Probleme de Chimie Organica

Investete n oameni!
FONDUL SOCIAL EUROPEAN

Programul Operaional Sectorial pentru Dezvoltarea Resurselor Umane 2007 2013
Axa prioritar: 1 Educaia i formarea profesional n sprijinul creterii economice i dezvoltrii societii bazate pe cunoatere
Domeniul major de intervenie: 1.3 Dezvoltarea resurselor umane n educaie i formare profesional
Titlul proiectului: Privim ctre viitor - Formarea profesional a cadrelor didactice pentru utilizarea resurselor informatice moderne
n predarea eficient a chimiei e-Chimie
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti
Privim ctre viitor
Formarea profesional a cadrelor didactice pentru

utilizarea resurselor informatice moderne n
predarea eficient a chimiei
PROBLEME DE CHIMIE ORGANIC

AUTOR: IOSIF SCHIKETANZ
e-Chimie
Investete n oameni!
Cuprins
Enunuri
Rezolvri
Cap.1: Determinarea formulelor substanelor organice
127
Cap.2: Izomeri, izomerie. Nomenclatur. Nesaturare echivalent
133
Cap.3: Alcani
15
145
Cap.4: Alchene i diene
21
148
Cap.5: Alchine
35
157
Cap.6: Benzenul. Hidrocarburi aromatice
41
162
Cap.7: Compui halogenai
50
170
Cap.8: Compui hidroxilici (alcooli, fenoli)
57
175
Cap.9: Compui organici cu azot
67
182
Cap.10: Compui carbonilici
75
193
Cap.11: Acizi carboxilici
84
203
Cap.12: Derivai funcionali ai acizilor carboxilici
93
213
Cap.13: izomerie optic
102
229
Cap.14: Zaharide
109
235
Cap.15: Aminoacizi
115
243
Cap.16: Diverse
123
249
e-Chimie
Investete n oameni!
Cap.1 Determinarea formulelor substanelor organice

Etapele care se parcurg pentru a ajunge la formula unei substane sunt
urmtoarele:
1. Obinerea, izolarea i purificarea substanelor organice:
-
Principalele surse din care se obin compuii organici sunt:

1. Resursele naturale (crbune, petrol, gaze naturale, animale,
plante)
2. Sinteza organic din laborator i industrie.
Purificarea urmrete s se ajung la o substan pur adic o

substan care s conin o singur specie de molecule. Pentru
realizarea acestui obiectiv se apeleaz la diverse operaii fizice ca:
distilare,
cristalizare,
Caracterizarea
sublimare,
substanelor
pure
extracie,
se
face
cromatografie.
prin
msurarea
constantelor fizice caracteristice fiecreia dintre ele. Cteva

constante fizice sunt: punctul de fierbere (p.f.), punctul de topire
(p.t.), densitate, solubilitate, indice de refracie.
-
Pentru o caracterizare ct mai complet se nregistreaz spectrul

infrarou (IR), spectrul vizibil i ultraviolet (UV) precum i spectrele
de rezonan magnetic nuclear (RMN). Datele respective pentru
substanele organice cunoscute pn n prezent se gsesc n
cataloage.
Pentru a ajunge apoi la formula chimic se parcurg urmtoarele etape:

2. Analiza elemental (elementar) calitativ prin care se stabilete natura
elementelor care compun substana.
3. Analiza elemental (elementar) cantitativ prin care se stabilete
cantitatea din fiecare element care intr n compoziia substanei.
Compoziia unei substane
Investete n oameni!
a) exprimat n % de mas: reprezint cantitatea n grame din elementul

