EDITURA DIDACTIC $1 PEDAGOGICA,

BUCURE$TI:!m

lei 43

ISBN 973 -30-1281-5

MINISTERUL INVATAMINTULUI $1 $TIINTEI

C. D. ALBU

O. PETRESCU

1. COSMA

CHIMIE
Manual pentru clasa a

X~o

MINISTERUL INVATAMINTULUI
'CONSTANTIN D. ALBU

I TIINEI

OLGA PETRESCU

ILEANA COSMA

CHIMIE
Manua l pentru clasa a Xa

EDITURA DIDACTiC I PEDAGOGiC

BUCURETI

Man u alu l li Iust ,,1;'bof;,1 jll 1!l78 i rilvizuit

il! I ~un, pe bll'1:n pro~nIl1H~i ('O ] Bre uprobnl e
de Ministerul Invrqm1Iului i ~ Iiin lci.

- r.fI)Jt,olcle '1,3 .3, ~ , 5, G.3, G/. , G..'i i 7 - fi U rosi !'lahornlr dc C.O . \ L HU,
- Cllpilolele 2,6. 1 i 6.2: - nil rost eJabm'ntll de L r.08\1".
- Capitolele 3.1. 3.2, 3.~, 3.5 - Hli fusl eltlooralo de O. I'ETIU';s.t.U.

R e(eNl/lli:
Prof. PARASCHIVA ARSBN F., 1l1l"IIrt'li
Pro f. BAHRU LEl l3QVrc r , Oaliqi

ISBN 973-30-1281-5

RrdIJelur ,le carle: prof, MIHAELA ENCEANU

Tehn otetlol'lur: ELENA STAN
Cuperlw VICTO~ WEOEMANN

1. INTRODUCERE IN CHIMIA ORGANIC

1.1 .

DEFINIIA

CHIMIRI ORGANICE

TocA de la s flr tul secolulu i a l XVIIf.les, ca ur mare Il izolArii unui n um r

Insem nat. de 8 uh t.a n e din materiale
origine veget.a IA, 8-8 const.ata t c

ue

aceste su bst.ane, provenite din organisme vii , si nt desLu l de diferi te de cele

mineralej de aceea ele au fo st denu mite substan. e organice, iar ramura ohi o
miei care se ocupA de izola rea i studiul lor a lost in titulatA c/timie organicl1.
La Inceputul secolului al X1X-lca, olnd J.J. Ber:r.e Ji u8 publica un
Manual de chimie In opt volume, d es p r ea pe bazA criteriului proven i e ne i
chim ia o l'gan i c de Gea anorgan i c . Pent.ru a s ublinia In plus se mnifi ca ia
co nce p~i e i care 88)/U'8. ce le do u domeni i - al CO ffil)u i lor minaraJi i a l celor
organici - Ber:telius ela.bo r'eaz teoria fOl'ei vit.ale, dup care s ub s tan~el e

organice iau nat.e r e In organ ismele vii s ub a c iunea u nei fo r e s peciale

- fora vit.tl: IA - pe ca re c himi t ii nu o cunosc ~i nu o pot. di r'ija. Est.e m erit.ul
lui F. W o h I e I', ca i al alt.or chimi t. i de semnA, de a fi demonst.rat. inexist c n n ol,id il'ei ro.-e vitale i neteme inicia acest.ei conceppi, In 1828 W o h I e i'
maL cA ureeu. s ub s lalL o rgan i c t i pic, con pnut. i ext.l'as d in urin ,
plinle fi ob inulli Pl'in lncU l7. rea cia natu lui de amoniu :

,c

N H~ NCO"""":";' N H I-CO-NH~

danat de
amoniu

Ii ree

t.eo,ia vit.a listl'i. a fost. pusu s ub semnul incert it.udinii i c\lll.,,1

Util' Illlli a les sa I'calizat Pl'ima s int ez ol'ga ni cl'i., izvo r nes fll' it d,'
1'".~ tI.tlll illi (le ohil lO' I' C a compu il o r' organici. O d ovad In acest. sens o comiti
t.ui l:! r!n.I. I. rlin t.~ bolu.l 1\1:- 1, l'e r er j to~ l'e la c lct.e l'ea numlirului de compu i
organlcl c un osc uI. Pl'ln slnt.eza orga01c s-au real izat. compui care nu apar
In Illlluril, iar n um ih'u l a ces t.ora a depit. cu mu lt. pe cel al co mpu i lor nat.urali
ext. rai din maLc .. il1 lc \'cgetale sau a n ima le.
P" n

1\ ('I' I\."tll

!" II :I ~ i l .lI.,

TobiltU
(! rt!trta

Anul
1820

1860
1880
1910
19'"
191;t1

1!17n
1980

II'.

in IIlIIp " nU'mi tulul d! tompu i organit! eUIICJSI!ul1

Xumlrul de comMi

".

Observai;

600
, UOO
12000

numai compu,i ndurall

1&0 000
600 000
1 200 OOQ
2000000

pute , 600 000

put!

90%

com pll ~i

de . lntulL

De,i , ea o consec i n a, descoperirii ~in~r.ei org,a nice, terme nul de comp~ i

organici tn vechea accepiune A devenit ImproprIU, e l S-8 pAstrat, dllr , I-O
Innrlirirnl 1nle)osu1.
Plectndu-sc de la ron sl.alarca e:tperiment.alll. c/l. 1n t.oi CO IllI)uii orgl'ln ir i
{';( i sI.

nn

mijlocul

elcm~ nl
8~c nlului

f.:omp u il or'

perm anPllL prezrm l,

lnll'uL O

d efin i e

S-9 e l aborl~t . pc Irt

nl'!~a ni cii esl e chi l!)i,.

anume carboTw l,

do rorma : ch imi a

caJ'bon ului ,

Totu i ex istena

unor co mp u i ai carhonu lui, a l'Aror nal.ur1\. minera l est t;

nei ndoieln1C'li (oxizli carhollu lui , ucidu! ca rhon ic. carhonait . ('tl r h ona ii aciz i,
cal'burilo cit ,) a fcut. ta definiia de mai sus s1i. fie numai in plute corect.!!.,

Din s tudiul c omp o1.i i ei r.himi cp a com puilol' o"g uni,'i s-a co nlit.flLat. c
aliitw'i de c8 1'bon mai lI Jm ,. i a lte clement.e. n umite ('/{'lIIrn/ f' ur;!.tltlog""/'. din
ca r'e mai impOI'ta nt.e s ln~ : hidr'ogell ul , ox igenul , flzOI,ul , s ulrul, halogenii,
fos foru!. tn plu s s-a mni constat.at c In t.imp Cf' nu f'.'l! ill l /\ ltiei 1Ir1 ('om pus or
ganic a lcAt.ui t. numAi d in rUl'bon i oxigen 86U numni din ca l'l)ult 'i i u~.o~ iHl ll
numai din oarbon ~i stiH elco, ex i!\lA lin num ii!- imlll'l'siolLunt. Ii c }lltH'e de ('Onlpu i orgonici al cl\lii nUnlfti din carborl i hidr,Jgell , c uno lic ui sub lIume le
gf'ncrio de hidroc8f'buri , D~ a ioi co ndu zo d t in c Ull\pol.i\ in c{lJl1pu~ i llll' IlI'ganici ~i hidrogel\ului li I'evine un rol di:'u8c bil , cu i cadwll ul ui,
Ccm5t.at.a.'ea cA ol'icc ('om pUA o rgllnic ('fi le I'I ldi.ttJlL dillt r" un I'('sl de hi th ocu rbUl .

mRi simp lu sau mai comrlcx, de care lIe Ipup-A llnul sa u miii mul\i
a tomi sa u gru p ri de atomi ai cle:mC'nte lor' O r'gimO~t'n", II ""rmrs t'llIbn rfll'r'u
u tlci d e rini ~i mai c llju,ilJzat.ollre ~i mai exuclp Il c himie i U1'l;u nicr. . ::)(> poat ..
IIJHmc c: cJu'mi,o. Qrgmc este chim ia hidrocurlJIIl'ilor i u deriva/ilor "('('slorll,
r)biect.ul chimi ei organice Il consl ituie:
-

t.a ll~ li

izolarea i ,pu rificnl'cIl COn\IJ uilo r O/'~nnii'i;

IIlabilirea compoz i i 1;l i il stl'uclurii II )!';
c unoat.r?rf!1l posib i liti l or lor fi e Il"HtlllfOrll\{jre (, lli mic'll:
lIin teza, industriali! 8l;lU tic labllrlltOI', Il cunqmilOf' orgArli,'; I-U lmplll'_

lwocticA.

1.t.1. S urse Hul.urale Ile IIHttCrir. urg:mi c:l, Carbomd d l'scr'i~ III lI11 tUI'[\ 1111
ci rcui L pc Plll'CUI'IHtl ci'b' uia se fOl'mcazli i !jl! cOns wn ii l11atf' l'ir' ol'~unidi. Cl;l lll'mal'~ fi. ncnumlil'l\LclOI' (lt'df> ri , inclusiv respir'B lin trni/llA IIl , mUlt " l! nrg8tliC'
esle deg,'a.dillit Oxitlut.iv pln la d ioxid de Cfl l'I)(Jn *i lip it. ~ l n!!1\ \t'~I ' I Il I ~ "!'l'd e
d o la s UliI'afa a p!i.mln tului roine d ioxidu l de cUI'bon, I r(lll!; rOImlll\l u I In jJt'(
ze na apei i Il rucl ill l, iilo" IUJt1inOI\<lt> i n SUhkllll1\(, 1I 1'~lI tlil' 1' nl'\'t'IHUr. p l<lTlLei
(7:aha ride. p ro t.p no, grsi ll'\i ) Cll ellb.'r'oxf"\ tl r\cl!' clU l l i llit i c\r "l'lIpumA\!r1ar(I
<tI' ox igen, Int.r-o fOrm1\ {onrle simpliricatir. ~(I 1>1111\1' p .~Jl/'imn PI'(ll:f'l1U1 tit'
r.rt.osintezl asLfel:
l umin~

IICO t +nJ I!!O -

:\l atcric IIrgfltli cl'( + nOt

Acest. prOces, deslul de comp lex In I'ealilate, ell lf' oltt.nl izl\t. de pign1Pntu J
Vf'rdc Ili plant.f' i (oJor'()fila) i dirijat. de cnzi mele \'f'~j' lal t' pe ('Iii IIpPl,ifiu'_
SUbs t. AI\~ele ol'g-flnice I'czultut.e I TI procesul fOlosinlp1,p i 1I('I'n'sc, in pl'il1\ul rind,
la. dez \'o lt.o.re .. plantei: Aceru;t.a Inl,'-un an umit, sllHliu de Il\nl tlt'it tt le esto c(ons umat.ti cn hr lltl, de c tre ol'ganismrde Animu lp, Ai ci s ubst.rlH~u Ol'g-u nica din
plant.A pftrticip la o.ll.e trl\nsform uri al cil,'olhrezullut ('stc Intl'l! i ncr'f'1\ ~i d!'zvollarea o rganis mulu i an imlll r es pecti\'. L'nele lI ub ~t.a ne sint. t.I'f\11dOl'm l\lu In
produi necesAri ce lulei an imale, i\ltfl lf' sint. cO nSUllll1t.e ru rlll 7,Imi ener).:; .. 01'gAni~m ului , fiind (h.gradate 111. dioxid de carbon ~i Apa. Cidul Be J'eia Iti ncsfi l'4

I l, de milioane de ani, Schl'mat.ic, acest. cil'cuit. are aspect.ul pl'e7,('u l ttt. fu ri gU I'8 1,
In a rnr! de m nt.e l'ia OI'glln icu produsa de pla nt.e ~i An imA le, ex i st.ent la
s u prafan plonet.e i, in so l, ptn Itl adlncim de c1 i va kilomet.ri, !le gMcsC sub
fOl'oHi. de zcmint.e alt.e matel'iole orgnn ice: crbunii, pelrolu l i gazele nAturale, Aces tea sint rezu ltat.ul t.raHsfUl'ffil'irilor ch imice i biochimice onacrobe
(SUBSTANE\
\. ORGANICE)

r-2'~'~I.~.~m~I'~'~'--~P~L~'~N~r~E~----------~
CRBUNI

Fig, 1, Schemll. rormiirii 5ubstanlclor

organice In dn:ultul natural tll r4lr_
bOllului.

(sUBSTANE,
'-ORGANICE ~

suleri te de organisme le vegelalc i ftmmnle 111 epoci geologice ronl'l.c lnrleplh'lat.e,

Chimizarea cl'b u nilo r sali carbodumia, iniiaL pe la 18.10, i pf'lroc/iimil',
npl'ut ou I\proape un secol fIlai t.1niu, const.ituie astti dOtl1i 1'l\mUl'i de baz
ale indust.riel organice de sintezA ,
Cant. i t.i eno/'me de materie. organir/1 se gsesc i in apA mitri lol' i OCefl.nelol' sub (Ol'm a urga/lismelO!' vegl;'LIIII' i (lnimlde ~Ie diftl'iLe gcnul'j
{;I'ade
de evo lui e, i In med iu l acvatic circuitul carbonul ui se d esflloa r A (cu unele
par t.i c u l al' it. i) producind materi e 'organicA.
Pe plane !.a IlOas!.r/i maIRra OI'gMC" fl lHu'(' deci fOArte rspl n dit.u:
- in, bioslerll. - plant.e sU llerioal'e 1}i majo"it.nl ea specii lor animale;
- in h i d rosfer - pla nle, inferioare. llnimale. plflilct.on:
- In Iitos ferii - zAcA-m inte de crbuni, petrol
gaze natura le.
Comp u ~i i organ ici, izo l ai din acesl.e aUrie nat.urale 81 nl. 8 u p ui celor mai
d,i1erit.e t.r~n~10,r~lAri ,c~im! ce pe-'.'tr~ II 86 obine: fie mal.erii pri me industrill le,
tie produ I 111l1~1 , u t lh za l 1n diferite scop uri.

,i

,i

1.2. IZOLAREA I PURIFICAREA SUBSTANELOR

ORGANICE
~ r.act.eri znreA unu i compus ol'ganle Incepe In totdeaun a cu s tabilirea compOl.l le l sale, In vederea acest.u i scop compusul ol'gan ic studiat este mai In t.ii izolat d in mediu l,ln care a apAru!. (mediul de reacie) ~i apoi puriricat. pentru Ind~pArtarea ,o~lcror urme de substane st.r i ne, Iz.olarea i purificarea
compuI lor orgalllc i se poate face cu o gam roarte l a l'g de meLode - fizice ,

fizi co' c.hi mice, chimice i billchimice - diu care inllli u ut ili u u't A. p,'oa ~ g, , ~
au numai cite\'a: subl imarea, d isti la r'ea, cl'ista lizal'l'lt i exl rac ~l a .
Sublinlfuf R este o p er'aia de puriric81'u hUM tA pe proprietatea uno.' sub
s tan e solide d e a t.'ece, prin Inci\lzir'p, di.'Cct In lAZii gazolls, l ii,' a se Lopi,
CondenSlI.raa vlI. por'ilor' rewlW\i conduca la o masA de crista le (nu un li chid )
cu puritat.e superioa ra. probe i iniillle, Fo losirea aeesLe i metode esLe lim i tat
numai la s uhstan elc cal'C a u pr'oprieLRLea de a su bl ima,
D~( ilarca eSLe o me tod. de izolare a unui compus or'ganic dintr-un ames~
tac, do obice i lichid , alctuit din mai muli co mpui (com pone ni) . E a se bal.enz pe direr'c n a <li.H,'e pun cte le du fi crberU' oJe co mpo n e nil u l' din amestec .
. OistiJal'ea se r'ea Jizea z p"in I n c lzir~u urnesteculu; Int.' un vas (blaz) (la di flLilare , vapori; , re zultai la diferi te te mperat.w'i , ~ln t. oo nd e nsa i i lichidele obin u l.c sint. culese separat. Di sti la ren, !!e poate pr'acti ca in. di rel'i t.e yar'ia nte de
lucru , a lese, de ob ice i, In fun c i e de valol.\l'ca dihH'c nei dint.re pu nctele de riel'bel'e a le comp o n c nil or din amestec. I n I.lCCSt. sens se fo los p. Le:
- disti larea fracionat si mpl, pentru difPI'enc mari a le pu ncte lor el e
fi erbere (40 - 50"C) ;
- dtst.il area ','ac i o nat cu coloane ue dist.i lfl. "c, pell t.I'u diferene mici ale
puncte lor de fi erbe" o (5- 10"C);
- distilarea Irationat la pr-esiurl 9 scAz uLl1 (c \'cnt.ua! c u COI(lfl/1A de dis~
Lilal'e) pentru dile re n e roa l'l.e mi ci a le punctelor de fierbe .'c (1- 5"C),
Ca UI'mlU'e fi. e fi cac it Aii sale de separa .'e, llist.ilarf'a ClLe la rg rolosit., atit
In laborat.or cit. i la sc-A .'A i ndu st rial , la se para l'ea I1mrsLec urilor' Jichide de
co mpui orga n ici,
Cristali ulTca, ca metocUl. de fra ctio ll are 1.1 I.Im esl.ec urilcw d e s ub s tane
solide, se bazeazA pe dile rena de solubil itale 8 com ponen te lo.' unu i umestec
(s ub sta na u l'mrit i impurit il e rell pec ti ve) In tr-un di zolvAnL oa rp,ca l'C,
la (1 temperaturA a p ropiAt de pu nctul silu d e fil' rbere. Se obine o soluie sat u rAt care (>I'in r c ire conduce la o m asA. de cr'isLa le I)lH'e.
Extract ia, apliCAt aLlt li chidelor cIt i solide lor, permit.e se pa r81'ca ullui
component dintl'-un amest.ec oal'eC8t'a pe buza 8olubiliU!,i i SAle selectvc in
n e ral O

num ii 8 01vlloi.

HezulLaLul OI'i c ro r' o pel1l i de puriri cAI'e estc pllI'ma nent urm ,'iL prin
intermedi ul Ullor' ml' imi car'act.e ri st.ice co mpu i l clI' ol'gallici, numite cO n ~
stanLe fi zice , - de exemplu punctul de t.opirc penLru su b sta n e lIol ide i in~
eli ce le de re rrll c i e pellll'u lichide eLe, Cind dup A d o u o pcl'fl. i i s uccesive de
puri fi care, valoa/'Ca co nstantelor fizi ce IIU se ma i modificu, se LI'age co n cJu~
t ia cA s ubstana i w l at es te suficienL de pur pentru a fi supusA investi ga~
iilol' anal itil!e,
,\CTIVlT,\ TE F.XPF.Il01 t: ~T,\ 1,,\
Dllitllart>& IInul

Se

. mrst~

d.. J;ul'lIl.nlt organl('p

In 111't',tl<lbiJ un ilrllf'Stt'l' tit, ,uid Hl1' 1," ~ i I! trac! oruril. de (".,bon, III proport ie 1 : 1. Ileul ru frltt' liullIU"e1\ m'!!slili nnwlIl~' (ni ~ i :1 allorH ) pri n tlis lil an: SI! IJ(Hlle
ro l os i ,du p~ IlOSllrill1il.ti. or intnl di n illSlllJlljili1l din t i){llrll :l StlU riK"Ur, t 3,
tn halonu l ,,"Ud l (fig, :lI 5Il \'\1, nlrodUt'e O "<ln t itn l e (le umesh',' t'gld it "II 1/ 2 din
I';q,al'i latm t bill onlt lll i 'ii d l evlt hlll'!i.tcla (:l-:J) de por!l'ln n ]Jorus lI" IIII'u umuKt'nizan'a
fie rberii. Se at.aeazA apoi lermome trul (a cArui &ca lA tN'buie aII tie astfel aleasA IncIt sA
poatli mltaura cel ma i ridicat punct d e fier be re III co mponen~i1or din a mestec), avind
~I)ar)\

~l'ijli CfI bulnul cu mercu r alaccst\liH sli a jun g piuit In dJ'(l plUI tubu lui latera l a l hHl onu lui du distilare. Se monlea7A apoi refrigerenhl l (se ri):catli In cleme i mufe pc stHL V, cn
i balonul dl! distlIAre), se a limenteazA cu a p i In ieirea sa se plasem vasu l de
cu legere.
Se regleaut sUNIa de IncAltire {lamp CII gat sau s urs e l eetr ic) as Uel ca fierberea
amastacu lui si nu fie violenUi. Se vor nola lemporaluriJe la care cei doi componenli

Fig. 2. I nsla l 3~ie de

diSti lare
frrt C!JonaUl
si mplii :
I - halo n Wllttz; , lerm omeltll; /1 -1'I!(rIIlC'
reni rIl'!U CII apA : 4 - "U

Uft culejfDtG Il 1I111I1. l ulul:

1 - lamp dft 'llcA' ,.Jrc;
, - lIllA eu Illlc5"t.

5 '_-J
vor distila i se va m1l.sura, cu un cilindru graria t, 'Ii ca ntitatea din fiecare component;
prin ra portare la c anilaLea ini i al de amcster sa s lllbilete randamen tul disUlll rii {telra
doru rA de carbon, p.f. = 76,5C; acid Reetic, p.f.,.. 1t 8C).
In figura :l se indic!i o inSlalaio de dislilare frllcio n at si mp l folositii ].enlru
(lrelucrarea unor cll nlltAi mi ui de amesle,'uri (3-5 mi ).
Amos lecul SI!llUS dis til l1. ri eslc in lrodus In oprubota 1, la care sa a taa t, cu un
manon de cauciu!! etllU , un tub o bi n ui l du s ticlA J, cu rol de refr igerent, avind un

.'

Fig. 3. Insla lnpe do distilare

fra c\ionfltli. sunpll1 pentru
ca ntit.'i p mici do substante:

J _ (lprubct~ CI' t ub l:LI~r:L';

, _ termmnetru: /1 - rllfrll(brent
rA{)t 1 ron acr ( l ulllf d~ 30-U vIH) ;

Vlls do culiltr\1rt; & - ba!~ da

l Valul ui de c ulevcre.

tclre

4
o

diametru interior ('eva nlai mare (cu 1-2 mm) dedt diametru l ox lerior a l tubului la feral,
cu ca re se fmbi nl1 . Oistilarea va decurge In mod obi n lli ~ urtnl\ri ndu sc vllria~i(l de teOlpera lurl1.
Purlflt'area addulul benr..,le prin

c rl lta \l~"re

In tr.un vas de lipl':rlenmeyer, de cea. 300 m i capaci tate. se introduc 100 m i Apa.
.i 2 g acid bem:oin impur. Se Inc~hele ~ m{'slccn l plnd la fierbere, cind se ronslatll
di tolvareA loia lI!. a Rcidu lui ben1.01c. SoJulia fierbinte se t iltreazil, prin tr-u n mlru ellr;lt,
cit mai repede posibil. Fil lratul cules se Imllarto In dou p1l.rJ ega le, Una din uceslell.
va fi llisal(\. sll se rAceasc!1. Incet (timp do '10- 15 miII [ iar cealaltil va fi r/{citit rapid,
cu un je t do apll. rece. In ambele poriuni , dllJln. raei re, se vor rorma crista le de acid
benzoic. t n porpunlla de sohl~ie rlicil!'! ra r id so vor lorma mit~ro(' r is ta l o cu rorm m,:icu.
larti (se vor observa eventual la un microscop) ; In cealalt se VOr rorm(l. crisla le mari,
bine dozvollate, vilibile cu oolliu l liber.
Cum se pot explica acesta deosebiri?
Determinarea punctului de topire
Se rO l osete un d ispolitiv de tipul celui prezenta t t n figura 01. . fn lubu orul capilar 2
se inlrl.uce o cantita te mi c de substanii solidll , UECaU\ In prealabil i bine m:truniUI..

Aceast8 80 ataeaz de tija termomelrului pri n adct.une sau cu ajutorul unui inel de cauciue.
Se in troduc;e lermomelrul (cu capilaru I cu substanA)
tn eprubet1). 1, sprijinindu- se de dopu l 7, ca re are
tilia1 pe lungimea sa, un ca nal de Aerisire. Eprubeta
1
se scufundA tn ba ia de IntAbite i se rixouti cu o
clernii fn stativ. Se fncll.lzete i se urmire.te atent
crelere a temperaturii , notind valoarea la ca re fata
solidA din l.ubu o rul capila r se topete (devine
lichidA) . Ca lichid de Inchire In Qa ie se pot folosi:
apa pentru subst.a n~e .:u punct de lopire pln la
90-95- C, ulei de pararinn. S1I ' 1 glicerinll pentru
substanle cu punct de topire pInA la 150- 180 C
so u acid SIIUurie penlru lempera luri ma i mari. Expe rie na se poato desfura cu direrite s uhs t nnt'.
ca do lIxempl u: ", natt l "mi n , p.l . _ 50G C, nHHa .
linti, p.l. _ 80G C. metadinlrooonlen, p.l . _ 9 1 ~ C,
acid benzoic, p.l. = 121 0 C, uree, p.l. _ 133 C, * i\l
salicilic, p.l. = '1:l IG C oW.

COMPOZIIA
SUBSTANELOR ORGAN ICE

1.3.

Fig. 4. Dispoziliv pen lru rleterminarea punctuluI de tllpire:

1 _ eprubctll; , - C.II pll ar lrieh ll la !Ulul

din capete;

- tcrnuillleltu;

- c.ema.

de llxar-e a. apru hotel: , r IUlie de Incal

lIre: , - lanlpA 110 IncAlzire; 1 - d011
de plu ti.

Dei extraorrlinar d e n ume ro~i, compuii

orga nici 8101, al ot u i i di ntr- un num.!i., relaliv
rest .los d e e lemente chimice, caro au fOst
d en umite elemente organugenc. In principa l,

,i

aces tea sint : carbon, hidrogen , ox igen , azot,

s uH, ha logeni eLe, Ele sint n emeta le
In sistemul perio(lic a l elementelor se
gsesc plasate tn co lul din dreapta, d e SU8 (Ia dreapta liniei de sepa rare a dementelo r cu caracter metalic d e cele c u caract er nemetal ic).

1.3,1. Analiza elementarA. a

s ubs tunelor

organice,

Prezena

tn

subs t an e le

organice a elementelor organ ogene se determin pe calea a nalizei chimice.

Uupii. pnriri ca ro,substana organ i c este supus a nalizei elementa re cali tative
i ClUltitatve.

Anul;::/l r.lrmr.1i/arti caliWill \l rm rete id e ntificAreA s paciilor tie atomi

care compun substtl n ~ or~u ni c ~e rcc Lat~; In acest scop ~ ubs.l.an a efiLe.s.lI :
JlllsA unol' L I'a nsfo r'mr1 chImice Simple a l cI'or produI rma ll sin t s pec lrlCl
i U O I' de identif icat.
Car'bonul Im pI'eun c u hiel" oge n ul se id ent ifi cA p rin lnclzirea pln la desCOJll IHIIl CI\1 Il. une i probe de substan c u oxid de cu pr'u. Se formeaz dioxi tl
de Aftrbon i ap, cu car bonul i hidrOgenul din 1I 1Ib s L a nll. i cu ox igenu l d in
aguntul oxida nt .
S uhst'. (C, H)+CuO_COIl+ HozO+Cu
Celelalte e lemente o rganogene (azot, s uU, h alogeni) sInt identificate rlupA
descompu ne rua te r'mic a subs l.anei in preze nll. sodi lllui , c ind se rormellzll
C\l m pur uno rgan ici uo r de irl en l irico.t prin r~aci i si mple i ti pecifice,

Subst, (C, H. N, S, X) +~a-..NaCN +:\'a 2 S +NaX

ln rmbstnnele orgl\l\ice ox igenul nu se i delltiric dir'Cct cu. element. (lIe~i
se c unosc m etode) .
. Irudi:n. elementar caTititati" d07.eazli, cu metode co res plinztoaM, !'Ii'mcnleli' i411'lltifil'ate 1n etapa a n terioar, cu excep~ia oxigcnu lu i care se do1.I'H7.I\ )lI'in diferen. j\'le lodele folosite sint., de obicei, ardel'i (combusti i) in
c8 1'e se rormeu7.li dioxid de carbon din car bolllll SUbslA uei, ap din hid,ogen.
dioxid de suU din IiUU, azot elementar din azolul eventual prezent. Hezultatul
a cestuI' d oz !'i se exp rim In procenle i el repre7.inU\ fo rmul a procentual
a substan~e i analizate.
Al'1'l"VI'fA'rr. EXPEKlll.; ~TAL1

AnIlU'l1l- ell'lllcnlaril l'Ili lilU"A

IdentificI/N'il C/lrbo nufu t. 1nll'-(I (lllrlll)('l:l IISC':l lli, Ilrcl':hll lli 1'11 1111 dUl' Wh1 , 'II '~
1,,("'" un lull fII, stil'/Il Indoit 1.1 ull~h; rll"'III , s,' nu1t!slt" l:\ n, r - 41,2 1{ St lhslllltlil. "1' I -~ ~
rt"\""sllll' IIxi,1 ,It l'IqWII JluLbt'rl', ,'H I"n;1 1 In '1I'I~nh( h il 1H'IlII'u Ilt'rf"dn Ilsnlf", 1:f.'rllll1'l1l

"11 RIUI'SWt'ul de mni SUR se aslllfl.1

i se rixcl\7.l\ 1'0 un slnli v In p07.iie ori7.on la lit (rig. 5).

GapM,u l libt'r ni lulmltli se introdU l.~1 ptn:l HIII'OH!JC tie bUR unei 6f.' rubelc ce Gonpne o
solutiu di ltmlt'l. du hidroxid de rakiu.
Se fnCil.hl'lo nmestecul din \'0 In \'a mai puternl(:. L" Inceput 1l.1rboluazl\ aerul,
opol se dll:f.voll/l difiXicJ de cnroon

~u bsl(CJ

+ ClIO -.. CO, r CII

care se plllle in evidenj.tl prin rorm,lNA carbonalului de calciu, insolubil,

LO.

+ Ca (OI{), -+ Caco, + 1-1 0

1

care predpil:1 In eprubeta cu soln~Ht dl' hidrnxirl dn co lciu .

Idel1fificarea hu1ro,eUwu.i. Pe p:lJ'tiie lI\ai ('Oei ale eprubell'i, CII i Ill! lri'lSl!ul tubului,
se depun mici picturi de ap!\, CtI se tormea'lii. IIri n oxidorNI hidrol{t!nului din Sllbstan\ .

SubsL(H) 1- CuO

-+

H,O

+ Cu

Millef'flfi::(Jf'M Il,b.'all/ei. Intr-ura Hlbu or tle Gamlousli.. j[1". fi) se inlrod ul

0,1 It

sllbslanln. 'ii o bucl'iicll de sodiu n{'oxidat i us.'nl pu hIrtie de riHru. Se prinde lubnOrul

Inlr-un delll de lemn i se tnca.lzet.e treptat In rlMAra unul bec, mal Intii In
86 arId bucliti " 1 II.! sodiu, iar dupa topi rea el ~i 111 ZOM sulJs lano i .

~onlt"

unde

Ah_lle'
t II uo!'le cnllrl re aeill dintre Ro di u tOllft , l l ubdan .. IlrgIHlI.a. ,.11' foarl e l'lo1enlA , 1 pOAte
Il run flll sudlu Ineandu cellt arul dill lubu of ; de /lcec_ I1U Irtfl Uie IA 80 l u l luh u o r u J indreptat In directia ochilor lAII Il PCl'!lollllcl ur 1l14tUflt lt.
OUllA 00 s ubstan\a a ars se rllfltl zll lo lubll o rlll plnd la roII i , In ncoas lt\ s ta re ,
se Ilru ncit Inlr.un pahar cO co oi!\6 20 lUI 1I1Jd d s lillllt1.. Se lu:.operll 113)lllru ) CII o s UdA

6mm
E

(il
c

''-.../

~
Fig. 5. Dispozitiv pentru identir il~nrell I'arh011l1111; .~ i hidrogenulu i In r :/Jl11pllii OI'
gll nici.

Vi,S'. G.

T ll bu o r

nllr1Crrlli lal't~n

pen tru

com p ui lor

orgallid .

de cens. Se rillrenzit apoi solu11a (<Il' r"ajo(rlll'IIW de ",iil'llllnc i de stiel,l) i riltra~ul se

trnpa rlo In trei pr i egale In vedero.. idell lificl1l'i i IlZ01ulu i, su lrului i halogenilol'.
Jdt"jiricW'~ ruolldl,i. Inlr.o eprubclll. se introduc 3 - 4 mi din rittra tul de ma i
sus , 2-3 Ilictlluri dinlro sohlie ploasp.UiI. de BllHal de (jer (II ) 20% (sau mai bino
2-3 cris1ale de s ulra l dfl rier II sol id ) i 2- 3 pictilu ri de so l uie de clorllrll. de f ier (I II );
86 In r:ii h.ete la rierbere i se acid u lea:t ru 2- 3 m i do soluie do aci(l clorhid ric. Dacii
substana contine azo t p ui n se rormeaut o coloraie l'erdealbllstruic; tn cazul unui
co n i n ut mai ma re de azol se rormea1A un precipitat a l bastru de hcxacianofcra l (II )
de fier (I II ) sau a lbastru do Berli n. Au loc urm1l10arcle tranMormil.ri chimic;e: sodiul
cu azo1u l i carbonu l din substan rormeaz cianurli de sodiu :
Sllbst,(C, N ... )

aceasta

re acion e az

+ Na .... NaCN

cu suUalu l de (jer (II )

.2 NaCN

+ FeSO

t _

rormear. cianu ra de rier (II ):

Fe{CN),

+ Na,SOt

cafil cu exces de cianuri!. de sodiu rormca zA hexacia noreral (II ) de sodiu:

Fe{CN).

+ " NaCN _
10

:-l'aJ:Fe{CN).l

1n preze n a ion ilor do fi cr (111), hexacianoferatul (Il ) de sod iu form eAzi! albas lrul
cit' llerlin sau hexat'ianoft\l'U11I1 (Il) d e tiet' ( III )

+ It

3 Na.(Fu(C~).l

FeCI, = FC 4[F'e(CN). ],

+ 12

NaCI

ltumlificarea rlllf!llui. 1n1ro cprllbeUl.. 56 introduc 5 mi fi!lral de la mineraliUlren

substanei

I1U sodlll i .. mI de solnil.l apoas OI! ace tat de plumh. Dacii. subs lana organic,l a avut su lr fn compol.iia sa, se tormeaU! un preci pitat IUlgru de s llUur dl.l plumb,
La minerulizarea substanei tJu sodiu, suHu l lormeat SUlrlJra de sod iu:
Sllbst.{S)

+ ~a .... NatS

La tratarea cu acetlll de phlmb prec ipi lll su l fu ra de pliunb Ilellgrll:

Ka.S

+ (C II ~COO), Pb =

PbS

+ 2 CH,CQONa

lr1lm1 ifictlrrn Iwln;;:f'IIt'l(Jr. tn1r-o eprnooU\ C lIr{l l sc inlroduc :J mI fillral de lil min t>
ralizal'ea substant.'i {'li stHlitl; se addu leati\. tJlI nrid azotill mu'c I1U conp,na halogeni i
se fierbe '1-2 minII li'. :-:..' l'i\l'cle i So ;HlIIUK;l '1 mI so lui e 5% dll a~.otat de urgirll.
])ac;lln slllJslallt;1 allllli/,al .ll'sll' jll'c1,l'nL ul'i,':u'C dint r'e lH\lob'Cni S!i rorJll l.l!lzli lin pr'el'illlt u l
du halog" llllr;1 de fll'gi n L.
SubsL.(X) + :\';1 _ :\aX

!\aX

+ "g!\O~ =

.\gX

+ ~a:\03

i ril'rupren 1'11 arid I\1,otil' este ()hligato ril!, pentr'u ('il.:

- {iIlralul de la milHlI'illizm'c este pllll'!'lliC !llculin i 1;. lrH 1nr'ell CII 'Izota l rle HI1(int
preci pilll hidroxidul rl e argint;
- da cii. substana coni.lt.! azot, clllHlrl'l du sodiu rorm lllti n.HlI'~ionea1.11 {'IL 111.ota tlll
de IIrgint i se precipitil. cianllra de argint;
- daclt slIbswnta conine SlI lr, s uUu ra de sodiu {ornwl11 reartion"H7, "II a7.01111 ul
de urgint i procipitil su Uuril. de 1I ,'gint.
tn IOate acesl& cazuri so obin prcdpitaw aSli nllln1'i.toHPe ('li cele fi e hlllogenllr:' dl!
argint i astfel idenlifi,;al'ea este flllsiril'a1!1 dacii. acidularea i lierbereH Illi IIt~id IIzoll: 1111
su 11IJ:ul corespunztor. H.ezul\. c rolul acidulu; (lzoti,; oste de Il n8utrflliz<r i ujloi
acidu\a mediul , i de a elillera, din si1rurile lor , al'idul1'anhidric i IIchllll slIlfhidr1' c!Jre,
fiind ga'loi ; pleaci1 din epruoot. !\umai III IIscm('l\ua rondi(.ii jll'obn Imll lru i{iuII Wil'IU'CH

Ar.idulal'ea

hnlogenilor este

cerl,

1.3.2. Formu le brute, fo rmu le moleculare. Din datele unei a naJi1.e elementare 1 calitative i oantitative, se stabil ete, succesiv, formula proec n t u a l , fOI'mula bru t i fOl'ffiUla mol ec u l a r a subst.ane i r'espective .
F orm.ula procentttal reprezint cota d e pa l'~i (!.i paJ'e li. fiec r' u i eh'menl prezen t. in 100 p lh'i (grame 1 kilogl'ame etc,) de su b sta n !l.
De exemplu:

c=
Formula

40%)1 H = 6,66%, O = 53134 ~~

brut l'cp l'ezint

rapor'Lul numeric dintl'e atomii

compon l'll i .

De exemplu:
(C II ,O).
Formula mol~c ulaJ' repl'ez int tipul i numrul real al atomilol' compolntl'-o m o l ecul ue su b slan.
De exempl u :

neni ex i stcn i

C3 He0 3

, Pentru a ine l ege modul de stabilire a acestOr fo rmule se va

caz concret legat de exemplele de formule , t:itate mai inainte,
11

urmr'i

un

Dup a purirical'e, s uo s lfln a A a ros ~ sup uslt l\nalizei elementare calitA ~ ive
cu care pril ej s-a it: t:nt ifi ca L numai p re z e n a ca rbonului i a hi(I!'ogonulul ~ ti.
fost s upu s a poi ana li ze i elemen tare canti tative pen t ru dozarea caroOllului
i hidrogenulu i i s-a con$tl1 l,nt cli: 0,2 /155 g s u bst. an ii. , d up combu stie, furnize az 0,3600 g dio:xid de carbon i 0,1473 g ap .. Oin aceste dnte se s tabil e te
procent ul de ca rbon i de hidrogull c u aju Lo l'l1l fOI'rnul elol' ;

%C =)M

% II

11 ,

= 'Ion II

unde ; a - cantitatea de di oxid de cal'bon, h - cantitatea de

w ltaL din arderea unei ca nt i t i s de s ubsta n.'
Efect und caJculele necesa r'e se gsete :
I

I,O%C

ap l c e

a u r'u-

0,66% 11

Pentru ca suma procentfl lor celo r' d o u elemente nu este egal CII 100,
se atrib'uie, prin r:on ve n i c, oxige nului , alto elemen te (azot, suH,
lr alogen i etc,) , nefiind identificate. In aCest cuz so poate j>1'eciza for'mu la procent ualii 1\ s ubs tane i A.
di ferena

C = 40 %,

II = G,6G%,

= 53,34 %

Trlul.sror'ma rea acestor dnte,n fo rm u l b rut se Iace ra portind , pentru fiecare

element, val oa n::a p l'oc entu A l I'es pecl ivu, 11\ masA. su a t om i c :
40

C; -

12

II : 6,fil} = 6,66,

=3,33,

l rnp ikincl v a lol'ilc rezu lLaLe

dintre atom ii

O;

:'):1,:1 /, =
16

3 33
'

la cit ul cel m RI m IC, r e zult raport ul n umeric

co mpon e n i:

c:

3,3:1 =
3,33

II : 6,66

= 2

3,33

Raportul numeric din tre atom ii eomp o neni va fi deci C : H : O = 1 : 2 : 1,

de und e rez u lt fo rmu la b l' uL a s u b s ta n e i A :

(CH, O).
Stabi lirea valori i lui n d in Co r'mulA. b r ut se fa ce pl'n detel'minarea masei
moleculare a s u bstan e i A care, pent['u cazu l urm ri t, se gse te a fi egalu cu
90, Valoa rea c u tat va rezulta d in rapol'Lul eli ntre masa mol ec u l ar stabi.
li t ex perimental i masa m o l e c u l a r a formulei brute. Deoarece CHaO =
2 16 = 30. se gsete c . n = ~ = 3, deci formula molecularli Il
= 12

+ +

s u bstan e i

30

A va ri :

De obicei, dupli stab ilirea rormulc'j procentuale i determinarea mase i moleculare, se ca l c uleaz direct formula molecular , neglijfnd formu la brut.
Calcu lul se face aplicind re l a ia
nI',

%, 101

atomi = - -

A, 100

12

l1mle M esLe malla. molecu lar a s ubst.ane i , A - ma.sa atomic a element.u lu i,

III c r ui l)J'ocent. este notat cu % i a l cikui numr de atomi, tiin form ula molecular/i., se ul'lno. l'e lc, Hey,ult:
II : G,6fi' 90 = 6

o:

53,3 ~ 90

IG' 100

'1 101)

de unde se S LI\bil ele I\cee11 fo rm ul mOlecu laro. ca mai sus, respecliv Ca HSO!.
J:XF:RMTII

PROBI.t:,)IE

1. CH I'I\ rsl!: fOnll/iln IJI'onnlll<lli1. 11 ceilii mai sillJ]',JII r.o mpus :ol'ga nic. !Utilun!!!, 11

rUl'!OII!;l l1u'h'<'ulilr:1 ,'sll! CII,,~

2. SI\:;t! Sbl h1"/UiI'l\ fur'uIIIl ll lIIolecular <1 IIrlei SII/)slrlU\6 organiclJ A, dael lire mi'lsa
Ill()le/'lI lal':\ \'g:t1:i ('II 1:11; ~i / 'ullill!! 5i,Jlt% c, 1, ,76% II i 3I1,09"/u O,
li. III \It'tl\n allali~."i ,.h'IIIO'II!III'" l:ull IlaUve sa st .. bilit nl o substlmli orgunci'i A
"I)II(\IIt' 1, 2,1!0"~ C. t,:IS% II ~ l li,66% N. ~il SI! s luhilcascil. formula 5:1 bru t". S se
/::1/'"

IWIWi1.I'1.I' ,:11 1', ' ,'sl!' nlll Si. uUI!I" 'III;II'11

il

slIhsl:IIl!A1i A clad\ vl\lourca!ui II din rOI'm\l la lwul

csLIl :2,

1. O slIlJ!;I,JlqJt UI).(lIlli",1 ,\. ,u 111l\Sn mult'(".dnr)'l 122, tiri In a llaI~:ll1l'J\ll\tOHrcl() l'flzu l

lale: tiin U.:!4r.U g" Slibstit ll(:"' se ubin 0,61(0)( CU, !fi O,'ltlBU t 11 ,0. S 50 slabilC<ls(:,l

furllilda jll'{!{'CII IIlIlI Ii, l)l'n','

5.

~ "ulIs,lcr:l l'OIIlIIlI\,ii

c:~ II . ~i (:, ll l~' ~a

Jllolet" ul ul'i1. II

nl-g:lt1h'j

1' 11

slllls lanci

A.

lI!'Ull"lloarCltl forwul e nlole"ula re: C.B ..

esli.,

SII s LOI Iii ll' us.o'~ furIII., I:1 JlI'o",m lllllli\ a ril!!;:)ruiu i s se u hll"ProlO1.Cl I'czul

IH 1111.

'I A STHI 'CTl: HA

CO~ll'U J LOR

ORG,\NICI

FOI'mula H\o l ec u ilu' fi unui compus (II'gani c pre c i zoaz compoz ii a sa C3.litntiv\ (spe(' ii d!> IILlimi compOIlf' n ) i c antitativ (numr de atomi din fie cure ~ 1Jf'(' iE' ) dar' IW inrol'meaz\ cu nimic desp l'c interae i il f! dintre atomi i preYJl. n i ; rnnllull> moleculAl'e ca, de Hemplu: C7HsO, C ll lI s 0 2 , ~HgN , C; 1I 70~N
etc, ap;) r' 1:\ PI'llTl;) \'fld cI'e ca ~ imple r'eunil,j de diferite specii do atomi, in vari
ute PIO l llHii lI unw r'ice. In rea li tate ol'iee fOl'n1td . moleculadi Ie prezint. COJllpozi\iu lIuci Tllo leculf' , In cu re toP ntol1li i preze n~i sint l ega i chimi c intre ei i
ilU llH [t llllmit lu<tnjament s paial In cad l'u l molcculei j'es pcdive. Aceste dou
fls lHwLe <1E'fiu<!!H' . impr eu n, sLmct u ra c himi c a lUlU compus organ ic. P ent,ru
A. inpleg4\ "on\il1 l1 lIl 1 i sp.m niri cA a 1\.('pstci caJ'acteristici rundamentule Il Jll Oh!Ctdc llll' org;'lni(c - sLru cturtt. lUI' - esLe necesar cu n oalere,l posibi1it\.i l ol'
de IcgtU'c thi mi"i\ i de IH6ZU " C in spaiu a at.ol1lilol' compon e ni ,
1.4. 1. 1,l'g1Ll ri chimice n COlJlllu ii ol'ga nici. Ca UI'mal'e a sLruct..ul'ii 101'
l' lpclrllil icl'l, clrmcntelfl OI'gllnogen~ (C, li , 0, N, S, lutlogen ii etc.) li unesc aLo
mii In molecu lei!) ol"glUlice, pri n legi'tt..uri chim ice <ie t.ip covalent. Acestea re
zulU, Ut1 CUII\ se !iLie, dil\ punfH'ea in comun Il unui numr ega l d e electl'On

din JlAl' l fHl flLullIi!pr Cfll'C se leflgn . Cind doi atomi de speci i identice sa u di rcl"ite
pu n In com un Cte 1.111 t! l ec LI'on ( p artic ip la le g Lur cu cit.a un orbital n10 JlO13

..

realiz.ea:di. o legiiLur! covalent! simplA, De exemplu , perec.hi le

electronic)
de atomi de mai jos,

.i; .. H

-C- II

sau

C .. CI:

.au

- C- Cl
I

.i; .. i;.

I
I

.i; .. (i.

.i; .. N:

-C-C-

.ou

-C-N"
I

,0 ..

..

-C- O-

sau

,au

sau

- O- Il

indirerent do n um r ul de electroni ai straLultli periferic pl'opritl , a u pus in

comun, in fi eca re caz In parte. clLe un electron; sa stabiliL astfel clLe o l eg
tur covalent! simpla, l'calizat prin doi electroni (un dubleL) dlmumi~i sigma
(0') . Se va observa c atomul de carbon parLici pli la formarea legAt Ul'ilor sim ple numai In sLare hibridiza tA, In exemplele de ma i sus de tip ~'P3,
Intre doi a tom i, idollLi ci sau d ileriP, se pot pune In comun i cite doi
electroni din pal'tea fi ec ruia dacA In stru ctura electronic Il aLomiJol' res pectivi a par cel puin doi orhitali monoelect.ronici, De exemplu, perechil e de Iltomi
de mai j os
: :

,a u

/
/C~C"

"

C:: N

,a u

i: :: ()

sa:J

'\
/c ~ O

N .... ii..

!lU \!

"

/C ~ )I - N ~O

a u pus 10 com un cite doi electroni. din partea fi ecr uia, Sa sta bilit, In aces t
mod , o l egt u l'li. covalentA dubl , realiz.at prin patru electron i sa u d o u dublete electronice de l egt.u r , unu l denumit. sigma (0') i cellal t. pi (1t) ,
ParticipArea atom ului de ca rbon la formarea l egt. ur i lo r duble va fi posibi lil n uma i dacil adopt. starea de hib rid izare Spl.
Cind lntre doi ato mi se pol. pu ne In comun cl Le tl'ei electroni d in po.rtea riec ruia, vor rezu lt.a tl'ei dublete electl'onice d e l egt. ur: unul de tip sigma (a)
i d o u d e Lip pi (1t), ceea ce corespunde fo rmrii unei l eg turi t.riple, De exemplu , ~rechil e de atom i de mai jos

.C:: C

sa u

,C:: 1\':

- C_C-

sa u

- C_N

a u lormat Intre oi cite o legilturli. cova lent Ll"ipl , atomu l de carbon adop tind ,
In acest. oaz, hi bl'idizurea ~'p.
Compu i i organ ici In care lnt.re atomii co mpl..ln e ni apa r numai l egt uJ'j covalent.e simple sint denumi i campui saturai C6, d e exemplu ;

H H
I

H-C-C- 1I

II
I

H
I

H- C- C- O- ll

H H

H Il
A.ll'ool etllit,

1l1:1n

14

.C!l tllp u ~ ii O I '~U I,l ic l In C~ I'6 In1.l'e a lOm!i C ompo /l c> n i BJ)!lI', nldt 11l'i lit, It :~i, .
[ III'l l! tl!\'I\ Jpn lt' sim ple . I un/\ sau mal multe legdtuJ'1 co vf\ lcn te multl ple
(duh ll' Slt ll l l'i pJe) sln L d C ll um i i com pui tt rs(d lt rai ca, de ex,:
fi
II
I
II -C_C- H
H- C-C=O

II

II

l'

Di n cp lf' ti p IlIlH s us l'ez ul t A c:

- in I'o mjlu i i Ol'gllll ici atomii eleme nte lor orgR nogene slnt. l egA i c himi u
lntT'e ei pri n !t>glituri chimi ce covA.lente;
- In com pu ii organi ci at.omu l d e cm'bon es te tetracovillent; ce l d e a zn Lt ricovalent; cel de oxigen - d icovalent i cel de hid l'Ogen sa u de hnlogen - monocovalent:
,
- n co mp u i i orgu nci l egturil e cova lent.o simple se pot sta bi li i ntre oricare din sppeille de at.omi ai elementelor org{ll1ogene indirerent de covale n a
lor max ma Jli: 1, 2, 3 sa u 4 ; la rOJ'm al'et\ leg t.u l'il o r duble parti c ip atom
cu co vale n n ega lA cu cel p ui n 2, iar la rorma rea l egt urilo r t.I'iple pa r t i c i p
atomi Cll co v a l e n o. ega l/\ cu ce l puin 3;
- ,In co mpu i i orga nici toate co v a l e n e l e atomi lor co mp o n e n i sI nt sutlSr cute prin legdt ul,j co va lente (n umai simp le, simple d uble, sim ple i tripla
So, u chiar simp le, dubl e i t rip le),
Pe Un g cal'acterul lor Sim l)lu sau mul t ip lu , deri vat d in sLruet.Ul'fl lor plecl l'onicA, ltlgll.t m'ile ch imice covalen te pl'e7.int/\ o serie de p ro pri etA i speciricf' ,
care d e te rmi n tl p a r i ~i a sLructurii chimice la moleculele ce con i n astrel de legt.uri Intre a tom ii co mp o n en i , Acestea sin t:
a} l eg tura cova l e n t esLe dirija t In s p a ~ u . pe di rec i i bine dclerlll iil ule,
care se cOnse rvA toL t impul ex i sten ei mo lecul ei in CAre AflRre ;
b} legAturile covalente rac Intre ele un ghiuri a lt! c l'ar valori sin t cnnsta nte
pentru o s ub s tan chimi cA da t ;
e) at.omii l e ga ~ i prin l eg turi cova lent e sint s itu ai la d ista n e deriniLp. i
car!lCtel'isti ce;
d) numai atomii lega\i cu l eg tur i covalen Le a l c tu i esc m olecul e PI'OIll'iuzise ( com pu i i ion ici n u !!Int fo rml\i din molecule).
:" lolecuJa celui ma i sim plu compus organ ic, metanul , are o fOrm .!i s p aia l !
de te rm in at de geometri a orbita lilor hibri zi Sp 3. Cei patru atomj de h idrogen,
l ega i d e unicul a tom de ca rbon prezent, sint o r ienta i In spa iu c L I'o cele
pa tru vtrfuri a le unui tetraed ru regula t , In centrul ctlruia es te p lasat nucleul
Atomu lui de carbon (fig, 7), In aces t m od riecare a tom a re o pozi i e d e r ini t

,
,,,
__ c- __
I

Fig . 1. Str l!Ctura lelracdrkli M moleculei

de motan, CII.,

\
- ~-- H
H -;......
- - ----\, ----.,.,

,,
,

H
15

In s paiu , 80 sAsl'le la o anumitA dis ta nA

meAz o unit.a te slruct.uralli definit.Ii,

de vecinii sAi ,i,

toi

la un loc, .lorH

Conce p\a structu rii s paial e il moleculelor organiec a Ap Arul Ineii In secolul t recu t d ud s-a emis iJlole;o;a ti ll'ucturii t el l'nedrice o. 1\tomului rl p carbon
(A, L e fi e 1, J , II, v il n 't Hor r - 1874 ), Ipotf'7.11 Il df' I','nit Hpoi certitudine, pe ca r'e se i n temeiaz un ca pitol impol'tant al chi miei organice , denumi t ,o/ rrfYIchimf' ,

1.1r.2. Lntll uri de nlonli de en rltoll. Un al doilea. ract.o r, CA. I'e

rlp.I..Hmin

existena

sll'll eLurii chimice In moleculele organice, I I co ns titu ie pr o lll' i e tlle

)1fu'Lic ulo l'e ulp OLQn1ului de cRfbon, i An ume, ce le legute de capacitAtea sa d e
A. fOI'ma. cutene de <.Itomi de car bo n: In acest se ns trebuiu s se in seama de
urm tou l'ol e p os ihi llt~\i a in atomul ui do CArbon:
a) \I n nt om de t'al'hon ponte fOI'ma una, dou , trei sau pa tru covale n ~e
" U a l i aLomi de carbon; el Va fi , cM NlpunzLor: p ri mar, secundar, I.llriH '"
!'uaternar:

'- C- CI

- C- C-C-

!'RrbOIl primari

I T

- C- C- C- C-

ITI

>c~S
atomi de

-CI

- c-c-cIT I

-C-

-c_c_

alomi d e
\l\ rl.lOu g('c undll ri

- C-

atom i d ..

atom de
cnrlH)n cualCrnar

CH ,.Lun tertiar i

Intr-un c h elt>t de mt\ muli atomi d o carbon le ga i tntro ei ponte n.prea ori
care din aces te Lipu ri;
b) alomii de ca rbon POl. fo rma l an~ uri sau calme tn componen a crora
inl l'~ de In 2 p1n d IA. mii, cluar "oci de mii, do atomi de carbon. Da exemplu,
l nnul macromolcc ulflr al polietcnet csl.e a l ctuit din peste 6000 de atom i
de carbon, Dup modul de dsjllJnel"e fi. a~omilor de carbon in caLent1 acaasLa
poate ri de mai mu lte feluri:

-C-C-C- C-C-C1',l tl'n:'1 !iniMi{ /t onill{' numai atomi

Ii ~ ('.<I rOOIi pril'11ltri i secund a ri ),

-CI

-C- C-C- C-CI

-C- -CI

c3lrn!l.

~a m irica lll (poale sA con {inl1

lil" ;dlc de (uomi de carbon)

16

1 "'lI l~

-c--c-

J-L
dclica

cu h 'rl(\

{con\.illc numai a lom i (\1:

l:lIrI)Qn

sCI:un/lal'i).

I
I I I I I
-C-C-C-C-C-C-

b/ cal~n;1

~
/

"

........ UIOHI,e

tIRI CII',(Ii\

f! !illillr:1.

1'1111 l'amr r l('lItA),

/,
(poate s:l

coni n a.

cflten1i mixtil
toale tipurile de atom i de carbon).

. \ ccste tipuIj de catene a u dus la tmpI'rea comp u i lOr organici In douA

mari clase: oompllii aciclici. i compuii ciclici, lm p r i re care st la baza sistemat.izrii i nom enclat.urii ln chimia organic.
Dac tnt.re atomii co mpon eni ai oricre i a ,din catenele enumerate n u apIU'
decit. legturi covalenle simpl e, catena respectiv esLo satural; In cazul In
C8 1'6, intr-o caten oarecare, alt.uri de l egturi covalenl.e simple apar i leg
t uri covalente multiple (duble sau triple), ClJ lena respectiv. este nesaturat.
Aceste elemente structurale, rundamentale pentru moleculele compuilor
ol'gllnioi, pot fi 8chematizate astrel :

l ___1

Ll N I AHE

1_ saturate
I-

"---11-

nesa turate

.-------'-c

--+1

'CICLI C"

L - __

'

~- salura te

-1

--1

HAM1FICt\TE I -

1-r_ nesalUfllle

'--_ ____--1

1 CA~TENE DE. ATOM I

,! OF.

C.\ RDU::V

'---1

, _ _ _ _-, ~- saturate

r--I

--'-J

S IMPLE

1-

1- nesatUl'at ~

CICLICE!

L_,------~--I~

LAT ERAL/\.
L______

!7

Sll l ufUI

Cll C;..\TExi\

1_ ncsalurnlo

s~ poat e obsel'va eli. diversitatea structura lA. a molecule lor organ ice elile
destu l de vast i cii ea implicA multe as pecte, dintre care numai o parte a u
fOst abordate aici.

Structuri' rltimic(l a unui compus organic (!~t e {a.etorul tleterminanl al pro.m lr. tleoa rece un an um it a ranj ament a l atom ilor co mpo nen i

pridriilor

In 1l'-0 rnolf'l 'u lti I ' I' N!IIZ un anumit ti'p d e in te rac. ii atom ic.e ca re se traduc
pr'in prqjllit'I,i\ I' h imice i ril'.ice d efinit e: orice modificare Il aces t.ui a ranja ment. Irl seHrlITLIl uite int.erac ii, a lt.e p ropriet.iti. De exem!)lu, In cazul unei
s ub s tan e cu co mp oz i ia C2 11 00 at.omi i com p o nen~ i se pot. ara nja Intre ei
In do u mocluri (mai multe st ru cturi), cl'l.rora le sint caracte r'ls Lice pro p ri et~i
rlzicQ-chim ice d istincte;

II

II

li

II

II - C- O- C- H

H- C-C- O- II
I I
II II

II

II

nl(1}4)1 etilic

Com pu i ; orga n ici, ca re avi nd a ceeai compot i ie e l em enta r (aceen;

rllrmu ld mole c ul ar) pretint pr op ri e l p fi zice i chim ice deose bite, generat,'
rle d eosebirile de s tr uct ur c h imic. au lost denumi~i izomeri, iar ex i sten 'l
lor _. iwmrrie. Din cauzA. fenomenului de izomerie. caracterizarea propriu-7,isA 8 unei s ub stane organ ice se face numai prin preciz81'ea structurii sale.
Stab il irea structurii chimice 8 \lnui compus orga n ic O/U'6C8r'e se rea lil eaz din aproape in aproape. pas cu pas, folosind pentru aceasta atIt metode chim ice (analiza f un c io n aU. calitativll. i ca nti tativA, degradr i ox idali ve urmate de identi ficarea produ i lor rellllLa i et.c .) cit i, mai Rles, m etode
fizi ce (s peotrometrie tn uJtra vio let. vitibi l, infra r ou , de rezonan magnet ioii nuclea rA , de masA etc. ).
j ,4.3, Formu le structurale. Reprezenta rea unei struct uri ch imice se fa ce
CII formu le i m odele care, in runc i e de comp lexi tatea moleculei respective

CHl - CHl

,1/

H, H,
H-C-C-H

~H

H.....
H

Fig. II. For!ll!l ICl

, ,

H H

H
' H

~1

,/

1/ 9

/~
H

.H
..., H,x X
H

modr le folosit.e IrI chimie organiCA.

18

"

de uel"uia. de a pUll e In ~I' idenli an um ite J.llJ. r"til.'u la r'i lu\i sl r"udurale "le su l,,"
pOL ri (fig. Al:
(,) fn r'mu le plane o b inuite, fo losite foarte IA.I'g datnrilit ronw(lilli\ii Jor
(nu rec!au a r'anjarea atom ilor In spai u );
b) formule de proiecie, redell imagin ea s p a i al !'R.U sc hem.a mOleculei :
e) fo r'lTI u le de configurA.\ie , r'edfl u dispoziia !' u br.lit u eni l o l' 1t"'j.!fI\ dp, un
atom de carbon:
d) fo rm ule de con fo rmaie Ca re ind ic6 a r"anjamentu l geomeLr"k r(>zu lt fll
prin rotirea at omilor In jurul legtur,jlor simple (con form aia moleCu lei);
e, f) modele structurale de di ferite ti pur'i, rcdau toate detaliile slHl\ale
i geometrice a le molecu lei"
Toate fOl'mulele folosit.e in repr'eze nt.a rea structurii chim ice a unei molecule sint denum ite gene ric formule sLnl(!turale i ele au meni r"ea rit"' fi
caracteriza cit mai exact su b st.an a pe ca re o r'e prezin t " For'm ul ele s\. r'lIcl ul'ale
trebuie s reprezinte o st ru ctu r" chimic in deplin co n l; Clrdan{l cu rl'oprirt.i le sale, In sp~ci8l cele chim ice; un exem plu n acest. se ns Il ('o r\.~lit" uie ince rcri l e d e 8 reprezent.a st.ructura moleculei (Ip hr'I\1:p.I1.
1": Xt;lU" TII

PItOOI.K\U:

1. Sll conside r ('OmIIllSIIi organic '" U r\Jrmula !ll()!ceu lllril C, Ii .CI. .'lfj s'" indi~e;
tip ul legturilor rhi mice dintre alomii t.:omponc n\i , tiplii ralem'i de alomi Ile earbon,
Il\lm1irul do aranjamente slructurale posibilt! "
2. Acel eai inl t"e b::lri Cii II( problema nr" 1, jlenlfll ("(lmpuii '"U formula ml.lhll!ul arli
A = C~ H~Brl i il = C, Huli!' t iind cil :\ IWI'zintil nOll i1 lu"anjll:Tll'lllc slruc lul",Iil', Iar U
!lnlll si ngur"
a. &l colIsid Crtl urmi\ltlHl"ca cah'ni\ {Il' "Iomi dt' 'oIrlloJl:

-_cI

_t.1_t._t.__ t.I_(I:t_f.. __t;-"

I

I
"
I
I
I
_ C1L "__ C1U _ .-C

:-)11 Stl pre\"izl'1"I' ImlurH rit'I';lrua Ilill l l"~ I'i"

4. I'eut ru ,"olll!lIlSIII ('Il f\.irnllllll 1Il011'1 'ldar'il I:slI,o SI' 1l0ntl' l"oll:ilid(,I'H posihilii (1 ("tll,'n il
slllural:'l ? Ce COrnul \~ a l1vell~ Dar o I"alt'uil llt'sulUral ir"! CI' Cot'mil ,'U UI'N'"!
5. Campusul cu formul a mol~lIlaril C,H,,, :lre iti slrul"lura ("l, tpnec sil lc t" atomi dc
t.:a r bon primari, 2 alomi dt! l'llrbou h' rlii.ri ~i '1 ;\ 100111 rll' l'lu' bon ."Ullh'ru:l r " .Uf'(! esl.c
stru ctura fll"l"sh'j ,"alene "! ~ pol rornllll a IIlui multe st,'urllll'i '"oupntnd iU"l'IlI.i num ilr
i ti Jluri de II tomi do t' nrllol1 "!
ti. L' n compus org,mi,' ,\ ('orqirw 1'(:!,;5'"'1... C i I;,:!,'""l;, H "~i ,11'1' IHasa molc\"ulluil dt~
1/., 5 ori mai mltre dcdt OI HIl;U'It! (ft>. n(oll\i (le I"flrbOIl din IIlVl"."uIA " Cl\r'" ~s(o COI'mu l a
mo lt:'("u lar/\ .i s trudura (""II'lIri l("{'slui tO nl]l\lS "!

,.

2. HIDROCARBURI

llidr'ocarburi lc sint. com pui tlrgfl ni ci in compoziia tArOr'lI apar numai

atom i d~ ClH'bo n i hiell'ogen,
Se cunosc azi pet;Le 30000 de hidrocarburi clasificate In mal mu lt.e clase,
uup principa lele lor caract.erist. ici (t.a'balul nI'. 2).
Tdthll ttr. 2

For... ut ..,1

lIibri"; ...... Ia .ro.. C

Tlp~1

d.

