Compuii organici

nesaturai.
Alchene, alcadiene,
alchine

NOMENCLATURA
Numele alchenelor se obine prin nlocuirea sufixului an
cu en n alcanul corespunztor
CH3

CH3 CH2 CH3

CH3

CH2=CH CH CH CH2 CH3

4-etil-3-metil-hexen-1

C CH CH2
CH3

3,3-dimetilbuten-1

CH CH2
CH3

CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH3

3-propilhexen-1

Radicalii derivai de la alchene:

CH2

CH

Vinil (etenil)

CH2

CH CH2

Alil (3-propenil)

CH3

CH CH

Propenil

Metode de obinere.
1. Dehidratarea alcoolilor.
CH3

CH2

H2SO4

OH

CH2

CH2

+ H2O

Etilen

Etanol

CH3

CH2

CH2

1-propanol

OH

Al2O3
t

CH3

CH CH2 + H2O

Propen

Cel mai uor se elimin apa din alcoolii teriari i secundari,

conform regulii Zaiev (1875) se formeaz n cantitate mai
mare alchena care conine cel mai mare numr posibil de
substituieni la legtura dubl.

CH3

CH CH2
OH

2-Butanol

CH3

H2SO4
t

CH3

CH CH CH3

2-Buten

2. Dehidrohalogenarea
monohalogenalcanilor.
CH3

CH2

CH2

Br

KOH alcool
t0

1-Brompropan

CH3

CH CH2 + KCl + H2O

Propen

Modul de eliminare a hidracizilor de la halogenalcanii teriari

sau secundari este deterninat de regula Zaiev:
CH3
CH3
KOH
CH3 CH CH CH3
CH3 CH C CH3
0
t
alcool
Br
2-Brom-3-metilbutan

2-metil-2-buten

3. Dehalogenarea dihalogenalcanilor.
CH3

Zn, t 0

CH CH CH3
Br

CH3

CH CH CH3 + ZnBr2

Br

2,3-Dibrombutan

2-Buten

4. Dehidrogenarea alcanilor
(metoda industrial)
CH3

CH2

Propan

CH3

Cr2O3
300o - 500o C

CH3

CH CH2

Propen

H2

5. Hidrogenarea parial a alchinelor

Na
NH3
CH3

C C CH3

CH3
C C

Trans- CH3

H2, Pd, CaCO3

Cis-

CH3

CH3
C C

6. Degradarea bazelor cuaternare de amoniu:

Sub aciunea unei baze puternice se elimin un proton
din poziia fa de atomul de azot.
Este o reacie de ,-eliminare i se formeaz amine teriare
i alchene cu cel mai mic numr de substitueni la legtura dubl
(regula lui Hofmann).
CH3

CH2 CH CH3
N(CH3)3+OH-

Hidroxid de sec-butiltrimetilamoniu

to
CH3

CH2 CH CH2

1-Buten

(CH3)3N

H2O

Trimetilamin

Proprietile chimice ale alchenelor

I. Caracteristice pentru alchene sunt
reaciile de adiie electrofil ( reacii)
Schema general a reaciilor :
E
C

E Nu

C
Nu

Alchen

Reagentul

Produsul reaciei
de adiie

Mecanismul general al reaciilor de

adiie electrofil (-reacii) :
1. Atacul electrofil cu formarea complexului ;
2. Transformarea complexului n complexul ;
3. Stabilizarea complexului prin adiia unui nucleofil.

+ E

C
E+

Legtura

Complex

+
C

E
carbocation
Complex

Nu

Nu

E
Produs final

1. Reacii de halogenare.
CH3

CH CH2 + Br2

CH3

CHBr

CH2Br

Decolorarea bromului servete ca reacie calitativ

pentru identificarea legturii duble.

Mecanismul :
CH3

CH CH2 +

Br

Br2

CH3

CH CH2

+ Br

CH3

CH CH2
Br+

Br

- Br-

Br
Br

CH3

CH CH2
Br

2. Reacii de hidrohalogenare
CH3

CH CH2 + HCl

CH3

CH CH3
Cl

Propen

2-Clorpropan

La alchenele cu structur nesimetric atomul de halogen

se leag la atumulde carbon cel mai srac n hidrogen
(regula lui Markovnikov 1870).

Mecanismul :
CH3

CH CH2 + H

CH3

CH CH2

CH3

H+
Complexul
+

CH3

CH CH3

Complexul

Cl-

CH3

CH CH3
Cl

Aceast regul empiric se explic prin doi factori:

-Factorul static efectul inductiv (+I) al grupelor alchil i
polarizarea legturii duble
-Factorul dinamic formarea carbocationului cel mai stabil.