respectiv care se gsete n 100 g substan;
b) exprimat printr-un raport de mas
ex. C : H : O = 6 : 1 : 8..15 g substan conin cte 6 g carbon, 1
gram hidrogen i 8 grame oxigen.
4. Formula brut (empiric) FB, reprezint raportul minim de combinare al
atomilor; acest raport se determin prin operaii matematice simple
folosind rezultatele de la analiza elemental cantitativ.
Pentru a calcula numrul de atomi se folosete relaia:
nr. atomi gr. =
masa
g m
=
masa atomica g A
5. Formula molecular FM: arat numrul de atomi din fiecare element care
intr n compoziia substanei. ntre formula molecular i cea brut este
relaia:
FM = (FB)n unde n = 1,2,3..
Pentru determinarea lui n trebuie s se cunoasc masa molecular a
substanei.
6. Formula structural (de constituie): arat modul de legare al atomilor n
cadrul moleculelor. Dou sau mai multe substane care au aceeai
formul molecular dar difer prin formula de structur sunt izomere.
Fenomenul poart numele de izomerie.
7. Formula spaial (stereochimic): arat aezarea spaial a atomilor n
molecul. Izomerii spaiali sau stereoizomerii sunt de dou tipuri:
-
izomeri geometrici
izomeri optici
Investete n oameni!
Probleme
1.1. Calculai compoziia procentual a urmtorilor compui:
a) butan
C4H10;
k) freon
CF2Cl2;
b) pentan
C5H12;
l) alcool etilic
C2H6O;
c) izobuten
C4H8;
m) glicerina
C3H8O3;
d) ciclohexen
C6H10;
n) nitrobenzen
C6H5NO2;
e) stiren
C8H8;
o) aceton
C3H6O;
f) izopren
C5H8;
p) acid acetic
C2H4O2;
g) toluen
C7H8;
r) acid adipic
C6H10O4;
h) naftalin
C10H8;
s) acid salicilic
C7H6O3;
i) cloroform
CHCl3;
t) glucoz
C6H12O6;
j) clorur de vinil
C2H3Cl;
u) zaharoz
C12H22O11.
1.2. Stabilii procentul fiecrui element din urmtoarele substane:

a) aspirin C9H8O4;
b) morfin C17H19NO3;
c) licopin (colorantul din ptlgelele roii) C40H56;
d) nicotin (alcaloidul din tutun) C10H14N2.
1.3. Determinai formulele de calcul pentru procentul fiecrui element din

urmtoarele clase de compui organici:
a) hidrocarburi saturate aciclice (alcani) CnH2n+2;
b) hidrocarburi nesaturate aciclice cu dubl legtur (alchene) CnH2n, n 2;
Investete n oameni!
c) hidrocarburi nesaturate aciclice cu tripl legtur (alchine) CnH2n-2, n 2;

d) hidrocarburi aromatice (benzenul i omologi) CnH2n-6, n 6;
e) derivai diclorurai aciclici saturai CnH2nCl2;
f)
alcooli monohidroxilici aciclici saturai CnH2n+2O;
g) monoamine CnH2n+3N;
h) compui carbonilici CnH2nO;
i)
acizi carboxilici CnH2nO2.
1.4. Determinai formula brut (empiric) a compuilor de le problema 1 i

problema 2.
1.5. Scriei formula brut (empiric) a primilor 6 termeni din fiecare serie de
compui de la problema 3.
1.6. Calculai formula brut a compuilor urmtori:

A: 92,31% C; 7,69% H
B: 29,81% C; 6,21% H; 44,10% Cl
C: 48,65% C; 13,51% H; 37,84% N.
1.7. Determinai formula brut i formula molecular din rezultatele obinute
la combustie:
cantitate
CO2
H2O
mas molecular
mg
mg
mg
g/mol
5,17
10,32
4,23
88
6,51
20,47
8,36
84
6,00
8,80
3,60
60
3,80
13,20
76
Compusul
D
Hidrocarbur
Investete n oameni!
1.8. Analiza elemental a citralului (compusul cu miros de lmie) indic un

coninut de 78,95% carbon i 10,53% hidrogen. Care este formula brut
a citralului? Determinai formula molecular a acestui compus dac
masa molar este 152 g/mol.
1.9. O prob de squalen izolat din uleiul de rechin a fost supus combustiei.
Astfel, din 8,00 mg compus s-au obinut 25,6 mg CO2 i 8,75 mg H2O.
Calculai formula brut i formula molecular a squalenului dac masa
molar a acestui compus este 410 g/mol.
1.10. Principalul component al uleiului de terebentin izolat din rina de pin

este -pinenul, o hidrocarbur cu masa molar 136 g/mol i un coninut
de 88,23% carbon. Care este formula brut i molecular a -pinenului?
1.11. Jasmona este compusul odorant izolat din florile de iasomie. Compoziia
procentual a acestui compus cu masa molar 164 g/mol este 80,49% C
i 9,76% H. Calculai formula brut i molecular a acestui compus.
1.12. Prin analiz elemental cantitativ s-au obinut pornind de la 10,6 mg

