Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Definiți entalpia
2. Definiti entalpia libera
3. Factori ca influenteaza viteza reactiilor chimice, Temperatura
4. Reactii catalitice
5. Reactii reversibile. Legea actiunii maselor
6. Factori care influenteaza echilibrul chimic
7. Electroliza. Tensiunea de electroliza
8. Electroliza in solutie. Electroliza in topitura
9. Reactii secundare la electroliza
10. Oxidare si reducere. Potential de electrod
11. Caracteristici ale surselor de curent
12. Pila Daniel Iacobi
13. Pila Leclanche clasica. Pila Leclanche alcalina
14. Acumulatorul de plumb. Capacitatea acumulatorului
15. Autodescarcarea acumulatorului cu plumb. Incarcarea acumulatorului
16. Acumulatorul Fe-Ni
17. Acumulatorul Cd-Ni
18. Acumulatorul Zn-Ni
19. Pile de combustie. Pila H-O
20. Combustibil. Putere calorica superioara,inferioara, combustibil echivalent
21. Caracterizati benzinele
22. Caracterizati motorinele
23. Caracterizati petrolurile
24. Feniti Fuziunea si fusiunea nucleara
25. Coroziune
1. Entalpia este o marime termodinamica egala cu suma dintre variatia energiei interne a unui mol la
presiune constanta si lucru mecanic efectuat datorita variatiei de volum
ΔH= ΔU+pdV.
La presiune constanta, variatia entalpiei unui sistem este egal cu cantitatea de caldura shimbata,
acceptata sau cedata.
Entalpia este un parametru extensiv, nu se poate masura direct, dar se poate determina o
variatie a acestuia ΔH, intre starea finala si cea initiala a sistemului.
Entalpia libera a unei reactii este egala cu diferenta dintre suma entalpiilor libere de formare ale
produsilor si suma entalpiilor libere de formare ale reactantilor.
Valoarea entalpiei libere ΔG arata daca o reactie este termodinamic posibila sau nu. Daca :
• ΔG < 0 ,reactiile sunt termodinamic posibile(decurg spontan)
• ΔG=0 , sistemul este in stare de echilibru chimic
• ΔG>0, reactiile nu sunt termodinamic posibile
ΔH<0; ΔS<0; ΔG variabil – Reactia este posibila spontan numai la temperaturi joase
Viteza de reactie reprezinta variatia concentratiei molare a unei specii chimice in functie de timp.
In termeni generali:
Se foloseste semnul minus pentru concentratia reactantilor si semnul plus pentru concentratia
produsilor
Influenta temperaturii
La cresterea temperaturii creste agitatia moleculara, creste frecventa ciocnirilor intre molecule, creste
viteza de reactie.Coeficientul de temperatura van”t Hoff:
4. Reactiile catalitice
Sunt acele reactii care au loc in prezenta catalizatorilor care reprezinta substante capabile sa
accelereze reactiile chimic. Catalizatorii participa la reactii combinându-se cu reactantii si formand
compusi intermediari, dar ei apar nemodificati la sfârsitul procesului.
2. Catalizatorii modifica cinetica reactiilor grăbind stabilirea echilibrului chimic prin modificarea
mecanismului de reactie, dar nu pot deplasa echilibrului chimic cu schimbarea valorii constantei de
echilibru K, deoarece ei actioneaza atât asupra vitezei reactiei directe cât si asupra vitezei reactiei
inverse.
3. Reactiile catalizate necesita energie de activare mai mica decât aceleasi reactii fara catalizator.
4. In prezenta unor catalizatori diferiti, aceeasi reactanti, pot conduce la formarea unor produsi de
reactie diferiti(proprietate numita selectivitate a catalizatorului).
Reacţii reversibile - Reactia care se desfasoara simultan in ambele sensuri, in senul producerii
produsilor de reactiie si in sensul refacerii reactantilor pana la stabilirea unui echilibru chimic.
Echilibrul chimic se poate păstra oricat de mult, dacă ramân neschimbate conditiile de reactie. Prin
modificarea conditiilor în care are loc o reactie, se poate dirija echilibrul chimic, deplasându-l către o
reactie sau alta.