~I.""ar~.rl

e'ul dt .Idroearhri

-,
lini,rl.
r.mifiut.l.
cicli" .

'1"
.".
.".

Ulli,ti

.pI

liniarA

,~

liniari
cidici

salurate

,i .pt

,i ,It"

,Irllni
ilo. luni

saturate
utur.le

cielo.lc.ni

neulurate

alrhene

Ot'1lUUfllte

IlIculiene

'r f i ,p

ncsalu rate

.Iclrine

.,,'

llru matice

. rene

l-l ic lroClu'bu rile sin t. combinaii de bazAi de la ele derivll. toale clase le de

com.pui organici In molecu la crorA, In locul unuia sau ma i m ultor at.omi de

hidrogen , apar at.omi sau g l'up ri de atomi care conl,n

organogene.

,i celelalt.e

elemente

" .1. ,\LCANI

2. 1. 1. Definitie, nomenclaturi, omo logie. Se numesc alca"i -(parafine)
hidrocarburiJe In ca re nu apar decit l egturi simple de tipu l C-C ,i C- H i
la car(' raportul numeric dintre cele d ou tipuri de atom i este exprimat prin

tormuln :

tn care n rep.e:r:int numrul atomilor de carbon din mol ec ul.

'20

Alcan ii sint hidrocarbllri $(duralr (,ciclice. Aceste hidrocorb uri sl nl saturat,

penlru c uatorit raJ>orlului numeric de mai sus,au un coni n ut maxim posibil
de atomi ue hidrogen; se numesc aciclice fi in dc ou caLene de carbon desch is'
(liniare sau ramificate).
Dac se 1nlocu i e te !n rormula de mai II US n cu valori Intregi i succesive
(,iru l natural al numerelor) vor l'ezulla forJll ulele molacula"e coresp u nzt o are,
fI ecare In parle, c1te unui alcan. Numele acestuia se va ex pri ma dup urm
loarea reguli1: la numeralul care arat numrul fie alomi de carbon di n molec u l, exprimat. 1n limba g l'eac, se a d aug su fixu l (ttl , exce p i e fcind prim ii
.patru termeni, care au denum iri specifica .
It = 1
n = 2
n = 3

n = 4
1&

It
It

= 5
= 6
= 7

= 8
n = 9
n = 10
n = 11
n = 12

It

ClI .
Ca H8
C3 H8
C,H.o
C5 H u
C,Hu
C7 H IG
CaH'e
~ H lo

Clo H a2
Cll Hu
Cll H zB

m etan
ela n
propan
bu tan
pentan
hexan
hepta n
octan
nonan
decan
undecan
dodacan

CH 4
CH:s-C H:s
C H3- CH:-C H:s
CH 3- CH 2 - CH z-CH 3
CH s- (CH 2 13-C Hs
CHs-( CH2)t -C I-I3
CH 3 -(C Hzh -C II :s
CH 3 -( CH,),-C I-13
CH3-(C H,),-C H:s
CHs-(C Ht)e-C H3
CH3-( CH:I).- C H3
C H3 -(CH t ho- C H3

Toi alcanii de ma i sus au catane liniara, La alcani i cu pa tru sau ma i m ul i

atomi de carbon jn mo l ecul poata a p rea IUR ram Hical'ea l an ul u i j de aceea
in denumirea alcanilor trebue s peo ifi oat i natura lanu l ui. Acest lucru se
real i zeaz pr n ad u garea la n um ele alea nu lui fi p.'eri xu lui normal pent .'u cei
cu lan u l li niar i izo pent ru cei cu lan ul ram ificat.
Cicloalcani (cicloparafi ne). Sin t hidrocal'burile ciclice sat urate care co ni n
o caten de carbon in c hi s sau c i c li c i a u fo rmu la gene ral CII Ht.,. Citeva
exemp le de cicloalcani sin t:

CH,

Cii t

H,C/"-C II ,

HtC - C Ht

Jl tC--Cl l t

H 2C- C ll t

ei,'lobutfln

ciciopellblll '

H,C/ ' \CH,

II,C,,-/CH,
CI'l t

ci.l()l\exaJI
Se observ c liecare te l'men a l se riilor de alcani i cioJoalcan I)rezentfttt'
mai tnainle se d eose b e t e de vecinii s i jm e di a i printr-o gru pare mctiJen
( - C H ~-). O astfel de serie Se numete se rie omoloag , i ar membrii seriei slnt
co ns id era~ i Qmologi unul n raport cu cellalt . Deoarece tntr-o serie omoloag
S6 co n serv p art icul arit il e structura le, tel'men ii respectivi au proprieLiW
ase m ntoare.

2.1.2. Radi cali. D ac din molecula unui alcan se Illdeprt..eaz un atom de

hi drogen rezu l t un rest de h i d ,'ocarbur cu o valen nesll.li slcut la un atom
21

!It' carbon , Acel<ta poart nume le de radi cal hidrocarbonat alcanic, sau mai
o bi nu i t radical alchil.
._
Numele radicalilor aJchil cu o sing ur valen liberA (rad icali monoval e ni)
se form e az din numele hid rocarbu rii respective In care se I nl ocuiete sufixul
u,n cu il. Sufixul ilcn este folosit pentru radicalii dival e ni , sufixul in pent.ru
cei Irivalen i etc. Ex emple :
CI-I"

CI-I 3 -

m t' l~n

mll ti l

- CH t -

- CH

lJK'ti]en

ffi t tin
C II ~-C H 3

CH3- CH, -

eta n

el il

CH 3 - r.H !-CH3

- CH 2 - CH 2 et Hen

CH 3 -CH 2 - Cll z-

propan

CH,-C H- CH,

PI'uJli]

b.o propi]

Din punct de vedere electronic un radica l este o mo l ec ul care poart

la unul din atomii sAi, In acest. caz la carbon, un n um r impar de electroni ,
deoarece unul din orbitali este ocupat de un singur electron.
Trebuie precizat c radicalii alchi l nu pot exista n stare lib er ca s ub stane
stabi le; ei apar In an umi te reac i i chimice In care se i co n s um , transJormlndu-se In s ub sta n e stabile, cu toate va l enele satisfcute. (Se .cunosc i radicali
"liberi", cu o anumit durat! de viao ms urabi l A, dar cu structuri mult mai
complicate decit ale radi calilol' al chi!.)
2.1.3. l zomer ie. Atomii din metan, etan i propan nu se pot. aranja 'decit.
In cte un sin gur mod , ad i c :
H

H - C- H

II

H- C-C - H

Il II

melan

ela n

H H II

H - C-C-C - H
Il II

pro pan

eH,

CI1 ., - CII 3

C H 3-C llz - C ~1 3

mdlln

ehm

jJropan

Pent ru butan

Formule st.ructurale desfoute

exist d o u p os ibili ti

Formule s tructurale restrinse

de a.rslfl jare a catenei:

CH,

H 3C- C- CH 3

II
i ~()bu tan

normal bulan

fiI -u,;," C

p.f. - 117

Cei doi te rmeni au aceeai fOl'mu l molec u l ar C4 H10 dar structuri dire rite,
deci i proprieti diferite. Aceti doi comp u i sl.nt izomeri. Pent ru c In acest
caz izomeria se datorete r amificfirii eatenei, ea P081'tii numele de izomere
de ratenti.

22

In cont in ua re, in scri a alcani JOI', nm ulprea numihu lui de alom i de clU' bou
aduoe clu pt't sine l nmulir e a num iiru lui de izomeri de cnten (de exem pl u
Cft HU fire cinci izome ri , Clo H22 fl l'e 75 izome ri, C2o ll u are 366319 izomer! ).
Pentru a nu se crea confuz ii de n omc n c latUl', tO i izomerii de c atcn (l.i
alcan il or (izoa lcani i) se d enumesc dup urmtoarea regul:
Se s ta bil ete cea mai l u ng c aten liniar , se num e l' ot eaz de la un capiit
la nitui atomii d e carbon , In aa Cel incit catena Ifltel'alii s/l. ocupe poziia CII
num nli cel m ai mic, se d en umesc ca radicali cate n el~ lAterale (l'umific l'ile),
se indicli poziia lor prin cifre i la s rl rit. se adaugli nUlll ele a lca nului cu ca t.enn
lini ar' st.abilitii . Cum se va denumi, de exem (ll ll , iZllal!'!'lIlU I cu urmto a r eI!
formul:

:J

"

CH 3 - CH - C II 1I- C H 2 - C I I ~
I
CH 3
se numete : 2meW-pentan (i n u 4-met.ilpent.an). In cf\zu l izoa lcnnilor (' u
mai multe l'amifi cri num erotarea catenei de b az trebuie s se f ac ast.fel
incit. suma indi ci lor care arat pozii a T'amiri e ril O I s fi e mini m. Cit.i l'ea I'adi .
ealilor se face In ordine alfabet.i c ; asUel et ilu) va fi meniona!. inaintea metilului . Preze n a mai mult.Ql' radiCA.li identio i se i ndi c Pl'i n prefixe: di , !.r i, etc.
Care es!.e, de p i l d , denumirea. cor ec !. a izoalce. n ului cu fonnuht:

C 11 3
I
CI1 !j - C H 2 - CII- CH 2 - C- C I1 3

CII 2
I

Cl-l 3

CH:t
Ca.te na liniar cea !Ilai lu n g este cell alct u i t. din ase atomi de ca lbon; J ec i
baza d enu mi l'i i o va eons!.itui nllmele a lcanului cO l" cs punzLol' - hexa nul.
Numerot.aT'eli atom lol' de (;(ubon se poate race i n s in dou moduri i a nume:

- C_

CI_Cl_ C3 _ C~ "":: C5 _ CII_

- cI

-C-

- C-

,"u

-c-

-CI

- C-

_Cft _C S _C 4 _ C3_C2_ C' _

Pc baza I"egulei gener'ale ,

- C-

I
s ub s ta na

de mai sus poa le ti t!enumit.fi asI fel:

3-et.il-5,5-dimeti l haxan sau 4-etiJ-2 ,2-dimetil hexa n

Di ntre cele dou denumiri posibile , cst.e cOI'cetit ult.ima, suma indi ci lol' dl'
2
4 = 8) fi ind mai mi c deci!. tn primul caz (5
5 3 = 13) .
D e numi i izobut.all ul , intnrl seam a de regula ro rmulat. mai sus .
Cal'e este denum irea corec t pen tl'u un iZOmer a l oct.anul ui : 2,2.4-t.rimet.il
pent.an sau 2,4,1I-t.ri met.il penLan? Sc ri ei fOI'mula st rll c!.ura l a hamel'ului.

p oziie (2

+ +

+ +

23

2.1.4 . Str u c tur, rn mtJ!c(:uIA al/'RlliIOl' toti atlll1lii 11t' l"Iubllll lt U ~ 1 1"r)'H
hibrid iUl rr. Sp3.
a ceRs t sLll. r'e unghi uriltt diqlr'e \'l\ l r nr ' ! c ulumulu i d.,
cArbon s1o l. dI;l 1011028' i pir. sin " o r'e ntalfl in s p R i u dup n direci il e l'l'lul" pnll'lr

ro

d~

virfu ri a le unui tell"aetlr'u regulal. Modfl lele s p Ril\ l e 1\11' l'rindlm doi
ai seriei a)caoil nr sint, rerl Ate n ri ~ u r H !l.

ll'l'lllp ld

'--f--:'
,
,,

,I

-'- -

"

,,

H
H

Fi". 9. MUlldtllc s l1Hia lt!

a lo: f! lIJlt:culehw oJe m ~ l ll n
i de tl(t ll .

re' 1,Si, A
H
Pent.ru

;t

repl"Pzcnta W'A fi c Slr'ud ur" IIl rfl nl101" 1',' rultl sl'~I ' l,t'l IIIlIi d t'~ rll l"
IIflU resLl'in Sf'. \'~ \'p le (t" III IHIj.!'il1a 22), ",' 111111 '

muh~ plane nb i n uite (des r ii~ u tfl

lndu-se

la fo rmule le s p(l~llll e . daI' s ubln c lc j:!l ndu - It> .

D otor'it ol'ieotti ,'ii lelraedr'ict!, in hil!r'OcllI' bUl'ilr elI doi i mai mul\i AluLili
de ('(\rboll, l egl. lu's C-C permite ,'ota \.ia lirrii Il ,(,IOr' \'totlll g"I"Up" ci t' II tw!l i
pe ca r'C le un e t e. Hidr'ocarburi le cu ca l p.nI' linOl"c AU ci t: h'pt rnl'IUtI oi!' lin ii
Cr'lnte, care din cauza r otil i e i libe re pOL lua F(l l"m u \"!u'iab il p. Cea lI1u i stub il ii.
este InsA forma in zig-zag, cu tO~1 atomii da ('III'bon In 1I I '{'hi i plllll , \'11 in

fig ura 10,

I
I
I
, 1

''-

FiI(. 10 . I-' Ilrmn d ~ 1.il(wl-l'

2,S4,l
It

lllll\u lu i Ul' :.d llrui ilo' e'lr bon lllr u n norma la lenn.

2.1.5. Slnre llut.uraIA. Princi pul<l le sm'$C UP uleani 1>1111 ga:c:l(' na.turall' *i

pr.lrolul ,
Ca~cl e naturale pf'L fi ;
Il) (orma!r din meta.n (gawl metan) i

24

b) I;f/l611f' sondtl sa u gaze ue pet.rol (con inind aleani de la CI la C5). Petrolul

este un nmestilC de hidl'oca rhuri (vezi 2.5.).
Tara noastr dispune de astfel de zcmi n te: In Ardea l se ofl gaz metan:
in r-,'l o1dov a, In pal'lea s udic a Carpailor , in zona Arge ului i Olteniei sint
zcm n ta de petrol.
() Rursn natu ral n pent ru ob in erea hidrocarburi lor mai este c rbun ele i
o:ddu l de carbon o binut (lin acesta.
2. 1.0. Prupri eUl i fizice. La temperatura i presiun ea o bi nu it a loaoii pot
ri gazQ i, lichi ;.;i sau solizi , in fun c i e de atomii de carbon din molecu la. ASI.fel
termeni i in fe rior ( lll n la b uta n C4 ) si nt gazo i , t ermenii med ii (pln In. penta
decan Ca) sint. lic lizi , iar cei su periori (pest e C IS) sint solizi.
A c east modifi care 1\ s t r ii de agregare se datoret.e c re terii continue Il
J1u nclelol' de fierbere i de to pire cu numArul at.omilor de carbon (fig. 11).

soo

250

Ufl(:

tedetierbere

200
150

Fig. 1L V~riati.a ctlns!.o n\e lol' lemnet' I Il s lfl ru dt'

agregare la n-alcani.

"

50
O

\8 20 22 24

Tlf.alomi de C

' 50

- 100

- 150

-200

GA.ZE I

LICHIDE

SOliDE

In seriil e omo]nagc. p un ctele d e fier bere i de topi re cresc cu cret erea

masei moleculnre. A ceAs t regul genera lii se p~strea1.\ i in cazul izoalca nilor,
dar rllmiricfll'CI) mic o reaz punctul de fierbere ar com p u il o r res})eclivi, de
exe mpl u :
p.f. ~ 36C
C H ~-C H 2-C H 2-C H 2-C H 3
n-pentan
C ~1 3 - C H - C H2 -C H3
iznpcntan
p.r. ~ 27,8C

C H~

CI1 3
I

C II 3 -C - CII 3

rteopen t an

I
C II ~
AJcanii lichizi i solizi au densitatea mai m i c dectt un ita tea (plutesc c1ea.apei). Sint sub st.ane insolubile In ap, dar solub ile 1n so l ven i organ ici :
bpnl,en, a lcoo l, eter, clo roform et.c. Alcanii lichi zi sint. so l veni pe nt ru mul t.1l
s ubstane orga ni ce .
.r\JClI.n ii ga7.0i nu au miros i de aceea, pentru dep istar'ea sclip t'il o r de gaze
tiin conducte sau din bu telii (aragaz), li se ad au g subst.ane urit mirositoare
(comp u i organ ici ai sulfului , numii mercaptani ) , II. cror prezen' est e roarte
uor de sesiza\.,
.
, "
.
2:1. 7. PrOllrieti chill)ice. Denumlt'ea de "pal'ahne , care provine de la
p~ r'um arrinis = afi nitate (chimi c) mic~, este folosit i astz i pentru aleani
SUp l'A

25

~ i izoalcan i. Ea exprim reactivitatea sc zuU. a termenilor d in aceast cl as

de hidrocarb uri.
R eac ii le chim ice la care participl1 alcanii se pot grupa d u p natura l egtu ril or covalente care se d es fac.
- Legtu ra C- H se des fac e la substitu i e, dehidrogenare, oxidare.
- Legtura C-C S8 desface Ia descompunere te rmi c, i1.omeriza-re, ardere.
t . Reaoi ile de substie"ie sint acele transformri chimice ale alcanilor In care,
,!!ub ac iun e a unui anumit reactant, unul SBU mai muli atomi de h idrogen d in
a lcanul respectiv sint Inlocui i cu atomi sau grupe de atom i pro venii d in
reactant.
Reaci i le de s u b fiti t u i e sint reacii caracteristice alcanilor (hid rocarburilor
saturate) dar se ln tllnesp i la a lte clase de hidrocarburi,precum i la sub s tan e cum sint deri vai i h a lo ge nai , a lcoolii , acizii et c.
Cea mai imp ortant reacie de s ubsti t u ie este ha logenarea.
Halogenarea al ca.ni lor re pre zint r eac i a de s ubsti tu i e a hidrogen ul ui d in
alcan cu aWluj de halogan , In care se obin d eri vai halogenai :

R- H + X, --> H- X + II X
alean halogen
derivat
hidracid
h:dogt'nat

A\canii r eac ion eaz direct cu clorul , i cu bromul la l um i n (re ac i e fotoc himi c) . Cu fluorul i iodul nu reacioneaz In a-eest mod. Clorurarea sau brom u/'area alcanilor se poate efectua i in abse na luminii , dar la temperaturi
"idicate, cu prinse Intre 300-6(X)C. Cloru rarea (reac ia cu clorul) prezint
inlf'l'l'~ Jl I'Actic. In cazul alcani lor cu mai muli aleJm i de carbon, rea c i a condlll ' !' la un amestec de deriva i hn.l oglma. i, deoa rece nu este sel p.ctiv.
Astrel, un Amestec de metan i clor expus la o s urs d e lum in sau In clzit
la circa 500C lormeazll. un amestec d e deri va i h alogenai :
C H4

CI2 ---+ CH 3CI

clorur

rnetil

CH,CI

+ HCI

de

+ CI,--> CH,CI, + HCI

rlorurll. de
met ilen

CH,cJ,

+ CI,

---'> CIKI,

+ HCI

clorororm

CHCI,

+ CI, ---'> CCI.

tetraclorurA
de carbon

+ HCI

2. Reacliile de izomerizare sl~ t acele transrorm r i , In care normal alcBni i,

sub aci u nea unor cata lizatOl'i , ca bromura sau cloru ra' de a luminiu anhidr,
la temperaturi de 5Q-100C, se trans form In izomeri cu s t'r uct.ur ram i f i cat,
ad i c 1n izoalcani .
Astfel butanu l no rmal troce In izob ut.an :
CH 3 - CH t - CH 2 - CH 3 ;:=::! CH,-CH - CH 3

CH 3

I~zo -hu ( a n

Rea ciil e de izomeJ'izare au aplica i i practice In obinerea benzne)or de

calitate s up e rioar, pentr u c izoalcani i ard mai hine In motoarele cu explozie
ale automobilelor decit. c~i l cu catene normale (vezi 2.5.).

26

 3. R~aciile de oxidarc sint transform!riJe suferite de alcani sub a '

Acestea pOL fi: oxidri incomplete sau o 'd ~',
'd' C luneA
Xl an '1 OX1 n totale BdU
ard eno'
lt) O.drile si nt transro~mrile ,care c.o~duc la prod u i ce aparin nilu l
dase de s ub stane. ca 8100011, aldehlde, aCIZI fllO., In funci e de condiiih' rl .
lucru.
I mportani\. prac ti c prC1.nL oxidril e metsllului:
60 atm

nXIgenulUJ.

CH,

+ 1120,

lon!!

CII,OI-!

o.lcool meLilic (matanal)

C H~

+ Oa

oxiz i

1It' il w l

4110 - 011(1

C II ~O

aldt'h idA rormicil

- - - - ... 2 CI) + li !-i 2

---,.-

gal de amluA

b) Arderi. Oxidarca tota l a alcanilor, numi tA i ardere, conduoe la 10rma rea dioxidului de carbon lji a apei.
Astrel, arderea metanu lu i, hutanu lu i elco se poaLe exprima pl'i n urrn /Hna rele

ecuaii

ohimice:

CH. + 20._CO. + 2 1I ,O + Q
C, H 1o +13/20~ ~4COI +5 B10 + Q
Aceste reacii sl nt I n soi t,e de degajarea unei c antiti cOl'espunzAtoa re tie
c ldur (Q) , i st.au la baza folosirii alcan iJor drept com bustibi li.
Alcanii cu numr mare de atomi de carbon a rd progresiv i cu viteze con trotabi le; termenii inferiori, gazoi sau lichizi in stare de vapori. formeaz cu
oxigenul sau ou aeru l amestecuri d etonante. capabile sit produ c exp lozii
s ub influena unei scintei. Un exemp lu II constituie d e lo n aia melanului ca r'e
se poate produce Intre co nce n t r aii l e l'imit ilie Acestu ia In aer (5 - 15%). Se
impu ne de aceea IIA se ia mAsu r'i de pre ca ui e deflse bite ca sA nu ex iste 1)0
connucte 'sc p r i de gaze natura le, ce pot provoca occidellte,
4, Descom.pun erea termicd a alcanilor. lJa tol'iti'l ilu>riei lor chimi cf! alca nii
pre.zint o mare stabilitate te l'm i c, putind fi In cA lziti pln In 300- 400C
fArA a suferi vreo transformare. La temperaturi mai ridicate au loc ruperi
ale legturi l or cova lente C- C i C- H In urma cArOfa din mol ecule le mai mari ,
ale unor alcani superiori, rezulUI. molecule mai mici de hid rocarburi sa turate
i nesaturale.
Dup temperatura la ca re are loc desco mpunerea te rmi c aceasta poa te
li : cracan, dnd t < 650C i piroli=, ci nd 1 > 650C.
Un exemp lu II co nstiLu ie descompune l'ea tCI'micH a butanu lui, la 6OOC,
cind au loc urmtoare le r eac i i:

C Il 3-C H 2 - r. II !- C ~13 ~

tlulan

dan

etenA

_CH~ :- CH - CIl2 - C Il 3
1 butanll

+ 11

- ..CI13 - CH = CH-CH.

+ H:

2 hutenA

27

Il flacii (/~

d ehidrogen 9. rc

Dup cum 8C obse l'v au loc

reac~ ii de rupere a unor

reacii

douA tipuri de reac ii :

legALu ri C- C, numit.e reacii de cracare,

de rupere a unor legAturi C-H! numite reacii de dchidrogenan.

La alcanii superiori, cu numAr mare de at.omi de carbon,

rupere ale molecu lei cresc roarte mult.. Astrel c se
i alchene cu molecu le de diferite mrimi.
Descompunerea termicli a elcan ilor l i gset.e

ob in

posibiliU,i l e

de

amestecuri de alean

apl i ca ii

practice deofiebit.

de importante In valoriricaree raionalA i su perioarA a pet.rolului i va li

reluatll sub acest a.s pect la oapitolul respectiv.

2.1.8. Metanul C H. A ros t descoperi t de A, Vo I \,8 10 1778 to m llul
blilor ,i a fost numi t. gaz de baltII.. In scoara te res Lr! r o rm~RzA zcll. minte

ln ca re puritatea poate atinge 99%. Tara no ast r p osed z1i.cAminte ne met.&.rl

cu puritate rid i cat (98-99%), cele mai import.ant.e fiind cele de la Si1 rm l(e l ,
Co p a MicA, llawa, Nade , incai, Deleni, Bogat.a etc.
Met.an ul apare i 1n minele de crb uni unde. 1mpre un cu aerul , formeaz
amestecul exploziv denumit gaz grizu; mai apare in gezole de cocserie i to
cele de craes re.
Metanul se extrage din zcm in te l e naturale cu ajutoru l sondelor. De aici
se t.rans llo rt. la consumat.ori (laboratoare, ind ustl'e, te rmocentrale, lo c uin e
etc. ) cu ajutorul conduct.elor.
Met.anul mai este utilizat drept. combustibil dar azi se pu ne u n accent. deoseb it. pe t ransfo rmarea lui Intr-o serie de compuei ch imiei de o m are impol'lan
pl'8cti cl1. Aceast. prelucrare se numete chimi1iUea mClanul/ti. Este s uficient
RO prec i zm cA prin chimi zare va loarea unui metru cub d e gaz m etan crete
de circa 30 de ori, ca s ne dm seama de importana economici a acesteia.
Prinoipalele dir ec ii de chimizare a met.anu lui stnt:
It) C/umizart prin clorurarc (vezi 2.1.7.), Produi i obinui 8U diferi te
tntreb ui nl1ri. Aslfel, clorura d e metil I,.CH 3Cl) este un b un agent rrigorific,
clorura de metilen (C H tCl~) i t.et.raclorura de carbon (CCI,) se t ntre buin caz
ca solven i, T et.raclorura de cltrbon se lntrebuineoz i la stingerea ince,)d ii lor.
b) ChimiZlll'c prin ox;dare. Dupd: eum sa vz u t 1n paginile anterioare. m eta
nul, prin oxid8l'e tn diverse co nd iii , poate forma : a lcool metilic t aldehid o
rOl'm ic i gaz de s in tez, Prin ox id are, m etan ul m ai poat.e forma i negru
de fum , co nform reac i e i :

CII, +Oz- C

+2

11 :0

negru de rum

Randament.ul de obinere fi negru lui de fum prin acest procedeu esLe toa rLA
mic ,i nerentabil. Astzi se fabri cii negrul de fum mult mai rentab il din produse petroliere, da exemplu la noi In arA la Pitet.i. Ne~ru l de fum esle utilizat
In prelucrarea cauciucului , obPnerea cernelurilol' de t.lpar, tu u ri etc.
Cind oxidarea metanu lui se face c.u oxigen d in aer, azotul exisLenL rimine
necombinat :

CH,

+ aer

(O.

+ N:) -

COz

+2

HiO

+ NI

p rocesul constit.uind o importantA 8 urs de azoL,

e) Chimiuue prin oxidare pariaM cu vapori de ap. Priu ox idarea metanului
cu vapori de ap se ob i ne gaz de sintez:

CQ +3 H,
gaz de sinteza

28

(;11:011 tie !i n lez obi .\ ut.. es te fo losit la scnr i nd u s t. /' i nJ in di\'crse si nte ze
d e nl('ooli, Idehid e et..c.
II ) ..IlII.ono.Lidarra melanllZ,ti. Este r eacia. metanului cu amon iac i ae I"
(' U fcu'mare dE> acid cianhidric;
Pl, 100nOf;

---'-_ _ _o

He !'<

+ 3 II ,O

a!jd

c ianhidric

e) Obin f'rra din m Na" a acetilent>i. Din met..an se poat..e obin e aceti l en,
cu largi utili ~nl' practi ce (vezi 2.3 .).
Pr(ldu se l ~ chimice nb i nut e prin r eaciil e d esc rise m ai s us i -a u gs it.. largi
apl i ca ii indu st..,iu le in marile combinate ehi.miee ale rii noastre, fiind pl'elucrate in cOlltintHU'e, I)rin a lt..e procese chimice. Ch im i ~area m fl tanului poat..e
fi urm ii ,'it..i\, In ansamblu.' pe schema din fi gura 12.
Ai f,n , s inltli~t
In~, iiminle

G.. lii
de sinle

f--~{~~~J

M El A N

cian hi,j, jc

Mu t

IIlu llee

Fig. 12. & henm dlimilfirii melllil ului.

1. Sc ri ei i drtlumi(i izo merii pentanului ei ai hexanului.

2. Seril'li fl1 flll!il ,l.' slrllO'I lIf;lle ale urmtoril or a lean !:
:1-1"" il :2,2-d ime ti l-I)e-n lR11
.').l' 1il -t-meU 1.Il!' plH Il
2, '2 3,3I('lrllml'l il bu ta 1\
3,3.dillll'li l-oCIa Il
:1. Incercuiti rilspuII SII!'l!' core(' le:
II} III rl'iwliik III' stt bs li1 lJ\ie se rup h>g ~'uri:
I I C-C: :H C- H.

29

Ftnoplutt

b) ('lazul rl l.l s in le 7.11 se ob(inc printr.o oxidure n mClfl llulu; : 1) ('ompll.ll;\ ; 2) inrompletll.

r ) III reactiile de descom pune re termicA

3) c1ehitl rogena r<l.

au loc reRetii de : 1) subs lituie : 2) erflCarej

4. O prob de hidrocarbur!'i ga1.oasll ru un volum de 11 2 cm l (condiii normale) d!!.

prin urdere O,IUI g CO. i 0.45 g UIO, SI\ se deLermine tormula m o l~'lI ll\rii !l hidrocarb\lrii.

.1"

fi. l'f'iru'iplIlul "Ollslit ut'n t al gfl7.lllui rn'lnn este me t.anu!. &r iei eruaia reut' .iei
ar'derfl i ,'nlt-ultqi :
fi) volunwl de GO t (m:lsural in r.o ndiii normale) rer.ultat la arderea a /o g CH, ;
b) nunu\ rul de moli de vflpori de a p ce rezu lt prin arderea a 1/ 4 moli CH, ;
e ) volumu l de ner (cu 20% Oi) necesar pen lru ardOrcfl fi 8,96 I CH.

G. Inlr-u n dlindrn se KHst'sr' 80 kg CU. Ifl '100 film. Folosind o porle din Jifll., prilsili nea d in cil indru Sl,atll) 11\ 30 <llm, Ce cn nlil ale de matun a r<1mas In rilindnr?
7. Pentru ti d ect ua antlliza unui amestec de metan i etan se ard ~o 1 ames tec.
Htlwllil din ardere i2 1 COl' ca compozitie in % volu me are a meslecul de hidrocorburi?
8. Inlr-un nmeslel1 l,ilZOS se Jilisesc \r'ci hidrocnrbur i: melon, ola n i propan. Hapor.
llil mrt~elor Cl'lor lr'ci hldr(war bllri in ,""Imestec esle 1 :3: 1. Sti se determine volumul de
(I('r necrsll.r urderii n 300 g din IImcslet: (20% O~ in ;lcr ).
!t 1ntr-un nmt's l.el' de 1tn1.(: si ni lrel Illdrc>r.llrburi: A, B i C, ("e se gtlses/' Inlr-un
r,w ?rl moI ar de 1 :3: 1. lt idrorllrburile A i n se Inr.lld tea zi\ In serin de hidrocnrbu ri
C,, 1-I 1"H, iilr hidror.A-rbllfa C In seri" de hidro('arhllrl CnHt". Dt!lermintnd u-se d e n si l1iil fl
celor lrei hidrocnrburi In rAport cu Ac rul S-:III g:1s it vldorile: 2,0 1 : 2,49 i 2,9. So se delerminl':
ti) rorm ul.'l e moll'r\Jlure Iii s lr'lU: lu r:ll e ale f'cltlT trei hitlrof:arburi;
b) volumu l de ner "c se consu m,l la Rrderca Il 300 g din Ilmestec (20% O2 tu aer).

10. Se ob in e Acid ciunhidric prin amonoxidat'ea metllnuluL DACii. In procesul de

s-au o biuiii 1,43 lone :lcid cillnhidric ou 1111 J'otLdamenl de 90%. s se de
I.ermine:
n) volllmiil de melan de puritAte 99% In vol umo, m sural in condiii normale,
IIliliznt in pl'ocP.SuI de fubriraiei
h) volumul de ne r (CII 100/,,0 1 ) nccesllr, mslll"al In co nd :ii !lOl'malo;
el vo lun\e!e de 1'11:01, i hidrogen . m(bllruto in co ndiii normale , necesfl re pen ll'u
obin eren tlmo niH cului tnlrodlls fn procesu l de fabri caie.

tabricf\ie

2.2. ALCHENE
2.2,1. Defin itie, nomenc laturii,
ac ielice ca re
de carbon

con in

st.ructur, Se numesc alchene hidrocarburile

l egt ur co valent dubl Intre doi alomi

In molecula lor o

"

/ C= C"/

i in ca re ,'a portul dintre numrul atomi lor de carbon i al celor de hidroge n

I'ste rcdat de formula:

30

Fa d e alcani i cu acelai numr de atomi de ca l'bon, alchenele au doi atomi

de hidrogen mai puin, deoarece rlubla l egtur reprezint o nesaturare, alchenele fi ind hidrocarburi n esalur ale,
Numele hidrocal'burilor' din aceast seri e se fuce prin Inlocu irea su rixului
an, din n um ele a lca nului cu acelai num r de atomi de carbon, cu sufixul
en.

Ht C=C H 2 eten
CH 3 -CH = CH t propeni'i
CHa-C Hz- CH= CH! buten .. .

CHa-C H3 etan
CHa- CH 2 -CH3 propan
C l~3 - C H 2-C ~1 2 - CH3 butan
pe n ten,

h exen , h epten, octe n etc.

Se mai u\'ili~eazll. i terminaia veche d e ilenii:. etilen, propilen, but il en
etc. Aceste hidrocarhmi se mai numesc i o[rfinf', dato r it raptului eli derivlli i lor clo r u r a i i brom u ra i sInt lichide uleioase,
Tn cazul in care catena este ramificat ii se pne seama, pentru denumire,
d e reg ulile indicate la alcani,
De asemenea, se precizeazA i poziia dublei legturi In calen, pr in
indi ci n umel'ici, aleglnd u-se pent.,u numel'otarea catenei situai n In care
indicele ce indic poziia dublei legturi s1\ ri c minim , Exemp le:

C II 3

1,

112C= CH- CH z- CI13

t - buleJlA (nu 3.burenA)

12 :!

"

H'JC-C = CH- CHs

2,melil-2-hutenA (nu 3-metil 2-b u lenl

Alchenele, cu excep i a etenei, coni n otom i de carbon 1n dou stri de hib ridizare: cei car'e
par'te din dubla l egtu r a u hibridizare $p2, to i cei l ali
atomi de carbon aflindu -se in stal'ea de hibridizare Sp3, Aranjarea spaial Il
atom ilor In molec ula un ei alchene se va race in con c ordan cu aceste sl iiri
de hibr'idizare ale carbon ul ui : atomii cu hibridizare Sp2 vor avea dispoziia
spec ifi c dublei l egtUl,j; atomii cu hibridizare sp'J vor alctui u n lan1' In rorm
de zig-zag, identic cu a l alcanilol'_

rac

Fig, '13, Modelul

molerulei d.

spaial

"

e tenll..

Mode lele spaia l e ale primului rep rezentant al clase i, ete na, sint redate
1n fi gura 13,
'

2.2.2, homerie. tn ara r' de izom er'ia de oaten , lnUlnit la alcani, a lchenele
pot genera un nou t ip de izome,'i e, denumit izomcrie df! poziie. Ea este caUZAt
de locul pe care dub la legturii il poaLe ocupa in catena. de atomi de CAr bon .
t n acest sens, de exemplu , b utena se p rez in t sub forma a doi izorn cri de poziie:

2:

iJ

'1

t,

i,-butenll
p o zi i a

dublei

l egtu r i

;j

t,

CHa- CH = CH- CH3

CH 2 = f. H - C II ~ - C H 3

2 buten1\,

tiind PI'cCiZAllr.
31

)lI'1n

indici numerici,

Ca urmllre a pre ... enfl i dubl ei l egL UI' i fllchen ell' IlUt pn'zerllfl , (IAd\. sint
respl'otaLe anumite co ndipi , i un RIt. tip ete izon1c r'e, denumitA iwm crif' g l'()-

FIg. H. Modelul spaial It i

izomerilor geometrici ar-2 hu

le nei;

o) il0mer ul (',. b) izomerul

IrOlU .

b
ml'lric. Atomii tie tlU'bo ll legni 1)I'lnLI'-o leg/Hurii dubl a u o pO'li\.ie rigillli
1n mo l ecu l ; ei nu se POL rot 'unu l faii de coliUalt in j urul l eg Lurii a
(sigma). Dac s ub st i tuf'n ii li eciil'ui atom de carbon sinI, dire ri i pot rezu ltA
dou aranjamente spapale diferite sau doi izomeri geomeL,ic. De exem plu ,
In C81.U l 2hutenei, atom ii de carbon l ega i prin (lubl l egA:L u l' (dllCi cu ro tit'l'A
blocat) poarti'i. oiLe doi s lib sti tuen i : un atom de h idroge n i un .'ad ie.tl melll.
Fali de un plan de re rerin - plnnu l determ inat de electronii n (pi) 8i dub lei
leglit uri - cei doi atom i d.e hidrogen (sau cei doi radica li melil) Se pot gs i fi e
de aceea i part.e a acestui plan (CAzul izomcru lui geometric den umit cis) , rie
de o parte i de alt.a a aces tu i plan (cazu l ,i7.nmeru lui Ira." . . ), "a cum se pO ..tte
observa din fo rmul ri le de ma i J IU; sau rlin fi gura '14.

2 .2.3, AIl'adiene (d iene). Hidl'oca rburile nesat UT'Ute Ilciclice ce co nin dou
duble l egt uri se numesc alcadi('1l c sa u dime . ..\cesLea au cu patru ato mi df!
hidrogen ma i puin decit alcan ii corellpu n zt.o r ;' F ormula ge n e ral II clasei
este:

IC"

H,,,_t

Denumi rea alcadienelor se race Pl'in inlocui"CfI il uri .\ ului

n ilor cu surix ul dirn. De C!\ f'lnplu :
C H ~ -CH2 ~ C IJ ~

pro pan
CH3~C H 2-C Ht ~C H 3

C H~ =C=C H 2
Il ro pfld iend
C H , = C H ~CH=C H ~
bu l ad icn

bu lan

32

().n

din Illlllleir 1I1cfl-

Ceh- mni impM!Alltt tlit' lH' 1i1 111 hulttdi l'llu i nnulloJ!ul )" h'. 2-melil-bllludil'nn
81Hl iZ(l jwi'nlll :

~.n)l"lil_ l fll l mli" " ;"1

li/.0II,..I1 \

2,2,4, Jlrlntlr dr ]lrt'llar:H'1' 1\ 111t'lll'Jlf'Jur

1, f)('$hidratnr('(t almo/ifar, Prin lrH'il lzi" l' (' \1 nt' id ~ \lJr\lric conce llt t'nt (l!fHl (' Il fll~i nc1 r.i Ilwi) la 150- 200"C. n!CCI(l lii f'liminti ap , rOl'mlnd
akhf'np:
It - CII

II
1I1,'h"II1\

Il Jo: )IUS~TII \''': ":XPI,; ItI ,\ IEST.\I..\

!'linl ........ "11'111'1 din 111"'1111 ,'1111,'

I'!'in 1t,,';-,l1.ir1'lI 1:1 1611

rul'lu

~I'lJ'" C

li

:lkool ul ui l'Iili." II ;... il.l snHlIrir

S('

obino' (' lonA con

""111'1 i,'i:
11..~, I,

1: 11 , - 1: 11 ,
II

CII , c e ll.

+ 11 . 0

O II

:-:..' ru lu~\':;,h' 1111 hH lon 1'11 rll,1I1 ru luild !Il' ,'irr" ;,1111 rn l " I II"wit il l~. PI'I:\'ll't.ul (' U 111\ dop

01,' ",uwill" ,'II ,lumI IIrirl,'i i, 1111 ,', 111\111 tiin orir" ii !lt' nLQnh',u:l o pilnie pit; unHo,l ffl, inr In
111 ,Iuil,'" Sl' II HII'I,a~.ll III, Ilih lli' !itidll 11"1111'11 it 'inm gazu lu i t.legajal (tig, 15). III balon

FiI!, 1.',. 11I~l;llnlil ' tit' In hur,lIllr I~'n lr" obtinrr,'SI d (' lIt;>i din l' lIt!1f)! ~I [,,'itl sulrllril',

33

SI' in t rodu ce un IUlleslllC de 10 1I11 11lrool e tilic

30 m i tH,:id su lturi(,' con central lmpreunll.

eu l g su lrat de _ Iumillill anhidrll {o bi ntlt pr in calcinaMlQ suHal ullli de a lu miniu r,risla

117.:'\t) s au n is ip. Re In ch:cte la in<:c pul rll rla (:r micii. pln incepe deglljarea de 1;117"
HpOi sa picurii. incet din pil n ia pl:ur,Hoare un amestec de a cid su U ur i c~ i a lcnal e til ic
IJreparat serMu t prin adugarea a 50 m i a cid l ulr\lr ic concen tra t In &0 mi alcool eliti<:
(u meslr:(;u l se ra ce c u r lil-ire eXlcroa rd). El.l' na rOl'mfll;l 80 puri ricll pri n trcool'<'a sa ,Irin
dou vase sp:11illoaro mo n l.:ll.6 i n serie. rn primlliso gsr'te acid su Uuric tie (;oncentra\il'
[,0% {care reill o alcoolu l i olerul fl nlrell:'\ll, In a l doilea se arl:l lIolu\il) (lt! hldroxid dt!
sodiu 15% {tlllrc reine II d J u l suUuros rormat i acid ul su lruric: rwll'6nfll), faena obi nut
se cu plllaz Intro e/Jruoo tO p l i n cu ap ~ i r;\slurua lil. Int r un crislali1.or Cit 111)1\, 1)!1.ltl
cu irta af)'Ji din e pr ube t. este o d ovada. cA so o binut etenil, Cli elfl na as tlel ohtinu\..i1 se
Ilo t demons tra unele dill !11'OIJri e Uliltl. sa lI! c hi m ice.
dcril'(lilor halogenai. La Inclil1.i,'e C\1 ba ze tll ri , In
a lcoolice, d e ri va i i h a lo ge na.i e l imi n hid,'acid c u fo,'mare a unei alchene:

2 , {) eltidroltalogen.area
so lu i i

R-C H- CII .

II
deri va t

l\aO I-1

1 alcool

tl ilic

~ R - C H ~ C II ,

+ HCI

CI
h alo~ nll t

ald,Cml

3, Procesul de cracare. In procesele de cracare a a lca nilor, ap licate in

ind us l.lie, se fO l' meaz c3ul.iti m a ri de alchene. Aa dup. cum fIa al'iHaL
la pro pri e t i l e chimi oo a le a lcani lor (ve zi 2.1 .7) a u Joc I'u peri aht m oleculelo('
de alea II i i se ob in e un amesl.ec de alcan i i a lche ne c u molecul p. ml\ i m ici.
A lchenele sInt sepa.rate din gazele de c raca re "I'in dife/'ite me t ode (dist.ila"1!
(rac i o n at, ad sorb i e se l ectiv etc. ) i co ns t ituie va lol'oase matllrii p,'ime
pen t ru marea indus trie organi c de s intez~,
2.2.5 . Proprietli fizice. AJ r.he neh pot i ga7.oase, lic hide Ba u solide, dup
numitul atomilol' de carbon d in mol ec u l :
Ci . . ", Cii
gHZOa.se

lichide

C"

sol itle

Pu ncte le d e rierbe('c ~ i d e to pi tI' CI'C!I(: o datA cu masa molecuhu-ii, dUI' s in t

m ai mici decit la a leanii coreli pun ziitOt. Au ((ensitutca ma i miett d ecit a pa;
s int inso lub ile In ap , d a r solubi le in so h'e n i orga ni ci. Sint incolol'l) ~i f(lr!
mIros.
2.2,6. l'rO !l riet i ehimicf:. Da to ri t p /'ez c nei dub lei legLul' , l'c1\c tivitllt.ca
a II. lehe nelol' este mul t ma.i mare dcclt It a lcan ilol' ,
Principa lelc t ipuri de reac ii la care POl. p(l.Iti cipa alchenolc sint: re ac ii
de adil,ie, de poJin ler izarc i de o.'ddnre.
1. ll('(lctii de adi{ir. Se t. i e d.in cap itolul 1 cii dub la l egtunl pl'cr.e nt in
{llc hene se compu ne d in tr-o l eg tu r s igma (a ) i O lcgttLul'ii pi (1t).
In re;.l ciile de ad i i c al'c loc dedacc l'ca l eg turii 1t s ub ac i unea unor rl}l\C"
I ~ui, atOinii de carbon ca /'e au fos t a n gajai In dubla l egt u[' se leugtl (le Il.tOlil1
fll\ U gI'tIjH', de fltom i p rove n ii din I'cactan i , Subs tanc l e ca pflbilAde a da "(la c ii
dt, a dii c se nuntese fl CSilt.Jrtl.tc ; prin ad iPe Clic se t l'D.nsfOI'm ,1 In 8 ubsta ll f'
chimic

sll Lu l'll.lf',

34

Schc>rnati l reacia d e ad iPe poate fi rep rezenta t. astfel:

II) Afli/it. hi.droJ.!f'nllllli conduce In Itl ca ni ;

H-C II =C II:

+ II

t _

R-CI'I,-CH:s

nlrhen.l

nlr.fl n

Procesul dp. hidrogenar'c d ec ur~e In co nd i i i cata liti ce, la temperatu ri

cup l'nsa 1n1ro SO-200C i pl'osiuni pInA la 200 atm. OI'oPL cat'a lizOLori si nt
folosite me ta.lc In slare rin div i zat, cn Ni, PL, P d etc. Oooaroce catulizaLo rul
so lid Ije a rHi n t r-o sta re d e agregare dircrit de a rcactn.nplor (hidrogenul

Fig. 16. Sche ma menlnismu illi hidrol(enrii ca lalitke " etenei :

,,1 a,l wrblh, htdNOCClIlllll l 111. ~\l fl.raral!l fltlallu l oru lul ; b) ldiurblill ~lcn~lla.
l" llrar_la c :lI_HlIllllr lllll l CII drdaet ...,. liul ,lel h:gAturl ; t) 11.1111"1,

h ld tot:euulul ;

lil (lCJIorh\lA cl!u .... l\d.

ga7.08, nlchenn Io!3.Z SUII lichid), IH'uces ul ca lillitio "'stc numit c(dlllizi! ell'rogenrl.
Proc"sul chimic do h i(lrogonare t' tlta l i t i cll.~ uleheMlor a re loc la s uprafaa
caw.lizat.ol"ului , ln nivelul cenLrllnr actvi a i acestuia. ,RP IJI'czontarea sc hc.ma.t.icii.
n meca nismului este redstd in rigura. J6.
b) ~ l di:i(1 IIalogmilor la a lchene co nduce la d e ri vai d ih a l ogensi \' icinali.

R- CII =C ll t

+ Clz -

R-C II -C I'l z
I
I

CI

CI

n"'El Cill 11i'l'urgr cu uurin pentru clar i hrom i li gse,te. apli.cai i pr~c ti l:tl
In labor<tWr i In industri e.
3

35

Adiil a brnRlulul la etenilo

fnlr. o j'jlrUbe l,l 84' inlNKIll4'c' 541ll1lio dtluflll\ de IlIIA de hrom i se b:lroohIl1.11 e tcnrt
prellfl ral ;\ In inswlaia tiin riguril 1:\. XI> OWf\'1I. di'c'olorflN'R soluie i cii' ll/li't ciI' brom .
.\

i l\

nI 1414' I'\'twllH :
CI I. d: ll,

1.

ilr. _

r. 11 ,, - CoI I.

IIr
E'11'It:l

Br

1,2.flibrOllle lan

e) AlUf.it, de hidra<:izi la {l lchene conduce la del'jvu\.i llloJl o h ulog't'nai, De

e.', cm plu, adi ~jl\ Il.cidului cl ol'hidric IA eten dccUI'go ctmfUl'1ll I'cuatiei :

CHt = CHz

+ HCI

Cll t - Cll t

II

CI

110rll r,\ de plil SHU

rnoliodor.'l iln

Deoarece in cazul hi rlI"ACi1.ilw cele dO li u fragmcnl e cHl'e 8e ntliiollem:

(ul..(IInul de hidrogen i cel ue c1or) IlU sin t identice, se pune problem.a locul u
pe OR I'e li va ocupa fiecR I'e 11'1 molecula deriv atului haloge nat. Expe ri en a a
art.at c acest loc es le determina t de sLru cLura alchenei.
tn c(ll, ul Alchenelor 8imctrice adi i a. nu esLe o ri e n taL, halogonu l JluUndu se
h'ga 11\ orical'e din cei doi atomi de ca l'bon :
Il-C lI ~C H - H + IICI _
R- CIl - CIl - ]\
I
I
II
CI
alchcn simetrll:ft
11\ cazul alchenelor nesimetrice ad i io. este OI'ientat, in sens ul c hulogenul
se fixeaz lntOldeauna la atom ul de Cftl' boll cel mai I:\ t'\rt\c in hidrogen (cel mai
substituit),
n -C H ~ CIl. + IICI _
Il-C lI - CII ,
I
I
CI
Il
alchp!l,l Iwsi
metri, '

1n baza acestei constatAri Marko vnikOl1 a tormulat regula caro sc enun

asHel: la adi/ia Iridraci:ilor la olcllenele nesimetrice alom"l de halogen ,e /i:u azd
la alomal de carbo1t cel mlli srac tn Itidrogell , legal de dubla legiflllr.
d) Alli{irt apei la alchene cond uce la formarea alcoolilo r. AdiPa se tace n
prezena Iloidulu i 8uICuric concen trat, confOrm regulii lui MarkoMikofJ;
R- Cl b CH,

+ 1I -0S0, H

R-C lI - CII,
I
O- SO, lI

tli.hen ti

R-C H-CH,
I
O-SO,H

su lT;)t (11' itl tiI' I1khil

+ H -O ll

R-CH-CH ,

OII
nlt-ool

36

+ H,SO,

1/\ cal ul eLen ei rr.nc\ ia es te AplicllI ,\ iluluI' lritt l (\.Cllllbinalu! Poll'j,rhimir

Pileli),

AdiiA ore loc in prf'1.c n,'i de Aci d fOl!rCll'ic pe s upn.-l ti,. n"i,l d,: "I umilli"
dr'{'pt (>A lA ii1.alOI', IA LpmpC l'Rt Ul'tl !I" 250-:iOIYC i p", '~ i t llH' 11t 70- ~O i\lm ,

+ II -O II

C Jl z...". Cll t

C II 3 -C ll t - O II

2, H('({('l ia d,' /If1li /l/f'ri:'lIrr, Un ci! rl/'nll PR II.' In d' l z.it l' In c it'l'lI :JOOC i S UI)U Sll
In n pl'('si,lrlc (II' 't()OO uLm ,'pwlti'i un cnmpus !>o lid , hi pLOIi Sit U t"{tll s par'IHlt

l'I'I1'e a rc ace l ai cO J1inut, prot:pnlwl.i dp ca !'llO tl i hi l.Jroogell CIl i elena. (C% =

~ R5,7; 11 % = 14 ,:3), dar CI:\ I'8 I)r(J o maHiI lll.olcculal'i'l mediI' cg'alll. cu 50000
( rn lf d e 28 fi ntenei) . ACf!I\Slii cnnllLlllllrQ ex pl'I'im (\ nt Rli'l IIU ex plicii prin pl'O'
rric l ntcf\ fllonc i ( i in gene l'al :t alr h('nf' lol') de n polilllet'i7.a.

Cll t = C1I 2

+ CI-1:t=C l l

C H 2=C II ~

+ .. , -

.-1"11.1

-c II ~-C Il t-C ll r-C 11 ~-C II !- r.I I !

IIUI l' I!'n,'

IlHlI

n"pil (' tIIli lif' "b~l'l'\il. po/illll'ril'ill'l'l\ (\'pzi I"'lIp. G) {,<tIp (, I'IIJiud itip i lOr
pClIII" Jo: rri. ':
"f. ll t =C ll t

..

-(C I1 2 - CII ,),,-

t'lt>1I;1

110Ii,'11."1II1

:l. /{rllria (II' oJidar". In pl'nl'I'~f.lp tlf' ox idllrf', 1II,' h"IlI' lr

10 tl outl moduri dirC/'ile :
- cu dedocerea l egLurji 1t din dubla l eg Lul' A SIl U
- cu ruperea dublei

1'"

po' .'oIllIHWln

legt uri,

:\ IPI'!:ul IH'O('p~c IOl' de oxidare Pl$tp rlllHIi\ionRl (le n/llun\ u~cn lului oxitl uuL
f ll!l c i ft tl ~ f\II'Ul' lul'tl all-hr>rt Pi liP l)(ll ob \rtr> Il irr ,'il i pt'o du i de oxi d llt", .

r"

,llII I;1 ,'lItl l III'nwa1.H,

ti)

O:ridarea ulc1u:nelur

C/J,

pcrman?rwn.f de pota. . 1.11 1n

so lui e

81loasll slab

buz icli conduce la alenoli :

H - CfI ~ C H ,

KMIlO.
+ [O] + 11,0 flifl,CO,
~

H- CII-CII .

IIlch en

Ihitlilr('& I'lrn ri rll

OII

OH

1,2d iol

1'l' rmllll ~II W11

tir i".!lutln

In lro t'prllllt' l ;l S.' i"IMdtH,(, u lll t", n,r,"o .Il' l'l' rmAn",w!tl III." polasiu In rarc> $i('
:11/"11)(<'1 sululie :.~~ !II' .'rtr Wl1al ,1\' SOt!III, ,\II II'~I.,t' ld ari' 1) I'u lna": \'inh-l in lell5. In ""'''lIl
11011'511'.- 5{' Im.' holl';11.;'\ I'II'nil IIN'jlaral:i in instnl,l!i;, din ri)l'lIr.L lf), St' olJ6('r\'I1 ~I (','o lor~Ll't'a
~o lll\,.j i fll)-Irilin uuu i pre!'ipilat ""1111 dl' diosil' d.l mu nl(lI !I ,
.-\ IIvut kc renclia :
r.1I.=C H,

+ rO]

1\\lnO ,
.l.

ti in

1: 11 , _ 1:11 .
I

OII

OI!
dllllll ill t h.dkoll

37

In industl,ie (Combinatele Petrochimice Brazi i P ite ti ) oxida l:oa et enei

se fa. ce cu oxigen m()le<:ula r, in co ndiii cataJiti ce, dup reac i a:

CH 2 = CH z

+ 1/20 2

Ag
I

11 - 0 11

CH 2 - CH2

_ _~

CH2 - CH 2

",. c "-0 /

OH

O II

ela ndoJ (glicoJ)

oxid de
tl le ll

b) O,tilfl/ rI':a

CII

p ermanr/lmal de p()t u,~i u in mediu de a cid sulfuri c det e rmi n

CII obinere de :ici7. i sn ll ce tone, dllp str ul'.lura aJc he ne

ruperea dublei legturi

supuse ox.idiirii:

H- CH = CII, + 5[OJ
1l 1l: II e n

R -':COOII + R' - COO H

H - CH =CH - R ' + ~ [ O J

acid

" r id

a khenil

"-C= CH -

"-C= O + R" -

R" + 3[OJ

COOI I

R'

R'
celon/i.

R ea c ia se rv e te

la dete rminarea

pozii e i

dublei

Rcid
l egturi

In molec ula

A.l chenei.
2.2.7. Eteull CHz= CH!. Primul i cel mai simplu termen 0.1 seriei alchcnelor esLe et ena. E a 8e obPne ind ustrial d in ga7.ele de la craco. rea diferitelo r frac, i uni petY"oliere, din gazele de cocserie sa u d in go.zele de rafinAri e, E st.e un gaz
incolor, cu densit.ate fa de aer ega lll. cU 0,97, cu punct. de ri erbere - 103C
i cu punct de topi re - 170C. E ste inso lubil /l tn- a p , dar solubilli 1n diferii
s ol ven i orga ni ci. Din punct. de vedere chimi c, a a cum s-a vli.wt, etena est.e
foarte reac ti v i part.icip la t.oate reaci il e specifice al cheneIOl'. Din acp.st.
mot.iv ea a deveni t o mat.eri e primli. in dustria l de mare valoare, capa hilil
so se t ransrorme Int.ro I S I'g g am de pr?d use , ca : poli e t.e n , a lcoo l etilic.
oxid de et.ena , etilen glicol , dic IMet.an , cloruri\. de et.il, stiren et.c.
r.XLR('ITIJ

!.

nODL" Y.

1. Care di n hidl'OClll'burile nrmll toare prezint1\. iwmeri .Hrf!ltS: u) 3 mu li l ~ ll uxe n (l :

b) 3t Ul l pent enll : r) 2 hl'Xenll : ti ) l , pl'ntl' nll.
2. Rea c iil e de adiPe I'fl w lLl\ prin stind nrea leg1\.luriJor : o) c (sigma) ; b) n Ipi).
fi. Scl'iet,i reacti ile prin ca NI se o b~ine din e lellll :
o) poliet il l'nli ; b) a lcool eti lic; e) oxirt de elen" ; ti) dici ore lan : I!) (;Iorurl\ de etil.
-1, CAl s lr ll c ~ur,\ (l li alc hcnele ca ii! prin oxida re C II 1{,CrI 0 1 i H, SO. rormt'8t(L :
a) doi moli aeid propionic (C H ~ - C H , - COO H );
b) 2 moli acid acc lc;
e) un IlJol aceton!i ICH, - CQ-CH l ) i un moI tlcid propionic;
ti) un moi acid flce li c (CH, - COOH) i un moi acetontl;
e) 2 moli bl.llanonll /CHt -CQ- CH, - CH. ).

38

fi, O hillrOCllrburll se hidro~I! Il CI'll;\ I'alalltl!- In pri.'tCIl\1I nichclu lui, S.1 se delermine
rll<! dubl ll lcg.1.lur are hidroea rbura, dac3_0, 84 g lIidrucar burd 8e hidrogcnea7.4 cu 0,328 dm1
hidrul{cn iti tompl' r81ura de 27 r. i p _ 1,::; :IIm, Masa molecu larll. a hidrocarburii este 1, 2,
n. Intr un vas Cu brom sI! bllrholt!aw " ,48 em' dintr o a lchenA. gnoasA m!l.suratd
la O- C i I a tm. In vasu l ue NI:I(;ie fiind suricicllt hrom, 141 rormealA 43,2 mg produs
de rt!lt c:tie, C.b for mulil moh-Inluril. <lre: nil-hena ce II los t bllr bo lll tA? Ce ilomeri poale
1)1'(' 7.1' 11 tfl '1
7. tntr. u n "as ErlCnrneyer se gilSl'le Q 80Iu~ il\ 0,02 /It de KMnO t ah :ali ll iwl , Prin
lIolu\ill din "ilS 5 harlJolen2. e lellil, p l u:\ la decolora ren so luie i i apariin unui precipi tat
ur II It. Ilndl. pri n so lu~ht din VHS se bo rbo l ea~A 1i 7,2 em' 11101lli, ce vo lum de solu \ie :1
rus i Ill'!,; ul or.1 1'! Ce CRnU t~ l e do I)rlwlpllll /\tI lo mlOu'!
~ . 8C' ll1' r par1l.ln Ill. horalur e li' ml di n IIlcoullllili(', SI! uUli1,ellzl\ pen lru 'Delie 220 I'm'
so lu \il' :~ I c ool etilic IIe (;O nf'tn l rn\il' 96% J;o i !II t1stil ll' P _ 0,8 If/(' m' i se o])\in 61i 1
l, hm ll . Cu ce f u ndamenL lH) Ju(' ra l ?
D. Un amesLec; de 20 em J md:tn i ell'n li !f.e lref.fl prinlr.un vas cu brom. Se eonslalfi ,
11 11 1111 lrecerel! RIIlI:sltil' ului, o crel.t' fp. fi lIlasei VII~ lJllli (' Il 11,2 mg. Clue esle (;ompozi\i,.
In % volume a H.ltlesltlculu i? Ce cnntitaw de produs di bom urat sa rormal ?
10. f n indu st rie se ebine glicOI din 6le n ~ . Pentru d ea r<1 \I rO re8 reacie i In condilii
optime se lucreaz.A cu un amestec YOluU1t!lriC 5% et.enil i 95% aor. Se cere; Il) scrieren
Ilcualiilclr reor ll i o r chimice; b) ea.ntit;l lllil de uxid de ele nA de l:oncenlrHlc 99.5%
ce se Clb ~inCl lIin 2 000 m~ clim de purit.ato 99%, rand:tlne nl,,] rilaciei fiind de 60% ;
e) vol umu l de Rer neC('-Sar In oxidlfre,1 clCllti (20% OI) ; d) volumu l de Her !llrodu.s
In pr-occsu l de rllllf'icapt>; t ) cauUla tea de I.(lil".ol ce: se obti na,

2.3. ALCHINE
2. 31.

De rinii e, NtructUfA.,

oumclII: ! 4tur, i~omllrio.

bidl'ocarhu rile I\cic lice nesaturate CIlrP c O ll, ln i n moh~lt1fi

Se IlUIIWSC alc/li,,, ,
lor o tl'iplli I cg1i t ur

1.. ' r'~ doi a to mi d e carbon

,i In ellre r a portu l din LI'C nu mit,'11 1 lllIJll ,;1 r d l:' carhOlllfi hidl'ogen cl; Lc ex prl fil at prin fOI'l11u la:

[ C.H ..

_. J

Alchinelc, cu excepia acpt.II''1CI. COn 1J1 11\ mo lr c ulll lor atomi lip,: carhon 1n do u sU ri d e h ibrid i1.l\rl'
,j ,u e rac part.o (lil\ tripla legtur
lUI slareA de h i bridizare sp, t ol l ... " ,hlltr
fi u ul hibridi:r.u i sp'. Arn IlJiJI'F'" '11 " millll
de cMbon In molecu la u ne i ultbiuc \ ' U.

respecta geometria s p ec iri c acestor .!It.liri

de hibridi~al'c : atomi i de carbon ni tri plei
l e l,~/it.uri ,i cei doi s ub s t.tu eni pe care li

ti

poa rt.li a u o di s poz i ie geometr i c liniar,

1_ 1.2 A
d e termin a t de st.ruct.ura proprie trlplei
l e ~A luri , cci l fl l~1 a tomi de ca rba,1l ai l an~u - H
C
1\11 reproducInd II tru c tur8 d e zlg - r.ag cu llo8t.utd la a lea ni, Modelele spaia l e a le
primului rcprezentant a l c lasei, acetilena.
Fig, 11. Modelul s pa i al a l nlOtecu loi
,In t I'odo.t.e In f igura 17.
.,
de Il.cetilentl.

39

Denumirea alc hinc lol' sc fn ce prin Inlocui rea sufixului an din numele a lea
nului corespunzittol' cu sufixu l ind.
eL in (sceLi l en)

HC.C II
HC.C-CH,
HC. C- CHt -CH 3
HC. C- CH2 -C II II -C H 3

propin
bu L i n

p e n L in , h E'x n ...

etc.

Prezenn tri plei legtu ri In molecula Rlchinelor det e rmin apar i ia izom crilor de pozii e, d eose bii pl'in locul pe Clu'e ti poaLe ocupa Lriplll I cgtul'ti, do
exemp lu:
H~C - C _C-C H 3

HC. C- CH2 -C H3
l b u l in

2 bulin/l

De aceea la alchineJe ce con\ln patru, sau mai muli atomi de carbon, la den umirea com pusu lui se folo sesc i ind ici de poz iie corespu n ztori.
Cel mai important lermen al aceste i seri i de hidrocal'buri este acet.ilena.
In celo ce urm eaz ne \'om I'cferi la aceL il e n .
2.3.2. Melode lIe prellararc
1. Obtinerea flcelilenei (lin metan. Ex i s t dou procedee industl,jale de fab ri cal'o a ace Lilenei din meLa,n, aces lca se deosebesc Intre ele Pl'in modul in CRI'e
esLe ge n e rat cl dura necesar1!. reac iei.
a) Cracarca tn arc eLeclric. In aces t procedeu cAldu ra n eces ar reac i ei
esle ob in utA printro de scrcare e l ecLri c inLre doi eleoLrozi meLalic a limenLai cu curent. cont.inuu , 1ntre care se rormeaz un arc ele'ctri c. tn acesL pro
cedeu se obi n , a l t.uri de acet.ilcn, importanle cantiUii de hidrogen ,
1 500*(:

2C II 4

'

C:1ll s +3 H1

Pentru a se e,-ita descompunerea tlcetilcnei In elemente (care are loc la a ceea i

temperaLur l, produii de reac ie stnt riic ii bl'uso ou un jet puternic de ap
rece, Stnt l ot.ui inevitabi le divel'se reac ii secunda re din care predominant.
1 500' C

este fOI'marea carbon ulu i liber : CH.

