Compușii organici

nesaturați.
Alchene, alcadiene,
alchine
 NOMENCLATURA
Numele alchenelor se obține prin înlocuirea sufixului an
cu enă în alcanul corespunzător
CH3
CH3 CH2 CH3
CH3 C CH CH2
CH2=CH CH CH CH2 CH3
CH3
4-etil-3-metil-hexenă-1
3,3-dimetilbutenă-1
CH CH2
CH3 CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH3
3-propilhexenă-1

Radicalii derivați de la alchene:

CH2 CH CH2 CH CH2 CH3 CH CH

Vinil (etenil) Alil (3-propenil) Propenil

 Metode de obținere.
1. Dehidratarea alcoolilor.
H2SO4
CH3 CH2 OH 0
CH2 CH2 + H2O
t
Etanol Etilenă

Al2O3
CH3 CH2 CH2 OH 0 CH3 CH CH2 + H2O
t
1-propanol Propenă
 Cel mai ușor se elimină apa din alcoolii terțiari și secundari,
conform regulii Zaițev (1875) – se formează în cantitate mai
mare alchena care conține cel mai mare număr posibil de
substituienți la legătura dublă.

H2SO4
CH3 CH CH2 CH3 0
CH3 CH CH CH3
t
OH

2-Butanol 2-Butenă
 2. Dehidrohalogenarea
monohalogenalcanilor.
KOH alcool
CH3 CH2 CH2 Br CH3 CH CH2 + KCl + H2O
t0
1-Brompropan Propenă

Modul de eliminare a hidracizilor de la halogenalcanii terțiari

sau secundari este deterninat de regula Zaițev:
CH3 CH3
KOH
CH3 CH CH CH3 0
CH3 CH C CH3
t
Br alcool
2-Brom-3-metilbutan 2-metil-2-butenă
 3. Dehalogenarea dihalogenalcanilor.
Zn, t 0
CH3 CH CH CH3 CH3 CH CH CH3 + ZnBr2
Br Br
2,3-Dibrombutan 2-Butenă

4. Dehidrogenarea alcanilor
(metoda industrială)
Cr2O3
CH3 CH2 CH3 CH3 CH CH2 + H2
300o - 500o C
Propan Propenă
 5. Hidrogenarea parțială a alchinelor

H CH3
Na
C C
NH3
Trans- CH3 H
CH3 C C CH3
CH3 CH3
H2, Pd, CaCO3
C C
Cis- H H
 6. Degradarea bazelor cuaternare de amoniu:
Sub acțiunea unei baze puternice se elimină un proton
din poziția β față de atomul de azot.
Este o reacție de α,β-eliminare și se formează amine terțiare
și alchene cu cel mai mic număr de substituenți la legătura dublă
(regula lui Hofmann).

CH3 CH2 CH CH3 to

CH3 CH2 CH CH2 + (CH3)3N + H2O
N(CH3)3+OH-

Hidroxid de sec-butil- 1-Butenă Trimetilamină

trimetilamoniu
 Proprietățile chimice ale alchenelor
I. Caracteristice pentru alchene sunt
reacțiile de adiție electrofilă (АЕ – reacții)
Schema generală a reacțiilor АЕ:

E
C C + E Nu C C
Nu

Alchenă Reagentul Produsul reacției

de adiție
 Mecanismul general al reacțiilor de
adiție electrofilă (АЕ-reacții) :

1. Atacul electrofil cu formarea complexului ;

2. Transformarea complexului  în complexul ;
3. Stabilizarea complexului  prin adiția unui nucleofil.

-
Nu
+ + Nu
C C + E C C C C C C

E+ E E
carbocation
Legătura  Complex  Complex  Produs final
 1. Reacții de halogenare.
CH3 CH CH2 + Br2 CH3 CHBr CH2Br
Decolorarea bromului servește ca reacție calitativă
pentru identificarea legăturii duble.
Mecanismul АЕ:
Br Br2 CH3 CH CH2
CH3 CH CH2 +
- Br-
δ+ δ-
Br Br

- Br
+ Br
CH3 CH CH2 CH3 CH CH2
Br
Br+
 2. Reacții de hidrohalogenare

CH3 CH CH2 + HCl CH3 CH CH3

Cl
Propenă 2-Clorpropan

La alchenele cu structură nesimetrică atomul de halogen

se leagă la atumulde carbon cel mai sărac în hidrogen
(regula lui Markovnikov 1870).
 Mecanismul АЕ:
+ +
CH3 CH CH2 + H CH3 CH CH2 CH3 C

