 3 I2 + 3 H2O
C OH C O
+ I2 2HI +
C OH C O
indicator – amidonul
KIO3 + 5 KI + 6 HCl 6KCl + 3 I2 + 3 H2O
C O
C OH
+ KIO3 3 + HCl +3H 2 O
C O
C OH
2) Iodometric
3) Neutralizare:
C C ONa
OH
+ NaOH +3H 2 O
C C OH
OH
5) Metoda cerimetrică
C O
C OH
+ 2 Ce(SO4)2 + Ce2(SO4)3
C O
C OH
4+
N N
Ce
Fe Fe 3+
+ Ce
N N
3 3
roşu albastru
5
Uretani şi ureide aciclice
Sunt derivaţi ai acidului carbonic:
OH OH NH2
O C O C O C
OH NH2 NH2
a) Cu acid acetic:
NH2
NH2
O
O C + HO - C - CH3 C
NH - C - CH3
NH2
O
O
b) Cu acid bicarbonic: O
NH - C OH
NH2 COOH
O C + O C
NH2
NH2 COOH
Meprotanum
Meprotan
O
CH2 - O - C - NH2
CH2 - O - C - NH2
O
6
Obţinere: O
CH2 - OH O CH2 - O - C - NH2
H3C - C - CH2 - CH2 - CH3 + H2SO4 H3C - C - CH2 - CH2 - CH3 + 2 CO2 + (NH4)2SO4
7
Bromisovalum
Bromizoval
O O
CH3
CH - CH - C - NH - C - NH2
CH3
Br
N-(-bromizobalerianil)-uree
Obţinere:
CH3 O
PCl3 CH3
3 CH - CH2 - COOH H3PO3 + acid izovalerianic + 3 CH - CH2 - C - Cl
CH3 CH3
cloranhidrida ac.izovalerianic
O O
CH3 + PBr5 CH3
CH - CH2 - C - Cl CH - CH - C - Br + HCl
CH3 CH3
Br
O O
CH3 O
NH2 CH3
CH - CH - C - Br + C O CH - CH - C - NH - C - NH2
CH3 CH3
NH2
Br
Br
bromanhidridă a -brom
ac.izovalerianic
Identificare:
1) Hidroliză bazică:
O O
CH3 CH3
+ NaOH
CH - CH - C - NH - C - NH2 2 NH3 + CH - CH - COONa +
CH3 t0 CH3
Br OH
+ Na2CO3 + NaBr
+ HCl + AgNO3
CO2
2) Cu H2SO4
8
O O
CH3 CH3
CH3
CH - CH - C - NH - C - NH2 + H2SO4 CH - CH2 - COOH +
CH3
Br
Determinarea cantitativă:
După hidroliză bazică la încălzire se obţine NaBr, care este determinat
argintometric după Wolhard:
Metoda Kjeldahl
9
Aminoacizii alifatici
R - CH - COOH
NH2
+ NaOH + HCl
R - CH - COONa R - CH - COOH
+
. Cl
NH2 NH3
OXIDARE:
O OH
R–C + CO2↑+ NH3↑ R – CH – C + N2↑ + 2H2O
H | H
OH
-hidroxiacid
NH2 tº
NH4SCN HS – C / → H2S↑ + H2N – C≡N
\\
NH
O O
H NH4OH
C C
C O + H-N- H + HO - CH - 2 H 2O
C C
O O
O ONH4
C C
C=N-C
C C
O O
albastru violet
Acidum glutaminicum
ACID GLUTAMIC
Obţinere:
COOC2H5 COOC2H5 COOC2H5
| NaNO2 | H2 / Pd |
CH2 CH – NO CH – NH2
CH3COOH
| | |
COOC2H5 COOC2H5 COOC2H5
ester malonic eter aminomalonic
2
CH3 - C = O
O
COOC2H5 O COOC2H5 O
CH3 - C = O | H2C = CH - CN | NH - C - CH3
CH – NH – C – CH3 C
CH2 - CH2 - C N
| acrilonitril |
COOC2H5 COOC2H5
HO
COOH
2 |
CH2 – NH2 + 2 C2H5OH + CO2 + N2 +
CH3COOH
|
CH2 – CH2 – COOH
Identificare:
1. Reacţiile comune: - cu ninhidrina – albastru-violet
- cu sulfatul de cupru - albastru
HO O O
COONa
|
CH – N = CH2
|
CH2 – CH2 – COOH
Acetilcysteinum
ACETILCISTEINA
COOH COOH O
| CH3 - C = O | ||
CH – NH2 + O CH – NH – C – CH3 + CH3COOH
| CH3 - C = O |
CH2 – SH CH2 – SH
acetilcisteina
IDENTIFICARE:
1. Hidroliza
COOH O COOH
| || H2SO4 |
CH – NH – C – CH3 CH – NH2 + CH3COOH
| K2Cr2O7 |
CH2 – SH CH2 – SH
4
O
||
CH3COOH + C2H5OH → CH3 – C – O – C2H5 + H2O
2. Nu interacţionează cu ninhidrina;
3. cu FeCl3 – albastru (gr. Tio-)
DOZARE: 1. iodometric
2R – SH + I2 → R – S – S – R + 2 HI
2. Metoda Kjeldahl
Methioninum
METIONINĂ
IDENTIFICARE:
1. Hidroliza bazică:
COOH COONa
5 NaOH
CH - NH2 Na2S + CH3SNa + CH3OH + 2 NH3 + 2 CH - OH
t0
CH2 - CH2 - S - CH3 CH2 - CH2 - OH
DOZARE:
1. Iodclorimetrie:
COOH COOH
2. Iodometrie:
NH2
COOH
S - CH2 - CH2 - CH - COOH
2 CH - NH2 + I2 + 2 CH3 I