compus necunoscut 26,4 mg CO2, 5,4 mg H2O i 2,24 ml (c.n) N2. Care
este formula brut i molecular a compusului dac masa molar este
53 g/mol?
1.13. Hormonul insulina (care regleaz concentraia glucozei n snge)

conine 3,4% sulf. Care este masa molecular minim a insulinei? Masa
molar determinat experimental este 5734 g/mol; ci atomi de sulf
conine aceast substan?
1.14. Compusul AZT sub form de trifosfat este un antimetabolit HIV (virusul
HIV produce SIDA). Acest compus conine alturi de carbon i hidrogen
Investete n oameni!
nc trei elemente i anume: oxigen (42,83%), azot (13,38%) i fosfor

(17,78%). Care este formula molecular a AZT-ului tiind c n aceast
molecul sunt 26 de atomi de carbon i hidrogen n raportul 5/8.
1.15. Hemoglobina, colorantul rou al sngelui conine o protein globina i

colorantul propiu-zis hemul, cu masa molar 616 g/mol i compoziia
66,23% C, 5,19% H, 9,1% N, 9,1% Fe. Din ci atomi este compus
molecula acestui colorant?
Cap.2 Izomeri, izomerie
Compuii care au aceeai formul molecular dar structur diferit se numesc

izomeri de structur sau izomeri de constituie.
Prin structur se nelege modul de legare al atomilor ntr-o molecul
(conectivitate). Principalele tipuri de izomerie de structur sunt:
1. Izomerie de caten, izomerii pot avea caten normal (neramificat)
sau caten ramificat;
ex: CH3 CH2 CH2 CH3
CH3
CH3
CH CH3
izobutan
n-butan
2. Izomeria de poziie, izomerii difer prin poziia grupei funcionale.

Grupa funcional (sau funciunea chimic) este alctuit dintr-un atom
sau un grup de atomi i are o comportare chimic, caracteristic.
CH2 CH CH2 CH3
CH3 CH CH CH3
1-buten
2-buten
Investete n oameni!
CH3 CH2 CH2

Cl
CH3 CH CH3
Cl
1-cloropropan
2-cloropropan
CH3 CH2 CHO
CH3 C CH3
O
aceton
aldehid propionic
3. Izomeri de funciune, difer prin funciunea chimic pe care o conin

ex:
C2H6O
C2H4O
CH3 CH2 OH
CH3 O CH3
alcool etilic
dimetileter
CH2 CH
OH
alcool vinilic
CH3 CH
O
acetaldehid *
CH2 CH2
O
etilenoxid
* Relaia de izomerie alcool vinilic acetaldehid poart numele

particular de tautomerie (cei doi izomeri difer prin poziia unui
atom de hidrogen i a unei duble legturi).
O alt grup de izomeri o reprezint stereoizomerii, izomeri care au aceeai
structur dar difer prin aezarea spaial a atomilor (geometrie diferit). Din
acest punct de vedere distingem:
Izomeri de conformaie. Datorit rotaiei libere n jurul legturii simple CC
atomii
pot
avea
aezri
spaiale
diferite
numite
conformaii.
Conformaiile nu pot fi izolate deoarece trec rapid una n alta. Ca

exemplu molecula de stan poate avea dou conformaii diferire numite
conformaie eclipsat i conformaie intercalat:
Investete n oameni!
CH3 CH3
1
(a)
Conformaie eclipsat (atomii de hidrogen de la

atomul C1 acoper pe cei de la atomul C2)
(a)
Conformaie intercalat (atomii de hidrogen de la

atomul C1 sunt situai ntre atomii de hidrogen de la
C2, atomul C2 rotit cu 60 fa de C1)
a) formula de proiecie Newman: molecula este privit de-a lungul

legturii CC, substituenii de la atomul de carbon C1 sunt desenai
cu valenele pn n centrul cercului iar cei de la atomul de carbon
din spate C2 sunt desenai pn la cerc.
Izomeri de configuraie: configuraia reprezint aezarea spaial a
substituenilor n jurul atomului de carbon al unei duble legturi sau n
jurul unui atom de carbon asimetric (carbon chiral , cheir = mn n
grecete). Atomul de carbon asimetric este atomul de carbon substituit
cu patru substitueni diferii. Izomerii de configuraie se mpart n dou
grupe:
-
izomeri geometrici (sau etilenici, vezi alchene)
izomeri optici.
Nomenclatura compuilor organici este reglementat de o convenie