H+
Complexul π
+ Cl-
2 CH3 CH CH3 CH3 CH CH3
Complexul σ
Cl

Această regulă empirică se explică prin doi factori:

-Factorul static – efectul inductiv (+I) al grupelor alchil și
polarizarea legăturii duble
-Factorul dinamic – formarea carbocationului cel mai stabil.
 Trifluorpropena adiționează hidracizii mult mai greu și
invers decît propena:

F3C CH CH2 + HCl F3C CH2 CH2Cl

Aceasta se explică prin efectul inductiv electronoacceptor

al atomilor de fluor.
 3. Reacții de hidratare.
H+(H2SO4)
CH3 CH CH2 + H2O CH3 CH CH3
OH
Propenă 2-Propanol
Mecanismul АЕ:
+ HOH
CH3 CH CH2 + H+ CH3 CH CH2 CH3 CH CH3
H+
complexul π complexul σ

CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 + H+

H O H OH
+
Ionul alchiloxoniu 2-propanol
 Reacții de hidratare contrar regulii lui
Markovnikov

O +
H + O Н2О
CH2 CH C CH2 CH2 C CH2 C
OH OH
OH
Acid propenoic Carbocation

O O
2 C CH2 CH2 C + H+
OH OH
OH
Acid 3-hidroxipropanoic
 II. Oxidarea alchenelor.

• - Oxidarea cu permanganatul de caliu.

а) Cu soluții diluate de KMnO4 în mediu neutru sau slab bazic:
3 CH2 CH2 + 2 KMn O4 + 4 H2O 3 CH2 CH2 + 2 KOH + 2 Mn O2
OH OH

б) Cu soluții de KMnO4 în mediu acid:

CH
KM CH3 KMn O (n +)
+
3 4 (n )
nO
CHO
3 O O
4
C CH CH3 C O + CH3 C CH
C O + CH3 3C C CH
CH3 CH3 CHH
3 H OH
2-Метилбутен-2 Propanona Acid acetic
 - Reacții de oxidare cu ozon.

O O Zn (H+)
CH3 CH CH2 + O3 CH3 CH CH2 CH3 C

O
ozonidă
O O Zn (H+) O O
CH2 CH3 C + H C + H2O
H H
O
 - Reacții de formare a epoxizilor

Ag
CH2 CH2 + O2 CH2 CH2
300 o C
O
Oxid de etilenă
O
CH3 CH CH2 + C6H5 C CH3 CH
O O H O
Acid peroxibenzoic

CH3 CH CH2 + C6H5 COOH

H O
 Reducerea alchenelor
(hidrogenarea).

Ni R CH2 CH3
R CH CH2 + H2 o
t
 Polimerizarea alchenelor
• а. Polimerizări prin mecanism radicalic

Reacția de inițiere:

O o O
C6H5 C O t 2 C6H5 C (R )
O O C C6H5 O

Peroxid de benzoil Radical liber

 Reacția de propagare:
CH2 CH2
R + CH2 CH2 R CH2 CH2 R CH2 CH2 2

s.a.m.d.

Reacții de întrerupere:
R CH2 CH2 + R CH2 CH2 R CH2 CH2 CH2 CH2 R
n n n n
 б. Polimerizări prin lanțuri cationice.
CH3
CH3
CH n CH2 C CH3
3 CH3 n CH2 CCH3
C CH2 H2SO4 CH3 +C CH CH3
3
C CH2 C CH3
CH3 CH3
CH3
CH3 Carbocation intermediar
Izobutenă
CH3 CH3 CH3
CH3 C CH2 C CH2 C+
CH3 CH3 CH3 etc.
n
Produs macromolecular
 с. Polimerizarea cu promotori organo-metalici
(polimerizarea coordinativă).
Al(C2H5)3 TiCl4
CH CH2
n CH3

H CH3 H CH3 H CH3

Al(CEH5)3 TiCl4
C C C
CH2 CH2 CH2

Polipropilenă cu structură izotactică.

Reprezentanți: Etena și propena
Se obțin în cantități mari pe cale industrilă.
Sunt folosite la obținerea produselor
macromoleculare, precum și obținerea materiilor prime
pentru alți monomeri ca stirenul ș.a.
Etilena are acțiune anestetică, a fost utilizată multă
vreme ca anestetic rapid.
Etilena este utilizată în agricultură pentru grăbirea
coacerii fructelor și legumelor (mere, tomate, banane
ș.a.). Pe terenuri deschise se folosesc predecesori ai
etilenei (acidul 2-clorfosfonic)
O
CH2 CH2 P OH CH2 CH2 + HCl + H3PO4
Cl OH
 Alcadiene
Metode de obținere
1. Dehidrogenarea catalitică a
alcanilor și a alchenelor
CH3 CH2 CH2 CH3
Cr2O3, Al2O3
o CH2 CH CH CH2
t
CH2 CH CH2 CH3
1,3-Butadiena
 Dehidratarea diolilor-1,3 sau 1,4.
Al2O3, t o
CH2 CH2 CH CH3 CH2 CH CH CH2
- 2 H2O
OH OH

