SEMINAR 13 – 18.01.

2021
Metode de sinteză
⧫ Eliminare de hidracid din compuși dihalogenaţi geminali

Cl H
PCl5 baza baza
R C CH2 R R C CH2 R R C C R R C C R
HCl HCl
O Cl Cl

Conditii: baza: KOH, 25 - 150oC

t-BuO- K+ / DMSO

⧫ Alchilarea 1-alchinelor pentru obţinerea alchinelor asimetrice

+ R' X
R C CH + NaNH2 R C C Na R C C R'

R' X este derivat halogenat primar

Aplicatie:
Sinteza 2-
pentinei
Reacții chimice

Adiţie de apă (Reacţia Kucerov) 

AE T
CH3 C CH + H2O CH3 C CH CH3 C CH3
HgSO4 ←
H2SO4 OH H O
regula lui Markovnikov enol
HgSO4 T
HC CH + H2O [ H2C CH ] H3C CH O
H2SO4 ←
OH

H+ + T
C6H5 C CH + H2O C6H5 C CH2 H2O [ C6H5 C CH2 ] C6H5 C CH3
H+ ←
OH O

C6H5 C CH2 C6H5 C CH3

OH O
♦ Mecanismul
tautomeriei enol
- H+ + H+ + H+ - H+
- cetonă
C6H5 C CH2 C6H5 C CH2
O O
 Aplicatie:
Aditia apei
la 2-pentina
Reacţiile acetilurilor metalice

⧫ Reacţia cu derivaţi halogenaţi

 Prin tratare cu un derivat halogenat primar,
+ RX
monoacetilura astfel preparată conduce la o acetilena HC C Na HC C R
NaX
substituită cu un rest alchil (reacţie de lungire de catenǎ)
Reacţia cu compuși organo-magnezieni
 Acetilena reacţionează cu compuși organo-magnezieni formȃnd compuși organo-
magnezieni acetilenici utilizaţi ȋn sinteze (ex.: reacţii de lungire de catenǎ)

HC CH + 2 C2H5MgBr BrMgC CMgBr + 2 C2H6

R C CH + C2H5MgBr R C CMgBr
R C CMgBr + Br2 R C C Br
R C CMgBr + R'Br R C C R' + MgBr2
 CH3 O Na+ CH3 OH
⧫ Reacţia cu +
CH3
C
H 2O
C
HC C Na + C=O
compuşii carbonilici CH3 C CH CH3 C CH
CH3

 Monoacetilura
de sodiu
reacţioneazǎ cu
derivaţii carbonilici
formȃnd alcooli
acetilenici (reacţia
Favorski)