internaional IUPAC i are la baz urmtoarele reguli:
1. se alege catena cea mai lung (catena principal);
Investete n oameni!
2. se numeroteaz catena principal astfel ca ramificaiile (catenele

secundare) s aib cele mai mici numere posibile;
3. o grup funcional aflat pe catena principal trebuie numerotat cu
cel mai mic numr posibil.
Denumirea radicalilor organici mai des ntlnii:

hidrocarbura
radicalul
CH4
metan
CH3
metil
C2H6
etan
CH3 CH2
etil
C3H8
propan
CH3 CH2 CH2
CH2
metilen
CH3 CH
etiliden
propil
n-C4H10
n-butan
CH3 CH CH3
izopropil
CH3 CH2 CH2 CH2
CH3 CH2 CH CH3

2-butil
1-butil
i-C4H10
CH2 CH2
etilen
izobutan
CH3 CH CH2
CH3
izobutil
CH3 C CH3
CH3
t-butil
C2H4
etena
CH2 CH
vinil
C3H6
propena
CH2 CH CH2
alil
C6H6
benzen
C7H8
toluen
fenil
benzil
CH2
10
Investete n oameni!
Nesaturarea echivalent (NE)
Hidrocarburile saturate aciclice conin numrul maxim de atomi de

hidrogen.
Hidrocarburile ciclice i cele nesaturate conin un numr mai mic de

atomi de hidrogen. Prin formarea unui ciclu sau a unei duble legturi
se pierd doi atomi de hidrogen, nesaturarea echivalent (NE) este 1.
O nesaturare echivalent NE = 2 nseamn un coninut cu patru atomi
de hidrogen mai mic ca la o hidrocarbur saturat aciclic.
Aceast NE = 2 este dat de prezena a:
- dou duble legturi
- o tripl legtur
- o dubl legtur i un ciclu
- dou cicluri.
Hidrocarburile aromatice, benzenul i omologii lui, vezi formula

Kekul are NE = 4 (un ciclu i 3 duble legturi)
La derivaii halogenai, atomii de halogen monovaleni se nlocuiesc

cu hidrogen i formula rezultat se compar tot cu cea a
hidrocarburilor saturate aciclice.
Ex: CH2Cl2 CH4
NE = 0
C2HCl3 C2H4 fa de C2H6
NE = 1
C6H5Cl C6H6 fa de C6H14
NE = 4
La compuii organici cu oxigen pentru determinarea nesaturrii

echivalente atomul de oxigen se neglijeaz (introducerea oxigenului
bivalent nu modific numrul atomilor de hidrogen dintr-un compus
organic).
Ex: etanol C2H5OH C2H6
acetaldehid CH3CHO C2H4 fa de C2H6
NE = 0
NE = 1
NE = 2
acid oxalic C2H2O4 C2H2 fa de C2H6
(dubl legtur C=O)
ciclohexanon C6H10O C6H10 fa de C6H14
NE = 2
(are ciclu i o leg. C=O)
11
Investete n oameni!
La compuii organici cu azot pentru determinarea nesaturrii

echivalente se elimin:
- un atom de azot i un atom de hidrogen
- doi atomi de azot i doi atomi de hidrogen, etc.
(Atomul de azot trivalent introduce un atom de hidrogen suplimentar

ex: CH4 i CH3NH2)
Dup ce s-a fcut operaia de mai sus formula rmas se compar cu cea a
hidrocarburilor saturate aciclice.
Ex: dietilamina (CH3CH2)2NH C4H10
NE = 0
anilina C6H5NH2 C6H6
NE = 4
(ciclu benzenic)
acrilonitrilul CH3CN C2H2
NE = 2
(tripl legtur)
cianul (CN)2 C2H-2 fa de C2H6
NE = 4
(dou triple legturi)
nitrobenzenul C6H5NO2 C6H4 fa de C6H14

NE = 5
(ciclu benzenic i dubl legtur N=O)
Formula de calcul a nesaturrii echivalente:
n (v
i
NE =
2) + 2
ni = numrul de atomi ai elementului i

vi = valena elementului i
Exemple: 1) C4H5Cl
2) C6H5NO2
1. a) C4H5Cl C4H6 fa de C4H10 compusul are cu patru atomi de hidrogen

mai puin NE = 2
b) calcul aplicnd formula:
NE =
4(4 2) + 5(1 2) + 1(1 2) + 2 8 5 1 + 2 4