2. Temperatura
In sisteme omogene gazoase cat si lichide conform principiului lui Le Chatelier, ridicarea
temperaturei favorizeaza reactia endoterma, iar la scaderea temperaturii se favorizeaza reactia
exoterma
Modificarea presiunii are efect numai asupra echilibrelor care implica substante gazoase si cand
reactia are loc cu modificarea numarului de moli
La cresterea presiunii echilibrul chimic se va deplasa spre formara compusilor cu volum mai mic
La scadearea presiunii echilibrul chimic se va deplasa spre formarae compusilor cu un volum mai
mare
Electroliza este un ansamblu de procese fizico-chimice care au loc la trecerea curentului electric prin
solutia sau topitura unui electrolit.La trecerea curentului electric ionii pozitivi, cationii, se indreaptă spre
catod(electrodul negativ), iar ionii negativi, anionii, se vor indrepta spre anod (electrodul pozitiv).
Electroliza in solutie se utilizează pentru obţinerea metalelor care nu se pot obţine prin electroliza în
soluţie(metale alcaline(Na, K), alcalino-pământoase(Al), Pd, U, Ti,Tl), sau metalele care nu se pot obţine
prin reducerea oxizilor lor cu carbon. Electroliţii sunt oxizii, hidroxizii,clorurile metalelor respective care
se aduc în stare topită. Este cea mai scumpa metoda de electroliza.
Factorii care influenţează micşorează randamentulelectrolizei:
Electroliza in solutie se utlizează pentru obţinerea unor metale ca: Ni, Cu, Zn, Cd, Pb, Sn, Ag, Mn, etc. In
soluţiile apoase ale electroliţilor, inafara cationilor metalici, există întotdeauna şi ionii de hidrogen , a
căror concentraţie determină pH-ul soluţiei.
Reactii secundare:
a) Reactiile de dimerizare
H + H = H2
b) Descompunerea particulelor primare
f) Interactiunea particulelor primare. La electroliza NaCl in solutie, la anod se formeaza clor, iar la
catod NaOH care pot interactiona.
Oxidantii sunt orice particula care accepta electroni, de ex: halogenii, oxigenul ozonul, compusi oxigenati
ai halogenilor si sarurile lor, HNO3 conc si H2SO4 conc
Reducatorii sunt orice particula care cedeaza electroni. Ex: metale Fe, Al, Mg, Ca, Na, K, nemetale ca P,
C, Si, cationii metalici la numere inferioare de oxidare: Sn 2+, Fe2+, Cr2+
Compusi ai nemetalelor cu numere de oxidare mici: P3-. N3-, S2-, halogeni, CO, SO2.
Potential de electrod
Electrodul este un sistem de oridnul I in care are loc proces redox. Un electrod este un conductor de
ordinul I, electronic aflat in contact cu un conductor de ordniul II, ionic(sol sau topitura de lectroliti). La
interfata conductor electronic/conductor ionic au loc reactii cu transfer de electroni (reactii redox)
Intre metal si solutie apare un strat dublu electric ceea ce determina aparitia unei diferente de potential.
Relatia lui nernst
R 0 constanta gazelor
Potentialul unui electrod nu se poate determina in valoare absoluta ci doar relativ la un alt electrod c
care alcatuieste o pila. Conventional, se determina potentialul electrozilor relativ la electrodul standard
de hidrogen, pentru care se considera E=0V
T.E.M a sursei este egala cu diferenta dintre potentialele electrozilor cand sursa nu debiteaza curent
t.e.m=Ec-Ea
b) Rezistenta interna – este rezistenta pe care o opune sursa la trecerea curentului electric
R=Re + Vp/I=Re+Rp
Cu cat rezistena interioara a unei surse este mai mica, cu atat este mai utila exploatarea acestuia
Compusa dintr-un vas de sticla, I diafragma poroasa din material ceramic care separa spatiul anodic de
cel catodic. Anodul de Zinc se afla in sol 10% ZnSO4 si electrod de Cupru aflat in sol 16.2% CuSO4
In timpul functionari pilei, creste activitatea ionilor de zinc, iar a ionilor de cupru scade. In acest fel,
potentialul Zn se deplaseaza spre valori mai pozitive iar a cuprului spre valori mai negative.
