Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
-Tautomerii – (-C=C-OH (enoli)/ -CH-C=O (compuşi carbonilici)) – difera prin pozitia unui H si a
unei duble legaturi
2. Stereoizomerii
-Atomii sunt legaţi în aceeaşi succesiune
-Compuşii diferă prin orientarea spaţială a atomilor
-“STEREOS” – în spaţiu
Izomeri de conformaţie – Conformeri
- Aranjamente spaţiale dinamice ce apar ca urmare a rotaţiei atomilor în jurul unei
sau a mai multor legături sigma
Izomeri de configuraţie
-Aranjări spaţiale statice care diferă prin modul de aranjare a atomilor în spaţiu în
raport cu un plan (al legăturii pi sau ciclul saturat) sau un centru de simetrie
(carbon asimetric) din cadrul moleculei.
!!!! - Izomerii de configuraţie se pot prezenta sub forma mai multor izomeri de
conformaţie
!!!!!
Molecule chirale – molecule cu cel puţin un atom de carbon asimetric, molecule care nu se
suprapun peste imaginea lor în oglindă sau care nu au un element de simetrie
1 2 3 4
Mezocompus Enantiomeri
AMINOACIZI. PEPTIDE.PROTEINE
Aminoacizii - sunt compuşi cu funcţiuni mixte:
Grupări functionale – grupa carboxilică - COOH
- grupa - NH2
Nomenclatură
Aminoacizi esentiali (8/9) – AA ce nu pot fi sintetizati de organismul uman – aport exogen (alimente)
LISINA – sursa de acetilCoA
VALINA
FENILALANINA – precursor de tirozina, catecolamine (adrenalină, noradrenalină, etc)
TREONINA
TRIPTOFAN – mediatorii SNC – serotonina
METIONINA – intermediar în sinteza cisteinei
LEUCINA - are aceeaşi cale de biosinteză în plante ca şi valina
IZOLEUCINA
HISTIDINA (dupa unii autori este condiţionat esenţială)
Aminoacizi condiţionat esenţiali – în mod normal nu sunt necesari în dietă, fiind suplimentaţi exogen în cazul unor
populaţii specifice ce nu şi-i pot sintetiza (anumite boli genetice – fenilcetonurie): CISTEINA, GLICINA,
GLUTAMINA, TIROZINA
ACID ASPARTIC = ACID ASPARAGIC
1. Caracterul amfoter al aminoacizilor (- COOH + -NH2 în aceeaşi moleculă):
-Soluţiile de AA sunt soluţii tampon - pH-ul lor rãmâne constant la adaosul unor cantităţi
limitate de acizi sau baze, acestea fiind neutralizate de aminoacid:
-AA monoamino-monocarboxilici – 2 sisteme
-AA diamino-monocarboxilici, monoamino-dicarboxilici – 3 sisteme
-SISTEM TAMPON – acid slab (RCOOH) + sarea acidului cu o bază tare, bază slabă (RNH2+
sarea bazei cu un acid tare
Reacţii datorate grupei carboxil (- COOH) – comune cu ale acizilor carboxilici
-Formare de săruri cu compuşii cu caracter bazic (metale, oxizi metalici, baze)
-Transformarea în derivaţi funcţionali ai acizilor carboxilici (esteri, anhidride, amide, etc.)
Ex. esterificare
Reacţii datorate grupei amino (NH2) – comune cu ale aminelor alifatice şi/sau aromatice
-Formarea de săruri cu acizii -NH3+X-
-Acilare - cu cloruri şi anhidride de acizi, acizi carboxilici – AA acilaţi la azot
-Alchilări - cu halogenuri sau sulfaţi de alchil (ex. (CH3)2SO4) – AA alchilaţi la azot
derivat cuaternar
(BETAINĂ)
+ H2O
Dipeptide izomere
(Ser-Ala)
(Ala-Ser)
+
Primul AA reacţionează cu –COOH (NH2 liber)– se numeşte AA N-terminal
Ultimul AA are gruparea COOH liberă – se numeşte AA C-terminal
Exerciţiu:
-O peptidă formată din 100 resturi de AA are în structură 9 grupe aminice libere şi 23 de grupe
carboxilice libere. În urma reacţiei de hidroliză va pune în libertate un număr de:
-AA monoamino-monocarboxilici = ?
-Numărul de AA diamino-monocarboxilici = ?
-Numărul de AA monoamino-dicarboxilici = ?
