Entropia sistemelor reale

Entropia este o funcie termodinamic de stare, cu proprietatea remarcabil

c ntr-un sistem izolat nici un proces nu poate duce la scderea ei.
Noiunea a fost introdus de Rudolf Clausius,Entropia fiind o mrime de stare
important pentru sistemele termodinamice, este folosit la reprezentri
grafice ca mrime de referin a unei axe de coordonate. Diagramele care au
ca mrime de referin pentru una din axele de coordonate, entropia, se
numesc diagrame entropice. n diagrama entropic T-S poate fi reprezentat
orice transformare reversibil.
Termodinamica se ocup cu studiul macroscopic al fenomenelor, de orice
natur, n care are loc un transfer de energie sub forma de cldur i lucru
mecanic. Numele este derivat din limba greac (therme = cldur,
dynamis = for) i a fost creat de lordul Kelvin care a formulat i
prima definiie a termodinamicii. n german termodinamica mai poart i
numele de Wrmelehre (teoria cldurii) creat de Rudolf Clausius in lucrrile
sale despre teoria mecanic a cldurii.

Termodinamica reprezint n zilele

noastre una din cele mai bine structurate logic ramuri ale fizicii. Nscut la
nceputul secolului al XIX-lea din necesitatea practic de a optimiza
randamentul

motoarelor

cu

abur,

termodinamica

devenit

una

din

disciplinele clasice ale fizicii teoretice.

Termodinamica studiaz procesele fizice care au loc n sisteme cu un numr
foarte mare

de particule, n care intervin i fenomene termice. Un sistem

termodinamic este o poriune oarecare din Univers care poate interaciona cu

mediul nconjurtor (exteriorul).
Clasificarea proceselor termodinamice se poate face din mai multe puncte de
vedere.
Procesele termodinamice pot fi clasificate din mai multe puncte de
vedere:

a) dup legtura dintre starea final i cea iniial, n:

- ciclice, cnd starea final coincide cu starea iniial;
- neciclice, cnd starea final este diferit de starea iniial.
b) dup mrimea variaiei relative a parametrilor de stare, n:
- infinitezimale (variaia relativ a parametrilor de stare este foarte mic);
- finite (cel puin un parametru sufer o variaie finit).
c) dup viteza de desfurare (natura strilor intermediare), n:
- cvasistatice (strile intermediare sunt arbitrar de apropiate de strile de
echilibru);
- nestatice (strile intermediare nu pot fi complet caracterizate din punct de
vedere termodinamic, sistemul nefiind omogen
Principiile termodinamicii sunt generalizri i abstractizri ale unor fapte
experimentale; ele formeaz baza teoretic a termodinamicii.
Principiul zero

al termodinamicii are, la autori diferii i n contexte

diferite, coninuturi diferite; anume, el se poate referi la unul sau la altul

dintre urmtoarele dou aspecte ale strilor de echilibru ale unui sistem
termodinamic:
-stabilirea echilibrului termodinamic, sau
-tranzitivitatea echilibrului termic.
Principiul nti al termodinamicii stabilete echivalena dintre lucru mecanic
i cantitate de cldur, ca forme ale schimbului de energie ntre un sistem i
lumea nconjurtoare. Una din consecinele sale este existena unei funcii de
stare numit energie intern.
Principiul al doilea al termodinamicii susine, ntr-o formulare primar,
imposibilitatea existenei unei maini termice care, primind o cantitate de

cldur de la o singur surs, s produc lucrul mecanic echivalent. Una din

consecinele sale este existena unei funcii de stare numit entropie.
Principiul al treilea al termodinamicii afirm c, atunci cnd temperatura
tinde ctre zero absolut, entropia oricrui sistem tinde ctre zero. El nu
rezult din abstractizarea direct a unor fapte experimentale, ci este
extinderea unor consecine ale principiilor precedente.

Transformri termodinamice de stare

O modificare a strii sistemului este denumit proces (transformare),iar
drumul pe care l parcurge procesul de lastarea iniial la stare final
estedescrisde o succesiune de stri prin care sistemul trece. Intre cele dou
stri, iniial i final,trebuie s existe o diferen de valoare pentru cel puin
un parametru de stare.
In timpul unui proces termodinamic apare modificarea strii sistemului,
aceast

transformare fiind nsoit de schimb de energie sub form de

cldur i de lucru cu mediul

exterior cu care sistemul interacioneaz.

Pentru determinarea cantitativ a cldurii i a lucrului schimbat, trebuie s

se cunoasc: tipul transformrii dat prin ecuaia transformrii; parametrii de
stare iniiali i finali i sensul n care decurge transformarea.
Scoaterea sistemului din starea de echilibru extern are loc atunci cnd
sistemul schimb energie, sub form de cldur sau de lucru, cu mediul
exterior n cursul unui proces termodinamic. Dezechilibrul intern nu se ia n
considerare,

deoarece

uniformizarea

strii

energetice,

deci

egalitatea

parametrilor de stare, n interiorul sistemului (revenirea la starea de

echilibru), are loc ntr-un timp foarte scurt, denumit timp de relaxare. Acest
timp are valori diferite n funcie de natura procesului i de proprietile
sistemului. Astfel uniformizarea presiunii ntr-un gaz are loc ntr-un interval
de timp ~10-16 s, iar egalizarea concentraiilor intr-un aliaj metalic poate avea
loc in civa ani.