' C

+ 211:z.

La noi In ar procedeul este aplicat la Borze t.i i Rln ov.

b) Procedeul arderii incomplete, In acest. procedeu cldura neces ar Icac
iei est.e dat. de arderea unei pri din metan, 1n cupt.oare de un t.i p special i
o alt parte din metan se descompune In aceti l en i hidrogen, ca i In varianta
anLerioar.

tn asemenea co ndiii din reac i e pot rezulta i ali produi dinLrc care mai
important este gazu l dr:: sintez1i
CfI,

+ 1/20,

CO

+ 2f1 ,

glrl, do s inlezt\

tn industria noastl'A. c himi c acest procedeu este aplicat la SdvincL i i Cra iova.
2.
In

Obinerea

te hni c

acetilenei din carbllr de calcill. Din carbur do c8 lciu ,

carbid, se obine acetilenii dup re ac ia:

C.e, + 2H-OH _

C,H, + Ca(OH),
are lil e n

40

numit

11I ~!.d, ' !i ..

,1,' lIurifinH'(' Il nI'l'tiJ',wi tit- la (.;0 111l)ulnllll "ctro!'himl'

JJor~e:;; ti.

CIH"bidu! reac i o n eaz viOlent cu apA, roocia ('!ste put.orll ic exoLeri'n/i. Cal'hura
do calciu est.e una din puinele s lIbstan p. 11\ caro apar io ni de carbo n; ea ost.e
o car bur ionic, compuaA din ioni q -~ I esli-, Scrisii In IO l'm i onic cc: u aia
de mai Inainte are urmlit.or uJ QSI)f'cL :
Ca'+ - :C _C:-

+ 2H -OIi

IIC .... CH

+ CIl.l+ + 211 0 -

i\('<tilcnt't

CarhUl'a de calciu poat.e ri cO lIsidt.';tlA: 'm com pull de s ub st i tuie al 6cot.ilonei

(hid rogen ul ost.o 1nlot.:uit cu calel1l), rlltrll.t flCtliluri" Carb ura de calciu poate ti
obinut. In cuptorul electric Plin ""!lei9. dinll'" o.\i dul de ca lcu (,'ar nestins)
~i crb un e. dup reactia:
~

CnO

.),1(1'

r.

+ :~C - -.... Ct\C~ + Cl)

Pl'ocedeul du obtinere a tlcet.ilpncl dOI co.I'bur5 lle cnlciu este iel tin i comod, el
pul..!ml ti Vlnctieut. Ia SCR r inrturMalli (de fiX, la Comb in at.u l do la Tll'nii.ven;)
SRU la orice altA Rca r , de exemplu In ~l'nNA toarclc dti acetile n pentru sudur
IUHl In labor<\\oJ',

41

AcnVll'ATE EXPERII\fENTAT,.l
Obt inefell aeeUlenel in JalloratOr
lulr-u n balon de 50 om' cu gttu l IUIII( sa in t roduc 20 cm~ ap i sl ad l'lugll dll.' va
h l1c~e l c rle car bid , &l Indl /le repede balonul l'U lin dop prevliwl CII un lub de slirlll
iu (bit Uig. '181. ,/\rotil erl" daglljall\ se I'ilpteu't'\ In lr-o i'prube ll\ umplut cu 11 1111. cli fun-

Fig. I II,

I nSlflln~ie d e

pentru JlI'6J)flrnri'a

laborn tor

iH'e til cnl' din

i:nrbUfil de l'a lciu.

dal In tr-u n crls wliz!lr C11 li pIt. Ded oeu irell UI}PI di n pI1l'ubc tjll'S!H o dovad cii. 5n ob(,iuul
Ill'ol ilonll. Sa l'idic1i eprube ta din apd, se oflrinde aco til l'mt i apoi se Intoartt cprulll! la
I:U gura in 5U5. AC61iloun nl'de ('u fhi mln\ IUIDnoas:1.

lil'ea grijd. 811 SI! ~ ..ocrlf'=e 101 {!"rlt l di,] eprtlbe/(f, QSI(el cu il! eprll lH>I
numai }u'drooarbrl,a. S e. iarl ttcellie 11/011'1'; de precauie, d~arecc Iltl IIn U' ~lpe
de Iltctile lli i aC r III pretell tll. \llIel fldellrl l, rOO Il('t' ('lqIJOtfe-.
Aten,leI

SI! I>1i

.~d /le collX/Cu!

2.3.3.

I' rO l lriet t ' flz icc. Acetil r.nR este

un gR1. in co lor, c u densitl\tea fll\ ll d e

uel' ega. I c u 0,90, cu punc tul de riel'bt.we - aa,6C. fn sLu l'e pur are UII

mi l'tls

eterat. pl c ut . (Mirosul Of'plcul !)rovine din i m puri L til e exisLent.c n curhi(l u (

r1 in e81'e se p l'epal'il.) Est.e una din puinele hidl'ocarbu .. i care pre zint solub ili t.at.e n flpa (1 : 111\ volume)i fapt.u l d a.t.o rndu-se p olar i 1.rii l egL uri i C- H
(vezi 2.3.4. pct.. 5). Est.e ijo lubil In so l ven i organ ici. Ca i In CRZU! al Lor gaze,
so lubi !it.atea I.lcet.ilenei c I'ete cu presiun ea. Accti lena nu se poat.e compriml\
in cilindri de o e l sub presiune, ca alt.e gaze, dutori t. fupt. u lui c prin COm PI'Imare se desco mpune cu explozie. Din aceas t. ca uz cilindrii de oel In cal'C )I I'
introduce acetileno. sub presiun e, sint um plu i ou o mas mi n eral poroas
(a:r.best) care Impi edic A propaga rea ex ploziei; aceasta se 1mbib cu acet.on 1I
1;8 re acetilena se d i zolv sub presi une (Ia 12 uLm, 1 I tiP. aceton5 dizolvl'i, 300 1
tl cet.iJen ). Asemenea tuburi pot. ri manipulat.e r r o. peri col.
:l.;{.4. l'rOllr i e ti chim ice' , Fa ct.o rul eJ etel'minan t. al co mpo r t rii chimice a
lIrrl ilr-nei il co nst.it.u ie t.riiila l egt. urli . [<'iind rormatA d;o1.I'O legtur O" (sigm a)
i llolll'i le gt. u ri 1t ( pi ) cu st.a b i l i t i d.ifel'ite, i mp r im molec ulelor n CI1l'O apare
u n caracte r nesaturat. mai accent.uat decit dubla leg tttur .
'1. R ea c iile de a(l i. ie ale acet.ilenei decurg In dom\ ela l)O, un eo l'; separabilc ,
a lteori n u. 1n pl'ima etfl p se obin p,'odu i de adi~j e cu o dub l legl'tlu l'!\, deci
IIr.!HI.t.ul'al.i, iar In 1\ dout), ctap p rodui de adiio sulul'l\\i.

42

a) Hidrogc"area. Aditia hid roge.nului la aee l i l e n poat.e co nduoc la de n H.

sau la et.an, in fun. c ie de catal izat.ori i fo l osii,
Paladiu ol.';1vit t:u

HC!'>iilC li

t>ilruri

+ 11 2

iII~'lilt'n11

d~

CH 2 = CH2
tIcnit

pl um b

CH3 - C H ~

i\it:hol tin divJ:al

~

b) .A.diri(,ha[ogcr:ilol'. Dintre h alogc ni b rom ul i clorul dau pr'od u i de a dii c.

bl'om uiui decllI'ge dup /j, UI'm t.oa rea reac i e:

Adr ra

HC ~C H
aO:ll i[cu:!

+ Il,', ~
1, 2-d ibromtlltlnii
(cis i IrtIIl S)

t ,1,2, 2l\.l lrll brom-

clan

rn cazu l clorull)i rcac~ia in faz gazoasl1 ei'it.e v i olen t. i poatp. da nat.ere

la ex pl ozii, obi n lndu - se acid clorhidric ' i cr bune .
HCs.C H

+ Cit

2C

+ 2HCl

Pentru evitarea acest.u i neajuns reacia se efect.ueaz in so lven i in eri,

ca tetrac)oruro de carbon (In care se dizolvli ambele componente) sau ca tetracloretanuJ (In acest caz solvent.ul cliteclliar produsul de reaci e),
Se ob, ine di c l nre tcn i tetrac lore tan,

HCiEilC H +r.12

CIHC =C Ilr.1 _
l ,:!-d dm'f'h'u{o
(eis i Irl,l.'II. )

Cl zHC-C HC1 2
1,1 ,2,2. lcl rll _
elOI'ela u

A(.TIVITA'I'F. l~X I''': III)' I~:"i:r AI.l.

Altlll11 bromulul la 1l1'l'liIenii
Inl rodlH'(!~i inll"O '!llrui.Jcl(\. 10 - 1ri n,l Mlutie dlti HUi d o Apil de Urom. (Ali'u.il'
lfl ml nui rlla hrurnul"l ) Intro 1I1l;1 eprul){',u1 SI" illl l'ollu t' 10-1.'; mllolrarlorur de (' arhon
$ 2-;1 flictl1u r i de hrom , In riC , al'o t1jlrulJe t:\ 8.0 IHl rbok:lz jJrlntr"lII lub dl' IIdllt"(illllt'
nrdI ~It1i !lI'l'r;lruU\ ('II In HX r)(' I'ili' tI!1I l1nlt: .. lollj':1

Intli N' lwde I: l'Jl ~'\l

\ " IJ""le f",lu\.1 d u Imllll SI.'

h ' tJ',wlOrurll u t'adwlI \!I't'll t'{' 11 ('II IIp:1, De

(h!f o l o!'\'u~.il;

( 'I!~

e) l"idit, acizi/ar. Hp Clc ii !1:l de (ltlit;.:! !lit> aciu]o l' la Il Cfl l,fl f'llu s Int roarll'
"udulc , Vom I'edn pc epic ~ u i nt pOI'tunli ;/I'(H'tH'{l. ll p Jj(Oate indusl/'ol pc Sl'urv.
Ittl'gli,
- Adi( ifl. (l('d IlLlli dorltidric , I\ cid\ll ch,r/ud,'i., 'i(' {ldi ~ionea7. in pre1.c nu
clorurii de mel'C Ul' (II ) d" "H!;" j)f' d'id u lIH' 1\('1 1\, la 120- 170C, dup i'i r'Nlc in :
H C~C II

+ II CI

H,tll.:ls

Itcctill'nl'\

d(lru r J, de v lliil

P roced eu l t:lIlt! apli cat la BOrzllfjll tHH~, '

pIJ li t' /nl'UI'(\ li!' villil (vezi co p, 6) ,

.1",

1>1'

rllll.w

polimol'u\ }'<:81'lcc1.i v,

-. Adili(& w;idullti acclie la aceLilenil dec 'lI'gl' cu o bil\{!reo acetatului ri n

vin il , In prezen o_ aceLatului de zinc, 11\ circa 200"C.
HC_C II

+ CII,-COO H

;'.11 (r. II . - (:OOI.

200~

t:

1I ,c~C H

O-CO-CH,
;u'el:.1 dn \-jnil

Ut't'lil t'lli\

Procedeul se

apl i c

la

H lnov i

la Cl'O.iova, pont r'll obin e l'en poliaeetnLulu i

de vinil (vezi cap . 6).

IIdiia

adi i o n euzl't

acidului cianh idric. Ac irlul ci an hidric se

in pre ze na un ui amestec de clol'ul'i( de

CUPI' U

la

uce L i len

(1) i c l or ur de IlmoHi u, la circa

&rC.
H.C - CII
I

C~
ilt"rilonit l'iJ

Se aplicll la SAv i neLi und.:

fOl'ma (ibrelor mclana.

1$ 1'

olJl. llll

'1 polimerul -

poliacriloniiril - suh

d) Arliia apei la acetilen a r'C loc In so l uie de acid 8u lrw'ic In IHP1.I ' l d. iI
s uUat.ului de mel'cu r. InLermed il.u se obine a lcoo lul "in il ic I\cstabil l' ,U'l' l>I.'
izomerizead. (prin renomenul numi t tautoll1erie ) la aceLa ldehid 1i_

111.-001 vini1i,'

tll"' lalrlt'hi,J,'

Procede ul esLe CUlI OSClll. suh num ele de r ce&c ia KUCl.'ruv.

Alcoolul vi nilic i acetaldeh ida sint d ouA s ub s tane izom ere , numite tautomerc
2. Rcacfia Ill' III/I/Iri:.arf' . . In p lc1.e n~ a uanu i caLfl lizn t~ r . mixt _ d e c l O l' ur de
cupru ( Il lJl cloruni. ti e i\mOIl IU , 11180- 100 C, are loc adll8 reciprocA Il dout.
molecu le de ace Lilenu sau o dimerizare:
IIC_C II

+ IIC_ CII

CuICI, ~ H .r. 1

--'-:'';;OO;::''c'-~

H .c~C II -C_C II

ul"eti ll'Ilil

\'in iltl re litel1l\

Prin ad ii fl ocidului clorhid l'ic la. vi nilacetilenu se

cIOl'op ,'en ul:

obine

2clolbuLllrliena. sa u

t luropN'1I

\illi la ... tihn;

Acesta es le rolosi t ca monomet In sinteza cauciucului (vezi cap. 6).

44

,1. R "a('ju d(' Ir illl ('ri:flr('. Dncit I\celilcna plitr trc(' ul ii. prin tuburi "f'rU mi"l'
fn('iilr.il.c la 6OO-BOOoC se rormeu z" un amestec com plcx de hidrocar buri,
n umit gudron , in carp prorlus ul princ ipa l este b entenul:

CH
HC'

CII
CH

IIC"'''CH

1i01l- Rf\(I~ C

- -.

IIe, CH
CH

1
II
II C ~/ CII
CH

F ormul'cll b enzenulu din acetilenl'i. re p r'ezint o trimer'i1.llre ciclicll. " oces

tein .
4. Reac ii de oxidflrf'. Cu ageni ox idanp slubi (sol ui e de K~'lrl O~) ace
tlcnll ponte forma IH;id oxalic:
CH

CH

"\1110, CO OH

+ 4[Ol -- ~

I
COO H

Ox idatA energi(' Acetilena 11I'cie cu Il egajAr'ea unei mtuj c8 u tili'l i de ci'ildIJrl1.

Ardf'rcu corn pJ etii. (L acet. leJle constituie o cale iertin d de obinere n unor tern~

Fi~.

19,

~ urhllor

oxim ...

liltlllt:,

peratll l' ri dicl.\le, Se ,'ealizetlzll, intrun 81HlI'a l numi t. s url iitor o.'~iacet. il enic,
redat. In fi gura 19. Reac i a este:

C2 H2

+ 5/'1.0

---+

2C0 2

+ H2 0 + energie

A Cu: A st

('ompoI'lAI'O s t A In baza suduI'ii nutogenf!; fl ncl!.r'u amestecUltli deace

til uni\ ~i ox igen pontu ati nge tempcratllr d ! peste 3UOO"C, de aceet\ I'!, lo folositA la tierea i sudnl'pa Jllf'I f\ lelor,

OxlUllrf'll IU'I'III" II I!I eli IltrmllngAllal. U(' IIOt uhl

Inlr-o " lll'ubt'ltt

5('

introduc ::; mI solutie 1% Ul' Iwrmanganol de IJolasin

2 mi

lIolll l io 2% de 1'.1rUoIl1.t de sodiu, In fl ('l'sl a mt's\ec se barbotcnt.l\ nro tilcn;\ pro pnratll
eli in e'l. l)l!r it'n~a anlerloflril , CulOfll't'fI viole t" Il amestec-lI lu i dis pare rOMle repcd l~ (mai
MjJf!U" rll 1:1 alt'll{'/w) ~i SI1 ror nlrll7,
prel'ipitllt brun tic d iox id de maI/gari I'arll !;il

"n

tlt' pulU'

5. Itruc{ ii de .~ubsl ilu li /', D ista n 8 li int re cei d oi atomi de carbon in acetile nn
fiind mi cii, cele do uA Jcgt1t.ut'i ;: (pi) creeaz o densitate de eler-troni la atomii
de (','ll'bu n , CCI'A ec eonduce la o polari1.Ore a molec ulei :
I$ ~

11-

1$-

~+

H-C_C - II

45

Cll ur'mA re legilLIJI'a C- H d in a ce t i len cKLe sla b polal'i'l: Ilceti leno va u\',~ u,un
cal'aclet slal, acid, deci va ceda uor proto ll ul In reac ii l e cu metalel\.: sau 1:u
s ub st:, n e l e av ind cal'actel' bui c, rOlm l ndu se O c las im por t ant etc c o mpu i,
numit ItMt iluri.
a) Acetiluri ale melakwr din grupele principale I i II (alca line i alcalinopml n tollsc) . Atomii de hidl'ogen din I\cet i l en pot Ci u or substi t uii cu atom ii
acestor metale, Are loc r.eac.~ill di r ect Il acctilcnei cu aceste meta le, la cald:
HC
151)0 C
m+Na-HC
- 1fl H.
lH'~ li l ur

iH't! li l" rll.

lIlono<;ud k ;i

disod icl

s ubs ta n e ionice , Acctilu ri le m e t a le lo ,' a l cah,le i a lcaHnop mlntoas e s n t. stabile la tempcl'al. ura o bi n u i t , dar hidrolizeazii uor cu a pa,
formtnd aceti l e n (ve zi o bme rCl\ act:t.i lenei din o arbu d~ de .ulciu ). Omologi i

Acetiluri le sin t.

acet.ilenei rOI'n\car.ii ~ i ei acet.iluri cu cond i .i a ca t l'ipl3 leg t. ur s fi e la cfiI'btlfl

m a r g i n al .

Stabilii care din oole dou blltiM polite forma aeetiluri. Scrief,i pentru
eazuJ respectiv reaetJ.a eu sodiul.
b) Acetiluri ale metalelor tram iio rlak. Se obin ca precipi~ t.e, in so luii
a po88c, prin reacia dintre acetilen1i ~ o sare compl ex sol ub il a met.a lulul
respecti v.
f
De ~ x emp l u, acet..ilurl:l de cupru (1):
CH

L::-Cu+
+ 2[C,,( ~II ,},l C I -

CI I

+2N H,CI +2N tI ,

C:-Cu+
clor Ul'fI c\lall1i no

Cu (1)

f\ Cf'til urtl de
cupru (1)

I n(,f'Lil uc'(l dl' nq.d ut:

C:- A ,"+

C II

+4N H, +2 H,(l

C:- Ag+

C II
hidrox idul d iamino
Ag {il

acetilurli de
argint {il

ucetihuj lIint. sLabiJa faii (le ap , da r' in sL('lre u scat., 1<\ IncA.l'l.i l'e, SEIU
lfl lp.ll\ jiel'at url.\ ob i nu it i IA loviJ'C liP descom pun spontun, CtJ (!xplo1.it:.

Acptlr:

A(1'I VI'I''\ TE 1';XP F.RI .U f;NTA 1,1

Oh l l o ~ re"

1l1'{'t1ltl rll de II.fll'hrt

mai Intri sarea complexl\. soluhilll du argint: hidro),idul d ,Bmlt,O Alt (II
(r eactivu! Tollcf'ls). Se folosesc dou A pa M rl! conice d c' 50 mi : inlrtJllul se IIllrodUt: :;~.
a"otlli de tl rginl ~i 30 mi apa distilllUl, In I'clnllllt 3 g hi d r(lxi d d$ sodIU I an mi up,;
lIi:;li1f1h' . fu sinll': de fn l r'cbul n \are se JUliclitet'.'i, vo l ulll ~ egale din ct'lCI doufl 110111\11 '1 S~'
Hdf)U{CI1, In pidllll'i, hitl ro;.:id de >(In oniu sOII1\16 f)"'{, pin" la di7.0Jvurea rum"ld ;i n IUf't'l .
fll lHlului brull tit' hidl'oxld II .... Qrgi ll ~ rOl'lill\t i nip rJ l,
t,lIr'\J " )lrllhcUl ('urallllU! mLI'oduc II! ml,'catti\' 'fullt'ils i SI' b.ubol.. at ii. un c'lIl'1'lIl
d c' aN1iJl' n<1. &> rorll1 t!tm\ m. l'r<' c'lV,11l1 :\ II.r.gi'llb \l i II" HrHlilllr'; <lI' ar\!,i nl t\lh\:tl :--,.

Se

prepal'i

46

rillreazil. prccipita lul i O poriune mic II. se pune pe o siLA cu ubes l. La IncAbirea acesleifl
se produc mici explo:t:ii. (Acestei! sInt nepericuloase dacA se l ucreadl cu o cant lla ltl micA

de precipita t ,)
OIl1111f!ft:. aceUluri! de cup r u ( r )
l utr, un pnhllf I<:rlcnmeyer do 100 mi se Jl:r.olvil la uald I g CIIS0 4 In millimurn
de apil , In sollqill r:kil.l se IIdallgii solII pe Ilo ulIluliiac ('olwcnlrat ])11111 III dis pnritia
PI't'('llillllului atlmslru, se diluea1.lI C'U IIl't\ 10 M mi i SI' adau l(r. 3 g c10rhidrat de
hiJroxl !lmnll . 1111ro tJ pru be lii Sll introduce solui e !lre jlflr1,l,\ rfl moi sus i se hurbo
l(ou1.\ IIcl:lilolll1 . So forme:' 1.1' IlO prol:ipi lut rou viole t do nccliliiril. cu proflsit (tll .C II ).
AllcnstA rellcio este fOflrlo /.if'n sbiI; sc rve ~ le la rlll't! u Oll lereu urmelor de aooLilellil, din
11'111.1'.

2.:\,5, Utili z ril e ncel Hcnei. Ca urmnre a prop r if!lii i l ol' sale chimice ncetile na estc o male ric prim indu s tria l d.e ma l'C vnloal'c economicA. permilnd
o bi nere a unei largi game de prod use, lIa. cum se poate cons ta La In schema di n
rigura 20,

."'ulll tlilie

Aull ltl.hidi

_ ACHIL UA

Clucillc .intl tic

f ib" .... Ialll

Fig. 20. Sc.hl'llIi1 t' hi mizJrii nl:e tileuci .

E:tBRClTfl

tii rROBLEliE

J. c.a re din akhlncle de moi jos pol turmii 'a rilliluri:

(1) l' propnA: b) 2. pentinA; c) 3-meli! I bu 1i nd : d) ', .melil.2.pc ntin :l.
&riep !k) ntru t:nzurile posihi le reacliilll lli.' objll1en: il al:l:ti lurilor de sodiu.
\!. Cu m se recunoate mai uor aretile na :
(1) cu npA de hrom : b) cu soluie de c lorur diflmminoCu (1): c) I' U so luie de
lAg (NH,).)OH j ti.) prin aprindere.
n. :-;... fabr ic acetilcml priu pr.,,,,I,ul " rcu lt,i elct-lrl' . Gau le l-e pririlsesc c'uplor Ld
(It' craear-e corti n l n velumtl : 13% CI II 2i% CII. i restul hidrogen, DacA S8 introduc
III c uptor (, 000 m' mo la n pur, milsu r fll In condiii lIormale, s se det('rmine:
a) volunml de gaze ce pi\.r1\Sf'SC rupi uru i;

47

b) din meLmul ini \ <l 1 ;Il sa Ir,lnstor lIIa t In a ce Ul cml, d t SA licscompml In CICHll.'l1t"
i ('i t a r m as nc l rans fol'mnt {%);
~
r-J 1)('lltru o treN're a mittcre prin\!' IIrin rendor SI' S(J tll.k u1llU' ru nd ll.nll'lIt ul In
fh,;c tih' lIil, rUjlor lll. l III. 1,lalCria prim il lrlUls formatii.
1, PcUlr'I rllhrica rea ('loruri i de vinii se lll irodu c In rCIlcturuJ de 5;nlcy.iI 1:10 !n'/h Ct.ll.
~; IIC I 8V05 (c. n.). Cc ur: t illlic d(' dnruril I'C ,'hlil de puritate OD,fI '% se obl ille In 2 ~ h,d:n-:l
n l'en ~ ln se "bOne CLI UII r:Hl dnment de 08 ')." rnpu rl nl In ncdllen/l , l~r :aCf' tI lenll In lrodu sA In
Ilr<!l'e~ 1I1 ('C rl1h rk :t\le e~ t f' de f! lIri':ale 09.7% in \olulI1t.
6 . O hidl't!Cll rbur !iJl,oHsil "on\im'; 9::!O,{, C i S% II i I1rl~ IImsn m oli'clI lltrH 26. li
c;ln t ihtlo de I 1:l0 11l ~ hi r\c'ocA l'imr se uliti r,cl\ zil nSlftol; 1/ 1. din 1'11 :u l iiOn(l,ui\ apt' ~r
t rf'Ctl 111 11', 0 -"ubslan!:l A , ru 1111 11 do 7f.i % , restll l so Iransfol'mi' In rln ll'ru l 13 1',11'1' In
rc oclie r:1l HCI [!'l'r'o In prodll ~ 1J! C. Se rC I'i': Il) 81\ se drlll'l'nliul' turmlll;l hidrO (:ilI'tJUrii;
b) rllll[lliilil l-' tiin SIIIn; tnllie1fl A i C rt'wlla te; 1') I'an tit a l('(l ti" solu li.' ;10% !II' 11 (:1
n e /'('!Ul rI' Jl('nlrlr ob!ine r'('n vrodusu tl,i C.

G. Sol tnbri CIi Iwe ti!"(111 pri n 1'1"0('1 dl 'lIl curu l)us ti l' i illl"onlpld l'. t iind I' .} ' 13 d:n
mo lilll se Il'a nSrorn\ in I\Itli lt' IU1, i<\1' :1./3 se IIrde, se l'l'tl! : fi) \'olllmlli d e ~"tt'e l i l (' n l\
oht inut tIIn 2 000 111' !Jlr l.otr, lU ilS ur1\lln cO lI(li~;i n ormal e; b) f unlilllle:t dll Iwctat d'
Vinii ct' sli IJonll' ob~in(l din art'li len il 'Il ,m rundame nt d(' KOo~ i I:Anl ilntl'lI tlil al'III
III'r lic de 99,11% l'(J(ISll tllal n rea l'l ie.
7. nin 800 kg r;,rbiel IU\ sud or o bine 1:2' m' nre li! r n:l . R:l S{' drt('rminr; (1) Im ri.
la l(-,/I r.a rhidulu i ; b) vQl umu l /ltl osih"l'll ner:&;a r pe ntru :rr(\ erl'~ IIlIlii m' 1I,1,lr ll ,' In 8u fl(l .
toru l olCiuCI' till'ni r.
8. Penlru iden t ificarea nrNilrlle i 11\ labornlor S(' utili 7.cuil 20 g C:lc., tiI' RI1% I1 l1ri.
11lt4'. I'l'empunlnd ('fi. 1(\% tiin are li! en se pierde , 81\ Iii' (all'u lc7.e t'lIl1 ti' ~tl'n rle ~11"
d e brom 2% I'C poa te fi dceo lora lll. ,Jf' reslul de fueli lel1:\ . Da nl identifi4'arta Ilct'lilt'(wi
1\'11r r llrli l 'lI o soluie II.nlOllia'lI lli de luo lill de Argin t sfl se (It!ru l~1.I-' ('an lilall'il do Ag;\0l
pur m'tcs~(.t fI(~ nl.ru jlrep3n ,re:t III{'S llli ultime 50111\ii .
1), !-;e fll bri t'~ 11fri lonilri l din l.u:ll llenlt . l'lIlrn ublint!!'l'1l u nui r[IIHll\u\O'IlL optim
In Il r rlon Itril , se IUI"fC11 7,;\ t,;11 u n I!Xc,.cs de n('l,l t ilen(l ; 1I('el ilt'lIl1 : i II/'id ul ciuultirlrll' Sil in tru
dn.' 111 rcal'lor t u nqJOr l molar ele 10 : L Se ce re : II) cnnti tsltc~ dtl Ilcr!outI'il o hinuhi
din ,' j ' 510,6 kg :lI'itl rillnhirlrl c (le O!l % pl1l'itate, dacA tllilda llll'nl ul fU1 1i. dc urillnl .-irt n
hitl rk estI! de 115%; h) clIut itlllen de tlt~eLile n n "1 00% necesar pentru l'i'IlCl it' ; c) CHnli.

lui/'1I dc u~lile n i' in l rodus t n pro cesu l d l' rabricalio rn kg i In km QIi.

10. Prin n diin He l1 n Ilre lil r' ni1 se obPne 1"101"(11'1"1 do vini i t U un randamenl de 110%.
de d Or ur:\ de vinil se o btine tiin 1 612 m ~ C, II , 100%'f rAl ca nti!"": d l!
He i se inlro/t n ~e In procesul de fa br ica ~ie?

c. ~ I"fln lllll le

r.

I , \

)\! ITIn (\ 'IE"E)

:!. r..J . nefinif jr. S4' l1U Ill('Sr li trI/(' 811U lu"rlror"rb/lti (II'om(ll;c(' ~uh~II( IIIt'I.
din riU'hU II i h i lh'IIJ:'CII. in " l rll('lurll ("il l'UI II n plll' unu) SIIII 1I\"j fllI;'Io'
Irl ll' IN' 1H'Il U'lIirf':

'"11I 1',n...

IA U

II I
V

Din purlCt. de \'f'dere al raport.ului dintre num Arul l\t.omilor de Cf\ rbon I hielt,Oformule g e no r ale prop "i i riecli rc i s erii o n Ill1(l(l~ t.

gc n,o'l'll ne le prezi nt

48

2.li ,2, Clasificare. Tinlnd sea ma de n umru l i de p o zii a nucleelor ben.

zAnicc d in moleculA. di vcl'selor o l'one, acos Lea p ot fi clasifi cate 111 ul:m ll.toa rolo
gr upe:
1, ft{of/ OUurl ('llrc, CII un ~i n .'tur nur lell b (,Tl ZCll ic, Cll. dc t'xcm plu ;

01

be rl't.l' ll

6
cH
6-"r '

cH

OCH'

l ulllt'l1

6- '
1'111 1)(\11 '(1'11

"iJt.u

'"5-<H'

ILorulfl J IIropil lh':Lll(l 11

IY,O P"Ol' iJbC J1 't1' 1L

'2, Polin llClCIII'(,. ('U m Ii i m ultI' nuc Jf'C bem.cn; cf', ('!'II'O la rndu i 101' ]lOL ri :
li)

( ' It

lIu clee i !Q/(lfc :

o-o
dircnil

h) eu

IIl/ elCf' ('(m d('Tl sfI/ t:

ca
1I,l nal lll;l

f('!lu ntre n

Irn lr:\M'n

2.4.,3 , Siru ctnra I.Icll zcllllllli. ClIfild erul nromnlic, Elucidtll'Cla StI'uctur;;
bpnzcllulu i 1.\ l'i) nsL Lu it un a <.lin cll l e m a i impo r tA nte pro blN11(\ lI.~O I .c Li ce ale
"h il11;I'; organ icf'.
P rim ll rOl'Jl\uh'i rlr' st"lI ct.urii Il bl'n ze nu lui II fost dntli de A li g li S t. K ('k li 1C in 1865, cal'e, i nln d scame de tet.ravalr n\a t"l'u 'hnnulu i ~i ,]p lTI o n ov aJ e nn
Ilill l'ogl?Hulu i, Illl'ih ult! pe ntru hiel!'Ocm')HI1'/t C~ lr ~ n rOl'm ul ii (' i clic de tip ul:

H, C9 C....... C....... H

II

H....C~C/C ' H

sau simp lificat.

~
t - Clllml .. el, X-a

49

Ea rcpre7.intA un ciclu de ase atomi de carbon , unii tntre ei prin Jegturi

sim ple i duble, dispuse altern ativ (conju gate). Aceasta a tost. }Jrimn fO l'mul
cicJ i c atl'ibutu unui comp us orga nic i a repreze ntat. un pas tnainLe In cle7.volturca chimi ei ol'g(t/lce_
Cer'cet.o rile Intl'eprinse nsupra propri et. il o r benzemd ui AU arut.aL c st.ructUnl Kek ul c, d ei susinutrt do o se rie de const.Atri ex perimenta le, est.e infirm a l de a llele, eA n u f'ste pc doplin 8at. isr~ctoare.
A. Dintre datele expe rimentale care co nfirmA struct.ura Keku lc amintim
urm t.oare l e:

IL) Formula explioA raport.ul 1: 1 dintre numArul atomilor de oa rbon

h idrogen.
b) Cf'i ase atomi d e hicll'Ogen din m olcc ula benzenului sin t ec hi va l en i
1nt..'o ei; Inlocui r'ea unuia dintro ei, o ricare- a r ri , duco la un singur d erivat. 1II onosubst.it.uit. Se c Ulloat.e un singur met.i lbenzen (toluen ) indiferent. de at.omul de
CA.rhon la care cst.e legat radicalul mat.il.
i

C I-13

/
0- 0..

CII .:s

e) rn co nd iii speciale (In prez.enA de catalizatori) benzenul poaLe!' 'ii,:.~

gen a L clfnd ciclohexan:
H

H.... C~C'c/ H

II

H..... C~C/C ....... H

I

ciclohexa rl

ben zen

De asemenea , ben zenu l reac i o n e az cu c1oru l, In lumi illi, dlnd h exaclol'ciclo

hexan:

+ 3 CI

l umin

,~

bcn1.ol1

hexaclorciclohllxM n

Acest.e r'eur. ~ii conFirmA urmt.oul' el e :

- ben zen ul f\l'a u n ciclu de ase at.omi de carbon ;
- 1n ciclu exist. trei duble J egturi ;
- reaciile de adi ie d ecurg 1n co ndiii energice.

50

R, Dfltl>, experime nt a le ce " in tn c u n.l l'l.I dic~i e cu rut'mula K f" kuJ ~:

1") 13 ,'ml'Hul parti c ip ('U lI UI' n \ t\ la l'cl\t;\i i de suh!;Lt \l i l." clil'!:l.clf" l'i f.( Li { ' / ~
/ ",l il l)\l i J { I I' IiAtut'a~ i ~i este c hia" mai reactiv decit ace t i ", de (,~t'm pl\l :

c.H,

C,1l.

AIBr,

+ 8r z -

C.H , -BI'

brombem,en

+ HBr

H.80.
+ HONO, ~
C,H ,NO, + Il ,O
1

nilrobenxen

Sromul't(I'ca SU.U nitrarCA ben7.enului ( i 81t.ele) d cc ur'~ cu bUlH> rand t\mcntf' i

sint practicate la scadi. indu s tr ial , l)e Itci cOllcl uzin eli beHW/lul a l'f~ UII CAI'lt!' ter s atu l'at jll'Ollun, at .
b') A gen i i oxidan i 1'81'actt.rist.ici pent.ru ox ida t'ca alc he llf' lor (vlw,i 2,2,6)
sint fr aci un e USUJl ra bflnzt> nuJui , 1l1 01ecu ll:l. Sti. fi ind stab i l la ox ida./'c,
c' ) Dacii molf'cu la ben r.c nului ar fi 8a d e n csa l, urAt cum Pl'c vede (ormullt
KekuJ6, ar trebui l< m a nifes!.e tend in tt de fi jlnlimIH'iz1\, ftlpi. neconstatal.
-expe rime nta l ; de ase me nea reA{!i il e de ad i ie 61' ll'cbui s decurgl1 fOl\ t'le u Or,
ceea ce de (apt nu tiC InLitn)J I ,
d') Formu la Keku le pre vede, la d el'iva ii di s ubs Ltu i i oi IlI'nzr nulu;,
existe na unOI' i7.oml'l'i care n -a u fost Ks il, i In I'etllitfltc, Atl. , d ~ e~e mJllu ,
u I'mtoarf>l e douli ro rmu le:

A
A

11

)("1'

5V:l
,

co n i ni nd :.1 subRtit u c ni nw (' inai a r treb1li s:ti l'e pI'cz in'" fl oi compu i deosebi i. Tn rt>tl li ta Lc din e~ aminA I'CH. il numel'oase rupLe f' ,\: perinwulal e S- A aju ns

In t:o ndu7.i ll un uele dOI/it p(li~ii i 1 12 i 1,li lIi u L .. t1lV1l.Jf>iltf> ntl'l' IlIe, [n m od
similar c~po l'i l'n~a ul-flt11 /'ii pCJzi~ i jlc 1,3 i 1.5 !ji nt ech iv(llf"nle, In ccJ lI sec in A
nu pot existA ueclt tl'lli t1 c r1v a i disubstilui\i izom c ri \li bcnzl'lllIlui , eUI't) se
!lj>!;em nf>U1.;1ln IHIIlH' ncJ ntu l'a clurcnlu Pl'in jll 'fl r i ~e l p orto , m eit, I (Iara,

il

I /A

i,,,uu'l'u l

11,"111" ,'111

~,.

m#/,

A'A

O
I
il

i1./' llll'l'u l

f><V"

/.') J)ndi .,(1 l i"., :o;t>u tll/l ,] 1' 11 11I "tllI l'tl 1" ';'(lll/'ilw' ((intl'(\ :\H'/l l1 i tic rnl'iJolI .
"it'Jid ht>ul.l'nic in ftJl'ItlU Jt/I't'A [("HUl(' a l' tl ~ blli Kil /li brl la tuI'fI, nCl!lo(ulc; in 1'C' ,l~
lil:dt Jl)1, !( UI'lIH(U h, (' II '-:"llllib\ ll' t.li ..:, tfltl ~(>le illll'il 1I1lllt\ii d(1 cll dJ'HL .. II! K' ftU
dn\'I',llt ,1 ri ,'gHII' (J I!) Al Ijl 1111"lnWllil\l'f' Inlt'H 1f>~I~ L\l ra Slttl pl ll ('1,50'1 A) ~ i
Jpj!'liLul'U tluh l u ( I,;;;J A), ~IClJlllUh\ bl. tlZI"Htiu i 111'0 fO, 11\1\ u niII h e~ Agon l'pgulu. L
~i plAII, tl Ud l iw,tll' h {,.'\:U~f lllld Ui ,iitlll tlt\ 1'10,
'
T,~,/'ifl. 1IIf)(/,'rmj il Nlrlldu r it brn:f'lwlui., E ~,, ;i ...area ,.,~~tt tHu l't'ulA u struc
turii Hlul" l' ulci ciI' h"'II/,I'1I ~l' !JOilll' dH. 1'" IlIIZ,\ IIII:ntnicii clumhc/', ln m{)h~l:II I A
ill'lIz"mrJui 'i IHI'I'1I ('e lUl' II",; d uble Ir!{li l ul'l, pn,vib. ule de f{J rmu\u I\,cku lc,

"

51

fiii i, ' d, 'lIstbitil du" cdol' din mol(,t' ula nlchcnelor , ,i \Klrf' l, ri ecarc "t.om de carb.!o
d in molfil' lda benzl'o ului !'II' gusclc 10 slUl'cn d e hibridi zAI'e 9P' ; el este uni t.
prin lt'gll.lu ri (1 (sigml\) aLt L cu cite UII aLom de hidl'oge n , cit i CII cei doi at.omi
d ~ Cl\l'bo l1 vccini, Accflte lf'gi\ t.uri se g ses o In a c elai plan i formllltzl'i II nghiuri
(/ 1'1 120 0 lnl l'f' f'li-'. Fiecll1'e din cei' l1 se uLomi de ca r'bon mai posedl' lncl'i un ol'bi Inl p nc hib l,j(lizuL, oC~lp at. du lin elect l'on Tr (pi) u crui oriental'C eSle pe rpen dicuhu'i'I. I)c pll1.nul IcVluri l o l' (1 (sigmA) (rig. 21). La fOI'marea moleculei de
b enzen , ficcu re din aCf'li orbital [J~ se totrt'Jlutnmda atit cu orbital ul p~ al
atomu lui tic clIl'bon di n dl'eupta lui, cit. i cu orhiUtiul p~ alut.omulu i de carbon
din s lio g'tI Jui, 10 modu l act~ tll l'e wlt orbi lali mOIAcula l'i cx tio,i ca re sl nl
com uni re lOl' M!e fl t omi de cA.l'ho n din mol ec ul , Avind lil vedero c (lr'bi ~QJ ii
fi : Jlp.hibJ'itli7,n i a u MicJ1LflI'O pOl'pc ndicllJudi po planul l egt urilol' a, In seam na
cli nor ul elcell'on ilor a l'l! df'nsitale maxim Jo d o u rtlgiuni, In fOI' m do coroanu,
aezate deas upra i rlcdes u btu l p iAnului forma l. do legaturile (1 (rig. 22). S i s~
lf'H\ul CIINl co nin e asc tdcdron i 1'(' ai c I'o r orbilal i sint co n top i i In orbitali
mnl,'\'uIHI'i tom uni ost o roal'lo st.abil ; eJ esLe cl\l'8cterist ie combinaiil o r 81'0IllHli I\ (Sl','\leL arom8lic), Cei ase electroni r. nu s lnt.local i zai lull'e allu mi~i
"

Fig 21. Oisl107.itifi sllll linM n orbitnlilor nlom ici In ciclul bempllc,

Fig, 22. Dispotiia primului

orbllal moll:!Cular la benzen ,

Rwmi de c(\ l,bol1 ci a parin InLl'egulu i ciclu , aa cum Intr-un met.al electron ii
dH legl\tul'll. a lHu'in tuturOI' l.Ll.om ilor din re ~tl8; tn m Olocu la benzonului leJl'iit urile dintre atomi i d e tnrbon nu s lnl. ident ice nici cu l'g turile simple C- C din
molerulele nlcll. nilo/', ni ci cu leg'Atu,'ile duble C= C din molecula a lchenelor.
1.(!g'MUI'ile dintre aLomii de carbon din nucle ul bellzenic Jlot ri co ns iderate formalp di n O I c~At ur ii. a i t (}. l c~/tt. u rll. 1':. Ele s inL egllie InLre ele, A a oli sLruct.ura
molecu lei benl,c n ului pOllle fi l'f'pl'ezcnlntlt astrel :

_,
0

.,'--,,

sau

Structilra de mai sus d e m on s treaz :

_ e c hivalena celor alle l egt.ur i ca rbon-carbon I
dultlunlizf\I'en IllccbrO!u lw' Tr,
Eli illl Jl1' lll ii hr m.('lluilli HII- UU Illllul mm('/f'raI'Onlal, ,,'firI' d""N'llliui"I}II'n pI'iI'Jii\ itf' chimil'!'! nlp !JP/lzI'll ul u i - prl,rl'I'il1!" pentru 1'fI/leJ il c (l e subl;tiL.u \il.
In Ilicui ('f'lllr <II' IItli\ic ~ I 1. );il lnt,1'.
'

52

Cf\I'act.lIr IlI'omat.i c IlU t.oate hidrocnl'hUl'ilo ce co nin In molecul lluo leu l

brl\zcno.
La hid l'ocarburi le aromat.ice cu mai multe nuclee benzence dist.anele C-C
nu mai sInt. egale cum sInt. n cazul benzen ului, Delocalil,rea elect.l'oni lor nu
mai eSt.e dec i perfec t. i nici caracterul o.romat.it nu este aLlt. de pronul\nt
ca la benzen.
2.4.4. Surse nat.ural e i metod e de ob i nere. Arenele Re pot. obine din anu mite surse naturale i pri n si n t.ez. Ca s urse naturale sI nt folosi i cr b unii de
pmint i pet.rolu l.
1. DistUarea uscat a crbunilor de pelmrnt la. 900-1000C, ril.cutii tn vederea. obPnerii cocsu lui metalurgic, conduce s imultUI\ i la ul'mtoarele PI'ouuse:
- gazul de cocseric, co n, inc: 110% 1J 2 , 40 % C H4 , 2% CZ H4' ox il! i dioxid
de curbon, vapori de bemen i t.o luen;
- apele amo'liaeale care sInt so lu i i de amoniac i de srur i de ainoniu;
- gll.dromd de. c4rbune, un amestec complex de compui aromat.ici.
Gudronul de cli.rb une const.ituie sursa principal de obinere a bidrocarbu rilol' aromatice, pe calca denumit carboch imictl. Cudronul de crbune cste
supus unei di st. i lri I rac i onate prin CUI'e se obin :
a) u.lciulufor (80-170C), con in e: ben1.l!ll, t.oluen, xi leni, etilbenzen;
b) uleiul mediu (170-2 /10C), coni n e: r,moli, crezoli, nartalinj
el uleil~l gre lt (240-270C), conine: na ftalin i alt.e hidroca l'bu l'ij
d) nlriul de anlracen (270-360C), co n~ i n e: antracen, fena nt.l'cn i alte
h idr'Ocarbul'i.
Din Ira c iunil e de mai sus, prin pre l ucrri cores punzt.oR I'e, se obin hidroI:arburi aromatioe.
In ara noaslrli industria coeso-chimic S-8 dezvoltat 1n cele t.re.i mari
ce ntre sidc ru rgiee: Uunedoara , R eia i Galai.
2. Obtinerea din petrol a hidrocarburilor aromutice se face pe douli cAi :
- caLce, fi zic, adic I'arin area cu 80lveni selectivi: SOz lichid (metoda
Edcleanu), dieLileng lieol, N-met.i l -p irolidon etc.;
- caleli chimi.c de t.ransformare Il uno l' hidr'OcarbllJ'i nearomat.ice tn hidrocal'b uri a r'omatice, r'erol'ma r'ea cnt.nlitici\ sau platformal'ea (vezi 2.5).
3. Obinerea omologilor bcnzmului prin. reacia Friedel-Cmfls. Din benzen
i d e rivai ha l oge n ai, tn prez en a clorurii de al uminiu anb idre, drept. cat.alizat.or, se obin omologii benzenului , printr-o reacie de a lchi lare (vezi 2.4.6).
2.4.5. Propri e tll.i fjzicc. AI'enele mononuclcare si nt lichide, cele polinuoleare sint sol ide. Sint insol ubil e In apA, dar solubiJe 1n d i ferii solveni organic i. Au miros part.icular, aromatic, fapt. cal'e le-a atras denumirea de hidrocfil'bu ri aroma! ica. Au o den..si Lat.e mai maro decIt a celorla lt.e hidrocarburi,
dar In toat.e ca~.urile mai mi c decIt a upei. EsLe import.ant sli. reinem:
- benzenul are p.t. = +6C; p.f. = 80C; d:!.2 = 0,88,
- toluenul 8 1'6 p.t. = -95"C; p.f H Ooe; d1 =0,86;
- pu nctu l d e topi l'6 (rcspectiv de solidirica re) al bemenului fiind de +6"C,
acesta nu poate fi depozitat i transport.at ilO t.imp de iarn decit da c I'cze rvoarele, respecliv vagoan ele ci stern/sint prevz u t.e cu insta l a,ii de IncAlzire,
- benzcnul se evapor u or, vapori i de benz"'n sInt toxici i inflamabili,
- benze.nul i t.o luenul sint. so l veni,
- Jltlft.nlinn arc proprietaten d e a suhlimn .
53

AC1'lVll'ATt! EXl'y.;RIM ENTAL

Pe o sl~Ia. de ceas ~ pun 5-10 II' nartalinA tehnic. Se aco perA slicla de ceas
tu o Illlnie aeutl1 cu gura tn jo&. Se tncAl18lil e tnceL sUda de ce~s pe o s iLa de 81besL.
Pe p iirile roci a le pllniei se rormcllrll crislale de nart.alin3 pur, de forma unor roi le

sVAlucitoare.

2. 4.6, Propl'i eti cbimice. Hidrocarb uriJe a l'omatice pot d a. d ouA t ip uri d~
reaci i : reac ii la nucleu i reacii la cat.en a la t.e ra I .
1. Reac/ii la ,tucleu. Arenele POl" da urmitDareJ e I'eaci i In nu cleu : reac ii
de subs t.it u i e, reaci i do adi ie i re a~ii de ox.idara.
a) ReacJii de substituJie. U urina cu r,are al'enele parti o i p 10. reac i i de
s ubst.itui e constitu ie parLi cula rit.atel.l ese ni a l a C"l6.I'l\ct,tll"ului aromatic.
- S ub$/ituia la benze"

Sc.nzon ul d rt roart.e ul}or reacii de s ubst.it.ui i>; arc un carltcte r saturat

Exemple :

pro nunat.

CI

J +CI ;eCIJ.

reac:e

+ HCI

ti c clorurare

mono'l:!orlJllnZl:1l

hetl"l.cn

NO ,

+ HON02 ",SO,.

he n ~.il ll

+ H,O

J"cact.:e de lI ilnu'c

n iLI'ohe n7,"I'

SOJH

+H OSOJ H -

+H,O

aci d 1.l('II"ltJ!l

hOllll'1I

SIIl rtlni ..

CH J

+ CH,C l AICI ..

bcuzen

+HCl

l'cat' tic de o ll.;llilltrc rl':Ct\l.'I Cnl[ls

loluell

In PI'lll.;lil'll i,HIlIst .. inJll lu a lchil/II'Nl uOllzr ll ului H' 11I!(ICUlI'tr> .Jl,.i\<tlul

hulogcnut cu o Ookhtl nli.. 1)1,1 cMmplu l'lillll'JlZellu l f,C o lJ i ll! tlin elenti ~i b{,lll.\'Il:

CH,-CH,

+ CH 2;C H2

AI CI].

otQn1

etilbl'J1Zt'U

54

H I'HI'P~ llU decurge ca o adiie a bcnzenu lui la elen ll:, ci l ol ca o rea c ie de

akhil!\"l' Ft'if'rlel-CrMls, d a r In mai multe e tape,
1" '!!c 'cs\11 este declanat de urmele de apA care hi dro l izeaz miei cant i t i
de cl\tulizatol':

AICI, +3 11,O_Al(O H), +3 HCI

U,'ll\c]f> de ncid clol'hidric

SP

adiionea.z

In ete nu. formind clOT'urrt lIe cti l :

CHF CH, + IICI_ CH, - CII, - CI

dorllnl do elil

f' \t'l1 ll

{'IH'~

rp.nc \.onca7.lt

C,L"

benzenul, o h,inl ndu-sc etilbem:cn,

AtC-1 1 ,
C, II, + CH 3 - CHs-CI C. Hr,- CH 2 -C IJ 3 + II CI
I'lilbcnzcn

Jnlocuindu -se cLent\ cu propen se o bin e un JlT'odus foarle important, i7.opropiJbl'nienul.

/ CH,
C, H,- CII"
CH,
WP1'Opil l)() l1 Z0 n

hOp,'op iJbcnzc nul se lubri cil. la noi In al'i'~ la B orzcti,

Rtl w; in FT'ierlc l-CI'u h,8 pet'mite i obin e /'ea cel.Ono lo/' 8l'Offiatico (Jrintl'-Cl
fl'(Jc(ir de nci!are u bcnzenllJ ui in prezen a clorUl'ii de a lu miniu nnh idrp ; L1 .'o pt
agcn ~i de aci Iare se folosesc cloruriltl ac ide:
AICI~

C, II, + CH, - CO - CI IIe U7.e1l

elol'tlr,\ de ac~lil

C, II ,-CO-C !I, + IICI

ri u ll tllt'lil -CE' to n;l
l"t'ClOrl'110J1;1)

OriCnlarC(' SUbSlil llC1l ilor n nucleul benzenic

Cind lu reac ~ia d e s ubsti tu i e pa l,ti cip1\ un om olog al benzen ului sau U Jl
a l s u, cu run ci un,e (adi c ln, ca~ \l1 In care n~cl e ul benzenic poart
deJa un s ubstlLuent) reac i a de s ub stJl. U l 6 decurge Qnenla" locul ce luI dea l
doilea su bstituent riind determinat de n atura subsLi tuentului ini~ i al. In acest
sens se Intilnesc doul!. gru pe de s u bstit u en i :
A. Substiluent i (le ordinul 1, ca re o ri e nteaz noul s ubstiluenL In poziiile
orlo i paru, ca de exemp lu : -CI, - Dr, - 1, - OH , - NH ll , - CH 3 , -Ct Hr,.
- N(CH,)t etc.
De exemplu, clorurorea toluenuilli conduce 10 un amelitcc de orlo- i p(Irflelortol uen:
de~iva t

CH3
2 +2CI 2 FeCI ,.

loluun

orlD-I' IClI'tnl m'll

55

puru ,c lortoillo n

iar la nitra J'ea sa so

f o rmc uz1\ ,d ~

ascmrnen,ur) UJncsloc de doi del'lvali, d i s ub ~

5L 1 lu ii;

t ulul'n

Qrl()-

nih'ototuCn

puru -/l il!'olutUf'1l

3. .f)llb~'lit/lrnri de or/li,ml It , ('/II'I odl' nl~ azA Ilnu l ~ ubs l i l.u e lll. In
mrUt. ca do exem plu ! -:-.:O~, - COOII , -eno, -S0311 ele.

poziia

CIU1'Urll l'l'a nitl'obf'llzl'lltdui t'OfHluco In un !l ing ul' ]lI'odus di 8 ub~ tilllil. n

mC'llI:

n llt'ul .. 'n~('n

/II!'!U ..!U!'

n" 'uuf'n~r n

lI i l ru ljlu 7.i'1\

1111'/(1 '

dIn ilt'u h"U'/,I'n

1,3,:;
t dui lt'oh"lI ll' U

- SlIb,\,titll{ifl in na{u,lilld t{ocu l'ge In mud flsc mAn dto l' (' ti 1:1;' /\ lEI. b f' lluHl,
,'U deosebi "M cu nurLaJi " ll prczilltli renomen u l ,le izome..ic i la df'I' vnii mono
8u bstit,uit,i, Acctus l.u se datuI'cazu ce lO!' do u poziii: ot i {3.
Poziiilo o:: sI nI. lll/\i I '~uct, ive deci t cele (3" SlIJronal'Ctl Jlurtalilloi condu co Jtl
;,le it{ a sa u ~' ll u rlalilt$ ulf(l n ic, d U I, ll'lIIllC 1'at u/'a de IU('I'u :

w~id :l' UUrlftlill

:IuHo nil,

"cid ~ . n" rt aljn

-lililfoilic
nuft.lliu

:'-'itl'R.rro. nA.fLRt1npi cClndlH'C lfl ({-nitl'o-nn fta. linti ;

prin metode in(\ r'('c lc,

~- n i t ronaftA.lina

se preparA.

g;-ni lro-n a flt!li,,;:!.

nl'lftnlinl\.

Ut::UOSSTH ,\ TII:: EXP I\ II DIJ~ XTA L

Drol11Urll rt'R Iwuu n ulul

li,'r

Inlr-o l'prubflt:\ "umlli !le iu lrudur 2-3 mI ooll1:('n, S<' adaugl\. 2-3 Io pililurtl de
:; mi 8olt, ~io (h~ uro m In h!lradurur;l cit! l:<trLon. So In clzete <lIn e"lc!'1I1 df\ reM' i e

~i

III GO-'W C I'" h,rir ' de II llil. :;o ol)5('rv;\ ("'gajur!.:1l du aci d bromhid rit; i deco lorlll'l'3 :Iolu li!!i

tit'

ur'otll .

.\ !'TIYI'r .\ T I; 1,: xl lm l.\ll~ xT.\l,l

Nilnl l'NI.

IIIlT' nlitl!.'i

I"t.r-o t:Wll ue lr\ u!wa l:1 se inlr'odrH: a mi n('1 1 a7,uUn crJlu:l'nlral.. i 0,5 mI add su lfu rir r'OIll;l' n l ral. Se r:'\. :e lu 1I11lt!s LI'c11 1 la lumpcrlllllra Cl\morc (CII un curenl de IIpl'l
r~ll') i se [rr lrutllleu I g llufla l ini1. Anreslccu l d e rr'nc~ic se I'oloreltzi\ In gnlbeu, ,'hin r
la N'('!'!. :'it' 1I11':\l7.elr \ I' prll oola lull'-ml pah.!r I ~'rzdius "11 apti nlldt' liml) dl' 5 minu lt',
a Jli th ul /'ulllillllU, ~I' In irlll'l IIJJai lotul fntr -un pa h Ir tII "Il:', r\"i!ro-na fhd ill(l se $I'llar;'i
r:n lin ulu i tiu cllluMe IJ:u tocalill r.;a ru ('risloli't(',Izr\ pdll ogitlll'l',

Il) Reactii cir mli{ic, H e Ac iil e d e nrli i e la hemen nu fos t Iwc7.entate la

Kckulc (vozi 2.4.3), S-a Jlrfwizut, de usemenca,ci'l. /'tHlc i i l e
de nd i c la ben zen decul'g in c omli ~ii enot'gicc_
di sc uia fOI'O"l.U lc

I Il m su rn In cn t'c se ! nmul esc nuclee le llcnzcnicc, In specilll In rOt'm" con d ensat .

f11'cnelc ,'eR pcc tivc IHI.I'tici pA mA i

u O r

la

rcuci i

de

adi ie,

AstCel, nAf-

lalitt8 se hidl'ogeneal,[t u o r , I) preze n n caLnJizulorului !le niclwl ln douu etapo

di stinctt!, corespunzAtoare celuI' dou u nuclee bcnze.nicc.

" ;Ifla l itt:\

dl','u hidronMtrll ini\

lI'trahidrOllllrlal iull.

(tl'lra l ilhl)

(dt'Ci\l inli )

e~.tc sLa bil

u ur i n tn fazA

el Reactii de' o:rid(lff, Bl' llzellul

In ox ic1arc.

:\'uft.ali na se ox idcllzll. cu

dc ,'apol'i cu ox igen din nel', pe

57

un catalizator de pen taox id de vanadiu , la 350"C: se formead. acid orto- ftalic

care se dcsh i rlratcu t raJ\srormlndu-se In anhidrid !tali c:
-

V20S, 350C..
-2.C 2i- Hll

tp--COOH

~COOH
nnhidridQ flalicl

acid fla lic

nattalitl/l

An hidrid a rtaJicll. se

folosete

la

obinerea

!enol!talcinei

In ind ustria colo-

ranilo r .

Antraccnul se ox i deaz mai u or declL naftalin a (cu dicromaL de pota siu

acid aceLic), formInd un produ8 d e mare valoare te h nic, numit antrachino n , oxid arca producln du-se In poz i ii l e 9 10 ale an trllcc nului .
i

O
8

/1

7~'
6~ J +
S

3[OI-r:c~ + H, O

t.

10

/1

O
anlrach inond

a nlru CCIl

Antrachinona cste

. 2.

Reac ii

folo s i t

la fab ricarea

co l o raoi1or .

la catmir laterald. Omologul benzenu lui, tolucl1u l, poa te fi clo-

ru raL 11\ cate na l ate ra l III lu'czen a luminii , cind sc ob in dif<u-it,i produi
de s ub s titui e:

CH J

-11, Cl

lol UO II

clol'urii d e

d aruri! tie

ronlllri-

benziI

bell'l.illdell

CIUl'llle tall

- Omologi i henzenulll sin t oxidai cu uuri n ii. Iii catena

ac izi monoc8l'box ilici, pentru ca:tul unei si ngure caLenc:

+ 3[ O I

KHM,~~:.

COOH

acid beuzoic

to luen

58

l a\..e ra l

H 0

formind

,~IIU

polics rbox iJici, pentru cazu] mal multor cat.eno:

&

COOH

~COOH +2H, O

acid ltalc

xh'11

,i

2,4,7, l'li liziil' j ll io COlll l lllilor lIronmti ci. Atl J)f>llzf'lIl1l d l

omolflg'li ~Jli
lU I II "!lst.ii ga m IIB tnll'e1winluI'i, ne ca ~olVf'ni. fl(' ,'/1 llHll(' I' i prime pl1ltlru
1I!J\n('l'OIl celo r mai diferi te prndusc: mcdi(' flmr ntA, rohH'tmp , l',o.:plozivi,
dr ll' l'j{rni , insecti ciJIl, mase plllsticc, firA i fibl't:>. s iul.t'licf',
NU rlHlinR flli t.U rolosiU'\. co. insecticid , 1,\ o h~i nf'I'(,'1\ nn llldr'i doi rtolicc I 111
inclllllt l'ia ('uJoI' RIl~ i lor, '
\nl rHcr.nul i d u riv ni i s i se utilizc"zl't In illdulilr'll\ co l oranilo/',
'1<

"

1. O:' ,'onlj)lIS rezull,! III nitr,II"!'il ncitlutlli heu:a.ld

:!:,
cl l'

lu

.,

~k ri cli

slrudur illl hidr(war lmrilor i7,Otlll"'C

b"IIU-II,
~i .!it'

sI'rie Jl rotlu*ii

I'ar(>

SilltOIHII'f'" tOIUNllllu,

..

, ~u

tormllin lIIoleculnr/l

r.II dcrh'lnd

obliii prin;

b) sll lro mlrel\ uilr o be ll1:r rlli lui,

1. () 1I1't'Iul A ,' II tormula (~II'D d{i III uitruri' doi l'OrHl" l;i iZUI"!!ri l:lli i 1:1', I'U foI' mu l ll i..:. fI . O!N, !'rIu oxII:lrelt lui A se obtine rrodusnl C ('II rorlilui ii <:,11,0" iru' pr in

o\iehrrllH 1.ouIO'rilol' 1:1 i 1:1' ('()IlIl)tI~LI 1:ollll'ri O

\'OIlIJlIlii f\ , Il , 11', C, 1), Il',
II.

111

I; n

HII1I'.!itt'(' 1[('

III

hidl'lI('Uf hllri

C, H, ('oi
it

i 1)' I'U fOI'1I11111, C:7 11,O , ~_

l~tlJ-CI1 . t,o n\i ll tl /il'lt

l.il.l "f1;.l:f'n, Cllftl

1'5 1 ~

Id('ulifit'o(i

('lJIlirozipn

1I1l\ "'s lIlCll llli ~

II. LI Ilorlirill't';L IJl' lIy,Cnlilui 1'1l1,lI1W 1111 uml'sl,'\' dl' mOIl O- i r[tdol'lll,'IH."II, Dad i
11r0\" 1I11i1 ti" !'Iv,' dn nm!!su!l'1I1 el" 11 ~IHIlI; dorlll'a~; t!SW ti" f,;,,,,,, t"lru vn ri GOlllpoziia
JII

1.

li

IIIIH'sll'(," l ui ?

(' II c l.t' mi p,,'nt ru nb[I Ilt'I'I':I i1HlhC!r11:I' lI l1 lu i

I,I \'lIsul de
Ill IU:t tit' ri:III ' \ie ,'U l'Onl lJOzi l iu: ~;'~:, (;'11., :15"h ulill/l'Il7,t'u, G"~
(lIel llht'lIy,cll ~i lU~ lrielillJC n7.(11l , 1)/11';\ in IJI' Ot'esul lIP fnuriral iu 116 obliu 184 l 1111150.1.
II.' J~',ld"~, $il SI' rlC! II'rrniut': fi) Ce \' anlilnle LI.' Ij~ llze lL ~H I ; lIlrodl15 1.. jlr()(';('su l LI" tll bri.
",lli,'? b) Un ""'I\1.elllll inlrodus 111
ur i!':" il' ('11 SH lmlls farlu ul III e li lhenzrrl, dlelilht'lIl1'n, lrH'lilb(>lItl'lI , 1 dt 1\ r :" tlaS IIllt r':Ul sfo rffi:ll? (In % musAI e) tn CI' fiillorl molu
IHIII in trodlls In pr00f'5ul (.It: rllLril:aie bcnll'mrl i elelHt"

nhllil(>Hz(\ lwJlz.'nnl

:-)1'

all'h\1:,n'

e'1 oLl ill1" o

ra

H, f lll r-o ftll:" de !U'IJlrilre i' unIIi ;lm e~ luc li... p rodu j i dc flkhiliiril, pro\'t'n i i dn alchi11I",'u bl'!I/I'IIUIIl III p ro p " lIn , I't'W llll 100 1 Hllwsl t'I' rorn\tl lllin mO,lO ~i

diil.opropilbC'nu'n.

t;lliintl d\ IlI-IItru ohti" "!\"1 ;1I't'$lul nrnesl"I: &-UI1 I1lilil.tll rol,G3 I ht' II U' II . all SIl dl'tcrlIIille

!'lllll PUf,ilill

111

I'>~

f1

atll''Slt'\'uh,1.

n. S!I r:tl jfil'l\ hl'>:twlorl'idohexun IHf: 1J1, pri n do rul'fl rl'lI folnl'lrim!'/1

li

lJ(' lIzenlilui,

(;;Irt' ,~ tl' f.l"orIII1111 Ini lse intre t"'II1:('1I1i1 dor ll l ,'(\ Irl'huil! illll'o<I lII:oO III prII. ,'5 COl1tillll1l

In tutll, '1Il', pI.'llll'U 1\ ob!lH' 1111 ('onillil l de 20% tl CH In J\lIlSU III' I'rllr\lr ?

