Chimie

Legea echivalenilor chimici (Legea lui Richter, 1871).
Echivalentul chimic este un numr care arat raportul de combinare sau raportul de substituire a
unui element sau a unei substane cu un gram de hidrogen sau cu opt grame de oxigen. Cantitatea
dintr-o substan, numeric egal cu echivalentul chimic i exprimat n grame se
numete echivalent gram.
Calculul echivalenilor chimici
a) Echivalentul unui oxid metalic:
b) Echivalentul unui hidroxid:
c) Echivalentul unui acid:
NaHSO
4
H
2
SO
4
Na
2
SO
4
d) Echivalentul unei sri:
e) Echivalentul unei substane sau al unui element care particip la reacii redox:
2Fe + 3Cl
2
= 2FeCl
3
16HCl + 2KMn
VII+
O
4
= 5Cl
2
+ 2Mn
II+
Cl
2
+ 2KCl + 8H
2
O
Enunul legii echivalenilor chimici este Masele substanelor care
reacioneaz sunt direct proporionale cu echivalenii lor:
(1.3)
2NaOH + H
2
SO
4
= Na
2
SO
4
+ 2H
2
O adic sau
Termodinamica se ocup cu studiul macroscopic al fenomenelor termice i mecanice, adic al fenomenelor care au loc cu schimb
de cldur i efectuare de lucru mecanic. Numele este derivat din limba greac ( therme = cldur, dynamis = putere);
n german mai poart i numele deWrmelehre (teoria cldurii). Termodinamica reprezint n zilele noastre una din cele mai bine
structurate logic ramuri ale fizicii. Nscut la nceputul secolului al XIX-lea din necesitatea practic de a optimiza randamentul motoarelor cu
abur, termodinamica a devenit una din disciplinele clasice ale fizicii teoretice. Baza teoretic a termodinamicii o constituie un numr restrns
de principii, care sunt generalizri i abstractizri ale unor fapte experimentale. Caracterul general al acestor principii, care nu
conin ipoteze referitor la natura forelor implicate sau la structura microscopic a sistemelor studiate, face ca metodele termodinamicii s fie
aplicabile unei clase largi de fenomene. Cteva exemple, alese oarecum la ntmplare: proprietile fluidelor i ale soluiilor, echilibrulstrilor
de agregare, polarizarea dielectric i magnetizarea, radiaia termic
. Aplicaiile practice sunt i ele numeroase i variate, de
la frigider i nclzire central la energie regenerabil i prognoz meteorologic.
Energia intern este o funcie de stare a unui sistem termodinamic. Variaia energiei interne ntr-o transformare termodinamic este egal
cu energia transferat ctre sistem n cursul transformrii, sub form de lucru mecanic i cldur.
Energia intern, notat de obicei U (uneori E) este energia tuturor formelor microscopice de energie a unui sistem fizic sau chimic, oricare ar
fi forma ei mecanic, electric, magnetic etc. Ea depinde numai de parametrii de stare ai sistemului, ca urmare este o funcie de stare.
n fizic i chimie se consider media energiei interne ntr-un timp suficient de lung pentru a permite definirea unei stri statistice
Termochimia este un domeniu al chimiei fizice care se ocup cu studiul cldurilor de reacie i transformrilor de stare.
Exemple
Noiunile pe care le utilizeaz termochimia, precumi legile acesteia au la baz principiul nti al termodinamicii: E = Q + L. Dac E < 0
Efinal < Einiial sistemul cedeaz energie n mediul exterior. n schimb, dac E > 0 Efinal > Einiial sistemul primete energie din mediul
exterior, cu observaia c starea iniial se refer la reactani, iar starea final la produii de reacie.
Cldura (Q) este fie absorbit, fie degajat n cursul celor mai multe reacii chimice, cum ar fi oxidarea metabolic a zahrului la dioxid de
carbon i ap care produce cldur, care menine corpul cald.
O bucat de ghea se topete cnd
este inut n mn, deoarece absoarbe cldur.
Entalpia de reacie
Cea mai mare parte a transformrilor de stare i reaciilor chimice, inclusiv ale sistemelor vii au loc la presiune constant
.
Cnd este vorba de spre cldura cedat sau absorbit la presiune constant chimitii folosesc mrimea numit entalpie, notat cu H.
Entalpia de reacie reprezint variaia de cldur a reaciilor chimice, la presiune constant. Entalpia unui sistem nu se poate msura, dar se
poate evalua i calcula variaia de entalpie, H (variaia de entalpie a unui sistem este egal cu cldura primit sau cedat
de un sistem la
presiune constant): H = Q
p i H = H
final Hiniial = Hprodui H reactani .
ntr-o reacie chimic, variaia de entalpie este egal cu diferena dintre suma suma entalpiilor produilor de reacie i suma enta lpiilor
reactanilor: H =
nprodui Hprodui
nreactani Hreactani .
Variaia de entalpie a reaciei de sintez a unui mol de substan compus din elementele componente reprezint entalpia molar de
formare a substanei respective (se exprim n KJ/mol). Msurat n condiii standard, entalpia molar de formare se numete entalpie
molar de formare standard i se noteaz cu H
0
f sau H
0
.
Cu ct H
0
f a unei substane este mai mic (negativ), cu att substana este mai stabil.
Legile termochimiei
1. Legea egalitatii numerice a caldurii de formare cu cea de descompunere
Cantitatea de cldur consumat pentru descompunerea unei substane esteegal cu
cant i t at ea de cl dur degaj at l a f or mar ea subst an ei r espect i ve di nelemente
(A.L. Lavoisier i P.S. de Laplace). Aceast lege arat c entalpia deformare are
aceeai valoare cu cldura de descompunere a aceleiai substane, dar de semn
schimbat; pentru formarea din elemente a H2O (l), H=-68,32 kcal/mol,iar pentru
descompunerea sa termic H=68,32 kcal/mol.
Legea constantei sumei caldurilor de reactie
Exper i en el e au dovedi t c ef ect ul t er mi c al unei r eac i i chi mi ce
depi nden u ma i d e s t a r e a i n i i a l i f i n a l a s u b s t a n e l o r c a r e r e a c i
o n e a z i e s t e independent de stadiile intermediare ale procesului chimic. Aceast lege
se enunastfel:
Ef ect ul t er mi c al unei ser i i de r eac i i chi mi ce consecut i ve est e egal cuefectul
termic al oricrei alte serii de reacii chimice care pornete de la aceeai r eact an i i
conduce l a aceeai pr odui ,
sau
cl dur a de r eac i e est e aceeai indiferent dac reacia se produce ntr-un singur stadiu
sau n mai multe.
Entropie
n termodinamic, entropia este o msur a ct de aproape de echilibrul termodinamic este un sistem termodinamic. Noiunea a fost
introdus de Rudolf Clausius. Este o funcie de stare caracterizat prin relaia:
[1]
unde dQrev este cantitatea de cldur schimbat cu exteriorul ntr-o transformare reversibil, ntre starea A la care se refer
entropia SA i starea de referin A0, iar T este temperatura absolut la care are loc transformarea. O introducere a entropiei
termodinamice legat de consideraii geometrice este datorit lui
C.Carathodory
Diferena de entropie ntre dou stri A i B este:
Entropia masic este raportul dintre entropia unui corp omogen i masa acestuia.
Energie gibbs
Entalpia liber (sau energia liber Gibbs, denumirea recomandat de IUPAC fiind Gibbs energy sau Gibbs function)
[1]
este o funcie de
stare a unui sistem termodinamic. Entalpia liber e legat de alte mrimi termodinamice fundamentale prin relaia
unde este entalpia, temperatura, entropia, iar energia intern. Sistemul considerat are grade de
libertate mecanice, suntvariabilele de poziie (lungimi, arii, volume, unghiuri),
iar variabilele de for (generalizate) conjugate.
ntr-o transformare izoterm la variabile de for constante, un sistem va atinge o stare final de echilibru termodinamic
corespunztoare unui minim al entalpiei libere.
[2]
Directia desfasurarii spontane a proceselor chimice
Exista procese fizice si procese chimice spontane, care au loc de la sine, fara ca producerea lor sa
necesite consum de energie din afara.( caldura trece de la un corp cald la unul rece, o bucata de
zahar introdusa in apa se dizolva )
se enunastfel:
sau
sau n mai multe.
Entropie
[1]
C.Carathodory
Energie gibbs
[1]
este o funcie de
[2]
se enunastfel:
sau
sau n mai multe.
Entropie
[1]
C.Carathodory
Energie gibbs
[1]
este o funcie de
[2]
Procesele spontane sunt ireversibile, se desfasoara intr-un singur sens si duc spre o stare de
echilibru. Realizarea in sens invers a unui proces spontan se poate face numai cu un consum de
energie.
Principiul II al termodinamicii, face posibila definirea unor functii de stare care sa
precizeze sensul si evolutia spontana a proceselor Functiile de stare oferite de principiul II
al termodinamicii sunt diferite in sisteme termodinamice izolate si neizolate.
SISTEME DISPERSE
Soluia este un amestec macroscopic omogen format din dou sau mai
multe substane care nu interacioneaz chimic i alctuiesc o singur faz.
O soluie are drept pri componente:
dizolvantul (solventul) care este n cantitate mai mare i imprim starea de
agregare a soluiei;
substana dizolvat (solutul).
Soluiile se clasific dup starea lor de agregare, n soluii gazoase, lichide i solide.
innd seama de cele trei stri de agregare exist 9 posibiliti de amestecare:
G G; G L; G S
L G; L L; L S
S G; S L; S S
Substana dizolvat: G L S
Mediul de dispersie: G L S
Ansamblul de fenomene care corespund aciunii solventului asupra solutului
poart numele de dizolvare. n timpul dizolvrii se desfac legturile dintre particulele
de solut i iau natere alte legturi ntre particulele de solut i cele de solvent.
Solventul (dizolvantul) este substana chimic care are capacitatea de a dizolva
o alt substan. n funcie de polaritatea moleculelor care l alctuiesc, solvenii se
clasific n:
solveni polari (ionizani, disociani);
solveni nepolari (neionizani, nedisociani).
Pentru a se dizolva un solut ntr-un solvent, particulele de solut trebuie s se
disperseze, deci s se desfac unele de altele, iar pe de alt parte moleculele de
solvent trebuie s permit dispersarea solutului, deci forele de atracie dintre
molecule trebuie s fie comparabile. Astfel:
hidrocarburile parafinice se dizolv unele n altele (molecule nepolare ntre care se
manifest numai fore de dispersie) dar nu se dizolv n ap, deoarece forele de
legtur intramoleculare sunt diferite (moleculele de ap sunt polare, ntre ele
fiind legturi de hidrogen);
solidele formate din cristale moleculare se vor dizolva n solveni nepolari;
cristalele ionice se vor dizolva n solveni polari;
cristalele atomice (diamant, grafit, carbur de siliciu i de bor) nu se dizolv n
nici un solvent, deoarece nici un solvent nu este capabil s rup legturile
covalente ale reelelor cristaline;
metalele nu se pot dizolva, fr transformri chimice, n solveni, putndu-se
dizolva doar n topituri de metale.
Natura solutiilor. Notiuni generale. Clasificarea
Solutiile sunt sisteme monofazice, deci amestecuri omogene cu compozitie variabila, alcatuite
din doua sau mai multe substante, numite componenti, ntre care se exclud reactiile chimice.
Prin cuvntul omogen se ntelege ca subtantele ce compun o solutie nu sunt perceptibile cu
ochiul, chiar narmat cu un microscop, nici nu sunt separabile prin mijloace mecanice, ca filtrare,
centrifugare, etc.
La o solutie se distinge componenta care dizolva si care este de obicei n cantitate mai
mare, numita solvent (dizolvant) si componenta care se dizolva, numita solvat (solut, dizolvat).
Clasificare:
A. Din punct de vedere al starii lor fizice:
a. Gazoase: gaz n gaz: gazele sunt miscibile 454j99e n orice proportie;
b. Lichide:
- gaz n lichid: CO
2
n apa;
- lichid n lichid: etanol n apa;
- solid n lichid: sare sau zahar n apa.
c. Solide: compuse din doua sau mai multe metale rezultnd aliaje.