Avantaje:
Dezavantaje:
- T.e.m mica
- Prezenta diafragmei
- Autodescarcare mare
(-)Zn/ZnSO4//CuSO4/Cu(+)
- Anodul din Zn
-Catodul este din carbune invelit intr un sac de panza, ori introdus intr un vas de portelan poros in care
se gaseste amestec de MnO2 si negru de fum
- Electrolitul este o solutie apoasa de NH4Cl, trecuta sub forma de pasta, cu amidon si faina de grau.
Pentru a evita consumarea electrodului de zinc in urma actiunii corozive a atmosferei, el se izoleaza cu
un ambalaj de masa plastica.
Procesele electrochimice de baza constau in oxidarea zincului la anod si reducerea Mn4+ la Mn2+ la
catod.
(-)Zn/Nh4Cl//MnO2/C(+)
(-)Zn->Zn2+ + 2e
- Anod din Zn
Electrozi – placi de plumb sub forma de retea sau cu ochiuri, umplute la polul negativ cu plumb
spongios, iar la polul pozitiv, cu dioxid de plumb.
Lantul electrochimic:
(-)Pb/H2SO4/PbO2(+)
La catod(+)
La anod(-)
- Pb – 2e ->reversibil<- Pb2+
- Pb2+ + SO4 2- --> <- PbSO4
Reactia totala:
Acumulatoarele acide pierd in perioada pastrarii 0.5-2% din capacitatea lor, in timp de 24ore.
Autodescarcarea are loc la ambele placi.
(-)
Incarcarea acumulatoarelor trebuie realizata imediat dupa constatarea unei descarcari importante. Se
leaga polii acumulatorului cu bornele de aceeasi polaritate. Are loc reactia
E=1.65V
Lantul electrochimic
Avantaje:
Dezavantaje
Pila cu hidrogen is oxigen – sunt folosite pentru vehicule spatiale, submarine datorita:
- Randamentului ridicat
- Sunt siletioase
- Dejaga cantitate mica de caldura
- Produsul de reactie este apa ptoabila care poate fi folosita pentru consum
Pila de combustie are anod, catod si electrolit. Ea este alimentata cu combustibil – hidrogen si cu aer –
oxigenul din aer
Procesele constau intr o serie de reactii redox. Reactia controlata, elibereaza energie si caldura in
cantitate cu echivalent cu entalpia libera de formare a apei.
La anod are loc oxidarea catalitica a hidrogenului atomic, iar la catod reducerea catalitica a oxigenului
atomic. Produsul reactiei este apa.
Combustibil – orice subst sau amestecaturi care, in urma reactiilor chimice de ardere sau a unor
reactii nucleare, genereaza o mare cantitate de caldura.
Se clasifica:
- Solizi
- Lichizi
- Gazosi
Puterea calorica – cantitatea de caldura care rezulta prin arderea complata a unei unitati de
combustibil, se exprima in kJ/Kg, kcal/kg.
Puterea calorica superioara (Qs) – cantitatea de caldura obtinuta prin arderea unei cantitati de
combustibil, in cazul cand produsele de ardere au temperatura de 20C
Putere calorica inferioara Qi - cantitatea de caldura determinata la arderea unei unitati de combustibil
cand produsele de ardere sunt evacuate la o temperatura mai mare decat cea de condensare a vaporilor
de apa. Puterea calorica e mai mica deoarece o parte din caldura de ardere se consuma pentru
vaporizarea apei din produsele de ardere.
Raportul dintre puterea calorica inferioara a unui combustibil oarecare si cea a combustibilului
conventional se numeste echivalent caloric al combustibilului
21. Caracterizati benzinele
Caracteristicile:
Detonatia apare atunci cand in amestecul carburant au loc reactii rapide, se oxideaza
hidrocarburile cu formare de peroxizi sau aldehide, care vor reactiona foarte repede, iar gazele
formate vor determina cresterea volumului si a presiunii locale. La arderea detonata datorita
cresterii presiunilor locale se formaza unde de soc si apare zgomotul caracteristic de bataie
metalica a pieselor in miscare ale motorului.
