2.

6 ALCHINE (ACETILENE)

Definitie. Denumire

Alchinele sunt hidrocarburi aciclice nesaturate care contin in molecula o legatura tripla
-C≡C-
(covalenta tripla este alcatuita din doua covalente π si una σ).
Formula generala este CnH2n-2 (n≥2). Aceasta formula determina o serie omologa:
C2H2 HC≡CH etina (acetilena)
C3H4 HC≡C-CH3 propina (metilacetilena)
C4H6 HC≡C-CH2-CH3 1-butina (etilacetilena)- este o alchina marginala
C4H6 CH3-C≡C-CH3 2-butina (dimetilacetilena)- este o alchina interna
(disubstituita)
In sistemul IUPAC denumirea alchenelor se realizeaza prin inlocuirea sufixului –an din
numele alcanului corespunzator cu sufixul –ina. Alchinele cu structura ramificata se denumesc
alegand catena cea mai lunga care contine legatura tripla.
CH3

H3C CH2 CH CH3 H3C C C CH CH3 H3C C CH2 C CH

C CH CH3 CH3

3-metil-1-pentina 4-metil-2-pentina 4,4-dimetil-1-pentina

Structura. Izomerie.
Molecula acetilenei este coliniara si planurile celor doua legaturi π sunt perpendiculare
intre ele si perpendiculare pe planul σ.
 =1800

H C C H
1,2 Å
Alchinele cu cel puti patru atomi de carbon in molecula prezinta izomerie de pozitie, iar
alchinele cu mai mult de patru atomi de carbon prezinta si izomerie de catena.
Alchinele sunt izomeri de functiune cu alcadienele, cicloalchenele.
Exemple:

HC C CH2 CH2 CH3 H2C CH CH CH CH3

1-pentina 1,3-pentadiena ciclopentena

Proprietatile fizice ale alchinelor.

Starea de agregare: acetilena, propina si 1-butina sunt gaze, 2-butina si alchinele cu pana la 14
atomi de carbon in molecule sunt lichide, iar restul sunt solide.
Constantele fizice: temperatura de topire, temperatura de fierbere si densitatea sunt mai mari
decat ale alcanilor si ale alchenelor corespunzatoare. Densitatea este mai mica decat a apei,
punctul de firbere creste cu masa molara, scade cu ramificarea catenei.
Solubilitatea: acetilena si alchinele inferioare cu tripla legatura marginala sunt partial solubile in
apa datorita polarizarii legaturii C-H, care se hidrateaza prin legaturi de hidrogen. Toate
alchinele se dizolva in solventi organici (acetona).
H
+ -  -  +
H C C H ... O
H
Proprietatile chimice ale alchinelor
Alchinele au caracter chimic nesaturat si dau reactii de aditie, polimerizare, oxidare. Din cauza
polarizarii legaturii ≡C-H, hidrogenul acetilenic are caracter slab acid si poate fi substituit cu
metale.
Reactii de aditie
 Aditia hidrogenului (hidrogenarea) la alchine conduce la cis-alchene(hidrogenare
partiala) sau la alcani(hidrogenare totala),in functie de catalizatorul folosit.
Pd/Pb2+
R C C H + H2 R CH CH2
alchina alchena
Ni
R C C H + 2H2 R CH2 CH3
(sau Pd, Pt)
alcani
 Aditia halogenilor (brom sau clor) la alchine conduce la derivati dihalogenati nesaturati
de tip trans sau la derivati tetrahalogenati, in functie de raportul molar alchina:halogen.
R X + X2 X X
+ X2
R C C R C C R C C R
X R X X

dihalogenoalchena (trans) tetrahalogenoalcan

 Aditia hidracizilor (HCl, HBr) la alchine este catalizata de HgCl2 si decurge in doua
etape. Aditia la alchinele nesimetrice decurge cobform regulii lui Markovnikov.
Cl
HgCl2 + HCl
H3 C C CH + HCl H2C C CH3 H3C C CH3
2000C
Cl Cl
2-cloropropena 2,2-dicloropropan
 Aditia apei la alchine (hidratarea) sau reactia Kucerov duce la compusi carbonilici:
acetilena formeaza acetaldehida, iar omologii acetilenei formeaza cetone
 H2SO4 tautomerie
HC C CH3 +HOH H2 C C CH3 H3C C CH3
HgSO4
OH O
2-propenol (enol instabil) propanona