Cnd cantitatea de solvent este egala cu cantitatea de solvat, distinctia dintre solvent si
solvat dispare.
B. Dupa numarul componentilor:
a. solutii binare
b. solutii ternare
c. solutii multicomponente.
C. Dupa concentratie:
a. solutii diluate
b. solutii concentrate.
D. Dupa proprietatile termodinamice (n particular dupa forma potentialului chimic):
a. solutii ideale (proprietatile lor sunt exprimate prin regularitati simple, controlate de
concentratie, independente de natura chimica a componentilor)
b. solutii reale (manifesta abateri de la comportarea ideala, proprietatile lor fiind
dependente de natura componentilor, de interactiile n solutie ntre particulele substantei
dizolvate si intensitatea acestora).
E. Dupa interactiunile care se manifesta n solutii:
a. solutii omodinamice cnd interactiile care au loc sunt de aceeasi natura
(exemplu: forte van der Waals)
b. solutii eterodinamice cnd se manifesta interactii distincte (exemplu: interctie
ion-dipol ntre solvent si solut si intectie ion-ion ntre particulele solutului).
Metode de exprimare a concentratiei
EXPRIMAREA CONCENTRATIEI SOLUTIILOR
Solutia este un lichid omogen care contine doi sau mai multi componenti. Unul din
componenti se numeste dizolvant, si predomina cantitativ fata de celalalt component, substanta
dizolvata.
Concentratia este o caracteristica esentiala a unei solutii si reprezinta raportul dintre cantitatea
de substanta dizolvata si cantitatea dizolvantului (solventului) utilizat.
Exista mai multe moduri de exprimare a concentratiei unei solutii.
a. Concentratia procentuala: reprezinta cantitatea de substanta dizolvata n 100g
solutie,n acest caz exprimarea fiind "g/g".
Daca solutia se prepara prin cntarirea substantei respective si aducerea acestuia la
volum constant cu solventul, este exprimare "g/ml".
Daca solutia se prepara volumetric, ambele componente ale solutiei fiind lichide, avem
exprimare "v/v".
b. Concentratia molara (M sau C
M
) reprezinta numarul de moli de substanta dizolvata n
1000ml solutie.
Numarul de moli se determina cu ajutorul urmatoarei formule:
n = m/M,
Unde, n reprezinta numarul de moli ; m reprezinta masa de substanta (g) ; M reprezinta masa
moleculara.
Densitatea unei solutii se determina cu formula :
= masa de solutie / volumul de solutie (g/ml).
Concentratia normala (N sau C
N
) se refera la numarul de echivalenti gram dizolvati n
1000ml solutie.
Calucularea Echivalentul gram (val) se realizeaza in functie de clasa din care face parte
substanta respectiva:
Pentru acizi
Se calculeaza mpartind masa moleculara a acidului la numarul atomilor de hidrogen ai
acidului.
Exemplu:
E
HCl
=36,5/1=36,5g
E
H2SO4
= 98/2 = 49 g
- Pentru baze
Se calculeaza mpartind masa moleculara a bazei la numarul de grupari
hidroxilice
E
NaOH
= 40 / 1= 40g
E Ca(OH)
2
= 74/2 =37 g
- Pentru sare
Se calculeaza mpartind masa moleculara a sarii la numarul atomilor de metal nlocuiti de
hidrogen x valenta metalului:
E
Na2SO4
=142/2 x 1=71 g
Utilizarea solutiilor normale n volumetrie prezinta avantajul ca solutiile de aceeasi
normalitate reactioneaza ntre ele n volume egale, deoarece contin dizolvate substante n
cantitati echivalente.
Titrul (T) unei solutii reprezinta cantitatea de substanta exprimata n grame, care se gaseste
dizolvata ntr-un ml de solutie. Solutia al carei titru se cunoaste se numeste solutie titrata.
De exemplu, daca n 1000ml solutie se gasesc 40 g NaOH, ntr-un ml de solutie se afla T g
NaOH, adica :
T=40/1000=0,04g NaOH
Pentru obtinerea unei solutii cu un anumit titru se procedeaza dupa urmatoarele metode:
a). fie prin cntarirea unei anumite cantitati de substanta etalon sau titrimetrica.
Substantele etalon sunt acele substante din care prin simpla cntarire si dizolvare n balon
cotat, la volum cunoscut, se pot obtine solutii cu concentratia cunoscuta.
b). fie prin titrare cu ajutorul unei substante etalon. Se cntareste o anumita cantitate din
substanta etalon (0,15-0,20g), se dizolva n apa si se titreaza cu solutia al carei titru dorim sa l
determinam.
Pentru stabilirea titrului sunt necesare cel putin doua titrari n scopul verificarii concordantei
dintre rezultate.
Factorul solutiei (F) este un factor de corectie al concentratiei unei solutii, si este numarul
care arata corespondenta dintre un ml solutie aproximativ normala si o solutie exact normala.
De exemplu, pentru o solutie exacta 0,1N de NaOH titrul teoretic este de 0.004. Pentru o
solutie aproximativ 0,1 N sa presupunem ca titrul real este 0.004328. Factorul acestei solutii va
fi:
F=T
rea;l
/T
teoretic
=0,004328/0,0040=1,0820
Aceasta nseamna ca la 1ml din solutia noastra corespund 1.082ml din solutia exact 0.1N.
Solubilitatea indic gradul n care o substan pur se poate dizolva ntr -un dizolvant, alctuind o soluie omogen unde repartizarea
atomilor, moleculelor, ionilor este uniform. Pentru lichide parial miscibile reciproc, care formeaz o soluie eterogen cu ce l puin 2 faze
lichide (lichid multifazic) solubilitatea se denumetemiscibilitate. Dizolvantul n modul cel mai frecvent este un lichid, dar sunt i unele excepii
cnd unii dizolvani sunt:
1. solide ca n cazul aliajelor, sticlei, ceramicii, semiconductoare sau
2. gaze ce dizolv solide sau lichide, de obicei la temperaturi i presiuni nalte ca de exemplu silicea n vapori de ap n anu
mite
procese geochimice
[1]
.
n funcie de cantitatea de substan dizolvat, soluiile se clasific n:
soluii saturate: care conin cantitatea maxim de substan dizolvat la o anumit temperatur.
soluii nesaturate: n care se mai poate dizolva o cantitate de dizolvat pn la saturaie.
Solubilitatea unei substane reprezint cantitatea maxim din acea substan care se dizolv ntr -o anumit cantitate de solvent, la o anumit
temperatur. Concentraia substanei din soluia saturat reprezint solubilitatea substanei respective.
Osmoza reprezint difuziunea solventului (apei) n general printr-o membran (semi)permeabil ca de exemplu celulele vii
datorit permeabilitii membranei celulare i poate fi simpl sau facilitat Fenomenul e descris cantitativ din punct de vedere termodinamic
prin conceptul de presiune osmotic. Presiunea osmotic depinde linear de concentraia componentului difuzabil conform formulei lui van't
Hoff.
Presiunea osmoticeste presiunea care trebuie s fie aplicat unei soluii pentru a mpiedica trecerea solventului
n sensul natural de difuzie printr-o membran semipermeabil. Presiunii osmotice a unei soluii a unei substane i corespunde o energie
potenial osmotic la fel cum presiunii hidrostatice a unei coloane de lichid i corespunde o energie potenial hidrostatic.
Saturatia solutiilor Stare a unui compus chimic care nu mai conine valene libere i deci nu mai poate
adiiona alte elemente n molecula lui; stare a unei soluii n care nu se mai poate dizolva o nou cantitate din substana d
izolvat;
stare a unui mediu gazos n care nu se mai poate evapora o nou cantitate dintr-un anumit lichid; stare a unui sistem chimic, fizic
sau tehnic pentru care o anumit mrime caracteristic a atins valoarea ei maxim. Loc. adv. Pn la saturaie = a) pn la
completarea tuturor valenelor libere; b) fig. la nivelul de la care cineva nu mai poate suporta. 2. Stare de intensitate maxim a
unui fenomen, satisfacere maxim a cuiva; p. ext. plictiseal, oboseal, dezgust care decurge dintr-o astfel de stare.
Teoria disociatiei electrolitice
Conform acestei teorii, acizii sunt substante care, in solutii apoase, dau nastere la ioni de hodrogen H+, iar
bazele substante care in solutii apoase dau nastere la ioni de hidroxil HO-. In stare pura in absenta apei
acizii si bazele sunt considerate ca molecule neuter deci nedisociate si nu conduc curentul electric sau il
conduc foarte slab. In schimb in solutie apoase conduc bine curentul electric. La dizolvarea in apa acizii
disociaza conform acestei teorii in anioni si ion de hodrogen, ca in exemplele:
HCl -><- H
+
+ Cl
-
Iar bazele disociaza in cationic si ioni hidroxil:
KOH -><- K
+
+ HO
-
Taria acizilor si bazelor era explicate prin proprietatea unui acid mai tare sau a unei baze mai tari de a
scoate din combinatii un acid, respective o baza mai slaba prin violent cu care acestea atacau metalele.
Reactia de neutralizare dintre un acid si o baza este conform acestei teorii o reactive intre ionii de
hodrogen si hodroxil care formeaza o molecula de apa nedisociata.
Cind reactioneaza aici si baze slabe, caldura de neutralizare este dieferita datorita disocierii partiale a
acestora in solutie.
Produsul ionic al apei
Apa este un acid i o baz foarte slab, de aceea echilibrul reaciei de ionizare este mult deplasat spre stnga. Cantitatea de ap are
valoare marei se poate introduce n K
c
, obinndu-se astfel o constant nou, K
w
, care se numete produsul ionic al apei.
Indicele de hidrogen (pH). Acest indice caracterizeaza concentratia ionilor
de hidrogen n ap. El constituie unitatea de msur a reactiei apei:
- pH = 7,0 - apa este neutr;
- pH < 7,0 - apa este acid;
- pH > 7,0 - apa este bazic.
Salinitate normal a apei din cldare trebuie s fie de 30
o
Br (Brandt) pentru
cldrile cu p
k
> 30 Kgf/cm
2
, 50
o
Br pentru cldrile cu p
k
= 17.30 Kgf/cm
2
si 80
o
Br
pentru cldrile cu p
k
< 17 Kgf/cm
2
. n cldrile ignitubulare salinitatea maxima admis
este 1000
o
Br.
n scopul mentinerii calittii apei cldrilor n limitele normelor admise, la bordul
navelor se execut tratarea apei att n afara cldrilor, ct si n interiorul acestora.
HIDROLIZA SRURILOR
Reacia ionilor srurilor dizolvate cu solventul (apa), n urma crora se
formeaz acizi slab disociai, baze slab disociate sau sruri acide sau bazice se
numete hidroliz.
Acest fenomen nu are n vedere totalitatea proceselor de solvatare, ci numai
modificrile de pH, deoarece soluia astfel obinut are un caracter acid sau bazic.
n reacia dintre un acid AH i o baz BOH:
[ ] OHBA
hidroliz
reneutraliza
BOHAH + ++ 2
+
sensul spre dreapta este neutralizare, spre stnga este hidroliz.
n cazul reaciei de neutralizare, dintre un acid tare i o baz tare echilibrul
reaciei de mai sus este mult deplasat spre dreapta, deoarece se formeaz sare
(electrolit tare) i ap (electrolit foarte slab). n celelalte cazuri de neutralizare, n
care acidul i baza sunt de trie redus, echilibrul reaciei de mai sus este determinat
de gradul de ionizare al componentului de trie redus, iar sarea rezultat va hidroliza.