Obținerea butadienei din etanol (S.V.Lebedev 1927)

ZnO/Al2O3
CH3 CH2 OH o
CH2 CH CH CH2
t
 Proprietățile chimice

1. Reacții de adiție electrofilă

CH3 CH CH CH2
CH2 CH CH CH2 + HCl Cl
CH3 CH CH CH2 Cl
Adiția-1,4
Cl
Mecanismul АЕ: intermediar se formează un
carbocation de tip alilic cu sarcina delocalizată

+ +
CH2 CH CH CH2 + H CH3 CH CH CH2

+
-
Cl
CH3 CH CH CH2 CH3 CH CH CH2 Cl

1-Clor-2-butenă
 Sinteze dien
CH2 CH2
CH CH2 o CH CH2 H
+ t
CH CH2 CH CH2
CH2 CH2
Etilenă
1,3-Butadienă Ciclohexenă
O OO
CH2 C CC
CH CH
+ O OO
CH CH C
C C
CH2 O
O O
Anhidrida Anhidrida ftalică
maleică
 Reacții de polimerizare

• а) Polimerizarea butadienei – obținerea

cauciucului butadienic prin metoda Lebedev

Na
n C H2 C H CH CH o C H2 CH CH C H2
60 n
 • b) Polimerizarea izoprenului – obținerea
cauciucului cis-izoprenic

n CH2 C CH CH2 CH2 C CH CH2

n
CH3 CH3

CH3 H CH3 H
C C C C
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
C C
CH3 H
 • c) obținerea cauciucului cloroprenic

n CH2 C CH CH2 CH2 C CH CH2

n
Cl Cl

Reacții de copolimerizaree
n CH2 CH CH CH2 + n CH2 = CH CH2 CH CH CH2 CH2 CH

n
Butadienă
Stiren Cauciuc butadienstirenic
 Alchine

Metode de obținere
1. Dehidrohalogenarea dihalogenalcanilor

2 KOH
CH3 CH CH2 o CH3 C CH + 2 KBr + 2 H2O
t
Br Br
1,2-dibrompropan Propină
 2. Alchilarea acetilenei

NaNH2 R Br
CH CH CH C Na CH C R + NaBr
- NH3

R Br
CH CH + CH3MgI - CH C MgI CH C R + MgI2
CH4
 3. Obținerea acetilenei

o
1500 C CH CH + 3 H2
2 CH4

CaC2 + 2 H2O CH CH + Ca(OH)2

 Proprietățile chimice ale alchinelor
1. Reacții de adiție.
În majoritatea cazurilor se obțin monomeri vinilici,
folosiți în industrie:
+ R OH
CH2 CH OR
Eter vinilic
R NH2
CH2 CH NHR
Vinilaminîă
HC CH O
R COOH
CH2 CH O C R
Ester vinilic
HCN
CH2 CH C N
Acrilonitril
 2. Reacțiile de adiție decurg după mecanismul adiției
electrofile conform regulii lui Markovnicov, dar se obțin
compuși carbonilici.

OH O
Hg2 +
HC CH + HOH CH2 CH CH3 C
H

Hg2 +
CH3 C CH + HOH CH3 C CH2 CH3 C CH3
OH O
 Reacții de substituție,
formarea acetiulurilor

HC CH + Ag(NH3)2OH Ag C C Ag + 4 NH3 + H2O

Acetilură de argint
(negru)

R C CH + Cu(NH3)2OH R C C Cu + NH3 + H2O

Acetilură de cupru(I)
(roșu)
 Reacții de oligomerizare și polimerizare

1. Dimerizarea acetilenei
H2
CH2 CH CH CH2
CuCl
CH CH CH2 CH C CH
NH4Cl HCl CH2 CH C CH3
Vinilacetilenă
Cl

2. Trimerizarea alchinelor

Ni(CO)2
3 CH CH o
t
Omologii acetilenei polimerizează mai ușor:
CH3

Ni(CO)2
3 CH3 C CH
to
CH3 CH3
Propină

1,3,5-trimetilbenzen
(mezitilen)
 Polimerizarea oxidativă a alchinelor

O ,
n CH CH C C C C
n
Carbin

R
R C C R Kat C C
R n
Fotopolimeri