S - CH2 - CH2 - CH - COOH
CH2 - CH2 - S - CH3
NH2
3. Metoda Kjeldahl
Cysteinum
CISTEINA
7
TERPENOIDE
H2C= C – CH=CH2
|
CH3
izoprenă
Clasificarea terpenoidelor:
aciclice monociclice biciclice
CH2 CH3 CH3
O
CH2 CH3 CH3
C C
H3C CH3 H3C CH2
6
1
2
H7C3
5 3
4 OH
CH3
CH OH
3 + H3BO3
OH O B
CH CH
H3C CH3 H3C CH3 3
3. Metoda de reducere:
CH3 CH3 CH3
[H]
[H]
O OH OH
CH CH CH
H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3
IDENTIFICARE:
1. Cu vanilină în H2SO4conc. – culoare galbenă
2. cu p-dimetilaminobenzaldehidă în H2SO4conc. – culoare albastră
DOZARE:
1. Metoda de acetilare
CH3 O CH3
CH3 - C O
2
OH
+ O 2 + H 2O
CH3 - C O - C - CH3
CH O
CH
H3C CH3 H3C CH3
Camphora CH3
Camfor O
*
CH3 CH3
[ ]d = + 41/ + 440 *
CH3
[ ]l = - 39/ - 440 H3C CH3
CH3
CH3
[ ]r = + 1/ - 10 CH3
O
2
IDENTIFICARE:
1. HPLC
2. Spectrofotometria IR
3. Condensarea cu aldehidele: a) cu furfurola – albastru-violet
b) cu benzaldehida – roşu
4. Formarea oximului
CH3
O
O CH3 CH3
+ CH
C O O
CH3 albastru
furfurol
H
O CH3
CH3 CH3
O O
+ CH3 CH3
H C CH
+ NH2OH . HCl benzaldehidã rosu
CH3
N - OH + HCl + H2O
CH3 CH3
oxim alb
Acidum sulfocamphoratum
Acid sulfocamforic
CH2 - SO2 - OH
O
H3C CH3
OBŢINERE: O
CH3 CH2 S - OH
O
O O
O
CH3 CH3 + HO - S - OH CH3 CH3
O
IDENTIFICARE:
O
CH2 S - OH CH2- SO2OH
O
N - NH NO2
CH3 CH3
O + H2N - NH NO2 CH3 CH3
NO2 NO2
2,4 - dinitrofenil-hidrazina
3
Validolum
CH
Validol
CH3 3
O CH3
+
OH O - C - CH2 - CH
CH3
H3C CH3 H3C CH3
Terpinum hydratum
Terpinhidrat
IDENTIFICARE:
1. cu soluţie alcoolică de FeCl3 – roşu → violet → verde (la
adăugare de benzen – stratul albastru)
DOZARE:
1. Pentru comprimate – fotocolorimetric în baza reacţiei cu acid fosformolibdenic (albastru).
Bromcamphora
Bromcamfor
IDENTIFICARE:
DOZARE:
Argintometria Wolhard după reducere:
NaBr + AgNO3 AgBr + NaNO3
AgNO3 + NH4SCN AgSCN + NH4NO3
3 NH4SCN + FeNH4(SO4)2 Fe(SCN)3 + 2 (NH4)2SO4
Sulfocamphocainum
CH2 - SO2 - OH
NH2 Sulfocamfocaină
O
H3C CH3 .
C2H5
C - O - CH2 - CH2 - N
C2H5
O
4
CAROTINOIDE (TETRATERPENOIDE)
Retinoli (vitaminele A)
H3C CH3 H3C CH3
......... C .........
22
CH3 H3C
inele de -ionon
CH3 CH3 CH3
H3C CH3
CH = CH - C = CH - CH = CH - C = CH - CH = CH - CH = C - CH = CH - CH = C - CH3
CH3 CH
H3C CH3
-carotină CH
H3C
H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3
......... ......... C ......... ......... ......... ......... C ......... ......... CH
22 22
H H3C CH3 C O
H3C CH3 O
C C C CH = CH
CH CH CH CH
CH3 CH3
H3C CH3
CH2OH
CH3
retinol (vitamina A)
Retinoli acetas
Аcetat de retinol
19 20
17 16
CH3 CH3
H3C CH3 11
15
13
9
CH2 O - C - CH3
1 7
6 2 10 12
8 14
5
4 3
18 O
CH3
5
DERIVAȚII p-AMINOFENOLULUI
2. Formarea izonitrilului:
NH2 +
N CH
NH2 O C H N C H
+ + H2O
R H3C N CH3 R
H3C
N CH
3
Br
tribromderivat alb
OH
O
O
CH2 - C - OH
3
NH - C - CH3 NH2
NH2
1
FENACETINA
Phenacetinum
H5C2 - O NH - C - CH3
1-etoxi-4-acetamidobenzol
PARACETAMOL
Paracetamolum
O
HO NH - C - CH3
p-acetaminofenol
OBŢINERE:
NaNO2 H 2 S ; NH3
HO HO NO2 HO NH2
H2SO4
O
CH3COOH
HO NH - C - CH3
IDENTIFICARE:
O HCl K2Cr2O7
+
OH OH OH
O
O N NH2
indofenol violet
2
DOZARE:
1) Metoda nitritometrica
HO HO
+ HCl + CH3COOH
NH - C - CH3 NH2
O
HO HO
NaNO2 -
+ Cl
HCl
+
NH2 N N
NH2 NH
OH O