Efectele detonatiei
Cifra octanica a une benzine – procentul in volume de izooctan, dintr un amestec de izooctan si n-
heptan, care are aceeasi sensibilitate la detonatie, in conditii identice ca si combustibilul dat
Combust etalon e format dintr un amestec de doua hidrocarburi pure, cu prorprietati de detonante
opuse
1. continutul in gume
Perioada de inductie caracterizeaza o benzina din punct de vedere al tendintei de a forma gume.
Caracteristici
Sunt combustibili pentru motoarele diesel. La aceste motoare, amestecul carburan motorina-aer se
autoaprinde detorita presiunii si temperaturii cilindrului motorului. La admisie are loc intrarea in
colindrul motorlui doar a aerului. Combustibilul se injecteaza in aer aproase la sfarsitul cursei de
compresie.
Motorinele sunt bogate in hidrocarburi aromatice si hidrocarburi cu catene laterale scurte se autoarpind
la temp ridicate, im timp ce motorinele cu continut ridicat de hidrocarburi parafinice liniare, se aprind la
temperaturi mai scazute.
Cifra cetanica reprezinta procentul in volume de cetan dintr-un amestec etalon de cetan si α-
metilnaftalina, care se comporta identic din punct de vedere al autoaprinderii cu combustibilul testat, in
conditii identice de incercare pe monocilindru.
Punctul de anilina se determina experimental si reprezinta temperatura la care un amestec format din
volume egale de motorina si anilina devin o singura faza prin incalzire sau temperatura la care acest
amestec , incalzit, se separa prin racire. Depinde de continutul de hidrocarburi parafinice din produs,
creste odata cu cresterea proportiei acestor hidrocarburi in combustibil.
Cifra de cocs – cantitatea reziduului de cocsifiere ce se obtine la distilarea fara aer si piroliza unei
cantitati anumite de produs petrolier.
Punctul de congelare – temperatura la care combustibilul inceteaza sa mai curga. Un punct de congelare
scazut este condition de prezent hidrocarburilor olefinice si a izoalcanilor
Combustibil pentru turbomotoare – arderea are loc continuu intr un gaz precomprimat si preincalzit.
Turbomotarele se bazeaza pe un flux continuu. Caracteristicile de ardere
Energia nucleară poate fi exploatată prin intermediul a două tipuri de reacții: fisiunea și fuziunea.
Fisiunea constă în “spargerea” nucleului unui atom greu (uzual uraniu, plutoniu și thoriu) în elemente cu
masă mai mică, prin bombardarea acestuia cu neutroni.
Fuziunea reprezintă procesul opus, de unire a nucleelor a doi atomi ușori(de obicei, izotopi ai
hidrogenului sau heliului).
Ambele tipuri de reactie sunt exoterme, aceasta folosita pentru incalzirea unui lichid(uzual apa) care
antreneaza o turbina si genereaza astfel curent electric
Dezavantaje: Deseurile rezultate in urma reactiilor sunt puternic radioactive pentru mii de ani
Fisiunea este un procces care se autosustine, ce prezinta un risc in cazul reactiilor scapate de sub
control.
1. Un atop de U235 absoarbe un neutron si se sparge in doi atomi noi eliberand 3 neutroni
2. Unul din acesti netroni este absorbit de un atom de uraniu 238 si nu mai participa la reactie, al
2-a este pur si simplu pierdut in mediu. Al 3-a neutren se ciocneste cu un atom de U235 care se
sparge din nou si eliberaza energie de legatura
3. Ultimii doi neutroni se ciocnesc fiecare cu cate un atom de u235 care se sparg si elibereaza de la
unul la trei neutroni ca pot continua reactia
Pentru a incetini neutronii intr un reactor cu fisiune se folosesc moderatori – materiale care umplu
spatiile dintre combustibil nuclear. Apa si grafitul sunt in mod obisnuit astfel de moderatori
Fuziunea nucleara pentru a se produce reacția de fuziune, este nevoie de niște temperaturi comparabile
cu cele din interiorul Soarelui, care să încălzească hidrogenul până ajunge în stadiul de plasmă. Plasma
reprezintă o stare a materiei , fiind constituită din ioni, electroni și particule neutre.