=
= =2
2
2
2
12
Investete n oameni!
2) a) C6H5 NO2 C6H5N C6H4 fa de C6H14 compusul are cu zece atomi

de hidrogen mai puin NE = 5
b) aplicnd formula:
NE =
6(4 2 ) + 5(1 2 ) + 1(3 2 ) + 2(2 2 ) + 2 12 5 + 1 + 2 10

=
=
=5
2
2
2
Probleme
2.1. Scriei formule de structur ale izomerilor corespunztori urmtoarelor
formule moleculare:
a) C5H12
c) C5H8 alchine
b) C5H10 alchene
d) C5H8 diene
Denumii fiecare compus, precizai tipul de izomerie.
2.2. Scriei i denumii compuii izomeri cu urmtoarele formule moleculare:

a) C5H11Cl;
b) C5H12O alcooli;
c) C5H12O eteri.
Marcai atomii de carbon asimetrici (chirali).
2.3. Scriei i denumii compuii izomeri cu formula molecular C5H10O.
C O .
Grupa funcional carbonil este
2.4. .. Scriei formulele de structur ale acizilor carboxilici izomeri cu formula

C O . Denumii
molecular C5H10O2. Grupa carboxil are structura
O H
izomerii respectivi.
2.5. Scriei aminele izomere cu formula molecular C5H13N.
13
Investete n oameni!
2.6. Pentru formula molecular C5H10 scriei formulele structurale ale

cicloalcanilor izomeri. Precizai tipul de izomerie.
2.7. Determinai NE a urmtorilor compui:

a) izopren C5H8 (monomerul din care se obine cauciucul natural)
b) - pinenul C10H16 (component a uleiului de terebentin)
c) squalenul C30H50 ( component a uleiului de ficat de rechin)
d) hidrocarbura Neniescu C10H10
e) naftalina C10H8 (din gudronul de crbune)
f) cloroprenul C4H5Cl (monomer pentru cauciuc)
g) hexaclorociclohexanul (HCH) C6H6Cl6 (insecticid)
h) glicerina C3H8O3 (pentru produse cosmetice i pentru nitroglicerin)
i) colesterolul C27H46O (creierul conine 17% colesterol)
j) camforul C10H16O (din lemnul arborelui de camfor cinnamomum
camphora)
k) vitamina A C20H30O (implicat n procesul vederii)
l) acidul adipic C6H10O4 (o component la sinteza nailonului)
m) azobenzenul C12H10N2 (molecula de baz a unei clase de colorani)
n) protoporfirina C34H34N4O4 (o combinaie care mpreun cu ionul Fe (II)
formeaz hemul, component a colorantului rou din snge)
o) aspirina C9H8O3 (un medicament cunoscut)
p) zaharoza C12H22O11 (zahrul obinuit)
r) indigoul C16H10N2O2 (un colorant important)
s) sulfamida alb C6H8N2O2S (medicament cu aciune bacteriostatic)
t) vitamina C C6H8O6 (coninut n fructe i legume proaspete)
u) oxacilina C19H19N3O3S (pentru tratamentul germenilor patogeni)
14
Investete n oameni!
Cap. 3. Alcani
Hidrocarburi cu formula general CnH2n+2
Atomii de carbon sunt hibridizai sp3, cele patru valene fiind orientate n
spaiu spre colurile unui tetraedru. Legturile covalente din alcani sunt
nepolare.
Izomerie:de caten: nalcani (cu caten liniar) i izoalcani (cu caten

ramificat)
de conformaie: datorit rotaiei libere n jurul legturii CC pot
exista conformaii eclipsate i conformaii intercalate
conformatie
eclipsat
conformatie
intercalat
Etan
Preparare: - surse naturale: petrol, gaz natural

- sintez organic din compui organici cu grupe funcionale
hidrogenarea alchenelor i a alchinelor
C C
C C
Ni
+ H2
+ 2H2
C C
H H
Ni
CH2 CH2
reacia derivailor halogenai cu metale:
2R Br + 2Na
R R + 2NaBr
R Br + Mg
R MgBr
15
H2O
R H + Br MgOH
Investete n oameni!
reducerea compuilor carbonilici:

