Echilibru chimic

curs 10
Conf. dr. ing. Nicoleta Badea

Cuprins

Relatii intre constantele de echilibru

Izoterma de reactie
Izobara de reactie
Principiul Le Chtelier
Influenta factorilor asupra echilibrului chimic

Echilibru chimic este un echilibru dinamic, starea de echilibru se

stabilete cnd vitezele cu care se desfoar cele dou reacii
opuse i simultane sunt egale.

i Ai

k1
k2

i 1

' A'
i 1

v 1 k 1 C A viteza reactiei directe

i

i 1
n

v 2 k 2 C A viteza reactiei inverse

i

i 1

la echilibru v1 = v2, deci

k1 C Ai ,ech k 2 C Aii ,ech

i 1

i 1

k
Kc 1
k2

i
C
Ai ,ech
i 1
n

i
C
Ai ,ech
i 1

KC-

constanta
exprimata
in
concentratie

de echilibru
functie
de

Legea aciunii maselor elaborat de Guldberg i Waage a stabilit c

raportul dintre produsul concentraiilor produilor de reacie la puteri
egale cu coeficienii lor stoechimetrici i produsul concentraiilor
reactanilor la puteri numeric egale cu coeficienii lor stoechiometrici
este o constant, numit constant de echilibru, Kc.

Prin extrapolare constanta de echilibru, poate fi exprimat i n

funcie de alte mrimi ce careacterizeaz compoziia amestecului
(afinitate, fracie molar, etc) i presiune.

ntre aceste constante de echilibru exist relaii de corelaie.

KP- constanta de echilibru exprimata in functie de presiune

n

PA,ech
i

KP

k1

k2

i 1
n

PA ,ech
i

i 1

KX-

constanta de echilibru exprimata in functie de fractia molara

n

X A ,ech
i

k1
KX

k2

i 1
n

X A ,ech
i

i 1

Kn-

constanta de echilibru exprimata in functie de fractia molara

n

n
A ,ech
i

k1
Kc

k2

i 1
n

n
A ,ech
i

i 1

Relatii intre constantele de echilibru

i i' , ' 0
K P K C ( RT )

K XP

i i' 0
KP KC K X Kn

P
Kn

ni

Izoterma de reactie
r G T i' i' i i

i io RT ln Pi
'

' i

Pi
G T i RT ln
Pi
r

'
i

o'
i

o
i

r G o T i' io ' i io
r G o T RT ln K P 0
r G o T RT ln K P

- izoterma de reactie

Izobara de reactie
r G o T RT ln K P
rG o d
ln K P
/
RT dt
d ln K P
1 r G o 1 r G o
2
dt
R T
T T
r G o
G H
S
T
T
d ln K P 1 r G o r G o r H

2
2
2
dt
R T
T
T

d ln K P r H

- izobara de reactie
2
dt
RT
prin integrare nedefinita se obtine
rH
ln K P
C , unde C este constanta de integrare
RT
prin integrare definita se obtine
K P 2 rH 1 1
ln

K P1
R T1 T 2

Principiul Le Chtelier
Principiul Le Chtelier - dac asupra unui sistem aflat n echilibru
chimic se exercit o aciune din exterior, echilibrul se deplaseaz n
sensul diminurii sau anulrii aciunii exercitate.

Factorii care influeneaz deplasarea echilibrului chimic sunt:

concentraia;
temperatura;
presiunea.

Influenta factorilor asupra echilibrului chimic

1) Influena concentraia la temperatur i presiune constant:
creterea concentraiei reactanilor deplaseaz echilibrul chimic
n direcia formrii produilor de reacie;
creterea concentraiei produilor de reacie deplaseaz echilibrul
chimic n direcia produilor iniiali.

Din punct de vedere calitativ i cantitativ acest lucru se poate

explica prin expresia constantei de echilibru:
i'

K c C A / C A

'
i

2) Influena temperatura la concentraie i presiune constant

- creterea temperaturii va deplasa echilibrul chimic n sensul
favorizrii reaciei endoterme (-Q;
- micorarea temperaturii va deplasa echilibrul chimic n sensul
favorizrii reaciei exoterme (+Q).
Din punct de vedere matematic influena temperaturii poate fi
demostrat pornind de la izobara de reacie a lui Vant Hoff.

d ln K p H
2
dT
T
K p 2 H 1 1
Prin integrarea ecuatie van't Hoff ln

K p1
R T1 T 2
Cunoaterea dependenei de temperatur a constantei de echilibru
pentru o reacie poate fi util n proiectrile de laborator i n
procesele industriale.. De exemplu: se poate optimiza randamentul
unei reacii prin modificarea temperaturii amestecului de reacie.

Influena presiunii la concentraie i temperatur constant n cazul

amestecurilor gazoase:

creterea presiunii va deplasa echilibrul chimic n direcia n care se

afl mai puini moli de gaz;
micorarea presiunii deplaseaz echilibrul chimic n direcia n care
se afl mai muli moli de gaz.

Din punct de vedere matematic influena presiunii poate fi

demostrat pornind de la izoterma de reacie.
Go = - RTln Kp

Aplicatii numerice
Studiindu-se echilibrul reaciei:

C 2 H 4 g H 2O g

C 2H 5OH g

S-au gsit urmtoarele valori ale constantei de echilibru Kp n funcie

de
temperatur:
toC

145

175

200

225

250

Kp x 102 6,8

3,6

1,65

1,07

0,7

Presupunnd c entalpia standard nu variaz cu temperatura, n intervalul de

temperature dat, s se determine:
a)modul de variaie a constantei de echilibru cu temperatura
b)constanta Kp la temperatura de 190o C;
c) entalpia standard de reacie

2. Pentru reactia A + 2B C +D, sa se calculeze constantele de echilibru Kc, KP,

Kx, stiind ca toate substantele se gasesc sub forma de gaz si ca s-a pornit
initial de la 2 moli de A si 2 moli de B. La echilibru in amestecul de
reactie se gasesc 0,75 moli de C. Reactia se desfasoara la presiunea de 1
atm si temperatura de 25o C. Sa se calculeze Go298.
3. n ce sens se deplaseaz echilibrul chimic al reaciei dac:
2 C2H2 (g) + 5 O2 (g) 4CO2(g) + 2H2O (l), rH = - 310,6 Kcal
a)
crete presiunea total a echilibrului;
b)
scade temperatura sistemului;
c)
crete concentraia CO2;
d)
crete concentraia C2H2;
e)
crete concentraia CO2;i C2H2
f)
Constanta de echilibru

Bibliografie

P. W. Atkins, Julio de Paula, Tratat de Chimie Fizic, Ed. Agir

2005;
B. Popescu, M.D. Ionita, Chimie, Ed. Matrix Rom, 2005
C.Pirvu, Chimie general- noiuni fundamentale, Ed. Printech,
2009
E. Jurconi, C. Nicolescu, Chimie Generala. Profil tehnic, Ed.
Printech 2000;
E. Jurconi, B. Popescu, C. Nicolescu, D. Ionescu, Probleme de
chimie general, Ed. Printech 2000;
O. Landauer, D. Geana, O. Iulian, Probleme de chimie fizica, Ed.
Didactica si Pedagogica, Bucuresti, 1982.