59

10. Se suplln nil dlrii 100 llg oonllcn, De ce can titate de tlo;;id azotic dQ con'(c lltrnll'
70% a rosl nevoie poulru nitrare, dllc:l ra ii\. do canlilatM necesadls n )u':rt\t CII li n exces
do 5%? 01l c11 sau ob\inut '1 55 kg ni! rolJenzen, (;u ce ri;tndam(:nt 5a )ucrlll?

2.5. PETROLUL
P etl'o lul bru t (num it i i e i ) esLe un procl m; de na tu r-t'( OI'gani c, ca,'(> !lI"
in })~ m lnt sub f o rm de zctim in te . Ti e iuJ o. fos t cunoscut d in cele.
mai Vechi t impuri do c tre asirien i i egip teni i fo losit. In sLtu'e b r u t, cn lian t
in u nele co n s tru c ii , ca. material incendi a r In rutboaic, la co nse r varea mumii lor,
1& impregnarea lemnuh.i pen LI'U cOI'I!bii etc . Prim a cercet.fl.t'e de l" boi'A.LOI'
el ieiu l oi d ateazu din 1852 (P. L u C fi S i e w i L z) c nd se o b i n t;J Iwilt d ist.iIare petrol lam pnnt.. In 18.57 s-a const"ui t IIng Pl o i et i d u p pr'oiec Lul lui
T h. M e Il e Ul n ~ () J. n Il Pl'ima rlisti Uh'ie de i l. ei (gl1zr i o) di n lume, I; U
dim ensiun i ind l1st.l'iule ; J n ' ace l A i an Bu c ur' ct i u l devine l)I'j m 111 o r a din lumc
l uminat public CU })eLrol hun pant., iur J)ALrolu l romnesc este J"'imu l C(lre
apare In come l' ~lIl intern at,ional.
gse te

2. 5.1. Stare n atu r al . i'. li.c~ minlel e d e i e i au o ari e ne !'s p l ndi r'e meu'e
(Asia , E u ropa, Am erica de Nord , Am el,icn Ce Il L r' aI , Ard ea), p,'inc ipa lele \fh'i
prod u ctoa re fii nd : URSS, SUA, Venezuela, Ku wc it, Arabi ll Sllud it.i1, Irall,
l rak . JIluonezia , Algeria " Lib ia ,
Zc min te.l o peLrolifore din Ar a noastr n sin t. grupat.e in t.rei zon e geografice
sil ua te in Moldova ( J ud . B ac u ) . Mun Lenin ( J u d ee l e P rahova, Gi urgiu,
Ifllomit,a, Ombov ia i Arge) i Oltenia ( Judet.ele Vilcea , Gorj i Oolj).

2.5,2. Or ig ine. Tn 1 0gtu di cu f OI'mlu 'o a ie iului 1n sco a r a tnrestl'li !HUI

em is v(I,riate i poteze fi cupor verificlII'e es Le di f i ci l ; d O u dintl'O acestea pAIs a ib o probo.bilito.te mai mOl'e, fiin d s u s inu te de unele IIl'g umentu
fA ptice,
T coria (mb rgaTlic asu pra rormarii r.c min Le l o r' de i ei, ehtbQl'aLii de
0 . 1. M e n d e l e e v, a preciazli. cll hid rocar burile di n i p. i s-a u fOl'm aL l n
J'eac~ ii l e petl'ecll te in scoar a t.e rellLr Ill t,'e cl i re , ' i ~e carb lll'i me tal ice i ap,
AceasL1'i teorie nu a p u tut ex p lica pnlzc n u In p~e i a UDOr co mp u i cu azot i
r os rOl'.
T eoria organir. asup ra QI'igini i ie u l u, e l a bor at de geolog\II romn
L, M r a z e o (19 07) , acce pt at aproape una nim ast z i , con!> irlerli. cii. zc
mintele de e i s- au fO I'mat. prin degJ'adarea aoa e ro b (10 abse n a Aerului) ,
c atalir.a L de an umi l.(l bacterii , a l'esLu rilor animale i "egeta le. Pl'odusele
de degrad are s-au de pus pe run dul un ol' m r i interioa re, und e, In a L mos fe r
redu cLoa re i sub a c i un e a eata l i t.i c a rocilor lnconju l'/Hoarc , sa d esib' i r i L
formarea i e i ului.

2. 5.3 , Compoz itie. Din punct de ved ere ohi mic, ifl i u l psto un flmc!>Lp.~ tir.
hidrOC81'bll ri a crO r ma s moJec\l! adi. v8.l'iM.u de JIl. 16 (met.an) p l n 11\ Cll'ca
1800. Hidrocarb uri le pl'ezente tn , i e i a p aJ' in la t l'e i clase: a lcu n i, cidofl l';IUl i,
arene. Al t uri de t.ermcn ii no .'mA]i /l PIU'O i o mlHe di vOI'sit.ate do t.erme ni
iw meri (izoalca ni , cicloa lcani sali al'e ne c u Cil Lel1e lIr t.e ra le). Nu s-a id on Lificn L,
J) i n in p" s zenl , p " 6 z e n a hidroCfl J'b ul'i Jol' llosatUl'at.C. Tn afar'ii dp. hi d r'OCt\ r ~
bUl'i , In i e i ap ar tn ca lltiLiit i mici i co mpu i organici c u oxigen , cu azot .
c u suH.
60

2,5 ,4, Exfrn elio !i{' i Il I H. Di n zikihnintple In CA I'C se glis{'tr, t, if' i ul l'str
ext.ras rlup n rMAj jl!' m Ai mult,f' r: t'i., dupll prpSi UI\CA pI'o pri t:.' Il zficA.mlnlu lui:
- rlncii PI'('S illJl!'fl (l~le mUrt', i\rp loc o ,' ,' up ie {'OntJ'(lltlLii i ' li chidul i(iP
li\ s lIpn, wi\, s in!:ur 1)I'i n sOlida de romj (me l oda fl l'lq)\ie i);
- fluCl1 P" t'Si\lIl1'fl j's le geilz u l s(> int.roduu din nrAd\ ga~.j> Ile so n d IA
})rpijIIIW , C!lrt' illlpi ng til'b i,I,,1 Marii. (metod n gaz lirqj
- duci"i p rp~iu,lt'u pslr' rUl\ lte m icii IiIUI r. hi/U' n u li'i exl, l'lh ' i ll d pc ll!'~e prin
pnmplll'c (IIIPlodu lJomp( lol' CA IiUdif'nr),
Dup i\ ( "trncie itl1iul fos te t ,'imi ~ itI ~f' pll" l l lol.lI't' I {\ d (' gl\~,(>. In I rlll,HI'C' i
r1 r('unl/i rl\ I' hin/' 111101: 111 de cx t. mc ic. dl'll umit io'l'/ir!cl , Tr'Allll'f'H);fI rlll'p In fi (,oJlul
deu'mu lsf'l IHi rii i s!'jHu'''r'ii ti., imlJ lIl 'itll. i JllPCfl lli cf'; {lr'Clln t Hl't/\ s,' fncc in
vel le l'I'R sI' pur'ii r'ii d e np ii,

2.5,f>, I'rolJr i l'li ri :-, ef'. 'j'ifl iul est" Uil Ji"lri tl V~!;COIi, 41 11 cll lf'lill'l' IWUll it l' U
!luMesc'('n \ Vtl-d'n llJ i\li lr'u ip, ('U mir'os s pct: iric, ,\l'I'. dl'!l si l ft.ln
Illa i mic.!
d('c1 t U Il JH, j , v!l rjind Il1l,r'o O,R - O,9.'~ g/cm " . Efl l o i!l!';oluhi lln Il lJ li, h 'I'1l11nd cu
nCPfUill.i (1 I'm lll ~ i." Fii nd ull a mestec (lll rO!ll,tt' mu lti com p ui, \i c i u J I1U pna lp.
!U'p1.Plll n UII PUtiel. di" fi cl'berl' tl prinil : fiI r1isti li"i c(l nli ll ulJ In ;l\ll" '\'lIl ul 30 ~tl<)OC.

2.5,0, I'rf'IIII' I'H I'ca

tici lilt ri,

J)UPH "xI I'lI c if' ~ i PI'f'g'lIti l'f', tif'iul ps l.f' t l'imis

11\ IIIl;tl'\i ll' II I! jll',oIth'I'jll'f> dl'l\lunile t'ur'l'lIt. ru{imirii, P ,'in l'i lHdeJe .. Milli'hii dl'
Il! !loi din {!t r'A :-;t' j.!i\<;P!it' 11l: Pl oil' li, Piteli , Rr'nz1. Ci mp ino, Telcaje n, ~ Iid i<t
~ i in O llt' l i.

Coloane de distilare, Combinatul Pelrochimic nral i.

ul

r- I
~

o
,I,
e
r - "u r I
,, ,,
r- I

~ I
~

- ..
-

'.

-r-

.'.'
~

~
~

"

.~

>

'--"~

~.

-...
,.
o-

<

C-

"

Jj
~

o _

L....-

I
l -
I

!
I

'.-.

'"

0_

o o'

~.

'--

I
o

~r---,

I
I
I
I
I
I
I
I
I
I
I

.~

L..

-U

.., r--

~I\
,---

.,

j I
..:., 1

-.

.~

"

.
w

,'H-~~T:~

~
~
,

I
I
I
I
I

I
I

YIIYWllld

WIIWOHAJ1$

"'JII'fIl:lnlJlld

't'JII'fIl:>flJ)tld

!JIWIH:101I11c!
yltlYlI:lflHlld

Pl'elucrarea modern~ a ieiului brut s-a dezvoltat pe trei direcii princi"ale deosebite Intre ele prin tipul proceselor practicate i prin natura produi l or rezu l tai: preluc1'are pl'imarii, prelucrare sec undar i prelucrare petroc h imic (fig. 23),
a) Prelucrar ea primar folosete metod e fizi ce de pre lucrQ.l'e a i c iului i
furnizeaz, tn principll.l, carburanW i lub rif i ani,
P l'in disl,ilarc (ra c umati'i la presiurte atmos{eric(l (distil ar e p rim ar) din
i ~e i se obin mai mul te rraciuni denumite fraciuni petroliere. Ele distil
i se separ ln anumitA in tervale de tempera t ur (vezi tabelul 1lI'. 3) i stnt
amesteoUl,j de mai multe componente cu diferite ut.iliz r.
Tabelul "" 3
l'rilleipilde frl.elluDI pelrollcn
Oom po~ i \ie

Inhrul d e
dlltll.r. 'O

C.-C,

30- 150

Bem.ini. greI!-

C,- CJO

140- 190

CITllUT&nt, materie primi. la pr&luuarea s~c uodari

White-spirit

C, -Ol i

190-210

Cuburant turboreaetollre

Petrol J&lOp.. nt

C1O- C..

210- 270

Carburant tractoare, eombultibil

casnic

Moto r i n

Cii-CU

270--360

Cu - ,'

360- .. ,

FrM11u1i1

llenr;in!

Pi curii.

U, OM'

UUlidri

Solvent, ea.rburtmt liohid

Carburant Dicael, materie primi

pr~lucrarcll secundarli.

],

Combustibil lichid, lJlaterie pri.

mi. pentru distilarea secundari,
)'entru prelucrarei!. secllll darl

Distila r ea p, 'i mu r a i eiului se face In insl....1.lutii prev zu te Cu coloane de

frll.Clio n u!'c n caro va po!'ii urc de jos n s us, ial' liohidul condensat coboarl
de sus In jos; In felul acesl.a au It)(: nenum .:'l l'fl1,e conden s/iri i evaportil'i pe
Lalercle coloanei, la diFeri Lele sa le inlimi culcgiMlu-se fraciu nile coresp unzLoal'e (fig, 21i).
F I'aciunile uo81'e rezultate la dist,ilareli primarii a ieiullli sln t. I.mLate
cu solvell i selectivi care dizo l v. num.ai hidl'ocarburile aromaticc, So l uiile
obinute si ll L sepal'ate i supuse dist il ri i frn c ionate; se ob in di veri term eni
din sel'ia arenelor (bollzcn, t()luen, x ilen, etilben'len etc,), 1n stare pu r i
sOlvent.ul care se rccircul . Va loarea economicA a acestui procede u depinde
de coninutul iniial tn arene 'a l i.eiu lu i folosit,
Pl'ill dislilarca {1'(tctional la presiun e 8ciiz/ll (disLll arca secundar) a
pacw'ii se ob~in lubl'if i nni sau UlAi uri m inerale , Din pi1cu1'a it! uriio r nepa l'ari Muse sau al!fAltoase se o bi n uleiurile de \lns oh i*.n uitej d in pc Ul;a pal'afi non8u1 dup Ind epnl'larea }lul'afinei, se obin uleiu rile gpecia le pentru m oloa
I'el u uuLOve hi cu lelol' i avioa nelor, HC'liduul a cestei di8 tiJ ul'i II co nstitui e smoala
anu ugfulluJ fol osil In srec i~1 la paval'ea ostl l e l o /' ,

63

l!EI_-+----<!J'=-~----+_--l
Utilizarea benzinei. Cifrei occanic (CO). Pri ncipala util izare Il benzinei este
drept comb ustibil In motoarele cu explozie ale automob ilelor. Vaporii d e
be nz i n se amesteca cu aer in car buratorul motorului , de unde S6 in trod uc
in cili ndri, aici se comprim i se aprind pl'intr-o sc nteie electr i c.
Capacitatea amestocului de vapnri de bt'>nzini\ de

Il

"czsta la com pr'imJ' i

fUl'fi det.onaii este exp l' mut de cifra oc/(u!ic; (, lwuin('i (CO). Pp,n\'l'u stabi-

lirea CQ a benzinei 8au ales doul1 hidrocarburi:

(1) n-}lcptan.u! detoneaz
(2) 2,2/I - tl ' illl~tiJpcnLnnuJ (iznoclH nul ) de to ncflz
foarte uor
gr'eu

p,'in co nvenie hid,'oci.\I'bur-i i (1) i s-a f\1,I,jhuit cu = 0, ce lei de a dOU A

= -\00. Determinarea IU'AcLi cu a
il. unei benzine se racc tn motonre de
Inccl'c8l'e, Pl'in compan\l'ef\ arde !'ii sale cu Cca a unui 1H1ll!slec tlf! I'CCl\I'e din cele
tivu l:! hidr'OCW'!H,II'i de Jllui sus.

ca

ca

Cifru oC(ltllii a /In ci bm:J/l1' rX/lI'm procmtf'lc In ('OlUlIIi' de i:.ool.;la/l. (lin. umrs(ee de n-llt'pUm i i;(/uc{ew) cw(' w'c (tccnt. i compurtare cu Uc!/.zim, Sllt-

lr- llft

di(~u1.

De exemplu, o henzinll Cll,re cOl'csp unde la o cOl\cent. I'a i e lI e 70 % izooct.an

= 90. P'ent."u
a l'e CO = 70. Oenzin elc obinute Pl'i n crnCA I'e catu lit.icu au
ml\.r'inH! cifrei octunicc pin la 100, se flIn es te c bOl17,inelc ClI izooclan pUl' sa\1
t('.ll'uClLil-plumb Pb(C 2 1h)J rle. P entru ilIoLo{lI'ele t\viOIHlf'Jor i Alte ma!}ini
lll' ,il f'Zf! mal'i se folo sesc asi uzi bCllldnc cu
pes te 100, Aces l~ hellz ine se

ca

ca

64

obin

de der iva i ai benzenului, ca de exempl u izopro}Jilbpn1.1'111 il'i' S !ll mii!' Ulai bine (If!()it izooelanul pili', are CO = 1'15.
b) PI'(,IIII'I'III'I'11. ,~(> c llndal'(i foloficle JlleW(le fiz t!o-chirnil;e de prr !tH' I'arc fi
Uf)OI'll Ilin fr'/w lJllil(' d istiliu'ii p r'imar'e: )H'olluse le aceste i pr'elllc rRr'i si nt, in
1!1'11I'r'I\J; hidrocar'bur'i HI'n rnatiue. fllt'hem' infe l'olll'e, ('alll,il A i suplimenla l'f:
;Je b,'nzinii, COI'S [lpll'oJiCI', In aueflf;U'i. PI'Chrl, ,'(I "e Sl/l t folosite dif(lI'iLe Jl\11LOde
CIlJHI!j{'utc IHu ' i at d in studiul hit!r'ocul'i} Ul'i IOl': craca/'c, r'cfo/'mfl.rI: ctlLediticu,
prin

~l d uosur

i Zllrn pl,iwl'C' , dehid ,'o,R'onA"C, Al chilAl'c eLc,

re pr e z inL
legt.uri simple

Cracarea

un proces fjzico-chim ic complex in care a u 100 ruperi

C - C i C - H din alcani i supe riori co ninu ~i 111 frll.Ciuni J e petroliere grele, Cracarea poat.e fi te r mic sau cataliticli .
Crac/JI'I'(t I<!rmicii, .\lnttwia JlI,im ii fololl l.i la crfW Ql'eO tp.I'rnc este mQlOl'nl\
pt\Ct lr'll, Ea se IH' u ct. i c ln Ill",i multe V<l.l'iantp., (lifl;lI'itc intre ele prin eondiiill.l
de lu('l'u: (.'(ll\ !lwi folo !; it i\ \'Iu'inotl\ es Le ct'n se lcct ivli: 330-[12Q"C i 25-50
Illlll. p,'odlrii ,'e7, ultnt.i f\nL: gAze (alcani i alohenc infeJ"i(ltl r'o C!!.-C.. ) ]) 11m[c1 l-:'(llC de cl'IlCflr'(~ SII\1 ,g'H Z(" III' r'lI fin " r'i .. , IWllzi nu do CI'UCU!'t' i (;IlCS pcll'oa unOl'

li.""

{'/l lnlilii'/t fo]ol)(!lf' CII mlllPI'it' pr'imu III spcci<l l molQrinii ~i s(' I)roduce In ur m toarele con di ii: 480-500"C, 1-2,5 atm, catalizator de alum ino
('rl/tOrNI

5 - Clllmla .:1. a X-a

65

silicat. In stl'at. fix sau In strat fluidizat. Se obin gaze de rafinl\.rie, bcnzin
(mai bun decit. 19 cracarea te rmi c i cu rand ament. mai ridicat ) i cocs*petroIiel', I nst.alaii l e model'ne de aracare sint. ce le cu cat.alizat.ol' In strat. f1u idil,ot,
care pel'mit. un randament. rid icat al procesului i regeneral'ea continu a catalizato l'ului ,
Reformarea calalitic (platformarea sau aromatiz81'ea)
Ace ast met.odA se bazeaz pe propriet.atea ce o au cicloalcani i de a se dehidrogena i nlcani i de a se dehidrogena i cic liza fOI'mlnd, in anumi te cond i i i,
hidrooarb Ul,j aromatica sau benzina supel'ioal'e, Ca mate l'ie prim sa folosesc
frac iu n il e de benzin ce co nin h idrocarbur de la C!)-C IO '
P rocesul are loc la temperatUl'j de 500"C i presiuni de 15-30 atm) In prezena unui oatalizator de plati nu pe suport de alumin.
Se obi n urmtoarele h id ro08.rbul,j a romatice: be nzen, t.oluen i xi len.
Procedeul este aplicat la rarin:riil0 de la Brazi i Pi LeLi.
R eaoi i l e chimice ce au loc sint ;
,
R eae i i de dehidrogena.re:

H2

.... C,

H2
fH2
H2C, C..... CH 2
H2
oonz6n

eidohexan

melilddohexa ll

loluen

dimetil ciclohexan

xilen

66

_ RMrlii dr. df'hidrogrnarc

cicli:JIN :

CH3
I
CH
/
2
H2C
CH 3

H2C"" ...... CH 2
CH2

- l, H2

lol .IOll

normal Jlt'plan

normal

nlt'hilbt'lI len

;(1";1/1

cl Prelucrarea pelrochimicii \'alfH'iric il ei u i lntr-o gam com pl ex i

deosebit de l'en tabiJli: de produse. Prin diferite procese chimice majorit atea
produselor p I'el u crrii secundare sInt transformate fi e In materii prime ind ust riale necesare In d iverse sectoare, fi e 1n pro d ui tin i i d'e uz in dustrial sau de
JMg consum.
t: \t;lU'III ~I

I'HOHl,tmE

1. Ce cantitate d o Otllll, de p llritate 95!.1/o i n mas, se va o h ine din 1000 l gl1Z

de sond1\ CII lin ('onnul III el an de 16/. % In masi1 , dac.l din o~on u [ e:\:slen~ n J:\'Hwl

<le sondit se se lJar1i 60%?

2. Produc~ia de ltJ l llcn ri ind mai !\l!l r'e decit COr\Su!\lul, sa pus pro blema valorific:1iri i
e:\:cedcn lu lui prin transformarea I lii In helllen, prodlls doric:l llr pe pl;l a montiiiLM, La
Combillll tiil Pctrod limic l'it eti se obl ine beh7,e n dupll. r~fll'iH:
c. 1f ~~C U I

Si\.

SI'

+ Ht _

r., ". + CII

cull:ul eJ:e: la O produl' ~ie de 40000 t /f.l. n i)cn1.on, Imre VII. ti CUIlSLLIllLL I de tu l uen

~i hidrogen? !)e l ucreaz c u un exces de 20% hidrogen .

II. () fl"lC t il.l de IJenznli t'oni n e hidrocllrhurile 1Ic;i1;l icl.l salurate C C1 i CI' In conC.. ~ i cite 20% In m lls[\ CT i C., S.1 SI! ('u ICLtleze musa molecu larfl medie u urn~slcl'LLILLi.
cI! nl.raitl de 6U% 11\ musli

4. l'n flulolurisu) ,'ons urni1 II tim' benzin Iit 100 krn Imrcuri. C.o nsiderind cit be n
tiM .'slll torr'LlHII\ IllLlIllli elin wodl'ln (p = 0,85 gfcm'), si\. se ca lculeze cli m ~ de dioxid
de I:Ul'bo n sInt l'[i l)l'rn!i In a lmoMl'ri1 pe dislanlfl de 100 km,
1).

Se supun craca r ii 4 000 Nm* propan , Se considerA cA reacia de cracnre decurge

cu rormare d e etenA i propena i im pl icit metan i hidrogen , Dadi In procesul de crucare

se obine un ameslee gazos cu compotiia: 26% moH eten1\ i 10% moli propen tl, cevolullIe

de eLen i proJ)cna va conine amestecul? Di n propan ul inlrodus lu p roces cit % In vo.

% In propen i cit % a rlimas nerenc i onat?

lume B-Q transfol'mat In etoni1, rit

,.

67

sU)unur,

('APITOLllLUr

Comllll~ii organIC] 1lldHuiP numlli din r.1l.rbon i hidrogen se nnmesl' hidrOl'arbl1 l'i ,
r:l asiflj'llrl'll lor d ltri\. liplii li!p;;lt llrii din l N' lIlomii cii' ';jlrhun i dUPii torma 1'I1 1cm' i su
pO<llC vedea in blbe lul nr, 4,

CI .." dt
hid.u"",b".i

1. /Il'llroea rllil Ti
Alcnni

,.

Tipul

d~

I'u . ",~

a/llral ... :

8implf.

I.tiitu .l.
c.I~Mi

,.

Cidonlcllni

,. ,. l'

Fo""ul~ ~""",.I~

(',, 11:"+1

acdicii. Jinillril.

h. hoAlcalii

~iIl11I,i.

{'" II ~I'+1

aek iril Y3ll1ilicl\ln

si mIIIii-, dclieil

('"II,,,

dubli

C"lI,,,

JlidroCll rb' j,i l] eM/ll rlll,,:

Icllent

h. j\ lehinc

3. H idrOCfuburi aromalirc :
Uononucleare

,.

uoidicij;
f,ri pUI
ul'itdica.

C" Ht " .

arolllnticA

C"II.""

cirlie[,

b. P ol inue learc.

('"II,,,., ~

nrOJ1\n!i"it

l:"I1~,,"u

policiclic,c,

--

hhl rocnrhurilc C\I ('alene :\cic]lce mIIi pOlltl:l i d en u mireI! d ~ /iir/rOfllrlwrf

1\ l cD nli sini ~ l nbi1i i p"l p :1I'1Icipa Iti rettc \lI /1l': suh~llu \ ie, uuNltnpuneTe
l r rtu k:l, i1.llL11erl7,a re i Ol(idj, r~" l\lc lt ~nelt' sint mai rcarli\'t i pOl IlllrUdpa 1:\ rtnc \li d~:
T "lIlc

oli{Hlirr,

adHi{', o!'iJarc i polim"ri1.(lr~, Akhinele i indl'osl'hi IL' "I;klln parliripll la ]'clIl'j.ii dl '
d;' ol;idilli', de IJoIill1cril,fll'!l i dll siluslilllit', ,\rtLIII'II' Siili hit lro l'ar lwl'ill' <tI'Ol11l1li,'" ,
.,a IU'llI:II'[' a s ll'L,,:Luri, 101', se elco",ehes<' in l'oIlIjJUI'IHI'('iI 1"., l'I,iutir;'\. de IlIa t, cl,r.'hdt,'
hidl'O\;lIl'l.Hll'i, Dau 1:11 \I~llri" rcat:\.ii de s lIhs lilll\,i .. , lUiii ).('1" '(1 11t~ HII \ il' i dp In l'ln.
la ,'ar. un oxidill'(', Pl'n tonle acesle trans rornuir dlimil'c din lt il!I'(l('iLI'bllri SI' o bpl\!" O
gum largil de Ilai I'ompu ~i orguniei ( 'f' aparin apro, q)\) 1"l urol' (1IIII'\illllI\I/' fJI'K1IJ1; ("' ,
Petrolul brut sau titciul esle un a mestec naturnl de hi tlro('ill'hlll'i, cafC l'onslillli,: II
hagilli!) ufllural:l deosebit tic: Yi l lorons;'\, l'reIUl'fllrt::t mod~!'II1i 11 lil,eitdlli SI! f1l<'(1 III I!~'
dil'et:ii; r!~'[u\l!'n("e "dmanl, prel ll rl':t/'6 :'Iecunda rii i tJr~ lIwril1't', pl'lro!:himil'fi, I'rin ;lc~'sh~
Il ril lll cl' ri se lIrmi\rl' lt, o bl,incl'I'I! li,': l ;lIr hllran i, lul}('iriau(i. IIldu~ niJ iufl,.'iol1l"', 1Irl'no:
mOlloll llcluariJ Ili n I'II['C 111101 :'1') ohli,lIi n Yi1slii gll nI(1 tiI! prfld ll~l' fioit,) dl' Illilitult' inulll;t('iaht sau dli lur", ':lInsum, Indus t ria pe l rochimil:, val .wiri,';l sll[K:riol' uldtL'lIcJe i arO
mah'lc, oferind t'l;oJlom iei ufltioUl1l 1.l IIrOllllsc 1:11 fLIuHill!t- uUl i'lilri JI"'I~ ' til ' ~, I'!s lc s ur d~ "l
Si' iHniul llI tit: in\]lodal\~iI u\uSdOr I)l!\s tit:e , li rib"c!ol' siuldt'\' :;;i II l'uufiul'lIril or silllt'\kc
ca 8 ne tJult:11l da seal llll 1.11.: yalolll' ua la curll SI! rididl pl'uluaal'l'a iH'lualil il JI,'lrollll lli.
ndiit',

3. CO~[PU( ORGA~ICJ CU f'UNtTIUNI SHIPLE

q~d la ,compo~ii.a \Inci substane oJ'ganice, in afa r de carbon hidrogen ,

llarLlc!J)1'i I atomi al a lt.or elemente organogene (halogeni , ox igen, sul f azot
etc.) subS Lar\ a aparine unei {uncll:uni organice.

1n cnd r'\,1/ acest.ui cupito l fUll c\.itm ilu orgarticc se vn r' studi a in ol'd inea cres-

ci\Loilre a fJalen/r i grup li rii

rll' hidrogf'n p r.

al

UlI r i

('(11'('

hidrocarburi

rmllplI.}' 1'/1

run c ~io r lUlf' . A C~ u li ta r~prf'1. i nLli n/lmrul de atomi

i-t, in/omit Ilt (U'l'la.i (tiom de carbon

j!.1't1flflr{'(t (IIrlrfimUllii
Sl/ll/rrJl l' .

;.:r /ll'"r,. {lInI'/i m//ll(,

-In lllr t l ~i h ul" j!l' IIlI\1

l'nIllJlu~i hid '>I'xili,',

1III11I1I1'ILI.-lIl o,.

It - X
J IIk,,,,h il - o U

rC'!lo l! .\ I'-f1 1f

f'mlllJltr f'll

grllp"r, (ruu:tiollflM ,rivII/rnlil

. O

- Al'" j l'" rbn'(ili ci

n -c~

' OII

3.1. COMPUI HALOGENAT(

3.1. 1. Defini!ie. Nomenclaturii. Compn, il h aJ oge na~1 sint.
curt\ c on~ i n RtOm. lla ha logfJl legnl de un "IIf.lical organic.
Fo rmu la generalii. u un ui cn mp\11l hn,lngcnat. este:

69

compu i i

ol'gau ici

In care X reprezinl alomul de halogen (tluor, cla r, hrom, iod) i R ra.tlica lu l

organic hidrocarbonat.
Comp u i i h alogenai provin lormal de la o hidrocarburA prin Inloc uirea
unuia sau mai multor at.omi de hidrogen cu atom i de halogen; ei se mai numesc
i deri/Jai halogenai.
.
Jn de rivai i halogenati at.omul de hHlogcn se leRgii prmtro cova l e n i\ di
rect de atomul de Cfl rbon.
Formu la st.ructu ra l (In plan) a clormcta nului se I'cprezintli astfel:

CI
I

H- C- H

11
In figura 25 este redst. m odelul s pa i a l a l clormetanul ui.

Fig. 25. Modelul spaia l ni mI)lecult de llIormelan.

Denumirea comp u i lor ha l ogenai 86 rormead, din numele hidrocal'burii

de la care provin , precedat. de un prefix cal'e indicii numitrul i natura atomului de haloge":

CHsCI monoclormetan
C2Hr.1 iodetan

CIlaCI. diclormelan
c. UaBr bromben;:en

CInd catena are trei sau mai mul i atomi de cal'bon, d eriva ii h alogenai
prezin t ii izomerie de pozipci de aceea, In denumit'ea 101' S6 inrlicn i pozipa
a tomului de halogen In ca teni\.:

CHs- CH-C I13

~I

l ai

2 I

c orpropan

l n cazul derintilor pOl ihalogellni, atomii d~ halogen se pot lega de ace

atom de C'I\I'bnn sau dt' atomi de carbon dire rii:

CI
I

CIr,-C-c'II,-C H,

C Ir ,-CIr - c'lI - C Ir,

CI

CI

2,2-dililorbulilo
(compus dilutlogenllt Ie-mi/lol)

CI

2,3.didorbullIli
(comp\15 dihalogenM "ici/tai)

O nomenclaLur mai veche, dar tnci1 dea fol ositA, cons ider comp usul halogenat ca halogenurl a radical ului :
CH 3 -Cl doruri de metil

C,H 6 -Br bromurA de reni!

70

3. 1. 2. :Uetodt\ de I,rcpurnrl'. P"inci pnlele m.e lode de o b i nere a.le de ri va i

a u fost discutate ra prop ri et i chimice ale c!iferitelOl' ela.se de
hidrocarburi, de aceea. aici vor fi doar rCAJnintile SChf>Jllot ic.
Prin sttbslitillir i adii p. din direl'ite hidl'Ocflrh uri SP. obine o mare diver.itate ne der i vR i halogp.na. i - a [iratiei, llroml;lt.ci , mono sau pOliha l ogena i ,
gtlmina li S!l.lI vic;noli ('k.
[OI' halogenai

'f{lbrf!!1 ,It. ,)

Substitutie

Aknll

cr~, R r~
(,I~ .

Kr~

fQt,)(' Ii II1()
fvLH('hII1e

It- X

l1.ul,lrlin
Ar~nr,

1'1'1 '

Ur,

r"tochimir

Ar- CH.X

f:,talitn

Ar-X

K- X

" lIlrlill

Jal "I':!l:i
,\ rrllO

C J ~. tir ~

l-'e(;I,

Adit ie

Alellerle

CII' Ur.
Hei, lllir
ili

AlehnB

HCI , HUr

dirt!tt

R- CHX-C lItX

CIl,Br-C II, lir

di rect

R- ClIX - C11)

C H~-C II Br-C IT,

tlireet

Il-CX _ CII X
lt-CX.-C II X,

CH, - CCI _ CHCI

lt-CX=CH.
R- CX,- CH a

CHI - CI - CII.
CH,-C I,-CH,

llirect

Ht

CI I, - CCI,-CHCI,

3.1,3. Pro l'rieliii fizice, Compui; hul ot:'c l\ui apar In tonte stl'il e de agregare, mlljOlitatea. jn~il riir,d li chil:i. Sint. insO lubi li in apii, sol ubili In direl'ii
solven i (hidl'ocllrbUl'i, nl cooli, t>tcl'i) . Au densitatea. mai jl)(U 'll declL A. h id l'()~
!'nrburilol' corcspu nzlUoltl'c i, In un ele cA.7.Uri, mai n1<l re decit. unitnteA..

3.1.4. PrO llrie t il.i cllimiee. Ca urmare li prezenei halogeni lor, element.e pu
l('rn ic electronegative, JegMuru covalent. carbon - halogcn este puter nic
JlOlarizat1t datorit atrac iei pe cll.I'e n exe t'cit atomul de halogen asupra duble
tu/u i elect.ronic de l egt.ur,
H

H
1

,.

* .

R-C ..X: ...........-R-C-X:- R-C6 :x:

I

..

&.

la cei doi atomi apt'lnd sarcini clec ll'icc pa,'~ial e (8+ i 8-). Din ace as t.
CAuz derivaii halogena~j si nt comp u i reactivi p al't.iciplnd la mult.e t l'ana(or
mri chimice In care se substituie at.omu l (sau atomii ) de halogen.
71

Aceste transformi'i ri au ca rezu ltat clase variate de com pui organi c ; dd Jlccea,
co m pui i hal ogenai au o larg uti lizare In industri a chimic de s i n tez .
a) R eacia de hidroll:z
- Com p ui i m o n ohalogenai dau pri n hidroli :di, In medi u bazic, alcoo li:
R- CII 2 X +~
IIO H

R- CHa-OH + NaX

C H s-C H 2-C I "~ CHs- CHt - OI-l +N uCI

HOH

cl urelllU

Co m pui i d i h a l ogenai

elnnul

ge mi nali , p ri n hid rolizi'i, dau

('o m l)u i

rar bonilici:

R- CBX 2 t ~
Il - CH = O + 2NaX
HO II

CG~
I I -C II CI/~
C,I I,-C H =O+2N :1CI
~HO"
cluTurll ,le
hem,lllelen

- C o mp u ii
ol'ga ni ti:

tri h a l ogenai

;,l\lchidii
lIem,ulei
lIrHllI n'at' i e i

gcnnin .. li dau i n

R- CX 3 t~

IH:OO - +:i~aX

1101'

C Il3~CCI/~
CI1 3 - C()"
. HOH
Ut m, tl'ltioreiall

de hidrolizfl acizi

Ql' jd

..!..,

:1l'i liCI

Ilc~lie

b) RCf,cia CI' cianltri alcali1lf'. Pl'in tl'f\ta reli com pu i lOl' h fl. lngC Ofli Cu cianuri alea line (de sodiu sau de potasiu) se obine o c la s d o co mp u i, numi i
nitrili :

R- X + I<C'i -

R-C'i + I\ X

(; 1-13 - 1 + KC.\: -

C II 3 -C.\:

illdmctilll

1"'I'IVlli l rit

+ KI

Rea c ia este importantii, pentru ca permitI"' formnrea unei noi leghtu r i

car bon -carbon ( m rir e de caten!i),
'
Nitl'ili i, in u l'ma unol' !'Nw ii tiI ' 111011.":;"11111"' , hiu l'ol izii. dl\u clalie dHo l'iLe
(le com pu i (amine, ami de eLt:,) ;

R-;- CN +2 11 2

R-C Il j>,-.\: 1I 2

nill'l

Il - OI + HOII _
nilri!

H-CO-:\ II,
(l lllidi\

o) Ileacfia cu nwgneziu, Del' i va i i halogcnai rcnc\i llnt'f11.n lI~or cu mn!!ne7,iO 1n medIU de etel' anhidru formlnr l I,;o mpu i ol'g'A.nOlllll l!'llt'r,il'lli co cv n(,n n
l eg tu r ii. chimi c!l cQvale nti'i. carbon - magneziu,
Ca H ~- Br + :\'Ig -+Ca 1 1 ~-MgB I'
broO\III';\ d" ru"il

1l11l1! 1I e~ill

Este impO l'lan\, de l'cma l'caL cu raii de magneziu maj(II'iL(l.Leu llf>I'ivf\i l ol'
sint la rp.] de ,'eactivi indirerent de natur/\ 101', Compui i organolllfl gHezieni sau I'eactivji Gr i g n ard stnt in tet'lnedip.ri VlllOl'O i in R.i lttcza
hnloge na i
organic,

72

d) Reaclia CfI amoniaclll. Compuii hal ogenai a lifat.ci

II moni acul la pres iune, rormlnd amine :

R-X + ~H~ f. 1I ~ - 1

+ !'\ II ~

re a c i oneaz

cu

R-N II !+ H S
C \l ~ - X I I !+ 111

iOdll1t' I HIl

1"') HI'{lr(i" Frl'f/r/ -f"r a{t,\', Inlllll itl I'R I'f'lu: i e dA alchil a.l'e R. Rri'Il(>l!ll',
Rl'URS I II I'e l\(' i~ !I,' h a.Zi' A?,A pc PI'Opl'i"talcfl cOIll)Jui l or hR l ogen a~ i alifttt.ki
de 1\ r Cllc io n fl cu arene le in J1I'c7.f'na C[(lI'u rii de olumin iu I\n hidre :
.'I X.

C:~ II , -1 HX - + Ca Ht.- H

+ HX

,
.\ICI ,
CIi II Il+ UI ~r. [- Cs I1 3-C I1 3 +

[I CI

Ivllll'II
\, "'IIi"Iii 1'.'H.,~i .. Il l'!,

ill1 ll1ll'llInl .. apli.'nlii ind usll'iAlll (vezi 2.4).

rI" ,.fiII/iri/iri' u hidr(II'i:i/or. Pt'in t.rlt larell com lluilor h al oge n a. i

hl11,,\ ,",'i "\ Jlwdill " 1<-1101i" se el i m i n hirl t'AC id ul res pect i\'. o b~i
"I. ,hf'nll:

/I"IW(1tI

nlauli.,i

. ' tI

u iUrlU -" I' ..

n - GH,- CH,-CI
C H ~-C H I-C H t-C I

KO ll ll lI-ool
_ Ht l

KO H aleool

----;;-;;;--- II CI

clorpropan
Ur R(' i R

psle <:lIllQSc lllll

1:'\

o utili! Jl\('lo(\ i\.

d~

C H, - C Il ~ CIl,

proj)en3

IJrel'fu'lwe

li.

alchcnelOl',

h nJogo llll L Flll)l'icll ren indust.riul l{. tn mR!'

U lInor t:IHlI IlU ~i hulOl-(cnu p dell\olls t rpnz li mlU'C1l. imp o rt a n ce o au
un ii dinu'B ei,
- Clor UI'a II", n1l'liJ , C IJ ~CI, c~t.p. lin bun Hg-ll n L ft-igo rific, ca , i de l'iyatul
diflL/(Iru mt, CC1 2 F2 numit rl'con l :l SHU fl'igl'Il,
- Clol'ura de et.il , C2 11 ~C l , cstR rolosittt cu all est.cz io In chir urgii'.
- CIOI'W'll de vinil, C II 2 = Cli CI , eSt.e un mOllomcr foalte p re i os pentru
Cauricarea IJoliclOl'u t'ii de vinil, iar t(>lrnrJUQ1'Clf'na, CFt = CF, pent.l'u obin e1'1'11. tf'rJonului ,

:U ,5, l llll'oriaul a \'Ulll llu:; ilur

('u nl iUii,

- CI(irbctl1.cllul , (;'II ~- CL !'sl( 1111 \'fllm'Os inte l'medi Al' Jn si ntf'zA. coloraniRr hcxuclol'ciclohcxunu l ('a i O,O,'I'-ul slnl insect icide foo t'le eficace,

~il()r .

_ Muli deriva i halogenai snt. folosii C8 solveni : C HtCI., CCI 41

e ll tCI-CHtCI etc" ia r le traclorura de carbon esto rolosit.A i In unele extincware pentru st.ingerea incend ii lor,

1, :-iii St' srrit' i7Q n)('r ii ,'ul't'llpun:t.;",)li rnl'1l1u lei rn o l""lIlur : C,HtCI.,
ll. tU Srl Irillisfol'll\l' t" ,lol,hulitIl UI In ::!-I'lo, 1)(1 11111 _

73

3, 5:1 se scrie succesiunii!' ti e rC/l.O~ii In (lfl.zu ] urnl1UOHr<!lO r' tr n n~rorJlI!'rl, '(I) IO~ i lld
tl eriva

httl ()gc n fl ~i:

CII1 = CH 1

C H I-C H !-X H~

CH1= CH1

C H , - r: H I-~ I)t-

C H , = C lr -C II : - ( : II ~

t: ll t -C H .,,- t ; 11 -C: IC 1

n ,'%

4, Un am C'Slec ro rmat. di n mOlloclormelan i dic lormelan co nin e

clar (procent
de masA). S se s \abileasei!. COlllllO:.o: l Ii I)fO(~nlua I d e mas;' 1\ aml's tr lu lui.
5. l'elradorura de ca l'lJll II (CCI. ) Stl obine Ilrin ,lur'III'arp1l mt' la Il II IIIi. Da "" s;.
lut:fll t "u ((n ('lI ntl Hrntllll (le ~6,S'Yo. cli 1Ill' lr' i "Ilhi de 1l\,'laIlS l\( 1 "0 11 511 111 /1 1 J)C(I II'II (;,I,,'i.
CIIr(la 'Inci etlll LitOi dl! 200 kg Cr:l,, ? (~ ,'.uutitalu de fI\'iti eIOd li(tr' .. ('l'wlt,\ 1'11 !H" Hlus
sec undllr?
U. PCnl('1l rabriC'l rtlll monoli l()J'bt' n~,1!1l1l1Ili SI! do r'lIr!'!t~il. lJo'(l1,"llill ," !I;,II k}t ,Iur' ,
tiind c 96% din e loI' se lrttns(Otnli\ 1n IYlonoc lorlJC (( l'. c n, iar f1'S 11I1 1" I li , ' lod~'II'l.I'''. ISi,
se ca lcul e ze:

a ) cantita te:) de monodorl.Jenl'.lirl obinu!.,l, dHt:(lI" [/I'O'~'~U[ d,' [liiriril"iu,' SI' piPI,tI
5% din ar:(!sl produs ;

b) I'Iwlitn\1!1{ de di r! oI'lJeIlt,o n " .. l'(' zu l !i1 :

e) I'iullila \e;t Ile IXlIl7.e n nt', 'csarl1 In raln'l'ali",
7. To[uerw[ u tl:l (,IOI'III'al rolorhitllir. ub!illind( I ' ~" IIU !l1' Utl IlS <'Iut'lIrlll \.\ 1 1'(' 1:011\iuo
l'I 'sllil h (]rUl-'l'IL 1' I'odltsu l l'~ I ,' hidmli'l,al "11 IIIl r',u ldmll"ul

t,4 , 1 ~o c1or, 52; 1% t;H l" hon ;i

:-:e

de 80% rezul\fud o slIb.sllltl\.ll (fll ,

,'erI':

a) tor llluiele de sI rul'l 111'11 ale I!l'orlll'ii!or A 'ii li :

b) cillltilawa ti t.: doI' II l',','sar:i

1~'IIII'11 !ll'l'llal'Ht'I' a "

:J2 ,:! kg SlI lJS llll q O A:

e) n Hl lltattm tie prodlls li o hti rHlt din substa ll ta A.

3.2.

CO~ I P( ' I

H JOROX I LICI

Sub denumi('ea de compu i hid ''Ox iliei s nt. "e ul\i le t oale s ub s l an ~cl e nr
gan ice care co n~in In m olecula lOr una sa u ma i mult.e grupAl' hidro ... il (-O II ).
Dup st.area de hibl'idi 1.8 t'e a /l.t.omu lui d" cat'bon (:R r'e POt\(t;i j{fllJHu'ea fune
i o nal , c ompu i i hid rox iJici se im pa rL In douii clase: alcooli i renoli .

_\ . AI.CtlOL!
3.2. 1. Defi ni ie , .Alcoolii sinL compui h id rox ilici 1n ca re grup area fun cio
hidro xil (-O H) este lep:at.li.la UIt a tom d e carbon saLurat, In sllu'o ti I'! hi
bl'idizare Sp 3. I n alcooli gruparea -O H I-l0ate fi legaL!1 de o C(l.Le ntl. sat U['!:lLiL,
de partea satural Il Il catenei unei alchene, sa u de cat en/\ l atera l a lIr1ei hidm .
carburi aroffiaticc: Alcoolii au formula ge n e ral ;
nal

III

,lU i
74

3.2.2. XomenelaturA. ClasiFieare. ;.Ju rnele alcoolilor se formea7. adAugind

I"fixul ol la. denumirea hidrocarburii cu ace la i numAr de carbon:

CH,-O H

metanol

CH,-C Il ,-O ll

etanol

CII,- CH z-CH 2 -OH

propanol

o nomenclaturA. mai l'eche

cuvin tul alcool

F ig. 26.

d e nume te

radicalul cu sufixul ic, precedat de

CH,-+OH

a lcool metilic

CI'13 -C H z-O H

a lcool etilic "".

Mndelul SFtl\11l1 II I mode alcoo ml.'lil it,

l~c l ii ci

De01IILfi aleoolii cu patru i cinci atom i de carbon!

Motano lul, primul termen al seriei nlcoolilor, 81'e mod elul spa ial a rtat In
fi gura 26.
Deoarece gl'upal'ea hidroxil poate ocupa, Intr-o catenl!. cu trei sau mai
muli atomi de clu'bon , Jl o zi~ii diferi te, genertnd astfel izomeri de poz i~ ie,
este necesa r ca in numele alcooli lol' sii se arate i i.ndicii de p oti i e:

CI1 3 - CH!-C H2 -CH2

1

CH3 -Clf l - CH-C H,

OH

OH

l.-bulanol

2-buta uol

Dacii alcoolul conine mlti multe grupe hidl'Ox.il (- OH) se indicii numiirul
aces tora:

i poziia

CH 2 -CH!

CH,-CH-C II .

bH bll

OH

1, I! elandiol
(gHeol)

Alcoolii pot fi

cJa s i li cai

OH Oll

1,2,3 propa ntriol (gliceri nl!.)

dupli t rei crite ri i:

a) dupA natura, radica.lului hidroca.rbonat din care face parte atomul de

carbon satura." purlilLo r al grupr ii fun cIO n al e In :
- alcooli salura~i CII,-C H!-CH!-OH
alcool lI 'propii ic

- a1cooli

ne s aturai

C I-I 2 =C H-CII,-O H
ulcool alilic

- alcooli aromatici C. Hr.-CHt-OH

.

ttlcool bc n~il jc

75

b) dupit num ru l grup ril or runciona l e 1n :

- alcool i fnonohidl'Oxilici CH",} - CH2 - OH
:\li'O(.l1 !'lilk

1\ lcool i di(p(lli).hid roxiliu CI-12 - CII:

1
1

OH

OII

I,Z-clandiul i,l.d i,'ul )

c) <lu pii nntUl'a atomului de CIU'bon HltUI'IIL CRre pOlut gl'u pnrca rur\l,'i.
0111\11'\ In:

- alcooli primal'i
R-C II ,-O H

CH, - CII , - CH,-OH

n - pl'opili

nlt'ool

CH,-C II -C II ,
-

6H

teria l, j

alcooli

alcool 1.0I)!'(JIJilh (2-I)I'0Pl1uol)

R'\,

CII,,,- .
CII / C-Ctl,

R-C- OH

R/

OH
ult-oO!

3.2.3. (\OletiJde

d l~

hrthuLilio.:

proparl\ro

::.) J/ idrofi:a dU,I(({i!or Iwl(){Jl!1l1l{i es te favo!'izalii de preze na bazelor:

rl - X +~H_ H - QI-I .+ Nu:'\.

HOH

CH !I - CI +~
IIQH

CI I ,~O II + N:IC I

durmrt;,n

mclll ilol

b) A diia ap ei 1" alclu:nc esLe Il " eRe ie care decw'ge In PfPzcnfi do I\.ci d
sulfuric; se formeaza In prima ctapi'i s ulfai ao izi de 1.llch il cl:\ re pri n hdloli ~.,1
d au alcooli:
CH,=C H: + H050 3 H __ C H3 -C H: + HOH_C H,-C H2 + H 2S0~
1
1

(JSO,H

elena

acid dt

slI Jfat.

OII

(~ lil

QI.1llIlJI

Toi omologi i superio ri ai etenei duu , prin a.dia apei, uleoo li secu ndari,
deoarece rad icalul acid . (-OS03 H) se ad iion eaz la aLomul de ca rbon cel
m ai srac fn hidl'ogen (regula Jui Markuvnikov):
C H .~C H-CH ,+ H OSO, H

- /IOH

CH,-C H-C H,+ HOH_

1

OSO,H
propen("(

sulta t acid de
izopropi[

_CH,-CH-CH3+H~504

OH 2propanol
76

Installl\ie pentru rabrillarell bulanolului du- la Combinatul Chimic Craiova,

St'I'ic!i ntlilia Il JlI'i la l hut c u i 2 llIltCII;1, ~i trlLge.i cOllclu ziile!

e ) flidrO"Ulllr('lt CO/ll/lll4ilor cllrbOllilici est.p. o alt,A ~lctodit gcne l'aJ:\ de obinere 1\ a.lco~li!{lI': din aldHhide se o,bin alcooli IlI'imuI'i t i & l <lin cetone s~ tJl1 i n n\cooli secu ndari:

,p ()
R- C '- H + 11 - 11
a!tkhif!ll

,;fO
CII ,-C'- II + 11 - 11
IJhlll~1

:>C ~O + II - H

.'\i

:\1

i-- i
~

pru]lal1onll

a!roal 1J\'imar

Clf 3 -C H 2 - OH

R"

* wol

R/ CII - OH
all'ou l 5,,'I'11I1(1ar

re luml

CII ,,. CfI,/C ~O+ II - H

H-C II, - Oll

:Xi

CfI ,,CH, / CII -O H

:l-j)J'vlHllla l

Aces\..e reacii decurg ca adiii ale bidrogenuJui la d ubla legt u r carbon oxigen, caracter i stic comp u i lor carbonilici, In con diii cataJitice (Ni sa u Pt)
"au cu sisteme reducto arc (sodiu i alcool),
3.2.4. Propriet,j fizice. Alcoolii in rerio ri sInt lichizi, cei superiori solizi.
Au densitate1'\. mai m i c decit a apei dar supe.ioadi. bidrocarburilor co respund-

77

toare. Au puncte de Fierbere

a lte f unc iu ni organice:

de t.opire an ormal do ridicate comparativ cu

*

CHs- OH

Compusul :

CH, - CI

Punct.ul de fierbere: ac: 65

- 24

Acest. fapt. se ex plic Pl'in e'X i sLena. l eg turi l or rle hidrogen Int.re mo leculele
~.e ~ Icool care se asociaz oa i 1n czuJ apei, formInd agregat.e de diferit.e mi"
rmu:
R

"-

'0- 11. . . . \ - 11 .... \ - 11 . . . . \- 11 . .

.. .0- 11.. ...

Formarea

legt.urilor

de hidrogen Int.re mo leculelt:: de alcool

moleculll.le de

ap expl ic dizolvarea alcooJilo:- :n:tll'or 1n apA, solubilit.at.ea scz1r.d cu

mrirea radica.!u lu; hidr~ca rbonat. i crescind cu Inmulirea num ru l ui de gru

pAri hidroxil.
3,2.5. Propriet i chim'ee. Cnmport.area c himi c It alcool ilor est.e det.erminat de prezena grupr i i Func i onale hidro:xil, a cArei react.ivit.at.e este mai
mare la t.ermen ii inFeriori ai seri!:!i,
a) Meltllele (llcalint rtacfiOliea:J cu alcoolii (asemn l or cu apa) formind
fllcflxi:i sa u a/eno/ai (hidrox izi alealin i In care hidrogclllIl este inlocuit cu un
.'o dica l organic):
R- OH +Na _

..

H-!?: !'\a

+ 1/, I'l

alcoxid
CII 3 -C H t - OI-l

+ Na

e taJlol

,. -

CHI-C Jl 2 - ~~: Na+

e lo:dd de sod iu

1/, 1-1 2

Oeoo l'ece met.alul Inl oc ui ete hidrogen ul g' I' up I' i i run c ionale , rew lt.A oA.
alcoolii au caract.er slab acid, reac i a cu met.a le ltl alcaline fiind rolos i t. ca sis
Lem

rcd u ct. o r.

Alco xizii sl nt. cO"1p u i puternic ionizai, ionul a lcox il riind O baz mai tare
decit. ionul hidl'o xil pe care ti poate d.eplasa d in ap reF1I.clnd alcoolul in ii al
CH 3 - CH t O-l'i a+ + HOJ-l_ CI-!3 _ CH I _O II

+ l'ia+OH-

A(1rIVITATt: E XPt!RlltF.~T,\L

neaella el4110lulul eli sodin 1IIl'IKlk

Intro epr ube l..ii prilVibul:l CII UII dop pri n care trece UII lub de s ticl c(il al (ascut it)
se inll'odllc 2 mi de alcool dilic. C.. ajulorul unei penselll se SCOli le din borcanu l l:u petrol
o buclltl mic de sod iu, caro se te rge cu o hirtie de fiUru usca la, (A tlnriel Sodiul se
mtnu it:lll cu mare preca uie. evillllduse ori ce atingere CII mIna sau eonlaclul Cll a pa r)
Se aru nc1\. sodiuiin a lcool i se astup e pruiJela; are loc reac ~i a a lcool ului eU sodiu, CII
lormatlH! etilnlu lui de sodiu i dC:SI;ajare Uf' hidrogfn, care poato ( j aprins la caplltullubul ul
efila l,

78

b) Eliminw(!a apei din alrooli are loc In d o u m odu ri , dup A c o nd i iil e ri n

luoru :
- n p l'eze n a 1-1 .50 4 la cald, alcooli i e l imin apa intramolccular, fo rmi nd
alchene :

H- CII - CH, _
I
OII

CH3 - CH- CII 3

I

R-C H=C II !+HiO

C H 3 - C H = C H ~+

O H 2. propanol

HiO

propelill

- d acii 1-1, 50, este In cantit.ate micA, cimi na rea apei se faco int.e rmolec uIar, rezu ltind eLeri :

............._........... .
Il--;O- H+ H-;-O- R -

R- O- R + H,O

C2 H, -O Il + 1-I0 - CzH, __ Ct HS-O- C2 H,+ 11 2 0

etu lioi

d iclil p. ler

Eteri i lIin t s ub s t. a n e ]it.:h ide. vo lat.ile. cu m iros ul'i cnra cle ri stieo; au p.'oprietaLea da fi dizolva mult.e s ub s t.an e ~ i slrtt. u tiliz a . i efi so l ve ni .

de cs terificare es te reac i a alcool ilor cu aczii:

- cu acizii mi nerali (ormeazli. esteri MorgRnic:

c)

Reac ia

11- 0 11 + 11050, 11 _

11 - 0 S0, 1I + 11 ,0

CII , - OH + IIO SO, 1I _

CII , - OSO, II + 11,0

!nt! tnnoJ

s ulrut II rid dl! 111t' l il

- cu aCl7.ll carbox ilici a lcool ii dau esteri orga nici :

Il - COO H + R' - Ol-l

CII , - COO II + C, n , - OH
acid "ceHe

elllnoJ

il - COO l\' + 11 ,0

-= CII , - COOC, H, + H,O

acetul de etil

d) Oxidarea alcoolilor decurge diferit, In fu n c i e de natura 1I1cooluiui I

4!fl AJZentul folos it.:
oxldBrll blln d/l

H- CH , - Oll ~
111('0 01 prLm!lr
CI ' 3 - r.H1-CIIr -oH
p ro p a no l

p ro p a n ~ 1

oxldll l'e t llefK!c/i

1{:IlnOI+ I1,50 ,

H- cf

'aH

nd d

(:IIy-CI 1~-C#

'OII

a('lt! proplolilc

79

OXiUIIN hlindA

",
n/

celoll

CtI -OH

)C H -OH

c..1I.
3- pcntnnol
Alcoolii

'C~O
,,/

C,H.,
-o
<;11,;C

dietil celon
{:I-penL3nona.J

alcool sr.culidar

C,H.

oxidare energ ic
1_ _ _ _

---=_-+ R-COOH + R'COO H

doi acizi CII numr
mIIi mic do atomi
da carbon

t,R. - COOIi + CII COOII

aCId proponic
IIci~ R('etk

lf'riRri;

R"

R -C- OJl sInt. rezish'np In n ciuuen agf' nil or oxiliant, j In con d iii PIlf'r-

R/

gictl dau mai

muli

aci1.i,

Scriei prodll ii de oxiunro II i ft anolului i izoliropll llo!uhri!

3,2,G_ Rcprf'izcnt!lll(i lIl a i i m lJorlulll_ Alctan.olltl SitU alcoolul m etilic1
C I-I, - Q H (fig. 26), este pl'imullcl'mfln nI se rif. i_Se prepa1'ii industriAl din ga'1,ul
dl'. sinte l. u la ' 300 - 4OQC i 2GO nlmosrcr lJ In prel.cno unui catalizator de oxi(\
de 7.inc ~ i el e cl'om:

Se

o bin e , i prin distil a.ren u~catj'[ a lemnului.

Es le un lich id volatil , punct ti e ric rbe re 65C, incolor, cu miros cAracteris tiCi a rde u Or cu flac r Albstruie ri ind rolosit drept combus tibil. Avind pulCl'e C1I10I'il'li J' jrii ca t (CCR 7000 kcaJ /kg), fo rmind prin ardere produ i nepohJAlli , fiillli mui ie rtin (feclt benzillfl i uor de o binu t 1 JIl ctallolul AIe toa.te
n Jl MI~ !IIi dc\' inA c nrhW'Rnt ul vi ito rului UIH'Op(l t. lncc rdl.rilc f c u le i In ara
JlM s L r tIU tl nt. l'fl1.trl tat,e pe dCI)lill m u l u lnitoH r e_
Alcoolul JllPtiliu se. folo se te Cit solve nt pentru g rsi mi, lacuri, vo pse le,
11\ rltb";Cltrf'fl for'nul. lfi e hidei. " unor c oJorani, a unor ma.sc plas tice etc, P entru
OI'gnnismul tunUII este tox ic: consumat in l' antiti mici p,'ovoacli. o rbirea
(a lAciI. JlPrVtd t'ptic) , iAr in ca n t i l(ii mai mari - moartea (d oza letalrt 0,15
g/k!! CO"' ).
J-;lanolll/llIH' alcoofulrlilit, Clf 3 -GH t -O Il , est.e cunoscut i prc parat din
cplc fIlAi \echi timpu ri , Se obine iudulltria l fi e prin IldiPa apei la et.ena (ve7.
2 _2.6.) fic prin rerme nlaia alcoolic" a l.aharideIcJI'. Iii c azullHlcurilor dulci din
frucll1 81\U fi mclasei ( d eeu de la. fau ricfll'etl zahrului) fermf'ntaiu are loc
di r'ec t sub n c iunt' ll mi c l 'Oor~I\llismelor' din drojdia ne be re (Sacch flromyct' s
i'(!r('\i!:lill . ) 1' ''lI rO ''((l I'cIHt\i ei;
C6 1J12 ()~-+ 2C0 2 + 2(;21 [,, -O II
~'I H ll ol

1(!l!l'oz:i
(o ~l!hnrid;1)

)0''' ' '111(\11 t 1\1-01\ cl'I'aale lur SO II n c!\ftorilO I', cal'c con in mult Oftl id on (o "()~
li zAhltl'idA) Ki" rACf' ciu pit o trallsro ,'rna"1! pr'ua l ubiJ a uces tuia In gl ucol.ii (rf' ~
Itlizulri lot rfl rmentflLiv cu Ami lazA)_ Produs ul de rcrIRcntl\l-e este o so lui e
ft ]JOR8 !l ('f' rOl!ine 12- 1 ~% Itlcuo l l,t.ili,-, Ci\rf' 'le seporll. }lrn dill Lilare fr ac i" .
mtllL 1{,' ZUtl K tin alcoo l tip. 96% ('ullosrtlL l ub numple de spirt alb so. u Spil'L

I'{th n;\l.

80

Al coolu l et.lic este un l ichid incolor, cu mil'ol:! plc ut, cu gust flrziltor, cu
punct de fi erbere 78"C. Se ames tec cu apa In orice propOl'i e, Est.c un bun sol
ven\. pp. l1t ru grl\simi , nitrocelulozl\, lacuri ; se r o l oset.e In industrii\ medica mentelor, in JHl,rfumerie. IEl rabricarea est.erlor, Il hut.adiflnei, It et.el'ului . Mari cant i ti de alcool (' tilie se ut.i l izeaz In a l ime n t.aie CA. b u t. uri alcoolice na.t.ur'ale
sau de labricai e .
CI-12 -O H

(glicolul)

formula:

aN)

CII 2 - 011
tn indu st.rip. , la noi III \,ad't la. Comb inat.clil pet.roch imice Br'uzi i P i t.et.i,
glico lul se fabri cA folosind ca ~l\{lteri e primii plena di n gazde de cr(\CO I'C; lle
o.xideaz et.ena la ox id de et.enU , care hid l'olizo t. cu ap fOl' meaz glicolul :

oxid de c tonA

e ta ndiol

Gli colul este un lichid viscos, cu gust. (Iu loo, u ~ or' solub il In apA. tn amestec
cu apa est.e folosit. ca lich id anticongela nt. pentru r'adi a toarele aUl.omobilelor,
deoarece nu In gh ell. ii la temperut.u l'i j Ollsn. Gli colul osle i matel'i e prim In
industl'ia ullor rirc i fi lll'e sint.e t.ice (t.e l'olll ul ),
CH2 - 0 I1

1, 2, ,3 Propan/riulll! (gli.ccrilla) a"6

ul'm tollrea fo rmul :

CH -O H

CH.-O II
. Se obine , ir\d~st.l'i~l prin hi d r'oliz8 gl'l{si.mil? r; rez ult I\cizi gl'fl.i ~ 8~a-nu
mlt.ele ape g hce rlce, dm care se extl'oge ghccl'lnn, O me tod pelroc hlffilclI. tie
sint e z a g lice rinei fo l osete ca mtllerie pri miI. Jl,'openu din gazele de crac:nrc,
ca,'c trece prin UI'mll.t.otll'e le t.ransh)l'mRri :

CII,

:1

<.:1-1

ClI z
CII

~c
.... ",'

Cli s
propelll'\

- IICI

II

CII

CII 2 -C I
elor urA (le

CII 2 - CI

CIl 2

II

-I-NnOiI
1-I011

- KnCI

CI,

CH

I
I

CII - CI

CHI-O H

CI1 2 - OH

nlllle

dielor h idrfn,
llJi('t rJnei

RlcllOl

nlll

Glicerill a f'st.c un lich id siropos, incolor, cu gust. d ulceag, uor solubi l In

alcool.
Propriet.l\\,il o chimi ce ale gl iccrinei sint. uetermlllat.c de prezena celor trei
grupe hidroxil : d I'oaclii de desh iu r'a.t.arc, do oXl(lnro, de csteri fieo,rc olc.
Pl'lJi deshidr'attu'(' In p l' e1.i1 n fl ar:i d ul ui lIu lfur'ic se obin e o a l dc hid nesat
tUl'al it (aerolei no. ), cu mt'os de grsi m e ,'incccli\:
a p i

CH,-O H

CH-OH

Cll s
-2 H,O

- -.,
!i ~~O .