+4[H]
Zn(Hg)+HCl
CH2 C
O
CH2 CH2
+2[H]
sau H2/Ni
CH2 CH
OH
+ H2O
- H2O
CH CH
+H2
CH2 CH2
Reacii chimice:
- substituie (clorurare, bromurare, nitrare)
C H + X2
C X + HX
- reacii termice
- cracare (ruperea legturii carboncarbon)
CH4 + CH2 CH CH3
CH3 CH2 CH2 CH3
C2H6 + CH2 CH2
- dehidrogenare (ruperea legturii carbonhidrogen)
CH3 CH2 CH2 CH3
-H2
CH2 CH CH2 CH3

CH3 CH CH CH3
- oxidare, ardere
- combustibili pentru motoare: izooctanul are CO = 100
nheptanul are CO = 0 (CO = cifra octanic)
16
Investete n oameni!
Probleme
3.1 Denumii alcanii urmtori:
CH3 CH2 CH3
CH CH CH3
a)
CH3 CH2
b)
(CH3)2CH CH2 CH CH3

CH3
c)
(CH3)3C CH2 CH CH3

CH3
d)
e)
CH3
CH3
CH CH CH2 CH2 CH3
CH2 CH3
CH3 CH2
CH3
CH3
C CH2 CH CH3
CH2 CH2 CH3
3.2 Urmtoarele denumiri sunt incorecte. Explicai i dai denumiri corecte.

a)
1,1dimetilpentan
b)
2,3metilhexan
c)
3metil2propilhexan
d)
5etil4metilhexan
e)
3dimetilpentan
f)
4izopentilheptan
g)
2secbutiloctan
h)
2etil3metilheptan
17
Investete n oameni!
3.3 Care este formula de structur i denumirea compusului C7H16 care are
un atom de carbon cuaternar, un atom de carbon teriar i cinci atomi de
carbon primari?
3.4 Ci izomerii C8H18 au un atom de carbon cuaternar?
3.5 Pentru formula C7H16 se pot scrie un numr de izomeri egal cu: a) 4; b) 6;
c) 7; d) 8; e) 9.
3.6 Care este cel mai simplu alcan care are un atom de carbon asimetric
(atom de carbon substituit cu patru substitueni diferii)?
3.7 Care este ordinea de cretere a punctului de fierbere la hidrocarburile

C6H14?
3.8 Se dau urmtoarele valori ale punctelor de fierbere 0C: 99, 118, 126.
Atribuii aceste valori urmtoarelor hidrocarburi:
a) 2metilheptan;
b) noctan
c) 2,2,4trimetilpentan.
3.9 Care sunt alchenele care prin hidrogenare dau:

a) izopentan
b) 2,2dimetilbutan (neohexan)
c) 2,3dimetilbutan?
3.10 Preparai nbutan pornind de la:

a) 1clorobutan (2 variante)
b) 2butin
c) 2butanon (2 variante)
18
Investete n oameni!
3.11 Reacia derivailor halogenai cu sodiu metalic (sau alte metale ca Li, K,
Mg, Zn) se numete reacia Wurtz dup numele descoperitorului.
Stoichiometria acestei reacii este:

2RBr + 2Na
RR + 2NaBr
Care sunt hidrocarburile C8H18 care se pot obine teoretic prin aceast
reacie?
3.12 Etanul se poate obine prin electroliza acetatului de sodiu (procedeul
Kolbe). Scriei reaciile care au loc. Ce sruri trebuiesc supuse
electrolizei pentru a obine butan i respectiv 2,3dimetilbutan?
3.13 Scriei reacia de monoclorurare fotochimic la urmtoarele hidrocarburi:
a) propan
c) pentan
b) butan
d) izopentan
3.14 Care este alcanul cu masa molar 72 g/mol care prin clorurare formeaz
doi izomeri diclorurai?
3.15 Identificai hidrocarbura cu masa molar 86 g/mol care prin monoclorurare fotochimic formeaz:
a) 2 compui izomeri
c) 4 compui izomeri
b) 3 compui izomeri
d) 5 compui izomeri
3.16 Alcanii prin nclzire la circa 700 0C sufer ruperi de legturi CC

(pirolize) i reacii de dehidrogenare. Scriei reaciile respective pentru:
a) nbutan
b) npentan
19
Investete n oameni!
3.17 Cum se realizeaz transformarea:
CH3 CH2 CH3

propan
CH3
D
CH CH3
2 - deuteropropan
3.18 ntr-un amestec metan, etan, propan n raport molar 1:2:1 procentul de
mas al metanului este: a) 7,7%; b) 10%; c) 13,3%; d) 26,6%; e) 50%?
3.19 Calculai volumul de aer cu 20% O2 necesar pentru arderea 1 m3 c.n.

