Chimie -PartialCURS 1: Termodinamica

-Termodinamica chimica se ocupa cu sistematizarea si generalizarea rezultatelor

experimentale, prin incadrarea lor intr-un numar restrans de legi, reguli si principii;
-Termodinamica studiaza: -efectele termice ce insotesc transformarile chimice;
-cantitatea de lucru mecanic, de volum util care apar in cursul unei reactii chimice;
-Prin sistem termodinamic, se intelege acel spatiu din univers, izolat real sau imaginar
pentru a fi studiat;
-Daca sistemul schimba energie si masa cu mediul exterior inseamna ca este unul deschis
sau neizolat; sistemul care are volum constant si nu schimba nici energie nici masa cu
exteriorul este unul inchis sau izolat; sistemul adiabatic este acel sistem care nu schimba
caldura cu mediul exterior;
-Daca sistemul are aceleasi proprietati in toate punctele sale se numeste sistem omogen, iar
cel in care proprietatile variaza in diferite puncte se numeste sistem eterogen;
-Starea de echilibru termodinamic a unui sistem izolat se caracterizeaza prin faptul ca
toate punctele sistemului au aceeasi compozitie chimica si nu se modifica in timp;
-Principiile termodinamicii:
Principiul zero afirma ca doua sau mai multe corpuri izolate diatermic sunt in
echilibru daca au termperaturi egale. Temperatura unui corp se poate exprima in grade
Celsiu(t), grade Kelvin(T) si in grade Farenheit(oF);
T=t+273,16 si oF =(9/5)t +32;
Principiul intai: o transformare termodinamica are loc astfel incat energia nu se
pierde, nu se creeaza ci numai se transforma in proportii strict ecchivalente;
L
L
Legea echivalentei: 1 2 const 4,18 J / cal
Q1 Q2

U Q L

-Entalpia se defineste ca suma intre energia interna si lucrul mecanic efectuat de

sistem pentu a efectua volumul V;
Q p U p PdV p (U 2 pV2 ) - (U1 pV1 ) H 2 - H1 H
Q dH - Vdp (expresia principiului intai al termodinamicii)
pV = RT
(ecuatia de stare a gazelor perfecte)
q
-Formula pentru caldura specifica medie c =
;
m.T
q-cantitatea de caldura schimbata;
m-masa substantei;
-Capacitatea calorica este marimea egala cu produsul dintre caldura specifica si masa
sistemului; C=cM
Q
-Formula pentru capacitatea calorica medie: C =
;
T

-Reactiile chimice sunt insotite de un schimb de caldura cu mediul exterior, denumit

caldura de reactie; caldura de reactie la volum constant Qv si cea la presiune constanta Qp
sunt respectiv egale cu variatia energiei interne U sau a entalpiei H;
-Tipuri de calduri de reactie:
Caldura de neutralizare (cantitatea de caldura care insoteste reactia dintre
un acid si o baza);
Caldura de ardere (cantitatea de caldura care insoteste reactia de ardere
completa a unui compus);
Caldura de hidratare (cantitatea de caldura ce insoteste unirea unui mol de
substanta cu apa pentru a forma un hidroxid);
-Legea lui Hess: caldura de reactie (QV sau Qp) nu depinde de calea urmata de o reactie
chimica, ci numaide caracteristicile starii reactantilor si produsilor de reactie;
-Aplicatiile legii lui Hess in tehnologie: calculul caldurii de reactie in cazul reducerii
oxidului de fier Fe2O3 cu monoxidul ce carbon, calculul efectelor termice necunoscute ale
unei reactii chimice cu ajutorul efectelor termice cunoscute ale altor reactii;
-Legea Leplace-Lavoisier: arata ca variatia entalpiei ce insoteste o reactie chimica ce se
desfasoara intr-un anumit sens este egala si de semn contrar cu variatia entalpiei asociate
reactiei inverse; H1 = H2 ;
-Legea lui Kirchoff: variatia efectului termic al unei reactii cu temperatura este egala cu
variatia stoechiometrica a capacitatii calorice;
Principiul al doilea: orice masina termica ce functioneaza intre temperaturile T1
si T2 are un randament maxim egal cu randamentul ciclului Carnot;
Q Q2
L
1
-Lucul mecanic: L Q1 ( Q2 ) Q1 Q2 si randamentul:
;
Q1
Q1