CH.-OH

II

CII
I

GHO
A,rfl\('iru1.
(aldchi.JI1. ilrrilicll.)

, -

Ch!:n!a el. II X-a

SI

o reacie impOl'tan t din punct de vedere industl'ial es te rea.oin tie 'esteriricare Il glicerinfl cu acid ul azoti o ; rezul t t rillitratu l d e glice rin numit
impropriu nitrogli ce l 'in.
CH, - OH

CH-O II

HONO,

+ HONO,

CHz-O II
gJil:crinl\.

CHz-O-NO z
~

CH - O- NO, + 3H,0

1-I ON0 2

CI-I 2 -O-N 0 2
lrinitrtll do glic6rinll.

Trini tl'atul de gli ccrin ii este una din substane l e explozive ce le mai pute l'nice; ex plod eaz la lovi re, la zdrun c inri, prin f!x plozi a unei capse de Culminat de mer'cur i prin autodescompune l'e, Ins tabi litatea trinitratul ui de
gli cerin se explio prin structura moleculei sale; in co mp ozi i a lui, a far de
atomii d e ca r'bo n i hidrogen, e x i st i atomi de oxigen , intr-O ca ntitate sufic i ent pentru ca s poat oxida a tomii de carbon la diox id de car'bon i atom ii
de hidrogen la a p . Cea mai mi c in te rvenie exte ri oar produ ce reac ia de
d escom punere, III urma c l'cia se pun In libertate mari can ti t i de gaze.

4C3 11 :.(ON0 2 h - 12C0 2

+ 10 HzO + 6N z + O

Pl'in 1mbibar'ea ni tratulu i de g li cerin (nit roglicerinei) tn diferite subSL/I,i ::

abso rban te (p Amint. de infuzorii) se o bi1le dinamita, mai stab il i mai U'>O r
de manipulat,
P ent/'u I'ecunofl.terea glice rine i se folosete reacia ei cu (, soluie bazic
de su lfat. de CUPI'U, cind re zult glicerat de cuP /'u , pr'odus intells co lorat tn
a lbastr'u.
Glicerin :l se fol ose te n fn rm ;i("ie, cus m e ti c , 1:1 nmllierea c s Lurilol' i
pielii , la prepararea llnor "preluri lex tile.
In timp de iarn, glicerinll se uli li zclIz ca anticongelant in a pele de rcirc.
a ratl iatoarelol' de la automobi le. Ca nLiti mari de gli ce rin si nt transfOl'm ale in nitroglicerin , exploziv folosit in mine i la dislocri de I'oci,

II. FENOL I
3,2, 7. Ge li era llli\i. Fenol ii sint co mpui.hidr oxi li c i tn care grupa rea func(-OH) este legat la un atom de carbon al unui nucleu benzen ic (In
stare de hibridizare $p2).
ional

Au formula

general:

\r- Oll

Cel mai simplu lenol este un derivat hi drox ilat al benzenului (hidroxibenzen) numit renol, cu formula mo l ec ul ar i structural:

OH
C,H,-O H

82

Fig, 27, Modelul spa tjll l a l mo

Itlculei de renol.

Dup num rul ~ru J) lirilor

hidro" il din molecul, se deosebesc:

fenoli monoludroxi lici (monofenoli); de exem plu:

OH

CH ,

-OH

00

cre7.ol

tono l

OH

g:narlol

renoli pol ibidroxi li ci(polHenoli); de exemplu:

OH

~
.OH

para-cli fenol
(hillr~' hinonn J

1,2,3-lrUcnol
(piroglllol )

Scriei i t1elllllnip cei trei i7.0meri ai crezolulli I

3.2.8, iUetode de preparare.

a) Topirea smrilor acizibJr slllfonici ai arenc10r cu ltidroxizi alcalini.
Reacia

decurge la t.emperaLuri

de ci rca 300C.

ben:wnsu ltonat

fellol

suim tie sodi\!

de sodiu
AceasL

meLodii. se

ap li c

1n special pent,ru

ob i ne rea

naftoJilor .

Scrie!i I'l ucces iunca de reacii prin care rezultA .nartolul, folosi nd
materii priine nallnlin, acid sul furie i hidro:dd de sodiu!

"

Cll

h) O;r;idltT,." ~;opr.iJfJilbrn .:.rn"lu~ este un Il~ccdeu pctrOcbiJllic _do .obioN.'

II ft'nolului IJI' St.:f\rli 'nrlu st rll\lil. Dm bellzl'n I p.'opeuA (se purfltn dlll gilzule
de C/'I\CI\I'n), l'lmdt l'i" In 1l1'IlHI unei I'o/Itll,ii de Hlchi llll'l'l, izopl'()pilbpm:cllul (cuJnf'nul) ; 18. '120"C, 10 P " (l'W1\li. tit! oxi)(en moleculur, l'um'HlId ll'ccf' intr-un
hidroperoxid, Cl\re, sub acliunca H 2S0 ~ diluat, fOI'mel\l, feilol ; lu; Hon;

CH

+ II

:2

CH-CH,
hi,lrOI)("ru,irl
tic

I'Hln!'ll

Prin 8COllt procedeu se fabricA renol la noi In n r 3 la Combinatul Petl'ochimic 'Borzcti i la Combinatul Petrochimic Brazi.
e) ScprJN//'rlt (ti' l, PI'orltt.l'd,' f'I':.ullr#e it, rocsi(imrm crbuni/()/'. P,pIUr.I'I\I'I(l
di dHlniilll' p,'il! III('jI1,;"pu lOr In tl'mpcmturi Jidi cfll.e (900-l000C), 111 llbf't'nu
Ill'rului, se lIume lt1 disIi/tiri' IINUIIti (vez i 2./,./, ).
u,'a Illllllll.rl'i uzin(l rhl prelucrl\ "c o ctu'bun ilf)" (U7.; 1I 0 rocsoC'I,,, ;,.Il;
S-AU ,Iez\'tlltut In I:elc trei mlui ("cnll'e si lierul'gicc: H f! iu , Hunedmu" y_

rll

Gulai.

3,2,9. "ruIJrichli fiz(-'C', Fpno lii sint s lJb stan~c 8olide, eu mirOIl putrun... 1\tor ~i ,wpliiruL, Sint puin solubili In apa! uOr solubili In a lcoo l, bellzcn etc ,
Ft:'llolul pu,' iiI ' IlI't'zintij su b fO"mll, de crlsLnltl incoloruj la !ICI', cu timpul,
t'Apitt (} co l o " flio r(}~ie. elin ca U7.11 oxidfuii. Fellol .. 1 este caustic (prodw.:e
ft l '~ UI 'i dlU'l'rt IHf'if' )lll pie lt; estc o lI ub sta na tl)\" it' .
3.1.10. J'ruprielflti chimi ce. Radica llll fenil ( - e, II ,) i gl'uilu tunctionA lii hid"u ,'l:i l (- OII) ,-lin fenolllc Inrlucllenzu reciproc:
-- Sllb illnUCIl~a rtlllicaluJui, grUl'urea hidroxil cn p li:t. propI' iet.ili acide;
- u b inrtucna gl'upIll'ii hidroxil, atomii de hidrogen din IHlCluu l aro mflLi(J dovin mai mobil; i mn i Ilp i pent ,u rencii tie SllbsL i L ui c,
Fe'HJlii lHl i ticip In dllu1l. Li lHII,j tit' l'caeii:
a) rclte i i d c lf'rminote de pr ez('na grupei hidroxil ( reac ii com Ulltl cu
alcool ii );
b) " oaci i (Ieterminate de nucleul ben Zilnic (reacii asem n l'i.toarc cu benzcnu l),
a) Acidil(tlNl (enolilor, Fenolii au coracLe r slab ac id , Ca ~ i alcool ii , fenolii
dlIU auru l'i numi te fenoxizi ; Sp l'fI d f<of'ie bire 11\~1I. de nlcooli C8l'f' rM c ioneazl'i.
nUlllui cu metule lH okaline, fcnolii ,'cl\ciul1Ci\z ' , i I.\ U hid r'ox zii alca lini :

C, lI s -0 H

+ NoO Jl _

C.U s - O-Na+

fCllol

+ H20

ren o:<id de !>odin

Aceast reacie duvedcte c fenolii au UII caracter a cid mai pronunat deci t
alctlolii. Inl.ensi fi cn rclt caracterulu i a<:i d la fe noli co mparati v cu alcooli i se
datore te i n fluenei nucleu lui uromntic asupra gruprii fun ciona l e.
Ca i a lrox izii. rClloxi,ji .!Iinl co mpui i on izAi , solubili in a pl; ei pol n
desco mpll i c hia r de acizii 'l'ilabi , c um este aci du l Ctll'bOllic:

C.H,- O-Na+

+IIIO +COI 84

r..Hr.- OH +NaHCO,

b) Proprieti determinate de nucleu. Reaci i le de s ubstitui e au loc mni

u,or laJenoli dec1 t la bidrocarburile aromat'ice co re spunzto a r e; ei daureac,ij
de halogenare, do nitrare, de suJronarc .
tiind

ic riei

etapele

eA gruparea hidroxil (-OU) este un substltuent de ordinul 1.

i IJrodu ii de bromurure al fenoluluil

J/idrogenarea (enolului decurge ca o renc i e de adi i e i se roa lir.ea7. numai

}atalitic (n ichel rin diviut) la presiune i tempera tur de cea 200"C, In aceste
;ondii i din fen ol se ob in e ciciohcxanoJ.

Co Hr.- OIl

+3 11,_ C8 HII OH
cicJuhex(wol

R e a cia cste i'mporta n t deoarece stii la baza fabriclirii fibrel or s intetice

de t ip relon ( Sh in et i )"
At'l' IVITJ EXPE RUI F.NT.\LE
Rii.e ~l .

fen ol tlltll c u N"OIl . I~reelplhrl!ll c U CV I a f!.nolulu! dintr-fi lIululifl ti e fe lloxld

Intro 'lprui)"l:11n cllre se afl cireu 1 K de rcno l. lIe IIr(;llIgli o solu!itl de hidroxid
de sodi u ( 1 K N"IIO I I tII 5 1111 RJlM. In so hl~ia du renox.id de sod iu sa ba rboleazil d iox id
de C:1Tb')n. S) l llit+!Ie tulbunl; se rot mel\t:1. UII s tra t uleio!! cu miro:; ul s p':ci ric ni (e nalului.
S: rici reac iil e ( \U fl! nu avut JocI

Rurll" relloiilor t u t lorurA feri ci

I ntr.o e pru oot4 $O introdu c elleva crisl.n le de renol (AI/!'/I/i/!' J m:lllipubfi cu ,,.ijd ( /!'/lolIll,
CUN'! /!'8/1!'. o IUb$/IIIIJd /o%cd ~i caus/ieli.) S! IId!lll!{d 1-2 mi de <t lco:Jl , fn ('(In: rCll fl !ul se
dir.olvA . In so l \li 3 ob in utA se introtllll' 1'1 1 pipe tA "1-2 piC' luri de sohlie Ft'CI, de
0,5%. Se observA apariia unei cu lori ':lIr31lf'ristice. violet, i c:.ril a l li relluli
dUtI colofap i intonse ('II clorur" de fier (III). Crin;olii d1u e:Jlorai6 a lbastr;l: ... nllftolul
- violel intens.l; ~. n a rto l u l - verde; hidrc)(.' hin on a - u lbas lr e le.
eo n een lNlil1

3.2.11. U til iz r i l e feno lilor, Mu l i CO m l)ui din aceast cl as i - au gs it

mu ltiple lntre buin1i ri f1l:c1nd ne ces ar produce/'ea lor In mllri ca ntit A i .
Fenolul, C. ~I & - O H , este folos it In fab,'i carea direritclOl' prod use : medicamente, eolorani, fenoplaste, fibl'e sinteti ce , er'hic ide, taMni sintetici etc.
fii soluii sponse di luate es le folosit ca antiseptic, avind pro}>l' i cti bactericide,
Crewlii au propri et i 8.nLiseptice i stn t rol osii ca tlezi nrect.A ni In so lu i e
apoas de s pun numi l creol inA.
Na(LOlii s1ut fo los ii 1n industria co l orani l o r .
H idrochinona este rolos it ca revelato r tn tehnica fotografi cA avind propriet i redu cto are .

PirOgalQllll I\ re de asemenea propriet.i rtldu c ~toa re, mai acc(' nt unte

chiar doci l. alc hidroehi rlonei. Se ox iel eaz foarte u o r chiar cu oxigenu l
JlIolecul/ll' din aer, fapt care 11 face uti l1n 8.llal ir.A gazelor pentru <lozarea ox igenul ui.
"'fllf'l 11"1 I'UU

1.

1 ~II

Scrie i rorlllule le urmAtorilor

- 2.meLil, t ,fo . !Juulnd lol
- 1,3,!) lrihidro ltibcnten
- mela- nilrore nol
- 2-me lil , 2-hillroxiproplln

~ ;olllpui:

85

i prol:lul i natura (e ven tllal i s tarea d u hibridi'tare ) a alomil or de carbon care ~oArlll
grupi\rilll hidro;\:il.

2. Ce CA ntitate de ghwozil. esle neL'CSltrl1 pent ru a. obi ne prin rerme ntaie 10 km ol

de alcool etil ic? Ce volum (In conditii norma le) de dio x id de carbon rczu lut?
8, SA se ob in d in banzen cei trai izomer O', m, p', ai nitrorenolului , Ce reacii
rhimiue

SCI

vor efectua i tn ('.e Slu:cesUne? &ri e i ec uatiilo chimico a le reactiilol' rolosite .

... Ce s tl'lu:lnrA vor avcm o lchunele i:artl se tormear-tI prin dus hidralnrca urmll.torilor
alcooli: 1 penlanol , 2. bulanot, 2.mutil.2.hexa nol , 2,2.dimeUI.3. huxlulO1.
5. Se supu n hidrolizei urmtori i compu i hlllogcnai: cloruril !.le bell 7.1I , bromurA du
2, 3diiodbuUln. &:ri.)jj ccuaiile c:hiulicc respectIve i d e nllmii al coolii c:aru
rew lUi.
Care din a lXl tia dau prin deshidra lal'tl alche ne?
Sc rie ~i ecu aii l e c himie;e rcspeei livil i d e nulllii akhenele r61.tdlate,
te rh util i

G. Ce volum de hidrol-,'e n se d egn j prin i'IC:iunea fi 2,3 g de sodin metaliel: a) ItSuprn

flpei, b) ns uprn a lcoolului milli l ic, Ca I:onch tl.il: se 1I':lbre?

7. Glie::lltd. )Jrodus cu largi utili'l,l.ri I>ractice , se !abric: indusl-rin l p!'in ,hidroli7.ll,

In 200 C i presiunea de 22 <tIm, a o:<idului de e tCnii, dup ll r6ot;\in:
0

Ce r.au tilale de glicol se obtine Ilin ~ lone de oxirl ti t! clC' nll de puritate 99%,
damanl tlc: flthri ca .ie d e 82%?

[:1

un nUl -

8. Prin Irularea melanului Cll va pori de Il[lii, se obPn ROO mI I(nz tle sinle1,:l, tn t'OI'C
't
rapor t ul volume ll'ic _Vca
_ = _.
8;\ SI) ealcule1,e:
YHt

:1

a) volumul de mut.au (co ndi\ii normnll') ne\lPsa r obinerii I(lt lului de sinteJ:;'\;
b) cil/ltitalcll du akoollll~tilir ob\inutii di n gazu l de sin lul,l\;

e) vol umu l d o hidl'ogen

rmas

I1ctrlll1sformot.

n.

Se rll\ un omestec echimolecu lnr tie akoo t m,: lili c i e lilinc' u !!lasa de 39 kg. So e;er"C:
fi ) compozitiA proeentuah'i Il anlUslecului d e a lcool i ;
b) volumele du CO i II . C\IlCI'SllrtJ out inil rii CIi ,O II din amestec;
c) volumul de ner (c u 20% O. voL) n\JceSAr a rdur ii nmestecu lui dat.

10. Ce ca nlilot p. dl! lrinilr.. t de glie 'e~ ri n l\ SI: obi ne din 9.2 kg ~lituri n i ce ra nUl ate
de acid a 'LOti..; se vli l izeazii In l'UIH'\il\ de lli l rnr'C'~ Cu volunL de gaze Sll t1cga jli. Ia exrlo~.ia
unui k ilogr'lIm de exploziv, la tem peratura de :1 000 C't
II , 1.11 tu mbinalul Ptl ruchlmic

Bone ti

se

fab rh:

ferlOl p rln prucedeul oxl dJl. rli Client.

lIuluL Uin d ci se fabrIcA prin acest procedeu ~ ,7 tone de fenol cu un ra ndnencnl de 85 %,

,se cere:
II) e:l) cantitate de hidro l>t'roxid de c'u mllu du e'o!H'e nll'ui e 90% Il in lr ll t in ruac i .,?
h) cu vn1cml de a er (I'o rid it ii nurlll'll e) SII rolosit In fazu de oxid rtrc It Nl merwlu ?

12. Ce c'a ntilale de n ,l flJlliu esLe n ecc..'SIl I' ~nll'u a se ooine 2 kmoli de: <I:' II(l rtol,
la un rand3menl ue 80%?
18. J~J'i n bromurarell Inainlol,\ a ft'no lului se obine tribromtollol : sA se scrie re acia
CMe arc 10(', i s:-;o arlt: ce cantitall! drl lribromfeno l se ob~in e din B()O g de hrom,
U, Se hidrogenea7.il cn lalilio renol. .\dmipnd dt so Ilbsorb rlumai 2 moli d l} hidroge n
pe moi de reno l, se cerc:

86

a) srrierea i explli:ll.rea fflocii l or care au loc;

b) cantilnlea tiu ((:nol (fn klogrllme ) i hidrogen (In m-) pentru obllnoren It 9,8 lone

de produs hidrolNnnt, dacA randamenlul do hidrogennrc tlStll de 80%.

19, Prin clorurarea (ellolului se pNlpar~ 16,3 lonl! 2,4dicl or.'t'nol, prodll!l Import."ln l
pentru fabricarea unor crbicide. Ce cantltale de (unol i ce volum de ciur (r.o ndiii nor
male) se fol osesc In fabri ea lie?

3,3.1. DeF inii e . Aminelc s nt oo mpu ~ i orga ni ci care cOJlin In molecula

lor una sa u mai mu lte g r'upl' i run c i o n ale ami no, -N 1-12
3.3.2. Nomcllclnlrml. Denumirea arninelor se fa ce c u numele l'lldi calilor
hi drocarb onai hlgai la azot ul'mat de cu vi ntul am in A i event.ual de PI"f'fixe , ind icind num rul radica lilor ident.ici.
C HJ-C Ils- CII!

I
N H2

tl -prOlli lumin1i,

se

Unele am ine nu i
numete ani l in .

H,C ' N _ CH - C II
H c/
2
I 5

C,H,- NH - C, H,

di!enilaminll.

d i mr li 1- hen ~i la 111 i nl'i

denumi ri uzuale curent folosi Le, de eX6111plu renilaminu

3.3.3. Clasiricilre, D ac amin ele sin t co nsideraLe ca p ro du i de s ubst.i tu ire pa "pal1i. Bau tota l a hid l'ogen ului din amon iac cu Iadicali hidl'OC81bn!lai, atu nci ele pot fi clasifical.e in amine primare, sec undal'e i Le l" iu le ,

Il N/::

amln:L primar

: :-;

II

:-;

1\

Ilmin:l lt' rillrA

Lu nin:1 secundAr!!

Obse rvai e. NaLura unei amine este uor d e sesiz at dupA numrul 'Adi.
calilor car'a apur In den umi rea ei (un singur radica l pen t ru Amine prima lc.
dui - pen t .u socundare i trei - pentru te r ia l'e).
Du p naturll, rad ica lilol' hid rocal' bo rr a~ i pot. fi:
- ali ratice sau Ilromatice (cele primare)
- a lifatice, o'ro mati ce sa u mi.'Ct.e (ce le Bcuu nd M-e sau teriare)
H3 C e HJ

'N/
I
nlf' liin miml

al i',.lio :;

reni ll1mi nA
II. r()llHlti'I\
primHrA

dielilumin

di llw l i l (f'n I-

ulifulidl
SCL' unrill r,l

arninll TIIi :.: !;'

I!~ rl iurfl

Amillf' lt " III 8p" ,ill l ce le plima l'C, IHi t fi Clllsi ri caLe i dup num rul grup
rilor r unci u lI:dt III rllono-, cii , t ri -, poliamine:
/ NH,

IIIOnOa lll inii

Il'ljhtmlnlll

ditunill ,\
(l'lih' nJ illmino)

"7

0"

~HI

dillminl'i
lorlo!enilen dia mina)

C...lilaLca de "prima r " , "secundarii", " teriarl\" atribuilll. di feritelor Qli ne

n u trebuie conrundaLii cu cea IntilnitA la (lleooli, ea semnificlnd aici gradu l
de substituiro a Il.zotu l ui i nu nat ura atomului de ca r'bon car'e poai't.lI. gr'upa
rp-a f un c i o n ulA.
3.3.4. i\Ietodc de IlrclJarll.rl! , Aminc le se obin pe mai multe c; i anume:
al Illcl!ilarca amoniacului conduce la un amesteo de amine a li fat ice.
Trat.lnd amoniacu! cu der i va i halogena i alifatici are 100 o reAcie la t are
l.lZotul particip A. cu 'llectron i i sAi nepar li c ipani cal'c coordineatA. radica lul
alchi l i se formeazA S3rea (halogenu ra) respectivA dfl alchil amoniu,

R .. ~: +N H,-+ n -N H,)+ :~:

s1ire de H-amoniu
asemntor

cu

rea c ia

pe care amoniaoul o dii cu acizi

HCI

halogcll ai,

+ NII,-N H.J+Cle lo ruri'l. Ul,l 1l00onill

Pentru un caz concret, de exem plu iodurll do metil, se

mfolil-amoniu .

CII, I

+ NI-I, -+ C1I 3 -

ob in e

iod ura de

NH,]+ 1-

iodur do me til amoniu

Prod usul rez.ultat este In acelai timp Skrea unei amine care In med iu
amina liberA ; d l'opt baut, In acest caz, fo l osote ohiar ItIllOniacul, luat tII exces:

bAZIC fO I'm eaz

m(llihulliml
R eacia nu se opt'ete aici; at.omuille azot din Alllina p rimar formatA (metiJamillfl), I'e"clndu-i dub letu l de electron i neparticipaui, poate reA c iona
Cll o no u moleculA de deri vat haJogenat. rOrmlnu o halogen udi d e d ialol1ilamoniu.

CII 3 -N I-l s

+ ClI,l

-+ CH 3

N II 2 ]+I-

I
CII 3
iodur" du dme til tlrnunu

Aceasta cu excesul de amoniac

formeaz

amna Ii bcrii.

dlllwliinminii

Procesul se repetli. treclndu-1I6 de la amina. socu ndal'l\ (Jimet..ilomina)

la cea ll'r\ial'.

CH,-NH-CJ-r,

elia
I
CfI,l _ CH,-NH-CH,]+liouur

88

de trimetll amoniu

CH 3

CH 3

CH 3 - N H -C H31+1- +N H3.... CH)- N-CH 3 +NH.I

trimelilamnil.

Participind la procese ident.ice, amina le rpar poate forma o sare de

tetraalchil -amoniu numit sare cuaternarA de amoniu

CH,

+ CH

3 1..... CI13 -

N- CH 3]+ I-

CH,
iod urit de tetr8mutil amon! u

10 eare halogenul es te putMnic ionizat.

Ca urmare A. acestor reac ii , la alchilarea amoniacului cu derivai ha
logena i se ob ine un amestec de a mine primurt!. secu ndare i te riare aJ
turi d e sr uri cualproare de affioniu , din care uneori compuii sn Se]181'i'i destul de gre u. Metoda alchil r ii este fo l os it 10 spccia1 la obin e rett aminelor
secundare so u ter i a re mixte:
CUI-CI

/ CH 3

- IICI

'C H3

-':c-::,-.' C,II,-N ,
flimetil
8uilinl\

an\l!n!i

b) Retlucerl'(' nilroo/!Tiva{ilor este o metodi1 general de ob ine re a aminelor

primare :

R-NOt + 3H ...... H-N II . +2 H.0

Hidrogenul necesa r acel\tei reduceri eslf! ob inu t, de ob ice i, prin reacia
d intre un metal i acid mineral , de expmplu ficr
ac id clorhidrc. Cele douA
(;Omponente au I'oluri df'osebite in acest proces:

- acidu l lrl so luie upol\s ce df> lIz lu'otoni , H+.

- metalu l cudeaz electroni , Lrecl nd in ionii si,

Fe _

l;'e2+

+ 2e-

Reducerea unuI n itrodcrivat decurge 1n sisLfl m eLI,'rogCI1 , Renctill este aplicatii. industrial tn special la nitroderi"uii llromaticj deoarece umi nele obinute sin t. i cele mAi fo losite:

n nlin

]1;0.
I

rAA ~
VV
+~-

00~ +
~

1 o

2HaO

nnfti lam in l\

,\ seml'neo prOCC!4c sint prllf'ticate la TntreprindercfI Colorom - Cod lca,

09

c) Redltcerea nitrililor este o m e tod ge n eral de ob i nere a ami!1olor

prl/TIare;
R- Ce.N ~ R- CH t - N H 2
nitril

Hmintl

primar

Hid" ogen ul necesa r este ob inu t din r eac i a, dintre sodi u ~i alcooli (metilic
s u eti lic). ACf!ast metod este ap l icat In sin teza organ ic ln special la
o biner ea diami nelol', deoHrece de "i vaii dih a l ogenn i din ca,'e sc pl'cpadl. ni
trili i respectivi sI nt uor de obinut .
A(,"TIVITA'rt: EXI>ERlMI':NTAL

Sintua anllincl din nitrob{'nl;cn

tntr-un balon (de 100 mi) cu rund rotund. prevAzut cu un dop de cauciuc prin care
trece un l,,:' ::! , ::. ~! c ' ~ de circa 30 cm lungime se introduc 10 g pilitur de rier, 10 mI
apit i 1 mi acid cJorhidric concentrat. Se I n clHze te. Ia lla cra unui bec, la fierbere ,
1-2 minule. Se observA degajarea hidrogenul ui. Pesle a mestecu l In fierbere ~e introduce
1 mi nitroben:t.en. se astup balonul cu dopul prev1i.:t.ut cu t ub de evacuare, se agit i "poi
se fierbe pe baie de ap 10-15 minule, conti nu1nd agita rea.
Se va observa !:Ii du p illlrllducerell ni trob:m zonului fOrmarp.a i degajarea hul(:lor
de hidrogen Inceteaz:l arrOflpo complel, Se SCOlile 1.Il11onu l din baia do llpii i se a lea linizo:lz coninutu l prin IIdllugarea a 2. mi so l uie 10% dl! hidroxd de sodiu.
Conin u tul b!l.l onului este su pus distilrii prin Inchire directII. "e s ilii., colecUne!
Val):lrii printr-un tub de ad(l c iu ne IrItr-o eprubet cu f undat fnl r-un pahnr cu a p:'\ re(ie.
Se ctllecle,l.7;!i 3-4 mi de amestec ap:\anilin , dup caro sc o pre te dis til llren. Ame~ter.u l
I.ulbure (emulsie) se separit prin adll.ugarea a 1- 2 g cnrbOmltde sodiu; dupll. 1- 2 minule
se stlpa rii (III s trat uleios g lbui de llnlinll..
Preze n a acesteia se poale punetn ov id en prin a du gfll'ea II 1-2 11icli lu ri de furrurol ,
dud se for mea:t.A o co loraie roie l nlensll.

3.3.5. ]lrOIJrieti fizi ce. AmineJe apar In tOate cele trei stih'; de agre
ga re, gazoase, lichid e sau soli de In fun cie de masa lor molecul ar/\. Cele ga
lOase i mu lte din cele lichide sn t total sa u p ar i al so lub ile in ap; celelaJte
sint. solubile in majo ritatea so l veni l or ol'gu nici. Aminele inferioare au miros
de amo ni ac, cele lichid e au miros specific (in unele ca1.uri " espingto l') cele
so lide fiind In mulLe cazu ri inodo re.
3.3.6. PrO llri ohl i chimiee. Comportftfea ch imic a aminelor este dete r

minat de prezenta la atomul de azot n un ui dublet eleutronic n e p a r ~i cipant.

R:N: .... dublet neparticipant

ii
Ca urmare fi acestui fapt aminele pot fun c i o n a ca ba7.e , pot Mcapta
protoni.
a) Bazicil(dCa aminelor reprezint o ca racte ri s ti c general a acestora
i i nd ic oomportal'ea aminelor la de donorii de protoni (ap, acizi etc .).
t n ap aminele solubile fo rmeaz, ca i amoniacu l, hidroxizii respectivi,
reac iil e fiin d procese de echilibru :

+ HOH .. NHt + HCJ

+ HOH .. R - I'H,' + HO-

NH,
R- NH,

90

Sa consLaLaL ci!. amioele alifa tice sint baze mai tari decit amon iacul
iar cele Ilromatice mai slabe; 10 cad l'ul celor dou grupe de amine aliratice
cele secund are sint Intotdeauna m ai bazice decIt cele prima re.
In prezena acizi lor, aminele rixeaz! protonul la azotu l amiOlc rormlnd
ca i amonacul , sA rur[e respective.

R-N H, + II -CI _ R- N H,]'CIclorhidralul aminei

o asUel do reac'~i e poa te avea loc In so lu ie sa u ln med iu an hid l'u, iar sl1rurile
rezu ltate, avind ca racte r ioni c, sI nt solu bi le In ap cu ioniza re.
R-NH,]+CI- .. R- NH,]+ + CIPe aceastA cale sint solubi liznte am inele insolubi le In

a p.

b) Alchi/area aminclor este tot o consecin a prezene i dublelului ne

participant la atomul de azot. Prin tratare cu deriva i h aloge n ai aJifatici
du bietul ne participa nt coo rdio ea z radicalu l alifatic conductnd la s ruri
ionizate care prin Incl\ lzire el imin A hidracid i ro rmeaz ('1 amin a l c hil aL.
PP, aceastA ca le am ineJe l i mresc grad ul de substituire, cele primare devin
sec undare, acestea devi n te ri a re In riOAl formlnduse s ruri cuaternare de
!Iffioniu ioni1.a te.

R-N H, + R' - X _ R- NH.- R'J+ X- ~ R-NH-R'+ HX

amilll'
aminl\ secu ndllrtl.
pl'imaria

c) Acilarea aminelor este reacia de tnlocuire a hidrogenu lui din gruparea

(Ia amineJe primare i secundare) cu radicali acil, R -COi;
acet i a pot prove ni d n acizi carboxilici sau din unii de rivai runc ~i o nali ai
ace8tora, ca a nhidriae sau cloruri acide.
funciona l

- C H.-COO H
C1 11r.-N H1+

-i

-C,H,-COCI

a ni Un

C,H,-N H-CO-CH,+ H,O

acid ace lie

acelilanilinll.
sau ace lanilidn
~

C,H,-N H- CO-C, H. + HCI

clor\Ir;1. de benloil

ben Ulilanilinl1
sau benlanilid A

ACTIVITAT": EXPER81E1II'TAL
Sinteu aeeUlanlIInel (acelanllldel)

Intr./) eprubeL..'1 se iolrodllce '1 mi a nilin4, pesll aceasta se picurA 3 mi acid acetic
g lacial. AIO~'S tecu l se I n c4h:ele de la line i. dup 2-3 minul.e este Inc l lit 10 con li
Mare 5 minuw Illtro baie do a pli care fierbe. Ameslecul de reacie cald se toarnll Inlru n
pa har ce 1;0nIle 30 mi a p rece amesteclnd tolul cu o baghe t A de s l icl. Aceli lnnilina
(acew lliJida l c ris la lileltzli. imediat sub fo rma un or fo i e slr1i1ucitoare a l beglllbui.. Se
poale purin ,a prin recrislaliza re din a p, cind se ob ine o masl1 cristalin/i cu aspecl d~
1.lipa dli .

Reacia de nci lare a amine lor este folositA tn 8inteza organicA la protej area grup r ii aminice, primar sau 8ecundara , atunci c1nd 1n molecula ami .
nei 8e fac transformAri cu reactivi care ar afecta gruparea fun ci o n a l 11.. De

91

exe.mplu, aoidul p~aminobenzoi c (vitamina H) se ohine prin oxidarea.

p-aminololuenului, dup prot.ejarea prin acilare il g rup rii ammice prima.re:
Cl-l a

CH3

O+C I I, - COCI

~ O+ H CI

N H2

N H-CO-C H s

p . IImillolohl!'ll
plo luidinn.

I;:lornrlt
de at'lllil

A/!CtiI

ptuJu i din

Produs ul de acilare pot\t.e fi sup us oxid11rii la grupaJ'ea metil, gruparea

m nd pro tej at.

amilli c

CH,

COOH

+ 3[01

O
I

NH-CO-C II,

COOH

O
~
I

+ H.O

- CH~COOH

NII - CO-C II,

!l dd p-IIcetil

amino- OOn'l.oill

-+

NH 2
ac id
p-ami nO-benzoic

3.3.7. Reprezclltant,i. Anilina, Ce H$-N H 2 esLe amina care in rabr i cnie.

indusLl'iaJil de amin e ocup primul loc, ca urmare a mult.i plelol' sale lItili i l'i .

Este un li ch id incolor (ln aLare pUI'!) dp, obicei colorat In galben plnll. IIi rOu
de autooxidtu'c, cu pun ct. de fie rbere 185C. Se obPne
prin red ucerea nit.I'obenzen ulu i sau se izole<tz din fraciu n eR de ul ei mediu
ce rczu l t. din gudronul de c/'u'b une (de uncle <l i fost izolat pentru prima
d aL de F.F. R li fi ge, 1834). Se r oloseLc <!a intermediar d~ bAZ in industl'ia
colo l'anil o r (de aici i denumireR de "culori de ani l in "), JR rah r'irru'ea unor'
medicamente, materiale plastice, anL io x idani per~Lru ca uciu c, la t\Of\ liza uno r
frac i un i petroliere eLc.
Aminele nafLalinp,i i der ivaii lO r', diaminele bcn1.lll\ului i deriva i.i lor
si nt.de asemenell, inLermediari p r'e ioi In !nuILe s int.eze, in special de co lorani.
La noi in ar se rabric o vastii gam de amine aromatice la Int.repri nderea
Coloram - Cod lea.
brun,d !lt.ol'i t produilor

t::HIU' ITU

f'ROJJU:)It;

J. Compllsu l CII rormul ll. molCl'ularll C.I I1, K poato reprezenla o um in [\. pr.imurtl ,

SeCtmdMIl

SHU

lertiur:l?

Sc riei

s tructura acestuia.
2. Ce yolu m _do hidrogen, mMllrul 111 condilii normale, esw n(lCeS3r penlru obPnerea
a 93 g IInilinA pl'in rtdllcerlla culA litic.l a ni trobcnwnului , la un randament al I'olu;e
de 9:'J%?

8 , fW t\ollsdur![ 11rIlIlHo,lI'(:1I schcln i\. de

rl!:l.cii:

CH,= CH._ A -+ il _ CH. -CH1-CHt-N H.

in T 11i1 seama cii reac la.nii folosii sInt: hidrogenul, acidu l I;:lurhidric i cianllra do
polasiu, s1l se id llntirice .:onl[lUii A i D.
.
4. Indi cai o ca le prin Gal'a se p:,wle obin e orluronilendiamina pornind de In beJl'l.{'Il ,

92

CO~ I PUJ

,1, 1"

CARBO:-;Tf,JCI

ILOE IIfDr. 'I Cor. ro,,:

3.11 . 1. Definiti... Co mpu ii ca rbonil ic rc pr~7. inLll. O c l as de s ubs t ane
Mgl:Uli ct! Cl\r~ co nin in molecul a lor una sau m ai multe gr upA ri fun ctionale

tJ ivlI lentf' , CllI'bOlIlJ

) c ()
in eure \In ulOm tie t:!U'bnn in sLar'C rle hilll'id izAre spz este legat 1)l'i ntr-o tl ubUl [cg,iL ur[1 de un atom d e ux igen .
3 . ~.2.

Clasificare. Gruparea car boni! detel' rninli

ex i s t.ena

a douii

fun c iun i

orga mce:
-funciI/nea (Jdehid,

legat

in care gruparea ca rbon il este

de un radical

1I idroc81'oo081. i de.un atom de hidrogen c u ex cep ia primului term en a l ser iei,

alde.hida rormic i
- {/UlflilUl!'(' rrt()mi. . In ca r'c grupal'ca cu rbunil lOsl c legatii de doi radicali
hidl'(wa .. boIl8t i, idl' lI l ic KflU llirer\ .

('i'IOMi

3.4.3. XOIIWll cl;lfllrji. Reg ula ti illiri c d e dcntlm il'e

ni liei liP POlilp dtlIu ce din d ate le lll bclulu i nr, ()_

l\ c ompu ilO/'

carbo-

Tllbtlul tir_ (j
Compu i

urbonlllt i
~)""' ''~Ii

,
Alun

~.

A1.1lJ:!IIJUI-:

~.u

yo.m.l'

CII.
In () f ll n

CH, - CH,

,"'"

CH. - CII, - CIl.

,["-O

11 /

C H~,

H/

C O
-

CU,-C HI ,

pruiili ll

II

CH.-CH. -CH.-CH.
bUf.&n

, bunili"

Nu" ..

CHI- CU.- CII.,

/C_O
11

(;ETONR

Fo.",.I!

1'1"","

1I 1~t.aIlRI

IlU,nll1

prupaDRI

/C-O

butnnal

ClI,,,
/C""O
CII.

CH,-CHI \<;
' O
CH / , -

propaTIOlii

bubnonl

La numele hidrocarhuri cu acela,i numAr de atomi de carbon se

s urixul al pentru aldehide, sau oniJ pentru catone.

93

adaug

o denumire ul.ual folositA la aldehide ia In cons i derai e acidul pe care

aceasta II rormeazA prin ox idlH'e.
Il _ce o

oxidare

H-C'"

"- OH

' fi

!lcid
tormit:

a ldllhida
formit'il

.,,0

CH,-C,

ox idnre

H
n\lh:hid ll
fue li.:l

Ill'idul
u t'eti.~

nomenclaturA. mai "Veche penlru cetone

urmatA. de numele fun ciunii :

CII,,,/ C= O
CI-13
spaiale

In denumirea radicalilor

CII ,C II ,,,/C= O

CII"
/ C- O

C II ~

Cs H ~

.-ti l rnc li l leto n ~

il inwtll .e toll ;'

{(I{"e toll l'li

Modelele

co n st

rcuH rnc til {etolll\

(llcctorcnOn l\)

a le met.ana lului

propanonei sint. redate In figurile 28 i 2 9.

1/
H-C
' H

Fig. 211. i\[ode[1I1 SIHI\ in 1n [ moleculei

d u nld ehi,!Jl rormio,:{\ (rne llw3 1).

3.4 .1.. Melode ti a oh!illcrf>

a) M eto<ll' u.z:i(!atillf,

- Ox id urca aJcllrlilo r la ald chide se rea lizeazA cu rn nd8Jn ente scll.zutej

industria lA are oxil! fuca metanu lui la Il ld e hid ro rmi c , catali'-at.li de o.".. zii dc azot :
impo rtan

CII~

+ O. ~ CH 0 + HIO
1

Pentru prima dat , a ce a st m e t o d de ob in e re a nltlphidei formice a fost

in arn noastr.
- Oxidarcn aJ chenelor In anumite condiii conduce la aldehide sau cat.one,
In r unc i e de slrucLul'a alchenei (vezi 2.2 ).
apli ca t

94

 Ce eompus carbon ilie rezultA. prin oxldarea 2,S-dlmetll 2 - hutenel, cu

solutie acidA. de dicromat de potas lul
- Oxidarea alcoolilor cu ageni ox i dani m odera i conduce la alde hide
sau cet.one, dup nat.ura alcoolului:

+[O) --> CfI,-C HO + 1l ,0

CfI ,-C H.-O Il

etanol

c tana l

+(0) -->
itopropanol

CU,,/ C = O + H,O
CU,
propanon Ci (lIce 1onll.)

TransformSl'ea a lcoolilor In comp u i carbonil ici poate decurge i in condicat.ali t.ice , ca o dehidrogenare.
Pe aeeast.li ca le se fabr i c din a lcool met.ilie ma!'i cant.it.Ai de aldeh id!
rormic; se folosesc cat.a lizatori met.alici (c upru).
ii

ACTIVIT.\I E X.I' ERIMENTALF,

OddRrea. a luooluln! IIIclillo

Se trwll.lzc t.e rln li III (;tl lollro roie un ru lou do silit de cupru (511\1 II s lrmd In lormd
rie spiralli ) dif'(llt lulr-o fllll:lI.rl\ 0 s: idanh1 : In stare incandescenta se introduco repude Intr-o
eprubet (dll dimens iuni adecvale) ce co n~ ine 2-3 mi alcool melilic. Se simte imodiat
mirosul spilciric do A. ldohidli lormicll i s ila do cupru eapll l o r.u loa re roie-arlimie foarle
frumoas . La lcmf)(!ralurlt de IncAlzire Il c uprului sa formal oxidul do CUIIru (II ) (negru)
care la cald oxidllll7.1l 111.!oolul la aldehidl\, el redurT nd u-se III metal.

OxldnrelL IIlcoolulul etllie

Se prepurt\ Intr-o eprubo tA. un It/neslec oxidanl din 2 mi so hl ~i e de dicromul de polasiu

5% i J mi acid sul furii : di luat (20%). Se aclauJ(ii t mi alcool Illilic_ Prin uoarii IncAlzi ...
ap3re mirosul cara f'lerislic al aldchidei arJl lire (dH mere ,'crzi) i soluia l i s ehirnh1\ Cliloarea In verde. Pe principiul a ceste i reacii se batesd. lestul de alcoolemie folosit pentru
j'onduclilorii 81110 .

b) Adifi" apei la alchine. Hidrocarburi le cu trip l l egturI!; (alchinele)

In oo n diii speciale, dInd compui o81'boni lic (aldehide sa u
ceLone).
.
Acet ilena fld i. i ono az a p la temperat.uril. ridi ca t i In p rel.en/i de acid
8u lruric i su lrl:ll. dR mereul'; ,c7.ull,! u n prod us inst.abi l care t.rece in nldehi dti
aceLicii. (reacia J(ll ce ro\-):
adi i ooaazii ap

CH
I

CI I

+ OH

aooli lenll

,c
HgSO,

[ Cll.

~ H -O H

alcool vinilic

95

CH,

CH=O
aldehid
aceli c

LfI noi In ~ar se o bin e al dehid prin acest. procedeu la Tntreprinderea

Chim i c Rl nov i

la Combinat.u l Ch imic Craiova,

Omolugii supCIjori R. i acetilenci dau , 1"'111 alii ia ap!l i, numai cet.one (se
1"'S pcc.tIi. rq!ula lui Markovnikov, conform ciire il\ grupa rca - O H din molecula
upei se Jeugi't la atomul cel mAi sl'ir{lC In hidrQgcn)!
R- C_ C- II

+ HOH ~
~

u lo-hin ll

R-C- CII,
[ R- C ~CH. ] ~
,
1
II
OII
O
"l' t o n~

\lroUIiS inst.abi l

CH3- C- CJl 3

II

---->

O
prod us ns lahil

llro jlinil

Il f0 l'llnOIl ;\

(m'e \olli\)

Scril'li rC:lc!a de llditic

il

31Jei la Jbutinft

2bufillii!

3,4,5, ]'ro prirti fizice. Cu ex co piu primului t.erm en cnro f'st.e un gRZ
(AJdchida fOI'micA) cei l n l i j'umpu:;i carblln;l ici sint. li chi ,.i SAli 801;1,1 , dUI1A
vAIOMet' masf' i 101' molflc ulllrc, Tel'menii iMer(l r r,lnL so lub ili In opil, cei supe/'io/'i numo. In soh'cn i organ ir i. ,\ .. puncltl de [icl'bere ~ i topirc mai scuzu to decit. Ide Alcool ;IOI' IHlU llClzi lOl' cO I'cs pun zli tQri. TermPll ii lichizi nu miro
suri specifi cI:', uneo l'i pliicuta i imJlortanLe propri e ti dizoJ vll nLe,

3.11.6, l'rollrieliili ch imice. . \ Ilie hidele i celonele IIJ nL co rn b i n a ~j i CII re

l\.cti\,jtalf:> c h i m ic ri di ca t : ele pot pa rt icipa la m ul te !'ea.ci i co mu ne d eler
mjn ate el e pre7.e n o. g ru p ri i r u n c ional e carbonil , J a r Rli i co m po r tl'i speci fi ce pe hUR c!I'O I'a POl, fi Itl cn l iricft Le , i !if' p a ~a te,
A. RrocJii

COIII/In e

aldrltiddor 1i celon clor

u) Hrflc{h tiI' adif i t!. La nldch idp 7i colant' reac ii l e tie l\.(.Ii ~le se tlal,o resc
rA plulul c<1 dubla Icgl \lr 11. dn tre atom ul du oxigen i rnrbon din gl'llparca
carbo n;l () C = 0) poate fi uor lrandormat tntl'-o Jegli t.url1 s im pl (pl'in
81\LU rare ClI co mpo nen ~ li reactantului ).
- ..\ d i i 1\ li eh i ci rog 6 n In comp uli carbonil iei de tcr rn i n~ ob ine
rea dc I\lcooli (vezI 3,2,3):
fi

>C~ O +

II - II -

II,C-O II

ml'laul1 I

Ce rt't de r.leooli finu nldeh idele prin reac ia. de hidrogeuurel

Ce ClllSil de alcoolfuau liriII hidrogeullro ceto'nelel

96

cu

Adi i

9.

d e Roi d c j a n h i d r i c conduce la o clAs1\ ele comp u i

oi anhidrine :

func i une mixt, num ii

C:-.I
I

+ Hei\' -+C Jl 3 -C-O I-f

I

\1
I11l' li ldr. Il hidrlnl1.

C:-<
I
CI1 3 - C-C I1 3 + HC:,\ -+C I [:\ - C- C11:I

II

(l

(l ll
d i nil' li Iloil! II hid ri tlll

b) Reacii de t:ondCIIsttrc_ Au 100 la gn'lHu'eA. cA rbunil tU I' !imi nllrr!t o\"i _

genului carbonilic sub tu r m de ap: Ilcest~ rea c ii QU lne cu tlirf'rii t-OJllpu~i
organici sau R. norgan ici sau chiar ru co mpu i cll. l'I)tIl\i li ci_
- Con d e n s Il. r e t1 c o m pu '1 ilo r ea r bon i J ici In t r e ei are
loc, In ca talizll: acidll: sau bazic, cu participarea a doua molecu le de compus
carboniJic, identioe sa u diferite, Rolul acestora este deosebit: o mol ecul
parti cip cu gruparea carboni l ~i este numitA comp'0nent carbon ilicll, iar
cealalUi pr in gruparea metilen vecin grupri i C(lrboml ,i este num it compo:
nent metilenicA, Aces te condensAri pot decurge In douli moduri, conducind
la dou tipuri de produ,i.
- Clndensarca Illdolicl1 In C8 '-C 11\ g r-uparea carhon il II unf'i IIltlph i.I.,
snu cetonc (componenta c>urbo niJi c) se flrl ii o n ~lIzi't o altti Ald~hidl\ snll .-plon[1
prin g ruparea metilcnic din po zi i a IX (componen ta mCli lenicii),

OH

CH 3 -C-CH I -CHO

1.

H
"OOlIlOlll'n l. .

'-4Ill\pO l1, 'nll '

I lIrhllll ilidl

ml'l i!cuio-rt

;dd ul

!tI~(;lJdlJhh]

Produsul dA rClI.c ie ni ncell lci condelHill .-i cste ti s ubst an c u rUtl c iune mi xt
do aJdehidii i a lcool (CI hidroxiuldehid il), fl('o um it altlol, termen care a dat
,i numele reaciei. fu mod ana log, uucA la rCltc i e pm-tieipii ti co lon ii se ob ine un cetol.
_ Condenso.rea cI'ot.o nicii tlecw-ge e li ... liminlwca unci mO[Aculc rle ap
jntre oxigen ul co mponen tc i carbonil icc i h id rogenul \.'OffiplltlPtl tei m eli l e ni ce,obin1rHlu -se a ldchid nCllnt.urlllll.:

,/0
CII,-{;=O+H,CH-C"

"

HO-

II

10nJIIUUl'lI l ii

(-OIllIlOl Il'U \"

cllrbonili, 11

oll' \ il f-'niu1.

IIcl' luhkhidli
'1 - Chlml. ci_ x-.

CH,- C=CII -CH O+H.O

97

ullJ(l hidii rrotonicil

Cea mai s impl a ldeh idli. de acest. t.ip est.e aldehida crot.onicA, de Unde
numele reaciei. Reaci a de crot.onizare este de fapt. o deshidrat.are int.ern A
a tlnui aMai, format. in prealabil.
Aldehidele i cetonele care pot part.icipa IA. acest.e condensAri sint. foart.e
vRriRte ca st.ructur. iar produii d e re RC10 vor fi de cele mai diverse t.ipuri.
- Cond ens 81'e a co mllu il or c8"bonilici c u comp ui a rom ati ci, Aldehidele , i cetanele inferioa re d au re a c ii de conden SA.re cu cem pu , i aremat.icL Din punct. de Vedel'6 indust.rial reac i a d e cond ensare a alde hidci (ormice cu (enolul arc o i mporta n A deo se bi t.
In mediu acid , co ndensarca fenalului ou iildehid a fOl'mic conduce mai
intii IA deriva i hidr'oxili ci a.i difeni l mela nului :

OI~ + "Ii

OII

OI-CH,-OI

OII
2

OII

0,0', djhidro~idif(Jnilmdan

HC."" O -

~- O II
- CII. - U
p,p', dihitlroxidifenilmewn
A ceti int.erm ediari. In continu are se co nd e n seaz Intre ei In poziiile or/o ,i
para ale nucleului b en zelli c fo rmnd un pl'(ldus rnacromolecu lar cu struc tur
riliform A numit. nOllolac. Acesta este o s ubstA n sol id A, termopiasti c 1 cu
punct de 1nmuiere 9O_120C, sol ubil In alcool.
In m edi u bazic. Ia rece, In so lu ie apoas conde.nso.rea fenolulu i cu a lue
hida rormicA conduce la alcooli hidroxi benzilici:
OH

'-;;-;;---.. 11 0- H,O

+ II C( II

OH
I /C H,OH

all'uu l Q hitlroxi.
bcn zilic

OII
I

I
CI/,O ll

I1 I(;uo l phidroxi.
bl'n~iH c

Prin i nc/ilzirl'. pin la temperatura de 15UCC se obine un produs numit

rt-..iftJ sa u bar/It-liIiI C. Bachelila C arc o struct urA tridim e n s ional . rom ple x.
-diferit.ll. de s tr uctura lIovol ac ului . Bachd ita c!lte O s ubs tan !i solid. insoJubil in solve ni organici. inruzihil i cu remarca bile prop rieU.i eleclroizolante.
P roduii rezu ltai prin procesul de poli co ndensal'f' a renolului cu aldch ida
!orm i c sint. numii generic [tllopltJ.Slt-; ele au la rgi aplicll\ii industriale (vezi
ca p. 6);
Solu ia alcuoli cii de novalac es lI'. fulosit ca vopsea anl icorosivl.. ca lac
dcclroizolant i de impregnare.
Din lenoplasle se fabri cii, prin presarea. la cald Intro matril1 Il prafului
de presare, o mare diversi Late de obiecLe destin ate In special se('torului electrotclm ic (AparatElj electric fix i m obil). Rillinilo hachelitice pot li prelu~
Cl'a le ~i prin tu rna re In forme. In stlll'e topitA. n ara n ol\st r se Jabric rljini
bachelitice la Combinatul Chimic F8g l'a!l i sI nt prelu cra t.e In Int.repriodel'i1c
do ma se plAst.ice din BU1.u, Fg r a, , i B\lCUre,li.

98

A<'1'IVITlTI EXPERnlENTALF.
()onde.ll!jfl,reA lenoltllul CII

aldehldll fo rmltll.

a) ObiI/trec, fwviJlacului

trllr.!) r;'I)Sulrt do por~(>lnll se intl'odu(: 2,5 g d" tilnol i 5 mi do fOrmol ('IO%l i

ae wI:tcl1\ plllr, Ifi fierbere, :\'U se obsrl'v U nici o C'CI\f:iiu chimic, Inlc'Orllplnd Inc:1IJ:l rt'll.,
sO arlallg;1 6~' pi<.lillUrl ele n Ct rOllconll'l1L Se produce o rlllll'ie eue rgk ii sO ohtine
UI1 lichid tulbure, C'rI ,'il :10 Sl!llMit In \loul1 slraturi: 1111 s trat l'lll l)(~rior aflos i un strat
intel'ior ulrios, Dup tntlep1'l.rt.!lr1:n "pci prin clcr;anlal'c SI! lOllrll tl lidl.tlul uletls (n1..51H1)
pe {) platit dl' stf:];l, Prin l'a.,>I'C se ob\.inl' {) mru.\fI. de f:ull).'lrl' ~Hlll1'n deschIs, ture pOil lo
Ci IlHIlIe ial "slu 1I01'01(l('ul. J.:xper'itlqn clurellZct 3-5 m;nlllo.

bl

Oblillereu buche/ill'i

Intr'lI t'al'slI1:1 SI) inlrorlul' 2,5 g fell ul, 1,5 mi rOl'mol ~ IJi IIlI lIOhlp" flIJOOlSi1 tlo
hidro xid de ~o([m tii' conccnl,'ujil! 40%, tle hwitl;,,('lt: pe U IIIti\. dl! nb{'s l., OIgillnfl mm li!!!!"
cu o bllghet!l. $!' obline lin Ik hid tlllbllrl' I'<lr~' se. !H!IJHri1 1n d01i 1i SII'/lI\l I'I, 1111111 nllUS !;O i
IIIIHI uleios, I:a IIlI''<I)Cl'ionla prec:t'clentll . DUj)!l InrleViirhw:u flp,'i prin de('nnI.HI't' s(" lunll
1,ele l:ap3ula pinii C~ Jil'hidlll \l leios d!} CIl IOilr(: lut'hiJ;(\. (rfulin a) deviO(" \'IJ;(',Os i g;llht.. n.
Prin rl'ldre SI" olll,iml o m:ts:\ de eu!Ofll'O ga lbclt frlcnis, bauhol ila 811U I'czoluL EK IX'r!t'n\a
dun:az 5-7 minu tl'.

Reacii specifice t,ltldliclclur. R eactii de oxidarc

Oxidarea 011 agen~i oxidani de t ipul soluiei de permanganat de pota
t;iu K{U) de dicrornat de potasiu lU'~ loc daLoriLlI. oxigenu lui at.omic el ihel'!\t
do agent.; se ob in e nn Rc id :

R-C II =O +[OJ ~ R-COO H

CII ,-CH=O +[0.1 ~ CII,-COOH
elanol

acid aceUc

_ Ox.idarea Cu oxigenul moleoular din aer 8e numete autooxidare: intermediar se ob~ne un p6racid, care In rinal trece 1nt l'-un acid carhoxilic:

/O-O- H

R-C ~

/O- O- H
R-CH=O + R-C"
O

lIcn'l...'lldehidn

fll' id

2R -COO ll

peroonzoic

arid ben7.oic

_ Oxidarea ahleh idelol' cu ' slInu'i complexe ale unor met.ale tl,tUlziio
nale pune in evidp,nii ca ractel'ul lor red uctor, RcacLantu l curent folosit
1n luMel de reacii este hidroxidul de a rgint a.moniacal (reactivul ToJlens) j
la Inclzl'e in so lui e a.pol\s cu o aldehid al i fatic, I'cacLivlll To llens depune

,.

99

argintul metalic sub torma unei ogl inzi strAlucitoare. Aldehida se oxideazii
la acid.
AceastA. reRoie servete la recunoaterea a ldehide lor i uneori la argin
tarea unor vase de laborator 68U ll. ogl inzilor.
AC'flVITTJ EXPERLUENTALE

Oxldarta aidellidei ~m,o i ee

Punem pe o 5IelA de ceas citeva picAturi de aldehidli. benzoicl\. LAsilm 1I1dehidll In
contact cu oxigenul di n aer, timp de 10-12 ore. Prin 8utoox.idl'lre, se ubin pe sUda da
ceas cris tale de acid benzoic (p.I. 12, 0 C).
OxldarelL tlltmahlehldel ~ II reaellv 'tOIlf'IIM
Intro IlprubtlllllJuraUl se inlrod uc 5 mI su lvin Ilpollsol de tlto lal de argiul 2% peslu
carO se pieUlil o soluill apotlsd de hitlroxid de soeli u 5%. ::le l)reclliU\ hidroxidul tic
argint, care SI! di1.o1vll prin adaugarea In picAturi (a cnntiltlli nCWS(lre) It unei so luii
apoase de amoniac 2%. In ~activu l Tollens, asHel preparat se inlroduc 2 mi soluie
de rormaldehidti 40% i sel nca. llele uor Intr-o baie dll ap-II, la 50-60OC. In scurllimll,
pe pereii eprubolei (dac a rod curatA) , se ro rme~u\ o oglindA slr;Uucito~re, (pentnl

conservarea ei se vllrsd tOl co n~inulul eprubewi, se spal cu

prin scurgere.) Au loc urmdtoarclo procese chimice:

puin Ap i

se usucA la 31Jr

+ NaOH ..... AgOH + NaNO~

AgOB + 2 1\' 1-1 ...... [Ag(N H ~) .)O H

AgNO,

Il-Ce
' II

+ 2{Ag(N II,).)OH .....

H -COO H

+4

N H.

+ 11.0 + 2 Ag

a ldehida rormicA lra nslormlnduse tn acidul corespun1.o.'\lor - aridul rormic.

3.4.7.

Reprezentani

Metanalfll (aJ.dehida formicd), Se obine industrial prin oxidarea meta

ou lu i sau a metanolului (oxidarea metanolului se realizeaz cu randamente
mai mari). Metona lul eate un gaz uor solubil in apA; sOluiA. apoas de forma ldehidii de concentra ie 40 % S6 llum!lte uzual fQI'nwl, Formolul servete
ca dezinreclllnt i penll'u conserva l'ca preparatelor anatomi ce . Metanalul
este o pre i oad mnlerie prim A pentru industria maselor plastice (ronoplaslc),
pentru industria c olol"a.n~ilo l' i a pl'oduselor rarmaceutice (urol.ropiua).
Etanalul (aldchida acctic) S6 fabri c 1n cant i t~i mari prin reacin KucpTOV (adi~ia apei la aceLilen). Este un lichid cu miros spec ifi c de. mere verzi,
care se dizolv uor In ap. Se ul.ilizeazli. Ia fabri carea. acidlliui (lcet.ie (pl'in
oxidare) i la ob~increa a lcoolu lll i etil ic (prin hidrogenare),
Benzaldeltida, C.Hs- CHO, se obine industria l prin hidrolizu clorurii
de benziliden In mediu slab ba zic:

clorurA de bentiliden

dia! gemi ilai ncslahil

bCllzaldchidll

Este un lichid incolor sau slab glUbui, cu miros de migdRle affiflrc, insolu
bil in apii. Se oxideaz cu uurinA la ac id benzoic. Este folositli. In indu stria
co l orani!or, medicamentelor, In cosmeticA elco

100

, Propanona {dimClil cetonl! !lai, acelona) , Indust rial so p l'e p,sr prin oxidarea
Izopropan oluh u sa u se ob me ca PI'Odl lS secundllr, la oX ldaren clime n ului
(aliitUl'i de lenol),
Acetona, este un li chid volatil! Cli miros plcut, miscib il 0 \1 apa, b un solvent ,or~anlc, S~ fo l~se, le Cii <,I' zo lva n L pentru a oet.il en, lacuri, vopse le;
consti t UI e malerle prim ii. Ia ra brlcareA unOr prod uso raT'mA("eulice i It st iel"i
nrgo.nioc (plexi),
EXERCITII
1, Dill

tJ!.l

f"ROIH .f,lIE

tl el'i\'uL Imlogenal se pual u ol'l" IC IHll.lIul!oU Il?

CII)

C-C - C;lI a

,"

1)

fi

1..0 rIndul si\1I fU 'l'sl1l elin I'e hidr!)('ar hllr~ I1r 1'11 1" (1 fi IlrI'P,lrItt? Scricli ~(ll1 nliil e respc'('ti\'(',
~,

!=;eril'li formll l:1 IIl dolill,lI' Cl' rywlta. din;

ocellll!l('lI id:1 + hCl1 l" ,ldl.:llidii
~n1,H l ddlid(l + ace lulI:!.
acctOIl:l + nCll lou ii
8. CIle s .. bs lan~e iZOlilerl! din d aSIl ('om plI , ilor l'lIroonilici col'{'Spund la form ula mole('lI llI rll. C,II,.O?
4- Al egei formulele nuc corespund U/l 'lr l'OJll PIl1i1 cHrbonil id I!U radiclI.l saturat :
n) C~ 1I 1 10; b) C,HItO ; d C~ II. 0 ; dl C. II 111) _
6, Scrieli etape le obinerii IH'elorh"i 111L'I.l nd de 1:1 IJ/'opt'lld ; ce alchend se rol osete
IwnLru pre pararCIl ml'lil -ilti[c'('lonri !lrin 11I:l."n i sllccesiunt! nil reltl'ii ?
O. Ce aldehide trebuie l ua le pentru a obine, prin oxidarea lorx aeeITli' 8mllStec de
ach i care se f ormeazA prin oxidarea cnergicll a 2 melil -3-penteneif
7. 111 procrsu[ du fubric'Ul'I1 ti aldrhldoi flt:ct.ice prin hidrll\..a retl Il.celihmei. cons umu l
SI$'i!iu de acelilem\ l>enlru o 10",1 dt! IH,<,IHldeh id este de 621,6 kg, S se calculel e
rllndllmen lul ,'U ('lire se IUI'reat!\ ,
8. !::ie Ilre pHrA In laboralor 1:1,'2 g GH, r. HO prin oxidareA al coolului elilic cu K.Cr.O,
In solut ie Ill'idulnt.:1 ni 1I.l-30. :;li ind l'U nldt! lIidlt s-a ohi nuL cu un randament de 60%.
s" se arie ce cnnlilOl le dc 11,,"001 II int ra t In rt'u c ie_ Ce volum de sa lt/pe dt;: K.Cr. O, de
t;o ncenlraiie 211 S-tl II liliznl la OXiUlI !'I.'?
it. CicJohexanona, produs imporlant In o bi n erea 'ibrelor sint.elico, Folosi t la Combinatul de Fire i Fibre Sinletice de la S lIvin(Ili , se ob~ine prin doud procedee imporlante:
A) hldrogenarea renulului la cicloheXllnol ,i deh idrogcna..ea occeluiaj b) oxidaroo cttln
litiCi. eu aer, Il eiclohexanului,
Sd se sc.rie l!Cualiilc reaciilor chimice In enul celor dou procedee, Sol se flfle materiile prime folosi le pentru n prepara dte 2 000 litri ri c lohexanon lehnic de puritate 98%
(p _ 0,9108 g/em' ). 1/1. un rnndamont. de !lO%,
w_ ti K dlll"'1I1I arm:s t.ec de doi llIono nlc()oll salurai aciclici, unul fiind omologul
inlt'di nt. sU l'j)riOl' 11 1 t:l'luila lt. dau prin oxidare ti n ameslec de fI[deh ide cu mllSIl 10 , ~ Kliind ca lin" d in nldeh ide are raportul ll1asie C:O: II = 6 :8:1 i mnsn molecu lard 30,
si) SI! s ltlbi le:lSl:l\ rurtllllldtl i umscle l:clor doi II lcooli dil\ Hlllesle('111 inii a l.