Trifluorpropena adiioneaz hidracizii mult mai greu i

invers dect propena:
F3C CH CH2

HCl

F3C CH2 CH2Cl

Aceasta se explic prin efectul inductiv electronoacceptor

al atomilor de fluor.

3. Reacii de hidratare.
CH3

H+(H2SO4)

CH CH2 + H2O

CH3

CH CH3
OH

2-Propanol

Propen
Mecanismul :
CH3

CH CH2 + H+

CH3

CH CH2

CH3

H+

complexul
CH3

CH CH3

H O H
+

Ionul alchiloxoniu

CH CH3

HOH

complexul
CH3

CH CH3 + H+
OH

2-propanol

Reacii de hidratare contrar regulii lui

Markovnikov
O
CH2

CH C

CH2

CH2

C
OH

OH

Acid propenoic

Carbocation

O
C
OH

O
CH2
OH

CH2

+ H+

OH

Acid 3-hidroxipropanoic

CH2
OH

II. Oxidarea alchenelor.

- Oxidarea cu permanganatul de caliu.

) Cu soluii diluate de KMnO4 n mediu neutru sau slab bazic:
3 CH2

CH2 + 2 KMn O4 + 4 H2O

3 CH2
OH

CH2 + 2 KOH + 2 Mn O2
OH

) Cu soluii de KMnO4 n mediu acid:

CH3 KMn O (n +)
4
C CH CH3 C O + CH3
CH3
CH3
+

CH
KM
3 4 (n )
nO

2--2

CHO
3

O O

CH
C O + CH
3 3C C
H OH
CHH
3

Propanona

Acid acetic

CH

- Reacii de oxidare cu ozon.

CH3

CH CH2 + O3

CH3

O O
CH2
CH

Zn (H+)

ozonid

O O
CH2

Zn (H+)

CH3

C
H

O
H C

+ H2O

CH3

- Reacii de formare a epoxizilor

CH2

CH2 + O2

Ag
300 o C

CH2

CH2

O
Oxid de etilen

O
CH3

CH CH2 + C6H5

CH3

C
O O H

Acid peroxibenzoic

CH3
H

CH CH2 + C6H5
O

COOH

CH
O

Reducerea alchenelor
(hidrogenarea).

R CH CH2 + H2

Ni
o
t

R CH2

CH3

Polimerizarea alchenelor
. Polimerizri prin mecanism radicalic

Reacia de iniiere:
O
C6H5

O O C C6H5

Peroxid de benzoil

2 C6H5

(R )
O

Radical liber

Reacia de propagare:
R + CH2

CH2

R CH2

CH2

CH2

CH2

R CH2

CH2

s.a.m.d.

Reacii de ntrerupere:
R CH2

CH2

+ R CH2

CH2

R CH2

CH2

CH2

CH2

. Polimerizri prin lanuri cationice.

CH3
CH
3
C CH2 H2SO4

CH3

C CH2

CH3

n CH2

CH3

n CH2

CH3 +C CH
3
C CH3
CH3
CH3
Carbocation intermediar

CH3
C CH3
CCH3
CH3

Izobuten
CH3
CH3

C
CH3

CH3
CH2

C
CH3

Produs macromolecular

CH3
CH2
n

C+
CH3 etc.

. Polimerizarea cu promotori organo-metalici

(polimerizarea coordinativ).
Al(C2H5)3 TiCl4

CH CH2
n CH3
H
Al(CEH5)3 TiCl4

CH3 H
C

CH3
C

CH2

CH3

H
C

CH2

CH2

Polipropilen cu structur izotactic.

Reprezentani: Etena i propena

Se obin n cantiti mari pe cale industril.
Sunt folosite la obinerea produselor
macromoleculare, precum i obinerea materiilor prime
pentru ali monomeri ca stirenul .a.
Etilena are aciune anestetic, a fost utilizat mult
vreme ca anestetic rapid.
Etilena este utilizat n agricultur pentru grbirea
coacerii fructelor i legumelor (mere, tomate, banane
.a.). Pe terenuri deschise se folosesc predecesori ai
etilenei (acidul 2-clorfosfonic)
O
CH2
Cl

CH2

P OH
OH

CH2

CH2

HCl

H3PO4

Alcadiene
Metode de obinere
1. Dehidrogenarea catalitic a
alcanilor i a alchenelor
CH3
CH2

CH2

CH2

CH CH2

CH3
CH3

Cr2O3, Al2O3
t

CH2

CH CH CH2

1,3-Butadiena

Dehidratarea diolilor-1,3 sau 1,4.