Proprietati fizice si chimice a metalului
chimice
1. culoare variaza de la cenusiu inchis la alb stralucitor ( exceptie face aurul si cuprul cu aliajele lor care sunt de c uloare galbena si
roscata)
2. luciu metallic
3. densitatea de la 530 kg/mc ( litiu) la 22 500 kg/mc (osmiul)
4. Fuzibilitatea proprietatea metalelor de ase topi
5. Dilatarea termica
6. Conductibilitatea termica
7. Conductibilitatea electrica
8. Magnetismul proprietatea de a fi atras ( diamagnetice ) sau respins (paramagnetice) intr-un camp magnetic; fierul, cobaltul si
nichelul sunt feromagnetice ( isi pastreaza magnetizarea)
9. Rezistanta la coroziune
10. Starea de agregare toate metalele se afla in stare solida la temperatura ambianta cu exceptia mercurului care este lichid
Proprietati mecanice
11. plasticitatea
12. elasticitatea
13. rezistenta la rupere (rezistenta mecanica)
14. duritatea
15. rezistenta la soc
Proprietati tehnologice
16. capacitatea de turnare
17. maleabilitatea (proprietatea de a fi tras in foi foarte subtiri )
18. ductibilitatea ( prprietatea de a fi tras in fire subtiri prin trefilare )
19. deformarea al cald
20. sudabilitatea
21. prelucrabilitatea prin aschiere ( strunjire, gaurire, frezare, etc. operatii in urma carora rezulta aschii).
Proprietati fizice
Metalele au luciu caracteristic, numit luciu metalic, datorita puterii lor de reflexie a luminii. Metalele sunt opace, chiar in strat subtire, deoarece undele
luminoase lovind electronii mobili din metal sunt amortizate si nu sunt transmise mai departe.
1)Culoarea metalelor este variata. Cele mai multe metale in stare compacta sunt albe, intelegand prin alb, albul metalic; astfel, plumbul, argintul sunt
considerate metale albe. Cateva metale sunt insa colorate: cuprul este galben-rosiatic, aurul galben, cesiul galbui etc. Cand sunt in pulbere fina,
aproape toate metalele au culoare cenusie-neagra.
In tehnica, metalele sunt clasificate in: metale negre sau feroase, prin care se intelege fierul (impreuna cu fontele si otelurile), si metalele colorate,
adica neferoase.2)Densitatea metalelor variaza in limite largi; de exemplu, litiul are densitatea 0,53 sau potasiul are densitatea 0,86, pe cand platina
are densitatea 21,45, iar osmiul, cel mai greu metal, are densitatea22,5.
Se obisnuieste sa se considere metalele cu densitatea mai mica decat 5, metale usoare, iar cele cu densitatea peste 5, metale grele. Astfel, potasiul,
sodiul, calciul, magneziul, aluminiul sunt considerate metale usore, pe cand zincul, staniul, fierul, cuprul sunt metale grele.
3)Punctul de topire variaza forte mult de la metal la metal. Mercurul, singurul metal lichid, are punctul de topire -39C; potasiul si sodiul se topesc la
temperaturi sub 100C (potasiul la 63,5C, decat 1000C; de exemplu, cuprul se topeste la 1083C, fierul la sodiul la 97,8C). Sunt, insa, metale al
caror punct de topire este mai inalt 1536C, wolframul la 3410C.
In general, metalele cu volum atomic mic se topesc la temperaturi ridicate, pe cand metalele cu volum atomic mare se topesc la temperaturi scazute,
deoarece reteaua lor cristalina se distruge mai usor. Diferenta intre punctele de topire a metalelor este folosita pentru separarea metalelor intre ele, la
fabricarea aliajelor si la prelucrarea metalelor.
4)Conductibilitatea electrica specifica,adica conductivitatea, a metalelor este mare. Cand nu este sub influenta unui camp electric exterior, in metalul
compact nu se manifesta un transport de sarcini, sesizabil; electronii din orbitalii moleculari ocupati ai benzii se misca fara o directie privilegiata. Ca
urmare, electronii din orbitali
ocupati nu participa la transportul curentului electric.
La aplicarea unei diferente de potential, electronii din orbitalii moleculari ocupati capatand un surplus de energie sunt promovati in orbitali moleculari
vecini, neocupati, din banda de energie partial ocupata si preiau transportul de curent.
Se intelege ca metalele alcaline, la care banda de valenta este umpluta pe jumatate, au conductibilitatea electrica mai buna decat metalele alcalino-
pamantoase, la care banda de valenta este complet ocupata. Buna conductibilitate electrica manifesta si metalele din grupa I B, adica Cu, Ag, Au,
explicata prin volumele lor atomice, care sunt mici.
Conductibilitatea electrica a metalelor este influentata de oscilatiile atomilor in jurul pozitiilor fixe din reteaua cristalina, de neregularitatile retelei
cristaline, cum si de prezenta unor atomi straini continuti ca impuritati in retea.
Deoarece prin cresterea temperaturii, oscilatiile atomilor se intensifica, undele stationare ale electronilor se formeaza mai greu, deci conductibilitatea
electrica a metalului scade. La racire, fenomenul este invers: oscilatiile atomilor in jurul pozitiilor lor din reteaua cristalina slabesc, undele stationare ale
electronilor se formeaza mai usor, deci conductibilitatea electrica a metalului creste. Aproape de zero absolut (-273C), metalele isi pierd complet
rezistenta electrica si devin conductori "ideali". Acest fenomen se numeste supraconductibilitate.
5)Rezistenta electrica specifica sau rezistivitatea, adica rezistenta pe care o opune curentului electric o portiune din metal cu o sectiune de 1 cm2 si o
lungime de 1...
Obtinerea metelelor din minereuri
Extragerea metalelor din minereuri
Extragerea unui metal dintr-un minereu se face diferit dupa natura chimica a combinatiei
metalice. Cand minereul este format din carbonati, el se supune in prealabil unei calcinari
pentru indepartarea dioxidului de carbon; metalele raman astfel sub forma de oxizi, care sunt
tratati mai departe ca si minereurile de oxizi. Minereurile sulfuroase, in general, sunt supuse
unei prajiri prealabile pentru indepartarea sulfului (sub forma de dioxid de sulf) si transformarea
sulfurii in oxid.
In principiu, procedeele de obtinere a metalelor se incadreaza in trei metode:
1) reducerea pe cale chimica;
2) electroliza;
3) disocierea termica a unor combinatii.
Aliajele metalelor
Aliajele metalice rezult din topirea mpreun a mai multor elemente sau prin introducerea
n topitura unui metal a unor elemente de aliere, la solidificarea acestor topituri obinndu-
se aliajele.
Aliajele soluie solid sunt formate dintr-un singur fel de microcristale, omogenitatea sistemului
pstrndu-se i n stare solid.
Soluiile solide se formeaz n dou feluri:
- soluia solid de substituie, caracterizat prin n locuirea ionilor din reeaua cristalin a
componentului de baz cu ioni ai altor elemente;
- soluia solid de ptrundere (de interstiie), caracterizat prin faptul c ionii strini ai elementelor
care se dizolv ptrund n golurile reelei cristaline ale elementului de baz.
Aliajele de amestec sunt formate din cel puin dou feluri de cristale reprezentnd sisteme neomogene.
2.1 Aliajele fier-carbon
Fierul d cu carbonul o combinaie chimic, o soluie solid i aliaje de amestec.
Diagrama de echilibru a sistemului fier-carbon, rcirea fcndu-se repede
Compusul chimic dat de fier i carbon este Fe
3
C numit carbur de fier sau cementit cu
un coninut de 6.67% C se formeaz numai prin nclzire la temperaturi mai mari de 1145C, iar
prin rcire brusc rmne stabil i la temperatura normal; cementita este foarte dur, rezistent
la uzur, dar fragil i cu densitate mai mic dect ferita.
Soluia solid de carbon n ferit se numete austenit i conine maxim 1.7% carbon.
Este stabil numai la temperaturi mai mari de 723C care este temperatura formrii eutectoidului.
La rcire austenita se descompune n ferit i cementit sau n amestecul eutectoid al acestor
dou substane. Poate fi stabil i la temperatur normal, dar numai prin aliere cu mangan sau
nichel.
Eutecticul sistemului ferit-cementit se numete ledeburit. (Eutectic = punctul la care
ambele metale cristalizeaz mpreun la o temperatur anume i cu o compoziie constant la fel
ca substana pur). Are structur lamelar cu lamele alternative din austerit i cementit.
Eutectoidul sistemului ferit-cementit se numete perlit. (Eutectoid = punctul n care
cele dou metale, care formau soluia solid, cristalizeaz mpreun ca o substan pur). Are
structur lamelar Fe i cementit, dar mult mai fin. Poate ns avea i o structur globular.
Eutectoidul se deosebete de eutectic prin faptul c se formeaz din soluia solid i are o
structur mult mai fin.
Aspectul aliajelor ferit-cementit
Tehnologia fontelor i oelurilor
Materia prim pentru fabricarea fontei o constituie minereurile de fier care conin o parte
util, n care fierul se gsete n general sub form de oxizi i o parte nefolositoare (gang),
format din diferite amestecuri.
Pentru a putea fi utilizat, minereul trebuie s conin 35% fier, altfel sunt necesare
operaii de pregtire a materiei prime.
Principalele minereuri de fier utilizate la fabricarea fontei sunt:
- trioxid de fier anhidru hematit;
- trioxid de fier hidratat limonit;
- oxid magnetic de fier magnetit;
- carbonat de fier siderit;
- bisulfur de fier pirit.
Elaborarea fontei
Fonta se fabric n cuptoare nalte, numite furnale. Pentru fabricarea fontei n furnal se
introduc:
- minereu de fier natural sau preparat la care se elimin unele impuriti;
- cocsul (rol combustibil) pentru reducerea oxizilor de fier i pentru carburarea
fierului rmas liber;
- fondani - pentru eliminarea prii nefolositoare (gang) din minereul de fier.
Minereul, fondantul i cocsul se ncarc pe la partea superioar a cuptorului n straturi
alternative. n furnal se sufl aer sub presiune la 1.2-2.5 atmosfere dup ce a fost prenclzit la
600-900C. materialele introduse se nclzesc treptat; la temperaturi de 400-950C se produce
reducerea indirect a oxizilor de fier din minereuri cu ajutorul oxidului de carbon (CO) ce rezult
din oxidarea cocsului cu aerul cald. fierul redus, cobornd prin cuptor se satureaz treptat cu
carbon. Rezult n acest mod carbura de fier (cementit) care se dizolv n fier la temperaturi
nalte (1250-1300C) i l carbureaz. Rezult fonta care se scurge, topit, pe fundul creuzetului.
n afar de carbon, fontele comin cantiti acceptabile de impuriti ca: Si, Mn, P etc.
Fontele sunt de trei feluri:
- font cenuie (de turntorie) coloare datorat grafitului;
- font alb (de afnare) conine cementit fiind foarte dur i servete pentru
fabricarea oelului;
- fonte speciale conin proporii diferite de unul sau mai multe elemente de aliere
(Si, Al, Mn, Cr), folosesc la obinerea oelurilor speciale.
Produsele din font se caracterizeaz prin:
- rezisten mare la compresiune;
- rezisten la aciunea agenilor atmosferici.
Se folosesc sub form de: plci, blocuri de reazem, obiecte tehnico-sanitare etc.
Elaborarea oelurilor i a produselor din oel
Oelul se fabric din font, creia I se reduce cantitatea de carbon.
Procedeele cele mai rspndite de obinere a oelurilor sunt:
- procedeul convertizorului;
- procedeul SIEMENS-MARTIN;
- procedeul electric.
Procedeul convertizorului const n suflarea de aer sub presiune 1.5-2 atmosfere care
oxideaz fierul din font formnd FeO i acesta reacioneaz cu C, Mn, Si, P. Aceste reacii se
produc cu degajare de cldur, ceea ce ridic temperatura metalului pn la 1600C. Oelurile
produse sunt de calitate slab datorit impuritilor pe care le conin.
Procedeul SIEMENS-MARTIN permite obinerea de oeluri de caliti diferite i cu
adaosuri de font, oel vechi i chiar de minereuri de fier.
FeO necesar oxidrii impuritilor rezult din fonta i oelul vechi sau din minereurile de
fier.
Procedeul folosete un cuptor cu vatr cu cptueal acid sau bazic funcie de natura
fontei introduse.
Pentru obinerea temperaturilor nalte necesare n spaiul de lucru al cuptorului se arde
combustibil nclzit (obinuit gaz) care nainte de a intra n cuptor trece prin camerele
regeneratoare. Zidria acestor camere se nclzete cu cldura gazelor wvacuate din cuptor i
cedeaz cldura ei amestecului combustibil. Temperatura n cuptor atinge 1700C.
Durata unei arje este de circa 5-6 ore, procesele metalurgice pot fi bine stpnite i ca
urmare se obin oeluri de bun calitate i cu compoziie chimic omogen.