J.S. COMPUI CARBOXIL ICI

:t5, ' , Uefinltlc, structurA. Acizii c nrboxilici sau acizi i organici sint com -

hina iilt, organice care conin in molec u lA g rupa rea fun c ional carboxil

It'gKIA de

un

.-nd ical

hid rocarbonat...

101

Formula general a acizi lor organici est.e: R- C;

OII
Ca slruct.ur, gruparea carbO'x il esle formala dinlr-o g rupare carboniJ
> C = O i o grupare hidroxil -OH un ite 111 Ilcp]ai atom d" corhon . Totui,
caracleru l cetonic- sau aJdeh idi l,i. propl']U grupei > C = 0, nu se manifestn la.
nciz'j i orglitlici; de asemen ea, I\ci7.ii (,i\I'bo~jli c i fi U () terldin. ii mul~ mai p..onun~It t.li de a cAda proloni (11+) dijc1t ulcoolii:
RCOa II
udl!
I'urhoxilil\

+ 11 ,0 ..

HCOOiOIl

+ II ,!

I' tll' bo .~illl l

.iml
hh lrUllili

3.5.2. No m e n c l atur . DellumI'c a Ii.cizi lOl' ol'gon ici se {uec ndi\ugind suri .
:wl vie la numele hid rocalbtuii cu ncolo~i numr' de atomi de cO.l'bo n; se
mai roloseso i unele denumir i uzuale (formic, aeetie etc.). Se dau In tabe lul nr. 7
ctteva ex.emple:

., ,

rlr. Iom ;

2
S
4

30

Tllbrlul

J'o ... ul_ ..ldILI;

I
! adi!
:atill metalloic
elanoio

VlnamL ... ItLll\lfid

Modelele
i 31.

s p a~ial e

a le aci7.ilor mela.noc

,
I _fid
I

HCOOH
CII,-COO II
CII,-CII.-GOOII
, aeid &ropinoie
CI I .-C II ~-C I I.-COO II I aeid ulanoic

Du ..",lre_

IIr.

~l ... LI.

Arid form ic
lectie
:ae!iJ rO I)j.on ie
BI'.II! lI tlTlC

etonoie sin t redate in riguri ln

~O

H-C

FiII'. 30.

,\In(lI'lIlJ

li jJlljill !

III Illoll" 'u ll'i IIti w, jd

tor-

m ic (mc lIHwi!').

"-O-H

fo'ig . 31. Modeliii s pa lJlI. ! a l moleeulei de Ih iti [II'I'jil : (f' lulluic- ).

. 1n cazu l aczilor cu m ai mult.e g rupllri fu ncpooalo -eOOIl, Se indicii

accstora, cu prerix ul cii , Lri etc.
De exemplu,

I numr u l

eao ll
I

COOH

acid et.andioic (oc id oxa lie)

3.5.3. Clas ifie.are.. Acizii earhoxi li ci so pot clasifica dup mai m ulte cri terii :
~ Oupl'l. /lat.ul'o. rodicalu lui:
aciz i sat Ul'ai CI-I 3CH1COO II acid propion ic,
acizi n esn.tu ra i CHz= CI-I - COO II acid acrilic,
ac7.i a romatici C. H ~-COO H acid bcnzoic.
- Du p numrul gru pelo r - COO ll
monocurboxilici Cll 3 COO li acid acctic,
pol icBI'boxilici COO H acid oxalic,

I
COOH
fl Cill orloHalic

3.5.4. Jlelmle de olJlillcre

1\) Metode ozidaLivr,
- Oxirl f\rCA a lcnn ilor superiori cu ox igenul molecu lar d in aer cst.e o metod petrochim ieli de obin{'re a a c izi lor g ra i (cu numr mare de atomi do
carbon); ace~li II.Ci7.i Ou im portan~/1 In indust ria siip unurilor. R e ac i a are
loc la t.emperuLuri de H>ODC i In p rczf'n de cat.alizat.o ri:

fi - C1I 3 oxidnr: R- COO II + II 11 0

acid grAS
Oxidnl'ua ulchenelor are loc sub a c iun ea oxgcnulu i ut.om ic e,libcrat de
ageni oxidn n\o puternici; se ru pe cul.en a al chenei i se form eaz ac izi cu nu mli,r mai mic do atomi de cal'bon (vpz i 2.2.6).
al clt !! s u perior

Ce acizi reZlI.lt l)rin oxidarea cnergieii a 2pentenci1

- Ox id arpil hidrocarburiJor uromllLice cu catenA latera l ~ se realizeazA rie
cu oxigen Atomic (proven it dintr-un agent ox ido.nt), fi e cu oxigen molecular
(in p retenii cit' 1'8t.ttl iz8tori).
La com biuHIf'I<' l' hi mice de la Brazi i Pi t.e ti se fabri c acizi ltal ici prin
ox ida l'eA. x1 Ienilul': o:\iliarea se hu;p f'lI ner, Iti Lcmperaturi ridi cate In prezen i!.
de ppn t.aoxirl dp rlH!R,diu sau surUI'1 de ma ngnn , eoba lt. (eataliza tori). (Oxidarell
ol'toxi lcnu lu i "{'zi 1A.~

CII ,
I

O
I

COO II
I

O. CAt.,

- 2" ,0

CH,

O
I

COO H

paraxilen
.. cid tererla lil;
Acidul ortofta lic li gsete o largA utili zare In industria coloran ilor,
ia l' acidul t.ereftalic In indu stria (ibrelor sintetice (terom) .

. - t::,'ill

oxid~rj>8 b('nzr nului la 500D C in preze n d e V!O~, nucleul aromatIC se dl~tl'\Igc I l'e7,ul t un flc id di cal'box il ic nosaturat. cu 4 atomi de etll'hon
n,!m~t acid ,,/(/l~i.c; acidu l mal~ ic .11'1 eo ncl i\i ilc de reacie este insta bil i , prj~
ehrrnnarca apel, t.1'ecc In anhidnda mal elCii:

""O

CH-COOll
CH -C,
' II
-~ II
'O

o:\idAre

O
I

2CO. CH-COOII - 11 , 0

- H. O

acid ma lac

103

CH-C/

"anhidridll. maleil'110

Acidul maleic este izomer geometric cu ac id ul fumaric.

H-C -COO II
Il
II -C- COO H

1I00C- C- H
Il
H- C-COO H

~fid

acid rlJmllri~;
i 7.omllJ'\ tron.

malcitJ
h:olller eia

- Oxidarea alcoolilor cu age ni putem ici esLe o alt metod~ de ob in e re

a aCzlo l' organici (vezi 3.2.5) .

Ce acid

rez u l t la ox idarea JlrOl1311 olulu i?

- Oxidal'co. com p u ilo l' carbonilici (aldch ide) a l'e loc In drpl'ilc condiii
(vezi 3,4,6.B)i oricl! aldehid d, ca produs de ox idare, un acid cw'bo:dlic:

R-CHO Oxirl~~ R-COO II

b) Metode, hidrolizei, De ri va ii funcionali ai acizilOl' (esteri, ni~rti, amide)
refac prin hidrol i z llciduJ de la M I'e pI'ovi n .
lIidroliza esterilor este catalizo.t de <lciz mneml i sau buze:

R-COOR' + II,O+" R-COO I I + 11'-0 11

fls 10r

HI~:ool

add

CH 3 -COOC 2 Hs + HtO ~C Ha-COOl ( +C 2 1I s-0 II

1I081a1 de e Li!

baze ;

ucid "catir.

,lIcoul e til !,;

Hid roliza niLriJilor are loc pl'in Ciel'bere cu soluii apoA.Se de I.\cizi sau
acizii carboxi lici co respunzto ri :

rezu l t

R-C_N +2 H ,O~Il-COOH +N II,

!litri]

adei

Aceast rea c ie esLe folosit In Ki nteza OI'ganic la. inll'oduce l'ea

carboxil (-COOH) In molecula u nei s u bstane:
+C I.
~
+KCN
2H.O I
H-H ~ R- CI- - . R-C_N~ Il-COOH

- Hei

-Rei
derivat
clor urat

gruprii

-NH 3
n itril

acid

Indicai 811ecesiu IIM de reuelii Ilenfru ob!,illtlrl.!:t <leidulul IlrVJlalloil:

pornind de la eLan!
- Hidl'ol ;za amidelor conduce la obPncreil. ucizi/oI' cu ,~cc1i\ numiir de
atomi de carbon:

R_C<O

NH2

amit!l'i

+ H,O~Il-COOII+-"II,

,U 'tl

C61JS-C~O

+ H20_C,II,,-COO H +N H3

'N il,
ool1'w midil

acid

bcn~oic

A(.'TJVITATE EXP.~nDII:!,,rAL
Obtlncrctl. uciduh'l IIcelic I'ri n .Hddft.rt.l a lcoolu lui etilic
tie l.ournfL nlr-o epI'llooh' 2 mi du solu(.ie acid(\. de IJCI'mRIIKnnat Ilc polasiu. $e Ille,'I~(' lij cp,'ubcla i apoi se adau g picdhu'd cu pictu r alc~ol etilic. pIn;'\. ce Cll lo!;lN'iI viole l!\

104

n permanganatu l ui dispare. Din epruoot;) ies vapori cu miros de o~el (add llcllllc), lil r
la fundul eprube lei se depune un praf blun tnc his de dioxid de manglln,

3.5,5. Proprietli fizice . .Acizii monooarboxilic i sa t.urai inferiori s1nt.

lich izi, cei superior i solizi j acizi i aromat.ici i acizii dicarboxilici sint. soli1-i!
crist.a l iza.i. Punct.ele de fierbere i de topire cresc o dati'!. cu creterea numrulUI
atom ilol' do carbon din molecul'i. Aca7.ii in feri ori slnt solubili in ap, solubi li .
Latea scade cu c reterea cat enei. Acizii aromat.ci s u blimea7. fr descompunere.
Determinri l e maselor moleculare ale acizi lOr au indicat ex i ste n a unOI
asocaii de molecule , Cauza aeestOl' asociaii molecularn est.e, ca i In cazul
alcoolilol',ex i stena. In gruparea -COO H a gru pe lor -OH care pot forma le
gt.uri de hidrogen. 1n caw l acizilor legt.urile de hidrogen se formeaz, de
prefe rin , Intre do u molecule:

/O-H .......... O~
R-C",
/C-R
O .......... 11-0
Aceste asoc: i ai i moleculAre expl i c IHJIlcl.e le de fierhere rid ica t.e si Rlte pro
pri e ti fizice specifice acizi lor carboxili ei.
'

3.5.6. Propr ieti chimice. a) Acizii carbox il ici au unele propriet6.i co

num e cu ale acizilor anorganici (io nizare In sol u i e apoas , reacia cu metalele active, cu ox i:..:ii haz ici, cu bazele etc.).
Prin ion iza re i n sol u ie a p O a s ii acizii organC pun.in liber
tate protoni, proveni i de la grupa fun c i onal -COO H:
R- COOH + f1 ,O=R-COO- + H,O
ion cnrboxilal

f1 COOH + 1I 0H = HCOO-+ H,O

ion

lorm ial

CH, - COO II + 1I 0 H=CII,-COO- + H,O+

ion

ll\,;cl;,l l

Aciz ii organ ici sc himb cu loarea indicatori lor (turnesol, metiJorange),

rn compara i e cu acizii minerali (hidracizii, acidul azotic, acidul sul(uri e), acizii carboxil ici sint acizi slab i j ec hilibr'ul reaciei de ion izer'e li UlIUl
acid carboxilic este deplasat mult spre stinga. Acidul rorm ic esle UI1 acid 01'genic tare; t. ri a Bczi ler organi ci soade cu crete rea clllenei.
Se cunOsc fn s i acizi mai slabi decit. acizii C{l rboxi lici: {l..ciJlul ca r'bonle.
acidul cian hidric, fenolul; acetia sint el iberai din sur'urile 101" de ct.re aci1,ii
organici. De exemp lu :

I'CO.
N. II CO,+C II ,COO" --+C",COONa+ II,CO, '" H,O
carborlHt a(Jid
de sod;u

add

ut.i)lnl de sodiu

aceL(l

arici

(arbonil;

N.CN +HCOO II _IICOON. +IIC:>i

da II II r;1. du

licit! formi "

.sodiu

ronuiat de
sodiu

ucid
danhidjic

C.H,-ON. +I ICOO H_ HCOON. +C,H,-O H

fonohlL de
sodiu

udd formi c

lormilll du
sodiu

105

lenol

i acizii minerali, acizii carboxilici reacioneatll cu met.alcle act.ive, cu'oxizi i

baz:ici, cu bazele, formind sAruri .

Ca

Scriei rca.c j,ii lc acid lliu i rormic cu zincu l, oxidu l de calciu, hidrox idul
de IJ otasili 1
ACT IV ITTI J.:XPJ:;IUi'lt:NTALE
Ct~e l area

tie

Ilrollrldililor ariile , 1 "I"critrca lilrll' l al'ldu lul III.::ellc

fi) Se introd uc fntro IJ pr ubt11.;1 2 mi de sulule du acid !lectie i fn nlb1 e p rubel 2 mi .

so lu ie de u(:id t"lorhidrir. (ambo le so lu ii de flc::ec{li co n ce ntraieI. In cele dou c pru.

~n('; Sel rlcgll jll lUI gaz ca re urd e {hidrogel\ul ).

Obsurva li In cure din cprubcl,j se (lt-gajd un vo lum mai marti de I{wt? Ce c)onc hi lio
trilgei reteritnuro la lMiil edor doi "ci~ i ? !)etie li ('. ' uaii l e reHcliilol cllre 1It1 avuL Ioel
b) 111 trei epruh!w se in trothu; urmtltollrele sll. ruri In lil:lrc solidli: aretat de s odiu.
IH:CUl t de md";u i <lt:I!wt de Illumb. tn rec'arc se ilchwgA cfk I mi de Keid StiHuri,:
l:\)!1c:(! nlrat. Re Vll ob~ino 1.) tonic el'rubelcl<: adu!!1 llceli(~ . ca N' Sll recunoa te dup!!
mirosul sAu lnj.tlputor. :5:1 se S" r ie IW lut i i l 1l rt!IH'!iilo l' CArtJ nu avut loc.
e) Intr.o c lllu bet se pune un vId rle s [llt t ul i\ de clu 'b:Jnat alld d e' sodiu Bolid . $ti
adrwgll I mI solujill no ru:Clltrulll ou Il!"irl acet ic. Sll olllcrvi\ c.I l1g~.j o lea uIIui gill care nu
Inlreine ardo reK (dio1:idul de 'il r bon).
S,:rieli e.:nklia ftHlcliei.

belu se adau g!! d lc o grallu lil et a

caraclcristice acizi/ar curbuxilici sint. reaciile prin care se o b ~ in

lor func ioOflli: est.eri, am ide, an hidrirl e etc.
R ea c i fi II C i z i J o l" C li a l c o o Ii i 1\ U m i t. li. est. e. l' iri
II a l' c estc o I'eac i e care decurge la cald i In cat.a lid flcid.
b)

Rf.aciilc

d c riva~i i

H-COO H + H'-O ll +'"

lIcid

a lcool

.Ikool otilic

~ -COO R'
cs ter

+ 11,0

lu:dul de e til

ObllnereA. u terului etil ic a l aeltlu!!t! actUc

aue lic~ . 2 mlldl'ool etilic i I mi acid sulfuric
ron(;4l ntra l . agiU nd mereu "pr ubcta; se Indl.lzeW uor la fla cAra unui bec de gill i
dU llil clluvn minule se simte la gurII cprubewi mi rosul 111<1cut a l eslcrului rormat.

Se introduc Intr-o epru lJet...'\ 2 mlllcid

Acizii carboxiiici reacioneaz cu a. m o n ia. cu I ~i rormca.z!1 s ruri de

amoni u: prin dcshidra t.area pa rial a acesLora la ca ld se obin omide ,

~_C<f

"N fl
slotre dtl Mmoniu

CH,-COO H
Itrid a ..:c tic

10'

amidQ

Prin dcshidrl\tart'i\ totlll a I!lirvrilor de amoniu ilIe acizilol' carboxi lici se

ob i n n il rili ; reac i a ttrc Joc in prf'zl'n de pcnlaoxirl de fosfor :

,,0

I',()~
____ l> fi - C_!'I

R- C,

ONH~

-:! IJ,O

nilri l

5urli 41e lUllonlu

ft t:clon itril
;1.5,7, ltc)lf'ezenta n l. Aritlul (urmic , II -COO H (fig. 30), este col m Ai
si m plu acid o rgan ic, JndUliLri al Se nb~ine din rl'i\cill oxidul ui de carbon cu
h id rf'xidul da 50di u Cl\I'C llI'O loc IA. temperatura de 200C i presiunea de
15 ntm; 1'f'1.1Ilti\ rormlat de sodi u , care/HaUlt CU aC id Ru lruric, pune tit libertate
A.cicl ul rOI'mi c:

CO

+N.O II_ II -COONa

+ H,SO._ H- COOH

II -COO~.

+ N, II S0.

Atlrlul rOI'mll' I"sle un li cbid incolor, UO I' so lub il In ap; In so luie apoa s ;0n1ZClll.ft Iltal mult dor it ceilalp uc izi organici, D tonLe reac ~iiJc ca r acteri stice
ac izi lor Cl\I'boxiJic, SP I'C deosebire dp L(wmenii Im periori ai acizilor m ono
l'flrbll:olll'i, (lcHlu) rOl'mir R6 oxidl'u 7.II., n\'lnd ('ar'nctel' red ucliLo r Cu it de s lilui a

11('

I'PI'JllUI1g'IUlUL

tic

!lolf.... in.

4-0

II-COOII -----> 11,0 +CU.

Sf' dP'h.:'Jmpullc direriL In

rUllcir.

co nd iiile.

11f'

dc lucru:

la cald , III pl'f't,I'rt\i1 de. Il.S0 1

ii -COl) II_CU -f-1I,f}

la lumlnu. In llT'C'lcnt5 dl' IUl'tlll!' rin dl\itaLI' (\j, PL, Pd )

II-CIHJII-II.+CO,
A('TI\Tr,\'N: EXI'Y,HDIf':l'rr.\I,.\
Jh'.~I""lIpun('rl'''

Ul'ldulul torni!!'

II,lru "pruhl'l'l IJ!'<'\',hul.\ t'U n.1 LI"]I I'n f<lr(l tr!'.'" lUi lub ,ofiJnt (;lAt- util 111 "LI)lMul
1'..:IPrilIl'I :.t' 1II1.('u,lul" :l mi N. il.! rOrl1l1 ,1 !i' illlllUKil t
mi ... dd sulfllri,. ('oo",'nlrnt.
LI! 51<111,1 iru.::"ih:lrI 'It1 ''''11:''1:\ uu 1(;111"11'" "I'dn~ M.h ~u o rJ;tnir ulb[LSlrlli\', ct\l'>I('lI'rillidl

11,\,11411'11 de c:,:'I,on

Ac idLlI rOr nUl' ('!sLr un bun di7UhA.1I1 IlI'ulr'tI 1;\lblilOIlII'If. or1lnkp, K(' inlr.
JI\ iud\ll<ll'llI l,xl.il I Iit Ifll,llcAl'i('
Ati(/1l1 arrlu', CII,- -eOOJ1 rri ~ .. ~. , .", OlJtllC Industrial prlll f(>rull'lItlll{~
f\cellcii a alcoolului pll!le 'o l,rW'I'1I "lIlului) 1"1 se mal separ .Iin acidull'irolil'huinleflz III m('dl('iIl6,

107

nos,!?rodus rezu ltat la d isLilarcl\ U 8Cl.lt a lemnul ui, alt.uri de acct.ond A. l ~oo l
met.ilto . La disLilarea uSl;s Ul s lemn ul ui (In lipsa ael'ului i la 1000C) se fer
m eaz:

- un produs lIolid (di.l'bunp.le de lemn) ;

- prodllse gnzoase (COt, CO, Cl1 1 , Gt H,,);
- produse lichide dint.re cure lin lichid Il flOS, numit. ac idu l pi rolignos:
acest.a ..:on in c acelon, metanul. IIcid arctic ~i a l i aei7.j su pe l'iori. Aceto na i
meLanolul se izo l eaz prin distihu'e rrnc iunBtl, iar ncidul /lect.ic se extrage
cu un 50lvcnt orgllnic, de exc mplu cu AcH/lt de etil.
O m etod impo rto.nl de sllluzil u aeitl u lu i ace t ic cOIHJUi in o.'\tll.lreA aldehidei acet.ice, obin u t pl'n atliin u pe In. 8cctilenil (vezi 2,3.~ ), Acidul
aceli c pur se nUllwle i nc id auc\.ie J{luciA[, fiin uci'i se !\olid ifi cll lo. I'oce; f'sle
un liehid incolor, cu g ust acru i mirus In~eritt.o l" . Est.e so lubil In a p In orice
p ro pori e. Acidu l Acetic elite folosit 1n A lmtlnLu i o (h'cVt. co ndiment, sub form
de so l uie opoas 3-6% (Oetul), JlClHI'u cOnsorvarea unOI' ul imenLe i la
preparal'ea unor esene OJ"Omnle (acetuL tie etil, acetat de huti l etc.). Aci du l
acelic este tntrebu i n~at la prep8mrea UnDl' med ica.mf'n te (811fl irina), a rnts i i
art.iriciale (rnt8sea ncetaL), It pelir ufelor niiinflflmA bilp, (\ unor co lOl'onp etc.
S ruri le acidului ncetic so numf'SC l1 ce lni; ace tai i de alumin iu , CI'Offi i fi er
sint rolos i i ca mo rflfln ~i in \'o p itol"ie (fixlllori de culoare), inl' I:Icetaii de 1)lumb
i aJuminiu, In medic m .
A cidld oxalic, IJ OOC-COOH, se ~iRl:te In un{lle plant.e ;. In nHi.CI i ,
li chen i i ciuperca do muce~8i, Se Im'wlli1 s ub fo rmil. de ctiSLt\Jc inco lot'a,
soluhile In a p ; est.e toxic. Dn se l'ia actulol' dic8J'bo.'\ il ici esle sing uru l Acid
ca.re are aciune l'educt.oare, deonrece se ()xidcll7.R dup r eacia:

COO l!
I
COO II

La.

nclz ire,

+ [O)_2CO, + 11,0

In pt'ezf'J\a ac idu lui suHul'ic cOllcen trat. se descompu nc:

COO l!
I
.... CO
COO H

+ CO z + 11 0
2

Acidul oxali o se fo l osete ca agen t decolorunt ~i In industria texliht Ueoat'cee

In prez e n a srurilo r de ca lciu d oxalatul de calciu inso lubil , ucidul o.'\a lic
este folosit In chimia a na li ticA la determina rea i dozal'ea ca leiului .

Acidul benzoic, ~1I5-COO II , se obine prin ox id area toluenului. Se prezinU, sub formA d e cristale al be, lucioase care sub limeaz uor. Acidul benzoic
i benzoatul d e sod iu se Intrebuinellzii ca del.inrectan i , pentru conse rvarea a limentelor i ln farmacie. Acidul bem:oicconslituie o materie prim util In illdustr!!l co l o ranilor.
Acizigrai. Jn compozi~ia grl'ts imilor Inlrn ucizi m onocat'box iJici, cu caten A. lini ar ~ i numur par de a tomi de clubon, numii acizi g ra i .
In grs imile solide (un tur, seu) se glis6~ te un p rocent mare de ncizi g rai
sal urai , dintre care mai im portani sInt:

CU,-(CUs)s-COOII
CH1-(CU'l)u,-COOH
CH,-(CHth.-COOH

tlcid but.iric
acid palmitic
o.cid stearic

108

GrAsimile lichide (ulei urile) conin un procent mare de aciz i

cel mo.i frecvent e8t.e I\cidul oleic , cu formula:

grai

nesatu-

raii

CH, - IC II ,),- C H _ C11- ICH,J,- COD Il

acid olcie

Sruri le ac izilor gra i 8e numesc s punu ri ; spunuri l e de sodiu i potasiu stn t.

solubi le i se fo losesc ca ageni de spl a re.
Unele spun ul' i (de cnlciu, al u min i u) sint folosite la fab ricarea unsorilor
co nsislente sau a pllstolor adezive (!l/iJlu n urile de plumb, hariu etc ,),

eXEIlCITU

PROBLEME

l. SI:I'il!i fo rmu lele de sl rllclu rfi nle lu l ufOl' aci ti lor carho xilici izomeri, GnI"C au for
I1l11ln molcculllril G.HuO I
'
2, Ind,;1\\ i7.omer posibili Jlontru a cidul c u fo rmula C~ H.O,: s ericp ecuaia reaciei
prin care SII tran s form In com pusul eu formula C~ H .O"
a. ('.al'6 este ulchena r.are di\. prin oxidare e nergi c o moJ ecuJ' de acid propio nic i
m o l ecu l de 11\:i<1 j'l oblltit'ie?
1, Folosiml (:a nw\.eril' Il r i m me lllnnl, im ill;inai trei molode de objillere a a cidul ui
lweti\"
5. I n<1!ra do u mi i de lransformare n IInui deri va t haloge na t Intru n acid ('.u lI11 mtir
mai mare de a lomi d e earbol1 ,
li, Cilt'l: s lnl e ln lll.)l(l prO('f'sllilli du oh\.iller!! a ut"idului melanlrobeu1.oir., folosind
bt'lIMlnUI ra snbs tnn1i ele I"u,;\?
7. S:\I'iep e c uai il e roa cj.iiJor Cllre au loc in ll'anslOrnllirile (\l! mai jos:
e lelHl
...... a cid propion ic
Iwdi l ulI ,l ...... adei a,:ril ic
(lo,:id len il'iWtilic
tollll'll
I)HI'U:..ill'lI
tercrt.ll lnt dlt metil
Ilt:etat d e e til
\'W nil
nafla l in i'l
'a nhidrirlii rtali, \,
8. C iInI stn t I't'l!(,\li lc "'1111 ,III hw. l n ll'tl III'lwUoarlJie slI bsLl1 n~e:
m:id rormin ii lllrool II1'opili,;
lIo'I I hulil'i!\ ~i HlI!ouiac
,lI'id twel ic i l euox id (Iu pOla,'jiu
,wid 101'11111' i l'iIlIlUI',l (1\1 sod ilt
ill,id OOl1'tOi t , i hidl'ox id d e sotl iu ,
ll. Pri n tluscomrJUIII'I'I';t ('a ta til!'l' li 1, 1;, g d e Ildd orgHnit: 1Il01l0l:IlI' boxilit; se ob ~in
1. 12 I umesLuc el'himol eclIhu' tiI! tliox id da uu rholl i hidrogen, ::ii\. se de lermine IOrmu la

---

1ll01 OC1l1lH'il

a uddlllui,

10. O hidl'Oca l'iJllrii. aromlllil : A Ilrtl rormu la mole(\uJnJ':' C.H 10 , Prin oxidllre, a ccils l
hidrool r bur;'l drl u n ucid di carboxilie 1:1 Cill'e prin deshidralare l ~(:e Intro nnhidridil C,
imporl.tlllU\ In ndllst,'ia co] orllni ] o r , a) S se st.a.bileascli. formu lele s~rll c tura l e ale su b
stlln ~rlo r A. fi, C, b) c;'l re sint i~olllerii ce corf'spuml rormulei subs lanei B? f;) Cu can Li,
l l\Le de ]l!'otlus C se ob~in e din 1, kn\ol de hidl'ocarbur A ?
11. O subs tan A cu rormula moleculnrll C$H,CI forme llz1i (:11 \(C N un nilri! li
r :uil priu II dl'oJiti1 condul;e la un acid C, compo nen t al g rsimilor , S se scrie reac iil e
1:l\ re au tO(; i 51\ se indice fOl'mulele i denumiril e s ubst.an~e l or D i C, SA se a fl e ca nti
tllteR de slIbsl(tnj,i\ A tie ]luritllte 90% ne r,esa ril obine rii a 10 mall de prod us C,
a:Q.> volu m do hid rogen se dcgtlj prin lralarea fi 4,8 g mllgnetiu Cll lIeid rormie ?
Darii re il c pone lt z acoefli cantitate de magll('ziu cu acid 1\(;\llie, volumul de hidrogen este
di fl'r it'! Dll(i explicajii!

109

4.

DERIVAI

FUNCTIONALI AI ACIZILOR CARBOXlLICI

O,'rivn~ i i fUllciculHli Ai ullri !> u uslAnl' orgAniCe, SIlU oi u nei c1alle, sint. (Ied
compu~1

care prin

hidrolit

I{CII('I'OIUH

subslana ini ial

10U termeni corespun

:r.iilMi din clasa rClippcl l'.ti'i. De expmpl u, acct.anil ida esle un derh'at lunciona l
al an ilinei deoArec{'

C,Hlj-N I-I-CO-C H3

+ HaU __ C. II ~-l'\ lJ ~

+C lf s-COO II

l'ege n ereaz ani li na :r;n u, In ge ne ral, rw ilidclc

fUllclOnah oi nnili nei.
Denvnii runctionali rC.7.ult cel m al adcsNl . p rin eumi nll l't'a

pri ll lddl'olizi.

de np.5 (duhidrnlar,) intre

dou grup l,j func 110naie -

J(Jni.r.alJil !joi n gruparf' h idrox il -

aparlll T n d ace leiai

cart:

s ni de ti \'a\l
unei molceu!c

conin

hidrogen

molecule saLI la mole<' llll'

distinctr,
Derivail funcional! rez u lt cel mai adesea, prin eliminarea une i molecule
dE' apA (dcshidratare) nt. ,.~ do u gr upAri fu n cionale - care conin hidrogen
ionizabil ,i o gl'up& re hid rox II - apa r in ln d a cele Iai molecule SIlU la lIloltcule
dll~tmcte ,

II

("

f"
J

esteri

,0

Il

I\ -C'

(J
~.

Il C

C,

'o

lUlhidridc 8t:ido

toruri

n6du

Illtrlli

FiN' M~' dill aceste tipU ri dc ClI lIl pU.,.i, priu hu.ll'olpi. conduc la at'ilil (',,1
hox ilic.i rorespu n 7.toti,
St CUII051' delwai I UlIciona.1t I pentru alle:! IIpur <%1' W"plli funcionllit
{'Uill sfIIt. dt" (''<emplu. dc ri i de la lllt-Olh arelalii de 1... nldf'hiu(! ('le,

110

'}

4.1.1. Defini ie . Esleri i slnt. derivap funcionaU ai acizilOl' cluhoxil ici

la elim inarea apei 1.nlre o gr'up are c.'I,I'boxil i una hidl'oxil de lip alco'o
olic sau Cenol ie. Au Cormula ge neral :
formR i

l.

n care cei doj radicali pot fi ident.ici sau

11
deosebi i.

4,1.2. N om enc l atur . Esterii se denumesc, prin analogie cu

lor carboxiJici, rolos ind numele radicalilor respectivi:

acizi-

"'O

CH,-C"

srurlie

H-c(Q-C H -C I-]3

O-C II,

tormint de Ht l

IlcOLat do roelil

4.1.3. Clas ificare. Ester'i i se POL clasifi ca dup nS\!.u rfl. I'l\tl icnlilo l' l1 illl'oc(\r
bona i

tn:

- cstm,j a lirat.ici cu amb ii I'Ruiou li de t.ip a lchi l:

- est..eri lll'omatici, cu ambii radica li de tip 1l.1'11:

- cst.eri

mi c t.i ,

cu l'adicaJi de ambele tipu ri:

CH3 - C ~

"O-C, II ,

bell l'.oat de metil

acetnl de lonil

DupiA numi'u'u l g rup r'i1o r carboxil mod ificate In molecul a u n ui acid (sa u
cel al grupelor hidroxil din molecula unui alcool) esteri i pot fi mono, di-,
tri-, p Olifunciona l i,

111

~.1.~. iUetode de pre()arare. Esterii se pot obine prin esterificareft d irectI(

din acizi carboxi lici i a lcooli (sau fe noli):
-

n-c""

"O II

+ HO- R' '" R -C~

()

'O- H'

+ 11 011

esler

al"oul

Reac i a de esteriric81'c este una d in lH'imele I'Nlcl.ii chim ice stud iate din
pu ncl dH "edere cinotic, Ea este o reacie d e echilib l'u, deoul'ece produii de
reRcie (psterul i apa) pot rea c i o n A i ei l'efAclnd alooo lui i acidul iniial.
DAcA se pornete de la un moi tie ac id i un moi de ulcool , dU I)/i fttingerea ech ilibrului se cnn statii cii In sis tem se gsesc: 0,G6 moli ester, 0,66 moli ap, r
mlnlnd necombinat.e (da fap t ca pl'oduse ale I'eaciei inverse) 0,33 moli acid
i 0,33 mo li a lcoo l. Da c se p or n ete invers,de la un moi de ester ~i un moi de
AJl Ii, du pii a tingereE\ echi lib ru lui amestecul a loc llcecai com p ozi i e. Stabil ireft
Acestui cch ilibl'u fa.ce ca rand Rment.ul reac i e i directe (es teriricarea) i al,'eaciei in\'lJ l'se (hidroli za) s nu fie ca nt.itat.iv i n ici mcar satisfcAt.or . .
J)el)laSllreR acestui echi li bru , 1n sensu l formAI'ii un ei can ti ti cit. mai mari
de esl1;r se pOAte face pe douA ci:
- rolosirea uflui exces dintr-unul din raa ct.a ni (acidu l Rau alcoolul)j
- eliminarea co ntinu din ameslec, fi. uiluiR din produii de reacie (esterul Sfl.U apa).
In pract.ic se folo sete cea de a doua va ria nt.A, 1ndeplirt.lnd continuu din
sistem, p,'in disti lare unul din pl'od u i i de reacie - es lerul sau apa (dist.i I
cmnpon cntu l cu punctul de rierbere mai mic).
La reacia de cslerifica re acidul carboxi lic e limin gr uparea hid rox il din
gr upa rea carboxil iar a lcoolul e limin hidroge nul d e la gruparea hid roxil.
r\ ceusLii. comno l't.are a lost ver ifi cat folosind Iu ostel'irica re un a lcool m arcat
1'11 i1,olopul
IQ. Dup erectuarea reaci e i s-a constat.at c izot.op ul oxigenului n rost gsi t. int.egral Jo es Ler, nu In S ili\. e l imina t ,

R-C""

"O II

18

.-?O

+ HO- W.. R-C,,,

' 0- H'

+ H,O
-

T" llllsfo l'mal'eo. alcoolilor sau feool ilor In esle ri se pOlite face ou bune ..andume nte i p6n Lralal'tlll acestora cu unii deriva~i func i o n a li ai acizi/or carboxilic : cJorur acide sau anhidride' acide,

clorur

de
hen1.oil

CH,-Oll

anhidrid~
acetic

112

beu:toat de r('nil

In asemenea sisteme, echilibrul de reac i e esle mult deplasat spre dreapta

de aceea au bun e ranrlamente i sint preferate.

4.1.5. P roprietAti fia irc. Esterii sint s ub sta n e lichide sau solide, insolu bile 1n apA. solubile In so l veni organici. Au puncte de fierbere inlerioo.re aci .
zilor ei alcoolilor din care provin. neavind ca acetia moleculele asociate prin
l egt uri de hidrogen. SI nt. incalore i 'l'umOR mirOllilnUI'c.

4.1.6. Prop rieti ch imice. Principala IJI'o pl'eLate c him i c fi este l'ilor es te
hidroliz8, reac i e invers il. esteriricr i i. Ea eli te p l'acti cll.li'l., de o bice i~ In mediu
bazic pentru deplasarea echi librului i conduce In Sl\rea acidu lui i In alcoolul
respectiv.
~OII,O

, 0
CH,-C"

OC Hs - CH 3
aCfllat

+ NaO H ~ CH,-C"O

de etil

acelat de sodiu

R eac ia esterilor cu amoniacul conduce

fun c ional al acir.ilor cal'boxilici -

qerivat

R-C'"
" OR'

+ CH,-CH,-O ll
"

1101-1

Ilkoo!

la alcoolul respectiv
o amid:

:p O

+ N H , ~ R-C"

N1I 2

+ R'-

clilic
la un alt

Oll

omidd
R eac ia

este de rapt o hid rolid bazic (amonoliza) a unui es tero

Esterii sInt fo l os i i ca 80 1veni , ca plas tifiani i CA. esene frum os !'1'lI1'osiloare In indust ria cosme ti c i alim e n ta r .
.a.CTIVITAT ..: Jo;XPEUU'''; STAL
Sl n lA:~. benzoll.tulul de etil
lnlr. o eprubetll., curat i uscaUi, se introdll :! :) 011 oll'':)() 1 I!tili;' i , ll~i Ulld t,u gr ijl\,
1 m\ !l"id Bulfllri c COIu:o nlrnl. Tn lithid u l (;H ld se Hdflll]{ll 0, 5 j{ !trid bt'n'l.oh Se Inrl\ l
1.0te eprubeltt In1r-(I IJllil,l dt: 11 111\, c' a"e fierbe , timl' de ii-5 minlllto, rll rl\ ('U a mes l,el' lIl
de rell c i u sl1 intre I n fierbe re. se n\!'ele apoi c ll rllbelll prin inlrOIIIl!Il" 'Cl1 sn fnlr-11Jl Ilnh:tr
cu Itpa rece i, dup A CIt.eVil minII Le dl l rilcirc , se inlrodll(' In HnWSlct' 1I1 de relH' liu 10 m i
ap:1 . F.sterlll for mlll, it i cal'ui mi ros poatc fi si mit I'h ill l' II' inl'cll!llul (~X I)l.'rie nl ei, se ridi,A
In . su /lra rul il., deusnllrn slralul ui apOs.

o.

GRSIMI

4.2.1. Defi nipe. Grs im i l e sin t a mes tecuri na tura le, de co mp ozi i e C(lmpled, al c tui te tn principa.l din esteri mi c l i ai gliccrinei, num 1p glicerid c.
Alturi de gliceride, In co mpozi i a g rs imil or mai apar: ce ruri , colorani ,
proteine, sterine, rodat.ide, vitami ne, aczi g rai liberi ele.

4. .2.2. Compoziia glicer idelor. In gliceridelc natul'ale d in grs im i, gliccrinu

esle este riricatli. ou acizi care fiU urmtoarele cru'acteristci:
- numiir ma re de atomi de carbon, C4-C2~;
- catcn A liniarA, li ps it dll ,'omificaii;
- num l' par de alomi de carbon;
8 - Chim" d, X-a

113

- o singurii grupure cal'boxi l (moJlocarboxilici);

,
_ cal'ncter salurat tiUU nesuLurat (cu una, douA, trei .. , ase duble legturi),
rn studi ile efectua!.e II-au idenlifrual cil'ca trc i:o:eci de acizi monoc/U'boxilici
tn g li ceridl!Je din diverse gTUllim i. t)lllll'C acetia fre cvena cea mai mure (In
procente) o OU!
(5 - 10%)
aoirlul palmitic
CH,- (C H,) ,,-COO 11
(1025%)
acidu l steurr
CH,- (CH,),,-COO II
ca aczi monnclll'boxilici solurai, i
CH 3 -(Cl l,h- CH = CH -( C II ~),-COO [ I

acirlul C!leio (10- 50%)

dintl'e acizi i ne8alu l'a~i.

r1\ g liceridele natural~ cele tl'~i grupttri. I~id~'ox~l ,ale gljccrinei si nt Intotdeauna esterifictlte de dOi sau chiar trei aCIzI <h fNll:

C H, - O-CO - (CII,),, - C II,

I
CII -O -CO-(CII ,),,- CII,
I
C 11 , - 0, CO - (C II:aha-C I13

rest J>tllmitic

- !'est pRimi tic

-

I'est. steariu

d iPl-ll mi lo-all'lIri 1111

CIl ,-O.CO-(CH1h.- C I-I"

- res t alealic

CII -OCO-{CHd, - CII = CII - (C ll t),-C II" - rest. olelo

ClI , - O.CO - (C H2)7 - ClI = ClI -(C H1h - CII 3

rlLoleo-stearina

rest, oleic

Cum In toate gliceridele grAs imilor apal'e un sJlgu r ulcool, glicel'ioa,

direrene le dintre acestea trebuiA pll&e pe SMma Achi Jor c6 n slilu en i : gl i ce ri ~

deie cu acizi

nc sat urai

gf'ne reazli

g r ~s i mi

lichide, iar cele cu acizi

sn.tu ra i

grs imi solide. Intre uceste dou sLl\ri dc ugregure nu pot. ri t rasate limi te

I'iguroasll dCllllrcce nu exis tA g1'1tsimi

acestea sint Intotdeauilu mixte,

a l ('iI~u it e

dintl"o singu riI

gliccr i d,

iur

4.2,3, PreJurrurca g rs imilor. I n n atur g l's imile apar In se minele unor

plante (bumbtlc, ricin, n, rloarea soarelui, porumb etc,) sau In unele fructe
(mAsline, cocos etc,) i In esutul I:ldipos an im al (s lnin, oslm:) sau In pri
ana.tomice ale organismului animal (oase, COArnp, ('opite).
Din tiursele Vf!gc t,ole se ext.rag grsim i lirhide (u leiuri vegotulc), iar' d in
ce le an imale gdisimi solide ca u nt., unlur , seu (fiind posibile i unele i n ve l's ri
- u ntul de oocos, ul eiul do pete otc.).
Uleiu rile vegetule se obli n prin prcsarea semine lo r sau rructelor sau, mai
ericient, prin ex tra cie cu sOh' eoi, Gdisimiltl animnle se obin prin topirea
esutului animal respectiv (unt.urA, se u) sau prin ct'ntrirugare (untul).
Dup extrogere, gribimile destinele consumului a limpntM 81nt supuse ra ~
finrii, In scopul eliminil"ii unor eO lHponenLe 81\U 1\ unOl' tnsuil'i ntldo!'ite (acizi
liberi, rosratidll, culour'e In,'II;s:1, mi "os ncplncut. etc.),
'1. 2.4. ) 'rO IJri ehli. Grils illlile sint substane lichide. semil:loli(le sau solide;
riind amestecuri llf' OmogeuA ('le nu IlU puncll! Lle topire uetinite, se topesc i
congeleazA pe intcn' alc de t.empcl'ol.urli.. SIlit illsolubi lo in apA cu cure emll isioIl.

m'lizl\ IJlll el'lli,': s!nlljn lu bilt' In

dl zoh'o n i

organici (b!'nzcn. lOluen, clol'oform.

1i ('dO n A, Clf'l' ci r.).

Pl'inripnlR proprie-tatI-' chimi cA a grs i!nil or (respectiv

11

glicf'I'id elor) cllte

hidro/i:'/J Inr, clnd ~e fOI'meAz gli('erina I flcizii eON>spund.torl. De obicei se

Ju crt'A~.i\ III mClliu ah:ul il\ i SI' obin Barurile Aciir.ilo r re~Jlecllvi .

CII,-O - CO -(C H,) ,,-CII,

CH -O-CO-(C II.),,-C H,
I
CH,-O-CO-(C II ,J,,-C II,

CII,-O H
3:-'.1011

~~

diflalll1llu.~ll'arill(l

CII -O H
I
CII,-UH
g li"llriuil

+ 2CH,-(CII,),,-COO~.
palm ilol 1.1,' I:itHli1i

+ C1 1,- (CHt),e -COO:,\ o.

o l"{Ir(l~

Acest.e
numit i

t1" sod ll'

,i

s I'w' i sint. fo losiLe ca lii'ipun uri. rl.c Repea hidrllli Z/\ gr1i.lIimilor l'ste
SU IJon iri core (ACe!lt numI' sc fo l OlIt' l u ur\eori ncjustir icRi
la uIte

hidroli1.c).
At1'lnT,\TI'; )'; \:I'tml:\ll-::'iTAL.\

Hltll'oll:ta nlt'allnl .l unei il'rllBlml

fnlt'o ,':qr::nl!\ d,' 111"",11111 !le !"JUli .5 Il' din lro I(r[\~ilnll ~o l ldil i 10 mi 8:1luin IIJJUflSli.
fi ... hidroxirt ti" !So,litl 3()"~. StI innll1.t'k illllt'slc\'1I1 p" o haU' de IIUIII) (a,tU j}I. s ll' lu
rllInir Ilolr'lviti;l, IH!lc~I'~I ' lud .'Onlnuli 1'11 o bll),(heh\, Illn,l dud n ll!>i.' mal obsen fl jlri\smu
IiIw' r',1 In'a HI- 17, mlllu',,)_ ~, I,oarn l1 allol In j'il(l3ldn 15 mi so[ui,' !S;llu l'"ll\, ('ltlcl:1 tit,
,1""Uf;') 1It' sudUl 1I1J1l'~lt'dntl [:llul hir1l' . ~ la!i:' 11;'1 6" r:"~'llltI'a (Stiu SI' rill"'l,' rlll"", tII,!! "
pvsi b.lil.;iti), La suprnla\H sollltit' ~IP(.lil5l' !i(' IW]lur;l {) masll nmisolid:l alb-G;'I Jbu ilJ de
l:H\!J un , solulJil tII a Jlil , lormlnd s pum la Ilgilltrt: ,

GrS IJll ilo Il cllIde. conin Ind arir.i neKat.lJra~i In g li cerLd c le lor, Ilrt7.intti
unele r('{l.cii do nli ipe (a halogcmJo,-, 1;1. 11Idrogtl\ulul ) Situ de po)lmlWL7.Arll
(sicnt.i va rp.) ,
Ad.ifii' hnloJ.:Nlilor la ~I'd"im (b ,'on\ sau iod) cons Lituie o JI\eLod.1 o.nuJiticti.
de ex prillHlrp, 1\ g l'udului ci r nelltllurnl'(j ti urwi grits imi prin ci frA de iod sa u cirl'a
de brom (grfLnl U halogcn/IOO g gr'iIsimp).
Al'1'I\Tr.\TI\ EXI'E ItUI.:;(1'.n

l\eutu rart'a. riNlmll or

Intr.o "l'rubllh\ !.t! intrudul'f" 1 mi dllllr o Io;r.l:lll1l"1 Ikhidil (ulei tic tlo<l1't'8 sOflrd ui,
tie io ) I"sl" (',\J"e !S,' lu.htug/\ :2 111\ de lcLr:.dorurf( dt' 1::lrlWrl IJ<'lItru dl1.Jll'aril_ ::;e piCUfA
UPOI 1 mi solu ie dt: llrolll f .. lrlraclornr.'l (fI' ",lrlIQU, 3"0'
lu c!uul orl cllre i 1( .'s lm i ticILidt M' consiliUl ,1t"'ll lora fl'a solu\ipi de brom ImAI rfllctle
~rHt mui Il'lIl dlJIJ:l Krlltlul dl' (\~$nl!l"ill'tl al gr,15imiil; III t'II1, .. 1 gril,.i\l1i1or ,l;ulidt: (s;tl ur:l le)
.,;ulOllrca sll l u~lel ti!! lII'ulII Ill'r!W,W mult lilllll.

Hidrogrnur(>(l grsimilor se rt>a h .wa1. pri n adiia hidrogenuhli 1" p " ezl'n ...
unui clll....lizntor (ni"'ll'l rin di\i ... AI) IA tf'mperatUl'A i pl'esiuHE~, In u/'mo hidru
I-I'tmrll cUlltJilicc grfi!SilRile Jichidl'. 1l 'lIol umlf'. 8t> :lal UrCB7., de\'eni rul grdsimi
lolidl'. Prol'!'lIUJ e~L(> pracLICat. illflllfllrlai In wd(>ren ml'irll' ji haz!'; de grs;u)i
ICll i(lf> :!:8U pI'nlru \'AlorLfi C8ru ohFlH'ntltrii Il UIl III' ~rSlJnl CU grad 11161'0 de III-'
aat ur-t\re i dC'ci improprii . COII'>UlIIUlui Illinwnlnr O dL$PCI1Ut' so\ldti dl' grH

,.

115

srne vcgetal hrdrogenatl1, amestecat cu lapte, cu "itamine i cu cnlorani

este co n s umat sub denumirea de mflrg lH"in SflU unt vegetAl.
Sicali(lurc" grsimilor lI c$(llural e 50 crlncretizca:tii in pr'o pl'i ctatcil aceIlLo:'A,
de Il fo rma, sub ac i une a oxigenu lui din aer , pe licule dure, trflnSptU'cnte,
tlderente, insolubile i I'ezistente la inLemperi i, Acellsll1 PI'Opr'ieLAte este legat.ii. de posibil ita.tea. pO l imerizri i acizilol' g ra i n es atul'{'Ii, prin interm ediul
f1ublelor l egturi din molecula lor , Dup compo l'ta.r'ca 1(1 sicutivart> , gri'u;llIi!c
lichide, de obicei ulei\JI'ile \'egeLale sin t: (L) sicali\'e, d ac dau IH!licul e rl'r.is
tent.e 1n maxim 24 ore (ulei dt'! in, \llri de tung etc,), b) semisieflLivp, eMil dtlll
))c!icu le shd)c i n timp ndelungat (u lei de bumbA.C, de r'uJli li etl',) i c)
nesicative, care nu formeaz peJiculp. (u lei de msline), Aceasti1 proprieta.te!:ltlt
IfI. baza obtine/'ii lacur'i lor' I vopseleio r pe buz dc ulei uri l; iCltt i,'c,
Grlisimile stnt componente de balot!. ale alimeotaiei umane, li ecliqli adult
flindu-i necesare zilnic circa 100 g sub difcrile forme, Dep'ir' e~ :\tcs lt;j
('Hlllit i poate ge nera pertur hri ;:I1e metabolismlliui lipidrJ or i rflvol'za
depu nerile de gdl.lImi pe pereii interiol' ai vaselol' sa nguine, gener1nd astrel
diferite boli cardiovasculare, Gri1simile se mai folosesc la fabricarC8. sllpunurilor, a unsorilor cons istente, a lacul'ilor i vopselelor etc.
4,2.5, Siiilunuri. Slil'uril e cu diferite metale ale Aeizilol' tiliratici JlIOlHlcar'
boxili ci cu peste opt atomi de cR.rbon $6 numesc $1;!JlIflIIl';, F.le I'rr. trltl'i ,dr obicei,
la hid r'oliza al ca l in a g rsimilor aluturi de gJic6r'in ii,
Spunul de sod iu este solid , cel de potasiu eSt.e moa le (lichid ) ~ i nrnbE" Je
sin t 80lubilo In api stip unul'ilu de t.:alciu, (11~ ahrmini u d,' mUIIKlH1 flte " sint.
solide i insolubile in ap,

soluie apolls sApun ur,ile sint ionizate,

j

rn

R -C O()~(t ~

B- COO-

+ ~a'"

Anionul acid ului p l'ezint d o u I) i\r'i net di sLncLe in ('(jlllpo rtAr'ea lor' fA do
apti: I'adi culul alchil H- prin cOllst.i!.u \n !Iii hidrocfl. l'b o rHrt c~le inso lubil
in ap i I'ep.'ezintl partea Itidrofobd a iOlllllll i, grupar'110 p o l ur cn r' bo x il~t
- COO-, din co nt.r(i,pos e d o afin itaLc l1u t Ul'a l pentl'u ap i r'e lll'ez int pa rt ea hidrofil u ionuJul, De exemplu , in ca r.ul stca l'atului de sodiu se dis Linge:
fi II Il II II II li " .11 " li " II " fi "
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I ; ;0
II -C-C- C-C-C- C-C-C-C-C-C-C-C-C - C- C-C-:C,
li

I
"

I I I I I I I I I 1 I
H H H li 1\ II II II 1/ 1/ II

I I
H 11

1 I I
II H II

p:II'lea hiil,.orou:l

0IHIl'!I'"
hidroril;"l

Pre z e na

Aces tor' .1()u A. CllrslClflrisl(' i contl'l'I l'e con rt1l'tl s punu l ui prop rieri u a mod ifi ca tensiuneu s tlpe , 'ficial Il
li chide lor, propl'i etute concI'etizati\ pl'in capac i tut~1\ 101' iiI' !! plal'e,
ti t~ nsioact.ive, adic pl'0pl'ietl'tca

At,,'lVITATE t:XPF.ItDlI':N'I'AI,.\

" ropr!t'tiil ite tl!lIsJOlI.dh(' "le MAprmu lrrl

Stl prepurll ill lr\rn pllh>lr de 500 nr l o s()lupe
1,r ap;\. CII al:caSlIl se fac

eX I)(!ric n~elo

r:)rl (~'.' nlrfltfl.

IiJscl'lse mai jlS, tn pariliei

do sitl)1II) de tonl el ,
de apA filr';'i

ClI U jlruu;l

si'iIlUrl,

fntr-o eprubet se PUII 5 mi so luie de Spun i citeva v~cAl\lri de I)(!n:wn,

ap Iru,

benzenul se di1.olvA In soluia de SIiPUIl, In timp ce In

116

Prilctl{',

fntr-un pu lmr tie 50 mi SIl in1roduc 20 mI sa lu ie de sapu n ; p) s uprda a acestei

se pu n citeva tire 40 li n<l. LlIlncepul ribrele plute:;\; , da r destul dc repede pAtrund
Iw so l uie. t n apA c u ra t fen omenul aru l u(~ fo arte looot.
tn11'-0 e p rubet se introduc ::i m I solul.ie de Sll lJlIII i I:U un lub de slicJll se suflA
aer; imedia t ap:tro o spumii abandenld care Sl m!ln~il\e un tim p oare/Jare. Fono fll'l lLul
nu aril loc In car.ul apei pure.
solui i

Si'ip unurile sint folos it,e foarLe mult ca Age n i de s p1'i.lare, i al' amestecate cu
ule iul,j minerale sel'vesc la f<tb l'icare8 un sorilor consistente (sup un de calciu,
de Jitiu, de alumin iu, de molibden) sau a pastelor adezive (s pun de plumb,
de bariu etc,)

4,2,6, Deterge lli. Datorit (;~et.er ii acce ntuate a consu mului de spun ,
fa de ca ntitatea de grs im i prod use relativ sta io n ar, a apr u t necesitatea
gs iri i

unOr prod use de sin tezA Cll propriet i apropia te, Au fosL astfel descotleurgwlii; ace~tia sin t compu i o"ga nici de sintez cu propriet i tensio-Active datorit c.ro ra pot mod ifica tensiu neil superficiaUi. Il lich idelor, prezentind , ca~s pl.l nur ile, capacitatea de cm ul sion are ~ ,
de spla r e,
DurI{ struct.ura 101' c him ic, d eterge nii pot ti c la si ti c a i In trei gru pe:
a) tletcrgcni anionici, care coni n o caten liniar normal cu 12-18 atomi
de carbon sau O cu.l.e n mixt al'i l -alchi li c cu 8- 12 a.tom i de carbon pe care
este gre fat , ca g rup po l a r , o grupare s uHon c:
pe ri i i introdu i In consum

n = 10-15

CH 3 -(CII I ),,-C II ,-SOi Nu+

Sill'uri de l:I7.i alehilsulfonll'i

CHa-(CH2 ),, -C H 2 -O-SO;Na+

su lrai de alchil

n = 10- 16

b) detergeni cationici , care co nin o co te n nOI'ma l de tip alchilic cu 1218 at.omi de carbon pe care, ca g l'Up po l ar, este gre f a t O grupare cuaternar

de amoniu :

CH,

CII,-(C H,).-C H, - N-C H,)'Cl-

Il

= 10-16

CH 3
cI"ruril de triulelit alchil nmon iu
e) derergmi neionici , care con in catene liniare normale. de mlil'imi Variabile. pe care sint grera te ca grupe polal'e neion ice grupliri de ti p elOx i i
o grupare hid roxil te rm inal /i, de n um i In genera l eteri po lie toxi l a i ;
R-C H s-O-(C H 2 -CH,-O),,-C H z-C H z-O H

n = 10 - 12

Materiile prime din ca re se fabric indus tl'ial J ete rge nii sin t de origin ..
petrochimicli: alcani, alchene i 6lcooli su pe riori , arene alchi late, eten i
oxid de eti l en, obi nu te,d e obice,tn ctapa de pl'olucrll. l'6 l>CC Un dlll' a (raciu
ni lor petroJiel'e,

117

Plllf'I'{>;\ .Ie 8poll\l'0 II detergpnilol' I'S I(' mai I,jdil'fltu <iedl a

IIttPUltUIilnl'

dlll', ~P,.(I dcoschirli (Ir <lCl?stpa, (h' lpl't!"r\l,r ionid nu sInt bi{ldl?gl'fHlnhili i' R.er'
"ist mulUt vr('me In fll)r!" de !3piihu'(' , afcctilltl rau na i florA rurlHt rilo r df' filM
in car~ ajllng . Aporiialietcr'genilOl' nf>ionici rezolvi\ [,lSli ~I ar(>llSU"t proh lt'lllil.
deoarece aCe li rl8Vind , ('Il i .. ]1ufllII'il r'. ('ALeilE' FlI!'!c! l ill1tll'e po!" fi degrwlati
biologic pe cnlc enZimflll(i\. (Dctrl'g>r\~ i i ionl ci. l'A. 1II'n1UI'e R lwornogenitiiii
matcl'f'i prime , au pr' cat cnclc JOI' l1-i direl'tl' r amirit'l\ ir, fl celllea n('fiind dE-ci
s t rirt liniar!! .)
In ' prezent in lum I' se fabricii n mAre cIUltilulf! dE'! tlelrrgert.i destinai

flire r't,elor !I(,u}luri. indw~ lriHIf' (Sf>t"to\'ul I(> '( til, !lectorul mni"t, f'lt;,). cit ~i Jl)P ,
naje1'e , Lfl. nOI il, fll'1 ~(> pl'oduc detnt'RCI\i In f(lb,'ielc n:spl'ctivo di n P loieti
i Tim i oa ra i sint cOIl1~rc l al;7.ai sub dirc t'ltc denumit,j,

P.XEJlUTII

PttUUU;lIE

1. I'l'in deshidl'allll't'1I inll'HllIoh'I' lIlurI1 U IIkolllill,1l' $ (' OIJlili :111'114'11(' ,'IU"', l a l'illlliil
lUI' pol ~J(lpO!la :1Jlil, r'lI'lllllld al,'Q (l J; rl'w!Ui d\' :111'1 ";"\ l1!dJellclt.' In'J\lJlu ,'ons id, 'r'alc (("ri _
Vllti rll nr~iolHlH ili HIGoolilur? 1';);rli",\~i ,
2, ,q;~ s" SI";U fOl'mutul,' sll'lIdlll'lll1' I ~!\ lot' ('h'nIUllt'{\~I'1I lOf .'sll'rii II nl r'or rOl-nmh,
IIlfllro"lIhH'(i est,I' C,ll.0, _
:1_ 1'l'n II'Hla l'e. IUlui I:!sl,'r ,'u SU111\I' (lp0(\!1;1 d, ' hi t.h 'o"id (Il' sori il! SI' oh \ n(- hcmwal
l;'i ft' no"iJ 1.1 1' soditl , C;lI'!' 1,,,1 .. S!I'lIdll l'lI eslt'I'ullli rl't; pt,,.l il,t
oi. l'c lllrll Ob\i,lt'l'l'll an'latlllll! dl' \'li! !II' rolo.<;,'~h' Ill'id 1I ,'''lu' I'u \' I)III'c nll':t!ia (I l' !J R '! ~
~ I akoul t.'lilll' 1'11 1'~ IH' i'!llnt\ih tlG"' ~ I);\r;-' ,'rat'!i" Iil' 1~ to."',rI'(\rL' tl"t'IIJ'1(1' "II 1':lIlthil1l"tll
rlt' ~ {I"Q' SI' S" ":tli-Ult'I,C! I'HlIlil;l lilf' de nl"ool i (1" IH'd I tI'\'t'h:"~ ulJllllt'ril fi :l!i;! 11 ('skI'.
5, La I"rll'ullz:r !J:l1.wll :t IIm'i glil~'rid\' 'H\ t'Ollsl:l ln( di 1"' 11\"11 O,Ii:!" MII" Kllb3Lalip
$,.'11 l' OIHHIIIHtI O, :l ~ K " IJ;"' fOI'Tnltlllll-l:\i' n,;,,~ g' nI' iti p :IIIIIIi,' , U, tli" g a ",rl 5[,':'1'i1' i

o,on

g A' l i\'t'I'jlli\'

GII'\' " !lt\' "OlllflOti\ht g'li"'l'i(]I'i !I!luli/,nl,' "

4.J..\.I!IJ)I'
4,3.1.

Denni~ie.

In care hidroxilul
formula generalA:

d erivi funciona h ai acitilor carboxilici

carboxilice este Inlocuit cu O grupare am ino, Au

Amidele s1n t

gruprii

II

.'

("

;0

'\ It,

clt\~ifcu tn dnUH Illo(llll'i:

dup natUl'u flc iclului (lfI la ('al'(~ jll'o\ill pot fi atnide flJjfa t..icl! i
fl ,'onHtti t;(,;

1, ,3.2, Chtsifieare .\Illidc!c Sf' po t

-

dup fi

nlllllfu'ui $!I'upilll o"

1,J!\ C' tn(1n l"

)Jolltlnlidc
11 8

)1I'1'7.I'nl , pot fi

11\0110-,

timide

011 . llll.U

4.:1.3, N"omeue l lltur. Dflll umrca amide lor se fa ce p,'in intermediul num elui
fic izilol' el e la care dCl'iv!, E xemp le:

-",,/CON H,

I II

~/'CON IJ ,

rornlllll1ida

(amid a uc;idul ui rOI'mi..:)

lIe nztllnirl n
(a mi cla a ..:idll iu i IJem:oic)

n<llllm iua
(u mida aeidului Halir)

4,3.4. !UetotJe de )lrcIHtrarc. Ca d e r' ivo i r lJn c ~i o n ali ai 8ci7,ilol' ca r'box il ici
amidele se pot ]lJ'epurll din ace ti a Sti U din a l ~ i de l' i vo~ i r u n c ~ion n li ni aces tora
prin trata l'e cu umoniac :
1.\ ) I>in flci :.i rrlrburilici

.-c

()

+ :'.l H3 -)- CII,-C<

ON 11 4

ac'c la l <hJ Hmoui u

b)

-if

Din ('Ioruri aridr

"'0 +

NI-13 ...... Cs Il 5- C,

/) ;1/

HCl

~ Ht

!J,r n'l,umimi

clo r llril III' 1,.'n'lUi!

el

-CH 3
- HtO
" NU
acetamida

rslrri

rUr'lli iu l

( I l'

ci) Prin Itidroliza

e lil

fOl'lllllmid il

parial

a nilrililor

CH 3 -C_N

+ HOH

aceton itril

11+

.,& 0

CHs- C<,

NH,

acetamida

4,:1.:,. l)rflllril'h1\i rizil". CII exc epiA ror'mamidei care este Ji chid iL toate
nmidele s int subs tun e ~ Cll i de, rrumos c l'ista l i~,ute i c u puncte d e top ire ca r.c
tc r,istice. Solubili toleti 11)1' In a pR ~cfl de pe m1\s ul'i'l. ce (lI'c te masa mo lec ul arlt ;
sint 801ubile in a lcoo l.
4.3.6, J) rollri e llii c himi ee, De i co ntin In gr'upur'ea run c~ i on a l li o gl'upare
amitl ele si nt. s ub s t tll\e ne utre.
Pl'in hidroJiz li, amidele co nd ul' la Rc izi i ca rboxi li ci corespunr.!lori:

Arnirr ic ,

O
uD
R- C(
.+ HOHHi_ R- C(' _
. . . NHa
'UH
119

+ NH:

Hidrogenarca amideJor cond uce la ami ne prima re aliratice:

",O
R-C,

2 H ,~

R-CH,-N H, + H,O

NH t

Deshidralarea amideJor este

,0

fo l os i t

P, O,

-~

R-C"

pent ru

ob in e rea

nitriliJor:

R-C_N + H,O

NHz

4.3,7. l reell. Din tr'e direr'itele am ide, o

Aceas ta. este diamida aciduJu i curbonic :

imp or tan d eos e bit

/N H%

O ~ C,

O~C

OII

"
o are
ureea.