CURS 2: Marimi termodinamice:

-Entropia: pentru sistemele izolate, tendinta spre o evolutie spontana se exprima printr-o
marime denumita entropie, care se noteaza cu S;
2

-La trecerea sistemului dintr-o stare in alta se poate scrie relatia: S dS si S = S2-S1
1

-Entalpia libera G sau potentialul termodinamic Gibbs: G=f (T, P), G=H-TS;
-Entalpia libera F sau potentialul termodinamic Helmholtz: F=f(U, V), F=U-TS;
Principiul al treilea: la scaderea temperaturii spre zero absolut, valoarea
coeficientului termic al variatiei entalpiei libere tinde spre zero, identificandu-se cu
coeficientul termic de variatie a entalpiei;

CURS 3: Legile termochimiei:

-Legea lui Kirchoff: arata dependenta caldurii de reactie de temperatura si se foloseste
atunci cand se doreste calculul caldurii de reactie la alta temperatura decat cea standard;
(legea lui Hess se foloseste pentru calculul caldurii de reactie in conditii standard)
-Pentru a demonstra legea lui Kirchoff se porneste de la derivata legii lui Hess;

-Marimi introduse de principiul al treilea:

a)
S- gradul de dezordine:
b)
c)

F- energia libera:
F=U-TS => dF=dU-TdS-SdT => dF=dU-TdS
G-entalpia libera:

-Cinetica chimica: are drept obiect de studiu viteza si mecanismul reactiilor chimice;
-Marimea esentiala cu care opereaza este viteza de reactie;
-In functi de ordinul de reactie, reactiile chimice sunt de mai multe feluri:
a)Reactii de ordin I :

b)Reactii de ordin II:

c)Reactii de ordin III:

CURS 4: Reactii chimice:

-Clasificarea reactiilor din punctul de vedere al complexitatii:
1) Reactii simple (decurg intr-o singura etapa)
2) Reactii complexe (in mai multe etape)
-in lant drept sau ramificat;
1)Reactii in lant drept:
-se produc in 3 etape:
-Etapa de initiere: apar atomi sau radicali liberi; necesita energii mari si se poate produce
sub actiunea luminii;
-Etapa de propagare: radicalii liberi au o mare reactivitate datorita prezentei in structura
lor a unui orbital ocupat cu un singur electron cu care formeaza usor legaturi covalente;
-Etapa de intrerupere: consta in disparitia radicalilor liberi, dezactivvarea acestora
facandu-se prin ciocniri bimoleculare, astfel rezultand produsii de reactie;
2)Reactii in lant ramificat: -arderi sau explozii; caracteristic pentru astfel de reactii este
faptul ca in urma combinarii unui radical liber cu o molecula de reactant, apar doua
particule active care ramifica lantul de reactie;
-in etapa de propagare pot sa apara doua sau mai multi reactanti liberi care duc la
ramificarea reactiei; reactiile decurg linistit atunci cand numarul reactiilor de initiere este
egal in unitatea de timp cu numarul reactiilor de intrerupere;
-Clasificare din punctul de vedere al reversibilitatii:
1)
Reactii ireversibile (acele reactii care nu mai pot fi aduse din forma finala in
forma initiala;

2)
Reactii reversibile (acele reactii care se petrec la echilibru si viteza de
transformare a reactantilor in produsi de reactie este egala cu viteza de transformare a
produsilor de reactie in reactanti)
-Principiul lui Le Chatelier: daca asupra unui echilibru chimic se actioneaza cu un factor
perturbator, echilibrul chimic se va deplasa in sensul diminuarii actiunii factorului;
-Factori:
-influenta concentratiei asupra echilibrului: cresterea concentratiei
reactantilor deplaseaza echilibrul in directia formarii produsilor de reactie, in timp ce
cresterea concentratiei produsilor deplaseaza echilibrul in directia reactantilor;
-influenta temperaturii in functie de caracterul endoterm sau exoterm:cresterea
temperaturii va deplasa echilibrul chimic in sensul favorizarii reactiei endoterme, iar
micsorarea temperaturii in sensul favorizatii reactiie exoterme;
-influenta presiunii asupra echilibrului: cresterea presiunii va deplasa echilibrul in
sensul in care se afla mai putini moli de gaz, iar micsorarea presiunii va deplasa echilibrul
in sensul cu mai multi moli de gaz;

