Chimia Organică a Funcţiunilor Mixte Laborator 5

Săptămâna 15.04-19.04/2019

SINTEZA ACETATULUI DE -NAFTIL

Consideraţii teoretice:
Compuşi hidroxilici (alcoolii, fenolii) pot fi esterificaţi cu ajutorul acizilor (anorganici sau organici
- cazul alcoolilor) sau cu derivaţi funcţionali ai acizilor carboxilici (cloruri acide, anhidride acide - cazul
fenolilor, naftolilor). Diferenţa de comportare a celor două categorii de combinaţii hidroxilice (alcooli
respectiv fenoli) se explică prin existenţa în cazul fenolilor respectiv naftolilor a unei conjugări p- care
face ca densitatea electronică la nivelul grupei –OH să fie diminuată, ceea ce solicită derivaţi funcţionali
ai acizilor carboxilici, mult mai reactivi în comparaţie cu acizii înseşi.

Reacţia chimică:
O
OH O Na O C
NaOH (CH 3CO)2O CH3
- H2O - CH3COONa

-naftol -naftolat de sodiu acetat de-naftil

Mecanismul reacţiei:

Na
OH O O
NaOH O
C
- H2O
+ C O
H3C
H3C

O
O C
CH3
+ CH3COONa

Mod de lucru
Într-un pahar de 150 mL se pregăteşte o soluţie formată din 2,5 g  -naftol dizolvat în 20 mL soluţie
NaOH 4 %. În soluţia de -naftolat de sodiu astfel pregătită se introduce picătură cu picătură, sub agitare
şi răcire, 2,5 mL anhidridă acetică (adăugarea anhidridei se face în mai multe reprize deoarece reacţia este
rapidă şi uneori violentă). Se formează imediat un produs uleios care cristalizează relativ repede (acetatul
de  -naftil). Pentru perfectarea reacţiei se încălzeşte amestecul într-o baie de apă timp de aproximativ 30
minute la temperatura de 50 °C. Această operaţie permite scindarea excesului de anhidridă acetică.
Precipitatul format se filtrează la vid şi se spală pe filtru cu 25mL apă rtespectiv 25 mL NaOH 4 %. Se
recristalizează din apă. Produsul brut se purifică prin recristalizare din metanol, etanol sau cloroform. Se
obţin cristale albe, cu p.t. = 70 °C.

Sarcini de lucru – realizarea sintezei folosind 0,5 g  -naftol; - scrieţi produşii care rezultă din
următoarele reacţii chimice: a) acid benzoic + alcool izopropilic; b) acid malonic + metanol; c) fenol +
clorură de benzoil, în mediu bazic; d) acid acetic + etanol, în mediu acid;
- ce etape trebuie parcurse pentru purificarea din metanol etanol;
- completați protocolul lucrării practice.

Elaborat,
Conf. dr. Dalila BELEI

1
Chimia Organică a Funcţiunilor Mixte Laborator 5
Săptămâna 15.04-19.04/2019

SINTEZA FTALIMIDEI

Imida derivată de la anhidrida ftalică (ftalimida) este un compus alb, cu punct de topire
235-238 °C, ce sublimează. Este greu solubilă în apă, dar solubilă în soluții de alcalii. Este un
important precursor în sinteza organică din ea obținându-se: acidul antranilic (1), coloranți
azoicii (2) sau zaharina (3):

O OH O
O
N
NH2 N R1 NH
N
R S
O O O

(1) (2) (3)

Se obține prin încălzirea anhidridei ftalice cu: soluție apoasă de amoniac (= 95-97%),
carbonat de amoniu sau uree. De asemenea, se poate obține prin amonooxidarea orto-xilenului.

Reacţia chimică:
O O
C O C
155-160 °C
O + H 2N C NH + CO2 + H 2 O
C NH2 C
O O
anhidridă f talică uree ftalimidă

Mecanismul reacţiei: ecanismul obținerii ftalimidei prin încălzirea anhidridei ftalice cu

uree la 155 °C, poate fi descris în conformitate cu secvențele chimice de mai jos:

Etapa 1, atacul nucleofil al ureei asupra anhidridei ftalice:

O O
O H
C O C N C
NH 2
O + H 2N C O H
C NH 2 C
O O
O O
O O
H
C H
C N C C NH
H NH 2 2 NH
O
O
C
C O C NH 2 C C
O
O NH 2
O O O

2
Chimia Organică a Funcţiunilor Mixte Laborator 5
Săptămâna 15.04-19.04/2019
O O
C H C
H2 N O
NH NH
C
C - CO 2 C
O
- NH 3
O O

Etapa 2, atacul nucleofil al amoniacului asupra anhidridei ftalice:

O O O
O
NH 3 C
C C C NH
2
O NH 2
O NH3
OH C
C C C
O OH
O O O
O O

C C

NH NH
- H2 O C
C
HO OH O

Știați că ZAHARINA:
 a fost descoperită din greșeală în anul 1879 și a ajuns să fie utilizată la nivel mondial în perioada
1914-1918;
 este un îndulcitor artificial, de până la 700 de ori mai dulce decât zahărul;
 este cunoscută și ca aditivul alimentar E954;
 se găsește în: băuturile light, guma de mestecat fără zahăr, dropsuri fără zahăr, jeleuri, pastă de
dinți, și altele;
 este folosită des, în combinație cu alți îndulcitori pentru a ascunde defectele acestora (gust,
stabilitate);
 nu este stabilit clar dacă este un dăunător pentru organismul uman, singura țară în care este
interzisă fiind Canada;
 este demonstrat științific că a produs cancer de vezică urinară la șobolani.

Mod de lucru
Într-un balon cu gât lung de 150 mL se introduce un amestec de 99 g anhidridă ftalică şi
20 g uree. Balonul se încălzeşte pe o baie de nisip la 130-150 °C. Odată cu creşterea temperaturii
se observă mai întâi lichefierea amestecului, apoi o efervescenţă puternică şi o creştere a
temperaturii la 155-160 °C, după care amestecul de reacţie începe să se solidifice (15-20
minute). Se răceşte balonul şi se adaugă 80 mL apă pentru dezintegrarea solidului format. Se
filtrează ftalimida, se spală cu puţină apă şi se usucă.
Produsul brut se purifică prin recristalizare din metanol. Se obţin cristale albe, cu
p.t. = 233-234 °C.

Sarcini de lucru – realizarea sintezei folosind 0,99 g anhidridă ftalică; completarea

protocolului lucrării de laborator.

Elaborat,
Conf. dr. Dalila BELEI
3