Procedeul electric este cel mai perfecionat pentru obinerea oelului, deoarece cantitatea
de aer care ptrunde n cuptor este nensemnat; se obine o temperatur foarte nalt i se produc
oeluri de calitate superioar.
Pentru oxidarea impuritilor se folosete fierul vechi. Ridicerea temperaturii se face prin
transformarea energiei electrice n energie termic prin sistemul de arc electric, prin inducie sau
cu rezistene.
Procedeul se caracterizeaz prin consum ridicat de energie electric la tona de oel, ceea
ce face ca procedeul s fie folosit doar la elaborarea oelurilor speciale de scule, a oelurilor
inoxidabile, etc.
Oelul elaborat n convertizoare sau n cuptoare se toarn, mai nti, n oale de mare
capacitate care sunt cptuite. Coninutul acestor oale se toarn apoi n forme speciale numite
lingotiere, confecionate din font i n care se realizeaz rcirea i solidificarea oelului.
Oelul turnat n lingouri este un semifabricat, fiind supus ulterior la alte operaii, numite
tratamente mecanice, pentru a se obine produse utilizabile. Principalele tratamente mecanice
sunt:
- forjarea prin care forma final a piesei metalice se obine prin batere cu ciocanul
sau presare; cu acest procedeu se execut pentru industria construciilor buloane,
scoabe, saboi, etc.;
- laminarea prin care lingourile nclzite n prealabil la 900-1000C sunt trecute n
instalaii numite laminoare; produsele laminate sunt utilizate n construcii i la
realizarea structurilor de rezisten;
- trefilarea procedeu prin care semiprodusul de oel este tras printr-un orificiu
(filier) < 10% dect seciunea acestuia; se obin: srm, evi cu perei subiri, bare cu
dimensiuni exacte, etc.;
- matriarea procedeu prin care materialul se preseaz n tipare ce corespund formei
produsului.
Tratamentele mecanice se pot face la cald sau la rece.
Tratamente termice
Tratamentele termice sunt:
- recoacerea tratament suferit de oel cnd este nclzit la temperatur nalt i apoi
este lsat s se rceasc ncet; n felul acesta, oelul revine la structura iniial;
- clirea tratament pe care l sufer oelul cnd este nclzit la temperatur nalt i
apoi este rcit brusc; prin nclzire la temperatur nalt, oelul sufer schimbri
interne care i mbuntesc calitile;
- revenirea tratament pe care l sufer oelul clit n scopul de a ndeprta defectele
clirii.
Elemntele galvanice
Numim element galvanic o sursa de energie electrica in care energia chimica se transforma in energie electrica.
In figurile 1a si 1b este aratat cel mai simplu element galvanic, care este format dintr-un vas, umplut cu electrolit (solutie de acid sulfuric) si doi
electrozi: unul de cupru si altul de zinc. Ca rezultat al actiunii chimice a electrolitului asupra cuprului si zincului, intre electrozii elementului se formeaza
o diferenta de potential, adica o f.e.m.(forta electromotoare) care poate fi utilizata pentru producerea unui curent intr-un circuit exterior.
In timpul functionarii unui asemenea element apare si un fenomen vatamator (daunator), numit polarizare. El consta in faptul ca, in urma reactiei
chimice, in electrolit apar ioni pozitivi de hidrogen, care se misca spre electrodul negativ (cupru) si se depun pe acesta sub forma de basicute de
hidrogen. Aceste basicute impiedica apropierea
de electrod a noilor ioni si elementul inceteaza sa mai functioneze.
Pentru a micsora. fenomenul polarizarii electrodul pozitiv se inconjoara cu o substanta numita depolarizant, care intra usor in reactie cu hidrogenul si-l
absoarbe.
Industria sovietica producea o mare cantitate de elemente galvanice de diferite tipuri, care dupa calitatea lor sunt considerabil mai bune decat altele
modele din strainatate. Un mare merit pentru aceste succese apartine inginerilor sovietici laureati ai premiului Stalin - G. G. Morozov si N. S.
Krivolutkaia.
In tehnica transmisiunilor (de exemplu) cea
mai mare raspandire o au elementele galvanice cu mangan.
Elementele galvanice cu mangan sunt de doua feluri :umede si uscate.
Electrodul negativ al elementului umed il constituie o cutie de zinc (figura 2), in interiorul careia se aseaza electrodul pozitiv denumit aglomerat.
In compunerea aglomeratului intra un amestec de bioxid de mangan, grafit, negru de fum special si sare amoniacala (clorura de amoniu).
In aglomerat se preseaza un baston de carbune al carui capat iesit in afara constituie polul pozitiv al elementului.
Inainte de a fi asezat in cutia de zinc, aglomeratul se usuca.
Ca electrolit al elementului serveste tipirigul presarat in element sub forma de praf. Deasupra, elementul
este prevazut cu. doua orificii unul cu
diametrul mai mare pentru turnarea apei si al doilea, cu diametrul mai mic, pentru iesirea gazelor, care se formeaza in timpul functionarii elementului.
Pentru a pregati elementul pentru lucru, trebuie sa turnam in orificiul mare apa curata a carei cantitate este aratata in instructiunile pentru incarcarea
elementului.
Elementele umede de tipul 3 V au o f.e.m. de 1,5 V si capacitatea de 27 Ah. La polii unui element in buna stare de functionare, daca nu este umplut cu
apa, nu trebuie sa apara nici o f.e.m.
La temperaturi joase, aproximativ de minus 150C, elementul umed isi pierde capacitatea sa de lucru, totusi daca se va umple cu electrolit special, el isi
pastreaza capacitatea sa de lucru si la o temperatura de pana la minus 400C.
Elementele uscate (figura 3), dupa constructia lor se deosebesc de cele umede prin faptul ca aglomeratul nu se usuca inainte de a se aseza in vasul
de zinc, ci din contra se imbiba cu o solutie de tipirig Spatiul dintre peretii vasului de zinc si aglomerat se umple cu un electrolit in forma de pasta.
F e.m. a unui element uscat de tipul 3 U (3 C) ca si a celui umed, este egala cu 1,5 V, iar capacitatea de 30 Ah.
In comparatie cu elementele umede, elementele uscate au avantajul ca sunt gata pentru functionare imediat dupa fabricarea lor.
Insa, durata de pastrare a elementelor uscate este mai mica decat a celor umede.
Elementul umed poate fi pastrat in stare neincarcata timp de trei ani, pe cand cel uscat numai un an si jumatate, pentru ca in el incepe
autodescarcarea imediat dupa fabricare.
Acumulatoarele
Acumulator se numeste un dispozitiv, care acumuleaza in el o energie electrica si pe care o cedeaza circuitului exterior pe masura in care avem nevoie
de ea.
Strangerea (acumularea) in acumulator a energiei electrice se produce in timpul incarcarii lui si este insotita de o reactie chimica. In functie de natura
electrolitului, acumulatoarele se impart in acumulatoare bazice (alcaline) si acumulatoare cu plumb (acide).
Acumulatorul bazic (figura 4) este format dintr-un vas dreptunghiular de otel., nichelat, dintr-un complet de placi pozitive si negative (electrozii) si
electrolit.
Ecuaia lui Nernst
Pentru a gsi semnificaia potenialului de electrod vom analiza o reacie redox n forma
ei general. S-a artat mai sus c, la stabilirea strii de echilibru, la orice electrod are loc att
reacia de reducere ct i cea de oxidare, cele dou procese avnd loc cu viteze egale. Din
punct de vedere stoichiometric, reacia de electrod poate fi scris att ca reacie de reducere
ct i ca reacie de oxidare. Pentru uniformitate s-a adoptat (conform reglementrilor IUPAC)
una dintre cele dou posibiliti i anume cea n care reacia se scrie ca o reacie de reducere,
n forma:
ox + ze
-
= red (17)
n care ox este forma oxidat, iar red este forma redus. Cele dou forme pot avea sarcini
electrice. Pentru simplitate aceste sarcini au fost convenional omise (cu o nclcarea aparent
a legii conservrii sarcinii ntr-o reacie chimic). n condiii de temperatur i presiune
constante, starea de echilibru electrochimic se stabilete atunci cnd variaia stoichiometric a
energiei libere Gibbs, A
r
G , este egal cu lucrul electric L
e
necesar traversrii stratului dublu
electric cu potenialul de reducere de ctre sarcina q = zF , unde F este constanta lui Faraday
(F 96500 C mol
-1
). Deoarece lucrul este efectuat de ctre sistem asupra mediului, va fi luat cu
semnul negativ, (L
e
= Aq), de unde rezult:
(18)
Se tie c variaia stoichiometric a energiei libere Gibbs este dat de:
(19)
unde Q
R
reprezint raportul de reacie sau factorul de amestecare.
Din cele dou relaii se obine:
(20)
Cnd reacia redox a ajuns la echilibru, atunci A
r
G = 0 , raportul de reacie este egal cu
constanta de echilibru, iar relaia (19) ia forma:
(21)
de unde se obine n final:
(22)
unde
(23)
reprezint potenialul de reducere standard de electrod.
Uneori se utilizeaz logaritmii zecimali n locul celor naturali, de unde rezult:
(24)
Dac reacia chimic ar fi fost scris ca reacie de oxidare, s-ar fi obinut:
(25)
cu reprezentnd potenialul de electrod de oxidare. Potenialele de electrod astfel definite
sunt numite poteniale de electrod de echilibru sau poteniale de electrod reversibile.
Ecuaia obinut, n una din formele de mai sus, numit ecuaia lui Nernst, arat cum
depinde potenialul de electrod (de reducere sau de oxidare) de natura sistemului redox, de
concentraiile celor dou specii i de temperatur.
Pentru o pil electrochimic realizat prin asocierea a doi electrozi, tensiunea
electromotoare se obine ca diferena dintre potenialele de reducere ale celor doi electrozi. S-a
artat c, atunci cnd pila debiteaz un curent electric, la unul dintre electrozi are loc
preponderent oxidarea i la cellalt reducerea. Dac vom nota cu indicele 1 unul dintre cuplurile
redox i cu indicele 2 cellalt cuplu, atunci cele dou reacii care au loc (la trecerea curentului
electric) sunt: la anod red
1
= ox
1
+ ze
-
, iar la catod ox
2
+ ze
-
= red
2
. Reacia global din celul
este:
red
1
+ ox
2
= ox
1
+ red
2
(26)
Printr-un raionament analog celui referitor la un singur electrod, se obine pentru reacia global
(26): i respectiv unde E reprezint
tensiunea electromotoare a pilei, egal cu diferena dintre potenialele celor doi electrozi.
Ecuaia lui Nernst ia forma:
(27)
unde E
0
reprezint tensiunea electromotoare standard (la echilibru sau n gol), cnd activitile
speciilor implicate sunt egale cu unitatea.
Acelai rezultat poate s fie adus i n forma:
, unde
este potenialul de reducere al electrodului la care are loc preponderent reacia de oxidare, iar
este potenialul de reducere al electrodului la care are loc
preponderent reacia de reducere.
Uneori, n locul potenialului de reducere,
1
, se utilizeaz potenialul corespunztor de
oxidare, avnd semnul schimbat:
4. Electroliza solutiilor apoase de electroliti
In solutii apoase procesele decurg mai dificil decit in topituri.
Deosebim procese catodice si procese anodice in solutiile apoase de electroliti.
La procesele anodice si catodice in cazul dat poate participa si apa.
4.1 Procesele catodice in solutiile apoase de electroliti
Daca impartim simbolic seria potentialelor standart de electrod, obtinem urmatoarele:
I) metalele de pina la Al (inclusiv);
II) metalele situate intre aluminiu si hidrogen;
III) metalele situate dupa hidrogen (Cu-Au).
a) Cationii (ioni pozitivi) grupei I, a metalelor active, nu se reduc la catod!