/N H,
'N il,

nC'id rll. rham lr

Imonoa mid !l, neslabilll)

\rl'P.e

(dillmidd, sta bilA)

Sin teza Acestei subst.ane r'eJlrezint I)rima sin tezA organic (F. W ij h I e r ,
1828). Astbi se prepar industri al muri cant.it. i de uree prin incAlzirea la
:l 50C i 50 alm presiune a unui amestec stoechiometric de dioxid de carbon
i amoniac (procedeu ro losit IA combinatele ohi mice din ora ul Victoria i
Tlrg u - Mure):

CO,

1500C
/N lT t
+2' H ,~O ~ C,

NH t

+ H,O

Ureea este o s ubsta n , so l id. cri stalizat.l, solubil In ap_ Prin hidroliz A
baziel sau ac d se descompune In diox id de ca r'bon i amon iac,
Cl:I. n tili mari de uree sInt fo losite ca ln g r Amlnt agricol cu azot; prin
conde nsa l'i.l cu forma l dehid, form eazi'i co mpu i macromolecula lj cu s tru c t ur
tridim en s ional (rin i Ul'eo-form aJdehidi ce), Acet i a au bun l'czi ste n A chimi c i me oll. ni c. Se mai lnlre buin e ll.z 1n si nteza unol' co l o l'ani i Il unor
medi camente.
f.\lmrrrU

PROBLF!)It:

1. Ce s l rudn r/\ ,111 aOlidelc rezu l tate [lr n amolloliza urm1Horiior csteri: acc1at de
prOI,i l, prOlliolHll de elil, izoblltirat de renil , rhtlal de dimclil ?
2. Se considerii IlrmA lo"~H St ho nl de relh'ii :

Si!. se dCnlllnell.sc.il t:oOl pu ii A, Il ~i C ~i sit se stabi l easc slructura lor.

3. La hidrolita unei am ide s-a ob ~irlUllleld propionic i s-au degajat 1,i2lilri amoniac
(t:o ndiii normale). Care este 3mida sll pus Illdrolilei i ce ca ntitate din ea s-a rolosit7

120

5. SUBSTANTE NATURALE CU IMPORTAN FIZIOLOGICl

Pr'intre d iferitele clMe de substane OI'ganice na.tUl'ale aminoacizii i zah aalturi de grs i m i , componentele fundamen tale ale celulei
vii - anima l sau vegeta.I . Aminoacizii stau la baza sintezei proteinelOl' necesare dezvol t rii ol'ganismclor vii, iar zabaride le constituie sursa de energie

ridele reprezintu,

a acesto ra.

5.1. AMINOACIZI
5.1.1. Defini i e . Aminoacizii sint compu i organ ici cu funciune m i xt,
cur'c co nin in molecula. lor grup4r ctlr'box il ice i grupri aminice legate de
un radical hidroClU'bonat oat'ceare. Au formula gencr'a. I :

R- COOH
I

N fi,
5.1.2. NomenclaturA. Numele aminoacizi lor

duJui carboxilic

repectiv

S6 formeaz

din numele aci-

preoedat de prefixul amino, indicindu-se

~i pozii a

relativ/i a grupAr ilor.

CIl,-CIl-COOIl
I
N lI z
ilcid ",.,{lni no
propionic.
(",.nhl11inl\ )

CH.-CH.-COOII
I
NHz
acid ~.amno
propioni,:

acid O-Rmi noben:tbic

(acid anlran ili(')

(~. alani n )

In practic sint folOf~ite rar aceste denumiri, aminoacizii av1nd, tiecare 1n

parte, nume n e ti i n i fi ce (specificate In parantezA), preluate din domeniul
hiochimiei.
5.1.3, Tipuri de a min oaciz i 11 alurali . Aminoacizii care apnr Jn nuLura. sint
in marca. lor maj oritllte n1ifatic i, de Lip IX. Dup num~ r u! grupArilor func i o
nale i p .'uzcna evenL u a l i Il alt.or grupllri, itminoacizii naturali pot fi grupui astfe l :
- ucizi monoa.mino-mo nocarbox ilci

CH.-COOH
I

N H,

]S:l icocolsRu gliein/\

(Ildd amina a('c liej

CH,-CH -COO H
I
NH,

a ln ninii (acid ",-amino

pro pioni,' )

Clf,-C H-C H-COOH

I

CH 3 N H 2
"HU n:1
{ucid o;-Qmino

l?QvHleriun ic)

121

- ftci1.i monoomino-dirRrbo"i tici

HOOC-- CH,-C H - COO II

HOOC- CH, - CH,-CH-COO II

I
l'\ II I
/leid gllllllmic

1\" H 2

ac'id osparagi('
(n,'id :;t./lmir:o,su,cin")

(/l.-ili Q..rlllliIlU.glll lllrirl

ucizi diaminn-mo nocfll'bn xi lici

CH, - CII, - CII ,-C II,-C H - COO II

~ H~

lis1nll

~ tt 2

- ominOaCI1.1

(n,'irl,

::11. ,

~.dinmilloCllllr'ollic' )

hiclr'Oxila i

CH,-C H-COO II
I
I
O II :'\11 2

g('rini\

(III'id x-a lllillll ,

~. hidrux i prollioni c)

!Ul\i rUlflCizi tiolici

CII,- CII - COO II

I
I
S it X II!

rlslt'lllll
(iltid Q.R lllino, ~-liojlropo niG)

5.1./,. P rOllrictfi.1i. Am inoacizii sinI. substufl.e so lide, cri stali ne, cu puncte
de topil'c rifii Cl\lC (pes te 250C) U~OI' so lubih~ In upA, greu solubile sau i1l 801ubile 111 sfl h'S ll OI'gAnic,
Soluii ls npollse il ie urni no/lc iz ilOl' au C!lr8clm' n eut.ru, deoarece pr'in ioni
ZI\I'O cele tlOUt' gr upAI'i runcionale li compcllsea z reciproc sarcini le:
R- CH - COO H .. R- CII - COO-

N II I

+,\1 1-1 3

nmriu n

La ion izar'c tlminoaclw rOrmeazA ioni cu ambe le l.ipul'i de sarcin i, denumi i

CllII(ioni, Din cauza accstui mod de ionizare aminoa cizii au caraclcr amfOler,
adic pot. reaciona ca. baze faA

de ncizi i ca acizi rs l1 de baze, Amf ionii ulIui

Aminoacid a cce pt prot.oni, deci se compOl'LA ca baze,

H-C II - COO- + II ,O+_R -'- CH - COOII + H,O

+.\' Ha

+N 1I 3

sau cedeazA. prolo,\ i, comport.1ndu -se ca acizi:

Il - CII-COO- +HO- _R-C H-C()()- + 11,0

I
I
+N II,
~HI
Din accaflL CO ll\r ortRI'~ IC7.l1 1t.1I: cll la. tl'at.u l'ea solu i e i IlpOIlSC n ull ui aminoAcid cu o cRnlLat.e limitAt.li. dint.r-un acid sau dint.I'-o baz , acestea 81nt. neuLraIhaLe clup schema d ~ miii s us. iar In so lui e IIU l'Am In decit ionii (an iOl\ii sau
cot.ionii ) aminoacidului. S:l luiilc prezentind ascmenea propr1elli..i su numesc

solutii

Ulmpon,

122

Grup ril e

luncponalp din aulinuaCzi

prczinl

p r o l'ripl li ilc d nllll('c

tun le

spccif iC'e lor.

Grup:uca carboxil poate forma $!il'uri CII b ...:ele, t:sl eri C' II alcoolii . c10ru Li
"dtle cu pc ntarlprurA de fosfor :

H- CI I -COO

+ .'\nn ll ..... I~ - CI I

I
+:\ I-I~

CO I)NIL

+ lIOIi

:-; II,
!ii;! "' III' ~"I1 IL

Il - CH -COOII 1- H' - OII _ Il - CII -COOH' + II(JlI

I
:\' li s

:-; II ,
('s lt>r fi<' nmino.u-;II

Il - CII -COOII + I'CI, - H - (:II - C(

+ IICI
CI
I
I

:" 11 :

+ POCI,

:\11'11
.Iorurt, lI.irlti

Il - CII - COO-

+ IICI_H _ CI I _ COOIi

+ CI-

+ ~ 1I 3

+~ lI s
SiU'!'

ci,'

/l11LUI1;"

H- CI I - COO II I CII, - COCI _ Il - CII - COO II

I
I
+ II CI
~ 11 - CO - CI1 3
" II,
lImlnonl'ill

It<

Ba l

5.2. PEPTIDE
Von Il\(ti iml)orlllnliL proprict lllf' ti mnnOfll' lzi lor ti l'o ns ltue posibi l ll\ lf'R.
In .. tii' IL rf'!lt' ~i fl n n intcl'mnl('cuIIH' IlI'in nlP l'!llc>d i lll cc lrll' tl l'Hui gru pri cu ca
)'ul'lp n' j,him iee 01>USf'.
I

1l - r. II - COO II
I

+ 11 2~ - C1 II - Cf){) I1 --II ~O
R

\ II:

II - CII - CII

:-; II - CII - COO II

'\ II ~

Se rormeoz{i un t. ip 6pecio l de omide subst it.u it e 10 azot. denumite peptid/'.

Acestea pot ri s imple II AU mixte, d up A c um la (ornlflrM 101- po.rt lcipll un s i n~llr
l ip de uminoocid sau moi m ulte, De px~mplu, din glicioli lIe o bine glic ilglicioa, o dillept id li s i m pl.
123

JI,N-C H,-COOH

+ H,N-CH,-COO H -- H10

~ H,~-C H .-CO-N JI -C JI ,-COO H

glidl.glkiua
R eacionlnd cu incA o molecu l de glicin. <lipept.ida se poale tra ndormfl in
Lri pepLid, apoi In tetrapeptidi\, ,'espect.iv poJipept i d.
Dflcli la reacie participA doi Offi100aciz. diferi i se obpn R.IiHuri de cele
doua. d ipcpt.ide si mple
d o u dipc ptide mixte; de exemplu dintr-o moI",

,i

culti tie g li ci n i una de a laninli. J'o1,l,1 ltii aliltur i de glicil glicinli ala n iJa la ninll:

CH,
1
I I,X -CH,-CO- ~ I I -C H - COO II
glieila lHni lul

CH 3

H ,~ -C II -CO-)i I I -C 11 , -

eOO H

alanil'lIl j!'inM,

I n pl-imu l caz I'eac i a s-a li cs ru r at. Ia carbox il1l1 glicinei, In al doilea caz.
cu ce l al ulllninei, Oacreaciucontinuli, se o b ine un l an polipeptidic 1n ca re
cp.lc douA t ip uri de molecule (1:I lani nil i glic inii) pot sii ad opte o succesiu ne

oareca re.
Peplidl'Je sint. prodlJ i de h droJiz pl\ l'~ i a J a prot.p.ine Jor n aturale i servesc
la descHrarea Slructul'ii acestora. Ele apar i In organismele vii unde Indep linesc anumite hlllc~ i i vit.aJe:

5.3. PROTE I NE
5.3. 1. J)etini1ie, Proteinele sln1. !l l'odu i mac.,omolecu lar 11I\t ural i de tip
poliamitl ic rezu lt a i d in po licondcllsfiI'ua Ol~am inoac i ziJor,
AllI:turi dl;! alLe componenttl, (ap, sruri, gl ucidp., lipide etc.) p r'otp n(' Je
sint constit.uenPi !undamentali ai materiei "i i,
5.3.2, Co mlJo z iia prote inelor. Sub aspect.ul cO m pol'.i~iei elc.men LAI'e pro
teinele sint compu i orgaJl ici care con i n t.oale e lemente It! organoge nc: C, II ,
0, N, S, r, hlliogeni, unele metale, Compoziia p rocent uaU( pe tllt'meut.e 8
p rote inelOl' "arialli, in limit.e rest.I'!nse:
C =51-56%
II = 6,5-7,5%
0=20-23%

N = 15,5-18,5%
S = 0,5-2%
P =0,1- 1%

Din acest. motiv dat.e le analizei element.ure sint. cu tot.ul insufkic.lrte pentru
caracterizarea proteinelor,
Prin hidroliz total, acidli., bazicii. sau e nzimaLic proteinele slrlL trans
formale int.run amestec de eHuninoaoiti (obinuit se fol oseto hidr'oliza ucidti.
p rin fie rberea prot.einci cu un amestec de acid tO l'mic i acid clorh idl'ic), t n
produsele de hidro l iz toLal ale proteinelor sau ident.ificat oirca 20 de IXami

124

noacizi prezeni 10 mod consta nt.; mai rar sa u chiar foarte rar din hidro lizatele
Qnumitor proteine s-au mai identificat Ineli 30 - 4.0 de am inoaci zi de diferite
tip lui. Din med iile de hid roli zli am inoacizii sint sepa ra.i indi vidual, cel mai
bine prin me toda cromatografi cli.
.
Cercetarea di verselor prote in e a a r t.at. c rs plndi r ea d i fe ri i lor el-amino acizi est.e foarLe vari at i c n u ex i st protein alctu i tli n um ai dintr-u n
singur aminoacid. In fapt, n compozi i a. proteinelor, animale sau vegetale, se gsesc toi cei circa 20 do -aminoacizi dar In cele mai variate proporii.

5.3.3. Clasificare. Complexitatea stl' u cLura l i de co m poz i i e a protpinereut ca incercar'ca de a 10 clasirica s jntmpine ser ioase d i fi cu lti. AdopUndu-se simultan mai multe crite ri i, ca: solubi]itato, st r uctur, comportare
chimic etc., proteinele au fo st. clasificate a~tre l :

101' a

/ Insolubi le-Fibt'oase
PROTEINE"
/ Globularc
SOlubile ,
Proteide (heteropl'otcinn)
Proteinele (ibroase sau scleroproteinele au s tr uctur fibr il ar i sint insolubile In ap sau 1n soluii de e l ectroIii i nu snt hidrolizate cnzimatrc (cu excepia colagenului). Cele mai importante proteine fib roase sn t: ke ratina (d in
lin , pr', pene, unghi i, coarne, copit.e etc.), colage nuJ (compone nta de bazii n
pielii) i fibrina (din fi brelc de m lase).
Proteinele globulare sint cele mai rsplndi te in natUl'ii; ele sint solubi le
1n ap sau In solui i de e l ectro1ii i au structurii g lob u la r . Cele mai importante
sint hemoglobina (pl'oteina ro i e din singe), albuminele (proteine d in alhuul
de ou), globu linele (proteine d in plasma sang ui n), glu teine le (pl'ot.ein ele din
cereale).
Proteide snu heternproteinc sint numi\;p, proteinele care In afar de lanur'Je
macromoleculare prot.einiee conin i alte g r upr i dl~ nat u r nep roteinicli,
denumite grupe prostetice.
Dup natura grupelor p"osLetice, proteidele siut de mai m ul te fel uri:
- {os{npl'oleide, care conin resturi de acid fosfor'ic legal. in form eSLeriCI\
la gr u pri hidroxil, de exemplu casei na din lapt ei
- lipoprotfidc, care coni n ca grup prostetic resturi de g liceridc;
- glicoproteide, care au gn1pa p rosteti c alctu i dintr-un res t de zaha-

tu

rid;

- mct(dOprOleidc, tn compozii a cliro l'a int r i atomi de metal . de exemp lu

hemocianinele sau pigmenii respiratorj sint proteine cu cupru;
- nucleoproleide, rez ultate din lega rea unei proteine de un acid Ilucleic
(compus macromolecular, a l ctujt, din acid fosfol'ic , o mo n ozahal'id i o comb i nai e hete l'oc i el i c cu azot). Nucleo proteidele au rolul fundamental In o.lcl\.tuirea, dezvo ltarea i diviziunea ce lulei vi i, animale SAU vegeiale,
5.3.4.. Proll riet. i chimice. Principala proprietate a pr'oteinelor este hidrQliza, tn urma creia se ob in amestecuri de C(-aminoaci1.i. Aceast proprietate
flt Ja baza studicrii structurii prot.einelor i are o important.il fun damental
pentru alimentaia i dezvoltarea organismelor animale .

125

SII PUSC !\(lillilii ullt)!' Ilgen riZ:C I (Mlldw'l\., l'a<lltl\.ii, ldll'fUl1InOlC) clr.,!la. u
nqiunt llflOr agP!I\ dli.nici (nl' zi gfHl baze lUI'i. eJectro li p etc.) }Jroteinele
lillrt'rfi fenntTle nul de denalurare. Acesta. ,'eVI'cz lnt a o lII odifictl.tc i l'eVCt8lbil
1I 11'11t'lurii IAntUl'iIM mar'romo lc('II ]ltrl", tie cxe rllplu sr lulllba rca co nfor maiei
IU\ llIrRlc prin .'uperf'1t legiHul'ilor de hidrogen dintl'O lunturi. P,'oleintl. ajuns
nt,',o RKlrrJ Ilr! sl/u'v nu i IrH,i poaLe .. erac~ s Lnlcl ul'a ~ i deri nici p ropri eL ile
biul hillll('e i niialI'.
Cn CX('lIl plll tOMLe r~ lmOfl('uL de denaLut'lIre Il unei pro t eine ti constituie
;'1

"()flglliurcu

nlb llului

df:l Ou 11\ 1nclilzil'e .

rn

.:),3,5. Pr(lwiuelc in alilll eniulie.

hrllnR oam enilor, pr'olen ele I1U un rol
fundnrnclillI l Pl"lIh;ipal('l c ! lIrRO de prolein e in a lilll cntuia uman s int: Cill'll e
("UIII,IJluL Ilo pl'ut(>ir\e 20-25%), ou/1 (1 20/0), lapt.e (3%), fAi nli (11 - 14 % ),
p'll'umh (8 U~), orez (8 -10 fO v), tasolf' so ia (3G(.), ciuper'cl (30%) ele. O ollmcn
talie eeh iJ ilJf/ltA \'11 face deci apel In t oa te aCt'slt' s u rse de prnh'inl' pl-nhu c IIki
Urla dinll'e e le nu contine ai n gu r ', loi aminoacitii esentiali.

AurIVI'rA'rl E XPEnJMBNTALE
Pf'tlPOl'af'M .rolUli6i"6 prO/tlinlf. &0 face In felu l urmtitor: a lbu ul uIII11 ou de gllinli eslc
II m!!.stecil t Intru n 1)11 hA r cu i 00 mi IIpft disti l at. So l uia uor tulbure se fillreatll. printro
bUl:ntl\ de pl"'A curnlll. Fi llrnlul ob inut va servi pentru experjen~e l e ce Eil vllr raC1! 111
co ntinU Ar e,
IIIdrolhlH Ilr6Uol n(' IOr
8o lu.i\' tltl pr olt:inll pesto ('fll'C se Adaugll 5 nIl solupe
apo'lst, tic hillraxi!! Ile sodiu JO%, Se f il'rIJo flIIU'S I(>tul 2-3 mi nule. Din sol u ie se degajA

flll r-u lprullf't.1. &1' pun 2-J mi

IInlVn i:U', uor Ite id eullrir al prin l1llrus nl Slin . 1n l:ioh 'ia fierb inte se oUfluijA 1 mi sol u\ic
a Jloasll. .Ie fll't'l u t de Jll1mu ]0%, Dacii I'rolcilln cOllii n!! srl lf se lo r menzll suHl'rli ie phllllb,
I:ll!'C l'o l urI'az lIo1uia In hl'llll ' lI t'ijfU,
l)ellllturlll'l!ll. 111'utel nellir

In tro I' jlruh..t.l SI! indil resr !i mI sol u ill dll prolcillil, 1n scurl IImp sol uia se lulbur
i

pl'I'I'lpi\!\ proleirlll uCllaluruli't (collgulnIM.

Il\lr.o I'IJrllbe l . se inlrod uc 5 1111 soluII ' tic Jrot('i n ]ltslll ca re se ]licur1\ 1 mi t'lcid
l'l()rlritlnc conC4'lI lral. Solulia se Itllhur;' i pn~ipila proteina del1 aluralfl,

!l.3.6. Reaclii de identilicar6 1\ protl'iuelor. Majorit.nLea reac iilo r' folosi te in aces L suop sint rcl.\clii de culoul'c .ma! mu lL sau mn i p u i n caracteristice.
- Reacia binret/ll!li cst.e p07. itivii. (Incl\. la trAta rea unei so luii a.1caline
fi. unei s ubs Ln n c (p l'es o p u s l Ci protem5), rai sulfat de cupru se formeaz1i o
co l o l'l.\ie v io l et S8U albasl lu-violl\Cce. Culoareu se lJ a to ret.e fO I'mArii comhinaiilo l' complexe dintre aminol\cizii prot.eillei i ionii Cu2+.
- Reaclia xuntoproteic a protei nelor SlrC loc la t ratarea unei proteine cu
acid azot ic concentrat; apare o coloraie ga lben , t.ll\toritA formAri i unor n itrodcrivai,

126

,\(,TIVITI

KUERllIIENTALE

React ia biurelul ul
Intr-o eprubetA. se plin 5-& mi soluie de proleinll preparatA ca la exper ien e l e
antC!rioare; se adaugA. 5 mi so l u i e de hidro:xid de sodiu 40% i se fierbe, Precipil1i. proteina denalurat care dup 5-& minule de fierbere se dizolvli. complet, iar solu i a se
litl1petele, Se adnug 1 mi solu ~ie sa~urat de suHal de cupru, Apare imediat o coloraie
violelil. caracleristicA.,
Reael ..

xantollrotekli.

Inlr-o eprubelil. ce. co nine a mi sol ulie de protein1l. se picurA t mi Acid AZOtiC conr.enll'alj se lormClIlll o lulbureaHi sau chiar un precipitat alb. Se t n clzete la fierbere
t -2 minute: soluia se colOl'eazA 1u galben inlens, Se r1i.cete ~mes lec\ll i !c picOl'lI
3-4 mi soluie de hidroxid de sodiu 20%, So lu ia se coloreazA in portocalht in tens,

5.4. ZAHARIDE
Zaharidele f.:O IlSLituc Uil grup numeros de comp u i organici foarte I'sp in
in natm'. Ele flpal' ln plante, ca pl'odu~i ai fotosnteze i, unde tndepli ~
nesc doud ,'01 uri fundamentale: rezerv de h,' an i schelet meOlinic de sllsi~
nel'c a plantei, Din punct de vedore chimic zaharidele sint combinaii poli~
h idroxi ca r boniJice. In com poziia zaharidelor apare cal'bo nul, hid,I'ogenuJ i
oxigenul, ultimele dou in proporia tn care apar In compoziia apei i din acest
motiv zaharidele fiU fost mult timp denumite hidrai de carbon, termen care
sugera ideea c zaharideJe ar fi simple combinaii ale carbonului cu apa, ceea
ce evident este lais,
_
Zo.ha l'ideJe sint denumite, In speuial In domeniul biochimie, glucide de )a
gus tul dulce pe OAre multe dintre ele II au,
Se cunosc trei categorii d e zuhal'ide: monozahal'ide, oligozaharide i polizahllride, produii din ulLimele dou categorii fiind alctuip d intl'-un numl'
vA.l'iabil de mo lecule de monozahal'ide, unite intre elc,
di~i

A. MONOZAIIARIDE
5.4,1. Definiie. Monozaharidele sint compui ol'ganici cu func~iuni mixte:
ele co nin in mol ecu l o gl'Upare carbon il (aldehid sau ce ton), una sau mAi
multe grup1\ri alcool secundar i una, sau dou grupri alcool primal'.
5.4.2, Clasificare. Monozahuridele, numi te uneori i oze, se pot clas ifi ca:
- dup natura grupArii carbonil t n aldQze i cetoze,
_ d up1'i numrul atomi lor de carbon din m o lecul in lrioze, telroze. pen~

toze, hexoze etc.

Deoumirea monozahal'idelor nu se face dup o regul tiin~ ri c. cu excep 1,in tel'menului care indic tipul grupl'ii oal'bonil i num"ul atomi lor de car~
bon. de exemphl aldohexoze, cetopen toze etc, Aceast terminologie precizeaz dOllr t ipul monozaharidei tn cauz, nu i numele stiu individual. In
Acest scop sint folosite nume netiiniri ce , atl'ibuite de direrii cercettitol'i In
decursul timpului , Ila; al' abinoz, r iboz, glucoz, fructoz, manozli, galactoz etc.
5.4,3, Structur, Stabilirea stl'ucturii monozaharidelor a constituit lina
din problemele de mare interes teoretic din chimia organicti i ea continua i
ast.zi sti. pl'eocupe llD numr tnsemnat de ce rceLlod,

127

~ou din cele mai r~splndite monozl\h ar ide, gluooza i rruotoza, au ' loat
stud iate cu pl'e<:Adere I au condus la urmtoare l e o onstatri:
- au co mpoziia (1Hu9. ;
-g luooza are fun o iunea carboniJ de tip aJdehidic, fiind deci o aldohexozA;
- fructoza are funciunea carbonil de t ip cetonc i este deci o cetohexoz ;

- In molecula glucozei existA o singurA grupa re alcoo l primar In timp

ce frnctoza prezint douli asemenea grupll.r.
Din aceste considerente, pentl'u cele dou hexote se pot scrie urmlitoarele
formule:

1 CH,OH
I

1 CHO
I
2 CHOH
I
3 CHO II

2C~O

I
3 CHOH
I

4 CHOH

4 CHOH
I

5 CHOH
I
6 CII ,O H

5 CHOH
I
6 CH.OH
celohexoti\

Il ltlohexOll\

Formula restrlns: ~Hn08 este lns aceeai pentru t.oate cele 16 aldo!texoze izomere, respectiv pentru t.oate cele 8 cetohcxoze izomere din care gl ucoza, ca fi truct.oZ8, cOn!ltit.uie clt.e un t.ermen.
Procedlnd u-se la diferite degradi'lri cont.rolat.e a celor dOu monozaharide
i la analogii cu t.ermeni mai si mpli dar Inrudii , s-au st.a.bi lit. pentru cele dou
h tlxoze UI'm toarel e formule structura le:

CH,OH
I

CIIO
I
II -C-O H

C~O

I
HO-C-Il
I
H-C-OH

HO-C-H
I
H-C-O H

H-C-O H
I
CH,OH

H-C-O H

glucO'dl

rruct.oul

CH,OIl

Asemcnea fo ,' mul I' reprez int A mulum i tor str'uctura celo,- do ull. molecule
dar nu cxplic/i o ilel'e de propriet.i1p chimice constatut.e experimental, ca de
exemp lu : absena , 10 unele cazuri, u rcacP llor specirice grup rii carbon il ,
prezena , 1n anumite condiii, a unei grupiir i hidroxi l cu react ivltale mult. mdr iU, ra de fi. celorla.lt.o eLe. Pentru fi. rezolva asemenea neconcordane Int.re
formula de structudl fi propriet/ii l e celor dou hexoze, IH\ admis c acestea
I'ot a dopta o st.ructur ciclicA, Ea rezuJLli. di n inLera c i a grup<lrii carbonilice
a hexozoi cu un!!. din gruprile suIe hiuroxilj In cazul glucozeI la cicli zare pot
128

part.icipa gru pAl'ile hiuroxil din poziia 4 sau 5, iar la fr'uct.ozA g r' up r'i! c din
5 sau . 6.

pozi i a

II

OH

, /

'''''

C ~------;
I

C
I

H - C- OH

HO-C-H

+-

H-J-_ _I
I
H-C - OH
I
CH.OH
gh1C07.9 cu

(formA

OH

C~-

H- -C-O H
H-C-O H
I
I
HO- C- H _ HO-C- H
I
I
H -C-O H
H -C-OH
I
I
H-C- OH
H-C: - - -'
I
I
CH,OH
CH,O H
gl U(:OZf\

(;.i ~lu

1-'

,/

forrnull\ 1wicl icl\

glu(',()za cu CiCltl

1- 5
(form:i p(rH!H11,ic;'i)

fnrn n olic)

In mod asemlint..o r se pol scrie i pentru fructo1.li. ce le dou st.ruct.uri

clice.

CH,OH
I
HO -?-~~
HO-C- H

H -~-OH

H-d-o~
I

CH i
fr llcloz1l r.u cicl u

'-6

I
b_

CH,O H
I
?~O
HO-C- H

CH,D H
I
HO -?-~~I
HO-C- H

H-~-O H--+ H-~-OH

H -~-OH
I

CH 20 H
fruuto1.1t
form ul1\. aciclidi

(fo rm a l'ironozicll)

CI -

H- t
I
CHaO H
fructoz

b
I

cu cic:lu

2-5
(tormil furnnozici\)

In aceste cicli zl1ri l'ezu lt cicluri de cinci sau ase at.o mi din ca re unul de
oxigen (het.eroccluri cu ox igen) ,glucoze fiindu -i caracteristic ciclu l de a:;c
at.omi , iar fruct ozei cel de cinci atomi,
In fOrmul ri l e r;ic1 ice se obser v c gruparea ca rbon il a fost modifi cat.
ceea ce co n co rd Cll absena reac iilo r sale specifice; de asemenea, CI\ urmare
li. ci cl izrii la a.tomul de C8rbon. ca rbonilic apare o nou grupare hidrox il, cu
propri e t , i pr'ivi legiate , numit. hidroxil j{lico:;;idic (marcfl.l. tn fm'm ul ol'ile,
de mai sus cu li t.ere groose),
Tot u i, ror'mulr ile ciclice atribuie ox igen ului prin care se h) chid e ciclul
legturi ciclice anormal de lungi i deci inco l'ecte. De <\Ceea s-u recu r'S la repr'O-

zentarea ciclul ui sub forma unui hexagon regu lat pentru glucoz (pentugon
pentru fr\J ctod) , plan, cu substituenpi atomi lor de cal'bon d i spui de o parle

o . . . Chlml. el. a

X-a

129

 I ti e a lta a acestu ia . Au fost astfe l elabora.te rormulcll' de Ilcrs p ect i'" ale
zaharide lor, care pentru glucoT.ii i rru c toz stnt prezentate In rigura 32.
Tn Rce~te pre ze nt ri partea 1n g roat a ciclului a pa re- r ii t re obse rvato r,
ciclul fiind CO llsidill'at perpendicular pe plan ul hirtiei JH' C tll'C este fi gurat.
Atomu l de carho n ClIre poart hidrox ilul glicozidic (ntomul de ca rbon al
fostei grup ri carboni l) determ i n a p a rii a a dou lo rme d enumite anomere i
notate, d o exemplu la glu c oz , cu IX i ~ . Ele difer un a fall de nltu prin pozi.

CH,OH
CH200H H
H
aH H
{ )aH
Ha

HOH,Ck';;'0~

HQOOH

H6RcH20 H

OH

aH H

H
H

J1

"'iA. 32 . Formulele de perspi!cli VIl nle Il'J".

roze! ( u ) i rr"elo1.ei (b) .
i a

. OH H

Ha

~ I '" I)I'rspc!'liv,1
~' lh' co ll'l.

Fig. 33. Form,,!I'!"

<l.

'ii

'Ihl

grupArii h idroxi l glicozid ic: In onome rul lXgluctl zii. h idrn xilul glicozid ic

i cel de la atomul de cal'bon C4 se gsesc d e aceeai parte 1\ pla nului ciclului ;

In anomerul ~-g l u coz ace l ea i grupAri se gsesc de o pa rte i de a lta a pla nulu i

ciclu lui (fig. 33).

In so luii apoase cele dou A forme an omere ale gluco:p:ei se gResc In echi Iibr u ~ i trec u o r una In alta prin intermed iu l fo rmei acicliee. Elr a u propri eti dlreri te i prin policondensare oo nduc la dou. poliuharirl e fundamental
deoseb ite: or,glucoza formeazA amidonul, iar ~-gl ucoz8 - celuloza. Glucoza
o bi n ui tA. c ri stR. l izat din ap este a nomer ul IX cu pu nct de topire 146C, iar
cristalizaU. d in acid aeetic dil uat este anomerul ~ cu pun ct de topire 150C.
5.4.4. Prollrietli,1i fizice. Monol.aharidele (pentozele i hexozele) si nt substa n e solide, crista li ne, inco101'e, cu gust du lce. Sint u o r solubi le In ap.
Pre zena numeroaselor grupAri hidroxil creead un mare num r de legAtUl'i
d e hidrogen intermolecu la re, din cauza orora la In cl zire pu te rni c mOnozaha ridele lIe descompun.

5.4.5. Prop rieti chimice. Gruprile r u n c ional e din monozaha rid e prezintA, In m od O bi nuit . reac i i l e lor normale.
- Reducerea grupr i i carboni l conduce la pOlialooolii cores pun zAtori:
CHO

(C HOH),

CH,O H

CH,O U
H,

CU,O H

(C HO H).

C fl,O U

+-

I
C= O
I
(CHO H),

I
CU,OH
rruclola

glu('ola
polialcool
(formul A restrlnsll.) (hexa hid ro xi.hexan) (formul A !'e5lrln sl
(hux itol)

130

- Oxidurea hUr/d(l il grupArii carbonil t.ra n srorm aldozeJe In acizi polihid r'ox iJic i sau acizi aldonici:

CHO
COOH
I
I
[OI
(C HOII ).
(C HOH).
I
I
CH,O H
CH,OH
~

acid gluconic

ghu:oz

Oxidarea poate ri rcu t. cu ap de hrom Bau cu srUl'i complexc alc unor

met.ale grele, de ex(mp lu so l uia Fehl ing sau react.ivu l Tollen s,
ACTIVITATE EXPEn l1llENTAL
O:ddarea glueo"uli eu reacti v Tollen8
Reactivu l Tollens este sol uia tia hidroxid do argint amoniaca !. Prepararea ei a rost
descrisa la experient.ele de la capitollli d eriva ~i carbonilici (vezi 3.4,6.),
Intro eprubeta c\lra tlf. so amestec3 2 ml .renctiv To'llells cu 2 mi sohr~ie npoasll. do
glucozli 20-25% i se IncA lze le 2-tI minu te tu ap (Jald (60-80C). Dudi pereii eptu
betei au lost cura i, argintul metalic care se sepurlf. prin o:ddarea glucozei se depune pe
ei sub (orml!. de oglindd strll.lucitoare; Ir\ caz contrar se depune un precipila t negru.
O:ddarea glucozei cu rcoctiv Fc-bllng
Reactivul Fehling necesar acestei exper ie n~e se prepnrl!. asUel: se dizolvil , g de
sun ul de cu pru cristalizat t l1 100 mi ap (so luia a); se dizolvll 35 g tartra t du blu de
sodiu i potasiu (sarea SeigmHt.e) i 26 g hidroxid de potasiu In 100 mI ap (so ltl~ i a b).
La Intrebuintare se a mesteca volume egalc din ambele soluPi.
fnlro eprubet cura ll!. se introduc 2-3 mi reactiv Fehling i se I lI ctl lzelo pinII. Ia
rierbere; continuind tierbe rea se picurll. In eprubet solutie apoas de glucozd 20-25%
plnd la dispariia co mp l e t a co l oraiei albastre a ameslocului i separllrca unui precipitat
rou de oxid de cupru (1). Reactiile care aII loc pot ti redate prin urmAtoarele ocua Pi:

+ 2KOH -+ Cu(OH). + K, SO,

C,HIIO, + 2Ctr(OII),_ C,HIIO + CUIO + 2H O
Cu SO,

~lucotli.

acid gluconic

ESlcrificarea gr u p~r i lo r hidrox il din monozaharide conduce la esterii

de exem plu prin t.ratarea glucozei sau rruct.ozei cu c10rurA de acct.i l sau cu an h idrid acct.ic se obine esterul pentaacetilat.
respect.iv.
co resp u nztori;

CHO
I
(C HOH). +5CH,-COCI
I
CH,OH

CHO
I
(C H-O-CO-CH,), +5 HCI
I
CH.-O-CO-CH,
pentaacetil gluco7.i\

F ermenlarea monnaharidelor re prezint. o comport.are relativ general Il

acest.or compui. Procesul se desfoar sub aci un ea enzimelor i are ca ract.er
specific; In cazul monozaharidelor are Joc t.ransformarea lor In a lcooli (rermen-

'"

131

t.ai a a l coo l i c), Pl'in rermen tarea g lucozei In prezena unol' cnzime din dro.j dia

de bere , se

ob in e

alcool et.ilic:

Prin aceast proprl et.at.e se expli c fe rment.area sucuri lor dulci de diferit.e
fru ct.e i plante i ob ine l'ea butUl'ilor alcoolice naturale,
rsplndit.e In lumea ve
und e upnr libere sau legat.e de al, i co mp u i naturnli (de exem plu glicoprot.eidele), Dint.re d iferit.e le monozaharide un loc deosebit, ca r s pndil'e
i import.an A, II ocu p glucoza i fr uct.oza,
, G lU COUl apare In fru ctele dulci, In mierea de albine, sInge etc. Face parte
d in molecula unor oJigol.aharide i li ce lor mai importante polizahal'ide. Indus
trial, gl ucoza se pre pad!. prin hid ro liza acid a amidonu lui la pres iune:

5/1 ,6, Reprezentant,i. Monozaharidele sint 'foa rte

ge t.a l

(C,H,oO&)..

+ n H O -Hei
lI

am id ~ n

n C,H 120 G
gl ucoz:l

Gl ucoza este o 8 ub~Lan soli d (punct de topire :146 C), cristali zati'i,
In ap , ou gust dulce.
Avind f un c i un ea CaJ'bonil de ti p aldehidic, glucoza p rez int p ropri eti
re duct.oal'e; de asemenea part.ic ip la toate reac iil e chi mice cal'acterist.ice
monozaharidelor.
Prin participarea sa la diferi te procese fiz iologice din Qf'gani smul ani ma l,
glucoza const.it.u ie sursa de energie il acestor o r~a ni s m e, Este rolositi!. In indu stria alimentarii i tn m e di c in Bub t rei fOl'ma: sirop de g lu coz de con cent rai e
32- 40 % , g lu coz t.e hni c cu purit ate 65 - 70% i glucoz cl'ista liz at. cu purit.at.e peste 99%, Are 75% din put.erea de lndulcire a fruct.oze i, co nsid e l'at
ca un itat.e,
FruclOza se gsete lib e r In n a.tur, alturi de glucozll., 11\ lruct.ele dulci ,
tn mierea de rubinc i In unele legume ca tomat.e, morco vi et.c, 1n co mbinaie cu
glucoza esle r s plndit cn z8 h al'oz i pa.,ticip iHa formal'en ullor polizuharide,
Se pl'apa r a l t Ul' i de g l ucoz, prin hidl'oliza zal. srozei,
Este o ~u b s t an ii soldll., cl';st.oliI18, se lop c te la 1Q!)OC cu descom punel'e;
se di zolv UO I' n Ap i in alcool met. ili c. E st.e ec/\ mai du1cf' rnrlllo~,aha r 'id:'\
(pulel'C8 sa de lnd ule il'c esle cOFlsidcrat.i ca uni lat .. p<'lI tru compa l'Al'ea gus
tului ultor mOll o1.HhHl'idc).
Fructoza n u pl'ezin t. caract er .'edu cto r , dar p art icip la celela lte reaci i
chimice a le monozahal'idelor. Este fo losit. In indu3t.ria alimentur,
so lub i l

B. OIZAIiARIDE
Di zaharid ele constituie cea mai import.a.nt grup de oligozaharide'; ele
iau llRt.ere prin eliminarea apei int.re do u molecule. id ent.i ce sau deosebite,
de monozahal'id cu stab ilirea unei legt.uri eterice, Pl'in h idroliz acid~ sau
enzimntic1 dizahal'idele fo rm eaz d ouu molecule
monozahar i d,
Din tre dife ri t.ele dizahnride o i mportan cu t.ot.ul deo seb it o prezi nt za
haroza sau zahAl'ul ob i nui t,

de

132 .

5.4. 7. Zaharoza. Este dizaharida cea. mai rti.... plndi tii In nsturA; ea se gil
liberA In t ulpin a lrest.iei de zahAr, In r li dc in a decleideza hAr, In morco\'i, In pepeni , In fo ile i cocenii de porumb, In seva unor arbori i In nect.aru l florilor , Era cunosc ut. i folo si t. IncA din ant.ichit.a te sub den umirea de
" miere nef:~ u t.A de a lbinE::", ca sirop rezu ltal. fR pl'csru'ea t.ulpin ilor de I.restic
de zah1\I',
tn prozent zaharoza se extrage , la scar ind ustria lA. din sucul trestiei de
zab " 01 cr ui cO[t inut In zahr este de circa 18%, sa u din sfec ladezaMr
care conin e 8- 10% zahr.
Ext l'ac ia zahorozei din sfecl se face pc principiul dirll:dei. Sfecla de zah r se s p aJ, se Loacii m runt (su b formii de t. iei) i ae I.rateazA cu ap cal d ,
Zaharoza din celu la. vegeta l di ru zeaz In ap formi nd O s oluie dilu at de
zah1ir, Aceasl.a est.e plll'ifi cat, co n ce nt.rat prin evaporare i supusA cristali
zr ii . Se ob in e zahArul brut i un lichid de culoa,ri! brun Inchis numjt melasA.
Da torit con i nutului s u ridicat de zahAr. 45-50%, (care nu mai cristalizeuA din cauza prezenei altor componente) mela.!!!l est.e folosi t In amestec
cu nut.reuri ca hra n pentru animale .!!au ca maLerie prim pentru fa.brica
rea alcoolului et.ili c. Zahrul brut ob i nut este supu.!! rafinri i pri n crist.alizare
din apA cu cArb une. La noi 1n ar za ha.roza se obin e numai dm sfecl In uni
t.ile indust.riale din: Arad , Bod , Bucecea , GIurgiu , Roma n, Sascul. etc.
Structura. %a harozei rezu l t din urmAl.oarele date ex perimenl.ale:
- co mp oz i ia zaharozei CuH:nOu:
- prin hidrolitA formeaz -g lu coz i ~ rru o tozA In proporie ega l ;
- prin eteritiCflre8 ou suHat de metil formeaz un eter ootomatili c ;
- toate grupih ile hidroxiJ libere au react ivitate norma l ;
- n u are p ro prieti I'tdn c t.oare ,
Aceste constatAri conduc la concluzia c z8.hnrnzn eRte o .diza haridii alcAtuit din glu coz i fr u c toz ; In moleculn sa apar opt grup ri hidrox.iJ de
t ip obin u it libere i lipsuc umbele gru pri hidroxil glicozidic, Zaharoz8 conin e deci o Icgiit.Ul'A dicarbon iJici1 Intre cele d ou molecule de monozaharid;
l)cntl'u ca aceaRt legAturA s se postii forma (elimill8l'"ea apei In tre cele dou
g l' upr hid rox il glicozid ic) trebuie CR cele douA fno nozn baride sA adopte structur ciclicfi. Za harozo va avea deci UI'm At08. rea str ucturA :
se te

OH
II - C/
I
H- C-OH

CH,OH
I
HO-C

1I0-C- 11 0 + HO-C- H
I
I
II-C- OII
II-C-OII

II -C

CII ,OIl
I,it.glucoza

H-C

I
II - C

I
O

H- C-OH

1-*
I
-H,o

IIO-C- II

HO-C- II

II-C-O H
H-C

CH,OIl

I_t

II -C-OH O

CH.OII

CH.OH

IJ-fructoza

II -C
CII.OH

uharoza

o fo rmu18rn

mai co rec t a structurii zaharozei, In care atomi i de oxigen

de lungimi normale i care red mai bine. l egtura dicarbonilicA
In tre colt' douli monozaharide este formula de perspectivA (rig, 34),
I\U vale ne l e

133

Cl-ltOH

~ OH
HO

OH

HOCH
l'

O~H'OH
HO

Fig. 34. Formula de perspectivA

a structurii m haroui.

OH

Za haroza este o s ub sta n A solid A, cri sla Ji zatli , 80lu bi lli In apii, cu g ust dulce. Se tope,te la 185C; tnCl'i.Izitli peste aceastli te mpe r a tur for meadi. un lichid ga lben- brun care prin rlloi re d o masA. solidll a morfll n umit cara mel.
DacA IncAlzirea este mai avansatA a u loc procese de desbi dratare internlr. ,i
zaha roza se carbonizeaz .
Prin hidrolizA acidA sau enzimatic4 za haroza rormeazA un amestec eehi
molecular de glucozl1 , i fructozl1, numit zaUr invertit.
Zaha rOza este fo lositA exclusiv In a limen ta i e, (iind total asimilabi ll de
or~a n is mu l uman, consLi tuind un important aport energetic (ox idarea biochImicA a unui gra m de zaha~ozA produce 42 calorii).
Necesa rul zilnic de za hari dc in a l ime n l a i a lIormal1\ se asigu r in hran
nu numai din z a h rul p ro priu -~.i s, ci i di n a lt e resurse: din piine i di n diferite alte preparate simi lare, di n frucle, leg ume e lco
D e p i rea cons umulu i ra i o n al de za haridc. du ce In apa rit ia unol' boli
grave, cum sin l: di abelul, hi pe rt ensiullca a rlel' ia l . obeziLa l.ea elco
ACI'IVITATE E XPERIME NTAL.
Ca rboft.lul1! a har.u l
Se IncA lteIC Intro capsulA de porel e n 2-3 g de Ulhil.r tos; cind toatil. masa de
crista le a-a topit se o prete Incil.lt.irea ,i le lesA lichid ul ronna~ IA se rAceascA. Rez ul ta.,
dupA r!\.cire, o masA solidA, amorfA, du r!\. ~ i cu IlSpect sticlol, de culoare galben. brun de
caramel. Produsu l este foa rte aderent la pere ii capsulei i se Indepiirteuil. numa i prin .
spAlare cu apA fierbi nte.
O bucalA de zehAr cubic, i n utA. cu un cl ete pen tru creurete, le Introduce direct
In fl acA ra unei lAmpi. ZahArul se lop ete ~ i se descompune iarA sA se 9prlndA (fArA s
ardA) dei este s u bs t an organic. Se rAspl nd e t e un miros cunQ5Cul do r.ahAr ars.
Dacii.. pe bucala de za hr cubic, Ina inte de a ti introdusi In (laelrA, se presar pui nA
cenuA (scrum) do iga rA, m hArul a rde l i n it i t , cu o tlacil..r luminoasl ,i frA. fum sau
miros.

C. POLIZA HARJDE
5.11.8.

De finiie. Polizaharidele sint. produ i macromo lecu lar i naturali

din policondensarca unor monozaharid.e (In spec ial gl uoozA) tn procesul fotosinteze In plante; prin hidrolizA en z im at. i c sau acid A cond uc la
m onozabaridele constituente.
Cele mai impor tante poli zaharide sint amidonul i celuloza.
5.4.9. Amldonul. Est e O polizahar id4 naturalA care apare In plante und e
constit uie rezerva de hra n . Din (runle, unde esle sintetizat In urma unor
procese fotochim ice complexe, amid onu l t rece In rAdAci ni (morcovi), In t uberoul i. (cartofi ), In lulpini (unii pa lmieri) sau In semi n e (cereale). Cant.itat ea
rez ultai

134

de nm id on d ifer de la O pl ll ntl1 la nlta in limite largi: orezul , planta cea mai

bogat In amidon , co n. ine 75-77%, grlu l 64 - 65%, iar cartofii 18- 22 %
fa de substana u sca t.
, Extragerea a mid onulu i se face din m aterii prime vegetale de tipul cerea10101' (griu , porumb , orez) sau din cartofi folosind ca agen t de extracie apa
rece, Dupl1 extragere este purifiCQ L i usca t.
Stru cLura amidonulu i esLe comp l ex, el fiind un amestec de d o u componente di sLinote: amiloz i amilop eu tin,
Amiloza reprezint li circa 20 % din masa o.rnitlonu lui i consLituie o poli:
zaha r'id l1 cu formula (-C8 HI 005-)~ n cU l'e n variazil de la 600 la 1200, Macromolecula ami lozei are st r uctur filiform elicoidal i este Alctuit din resturi de IX-glucozli legate in poziiil e 1-4. E s Le so Jubil1i n ap cald i prec ipi L ca o pulbel'e a ib la r c ire. Cu iod!!! d o co loraie alhastrll: per s i s tent
din 1:31'6 cau z este folositA tn chimia a n a l it i c, la determin1il'i cantitative
(iodometrie) ca indicator (dup o ]l /\I'iAI degr/\dare, a. di c sc der e a lui n)
sub denumirea de am idon solubil.
Amilopectina re prez int circa 80% din masa a..midonului i este tol. o
polzaharid de tipul (- Ce H100ij- )" d/\I' In care n Me va lori foarte mari,
6000 - 36000, Macromoleculele a milopec tinei au s tructur !'amirica.t i sInt
a l c tuite din resturi de IX-glu coz uni Le In poziiile 1- 4 i 1- 6. Este insolubil In ap caldA, puLind fi uor se pa rat de amiloz,
Amidonul este o pulbel'e a i b, ou aspect de granu le caracteri stice, c/\
m rime i form, pentru liecare pl a nt, Cele dou component,e /\10 amidonului
se gsesc repartizate in aceste granuJe, oarecum di stinct: amiloza form ea z
miezul gl'e.nulei , iar amil opeetina l n ve liul acesteia., Amidonu l nu este solubil
In a p I'ece: Inclzit. in ap la 50- 60C formeaz o suspensie vlsoo8811, li pici o as, care prin r c ire devine un gel translucid, numit coc, lorm at din
a.mi lopectin ii inso lubil in ap cald,
PI'in hidrolizi'r ao id Sfl U enzimaLcA am id on "l poate fi tl'ansformat total
In lX-glucoz1i; intermed iar se pot obine difel'ii produi de degradare parial A
dcnumii dextrine, oa r'o, sInt solubili In ap i au proprieti adezive.
Amidonu l, sub fo rm de coc coaptA sau fiart , constitui e hrana tle bazil.
a speoiei umane. In mod direct, la nivel industrial amidon ul este folosit la
ob~inel'e/\ glucozei, a alcool ului etilic, a dcxtrinelor, In industria textil ca
.
a pret etc.
ACTIVITATE EXPERllIENTAL

Hldrolbn tolali a amldonulul

Se amestec. 1 g amidon cu 5-6 mi apA ; se agitA bine i se la s si se depun!i.. Se

der::anleaz!l. lichidu l de deasupra i se repeut o p era i a de douii.-trei ori. Dupi ultima spAlare suspensia de amidon este turnat Inlr-un pahar ce conine 50 mi apA. care fierbe,
Se formoozA o so l uie coloidal aproape limpede de amidon, Cu aceas tA soluie se rac
eXllerienele In conlinuare.
Inlr-o e pru bet curallt se tra teaz 5 mi sol u ie de amidon cu 2 mi reactiv Tollens
i se In cAlzete uor (50- nOC) Intro baie de ap/)" Indiferent de durata InclUzirii nu apare
o;lind a de argint.
Inlr.o epru belA curat se in troduc 5 mi solu~e de amidon i 5-6 plcll.luri de acid
su lfuric 20%, Se fierbe con in u tul eprubete; 3-5 minule dupa. care se rltcete la tempernlurlt camerei. In lichidul rc it se adaug!\. 2 mi reacti v Tollens i se In cA lzete Intr-o
baie de ap!\. . In scurt timp apare pe pereii eprllbetei o oglind de argint mai mult sau
Jllai puin s trillucitoare, datorattl. glucozei ce (1 rezultal la hidroliza acid:'l a amidonului,

135

Reaella amldonulul cu 10011 1

Se preJltlr o solp~ie dn iod prin dil.,lvnrCA 1\ 2 g iod i 5 g iodurd d.:! potasiu In

100 mi apa.
fnlro eprube tA se introduc 2-3 mi soluie de amidon pesle care se adaug o picil.
turA de so lui e de iod. Se o bine o C'l loraie alblstra persistenta c aracteristic. Ll ln,lilti
fea ameste:::ului Culaal'tla altiaslr dispare, dar Irt r~cire apare di n nou.

5.4.10. Glicogenul. Este O polizaha.ridi'l. natural , cu rol de reze rv energea mamiferelor, localizat! tn special In ricat,-mai rar In alte esut uri . Prin
hidl'olzIi ch i mic 'sau enzimatic formeazA -glucoz. Are rormu la mo l ec ular
(-C.H 100 5- ) ... In care n are o valoare de ordinu l 3000-6000. Structura sa
este asemn lltoare cu a amilopectinei dar cu macromolecule mult mai rami ficate. Aceast asemnare de struc tur a fcut ca gli cogenu l s fie numi t i
amidon animal.
Glicogenul este sintetizat la ni ve lul celulei hepatice din gl ucozli; cind
.organismul man ifest caren e In g lu coz, tot celula he pati c p rovoac r"versul
procesului de sintezA , i anu me, hidrolizeaz glicogenul la. glu coz.
tic

5.4.11. Celuloza.. Este polizaharida cea mai rbplnd it In natur . Ea

corespunde formulei (C.HtoO')n,ln care n are valori cuprinse Intre 700-800
,i 2500 - 3000. Impreun cu lignina i alte s ubstane necelulozice, ea fo rmeaz
pereii celu lelor vegetale i d plantei rez i sten mecanic i elasticitate.
Formarea celulozei 1n plante este rezult.atul unui proces de biosintezii
roto c himi c, Procentual celu loza din plnll lc va ri az n limite foa rle largi:
7-10% pentru unele plante leguminoase, 40-45% 1n paiele de cereale sau
stuf, 50-60% In masa l emnoa8 a diferitelor specii de arbori, pInA la 85-99%
In plantele textile (bumbac, in, clnep etc.).
Celulo z. se o bi ne tn principal din bumbac, lemn, stuf i paie.
Cea mai pur varietate de ce l u loz se obine din bumbac Pl'in egrenarea (fndeplrtarea seminelor) i apoi spllarea vatei din capsulele plantei
de bumbac. Aceast varietate este folosit aproape exclusiv In scopu ri
textile .
celuloz mai puin pur se obine din lEmn , stuf sau paie. tn acestea
celuloza este amestecat cu dilerii componeni necelulobici, . numii incruste
(Jignin, o l igozah arid~, ceruri , rini etc.), care trebuie In deprta i . Separarea
se face ou ajutorul unor reaotivi acizi sau bazici ca.re dizolvA ino rustele, eli.
berlnd cea mai mare parte a materialului celulozic util. P"intre reactivi i
fo l osi i , cel mai Intrebuinat este bisullitul de calciu , Ca( HS03)ll, (In procedeul
bisulfitic) sau amestecul de sulfat de sodiu i hidroxid de sodiu (In procedeul
sulfat). Celuloza rezultat este s u pus albirii i se r vete la fabricarea hirtiei
sau la chimizare; tn ara noastrA produ c~ ia de ce l u l oz se l'ealizeaz tn numeroase uniti industriale, majo'ritatea no.
Celu loza este 'o s ubs t anA solid A, amorfA, de cu loare aibA , insolu bilil
In ap sau In so lveni organioi, sol ubil In hidroxid tetrit fl minocupric,
[Cu(N H3)4] (OHh (reactiv Schweizer). La Inclzi re se carbonize o.z. rr sli
se topea sc. . Nu are gustul dulce caracteristic zaharidelor.
Prin hidrol i z e n zimat.i c celulor.a formeaz {3glu coz; celuloza pre zint
un slab caracter red u cto r. Aceste cons tatri au dus la concluzia c lanu l
macromolecu lar de celu loz eate forroat dintr-un mare numr de resturi
de {3-gl ucoz legate Intre ele prin l egturi monocarbonil ice In poziiile 1-4 '(gruparea hidrox\ glicoz idic de la C. al unui rest gluco'zi c cu gruparea hidroxil
de la C, al rcstului urm to r). Rezult astfel o str uctul' filiform a l anul ui

136

macromolecular celulozic. Numel'oasele grup ri hid l'oxl ex istente de-a lungul

1n rest urile glucozice, form eaz lntre ele un n um r uri a de legt u r i
de hidrogen ; acestea Impach eteaz foarte strins l an u r il e macromoleeulare i
con fe r celb loze stru ctur rriaeroscopicii. de fi r.
Din modul In care celuloza reac i o n e az cu d i fe ri i reactivi s-a dedus
cA in macromolecula sa fiecare rest de gl u coz p rez i nt. trei grupAri hidrox.il
capabile s re aci oneze chimic. E viden i i nd aceste t.rei grypAri fun c io n ale
se poate Bcrie pent.ru ce l u l oz o fo rmulA. de t.ipul :
lanu lui ,

G rupr il e

/ OH )
C, H,O, '" OH (
OH fi

celu l o z

hidroxiJ din

au

reactivit.at~ n o rma l i

participA la

reac ii l e specifice lor : formarea de eter i, de esteri , de al cool a l etc. Dup

n umrul grup r il or hidroxil dint r-un rest glucm:ic, care particip la asemenea
re acii, se o bin produ i cu diferite grade de t ransformare.

Trat atA cu amestec d~ acid sect ie ij an h idri d ace t i c , celuloza poat.e

fo rma mono- , di- nu tri-ac:et atul de ce l u l o z .

/ O.CO.CH i )

CeH70 ",OH

OH

C, H,O,

o- CO - CH.

'.

fi

OH

monoacctnt. de celulotll,

/ O.CO.CH,

- ( C, H,O,

' -

,.

diaceta l de celulozlL

/O.CO.CH. )
o. CO. CH ,

O.CO.C H,
trice lal de celulo1.i1

Acc t.a i i de cc l lil oz sint folo si i la fabricarea unor mase plastice i fibre artificiale.
Prin tratare'ou acid azotic In p re ze n a acid ului aulturic (amestec nitranL)
celuloza fo rm e az n i trai i de ce luloz cu diferi te grade de nitrare:

/ O- NO, )
C, H,O, '" O-NO, OH

, ,.

di nitra t de celulo1.1i.

- lC, H,O.

(g=~g:)
O- NOI

11

lrinitrat. de celu lozl

N i traii de c e lul oz sln Lfo lo si i In fabricarea su b s lane l or de t ipul pulberii
IUr fwn i a n itroJacur iior ~ i ni troeruai lllrilor (lacuri de acoperire cu uscal'e
ra pid

, i luciu puLel'llio).

137

Prin LraLare eu

so lu i i

cOllcenLr:.aLe dc hidrlJxld dp sodiu . cl! lu lo7.(I.

IOI'lflt'Hzd

un produl! de Lip alcool AL (nlcoxid), 11{'numit nlcal icelulozu, co poaLe aVCll,

de usemenea, diferit.e g rade de tra nsformare.

- (C' Il'o, ~~) + n N.O H_ - (c.H'o, /g~.)

"O H "

" Of(

+n fI.O

"

::t1e..1 Iicclu lod primnrl'

Ase menea produ i sin t. ob inu i I fol osii direc t la lab r'carca Ilh ,'elor
arti ficiule.
F ibrele da celulod dirl bumbac fi U lungimi de 20-30 mm i de aceea POL
ri toarse 1n fire care apoi S6 es. Fibrele celuloza i din lemn sint. toarLe scurLe ,
Incercarea de fi. le toarce nu a condus la nici lin rezu lLaL . Prin
3- 5 mm
pre.lucrarea fizica-chimicA a aces tora s-au realizat ribre le artific ia le, denumite
c urent mtltase arti(iciald (au luciu AsemAnAtor c u ce l al m ALs ii na t.urale). Sa

,i

cunosc ast.zi mai mult.e procedee da fabri cat. mt.ase art.ifi cia IA.
Procedeul lIiscolA se bazeaz pe reacia ce are .loc Int re a l calce lul oz i
sulfura de carbon ,
prin care se obin e xantogenatu l de ce lul oz:

es

/OH)
C,H,O.,'\ OH

ONa "

"

+ nes, -

) -II,SO, (
C,fI,O' -/ OH
OIi
/ 0 1-1 )
"O-C~ s
.,
'
C,
II
,O,,,OIl
_
- L H~
I
SNa "
xanlogenat de celul()lll

-.'II II SO.

('(' 1 1l 1 f) ~1

U II

Acesta es te solubil In so lu ie de hidrox id de sodiu , (ormlnd o so lu ie coloid818,

vlscoas, numiLil. IIiscoz (de unde ,i numele procede ului). Trecul,li. prin orilicii
foarte line Intr-O ba.ie de acid s ulluric diluat (fila.re umgdA) sol u ia de viseoz
se n e u t ra l iz eaz, iar xantogenatu l se descompune In celu lozA ~ i su llu r de
carbon . Pe aceastA cale ce luloza se regenereazli. s ub Corm!l unui t ir contin uu ,
dei provine din fiul'e totu'lC sc\u' le de ce llll o l. din Ic mn. i\l i"itnsen vi!lcozi'I f' st<l
!nl r'eb uin, al III fl\bricnreA dirCl' tolor \esii lll l'i (denumi te m I,, !>!!. rni!ollp.zii )
pr'elJurll i a cordului pentru anvelope.
Duci'! so lu ia de vsIJO:t.A !ls te filnlu. IH'intl'-o fa nlli rin in baie de ,Iciei lIulruric <liluo.L i gli cer iflA. !le obin loli i dintr-\In produs !nrg folos it. - c('lo!(tnlll.
Procedeul acelal realizeazll. mll.tasea c u ace la i nume, folosind acetaLul
de ce luloz. So l ui a acestu ia In ace1.O n este sup u s f i l ri i la cald (filare uscat).
Solventul se evaporA ~i este recu perat.. iar firu l de acetat de ceJulod eoagu
l eaz ~i se InLiireLe. Te6turiJe de miHase acet.at si nt mai rezis tente dar mai
puin higrosco pi ce decit cele d in m tase viseoz.
La noi In a r (ibrele a r t ifioia le se fabric prin procedeu l v i scoz IlI. Bdiiln,
L upeni i Pope, tiLeo rdeni .
Celuloza este o materie prim A d e ma re valoa re eco no mi o i constit uie
punc tul ue p lecare In fa brica rea ullor produse im l)OrtanLe,dintre care cea. de
hIrti e oc up un loc principal.
Fabricarea hfrtiei se bazeRzA pe capaciLaLea de ImplsJire a fib" elor colu
lazice. tn acest scop fabricile de hlrl,e pregtesc aa numiLa pastA de hirtie
prin mA.cinarea. umed a fib relor de ce lul oz, la care se mai ada ugili ump lut ur
minera lli, clei ~i co lorani . Pasl,a hine omogenizo.t este In ti n~iIi pe ma ~na de
tras hirtie; aiCI se lormealA coala de hirtie, care se usucA prin presare Intre
vnJ uri calde. Fabricile de ce lulozA de la noi din a r A sInt, In genera l, simu lLan
i fabri ci de 1l1rtie.
.

1/

ACTIVITATE f:XPERIJIIENTALl
Db.olv8rea ttlulozel
Soluia de hidroxid telraaminoculldc, d e numit i reot:tiv St;hwoizor sau cu prOxam.
este l~e l mai vechi salvent al celulozei (1857). Ea se provltr In felul urm Ator : se dixalvi\
suHal de CUPJ\u crista lizat fn apA pentru a obi n e a so l uie Il U t;O n c:e nlraia 5%. Se adaugA
o soluie de hidroxid de sodiu 20% pentru preci pitarea completi!. o hidroxidului de cupru (II ).
Precipitatul obinut (de culoare albastru.verzui ) se fillreaz , se s pal de citeva ori cu
ap disliiaUl, se scurge bine i apoi se d izo l v In so luie de hidrox id de amoniu 25%
In exces . Se obine o soltlie clarA de culoare a lbastru Inchis. Se conservA timp Iimitab
(2'-3 s4ptAmtni).
Intr.o eprubetA se 'pun 10 mi reactiv Schweizer i sa adaugA ' 1 g de ma terial celu
lozic (votA, mOll, hirtie de filtru , a de bumhac etc.). Cit ajutorulunai bagheta se cufund A
tn lichid . fn scurt timp (1-2 minute) are loc dizolvarea completA. Din acea s t soluie
celulola se poate regenera (precipita) prin Itcidulare cu acid acelic 30%. Pe aceast pro
prietate sa Inwmeial una din primele fabricaii de tibre artificiale, obinlndu .se un produs
de numit mALase cupramolliu sau matase Bemberg.