Transformrile

de

stare

se

mpart

transformri

reversibile

ireversibile.
Procesele sau transformrile

termodinamice reversibile

au loc

atunci

cnd trecerea sistemului de la starea iniiala de echilibru intern i extern, la

starea final de echilibru intern

i extern, se realizeaz prin stri

intermediare de echilibru intern i extern.La aceste transformri sistemul

trece prin stri intermediare, toate de echilibru, stri generate de o modificare
mic, elementar, a parametrilor de stare. n urma acestor mici modificri
viteza de desfurare a procesului este foarte mare pentrua permite sistemului
s revin de fiecare dat la o nou stare de echilibru.
Pentru procese reversibile, capacitatea caloric C reprezint raportul dintre
cantitatea de

cldur elementar comunicatunui corp ntr-un proces

oarecare i variaia corespunztoare a temperaturii corpului.

O transformare izocor are loc la volum constant. O consecin este c lucrul
mecanic exterior este nul. Cldura schimbat ntr-un astfel de proces este
transformat n ntregime n variaia de energie intern a sistemului,
materializat prin variaia presiunii i temperaturii sistemului. Un exemplu de
astfel de sistem este un vas nchis nclzit. Perechea de parametri conjugai
semnificativ este T-s.
O transformare izobar are loc la presiune constant. Un exemplu de astfel
de transformare apare ntr-un cilindru nchis (sistem termodinamic izolat) n
care pistonul se mic, ns presiunea din cilindru rmne constant, de
exemplu presiunea atmosferic. Perechea de parametri conjugai semnificativ
este p-V.
O transformare izoterm are loc la temperatur constant. Un exemplu de
astfel de transformare apare ntr-un cilindru nchis n contact termic perfect
cu mediul ambiant. Lucrul mecanic produs de piston este obinut din cldur,
care este primit din mediul ambiant, temperatura rmnnd constant.
Oricare dintre perechile de parametri conjugai p-V sau T-s sunt semnificative.

O transformare adiabatic are loc fr schimb de cldur cu mediul

ambiant. Un exemplu de astfel de transformare apare ntr-un cilindru nchis
izolat din punct de vedere termic cu mediul ambiant. Lucrul mecanic produs
de piston este obinut din energia intern a sistemului. Oricare dintre
perechile de parametri conjugai p-V sau T-s sunt semnificative.
Transformarea politropic apare cnd exponentul politropic (vezi mai jos
legea de transformare) este constant i este o generalizare a transformrilor
prezentate mai sus. Un exemplu de astfel de transformare apare ntr-un
cilindru nchis, dar care poate schimba cu mediul ambiant att lucru
mecanic, ct i cldur. Lucrul mecanic produs de piston este obinut att din
cldura provenit din mediul ambiant, ct i din energia intern a sistemului.
Oricare dintre perechile de parametri conjugai p-V sau T-s sunt semnificative.
Transformare izoentalpic - La gazul perfect capacitatea termic masic nu
variaz cu temperatura, astfel c n cazul transformrilor reversibile
transformarea izoentalp este identic cu transformarea izoterm.
Transformare izoentropic - La gazul perfect capacitatea termic masic nu
variaz cu temperatura, astfel c n cazul transformrilor reversibile
transformarea izoentropic este identic cu transformarea adiabatic.
Transformarea ireversibil apare atunci cnd condiia de echilibru intern
sau extern nu este respectat.
Transformrile termodinamice reale nu pot fi niciodat reversibile datorita
unor fenomene ireversibile ,precum:
- Ireversibilitatea extern
- Ireversibilitatea intern
- Ireversibilitatea de pompaj
Ireversibilitatea
egaliti

extern

apare

datorit imposibilitii realizrii unei

ntre temperatura agentului termic i a pereilor incintei n care

acesta evolueaz, deoarece pentru realizarea schimbului de cldura este

necesar o diferen finit de temperatur ntre fluid i perete, deci schimbul

de cldura este ireversibil.
Ireversibilitatea

intern

apare datorit frecrii

pistonului

de pereii

cilindrului, la transformrile nchise, sau a frecrii vscoase a fluidului de

pereii canalului prin care curge, la transformri deschise. n ambele cazuri
trebuie adugat i efectul viscozitii fluidului, prin curgerea relativ

straturilor, efectul turbulenei, fenomene care genereaz frecare n interiorul

fluidului, deci disipare de energie. Pentru nvingerea acestor frecri se
consum

lucru suplimentar. n cazul proceselor reale n care se produce

lucru rezult o reducere a acestuia n raport cu lucrul aferent unui proces

reversibil. La procesele reale consumatoare de

lucru este necesar a fi dat

sistemului un lucru suplimentar fa de lucru reversibil.

Ireversibilitatea de pompaj, cauzat de procesele de umplere sau golire care
au loc la

sistemele termice, se datorete existenei unei diferene finite de

presiune, diferene care

sistem.

determin schimbul de substan ntre mediu i