In locul lor se reduc moleculele de apa si se scrie ecuatia de serviciu pentru anod:
2H2O + 2e H2 (g) + 2OH-
b) Cationii grupei a II-a, a metalelor cu activitate medie (Mn
2+
, Zn
2+
, Cr
3+
, Fe
2+
, Co
2+
, Ni
2+
,
Sn
2+
, Pb
2+
) se reduc la catod in acelasi timp cu moleculele de apa:
Men+ + ne Me0 (Ex.: Zn2+ + 2e Zn
0
)
si
2H2O + 2e H2 (g) + 2OH-
Teoretic se scriu aceste 2 reactii, insa la rezolvarea problemelor, ecuatia de reducere a
apei nu se scrie, deoarece in aceste probleme intotdeauna se da randamentul.
c) Cationii grupei a III-a, a metalelor putin active (Cu
2+
, Hg
2+
, Ag
+
, Pt
2+
, Au
3+
) se reduc la
catod:
Me
n+
+ ne Me
0
; (Ex.: Ag
1+
+1e Ag
0
);
d) Cationii hidrogenului H+ se reduc la catod numai la electroliza solutiilor de acizi:
2H+ +2e H2 (g)
Electroliza topiturilor
La electroliza topiturilor se oxideaza si se reduc ionii electrolitului.
Luam ca exemplu procesele ce se petrec la electroliza topiturii clorurii de sodiu NaCl:
Schema electrolizei topiturii NaCl:
NaCl = Na+ +Cl-
(-) catod 2Na
+
+ 2e Na (reducere)
(+) anod 2Cl
-
-2e Cl2 (g) (oxidare)
Ecuatia sumara: 2NaCl (electroliza) 2Na + Cl2 (g)
Pentru a reprezenta in scris procesele se alcatuieste schema electrolizei si se egaleaza
numarul de electroni aditionati si cedati, numarul de ioni si atomi ai tuturor elementelor,
apoi se alcatuieste ecuatia sumara a electrolizei in forma moleculara.
Electroliza topiturilor este folosita la obtinerea metalelor alcaline, alcalino-pamintoase,
aluminiului, magneziului, beriliului, lant anoidelor si unor metale greu fuzibile, ca titanul,
molibdenul s.a.
Legile electrolizei
Atunci cand curentul electric trece printr-o solutie sau topitura, are loc un transport de materie, se
modifica concentratiile solutiilor si se depun sau se degaja substante la electrozi. In procesul de
electroliza, energia electrica se transforma in energie chimica, spre deosebire de elementele
galvanice unde procesul are loc invers (energia chimicaenergie electrica). La electrozi, au loc
reactii de oxidare si de reducere. Substanta care se reduce, accepta electroni si poarta numele de
agent oxidant, iar substanta care se oxideaza cedeaza electroni si poarta numele de agent
reducator. Aceste reactii au loc numai impreuna si se numesc reactii cu transfer de
electroni,reactii redox sau de oxido-reducere. In general, procesul redox se scrie astfel:
Ox1+Red2 Red1 +Ox 2
Electroliza se desfasoara intr-o celula de electroliza, adica un sistem electrochimic care consuma
energie electrica, format din electrozi si electrolit. Cei doi electrozi se numesc catod (-) si anod
(+). Michael Faraday a descoperit legile electrolizei:
Cantitatile de substanta depuse sau degajate la electrozi sunt proportionale cu cantiatea de
electricitate.
Cantitatile de substante depuse sau degajate la electrozi de aceeasi cantitate de electricitate sunt
proportionale cu echivalentii lor chimici.
Pentru un randament bun, tensiunea aplicata, adica tensiunea de descompunere trebuie sa insumeze
potentialul necesar pentru a combate tensiunea electromotoare a pilei si rezistenta celulei si supratensiunile
datorate polarizarii. Pentru lucrarea de laborator avem nevoie de un electrolizor, electrozi de grafit, solutii de
CuSO4, AgNO3, AlCl3. Se introduce o sol de CuSO4 in electrizor, catodul se cantareste si circuitul se inchide.
Dupa 10 minute se intrerupe circuitul, se citeste intensitatea si se cantareste catodul, dupa care se inchide iar
circuitul pentru 1-0 minute.
Coroziunea metalelor
Prin coroziune se neleg procesele de degradare i deteriorare a metalelor, sau obiectelor
metalice, sub aciunea agenilor chimici din mediu.Cauza acestor modoficri nedorite ale metalelor sunt
reacii chimice i n special electrochimice, care pornesc de la suprafaa metalului respectiv.
Faptul c multe metale reacioneaz cu vecintatea lor este cunoscut de mult vreme. Astfel, fierul
ruginete, argintul ii pierde luciul, cuprul capt o patin, aluminiul se oxideaz (formnd un strat
foarte subire de oxid, care mpiedic reacia mai departe), zincul i plumbul i pierd treptat luciul
metalic.
Cu excepia metalelor aa zise nobile, toate celelalte metale sunt nestabile n contact cu aerul
atmosferic. Modul n care se manifest aceast nestabilitate, ca i gradul n care ea apare, depinde de
att de natura metalului, ct i a vecintii lui.
Instabilitatea metalelor n contact cu atmosfera este determinat de reacii de transfer de sarcin, care
au loc la interfaa lor. Din punct de vedere chimic, coroziunea se bazeaz pe o reacie de forma:
M M
n+
+ ne
Dup aspectul distrugerii, coroziunea poate fi clasificat n : coroziune continu (cnd ntreaga
suprafa metalic a fost cuprins de aciunea mediului agresiv) i coroziunea local (cnd distrugerea se
produce numai pe anumite poriuni ale suprafeei metalului sau aliajului).
In practic, fenomenele de coroziune sunt n mod frecvent extrem de complexe i apar sub
diferite forme, motiv pentru care o clasificare riguroas a tuturor acestor fenomene este greu de
efectuat.
Coroziunea local poate fi de mai multe feluri:
Coroziunea punctiform, care se localizeaz pe suprafee mici (puncte de coroziune);
- Coroziunea sub suprafa, care ncepe la suprafa dar se extinde de preferin sub
suprafaa metalului provocnd umflarea i desprinderea metalului (pungi de coroziune);
- Pete de coroziune, care se repartizeaz pe suprafee relativ mari,
dar adncimea lor este mic;
- Coroziunea intercristalin, care se caracterizeaz prin distrugerea selectiv a metalului
la limita dintre cristale;
- Coroziunea transcristalin, care reprezint un caz tipic de coroziune local la care
distrugerea coroziv este determinat de direcia tensiunilor mecanice de ntindere. Caracteristic la
acest fel de coroziune este faptul c fisurile se propag nu numai la limita cristalelor ci ele chiar le
traverseaz.
Dup mecanismul de desfurare se pot distinge dou tipuri de coroziune :
1. coroziunea chimic care se refer la procesele de distrugere a metalelor i aliajelor care se
produc n gaze uscate, precum i n lichide far conductibilitate electric i n majoritatea substanelor
organice ;
2. coroziunea electrochimic se refer la procesele de degradare a metalelor ialiajelor
n soluii de electrolii, n prezena umiditii, fiind nsoite de trecerea
curentului electric prin metal.
Att coroziunea chimic ct i cea electrochimic, fiind procese ce se desfasoar la interfaa
metal-gaz, fac parte din categoria reaciilor eterogene i se supun legilor generale ale cineticii acestor
reacii.
Protectia metalelor impotriva coroziunii
1.Generaliti:
n epoca contemporan de intens dezvoltare industrial, cnd consumul de metale i utilaje este n continu cretere apare ca deosebit de
important, n special pentru cele feroase, preocuparea pentru protejarea acestora mpotriva distrugerii prin coroziune.
Pierderile de metale i aliaje produse de coroziune reprezint aproximativ o treime din producia mondial. Chiar dac se consider c o
parte din metal se rentoarce n circuit prin retopire, totui aceste pierderi totalizeaz n cazul fierului cel puin 10-15% din metalul obinut
prin topire.
Pagubele provocate de coroziune sunt legate nu numai de pierderile de metal, ci i de faptul c utilajele, construciile, piesele etc. distruse
de coroziune au un cost mult mai mare dect al materialului din care sunt confecionate. Dac la acestea se adaug i chelutielile pentru
repararea pagubelor provocate de coroziune, montarea aparaturii de nlocuire, utilizarea materialelor anticorozive scumpe, aplicarea
metodelor de protecie anticoroziv, ct i faptul c aproape n toate domeniile industriei se pune problema proteciei anticorozive, ne dm
seama de importana economic pe care o prezint coroziunea.
Coroziunea metalelor i aliajelor se definete ca fiind procesul de distrugere spontan a acestora, n urma interaciunilor chimice,
electrochimice i biochimice cu mediul de existen.
n practic fenomenele de coroziune sunt de obicei extrem de complexe i apar sub cele mai diferite forme, motiv pentru care, o clasificare
riguroas a tuturor acestor fenomene nu este posibil, ntre diferite clase existnd intreptrunderi.
Dup mecanismul de desfurare se pot distinge dou tipuri de coroziune :
coroziunea chimic care se refer la procesele de distrugere a metalelor i
aliajelor care se produc n gaze uscate, precum i n lichide far conductibilitate electric i n majoritatea substanelor organice ;
coroziunea electrochimic se refer la procesele de degradare a metalelor i
aliajelor n soluii de electrolii, n prezena umiditii, fiind nsoite de trecerea
curentului electric prin metal.
Att coroziunea chimic ct i cea electrochimic, fiind procese ce se desfasoar la interfaa metal-gaz, fac parte din categoria reaciilor
eterogene i se supun legilor generale ale cineticii acestor reacii.
Dup aspectul distrugerii, coroziunea poate fi clasificat n : coroziune continu, cnd ntreaga suprafa metalic a fost cuprins de aciunea
mediului agresiv; i caroziunea local cnd distrugerea se produce numai pe anumite poriuni ale suprafeei metalului sau aliajului.
Legtura covalent
Legtura covalent este legtura chimic n care atomii sunt legai ntre ei prin perechi de electron puse n comun, atomii avnd poziii fixe
unii fa de alii. Aceasta apare doar ntre atomii nemetal lor, iar rezultatul legrii se numete molecul.
Legtura covalent poate fi de trei feluri, dup modalitatea de punere n comun a electronilor. Astfel, ea este:
nepolar - apare la atomii din aceeai specie sau la atomii din specii diferite care au electronegativiti foarte
apropiate (acetia
fiind carbonul i hidrogenul). Fiecare dintre cei doi atomi pune n comun cte un electron, i fiecare atrage la fel de mult perechea astfel
format.
polar - exist doar ntre atomi ai nemetalelor din specii diferite. Fiecare dintre cei doi atomi pune n comun cte un electron, dar
atomul care are electronegativitatea mai mare atrage mai puternic perechea format. Atomul cu electronegativitatea mai mic devine
astfel dezvelit de electroni.
coordinativ - este o legtur covalent polar special. n acest caz, doar un atom pune n comun cei doi electroni necesari formrii
legturii (acesta numindu-se donor), iar cellalt doar accept perechea oferit (acesta numindu-se acceptor).
Aceasta legatura a fost studiata de Vossel. S-a constatat ca un ion de Na este inconjurat de 6 ioni de Cl,iar un ion de Cl este inconjurat de
ioni de Na(raportul de combinare dintre ioni de Na si Cl este de 6:6). Concluzie:O substanta ionica este neutra din punct de vedere
electric.Suma sarcinilor pozitive este egla cu suma sarcinilor negative.Din punct de vedere al tariei legatura ionica este cea mai tare.De
aceea punctele de topire ale substantelor ionice sunt mai ridicate.
Legtura covalent
Legtura covalent este legtura chimic n care atomii sunt legai ntre ei prin perechi de electron puse n comun, atomii avnd poziii fixe
unii fa de alii. Aceasta apare doar ntre atomii nemetal lor, iar rezultatul legrii se numete molecul.
Legtura covalent poate fi de trei feluri, dup modalitatea de punere n comun a electronilor. Astfel, ea este:
nepolar - apare la atomii din aceeai specie sau la atomii din specii diferite care au electronegativiti foarte apropiate (acetia
fiind carbonul i hidrogenul). Fiecare dintre cei doi atomi pune n comun cte un electron, i fiecare atrage la fel de mult perechea astfel
format.
polar - exist doar ntre atomi ai nemetalelor din specii diferite. Fiecare dintre cei doi atomi pune n comun cte un electron, dar
atomul care are electronegativitatea mai mare atrage mai puternic perechea format. Atomul cu electronegativitatea mai mic devine
astfel dezvelit de electroni.
coordinativ - este o legtur covalent polar special. n acest caz, doar un atom pune n comun cei doi electroni necesari formrii
legturii (acesta numindu-se donor), iar cellalt doar accept perechea oferit (acesta numindu-se acceptor).