Plasma poate fi considerată ca fiind un gaz total sau parțial ionizat, pe ansamblu neutru din punct de
vedere electric. Datorită sarcinilor electrice libere, plasma conduce curentul electric și este puternic
influențată de prezența campurilor magnetice externe.
Elementele utilizate pentru fuziune sunt deuteriul si tritiul, izotopi ai atomului de hidrogen.
Dezavantaje:
-deuteriul se găsește din abundență în oceane, tritiul este mult mai rar și extrem de costisitor de produs
la scară industrială;
- cea mai mare parte a energiei eliberate prin fuziunea acestor elemente este eliberată sub formă de
neutroni, iar neutronii sunt “imuni” la câmpuri magnetice și nu pot fi controlați;
-la fel ca într-un reactor de fisiune, neutronii bombardează incinta reactorului și produc activarea
radiologică și deteriorarea accelerată acesteia;
-poate cea mai periculoasă problemă o reprezintă faptul că fluxul puternic de neutroni poate fi utilizat,
prin plasarea unei cantități de uraniu 238 in incinta reactorului, la imbogatirea acestuia in Pu239
Problema fundamentala a fuziunii este ca pana in acest moment, datorita ineficientei si neajunsurilor
tehnologiei actuale, energia generata de reactii este mai mica decat energia necesara pentru
intretinerea conditiilor de reactie.
In cazul fuziunii inertiale, laserele consuma foarte mult curent, iar in cazul fuziunii in camp magnetic atat
la incalzirea cat si la formarea campului sunt extrem de costisitoare energetic.
Plasma aflata la temperatura de 80 millioane de grade nu intra niciodata in contact cu peretii incintei in
care se afla,
Reactoarele de fuziune nucleara vor asigura pentru intreaga planeta energie infinita, sigura si curata
Sursa de combustibil este reprezentata de apa marina, suficienta pentru a ne ajunge. Produsul rezidual –
heliu, un gaz inert
24. Coroziunea – procesul de distrugere spontana a materialelor sub actiunea agentilor chimici
si biochimic din mediu.
In conditii atmosferice, deci in prezenta simultana a oxigenului si a umiditatii, la pH=7, numai Au,
Pt, Ir si Pb, sunt termodinamic stabile, de aceea ele se pot gasi si in stare nativa in scoarta
terestra.
Tipul de coroziune si intensitatea distrugerii sunt determinate de:
- Natura si structura materialului
- Compozitia mediului agresiv
- Conditiile de desfasurare a unui proces tehnologic
Dupa natura mediului agresiv, corosiunea poate avea loc in gaze, in neelectroliti, in electroliti, in sol, etc.
Coroziunea chimică se produce la contactul metalelor cu aerul sau gazele, îndeosebi la temperaturi
ridicate, când se formează oxizi, cloruri, sulfuri, săruri sau alţi produşi care rămân la locul interacţiunii.
Proprietatile fizice, chimice si mecanice ale stratului pot avea unrol foarte important in succesiunea
fenomenelor de coroziune. Astfel, o pelicula de o anumita grosime,stabilasi aderenta la suprafata
metalului din care provine, compacta,continua si lipsita de pori sau fisuri, poate frana, intr-o masura mai
mare sau mai mica, dezvoltarea procesului de coroziune.
Coroziune electrochimică
Protectia anticoroziva
1. Acoperiri metalice
2. Acoperiri nemetalice
a) Cufundarea intr o baie de metal topit – cufundarea intr o baie de apa de metal topit
b) Galvanizarea – prin procese electrochimice
c) Pulverizarea metalului pe suprafata - a unui jet de metal topit
d) Termodifuziunea – prin punerea in contact la o temperatura potrivita, a metalului de baza cu
pulberea metalului acoperitor sau cu un compus potrivit.
e) Cementarea – se cufunda metalul intr o solutie ce contine ionii metalului mai nobil
Acoperiri nemetalice
a) Cu oxizi sau alti compusi ai metalului de baza – in scopul de ale proteja de coroziunea pe cale
chimica fie electrochimica.
b) Acoperiri cu vopsele