ALCHINE

CLASIFICARE. NOMENCLATURA
• alchine = acetilene
• “an” → “ină”
• Cn H2n-2
• Radicali monovalenţi – alchinil
CH3 C C
propinil

CH2 C CH

propargil
Structură. Proprietăţi caracteristice

Unghi valenţe = 180o

Lungime legătura triplă C ΞC – 1,20 Å
C ΞC- H 1,08 Å

Legătura ΞC- H din acetilenă şi alchinele marginale este polară, avand polul pozitiv la
atomul de hidrogen iar cel negativ la atomul de carbon → atomul de hidrogen are
caracter acid (pK a= 25)
 Metode de sinteză

1. Prin reacţii de eliminare

A. Eliminare de hidracid in 1,2-dihalogenoalcani
X2
H H
R C C R R C C R R C C R
H H -HX H
alchena X X X
1,2-dihalogeno-alcan halogenura de
vinil
-HX
R C C R
alchina

Condiţii: baze tari, temperatură

B. Eliminare de hidracizi din compuşi
dihalogenaţi geminali

Cl
H2 PCl5 H2
R C C R R C C R R C C R
-HCl H
O Cl Cl
cetona
-HCl
R C C R
alchina

• Condiţii: baze tari, temperatură

2. Obţinere prin reacţii de alchilare

• A. Alchilarea 1-alchinelor cu compuşi

halogenaţi
H3C C CH + NaNH2 H3C C C Na + NH3

H3C C C Na + R' - X H3C C C R + NaX

R = H, alchil, aril; R'-X = halogenura de alchil primar

B. Din compuşi organomagnezieni şi halogenuri
de propargil

H2
RMgX + BrCH2 C CH R C C CH

R = alchil primar, secundar

C. Metode industriale

• Acetilenă - din carbid şi apă

CaC2 + H2O C2H2 + Ca(OH)2
• Obţinerea acetilenei din metan “arc electric”
2 CH4 C2H2 + 3 H2
 Proprietăţi fizice
• Primii trei termeni – gazoşi
• de la 2-butina – lichizi
• Termenii superiori - solizi

• Solubilitate: un volum de acetilenă se dizolvă

într-un volum egal de apă la t şi p
obişnuită!!!
 Proprietăţi chimice

hidrogen acetilenic - acid

substitutie

C C C H

aditie
hidrogen propargilic
(substitutie)
I. Reacţii de adiţie la legătura triplă
• 1. Adiţie de hidrogen

• a. Hidrogenare catalitică → alcani

• H2 – catalizator (Ni, Pd, Pt)
• b. Hidrogenare parţială → alchene (Lindlar)
• Pd-Pb(OAc)2, / cis
• Reactii stereoselective – se obtine predominant
un izomer din mai multi posibili.
• 2. Adiţie de halogeni – solventi inerti
• 3. Adiţie de hidracizi
• condiţii: HgCl2,
• 4. Adiţie de HCN
• 5. Hidratarea alchenelor (r. Kucerov).
Tautomerie enol-cetonă
• condiţii: HgSO4, acizi
• Izomerii care se deosebesc numai prin poziţia
unui proton şi a unei perechi de electroni se
numesc tautomeri.
• 5. Adiţie de acizi organici- cataliză acidă, Hg2+
• 6. Aditie de alcooli – eteri si acetali

• II. Reacţii ale hidrogenului acid

• A. Acetiluri ionice
R C CH + NaNH2 R C C Na + NH3

NaNH2 in amoniac lichid

1500C 2200C
CH CH + Na CH C Na Na C C Na
• Aciditatea atomului de hidrogen
alcan alchena alchina

C H
< C C H
< C C H

sp2, 33% s sp, 50% s

sp3, 25% s

• Bazicitatea anionilor:

anion alchil > anion vinil > anion alchinil (acetilura)

CH3 H2C CH HC C
 Reacţii ale acetilurilor ionice
• R. cu compuşi halogenaţi
R C C Na + R' - X R C C R' + NaX

• R. cu compusi carbonilici
R
R

Na + O R C C C R
R C C
R
O Na

R C C C R

OH

alcool acetilenic
B. Acetiluri ale metalelor tranziţionale

a.R. cu [Cu(NH3)2]Cl
b.R. cu [Ag(NH3)2]OH
III. Dimerizarea alchinelor
Cu
2 CH CH CH C C CH2
H

r. cu HCl, HOH
• IV. Trimerizarea alchinelor
CH
CH
CH

CH
CH
CH

tuburi ceramice, 600-8000C

V. Oxidarea alchinelor
• Cu oxidanţi slabi → acid oxalic
• Ardere → cantitate mare de căldură – 20000 C
reprezentanti