CURS 5: Influenta temperaturii asupra vitezei de reactie:

-viteza de reactie creste in general cu temperatura, iar variatia constantei de viteza in
functie de temperatura este studiata cu ajutorul relatiei lui Arrhenius:
k=Ae-Ea/RT;
-A-factor preexponential care reprezinta constanta de viteza la temperatura absoluta;
-Ea-energia de activare;
-R-constanta universala a gazelor (8,31 J/K mol)
-T-temperatura absoluta;
-conform acestei teorii reactantii in drumul lor catre produsii de reactie, trec printr-o stare
numita complex activat, caracterizata de:
-timpi de viata foarte scurti de ordinul milisecundelor;
-energie potentiala mai mare decat a produsilor de reactie sau a reactantilor;
-Reactii catalitice: reprezinta acele reactii care isi modifica viteza de reactie in prezenta
unor substante numite catalizatori;
-Catalizatorii sunt substantele de natura organica sau anorganica, care pot influenta
desfasurarea reactiilor chimice si care se gasesc cantitativ integral la sfarsitul reactiei;
-Catalizatorii sunt caracterizati de activitatea catalitica care este definita ca fiind raportul
dintre viteza reactiei catalizate si viteza reactiei necatalizate;
-Reactiile se pot desfasura in cataliza omogena, atunci cand reactia si catalizatorii se gasesc
in aceeasi faza, sau in cataliza eterogena cand sunt in faze diferite;
-Electrochimia: se ocupa cu interactia dintre materie si electricitate si consta in doua parti:
-ionica: studiul aparitiei ionilor in solutie, interactiunile dintre ei si fenomene de
transport ale acestora;
-electrodica: interfata solid-solutie stratul dublu electric potential de electrod,
celulele galvanice, reactii de oxido-reducere si coroziunea;

-Solutii de electrolit:
-conductorii electrici se impart in conductori de ordin I si II;
-Ordinul I: exemplu-metalele in stare topita sau solida; trecerea curentului in conductorii
de ordin II se realizeaza prin miscarea electronilor liberi de la un atom la altul;
-Ordinul II: exemplu-solutiile de electrolit care contin ioni pozitivi sau negativi; sunt
obtinute din dizolvarea in apa a unor acizi, baze sau saruri;
-Electrolitii sunt substante care prin dizolvarea intr-un anumit solvent se desfac in
particule numite ioni, proces numit disociere electrolitica; constata de echilibru a
electrolitilor se numeste constanta de disociere (Kd);
-Gradul de disociere al unui electrolit este notat cu si reprezinta raportul dintre numarul
de molecule disociate si numarul total de molecule;
-In functie de cei doi parametrii, electrolitii se clasifica in electroliti medii (Kd>10 -2 si 0,5<
<0,8) si electoliti slabi (Kd<10-2 si <0,5)
-Disocierea electrolitilor slabi: acizii organici
,acizii anorganici
,baze ;
-Notiunea de pH reprezinta logaritmul cu semn schimbat din concentratia ionilor de
hidrogen: pH= -lg [H+]
pOH= -lg [HO-];
-Pentru orice electrolit pH+pOH=14;
-In functie de pH, solutiile pot fi:acide(pH intre 0 si 7),neutre pH=7 si baze(pH intre 7 si 14)
-Disocierea electolitilor tari: electrolitii tari sunt substante total disociate cu grad de
disociere aproximativ egal cu 1;exemple de electroliti tari:sarurile, acizii HCl, H2SO4, baze;

CURS 6: Conductivitatea electrica:

-Proprietatea unei substante de a conduce curentul electric poate fi caracterizata prin
conductivitatea sa electrica;
-Pentru masurarea conductivitatii se folosesc celulele de conductivitate formate dintr-un
vas de sticla in care sunt fixati doi electrozi dintr-un material inert;
-Pentru a se putea caracteriza mai usor din punct de vedere electric electrolitii a fost
introdusa notiunea de conductivitate echivalenta;

-In general conductivitatea solutiilor de electrolit este mai mica de zeci de mii de ori decat
conductivitatea metalelor dar mai mare de sute de ori decat a dielectricilor;