CH2
OH

CH2

CH CH3
OH

Al2O3, t o
- 2 H2O

CH2

CH CH CH2

Obinerea butadienei din etanol (S.V.Lebedev 1927)

CH3

CH2

OH

ZnO/Al2O3
t

CH2

CH CH CH2

Proprietile chimice

1. Reacii de adiie electrofil

CH3 CH CH CH2
CH2

CH CH CH2 + HCl

Cl
CH3 CH CH CH2
Cl
Adiia-1,4

Cl

Mecanismul : intermediar se formeaz un

carbocation de tip alilic cu sarcina delocalizat
CH2

CH CH CH2 + H
+

CH3 CH CH CH2

CH3 CH CH CH2
-

Cl

CH3 CH CH CH2

1-Clor-2-buten

Cl

Sinteze dien
CH

CH2
+

CH

CH2

CH2

CH
CH

CH2

Etilen
1,3-Butadien

CH

CH2
+

CH
CH2

CH
CH

CH2
CH2

CH2

CH2

Ciclohexen
O

OO

CC
O

O
Anhidrida
maleic

OO
C
C
O
O
Anhidrida ftalic

Reacii de polimerizare
) Polimerizarea butadienei obinerea
cauciucului butadienic prin metoda Lebedev

n C H2 C H

CH

CH

Na
o
60

C H2

CH

CH

C H2
n

 b) Polimerizarea izoprenului obinerea

cauciucului cis-izoprenic
n CH2

C CH CH2

CH2

CH3

CH3

CH3

CH3

C C
CH2

C CH CH2

CH2

CH2
CH3

CH2
C C
H

CH2

C C

H
CH2

 c) obinerea cauciucului cloroprenic

n CH2

C CH CH2

CH2

Cl

C CH CH2

Cl

Reacii de copolimerizaree
n CH2

CH CH CH2 + n CH2 = CH

CH2

CH CH CH2

CH2

CH
n

Butadien
Stiren

Cauciuc butadienstirenic

Alchine
Metode de obinere
1. Dehidrohalogenarea dihalogenalcanilor
CH3

CH CH2
Br

2 KOH
o
t

CH3

C CH + 2 KBr + 2 H2O

Br

1,2-dibrompropan

Propin

2. Alchilarea acetilenei

CH CH

NaNH2
- NH3

CH CH + CH3MgI CH4

CH C Na

R Br

CH C MgI

R Br

CH C R + NaBr

CH C R + MgI2

3. Obinerea acetilenei

2 CH4

1500 C

CaC2 + 2 H2O

CH CH

+ 3 H2

CH CH + Ca(OH)2

Proprietile chimice ale alchinelor

1. Reacii de adiie.
n majoritatea cazurilor se obin monomeri vinilici,
folosii n industrie:
+ R OH
CH2 CH OR
Eter vinilic

R NH2
HC CH
R COOH

HCN

CH2 CH NHR
Vinilamin
O
CH2

CH O C R
Ester vinilic

CH2 CH C N
Acrilonitril

2. Reaciile de adiie decurg dup mecanismul adiiei

electrofile conform regulii lui Markovnicov, dar se obin
compui carbonilici.

HC CH + HOH

CH3

Hg2 +

C CH + HOH

Hg2 +

OH
CH2

O
CH3

CH

CH3

C CH2
OH

CH3

C CH3
O

Reacii de substituie,
formarea acetiulurilor
HC CH + Ag(NH3)2OH

Ag

C C Ag + 4 NH3 + H2O

Acetilur de argint
(negru)

R C CH + Cu(NH3)2OH

R C C Cu + NH3 + H2O

Acetilur de cupru(I)
(rou)

Reacii de oligomerizare i polimerizare

1. Dimerizarea acetilenei
H2
CH CH

CuCl
NH4Cl

CH2

CH C CH

Vinilacetilen

2. Trimerizarea alchinelor

3 CH CH

Ni(CO)2
o
t

HCl

CH2

CH CH CH2

CH2

CH C CH3
Cl

Omologii acetilenei polimerizeaz mai uor:

CH3
3 CH3
Propin

C CH

Ni(CO)2
to
CH3

CH3

1,3,5-trimetilbenzen
(mezitilen)

Polimerizarea oxidativ a alchinelor

n CH CH

O ,

C C C C
n

Carbin

R C C R

Kat

R
C C
R
Fotopolimeri