Nltrarea celulozel
tntr.o eprubet mai larg:1 se toarnA t, . mi acid azo tic cODcontrat, la care se adauga
cu grija i lIub agilare 8 mi acid suUuric concentrat. Amestecu l se fn cA l ze te de la sine
i esle nevoie sti (ie racit la temperatura camerei. tn amestecu l nitra nt rece se introduce
1 g do vat medicinalA, cu ajutorul unei bagheta de sticla.. Se Inca.lze~ te eprubeta pe o
b!ue de ap la 60 - 70'C agiUnd mereu cu bagheta co n inutu l eprubetel . Dupll 5 minute
se scoate V.lla cu ajutoru l baghetei i se spJ.lll bine Intrun curent de apA. Se stoarce,
apoi se 113uc!l. Intro capsulA de porelan pe o baie de ap care fierbe . Nilratu l de ce l u lo z
obinut se Imparte, dupa. uscare, In douA poriun i.
O p o riune di n produsul de nitrare a l celulozei se dizolvli In 2 mI oceton4. Se umtJiI.
treptat i apoi se dizolva . formind O solu ie coloida l, vlscoasd, numita colodiu. VArsat
pe o sticl de ceas, dup evap:'Jrorea StJlvenlului colodiul fo rmeaul o pelicula solidA.
CealaJl poriune din produsul de ni trare al cclulolei se introduce cu ajutorul
ullui cl e te pentru cteulele In flacAra unui bec de gaz. Arde instantaneu cu mici
explozii.

p.X"RRC1rn 81 PROBLEME
1. P rin ce 86 deosebete structura unei aldoze da a unei cetoze; exemplu.
2. SA. 86 scrie formulel e de s tructur a le tsrmAlorilor derivai ai monolelor cu structurA piranozic: .2,3,1, .lrimetilglucozA, .2,3,",6-tetraacetilglucozA, -1,3, t,trimetiUructozA.
8. Se poate transforma glicerina tntro monozaharid? Daca.~te posibil, sil. se indice
metoda i 54 se formul eze structura monoza.harfdei forma U!..
4. Care este structura dizaharidei numitA. celobio:rA dacA prin hitlrolilA formear.!!.
numai ()glucozA i are caracter reduclitor1
li. 36 g dintrun ameslec de glucoz i fructozA este supus reducorii i se obin 36,~ g
hexitoJ. Prin tratare cu reacli v Fehling so precipitA 7,15 g oxid de cupru (1). Care
esle compoziia o.meslecului?
6. Se supun hidrolizoi acide 6t,8 g amidon care se transformA tn glucoz; produsul
rezultat este supus fermentatiei alcoolice. Ce cantitate de alcool etilic se obine i ce volum
de dioxid de carbon (lr.. conditii nOI'male)?

139

6.

CO~rpuI ~lACROMOLECULARI

Sub aceastA. denumire si nt re unii un mare numil,r de com pu i orgamCl.

naturali sau de sintez a c ror c arac te ri s ti c o constituie, 1n primul rind ,

dimensiunile mari ale moleculelor, care pot ajunge la mase de ordinul sutelor
de mii sau chi ar milioanelor de uniti. Acest.e molecule au fost denumite
macromolecule, iar compu ii alctuii din ele - compu i macromoleculari.
Dup or ig in ea lor, co mpu ii macromoleculari pot fi :
-natur al i ca, de exemplu : celuloza, glicogenu l, am idonul , proteinele et.c.
-s in tetice ca, de exemplu : p o li te n a, polistirenul, bachelita ,nailonul ch".
Dup modul
- produi de

de obinere, comp u ii maoromoleculari poL fi:

polimerizare sau polimeri (poJist.i ren , polietenii, poliacetat

de vin il , po l ic l orur de vin il , cauciuc natural etc.);
- prod u ~ i de copolimeriza re sau copolimeri (oauciucu l polibutadienstirenic etc.);
- pr odu i de policondensare sau pOlicondensate , nu mii uneori rini
(poliesteri, poliamide, proteine, polizaharide, bachelite etc.).
Intre primele dou categorii de compu i macromoleculari (polimerii i
copolimerii) nu apar dife rene de comp o zi ie chimic i materii prime, dar
aceste dou categorii sin t Cundamental deosebit.e de ulti ma (policondensate le)
motiv pentru care,. In continuare,abordarea lor se va face se parat.

6.1.

REACIA

DE POLIMERIZARE

Moleculele alchenelor i ale alt.or s ubs t a n e nesaturate au proprietatea de

a se uni Intre ele prin intermediul dublEii l egturi , formind poUmeri. Reac ia
se numete polimerizare, iar alchena fo l osit ca mate rie prim se numete
monomer. Dac Be n oteaz m o nom er ul (alchena) cu A, reac i a de poJimerizare
poate fi reprezentat sohematic astrel :
n A~ -(Al"unde:
A. este monomerul ; -(A),,-- polimerul; n - grad de polimerizarc,
adi c num rul de moleoule -de monomer care a l ctui esc l an ul macromoleouJar
al polimerului.
Se tntelege prin polimerizare procesul chimic In care un mare numr de mote
cul identice, ale unor compui nesat urai, se leagll Intre ele form Ind o molecul4
mare, adictl o macromolec ul (po limer).
Dup condi ii le de lucru gradul de polimerizare, n, po~te avea _
diferite valori :
- ctnd n = 2,3.4) .. ,.,,10'.... .. 20 este vorb.a de polimer;' inferiori (dimeri)
trimeri, tetram6~i, ... ) sau de oligomer:
IfU

- clnd n are va lol' fourte mari , de sute sau mi i, este vorba de potimeri
sa u poltmeri,
Dac la procrsul de polimerizare particip morwmcri dife,:ifi, procesul este
denumit reactie de copolimerizare. Polimerul se numetle mixt sau copolim er, Compoziia copolimerilor oste f unci e de raportul mQlar Intre cei doi monomeri.
Reacia de copolimerizare se poate reprezenta schematio astfel :
n [.A
yB) _ -[( A). - (B),],
fnali

n um rul de molecule din monomfiru l A i respectiv il,

.
.
Copolimerii a u propr i eti Imbuntittl fa de cele ale polimel'llor obl,
n ui i de aceea se pune Mcent pe fabricarea lor. Copolimerizal'ea este IntilnitA
mai ales In fabricarea cauciucuri lor sintetice,
Ca monomeri In reac i a de polimerizaro se folosesc alchene sau derivai
ai acestora, denumii In general monomeri vinilici . Ei pot fi co nsi d ~ rap der~.
va i ai etenei , a i c rei substitu en i lnfl uen eaz reactivitatea dublei leg tu ri,
aa cum Be poate u rm ri tn tabelul nr, 8.

i y -

TalH!Iul IIr. S

PrhUllp.1II mORamerl
FormQ!.

Den Qmltt&

~ I nlllei

Rubnl tulnlQ I

CiI _ CH.

1.

etena

- H

metiletenA (propeni)

- eHa

CH _ CH,

6H,

etileteni (l-butenA)

OH ... CH.

aootat de

CII _ CH,
I
Can I
CU - CH,

.6.
OU .. CH.
I

CN

Pollm..ur

-(CH1 - CH1J..po Ulltena

-[CH

CHtl-

Jn,

-ro

polipf'OJlflnlt

CH _ CH.
I
C.H,

6-OO-C",

- C, H.

J,H,

C1I21-

pol ietileU:nl
-0-00-CH.1

vinil

[CHCH,

6-oo-C".
polirtC4!tat

de vi nil

feniletenl

- C,H,

(Itiron)
eloreteni
(eloturl. de vini l)

-CI

ci.neten'

-CN

-['CU cnt]
6.H. "
polil tirtln
-[J~

CH,t

politlorur' de vinil

(lI.c:rilonitri 1)

-[~H

CN

CH'I

polilllrilonitrii

6.1,1. Mee.nlam!!1 rUtllel do pollmerf ro. Reac~ia de polimeritttre se

mai mu lte moduri: cationk . 3nionc i radica lic,

d es fdoa"a

In

Monomerilor vini1ici ()lI i mai uzuali le este propriu meca nismul radtcalic. Polimeri.
zarea radicalicA decurge ca o t1t1 i ~ie repeta.t! de sute i mii de ori (poliadi ie) pri n inter.
medi ul unor radir;ali. Este o reacie In l iinuit<1. ~i se produce In trei et./)pe : i niierea, pro
pagarea i tntrarul/o rea lanului de reacie.
141

de nitiere, rn etapa de I n llel'f se urmAre te formaMa unor radicali ce' pot

proceJu l de polimeri zare. Acetia pot rezul ta din activarea moleculelor de monomer sau , cel mai frecvent, prin descompunerea (termicA, fotochimicA , radia nlA) a unor
subslan~ numite iniialo r., cum sInt de exemplu ptrO%i$ii. Acetia posedA. fn moleculA o
leJ(!lturll covalenlil. si mpl care se poate rUlle uor formInd radicali liberi . Apa .ox igenalA
(peroxidu l de hidrogen) lol03it ca inii ator formeat.4 cu u~urinA radicali hidroxil prin
rlll)(ltf.!a 'Iegi\turii pcroxidice:
1. EIQp4

d~l ana

60"C

H-O-O- H - - - + 2 HO

Pentru cazul

g.~ neral aceast

tra n!lforma re se poate reprezenta asUel :

60":

R'- R'
inii ator

2RIo

radicalul

iniia torulu.i

Ra;lical"ii ini~i atoru l ui atacA molecule de monomer la dubla legAturll, desfActnd legA.
tura "'" cu lormarea radical ului liber a l monomerului.

R'. '+ CH.""~H radica lul alchenA

R' _c H._bHo
radicalul liber
a l monomerului

i n iiatorulu i

2. Etapa tk propalDn Il hmlului, fn acealltA etapA. radicalul monomerului ataca.

lIu(l(4Isiv noi molecu le de monomer pe care le leagi tn sis.temul "cap la coadi" formi nd
radica li din ce In ce mai mari.

R'-CH~-bto + CH._b H

R'-CH.-~H-CH.-dHo
radical dimar

R' -[C H.-C H]" -C H,-e H.

[.
macrqradica l

Fiecare radical produs de iniiator devine un centru de rea c i e in i iind creterea

(ormareA unui m'lcroradical; daci In aistem &EI vor gasi mul te particule in iia_
toare (c:moenlrai e mare de initiatorI valoarea lui fi, d in macroradical va fi scd:r.utA ,
cantitatea total de monomer rep1rli:r.lndu-se pe foarte mu lte lanuri. De aceea In practicA pentru o b~inerea de polimeri In11i (valori mari a le lui fI,) le 10loseac cantiti mici
,1 exact call1ulat8 de i n iiator.
3. Elap4 tk Intnrupere a lanlului. rn aceuLa cLapA, macroradicalii ti pierd caracteru l radicalie i devin macromolecuhl inerte. Anularea caract8rului radicalic le poate
face pe ma i multe cAi :
a) unirea unui macroradcal cu un rad ica l liber a l iniialorului. Aceata oprete polimeril8rea la un moment dat, In fu nc ie de cantitatea introdus la Inceput.

l anul ui i

R'- [ C H I - ~Hl -CH.-CH'

R.

+ .R'----.- R'- [CH, -CH ]-CH'-l" -R'

1..

polimer inert

142

--

1J) Unirea a doi maororadicali :

R'-["H'-n -CH'-r + r-CH-[r-CHc'- R'- [CHi~Hl

-CH'-CH-CH-C HI-[TH -CH'l-R'
R,
!.!.
R
,
.

polimer inert

e) AdAugarea la un moment dat In sistemul de polimBriz3re n lInor 8t1bstan~ numite

j'lhibitori, Inhibitorii (hidrochino na, aniHna, diren ilamina ) sint s ubstante ce

cu macroradicalii oprind l anu l de polimerizare :

R'-[CH.-?Hl-CH.-?H.+
R,

inh, -

6.2. POLIMERI MAI

rell cion eazl1

R'- [ CH'-fHl-CH.-cH- l nh.

R,

!.

IMPORTA NI

6.2.1. PolietelJn se obine prin polimerh.:area e tenei:

n CHl = CH2 _ -[CH 2- CHJnPolimerizarea se re al i z e az industrial prin urmtoAl'e l e procedee :

al La 100_3OOC, 1 000-2000 alm in prezena perflxiz il or;
b) la presiune medie 20-80 atm in prezena oxizilol' de cromj c) la presiune

Combinatu l I'elrochi.
mic Pi tqtL In sta l a i"
tie policlf)n i\ de joasli
JlfosillllC.

143

joas f - 7 atm 1n prezenR trietilalumi niului i a tetraclorurii de titan - meioda

Zi e g 1el'; d) la presi une i temperat.ur normal , In prezena amilsod iului ,
- metod a N e n i es c u.
Are o struc tur filiform ll. cu lanuri macromoleculare asemn toa re alcanilor, daI' mu lt mai lungi . Este o ma s so lid Jptoa.s sau t.ra n sparent,
f1exibiJ ii SI\U "igid (In fun c i e de va loa rea lui n), cu bun rez i s te n el ec tri c
i mecani c. Prezint mare stabi litate chimicl1, fiind I n so lubiJ atlt In apA
cit. i In oricare 801vent; este sta bil termic 8Ylnd un punct de Inmuiere 110'15O"C. Este folosit ca material electroizolant In e l ectrote hni c i e l ectronic,
la lrnbibarea est urilor i hlrtiiJor I!peciaie, la fabricarea ambalaj eloI', a foliilor
(saci i pungi), a tuburilor i a conductelor, a vaselor de direrite lorme i m
rimi i a mu ltor obiecte de uz casnic. La noi In ar se labrimlla combinatele
chimice de la Brazi i Pitet.i.
G.2.2. Polistirenul este produsul de polimerizare al stirenului la temperaturA i p:-aohme normalli In pre ze na unor iniiatori convenabili.

n CH - CH:

peroJ[i~ i

C,H6

- [CH - CHll]-

C,H,"

stiren
polistil'fln
E!!t~ j ma.J so li d cu punct de inmuiere 70_90C, in color, tran s parent,
solubil In bonzen i 8tiren. Este inert fa de agenii chimid i are proprieti dielectrice ridicate; I1re rezisten mec.anic redus, fiind casant. Este
folosit ca material electroizolant, la fabricarea mu ltor obiecte cu durati1 1imitat de fol osire (vase, jucrii, articole sanitare) i a materialelor plastice poroase sau expandate, denumite porQplaste. Polistirenul expandat se folosete ca
izolator termic i fll oic. Se fabric la combinatele petrochimice de la Borze ti
. i

Piteti.

6.2.3, Polielorur. de vinil este produsul de polimerizare a clorurii de vinil

la temperatur i presiune normal, In prezena peroxizi lor, ca . iniiatori:
II.

CH = CH z

CI
cl orur

p"";,i~

-[?H-CH,]CI

de vinil

policlorur!i de vinil

Este o mas sol id, relativ dur, cu punct de Inmuiere 9O_95C, sol uhil
In cetene, derivai haiogenai, esteri, uor te rmoplastic . Se labric sub form
de pulbere sau granuJe din care, prin prelucrare la cald, se obine o largA gamA
de produse : pllici, fo lii ; fire, tuburi i conducte, vase, depunel'i,pe suporturi
textile etc. Se fabri c la noi In ar la Borze ti i Rm. Vilcea.
In ~eneral polimerii cu proprie ti plastice - plastomerii - stnt folosii
la fabricarea maselor plastioe, cu care nu trebuie co nfundai. Polimeri sint
produii reaci ei de polimerizare, In timp ce masele plusti ce sint materiale
tehnologice In compoziia crora intr : un polimer. un plnst.ifi ant *, o umplutur inertii i, de la caz la caz, un colorant,
.
In ~ara noastrA S-I1U iniiat ample cereetI,j In domeniul obinerii i prelucrrii monomeriJor ti polimerilor. Rezultatele r emarcabile obinute , In
special de Institutul Central de Cercetri Chimice, au permis , prin procedeele i tehnologiile elaborate, o l a. rg dezvoltare a soc torului industrial de
mase plastice, ln cadrul industriei noastre chimice .
Compus chimic, de obicei de tip esler caro adAugat polimorilor le Imbun4 I d.e, te
proprio llli l e

tiz icomecll nice.

6,2.4. Cauelueul natural este un compus macromolecular nalural cu rOl'

mula molec ular: (C" H.)., In ca re" variat In limite largi, atingtnd valori de
ordinul 5000. Supus 1nclz irii la crca 300C, In absena aerului, form ea:r:
izoprenul , doved mdu-se astrel c este un pol im er nalural al izopre nului:

CH,

Ii
-jCH - G,=C Ha

, CHa

i
CH !-CH
2

CH,

z- C = CH -C H,-C H1- C = CH -CI-{, -. , , .

unita te s t ru c lura l
h:oprtnicA

Datorit./l dublei legt.uri din unitat.ea s tructural lanul macromolecula l'

poli izoprenic se poate prezlmta sub forma celor doi izome ci geometriei : cisIrans, c8uciucului natural corespunz1 ndu-i izomeru l ci~'.

H,C ,
- H.C

/ H

/C ~ C"

CH,

/ CH.,

/ CH"

CH,

con r igura ~ia

;C~ C"

ci. a

l anu l ui

H.C ,
CH.

/C ~C

( H
/
e H,

poliilo pre nic

Configuraia IraM a lanului poliizoprenic este proprie alt.ui produs macromolecular nat.ura l, cunoscut. sub numele de g utaperc, a cArei importa n il.
est.e cu totul neglijabilI (ou este elllBt.ic).
Cauciucul natural se extrage sub formA de latex din scoara arborilor de
eau.ciuc . (Jl e~ea ~razilieo8is),. or~g ioarj din ~~iun ea fl uviului ~azo o , cul~i
val mal ti rzIU , 1 1n alte regiUni ale globulUI . Latexul de cauCIuc este
diSpersie coloidalli. ce conine circa 40 % de produs ut.il rAspindit, In stare de mici
globule, Intr un ser apos.
DupA recoltare, letexul de cauciuc este coagulat fi e prin evapo rarea apei
prin Inciilzire .direttli (procedeul vechi), fi e sub aciun ea acid uluI acet.ic (sau
!ormir:) diluat (procedeul act.ual). DupA coagulare este presat. ,i a poi supus
afumlrii care Impi edi c ac iunea degradaLivli a unor microorganisme. Pro
d usul rezulta t. este cauciucul brut. sau crep"l i se prezi ntA, ca o masl elastic
de culoare ga lben ptnll la . brun , solubilA 10 hidrocarburi - benzen, ben
zio li et.c.

ACTIVITATE EXPERIMENTAL
Dlzolvare& cauelueulul brat
Dintr-un deeu de crep (cauciuc brut nevulcanizDt ) se la io bucAe l e mici care se
introduc Int ro e prubel USC<1t. Se adaug c1 iva mi do bonUln. l.a lnceph l are loc 1mbi.
lIarea cauciucul ui cu sol \'e n t, bllclii l e rolosile umrllndu se a precia bil. Apoi, daCl.\ existl o
ea nli t.o.le s uticie nlA de solve:l.t, are loc dizol varea . So l uia de cauciuc este v!scoasA i
lipicio.,sA.

Propri et4 ile cauciucului nal.llral. Principa1a proprietato u cauciucului esle

elasticitat.ea, ad i c a lungirea cu mai multe lIute de procellle ("00-700%)
Bub aciunea unei fore de Int indere ,i revenirea In fonna iniiA l dup ll tnce
ta rea aciunii. Cauciucul natural este un elaslomer. E las t.icit.atea eauciucului
se datoread. fapt.ului cii. macromoleculele Bale sint 1ncolAcite n eregulat, iar
la aplicarea unei fore do Intintlere ele se alunge!o reverBibi l, aluneclnd \Ulele
10 - Chlml!! el. a X-a

145

Jl:Ill de a ltele (fi g. 35). E lst.lcit.atea. cauciucului varaz1\ cu t.emperatura. i

este optim 1n intervalu l 0- 30C (sub OOC devine sf/\rlmicios, casant, iar
peste 3O"C dev ine moale i li picios).
Din ca uza pre ze nei cite Ulle duble l...gAt.uri in riecare untaLe struct.ural
ca uciucul est.e sensibil la a ciuneu ox igenului Jlrezentlnd fcnomen ul "lmbAt.ri+
nirii" (crapA ,i se d eg rad eaz ).

Molecule

ncolcil.

Fig. 35. Alungire9 elasticA a mac.romoleculelor de cauciuc.

Pent.ru remedierea tut.uror acesLor inconvenient.e cauciucul brut eate supus

vu)cand.rii. Aceasta const, 1n escn~A, din lncllhirea pentru scurt timp, la
130-14O"C a cauciucu lui amestecat cu mici canti t i de suU (0,5-1 %).
In acest proces suUul ac io neazA )a nivelul dublelor legituri exst.ente for
mind , pe seama lor, puni de suU care leag intre ele l a nu ri l e macromole
culare In direcie transversal (perpendic ular pe direcia de cre,t.ere a lanu
lui).
C~

CH.

C~

... -C H .-C ~C H -C H . - CH, - C - CH - CH,-C H . - C ~ C H - CH .-

!
!
I

... C H. -C~CH-C H . - C H. - C-C" - CH.-CH,-C ~CH - C H .-

tH,

~H,~
I

~H.

Legate astrel, lanurile macromoleculare nu mai pot aluneca uuele fa ii

de &1tele.
La vulca nzare se folosesc, In d arA. de suU, i alte comDonente ca: orid d ...
zinc, negru do rum (sau co loran i) , antioxid a ni etc. , cJ\re sint amestecate
intim cu ca uciucu l brut In malaxoa re.
146

Prin vulcanizare cauciucul brut IlJi modiricl

sub s tanial propri et il e:

l i pBtreed eles ticitatea pe un domeniu mult. mai larg de t.emperat.uri (-70...

140C), I,i mArete rez istena mecanicA (Ia abraziune, la rupere) devine in~
lubilln solv eni, I,i Imbunii.tl~e,Le 8Labilitatea chimi c ,i rezistena la Imb.
trlnire. Da c la vulcanizare se fOlose,t.e o cantitate mare de BUJl (circa 30%)
se ob ine un produs rigid, dur, cu bunA rez i s ten mecan i c, bun electroizo.
lant, numit. ebonitd , folosit. In special In e l ect.rote hnic.
6.2.5. Caueiucul sintetie. Aceest. denumire reune,te grup ul de elestomeri,
cu pro pri et.i ase m ntoare cauci ucului nat.ural, obinui s intet.ic prin polimeri7.:area sau copolimerizarea anumitor monomeri . Se cunosc t i se fabric
astz i mult.e tipuri de cauoiucuri sintetice, din care cele mai import.ant.e sint.
prezent.at.e In t.abelul fir. 9.
TCllHlId

Prhttl,alflle 1I,lIrl .e
1II0NOIIIEII.

-{OHI- OH - OH-CH.l,,cautiue butadienie (Buo... SKB)

C" . _ O_ OIl _ OH.

-[ CH'-b~CH-OH'

OH._CH-CH _ CH.
butadienl
C,H.- O_ OH.

ELASTQllliR

CH. _ OH-CH_ OH.

butadienl

OI
e1oropreo

"r.

u llt.luurl IIDWlee

eautiue eloroprenill (Neopren, Nairit)

--{(CH-CH.}z-(CH.-OH- CH-CH.llll,,-

C.U,

CAuciuc butadien. Urflo ic (Bun.. S,

SKS, GRS, Carom 86).

.tiren
OH. - CH-OH- CH.
butadienl
C.H.-O _ CH,

CU,
metilltiren
OH. _ CH-CH_ CH.
but..dienl
CH._ CH-CN
acriloo iril

-[CH'
(1-

]
h:.- <CH,-OH>= OH- CH1)1I _

C.H,

"

0H. -

" )lucilu' buhtlil'" - Iu et lll>lir~ nl t

(Buna 8- S, Cuom 1000)

- e ~H-C H.)z- (OU I-C H - CH-OHI) II J -

CN

CH,
9 H2- h-OH- CH,
l10pren

eautiue but..dien-atrilooitr ilic

(Bun.. N, GRN ).

CH,

- - CH I- 6 - c n - CH a ,.-

CR Url UC JlUl lI~oll r~ u lc

la obinerea diferiilor eJast.omeri sint polime rizai

de obicei in emulsiei se ob\ine un latex sintetic care. es~
prelucrat ca ,i cel natural. Rezult. un cauciuc ,intet.ic brut cu proprieti
asemnt.oare celui natural
care se folose,t.e dup vulcarur.8re.
Monomeri i

(copoJimeriUl~i)

...

folosii

,i

147

Sec11n de IHl lndlen!l ,

Combinatul l'I! tronhi .
mic lIor~ ctJ.

In ~ara noastr se fabri c la Comb in atul Petrochimic Borze~t i cauciucul

denumit comercial Carom 1500, prin co poli merizarea ' butad ienei cu CIt-metil

sLiren.
CercetAri le Intreprinse In ul Limii ani In cadrul InstituLului Central de Cer
Chimice a u permis elaborarea i punerea la punct a unor tehnologii
proprii de fabri care rentabil a izoprenului (monomer) i de polimeriure a sa
la un elastomer poliizoprenic, cu pro pri e tA i ident ice cu ale produsului natural.
Cauciucul poliizoprenic se fabricA la Combinatele P etrocbimice de la Borze ti
cetri

,i

Ploieti .

Cauciucul natural i cel sintet.ic au o vast gamA de utitizliri tehnice , tex

Ule, sanitare, casnice etc" servind la fabri carea de diferite produse, ca: anve
Iope auto, curele i benzi de transmisie, garnit uri de etanare, tuburi, echipa
mente electroizolante, echipamente BaRitare i de la boraLor, jucArii i diferite
obiecte de uz casnic etc.
EXUlMTII "

I'ROIH.t-".,

1. Prin polimeri, area obmoi IA 1 700 atm se obine po l ioten Cll mnsa molecularli
402 000. &'1. te calculeul gradul de polimerizor6 i ca ntitateA de elenA. necesnr/1 pentru
fabricarea a 200 t polimer, tiind cA tO% din llleno introdusa tn reae~ill II w polimotizeazA,
9. L!I (t"ll. Vllooa SIl prepard clorurl\ de vinil di n etenA !fi elOI", du pA reac ~iile :
CH,= CH, + CI, _
ClCH.-CH.CI
(1)

CICH.-C B.CI _

CH. _ CHe l

+ HCI

(2)

AtU rea c ia (Il cit i re ac ia (2) au loc ru randamont de 95%. P rin poJimerilo'lrea clorurii
de vinil se ob~in ll un polimer cu gradul de polimerizare 1. 000. Consumul de d orurA de

148

vinil pentru o lonl'l. polimer este de 1,t t_Se cer: a) cantitatea de etenA i clor necesa re
pentru rabricarea unei tone polimer, b) masa molecular a polimerului.
-3. CIt cauciuc vn fezulla dintro ton de butodien care copo\imerizea~ cu -melil
stiren, dac % de masA al monomerilor In polimer este de 70% pentru butaden i 30%
pentru -metilsliren? Ce cantitate de -metilstiren se consum1i.?
4. Cauciucul butadien-acrilonitrilic, cu la rgi utilizAri In industria petrolier. coni ne
60% butadienll i ~O % acriJonlriL Cit cauciuc hutaden-acrilonitrilic se va obine din 200 t
acri lonitril i care esle raportul molar dintre cei doi monomeri ce intrllin structura copo
limerului ?
6. Se copolimoriteatll 100 mall butadienA cu -metilstiren, In raport molar de 3: 1.
81 se scrio struclura tipului de copolimer i 511. se ca lculeze cantitatea obinut_
6. DacA gradu l de polimerizare al copolimerului buladiontl.-II.-meti lstiren este do
1200. iar raportul molar do 3, care va fi masa molecular!! a cauciucului?
7. Copolimerul buladien -acrilonitrilic are un con i n ut de 10, 56% NI_ Care este
con~inutul proce ntual al monomerilor In m'llecu la de cauci uc i caro esta ra lloTtul lor
molar?
8. Ca ca ntiti de c lor ur de vinil i acetat de vinil at nt necesare pentru obinerea a
100 kg copoi imer, tiind cA cei doi mo nomeri se a ri A 1" raport molar de 1 : O,038?

6.3.

REAC/A

DE POL/CONDENSARE

Procesul chimic care decurge cu formarea unor compui macromoleculari,

pe calea unei reacii de condensare multiplicat de un numr foarte mare de ori,
a fost numit reacie de polieondensare.
Pentru ca o sub stan oarecare, cu rol de monomer, s poat participa la
reac ia de poli condensare ea trebuie s fi e cel puin difuncio nal, adicl s
con in minimum dou grupri func~ionale In molecula sa. De exemplu:
R-C H-COOH
HQ-C,H"O,-OH
HOOC-R-COOH

monozaharid4
(hexod)

NH t

acid dicarboxilic

aminoacid

HO-R-OH

H1N-R-N"H 1
diaminA

alcool
d ihidroxilic

La

reac ia

de pOlicondensare pot participa moleculele unei singure specii

sau moleculele a dou specii, de asemenea dilunciona1e. De
exemplu policondensarea unui aminoaeid:
difunc i onal e

nH,N-~H-COOH -

-(NH-fH-CO) - .

+n

H,O .

conduce la lormarea unui lan macromolecular de tip peptid ic, 'n care um ~
tile elementnre sint identice
... - HN-CH-CO- iN H-CH -CO!- HN-CH-CO-HN-CH-CO- ...

I i i

,1

R
unitate
elemen\.arii

l.

se repet constant, pe toat lungimea lanul ui . Dac procesul decurge cu

participarea a doul1 specii moleculare- difuncionale, de exemplu un acid
149

dicarboxil ic i un alcool dihidroxi lic, se fo rm eaz un l an macromoleoular .(de

tip poliester) in care u n i t i le elemen tare s1nt diferi te.

.... OC- R-CO-0 - R'- 0 -iCO - R- C0 1-0 - R'-0 ,- CO- R-CO ...
! unita te 1 unitate i
1 e l e mentA r I elementarA l

se

r e pe t

Reac ia

tip Acid

tip alcool

aJternant pa lungimea l an u l u i.
de pOlicondensare decurge prin reac i i consecutive,

dup

schema

urm to are:

2 molecule de monomer -+ 1 m o l ec ul dimer + 1 mo l ec ul simpl A

(H zO, HX etc:)
1 moleculi1 de dimar + f moleculA mo'nomer _ -1 m ol ec ul trimer +
+ 1 m ol ecul s i m p l
Astfel, de exemplu , pentru cazul po li c ond ensri i glicocolului, se poate scrie:
H,N-CH,-COO H + H,N-CfI, - COO H _
monomer
monomer
-

H,N-CH,-CO-N H - CH,-COO H + H,O

dmer

H,N-C H,-CO-NH -CH,- COOH + H,N-C H,-COOH _

-

H,N-CH,-CO-N H- CH,-CO-N f l - CH, - COO H + fI,O

trmer

Se va const ata c, spre deosebire de re ac ia de polimerizare, reac i a de poli condensare :

- nu n ecesi t etapA de inii e re;
- decurge prin intermedi ari stahili . izolabili ;
- este 11lso i t de eliminarea unor subproduse de reaci e (molecule simple)j
- nu neces i t inhibitori.
In acel a i t imp trebuie observat c In ambele cazuri se obin lanu r i macromoleculare ou structur filiform dar In timp ce, In cazul pol imerilor, In compozii a lanuril or nu i ntr decit atomi de carbon ( l an uri carbocatenare) la
policondensate, In al ctuirea lanul u i macromoleoular apar i alt.e tipuri de
atomi (azot , oxigen etc.), de aceea l anu rile se n umesc heterocatenare.
Dac la reac}ia de policondensare partieipli ,ca monomeri , s ub stan e care
con i n 3 sau mal multe gr u pri fu no i o nal e pe molecuHi ( run o i on al itatea mai
mare decit 2), co mpu i i .macromolaoulari rezu ltai nu mai p rezin t stru otur
de lan fi lirorm, el a u structuri t ridimensionale, - l an u ri l e au orescut pe
toate d i reciil e s pa i u lui . Ele sint denumite r ini. Un exemplu Il oonstit uie
r inil e fenol-formaJdehidice. In cazul acestora procesul de policondensara
s-a d e sfAu rat prin i rite rme di ~ l o,elor trei pozi ii reacti ve din molecula Icnolului: orlo-, orto prim i para fa. de gruparea - OH.
OH

"O'"
t

Aceste deosebiri struct urale, c ondii on ate de natura mOllomerilor folosi i ,

8~ vor reflecta puternic In propri e ti le generale ale policondensatelor respect Ive.
150

6.4. POLICONDENSATE MAI IMPORTANTE

Aa cum sa mai SPUR (vezi cap. 5) , proeinele i polizaharidele s1nt c om pu i

naturali de importan v it.al pent.ru organismele animale i vegetale. Ele

sint substa n e mncromolecularc de policondensare, sin t.etizat.e pe cale naturalll, In celula vie, prin policonden sarea aminoacizi lor i , respectiv,

li

m ano-

zaharidelor.
Dintre policondensatele ob inute prin sintez inllustrialll, o imp o rtan
o prezint clteY8 grupuri de produse: poliesterii, po liamidele i

re marcabil

fenoplastele. Trebuie precitot cii in cazu] policonden8/tlelor se

vorbete

de

grupe de produse i nu de un compus unic pentru c . prin a legerea convenabil

a monomeri Jor se poate realizll o gam11 1arg de policond ensate diferite,

dar de acelai tip. De exempl u) orice acid dicarboxilic,- i se cu nosc muli se poate pOlic:ondensa cu orice al cool dihidroxilic, - de asemenea numeroi;
rezu l t un more numr de co mpu i macromoleculari, diferii tntre ei (prin
natura monomer ilor ) dar care , In total itatell lor, sint poliesteri. Se 1nelege
c intre diferi tf'lfl pf1 s ibiliti sl nt alese pentru industrializal'e numai acelea
cu rentabiJitate economic (materii prime iflfti ne i accesibile, tehnologia
de obinere si mpl , proprieti generale bune etc.).
6.4.1. }'oliesterii rezult, aa cum s ~ a mai artat, la pol icondensa rea dintre
acizii dicarboxili ci i alcoolii dihidroxilici. De exemp lu , ])rin este rificarea aci.
dului tereftalic cu etilengiicol se obine , iniial , un monoestel'.

HOOC - C,H, - COOH

acid

+ HO -

lererlali~ \

CH,-CH, - OH -

etil cnglicol

.... HOOC-C,H,-COOC H,-CH,-Oll

+ H,O

monoester
Monoest.lll'u J format rea c ioneazli, 1n cont.inuar6 , fie cu o molecul de acid
I,ereftalic, fie cu o mole c ul de etilenglicol, formInd un diester:

+ HOOC-C, H,-COOH _
COO-CH,-CH, - OOC - C. H, - COO H + H,O

HOOC - C,H.- COO-CH,- CH, - OH

.... HOOC-C, H. -

Jiester

Produsul format se eaterific 1n continuare cu etilenglicol, apoi din nou cu

acid tereftalic, procesu l repetinduse de un numr mare de ori. Rezu l t un
lan macromolecular poli este ric ce con~ine gruparea este ri c: repetat con
stant, la distane fix e,

- C - C,H, - C-O - CH,-CH'-O-)

II
II
O

In care n 81'e valori de ol'dinul 100-300 uniti. Tinind seama de monomc

rii folosii In aceast reac i e prndusul macromolecular este denumit politere,"
taiat de etilenglicol. Prin topirea i pl'esarea sa prin orifi cii fine (filare din topi .
tUI')se ob in fibre tcxtile cu c a li t~i apropiate de ale celor naturale (ltn
bumbac) , comercializate sub diferite denumi"i: teri len, tcrgal , lavaan ,'
terom (produsul romnesc), dacron, helanca etc.
Impreun cu fibre de sticl, poliestorii sint folosii la obinerea materia
lelor plastice armate caro 1nlocuiesc metalul In diferite sectoare industriale.
151

Dacli num rul de grupri funciona l e ale aCdului carpoxiljo sau ale alcoolu'lui,
parLioipante la r eac i a de esterificare, este mai mare decit. 2, S6 obi n r ini
poJiesterice, cu sLruc tu r t.r i dimens ona I, ut ilizabi le In industria lacuriior
i vopseJeJor (aJchidali , gliptali et.c.)
Ce. structurA trebuie atribuitA produsulu i de poli condensare la eare
participA acidul tereftalic i gliceriolJ,1

6.4.2. Poliamidele reprezinLA grupul de policondensat.e obinute , In special,

prin poJicondensarea diaminelor prImare cu acizi dicnrboxilici. Aa cum se
t.i e, la t.rat.area arninelor cu acizi carboxilici (vezi 3.3.6) , sc obin produi
de acilare ai aminelor:
R-NH. + HOOC _ R' -

R-NH-C-R' + H,O

II

Compar nd structura acestui produs cu cea a unei amide, se observ

cA amine le acilate sint, de fapt , emide substituite la atomu l de azot:

u or

R-N H- C- R'

II

identic cu R'-C""
"N H- R

O
Se poate spune deci , c din reac i a acizilor carboxilici cu amine primare rezult amide . Dac acidul este dicarboxiJjc iar amina are douli grupri fun cio
nale, rea cia se repet de multe ori, tn forma unei pol icondensri ; de exemplu ,
prin condensarea acid ului adi pic cu hexametilendiaminu se formeaz iniial
o monoamid:
HOOC-(CH,l. - COOH + H,N - (C H,l.-NH,
-

hexa meti l endiamin

acid adipic

HOOC- (CH.l.-CO-NH-(CH.l,-NH, + H,O

monoamid

Reaci a continu prin condensarea monoamidei, rie cu o

de acid, fie cu una de diamin, rezultind o d i amid ~

nou

molecul A

HOOC-(CH,l.-CO- NH- (CH.l,-NH, + HOOC-(CH,l.- COOH _

_

HOOC-(CH,l.- CO - N H - (CH.l, -N H -CO-(CH,l.-COOH + H,O

.

diamidli.

Produsul format se condenseaz In continuare cu diamin , apoi, din nou ,

cu acid adi pic, procesul repettndu-se de foarte multe ori. Rezultatul final 11
re pre zint un lan macromolecular, care con in e gruparea amidictl: (substituitA la azot) repeta t , la distane fixe, ce ponte fi reprezentat astfel:
- [C-(CH ".-C-N H-(CH,l,- NH - ] -

II

II

In care n are valori de orai.!uI100-200 uniti .

Ca ,: In CQ1.ul pOlieDterilor, prin topirea ,i fil area poli amidei obinute re-

zulU. fibre textile cu bune Pl'Op ri eU i fizi co-mecanice, comercializate sub dire,it.e denumil'i: nailon 6-6, Jlailon 6-4, pel'i on T , padon U etc .

152

Vedpre generalA Il Combinlllulili de fire

Fibre Sinlptice

S !lvineti.

La noi In ar , la Uzina de Fire i Fibre Sin tetice Svi net i se fabri c un

compus macromolecular de t ip poli amid pe o cale indirectA, i anume prin
polimerizarea unei runide ciclice, - ca proJactama.
Materia prim este fenolul, care, dup hid l'ogenare catalticA i .oxidare,
conduce la ciclohexanonh :

OH

OH

O- O
H,

ciclohexanol

Aceasta,

tratat

/C H,-CH"
CH,

"

II

[OI

ciclohexanonA

cu hidroxilaminA, HO -N H2 ,
C~ O

+ H,N-O H

formeaz.

/ CH,- CH"
.

-~ CH,

CHz- CHa /

o oxim .:
C~N - OH

+ H,O

,
CH 3- /
CH II
cielo hexanonox im

In prezena acidului sulfuric dil uat, oxima rezu ltat, prin includerea atomului de azot In ciclu , se transfor m Intr-o amid c i c lic, e:-caprolactama
/C H2 - CH a,
H.SO.
/ CH2 -CH z- C= O
CH,
(;~ N- OH _
CH,
I

' CH.-CH, /

' CH.-CH.-N-H
lI:-eaprolac lam

unor mici cantit1i i de ac id acetic, e:.-ca proJactama se polimeri zeaz, prin de schiderea ciclului, formind un produs ffiacromolec ular, cu struct u r fiJ iror m, de tip poliamidic:
In

pr eze na

- [H N - CH, - CH.-CH,-CH,-CH'-

153

J:

Produsul maoromolecu l8J' - policaproamida - dupl'i topire i fil al'e, f!w meaz fibre de tip poliam idio cu bune cal i ti texti le, ounoscute sub diferite
denumir,j: ca pron, peri an L, lilion, sau , pentru produ sul romnesc, relon.

la

Formulai

schem

prin C<1.r.;}

se

ob in

nailon _ 6,6 - porn ind de

butadicn.

6,4.3. Fenop lastcle sau rini l e fenolice sInt comp u i macromolecu lal'i ,
In dire ri te con di ii (catalizator, temperatur, raport molar Intre corn ponent.e), prin policondensorea renolu lui (sau a unor omologi) cu aldehida
formi c (sau cu alte aldehide); cea mai impo r'ta n t fab r i cai e (jind cea ca re
utiliz eaz fenol ul i aldehida fO/'mic (vezi 3,4.6, A) .
. Din fenop laste se obine o mare diversitate de obiecte dest.inate, In speoial, sector'ului electrotehnic (apal'e taj elect ric fix i mob il ). D6 asemenea,
sInt folosite la o b ine rea lacuri lor electroizQlante i a celor destinate p l'otec i e i
anticorozive (lacu ri de ba cheliU ). t n ara noastr se fabric reriop last e la
f omhinatui Chimic de la Fgra.
obin u i

6.S. PROPRIETILE GENERALE

ALE COMPUI LOR MACROMOLECULARI
D ato ri t di versit ii de tipuri de monomeri folosi i , de condiii de reacie,
de tip de reaci e prop l' i et il e generale ale comp u i lor macromoleculari vor ti
foe rte diverse.
In general , acestea pot fi cons id erate ca fiind deLerminate de trei factori:
masa mol ecu l ar, structura l a n u lui macromoJecular, t ipu l r eac iei de ob i
nere. Aceti factor i nu sint independen i unul de altul , ci sin t In strlnst{
core laie, astfe l Incit rolul lor determinant nu este uni later al. TO;tui , pentr u
o mai u oar t n elegere a interd ependene i lor, vor fi urm r i i separ at.
a) Masa molec ular d e termin starea de agregare i, legat de aceasta, comportarea la n clzir e. Compuii macromoleculari sint substane solide, cu con
s i ste n e variabile, de la cea de t ip cearli - masa molec u l ar cea 1 000 - pin
la ceB de tip st i c l - mase moleculare de ordinul milionului de uni t i , S upui
I nc l zirii, comp u i i macromolecu lari, nu prezint puncte de topire fixe , ci
puncte de inmuiere, deoal'ece trece rea de la st area so l i d la cea lichi d se face
1rp. ptat.
fn general, o dat cu cre terea masei molecular e, cresc i va lori le tempera
turi lor de In muiere, ele variind intre 40 _5Q cC, .. 250 _ 300cC.
b) S tructura la nului macromolecular determin , la rindul su o serie de
p.r~pri eti. ~ompuii m~cromoleculari cu structur filiform sint. termoplashct (Ia IncAlzire se Inmoaie, la r cire se IntAresc); slnt solubili In diferii dizolvan i unde form ea z dispersii coloi dalej pot ti s upu i filrii din so l uiile sau
din topiturile lor, formIn d tire i fibre textile ; pot fi pre l u c rai prin presare
la cald, prin t urnare sau prin extrudere.
Compu ii macromoleculari cu stru ctu r trid im ensio nal sint termorigizi
(Ia Inc lz ire se descompun fr a forma o fad li c hid ) i sint insolubili , nu Dat
fi s u p u i proceselor de fi lare i sint pr elu cra i prin presare la cald In faz prem ergtoare formri i structurii tridimensionale.

154

AC1IVITATE EXPERIMENTAL
Se pro-curA mici bu cel e di n obiecte degradale ca rormll., de: Pl listiren, plexiglas,
p)licloru ra. de vinil , bacheJiUl., polietenll., cauci uc sintetic sau natura l etc. Se va urmAri
comportarea acestora la IncA.lzire di rectA.. Cu ex cepia bachelitei, toate celelalte materiale se vor Inmuia, iar prin rll.ciTe (cu a p rece) f i vor recil pli ta consistena iniia l
(Alen/it l tncAhirca se f~lI:e fMA. a degrada ~a~~rialll l , prin dc.sfompu!lere.) A ce:cai m at~
riale vor ri su puse, In epru bete sep a~aL e, acm nl1 .u~or so.l"cn I (pOl1s11 reo - beulen, pl~x~.
glns _ c.Iorororm sau (hdorelan, JWhcloruril de VInil - clclohoxlln~lH\ etc.). ~~ VII constata
cII. in aceste cl:lwri are loc d7.o1varca, In Limp ce bachelila nu se dllOlvl\ in 111el \111 solvenl.
Se vor deduce di n aceste comportri concluliile cores punzl'ttoare cu priv ire la structura eantioane l or folosite.

c) Tipul de reactie - polimerizare sau policondensare - prin care a fost

In special , oomportarea chimi c a unui compus macromolecular.
- Polimerii sInt rez i steni la a c iunea agenilor chimiei (acizi, baze etc,);
s1nt hidrofobi i de aceea nu sint prelu c rai In fibre textile; se co l oreaz greu
(se di s pe rseaz colorantul In topitura polimerului) obinlnd u -se culori i nuano binut, d ete rmin 1

e puine.

- Policondensatele, ou s truc tur fililo rm , au stabilitate chimic scz u t;

a9izilor sau bazelor hidro l izeaz cu u urin (se comport ca dari.
vai func ionali ai monomarilor fol osii). Au p ro prieti hidrofile 1 absorbind
apa ca i ribrele textile naturale (lin, bumbac, mta se)1 motiv pentru care sint
prelucrate in fibre textiJe. Pot fi uor i divers colorate In bi apoase neutre
sau prin alte procedee.
'
- Policondensate le cu st.ru et. ur t.ridimenslOnal sint t.otal inert.e din punct
de vedere chimic, i indiferente fa de ap ; se pot. colora limitat, In faza premergtoa re st.ructurArii sau prin acoperire, la s uprafal(,
1n

prezen a

ACflVITATE EXPERIMENTAL
Se p roc u r urmll.101lrele mate r ial~: rolie de polietile n i de policlorur!\ de "inil , cII!' o
huca tl!. de ~e stu r lcx tili'l. din relon, din tergal i d in melilnn.
In eprubete separate se vor trata buct'!lele, din riecare material, cu o so l uie de
acid sulfurit de concentra tie ~O - 5 0%. Se va constata, In scurt timp,c ptobele de targa l
i relou au hidroli'l.at (produii de hidrolitA se dl:olvlL tn solu ia de acid suUuric) mod
Jlro d u i de policondensare. Polielena, policlorura de vini l i esl'itura cu ribrIL melanll.
tns rm n netransrorma le, ca urmare a (a plu lui cll. sfnt produ i de polimerizare.
Propriet ile

care au fAcut din compu ii macromoleculari materiale de

sInt. cele mecanice i electrice. Majoritatea lor au
reziste n e bune, i uneori chiar foarte bune, la diferite soli citri mecanice:
frecare, 1ncovoiel'e , rupere, alungire, (orfecare ele. Sint maleabili i ductili.
Dup comportarea mecanicii fa de aciunea unei for e exterioare compuii
macromoleculari stnt plaslomeri dac pstreaz deformarea p' rovocat, sau
elastomcri d ac revin la forma inii a l li dup Incetarea ac iumi for ei .
Compu macromoleculari au d ens it i mici (0,9-2 g cm 3 ) i opun o
re z i sten mare la trecerea curen tului electric, fiind buni izolatori electrici.
Toate aceste prop rie ti a u deter minat cele mai diferite u t. ili zri ale acesLor co mpui: ln in rlustria e l ectroteh nic, t.extil , constrU C ii de ma i ni , industri a automob il elor, avioanelor i navelor, In a gr i cult.ur , indu st.ria bunurilor
de larg co nsum , medi cin ii etc.
re al imp o rtanA te hni c

155

7. RELAII INTRE DIFERITELE CLASE DE CO~IPU( .

ORGANIC!

Chimie organicA este ' o discplini1 de sine stAtAtoare, cu fond teoretic i

proprie. Aceste lrsll.L uri se sprijina. pe faptul cA direritele lenomend chimice i clase de 8ub8tnn~e care fac obiectul su de st.udiu 8e gAsesc tn
tr-Q permanentA.
intim corelaie .
Din numitrul foarte mare de clase de compui organici cunoscute astz i,
In acest cadru s-au studiat,' sub aspect gene ral, numai olteva:
- Hidrocarburi - aJC8.fll, alehene, alcbine, arene.
- Comp u i halogenai.
- Alcooli .
- Fenoli.
- Amine .
- A1debide , i caLone.
- Acizi carboxilici .
- Esteri.
- Amide.
- Aminoaoizi .
- Zaharide.
Prima ciad din aceast IisU, hidrocarburile, constit.uie oompuii de baz
ai chimiei organice; clasele urmAtoare reUReso o parte din compu,ii cu funci
uni simple, iar ultimi le dou clase reuneso, o foarLe micA parLe, din compuii
cu fun c iuni mi xte.
Deoarece co mpuii organici cu funciuni (simple sau mixte) sint considerai derivai ai ludrocarb urilor, 1nseamnl1 o lntre direritele clase de compu i
organici i hidrocarburi exist leg turi, mai mult sau mai pui n directe. In
acest sens trebuie consid e rat ca posibil A, cel puin teoret.ic dacii nu i experimental (eventual la sca r indust.riaI ), trecerea de la o hidrocarbur la o
c l as oarCCllrc d~ co mpu i , i invel's. De exemplu, succes iunea de rCll o .i i prcc
tenlnle In co nlmua re:
.
l og i c intern

,i

CI,

R- CH, ----> R- CII,CJ

- HCI

R-CH,-COOH
repretint

la. a lcanul

NaOH

H, O

KCN

-KCI

R- CH,-CN
r,

HOH

-Ntt

NaO H

R-C HJ-COONa -':.,...,::::>, R-C HJ

- Na, CO

o Lrecere de la un aIcan la un acid carboxilic

de aici, din nou,

iniial.

Trebu ie 1nsi remarcat ci, pe parcursul aoeator treceri, apar, ca stadii intermediare stabile, ,i prodUI aparinlnd altor clase de compui organic i.
156

H I
ALCANI

R-H

-,

,
R

Q. C

A R B

U R I

ALCfIENE

ALeH/N E

ARENE

R-CH=CH,

R-C sCH

.,.H

IN/ rRODERIVA'
R-NO,

ORGANO
MAGNEZIENI

R-MgX

AMINE
R-NH}

DERIVA!I IIALDGENA l l

II

ALCOOLI

FENOLI
Ar-OH

R-OH

Iil

ALOEHIDE 1
R-CHO

_1eEraNE
R-CO-R

ACIZI
R-COOH

jI

IESTER~ I I
R-COOR

N/TRILI

R CN

F ig. 3&. Schema

I
AI>/IDE

R-CONH,

rel ai il o r

d intre dJreritele clase de

comp ui

organici.

Rez u l t

de aici vii. ln afara relaii lor cu hidrocarbul'ile, diferitele clase de comorgan ici prezintll o mult itudine de legAt.uri directe Intre ele.
P rincipalele rel a i i dintre funci unil e organice, reprezentind variate posib il i ti de trecere de la o ciad de co m pui organici la alta, pot fi urmArite pe
schema din figura 36*,
p u i

Aceast! schemA poate Ci utili zat la recapilularea generalii, fie ca atare, t ie detu lcind-o pe poriuni i complettnd-o cu detaliile corespunt!l.toare.

SOLUIILE EXERCIIILOR I
CAPITOLUL 1.3
1. 75% C, 25% It

., C, H,O,

S. (L,H,O.N),,- ; M

168

4. 68.85% C, (,,91% H. 26,22% Oi

(C, . H,OJn

C, H.O.

6. Toata au 85.71% C i H,28% ti ~nlru

c!l loa te au acee8~i tormuHi. brul4: (C H.),.
J.

Legtu ri

6. 24 kg
1. 20% CH, : 80% G.H.
8. d 955,5 Iaer
1). a) A = C. H 1o ; fi = C.H II ; G -= c. H I2
b} 3707 I aer
10. a) 2262,& m' CH. de 99% ; b} 1S800 m ~
DCf; e) 1120 m I N" 33&0 mi H.
CAP ITOLUL 2.2

u.

CAP ITOLUL

PROBLEMELOR

covalen te simple., caten!!. aciclicd,

nil singll r IInlOj8ment

2. A ,- ,leg~lur ('ovahm te sim ple. caLen11

Rc.r!lr/i :

n - legl\luri rovaJente simple, catenA

riclie;'!
a. Alomii de "ltrbon 1, 7, 8, 9, 10 II
primari ;
atomii fiu curbon J,5 - secundari:

alomii de c8roon 2,4 - teriar i :

atomul de cilrbon 6 cuaternar.
4. Ciclic1i., simplA sau ciclicA cu ca ttne late
rale; Ilcic hc" nesaturatd, Iiniari'i. sau
ra mirical!i.

CH,
I

5. H,C-C-CH = CH - CH.

calen1l. acicl ic;'!"

ramificatii
i

e HI

/j.
ehlblll l egturii.
6. C. I-I I ; :3 izomeri
7. 100 cm l so l uie 0,02 m de KM n04 ;
0,174 g MnOt
8. 'Il = 80,2%
9. 44,8% C;H. ; 55,2% CH.; 0,075 g dibromc ta n
10. 2345,3 kg oxid de elenA de 99.5%;
4 9:>0 m' ac r necesar; 38 000 m J aer
introdus; 3288,19 kg glleol

CAPITOLUL 2.3

4.
li,

nesaturatn
6.

eHi
I

Da, ca de exemplu CH. - CH-C- CH1

'C~

m ~ gaze: b) 41%; t &,5%;

42,5%; e) "1 = 71,2%.
8 M8,39 kg clorurA de vinil
a) CeH.: b) 825 kg s ubs tantA A i
1 106,25 kg su bs tan C; e} 2281,25 kg
tl CI 20%
a) 333,3 m' C.H t ; b) 1 024 kg aootat
de vinil; e ) 894,4 kg acid aoe tie 99,8%
a) 80% puritate; b) 2,5 mi Ot
3,& kg apA de brom ; 7&,5 g AgNO.
a} 9010 kg aeriloll itril; b) 5200 kg
acetilenll.; e) 2 000 kmoli aoolilcnll.,
52000 kg ace LilClili
3598,1& kg clorurA de vinil; 2626,6 kg
HCI

3. a} &299,22

7.
8.

9.

I'

CH.
6. C4 H11 calenA a e iclle, satural, liniar
sau ramiliealA

10.

CAPITOLUL 2. 1
4. C4 H 10
5. a) 5.6 I COl;
e) 89,6 1 aer

CAPITOLUL 2.4

CH3

b) 0,5 moli H.O:

CH 3

C~H,;
~CH,
CH
3

.,

1. Acidul meWllitrooonzoic

CH3
; H,c-OCH,;

fCH, ,

CH2-CH,

Q
CH,

CH,
CH 2-CH 2- CH 3

CH2-CH,

H,C-C H-CH',

158

CH2-CH 3
LCH 3

8. a)

CH 3
J-S03 H ,

<.
CH,-CH J

~:H

CH,-CH J
-NO,

0H

&-H
NO,;

,. O

CAPITOLUL 2,5
1. 103,5 t otan do 95%
2. 1i17180 t toluen, 1230,72 t hidrogen
3. glil"
4. 10,68 mi ca.
i . i. 625 ma atena., 625 mi propenll.; IiIO,63%,
15,62%, 43.75%
CAPITOLUL 11.1
6&,66% CH.Cli 33,33% CHJCI.
6. 33,6 mi CHt ; 189,6 kg HL:I
G. 1372,8 leg G.H,-CI: 78,67 kg
C.H.-Clti 521,83 kg <;H,
? 28.' kg CI,; 16,96 kg B

CAPITOLUL 3.2
6. a) 1,12 1 H,; b) 1,12 I H,
7. ",575 t glicol
8. a) 200 mi; b) 285,7 kg; e) 200 mi
1.1. a) U % i 59% ; b) 11,2 m' Ca i 22,4 mI
H, ; e) 252 m' aer .
10, 22,7 kg trinitral de glicerinil; 18,9 kg
Hcid awlic; fI,::'7 m' KaZIl
11. 0) 9.93 t; li) li 511::' m'

320 kg
5[, 1,6tj g lribromrenOJ
1'1 ,75 l fenol: 5600 mI hidrogen
9,/j t fenol; 44 80 mi clor

COOH

N0 2

NO ,

N02
-S03H

~rHJ;

6.69,'% C.H., 30,6% <;H,-CH 3

6. 80.3% C,Ht-CI,; 19.7% C.H,- CI.
1. a) 160.45 t benzen; b) 29,53% eLiI
benzen , 4% dietilbenzen, 1,1 % triotiJ
benzen, 65,87% benzen ne1ransrormat;
c)2,"4:1.
..
8. 80% monoi:l:opropllbenzen i 20% dllZO
propilbenzon
D. 85,4 kg benzen, 14,6 kg c1or ; 5,85 : 1
10.121,1 kg HNOJ 70%; 'IJ = 98,3%

II!.
la.
H.
16.

b)

O'

8. A: CU,-CHIClj B: GH,-CH.-CN
f.

Be n ~en -+ nitro ben~en -+ anilin -+

-+ ace1aniJidll -+ onitro ace1anilid -+
Qnilroanilind -+ orenilendiamin!i

CAPITOLUL 3.4
7.95%
8. 2.1 g alcool; 0,5 I sol. K,Cr,O'
9. l' 980.2 kg renol j I i69,6 kg ciclo hexan
10. GJo 5% alcM! metilic; ~,6 g alcool clilit:

CAPITOLUL 3.5
1(" 592 kg
Il . 872,2 g
12. 44.8 1

CAPITOLUL 4.2
1. Nu; reacia de adiie a apei la a lchene nu
este o reac ie de hldl'oli1., ci de hidralare
2. Farruiat de p'ropil, rormiat de zopropl,
acetat de e hi, propio nat de metil
B. Bcnzoat de tenil: C; H, -CO.O-C. H.
f. 306 g acid acotic j 239.,5 g a lcool etilic
6. Dipalmilostea rin tl
.
CAPITOLUL 1, .3
1. Acetamid<1, propionamid!i, ir.obutlra.
mid1i , rtaHmidll
2 . A - izobuten1i : B - bromur de leI'
iObulil ; C - (.'ianul" de l~l'tiobutH
3. \ 'ropionamida ; 3,65 g

CAPI TOLUL 6.1

1. n = J 500j 222,:1 t etem'
2. a) S46 kg elend: I 384.5 kg CI2

CAPITOLUL 3.3
1. Palru amine primare, trei amine socun..
dare, o aminA teriar
2. 70,73 litri
159

b) III = 62 500
3. :I /1~8 I cauciuc; 428 kg cxmelil stiren
4.500 t cauciuc; 1,'.i
5 . 9 329 ,4 g copoI imer
(l. 336 000
7.40% acrilonitril. 60% llUladieuli; 1,t. 8 .
8. 95 kg clorurll. de vinil; 5 kg !l(lelat de vinII

CUPRINS

e~

1.

2.
O.

6.

e,
1.
2.

,.

1.1. De rini~ia chimiei organice ... .

1.2. holarea i p uriricarea subsl.an
elor organice . . . _. . . .. . . ...
1,:1. Co m poziia subs tanel or orga nioo . . . . .. .. . .... ...
1.4. Structura compuilol' organ ici
Exerciii i probleme ... . . . . .

20

2.1 . Aleanl

20
29

....... . .... ... . .. . .

probleme . .. . . .. .
Alchene
. . , . . , .. .... . . . .. ,
Exe rc iii i probleme ... . . . . .
Alchi ne
Exerciii i problemo . ... . .
Hidrocarburi aromatice (arene )
Exerciii i probleme .... . .. .
Pelrolnl . . .. .... . .... .... .
E xerciii i probleme .... . .
Exerciii i

2.2.

V .
2.5.

S Ullll11'ul e;lpilo lu l1l ....... .

8. Corup",1 organlel ou runclluol simple

3.1.

Compui

llalogenQi

.. . .... .
Exercii i i probleme _... . . . .
3.2. Compui hidroxilici .. . .. ,. :
A. Alcooli .. .... , ... , .. , ..
n. Fenoli . ..... . .. .. . . . . . . .
Exerciii i probleme .. .. . , . .
3. 3. Amine
Exerci ii i pro~le me . ..... . .
V ., Co mpu i carbo nil ici. Alde hide
i ce lone
. .. ... .. .. . . .. . .
Exe rc i~i i probleme ., . . ... .

3.5.

Compui carboxilicl
Exerc iii i probleme

a'

... Derlv"' funcionaU

Relillor
co.rbodUel .. .. ....... . .... . , ..
4.1. Esteri
' .2. Gr1lsimi

8
13
t9

2. Rldroearburl

2.3.

1. Inu-oducere tn chlml. orgallld . .. .

. .. .. ... . .. .. . . . .

Exerciii i

probleme . . . . . , .
4.3 . Amide .. . ... . .. .. .. . _. ... .
Exerc i ii i probleme . . . .. . . .

6. SubstanJe naturale cu
lI~iologlei

30

S.t.

Aminoaci~ i
. .. ... . . . . .. . .. .
5.2. Peptide ........ . ........ .
5.3. Proteine .. . .... . . . . . . . ..
5,4. Zaharide . . .. . .. . . ..
A. MonOUlharide . ..... . .
B. Diwharide
C. Poli:r.aharide . _. .. . . . ... . .

,~

..
S9
41

59.

'O

""
"
""
""

82
85
87
92

l!:xcrd\ ii i lll'oblellltl
6. Compui nu"cromoleeuJarl .. . ... .
6.1. Reacia de poJimeritare ..... .
6.2. Polimeri mai importani . . , .
Exe rciii i probleme . .. . ... .
6.3. Rea c ia de policondensare . _. .
6.4. PoHcondensate mai importante
6.5. ProJlrieUl.i1e generale ale compuilor macromolcculari _.. __.
1.

intre diferItele olase de cornpu,' orgaliici __.. __ . . .. . ... . . , . .

Reh"ll

So luiil e e xerc iiilol'

93
101

melor

Culi de /ipar: /O. Formal : /fiQO X IOO.

BUl! de tipa r: 4.02.199 / , Nr . plfllt .173 /3. Edi{ja: J99J.

Tiparul ... xecu lM ~ ub CO lnnda I1f. 10/1')91

1<1 Tnl rt-prin(l u t;1 Po lIgr.nfci\ _Cr$;}tla ~ Oradl3.
SIr .

M :m'al

Importani

. . _. .. ....... . . .. .

1011 An loncsc u nr

Romna

JO~.

proble-

SISTEMUL PERIODIC AL ELEM ENTELOR

- - - - . . , , - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - --- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - "T - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -

GRUPE PRIN(

GRUPE
lIN CIPALE

-II.

1.

- - - I

G RUPE SECUNDARE

-VIII.

VII.
a,,, MO ,I -IIIb -IV. -V. -VI.

- -IV. -V. -VI

------------------------ ,,
,,
, III.

-----------------.----

De ,,

H He

----------------------

'2

-r-

B , C ,, N, O

-llb

'3

,.

".

15

AI ,,, Si ,,, P ,,, S

"
,, Ca :, Se Ti , V Cr Mn, re Co . Ni ,, Cu '1 lJJ ; 6a ,: 6e ,,: As ,:, SE
,
, " :
,
, ,
,
.
;
"
"
.

"
bJ, Sd, Y , Zr i Nb : Mo : Te Ru Rh, At ; Au ; "CII : In ,",, Sn :,, Sb::,, Te
~
.," !
21

II

fl

2J

II

Il

I . ,f",

39

11

ft

II

'0

II

32

3'

31

" '

II

II

51

52

,,
S"",
,,
"
,
,
I

~~

II

_.'fi

",12

!! "

11

11

",

11

II

Ba:,, La ! Hfm" . 1a;:~. W

:
, Re Os
,
R ,:, ."
ai Ac' I Ku Hn
I

Pt : Au..~

. ".

, '''''

II

12

Ce d Pr "f~, Nd :1 Pmri" Sm,i

"'" :

'" . i

..

.U' N' P ,
'" ,,1

111'1 :

'" ~

,
Eu ~i,

II

151" '

, 81 , M ,
,
"
" un
" Amu
Th il Pa
~! """ pn
11.,
..,..: "m : "',, : (lud
'" . :

~ ~nfC ' RON llOR 98

PE STRA TURI

10

81

82

83

I ~,,' Po
""", Pb :i,, B
,
I

Hu~ . TI

LANTANIDE
58

ARA)n AR!;A

li

11

14

NDA

11

11

Il

,
Ud ,t Tb :i Oy :i
"
II

fU " :

"U~

ACTINIDE

.
Cd
'lUI:t

18

("n ~

..

,H ,
iii "tl Er ~i Tm ~l,
1"1 ~ "1 1
: II 93 r
, 180 ,
P

,1
ES1l
11:

Fmld!

Yb
\li

PLANA

II

PLANA