Aceasta legatura a fost studiata de Vossel. S-a constatat ca un ion de Na este inconjurat de 6 ioni de Cl,iar un ion de Cl este inconjurat de
ioni de Na(raportul de combinare dintre ioni de Na si Cl este de 6:6). Concluzie:O substanta ionica este neutra din punct de vedere
electric.Suma sarcinilor pozitive este egla cu suma sarcinilor negative.Din punct de vedere al tariei legatura ionica este cea mai tare.De
aceea punctele de topire ale substantelor ionice sunt mai ridicate.
PROPRIETATILE LEGATURILOR COVALENTE IN COMPUSII ORGANICI
5.1. Lungimi de legatura
5.2. Energia de legatura
5.3. Orientarea spatiala
5.4. Polaritatea
5.5. Polarizabilitate
Orice covalenta se caracterizeaza prin:
- tarie (energie de legatura); - lungime (raza covalenta); unghi de
valenta (determinat de orientarea n spatiu a orbitalilor atomici puri sau
hibrizi); - multiplicitate (ordin de legatura) ; - polaritate.
Energia de legatura (kj/mol) este energia degajata la
formarea covalentei ntre doi atomi, egala si de semn contrar cu energia
necesara ruperii unei legaturi si raportata la un mol de substanta.
Cunoasterea energiilor de legatura dintre atomii unei molecule permite sa
se faca aprecieri cantitative asupra stab 626c24g ilitatii partilor mai reactive
ale acesteia. Energiile de legatura se pot determina experimental prin
metode termochimice si spectroscopice. n moleculele diatomice, valorile
energiilor de legatura sunt aceleasi cu ale energiei de desfacere a
moleculei n atomii constituenti. n moleculele poliatomice, energia de
legatura reprezinta valoarea medie
-pag.5-
a energiilor de rupere a tuturor legaturilor din molecula, nsumnd
valorile pentru diferitele legaturi: ex. n BF
3
, energia de legatura trebuie sa
fie 1/3 din desfacerea moleculei n atomi:
BF
3(g)
B
(g)
+ 3F
(g
) AHd=3E
legB-F
sau
BF
3(g)
BF
2(g)
+F
(g)
AH
1
BF
2(g)
BF
(g)
+F
(g
) AH
2
BF
(g)
B + F
(g)
AH
3
AH = AH
1
+AH
2
+AH
3
Deoarece energiile de rupere succesive sunt diferite, n mod curent
se folosesc energiile medii de legatura cu care se calculeaza caldura de
formare a combinatiei respective.
Energia legaturii covalente se poate calcula cu relatia empirica
propusa de L. Pauling, folosind coeficientii de electronegativitate (X) ai
elementelor implicate. Pentru o molecula AB avem:
unde: E
A-A
si E
B-B
sunt energiile legaturilor n conditii standard
(kj/mol);
X
A
si X
B
- coeficientii de electronegativitate.
Forma spatiala a unei molecule se poate preciza daca se cunosc
dimensiunile moleculei si distantele dintre atomi.
Lungimea covalentei nu este perfect definita deoarece norul
electronic nu are o delimitare exacta.
n molecula diatomica A-A, cu distanta interatomica d
A-A
, raza
covalenta este d
A-A
/2. n molecula heteronucleara A-B, raza covalenta r
A-
B
se poate calcula cu aproximatie pe baza regulei aditivitatii:
d
A-B
=(d
A-B
+d
B-B
)/2
Factorii urmatori influenteaza distantele interatomice si introduc
abateri fata de valorile calculate cu relatia de mai sus:
- polaritatea legaturii covalente;
- diferenta de electronegativitate a atomilor;
- multiplicitatea legaturii;
- prezenta electronilor neparticipanti.
Teoria electronica a legaturii covalente
Legatura covalenta se realizeaza prin punerea n comun a
electronilor necuplati din stratul de valenta al atomilor implicati, care
dobndesc configuratie de dublet sau octet. Legatura covalenta conduce la
formarea moleculelor si retelelor cristaline atomice. Numarul maxim de
covalente pe care le poate forma un atom este n functie de numarul lui
atomic, de configuratia electronica a stratului exterior si de raportul razelor
atomilor implicati. ntr-un agregat de atomi uniti prin covalente, atomii sunt
mentinuti n pozitii fixe fata de care nu sunt posibile dect oscilatii ale
acestora. Pozitiile fixe determina distante ntre atomi si unghiuri de valenta
caracteristice.
Teoria electronica introduce urmatoarele tipuri de covalente:
-pag.6-
- legatura covalenta nepolara, care se stabileste ntre atomi de
aceeasi natura chimica, cu acelasi Z, cu o repartizare uniforma a perechii
de electroni din legatura; ex: H:H; :Cl
.
.
:Cl
..
..
:
- legatura covalenta polara, care se stabileste ntre atomi de
natura chimica diferita, cu numere atomice diferite, n care perechea de
electroni de legatura este mai apropiata de nucleul atomului mai
electronegativ; apar astfel sarcini partial negative (-o) si pozitive (+o) la cei
doi atomi. Ex: :Cl
.
.
. + . H Cl
(-o)
H
(+o
).
Teoria electronica introduce notiunea de electroni participanti (perechi de
electroni neparticipanti la covalente) si un nou tip de
covalenta: coordonativa sau dativa.
Legatura chimica ce se realizeaza prin punerea n comun de electroni ntre
un atom care poseda o pereche de electroni neparticipanti (atom donor) si
un atom deficitar n electroni (atom acceptor) se numeste covalent
coordinativa sau de tip donor-acceptor care odata formata nu se mai
depsebeste de covalenta propiu-zisa.
Moleculele cu legaturi covalente sunt predominant n stare gazoasa (au
volatilitate mare), sunt solubile n solventi si au constante fizice (T
t
, T
f
)
joase deoarece fortele de atractie dintre molecule sunt slabe, comparativ
cu cele ionice care sunt mult mai puternice.
Teoria cuantica a legaturii chimice
- metoda legaturii de valenta -MLV - covalenta se formeaza prin
suprapunerea orbitalilor atomici (OA) periferici, nedeformati, pe o
portiune n spatiul dintre cele doua nuclee, n scopul cuplarii spinului
electronilor. Electronii cuplati din OA periferici nu participa la formarea
legaturilor, fiind perechi de electroni neparticipanti.
- metoda orbitalilor moleculari -MOM- legatura covalenta se formeaza
prin deformarea orbitalilor atomici (OA) periferici si contopirea lor n
orbitali moleculari (OM).
Astfel, electronii implicati n covalenta se misca simultan n cmpul mai multor nuclee si nu este obligatorie cuplarea de spin. Orbitalii interiori ocupati complet cu
electroni nu participa la legaturi, ramn fie orbitali atomici, fie ca orbitali moleculari de nelegatura (OMN).
Daca se contopesc orbitali s cu p,d,f, numai prin cte un singur lob se
realizeaza legaturi simple de tip o cu o simetrie cilindrica ce determina
configuratia spatiala a moleculei.
Cnd atomii care se leaga au un surplus de electroni sau orbitali se pot
forma legaturi multiple t,o, etc. a doi, patru, etc. lobi.
Forte van der Waals
Moleculele biatomice n stare gazoasa ca si moleculele mono sau
poliatomice, din punct de vedere al covalentei din retelele moleculare se
leaga prin forte slabe (13-20kj/mol) de natura electrostatica, numite forte
van der Waals. Ele sunt de trei tipuri:
- interactiuni prin forte de dispersie;
- interactiuni prin forte de inductie;
- interactiuni prin forte de orientare.
-pag.7-
Indiferent de natura lor, interactiunile dipol-dipol sunt atractive si repulsive,
iar stabilitatea retelei moleculare se datoreaza echilibrului dintre ele.
Particulele se apropie pna la o distanta intermoleculara minima (distanta
de echilibru) la care taria legaturii prin forte van der Waals este maxima (si
energia legaturii, U=U
A
+U
R
este minima).
Aceasta energie este rezultanta interactiunilor atractive, U
A
=-A/r
6
, a caror
raza de actiune, r, este foarte mica (2-3 diametre moleculare) si scade
rapid cu cresterea distantei si a interactiunilor repulsive: U
R
=B/r
n
.
Legaturi de hidrogen - interactiune ce se realizeaza ntre protonii unei
molecule si un atom puternic electronegativ (F, O, N, Cl etc.) dintr-o
molecula vecina. Exista legaturi de hidrogen tari si lehaturi de hidrogen
slabe. Legaturile tari (ex. [FHF]
-
, [HOHOH]
-
, etc.) au protonul legat tricentric
la aceeasi distanta fata de atomii pe care i leaga, distanta fiin mai mica de
0,25nm si energia legaturii de 40-80 kj/mol.
Legaturile de hidrogen slabe (ex: HF, H
2
O, ROH, R-COOH, etc.) au
protonul asezat asimetric fata de atomii pe care i leaga, asigurnd o
distanta ntre acestia mai mare de 0,25nm si o energie a legaturii de 17-
30kj/mol.
Lichidele asociate prin legaturi de hidrogen (H
2
O, HF) sunt solventi buni
pentru alcooli, fenoli, acizi carboxilici, au o densitate scazuta ce variaza
neliniar cu temperatura.
LEGTURA METALIC
Metalele - cca. 80 din cele 108 elemente descoperite - au proprietati
comune ce se justifica prin structura lor electronica si caracterul deosebit al
legaturii dintre atomi. Natura legaturii dintre atomii metalelor nu poate fi
ionica, deoarece nu este posibila ntre atomi de acelasi fel, dar nu poate fi
nici covalenta, localizata ntre cte doi atomi, deoarece ntr-un cristal
fiecare atom de metal este nconjurat de 8 sau 12 atomi de acelasi fel.
Deasemeni, nu poate fi nici legatura prin forte van der Waals, deoarece
fortele de coeziune dintre atomii metalelor sunt mult mai puternice.
- Teoria gazului electronic
Legatura metalica este ca o legatura covalenta realizata prin OM extinsi, ce
formeaza benzi largi de energie (de ctiva eV) ce apartin tuturor nucleelor.
Partea din banda de energie populata cu electroni, poarta numele de
banda ocupata. Gradul de ocupare explica taria legaturii din reteaua
metalica si implicit o serie de proprietati: - T
t
, T
f
, densitatea, duritatea,
tenacitatea etc. Partea din banda de energie neocupata cu electroni numita
banda de conductie este folosita la circulatia electronilor supusi unei
diferente de potential electric sau termic si explica astfel conductibilitatea
termica si electrica a metalelor.
Legatura ionica
Legtura ionic apare ntre elemente cu caracter chimic diferit, deci apare ntre
un metal i un nemetal.
n timpul formrii acetei legturi, metalul cedeaz electronii de pe ultimul
strat, n timp ce nemetalul accept electronii cedai de metal.
n reacia sodiului cu clorul, fiecare atom tinde s-i formeze configuraia
stabil de octet. Astfel:
- atomul de sodiu cedeaz electronul de pe ultimul strat transformndu-se n
ion pozitiv;
Na Z=11 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
Na - 1e
-
Na
+
1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
1s
2
2s
2
2p
6
atom ion pozitiv
- atomul de clor accept electronul de pe ultimul strat transformndu-se n
ion negativ;
Cl Z=17 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
Cl
+ 1e Cl
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
atom ion negativ
Cei doi ioni de semn contrar Na
+
i Cl
-
se atrag datorit forelor
electrostatice i formeaz compusul ionic Na
+
Cl
-
.
Exemple de substane ionice:
- sruri: NaCl, NaF, NaI, AgCl, CaS, etc;
- oxizi: CaO, MgO, Al
2
O
3
, Na
2
O, etc;
- hidroxizi: KOH, NaOH, Ca(OH)
2
, etc.
Proprietile substanelor ionice:
- stare de agregare: la temperatura camerei substanele ionice sunt solide
- punctul de topire: legtura ionic este o legtur puternic; pentru a rupe o
astfel de legtur este necesar o cantitate mare de temperatur. Din acest
motiv, compuii ionici au puncte de topire i fierbere ridicate. Cu ct fora de
atracie este mai mare cu att punctul de topire este mai mare.