Proteine
Structurã primarã a proteinei – succesiunea de
legare a AA (cunoaşterea felului AA componenţi ai
unei peptide sau proteine şi a ordinei lor de legare
Tipuri de enzime:
O O O O O O
5' 5' 5'
CH2OP OH CH2OP OP OH CH2OP OP OP OH
O O O O O O
monofosfat (MP) difosfat (DP) trifosfat (TP) - forma activa
O O O
3' 5'
O T CH2OP OP OP OH
3' 5' O O O
G CH2OP O
OH O
Alungire
Legătură esterică 5'
C P P P polimeraza
3'OH
5'
5'
OH
Polimerazele T P P P
C G
3'
'
-3
3'OH C T
5'
- leagă nucleotidele (5’-3’) T
5'
P P P A
A
C
T
-PPi Anti-sens
C A
3'OH
- leagă bazele azotate de pe cele două catene T
T
A
C
5'
G P P P G C
3'OH HO 3'
5'
O O
PPi (acid pirofosforic) =HO P O P OH
O O
Vitamine hidrosolubile
-complexul B,
-C (acid ascorbic),
-H (acid p-aminobenzoic)
Vitamine liposolubile: A (retinol), D (ergocalciferol), E (tocoferol), K (antihemoragică)
Medicamente care sunt şi stupefiante (au şi proprietăţi halucinogene sau dau dependenţă –
DROGURI)
Morfina, barbituricele, Codeina
Hormoni non-peptidici
-Hormoni lipidici si fosfolipidici: derivati din acidul linoleic, acidul
arahidonic, fosfolipide
-Hormoni steroidici: derivati din colesterol: hormonii corticosteroizi
(prednison, hidrocortizon, etc), testosteronul
-Monoamine – derivate din AA prin decarboxilare (adrenalina,
noradrenalina, dopamina, etc)
ZAHARIDE (GLUCIDE)
Compuşi cu funcţiuni mixte polifuncţionali de tip polihidroxicarbonilic (-OH + -C=O)
-monozaharide – 1 oză
-zaharide complexe
-oligozaharide - 2 < n < 10
-polizaharide - n>10
Clasificarea monozaharidelor
-După tipul grupei carbonilice – aldoze, cetoze
-După numărul de atomi de carbon – trioze, tetroze/tetruloze, pentoze/pentuloze, hexoze/hexuloze
-În funcţie de configuraţie – seria D, seria L
Configuraţie relativă
(arbitrară, relaţionat la Aldehida
glicerică)
Configuraţie absolută
(determinată prin metode analitice)
L -oze
Aldopentoză Aldohexoze Cetohexoză Sunt imaginea în oglindă a celor din seria D
(+) = izomer dextrogir = sens de rotaţie a
D = configuraţie absolută
luminii polarizate = enantiomer
!!! Apartenenţa la seria D sau L nu se corelează cu sensul de rotaţie (+) sau (-) a planului luminii
polarizate. D-fructoza este levogiră, D-glucoza este dextrogiră.
Monozaharidele, cu excepţia cetotriozei, sunt chirale continând unul sau mai mulţi atomi de
carbon asimetrici (C hibridizat sp3 cu 4 substituenţi diferiţi) (centre chirale)
- pot exista sub forma mai multor izomeri optici (enantiomeri) - 2n, unde n reprezintã numãrul
centrilor chirali (numărul de atomi de C asimetrici).
HO glicozidic
Legătură eterică intermoleculară (semiacetalic)
(2)
Formule de proiecţie
Fischer
Formule de perspectivă
Haworth
-glucoza, -glucoza (diferă prin poziţia HO glicozidic) = izomeri sterici (diastereoizomeri) = ANOMERI
Proprietăţi fizice
-Sunt solubile în apă
-La încălzire se caramelizează şi apoi se carbonizează
-Au activitate optică
Proprietăţi chimice
-Pentru grupele OH
-esterificarea glucozei (anhidride de acizi, cloruri acide) derivaţi pentaacilaţi
- eterificarea glucozei (halogenuri de alchil, sulfaţi de alchil)
- hidroxilul glicozidic are reactivitate mãritã în raport cu restul grupelor hidroxil din
moleculã. Poate fi alchilat selectiv prin tratare cu alcooli în catalizã acidã glicozide
Oxidarea poziţiei 6
(hidroxilul primar)
Sisteme reducătoare - metale active (Zn, Fe) în mediu acid, alcool şi Na metalic, H 2/Ni, Pt
Glucoza D-sorbitol Fructoză D-sorbitol + D-manitol
Fermentaţia alcoolică (enzimatic) - transformarea unei hexoze, capabilă să fermenteze, în CO2
şi alcool etilic.
Dizaharide
- Oligozaharide - prin hidroliză acidă sau enzimatică se scindează în două molecule de monozaharidă,
identice sau diferite
-Monozaharidele sunt legate printr-o legătură glicozidică (eter) - C−O−C-
galactoza
Dizaharide nereducătoare (ZAHAROZA)
Celuloza (C6H10O5)n
[C6H7O2(OH)3]n