amestec de hidrocarburi de la problema 3.18. Calculai volumul i
compoziia n % de volum a gazelor rezultate dup condensarea apei.
3.20 n procesul de cracare a metanului se pornete de la un amestec

CH4:H2O = 1:2 (raport molar), iar n amestecul final procentul molar de
oxid de carbon este de 10%. Care este numrul total de moli la sfritul
procesului? Calculai conversia pentru fiecare din materiile prime.
3.21 Care este volumul de metan care rezult la cracarea a 20 m3 c.n. butan
dac n gazele rezultate nu exist hidrogen iar coninutul de eten este
15% i propen 30% (% de volum).
3.22 n procesul de fabricare a acetilenei din metan amestecul gazos rezultat

conine 20% C2H2 i 10% CH4 netransformat. Calculai volumul
amestecului rezultat dac s-au introdus n proces 1000 m3 metan.
3.23 Ce volum de clorur de metilen (pf = 40 0C; d = 1,34 g/mL) se obine din
1 m3 c.n. metan de puritate 95% dac randamentul este de 70,8%.
20
Investete n oameni!
Cap. 4. Alchene, diene

A. Alchene
Hidrocarburi care conin o dubl legtur carboncarbon; atomii de

carbon ai dublei legturi sunt hibridizai sp2, legtura s-a format prin
interptrunderea orbitalilor p; cele trei legturi sunt orientate spre
vrfurile unui triunghi echilateral (orientare trigonal).
Izomerie: - de poziie, izomerii difer prin locul dublei legturi

- steric geometric, de configuraie cis i trans, datorit
mpiedicrii rotaiei libere n jurul legturii duble C = C.
Preparare: - reacii de eliminare: dehidrogenare (-H2), dehidrohalogenare

(-HX), deshidratare (-H2O)
0
C C
H H
C C
H X
C C
H OH
t C;
cat: Cr2O3/Al2O3
C C
+ H2
KOH (NaOH)
alcool
C C
+ HX
C C
+ H2O
cat. H2SO4
(X: Cl, Br, I)
La eliminarea de hidracid i la eliminarea de ap se aplic regula lui

Zaiev: se formeaz n proporie mai mare alchena cea mai
substituit (alchena mai stabil, alchena Zaiev).
-
alchenele mici (C2, C3, C4) importante industrial rezult n

procesele de cracare i de hidrogenare.
21
Investete n oameni!
Reacii chimice
- reacii de adiie: hidrogen, halogeni (clor, brom), hidracizi
(HCl, HBr, HI), ap, acid hipocloros. Adiia hidracizilor
decurge dup regula lui Markovnikov: n produsul format
halogenul se leag de atomul de carbon cel mai srac n
hidrogen.
- reacii de oxidare:
oxidare cu oxidani slabi (reactiv Baeyer: KMnO4 n

mediu bazic): se rupe legtura i se formeaz 1,2dioli
oxidare cu oxidani energici (K2Cr2O7/H2SO4; O3) se

rupe molecula n dreptul dublei legturi.
K2Cr2O7/H2SO4
R
R
C C
C O
R
ceton
R
R
1) O3
2) H2O
R
R
C O
O C
OH
acid carboxilic
O C
R
H
compusi carbonilici
- reacii de polimerizare
( CH2 CH )n
R
polimer
n CH2 CH
R
monomer vinilic
- reacii de substituie n poziia alilic (la atomul de carbon

vecin cu dubla legtur)
C C CH2
X2
- HX
C C CH
X
22
Investete n oameni!
B. Diene
Hidrocarburi care conin dou duble legturi
Izomeria: dienele pot fi:

- cumulate
, atomul de carbon central este
C C C
hibridizat sp iar atomii marginali hibridizai sp2.