Substana NaF NaCl NaBr
Punct de topire 992C 801C 740C
Substana NaF MgF
2
AlF
3
Punct de topire 992C 1266C 1990C
- comportarea la lovire: sub aciunea unei fore exterioare, prin lovire, cristalul
ionic se sparge; el este casant.
- solubilitatea: substanele ionice sunt solubile n solveni polari, cum este apa.
- Conductibilitatea electric: n stare solid ionii ocup locuri fixe n cristal i
substana ionic nu conduce curentul electric. Totui, n soluie sau topitur,
susbtanele ionice conduc curentul electric deoarece ei devin mobili.
Legatura metalica
Legtura metalic. Mineralogul si chimistul norvegian V.M.Goldschmidt considera c ntre atomii unui metal ar exista covalene. L.Pauling
considera c n reeaua metalic legturile dintre atomi sunt n rezonan, electronii de valen fiind repartizai statistic n mod egal ntre toi
atomii alturai ai reelei cristaline. De exemplu, n reeaua cristalin a sodiului fiecare atom, avnd un electron de valen n orbitalul 3s,
poate forma o covalen cu un atom vecin. Prin urmare, dup L.Pauling, ntre atomii unui metal se stabilesc legturi dielectr
onice, labile, care
se desfac i se refac necontenit, ntre diferitele perechi de atomi vecini din reea. La formarea legturilor metalice n sodiul cristalizat ia parte
numai electronul de valen al fiecarui atom n parte. Pentru explicarea intensitii legturii metalice, L.Pauling considera c prin transfer de
electroni de la un atom la altul se formeaz i structuri ionice. Prin urmare, la metale unii atomi primesc mai muli electroni dect pot include
n stratul de valen.
Coeziunea mare a metalelor este explicat de ctre L.Pauling prin existena valenei metalice, care este cuprins ntre 1 i 6. Valena
metalic este reprezentat de numarul electronilor care particip la formarea legturii metalice. Pentru elementele cu Z=19-31 valenta
metalic este reprezentat de cifra scris deasupra fiecarui element. Prin urmare, numarul maxim de legturi metalice este format de
metalele tranziionale cu coeziune maxim din grupele VI b, VII b i VIII b.
Metalele al cror numr de legturi metalice este mare, au raze atomice mici, densiti i duriti mari, temperaturi de topire i de fierbere
ridicate precumi o rezisten remarcabil la solicitrile mecanice exterioare.
Spre deosebire de covalene, legturile metalice sunt nesaturate, nelocalizate i nedirijate n spaiu, ceea ce ar explica pl
asticitatea
metalelor.
Legatura de hidrogen
Legtura de hidrogen este un tip de legtur intermolecular relativ rspndit, dat fiind numrul mare de combinaii n care hidrogenul
apare legat direct de elemente puternic electronegative cum sunt: fluorul, oxigenul, azotul, clorul, etc. existnd clase de combinaii n care
moleculele sunt unite ntre ele, pe lng interaciuni Van der Waals i prin acest tip de legturi suplimentare. Astfel sunt hidrurile (HF, H2O,
NH3), oxoacizii i srurile acide ale acestora, acizii organici i srurile lor acide, alcooli, fenolii, hidroxilamina, aminele, iminele, amiduri,
hidrazida, acizii azothidric i cianhidric, aminoacizii.
Legtura de hidrogen se formeaz datorit particularitilor pe care le prezint protonul:
- este complet lipsit de nveli electronic;
- are raza cea mai mic, ceea ce permite ptrunderea lui n nveliul electronic al atomilor;
- are sarcina specific cea mai mare;
- puterea sa polarizant este maxim.
Dei n substanele menionate protonul nu este total lipsit de nveli electronic, deoarece particip la legturi covalente, aceste caracteristici
ale lui fac ca i n starea sa parial dezecranat, aa cum se afl cnd este legat de cele mai electronegative elemente, s fie avid de
electroni, polariznd puternic nveliul electronic al moleculelor vecine. Neavnd electroni, nu este respins de nveliul electronic al atomilor
i poate s se apropie de moleculele vecine i s-i ataeze perechilor de electroni neparticipani cu care realizeaz o legtur de tip
special, numit legtur de hidrogen. Dei legtura de hidrogen are la baz fenomenul de polarizaie, totui ea nu este o legtur de natur
electrostatic pur, ci are i caracter de legtur covalent, fiind dirijat n spaiu i prezentnd unghiuri i distane intermoleculare
constante.
Examinarea numrului mare de compui cu legturi de hidrogen duce la concluzia c acestea se pot grupa n:
- legturi de hidrogen tari, n care protonul, legat tricentric, se gsete la aceeai distan fa de atomii pe care i leag;
- legturi de hidrogen slabe, care au protonul aezat asimetric fa de atomii pe care i leag, asigurnd o distan ntre acetia mai mare
dect a unei covalene normale.
MLV explic legtura de hidrogen slab prin atracia electrostatic ce o exercit protonul, care este dezecranat, fa de norul unei perechi de
electroni neparticipani da la atomul puternic electronegativ.
n legturile de hidrogen slabe, delocalizarea este parial, electronii plasndu-se parial i n orbitalul molecular de antilegtur. Ocuparea
OMA cu electroni, conduce la o anulare a efectului de legtur, dar datorit faptului c interaciunea este tricentric, OMN rezultat n urma
anulrii este tricentric i deci localizarea are loc pe toate cele trei centre. Prin urmare, n legturile de hidrogen slabe protonul se leag att
bicentric cu atomul de care este mai apropiat, ct i tricentric, de ambii atomi vecini, puternic electronegativi.
Astfel, n cazul apei, se formeaz o legtur tricentric asimetric, mai scurt ctre atomul de oxigen cu care hidrogenul este legat covalent
i mai lung cu atomul de oxigen al unei
molecule nvecinate. Legturile de hidrogen slabe, asimetrice determin asocieri moleculare care pot s apar n toate strile de agregare,
cum este n cazul (HF)n sau numai n strile condensate, cum este n cazul H2O i NH3.
n legturile de hidrogen tari, se formeaz OM tricentrici, care de fapt sunt puni de hidrogen, formate prin legturi exti nse, de exemplu n
[F-H-F]- n care OM au aceeai extindere pe direciile ambelor nuclee.
Legturile de hidrogen influeneaz puternic proprietile substanelor mai ales proprietile fizice, care depind de interaciile dintre molecule,
explicnd proprietile fizice anormale ale combinaiilor care conin acest tip de legturi, cum sunt: punctele de topire i de fierbere, cldurile
latente de topire i vaporizare la punctul de fierbere, cldurile specifice foarte nalte, densitatea mai sczut, solubilitatea n solveni polari.
Caracteristica elementelor din subgrupa principala a grupei 1
Rubidiul este situat n sistemul periodic n perioada 5, grupa 1, subgrupa principal. El are 1 electron de valen (5s1). n compui manifest
gradul de oxidare +1.
Rubidiul este un metal foarte activ. La aer, el reacioneaz energic cu oxigenul i vaporii de ap de aceea se pstreaz sub gaz lampant.
Hidrogenul este elementul chimic n tabelul periodic al elementelor cu simbolul H i numrul atomic 1. Este un gaz uor inflamabil, incolor,
insipid, inodor, iar n natur se ntlnete mai ales sub form de
molecul diatomic, H
2
. Avnd masa atomic egal cu 1,00794 u.a.m. ,
hidrogenul este cel mai uor element chimic. Etimologic, cuvntul hidrogen este o combinaie a dou cuvinte greceti, avnd semnificaia de
a face ap.
Litiul este un element chimic avnd simbolul chimic Li i numrul atomic 3. Este un metal alcalin uor
avnd o culoare alb-argintie. In condiii normal e este cel mai uor metal i cel mai puin dens solid. La fel
ca toate metalele alcaline, litiul este foarte reactiv, se corodeaz rapid n aerumed pierzndu-i luciul i
nnegrindu-se. Din acest motiv este pstrat sub un strat de ulei.
Sodiul (sau Natriu) este un element din tabelul periodic avnd simbolul Na i numrul atomic 11. Este un metal alcalin, argintiu, cu o
reactivitate ridicat. Din aceast cauz, sodiul nu exist liber n natur, ci doar sub form de combinaii chimice deosebit de stabile. n stare
liber, reacioneaz violent cu apa i ia foc n aer la temperaturi de peste 388 Kelvin. La temperatur obinuit lsat n aer fumeg. Datorit
liniilor sale spectrale din domeniul culorii galben, confer unei flcri culoarea galben.
Potasiul este elementul chimic notat cu simbolul K (din latin kalium
[1]
, din limba arab: al-qalyah cenu
de plante
[2]
). Numrul su
atomic este 19, iar masa atomic este de 39,0983. u.a.m.
Acest element chimic a fost izolat prima dat din potas
[2]
. Este un metal alcalin de culoare alb-argintie, maleabil i ductil, care
se oxideazuor n aer
[3]
. Reacioneaz violent cu
apa, genernd suficient cldur pentru a aprinde hidrogenul gazos eliberat
[3]
; poate
reaciona i cu gheaa pn la temperatura de -100 C
[4]
.
Cesiul este un element chimic aflat n poziia 55 n tabelul periodic al elementelor. Simbolul chimic este Cs. Este elementul cu caracterul
metalic cel mai accentuat. Cesiul se afl n grupa I A (grupa metalelor alcaline)i este foarte reactiv.
Este un metal moale, cu punctul de topire situat la 28 de grade Celsius (82 grade Fahrenheit), ceea ce l face unul dintre doar cele cinci
metale elementare ce sunt lichide la temperatura camerei-sau aproape de temperatura camerei, cel mai bun exemplu fiind mercurul.
Franciu (AFI: /franiu/ ) este un element chimic cu simbolul Fr i numrul atomic 87. Este un metal alcalin radioactiv care se gsete n
proporie foarte mic n minereurile de uraniu i de toriu. Este de asemenea elementul cu cea mai mic energie de
ionizare i electronegativitate. Este unul dintre cele mai rare elemente chimice din natur, mai rar dect acesta fiind astatinul. Se gsete
foarte rar n minereurile de uraniu itoriu. Se estimeaz c n natur ar fi n jur de 340 g pn la 550 g
[1]
Caracteristica elementelor din subgrupa principala a grupei 2
Beriliul este un element chimic, notat cu simbolul Be si numarul atomic 4.
Magneziul este elementul chimic din tabelul periodic al elementelor care are simbolul Mg i numrul atomic 12. Magneziul este al optulea element i
al treilea metal dup aluminiu i fier ca abunden n scoara solid terestr, formnd aproximativ 2% din masa acesteia. Mag neziul este al treilea ca
i componen n srurile dizolvate n a
pa mrii.
Calciul este elementul chimic cu numrul 20 n tabelul periodic al elementelor. Este un metal alcalino-pmntos . Calciul este un metal alcalino-
pmntos de culoare gri,cel de-al cincea element din punct de vedere al rspndirii n scoara terestr. Calciul este de asemenea al cincilea dintre
cei mai rspndii ioni dizolvai n apa mrilor, dup sodiu, clor, magneziu i sulfai.
Stroniul este un element chimic din categoria metalelor alcalino-pmntoase, care are numrul atomic 38. Simbolul chimic este Sr.
Bariul (din gr. : "greu", din cauza densitii mineralului barita ) este un element chimic cu simbolul Ba i numrul atomic 56. n tabelul periodic
al elementelor se gsete n perioada a asea i grupa a II -a principal, fiind astfel un metal alcalino-pmntos. A fost identificat pentru prima oar
de ctre Carl Wilhelm Scheele. Bariu este n stare liber metalic, strlucitor i de culoare alb-argintie. n natur nu se gsete, n stare liber, din
cauza reactivitii sale ridicate. Bariul metalic este uor inflamabil. Combinaiile sale solubile sunt toxice.
Radiul este al 88-lea element din sistemul periodic al elementelor. Acest element radioactiv a fost descoperit de ctre savanta poloneza Marie-
Sklodovska Curie. Acest element are o abunden relativ redus n scoara terestr i extragerea sa ntampin probleme, acestea datorndu -se n
mare parte radioactivitii sale mari. n general, acest element se gsete n minereul numit pechblend, alturi de alte elemente (metale) cum ar
fi bariul, uraniul i toriul.
