Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Conformatie Configuratie
Transformarea unui izomer de conformatie in altul are loc usor, fara rupere si /sau
reformare a vreunei legaturi, un proces cu consum energetic scazut
Izomerii de configuratie sunt aranjari spatiale statice care nu se afla
in relatie de conformerie si care pot fi:
cis trans
Inceputul sec, XIX experimentele releva existenta unei legaturi intre propagarea
luminii si minerale in 1880 omul de stiinta francez Etienne Louis Malus a
descoperit ca lumina transmisa printr-un cristal de CaCO3 a suferit un fenomen de
polarizare intr-un singur plan
In 1874, omul de stiinta olandez Vant Hoff si francezul Le Bel (in acelasi timp si
fara sa stie unul de celalalt) au pus bazele teoriei legate de izomeria optica,
explicata pe baza conceptiei despre structura tetraedrica a atomului de carbon.
In 1893 Kelvin a propus termenul de chiral (si opusul sau achiral) pentru figuri
geometrice nesuperpozabile cu imaginea lor in oglinda (asemanator cu mana
dreapta si mana stanga; cheir = mana in limba greaca).
Enantiomerul dextrogir
(d) (+) roteste planul
luminii polarizate in
2 Analizor sens orar
enantiomer enantiomer
lumina lumina plan- dextrogir levogir
obisnuita polarizata masurarea rotatiei specifice []
(in analizor)
Glicerinaldehida
Modelul
tetraedric
Observatii
Atomii legati prin legaturi multiple (duble, triple) se evalueaza ca si cum ar fi legati
cu doi sau cu trei atomi de tipul celui participant la legatura multipla:
Daca exista mai multi atomi chirali in molecula, determinarea R-S se face pentru
fiecare din ei
EXEMPLE:
Exemplul 1. Acidul lactic cu configuratia tetraedrica (3-D)
1.Stabilirea tipului de izomerie enantiomerie
2.Stabilirea ordinei de succesiune a substituentilor
conform nr atomic Z
26
4. Din acest moment, substituentul cu prioritatea cea mai mica (H) nu mai
conteaza, si se exclude din demersul de atribuire a configuratiei R-S
5. Examinarea succesiunii restului substituentilor in ordine descrescatoare a
prioritatii va decide sensul orar (R) sau antiorar (S) si deci configuratia
stereocentrului
27
Cand este posibil, pentru a simplifica atribuirea configuraiei R / S, nainte de
vizualizarea moleculei dintr-o direcie opus substituentului cu prioritatea cea
mai mica, molecula trebuie s fie rotita n aa fel, nct acest substituent (4) s
ajunga "n spatele planului"
Configuratia este R R
In atribuirea configuratiei R sau S se
poate lucra si pe proiectii Fischer (2-D):
30
ACTIVITATEA OPTICA SI CONFIGURATIA ABSOLUTA R/S
31
CONVENTIA FISCHER-ROSANOFF (D/L)
In chimia zaharurilor, a hidroxiacizilor, a aminoacizilor, care sunt bio-molecule adica
molecule cu importanta vitala pentru biosfera, se aplica un alt mod de etichetare a
aranjamentului spatial al atomilor legati direct de stereocentre, si anume
CONVENTIA FISCHER-ROSANOFF,
care stabileste apartenenta unei molecule chirale din categoriile de mai sus la familia
optica D sau la familia optica L,
fara nicio relatie LOGICA nici cu activitatea optica determinata cu polarimetrul
[(+) (-)], si nici cu configuratia R/S stabilita conform algoritmului expus anterior
Familia optica D cuprinde compusii ai caror substituenti OH (sau NH2) la atomul chiral
(cand acesta este singurul stereocentru din molecula) sunt plasati pe dreapta IN
FORMULELE DE PROIECTIE FISCHER ale moleculelor respective
Prin reciprocitate, Familia optica L va cuprinde enantiomerii celor de mai sus (OH
(sau NH2) pe stanga.
In cazul zaharurilor, unde sunt mai multe centre chirale, se ia in consideratie pozitia
grupei OH de la penultimul atom de carbon, stereocentrul cel mai departat de
gruparea carbonil; Familia optica D cuprinde moleculele cu penultimul OH pe
dreapta 32