Duritatea apei si metodele de inlaturarea a ei
Duritatea apei reprezint proprietatea imprimat acesteia de coninutul total de sruri solubile de
calciu i magneziu. In funcie de natura
acestor sruri se deosebesc dou tipuri de duriti:
Duritate temporar
Duritate permanent
Duritate temporar
Duritatea temporar (dT) este dat de coninutul de hidrobicarbonat de calciu i hidrobicarbonat de
magneziu care prin fierbere se transform n cabonai insolubili, ce se depun:
dT =
[modificare]Duritate permanent
Duritatea permanet (dP) este dat de coninutul de sruri de calciu i magneziu care nu se ndeprteaz prin fierbere
(cloruri, sulfai, azotai).
[modificare]Duritate total a apei
Duritatea total se exprim prin suma duritilor temporar i permanent:
d = dT + dP
Duritatea apei se exprim n grade de duritate. Un grad de duritate reprezint convenional o anumit concetraie de sruri,
exprimat sub forma unor compui de calciu. Exist ns mai multe definiii pentru gradul de duritate. Exemplu: 1 grad francez de
duritate: coninutul de sruri de Ca si Mg echivalent cu 1 mg CaO la 100 ml ap. Formula pentru transformri este:
1 grad german = 1,79 grade franceze = 1,25 grade engleze
[modificare]Determinarea duritii apei
Are la baz metoda titrimetric. Aceasta foloseste reacia de complexare a ionilor de Ca si Mg cu sarea disodic a acidului
etilendinamo-tetraacetic (EDTA), la pH aproximativ 10, n prezena indicatorului eriocrom negru T.
[modificare]Efecte ale duritii apei
Duritatea este o proprietate care influeneaz o serie de
alte proprieti fizico-chimice ale apei i soluiilor sale, cum
ar fluiditatea, vscozitatea dinamic, tensiunea superficial, temperatura de solidificare i de fierbere. Valoarea acestor mrimi
contribuie la producerea unor efecte fizice i chimice care determin evoluia u nor procese naturale, biologice i tehnologice. O
valoare neadecvat a duritii apei poate duce la evoluii nefavorabile ale unor procese sau la producerea unor deteriorri a
le
mediului natural, ambiental sau chiar a unor agregate, maini i utilaje. Din acest motiv controlul duritii apei prin metodele de
dedurizare sau de durizare are o mare nsemntate practic.
Duritatea apei
Se datoreaz srurilor de calciu i de magneziu aflate n soluie. Aceste sruri pot fi sub forma de carbonai, de cloruri, de sulfai, de azotai ,
de fosfai sau de silicai .
Un grad de duritate este echivalent cu 10 mg de CaO, sau 1,142 mg de MgO coninute ntr -un litru de ap.
Duritate temporar
Duritate permanent
Duritate temporar
dT =
d = dT + dP
le
Duritatea apei
Se datoreaz srurilor de calciu i de magneziu aflate n soluie. Aceste sruri pot fi sub forma de carbonai, de cloruri, de sulfai, de azotai,
de fosfai sau de silicai.
Un grad de duritate este echivalent cu 10 mg de CaO, sau 1,142 mg de MgO coninute ntr-un litru de ap.
Duritate temporar
Duritate permanent
Duritate temporar
dT =
d = dT + dP
le
Duritatea apei
Se datoreaz srurilor de calciu i de magneziu aflate n soluie. Aceste sruri pot fi sub forma de carbonai, de cloruri, de sulfai, de azotai ,
de fosfai sau de silicai .
Un grad de duritate este echivalent cu 10 mg de CaO, sau 1,142 mg de MgO coninute ntr -un litru de ap.
Duritatea temporar este determinat de carbonai, care prin firbere precipit.
Duritatea permanent este determinat de celelalte sruri de calciu i de magneziu (sulfai, cloruri, etc.) i nu precipit prin fierbere.
Duritatea total este suma duritilor temporar i permanent.
Raspindirea, prepararea si proprietatile fierului
Rspndire n natur
Ca abunden, fierul este al zecelea element n univers i al 4-lea pe Pmnt (al doilea metal, dup aluminiu). Ca masns, fierul ocup
primul loc pe Pmnt. n prezent se consider c 80% din nucleul interior al Pmntului este format din fier. Sub form de diverse combinaii,
el formeaz 5% din scoara terestr
, ns n stare pur se gsete doar accidental (n meteorii). Se presupune de asemenea
c planeta Marte i datoreaz culoarea roiatic unui sol bogat n oxid de fier.
[10]
Fierul este un element chimic metalic, notat cu simbolul Fe (din limba latin: ferrum), ce are numrul atomic 26 i masa atomic 56. Este
un metal aflat n prima grup a metalelor tranziionale. Este elementul chimic cel mai ntlnit pe Terra, formnd cea mai mare parte a
nucleului acestei planete i este al patrulea element ca abunden n scoara terestr. Este produs n cantitate mare ca rezultat
de fuziune n stelele cu mas mare, unde producerea de nichel-56 (care se dezintegreaz n fier) este ultima reacie de fuziune nuclear ce
este exoterm, devenind ultimul element care se produce naintea stingerii unei supernove ce duce la reacii ce mprtie precursorii
radionuclizilor fierului n spaiu.
La fel ca i alte elemente ale grupei 8 (cadmiu, osmiu, etc.), fierul prezint numeroase stri de oxidare, de la -2 la +6, dei cele mai comune
sunt +2i +3. Fierul elementar este ntlnit n meteorii i unele medii srace n oxigen, ns este reactiv cu oxigenul i apa. Suprafeele
proaspt tiate ale fierului au o culoare gri-argintie, sunt lucioase, ns se oxideaz n aer, produsul de reacie fiind oxizii de fier, cunoscui
de asemenea sub denumirea de rugin. Spre deosebire de alte metale care pasivareaz straturi de oxid, oxizii de fier ocup un volum mai
mare ca al volumului de fier, iar astfel oxizii de fier pot fi ndeprtai i s expun suprafee proaspete pentru coroziune.
Fierul metalic a fost utilizat nc din Antichitate, dei aliajele cu punct sczut de topire al cuprului au fost folosite primele n istorie. Fierul pur
este moale (mai moale dect aluminiul), ns nu se poate obine prin topire. Materialul este ntrit de impuriti din procesul de topire,
precum carbonul. O anumit proporie de carbon (ntre 0,2%i 2,1%) produce oelul, care poate fi de 1000 de ori mai rezistent dect fierul
pur. Fierul metalic brut este obinut n furnale, unde minereul este redus de ctre cocs la fonta. O prelucrare ulterioar cu oxigen reduce
coninutul de carbon pentru a se obine oel. Oelurile i aliajele din fier cu coninut sczu
t de carbon, n combinaie cu alte metale, sunt de
departe cele mai comune metale n industrie, datorit numrului mare de proprieti dezirabile.
Compuii chimici ai fierului, care includ compui feroi i ferici, au multe utilizri. Oxidul de fier amestecat cu pudr de aluminiu poate fi
aprins pentru a crea termitul, folosit n prelucrarea minereurilor. Formeaz compui binari cu halogenii i calcogenii. Printre compuii
organometalici, ferocenul a fost primul compus-sandwich descoperit.
Fierul joac un rol important n biologie, formnd substane compuse cu oxigen molecular n hemoglobina i mioglobina; aceti doi compui
suntproteine comune ce au rol n transportul oxigenului la vertebrate. De asemenea, fierul este metalul cel mai utilizat n enzimele redox cele
mai importante, care sunt implicate n respiraia celular, procesele de oxidare i reducere la organismele vegetale i animale.
Proprietile mecanice ale fierului i ale aliajelor sale sunt evaluate prin teste variate, precum scala Brinell, scala Rockwell sau teste de
traciune, printre altele; rezultatele fierului sunt att de consistente nct fierul este des folosit pentru calibrarea msurtorilor sau pentru a compara
rezultatele unui test cu ale altuia.
[2][3]
Acele msurtori dezvluie c aceste proprieti mecanice ale fierului depind de puritate: cele mai pure cristale
de fier sunt mult mai moi dect cele de aluminiu. Adiia a doar 10 pri per milion de carbon le poate dubla duritatea.
[1]
Duritatea crete rapid cu un
coninut de carbon de 0,2% i este saturat la ~0.6%.
[4]
Fierul produs industrial, care este cel mai pur (aproape 99,99% puritate), are o duritate de
20-30 Brinell.
[5]
Cobaltul este un element chimic, metal, cu numrul atomic 27 i simbolul Co. Acest metal a fost izolat pentru prima oar n 1730
de ctre chimistul suedez George Brandt.
Nichelul (simbol: Ni, numr atomic: 28) este un metal rspndit n diverse produse chimice i aliaje, constituind circa 0,008 % din
scoaraPmntului. Acest lucru face ca omul s fie incontinuu expus la acest metal. Nichelul este corodat de transpiraie, saliv i alte lichide
secretate de organism. Incidena alergiei la nichel n populaia general este de circa 30 %, cu o net preponderen la femei. Sursele de
expunere sunt: domestice, profesionale, iatrogene, accidentale i alimentare. Este un metal de culoare alb-cenuie, cu densitatea de 8.900
Kg/m
3
, se topete la o temperatur de 1.455 C. Ca proprieti, este maleabil, ductil, tenace i se deformeaz plastic uor la rece. Este
rezistent la aciunea substanelor organice i anorganice, cu excepia celor care conin sulf, i prezint o mare rezisten la coroziunea
atmosferic, de acea e utilizat lagalvanizare.
Istoria nichelului este asemntoare cu cea a cobaltului. Este cunoscut nc din antichitate sub forma combinaiilor sale, dar la acea vreme nu s-a
putut izola n forma sa metalic. Este rspndit n natur, dar mai comun este n meteorii. Nichelul era utilizat nc din antichitate, fr a seti de
existena sa, sub form de
aliaje (bronzuri); n manuscrisele chinezeti este menionat cuprul alb (aliaj al nichelului cu cuprul), cunoscut i sub
numele de batung, folosit pe aceste meleaguri n jurul anilor 1700 - 1400 .Hr. n Germania medieval a fost gsit un minereu rou n
munii Erzgebirge (Munii Metaliferi), care semna cu minereul de cupru. Dar atunci cnd minerii n-au reuit s extrag cupru din el, au dat vina pe un
spirit rutcios al mitologiei germane, Nickel (similar cu Old Nick) (chinuitor de cupru). Ei au numit minereul Kupfernickel, nichel de cupru,
dingerman de la Nickel i Kupfer = cupru. Azi minereul este cunoscut ca nichelin sau nicolit (combinaie a nichelului cu arsen).
n 1751 baronulAxel Fredrik Cronstedt a ncercat s extrag cupru din minereul Kupfernickel, dar a obinut n schimb un metal alb, pe care l -a
denumit dup numele spiritului minereului, Nickel (nichel). n germana modern Kupfernickel este un aliaj de cupru - nichel. Dup descoperirea sa,
singura surs de nichel era minereul, dar n 1824 s-a obinut nichel i din emailul numit albastru de cobalt. Primul productor de nichel, la scar
larg, a fostNorvegia. n 1889 nichelul a fost introdus n producia de oel, iar cererea de nichel s-a mrit. Pe parcursul anilor s-au descoperit mari
zcminte de minereuri de nichel n Noua Caledonie (1865), bazinul Sudbury, Canada (1883), Norilsk - Talnakh, Rusia (1920) i Reef
Merensky, Africa de Sud(1924). Aceasta a fcut ca nichelul s fie utilizat la scar larg.
Nichelul este un metal alb-cenuiu sau alb-argintiu, cu o tent uor glbuie. Este unul dintre cele patrumetale (alturi de fier, cobalt i gadoliniu) care
prezint proprieti magnetice. Nichelul este un metal tranziional greu i ductil. Atomul de nichel are configuraia electronic [Ni] 4s
2
3d
8

Chimie

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Chimie

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Legea echivalenilor chimici (Legea lui Richter, 1871).

S-ar putea să vă placă și