- conjugate C C C C
cele
dou
duble
legturi
sunt
separate printr-o simpl legtur; cei patru atomi de carbon

sunt hibridizai sp2.
- izolate
C C (C)n C C
;n0
Preparare: reacii de eliminare
Reacii caracteristice dienelor conjugate: adiii 1,4

1
C C C C
C C C C
X
Y
Polimerizare 1,4:
n CH2 C CH CH2
R
+ X Y
(CH2 C CH CH2 )n
R
Copolimerizare: dien + monomer vinilic
x CH2 CH CH CH2
+
y CH2 CH
R
( CH2 CH CH CH2 )x ( CH2 CH )y

R
23
Investete n oameni!
Probleme
4.1 Denumii alchenele urmtoare:
H C CH3
a) CH CH CH C CH CH CH CH
3
2
2
2
2
2
3
CH3 CH3
b) H2C CH CH C CH3
CH3
c) CH3 CH2 CH C CH2 CH3
CH3
H3C
CH3
d)
e) CH3
CH2 CH2 CH2 CH3

CH CH CH CH2 CH2 CH CH3
CH3
f) CH2
CH3
CH C CH3
CH3
g) CH2 C(CH2CH3)2
24
Investete n oameni!
h) CH3
CH3
CH3
C CH CH C CH3
CH3
CH3
4.2 Denumirile urmtoare sunt incorecte. Scriei formulele de structur i

denumii-le corect IUPAC:
a) 3metilenpentan
b) 5etil4octen
c) 3propil3hepten
d) 1,5dimetilciclopenten
e) 5etil2metilciclohexen
4.3 Scriei cele 13 alchene izomere cu formula molecular C6H12 ignornd

izomeria ZE. Dai denumirea IUPAC a fiecrui izomer. Precizai apoi
care dintre izomeri prezint i izomerie steric (geometric sau optic).
4.4 Denumii conform sistemului ZE urmtorii compui:
H
a) CH3
b)
H
CH3
C C
C C
CH2 CH2 CH3

CH CH3
CH3
CH2 CH CH2
CH2 CH2 CH3
25
Investete n oameni!
c)
CH3
H
CH3
d) CH3
H
e)
CH3
H
C C
CH2 CH3
CH3
4.5 Considernd etena ca etalon, stabilii gradul de substituire al dublei

legturi la urmtoarele alchene:
a) propena
e) 2metil2butena
b) 2butena
f) ciclohexena
c) izobutena
g) 2,3dimetil2butena
d) stiren
h) 1metilciclopentena
4.6 Preparai urmtoarele alchene printr-o reacie de eliminare (H2, HX, H2O):
a) propena
c) stiren
b) izobutena
d) ciclohexena
26
Investete n oameni!
4.7 Scriei ecuaia reaciei de dehidrohalogenare cu KOH n alcool etilic la

urmtorii derivai halogenai:
a) 1bromopentan
d) bromur de neopentil
b) 2clorobutan
e) 1bromo3metilciclohexan
c) 3iodopentan
f) 3cloro3metilhexan
Apreciai n fiecare caz care este alchena produs major de reacie

(alchena Zaiev).
4.8 Care este derivatul halogenat care prin dehidrohalogenare formeaz

urmtoarele alchene:
a) 1 buten
c) 2metil2buten
b) izobuten
d) metilenciclohexan
4.9 Artai cum se poate prepara ciclopenten pornind de la urmtorii

compui:
a) ciclopentanol
b) bromur de ciclopentil
c) ciclopentan
d) ciclopentanon
4.10 Prevedei care este produsul major (alchena Zaiev) rezultat prin
deshidratarea urmtorilor alcooli:
a) 2pentanol
b) 1metilciclopentanol
c) 1fenil2propanol
27
Investete n oameni!
d) 2metilciclohexanol
e) 2metil2butanol
4.11 Atribuii urmtoarele valori ale punctelor de fierbere 0C: -7; -6; +1; +4
alchenelor C4H8.
4.12 Hidrogenarea dublei legturi C = C este o reacie exoterm.

C C
+ H2
cat
C C
H H
+ H0
Folosii datele din tabelul urmtor pentru a formula un criteriu de

stabilitate a dublei legturi:
H0
Alchena
Kcal/mol
KJ/mol
1butena
30,3
127
cis2butena
28,6
120
trans2butena
27,6
116
Izobutena
28,0
117
2metil2butena
26,9
113
2,3dimetil2butena
26,6
111
Propen
30,1
126
Eten
32,8
137
28
Investete n oameni!
4.13 Diferena de energie dintre cis2buten i trans2buten este de

1 Kcal/mol. n cazul 4,4dimetil2pentenei izomerul trans este cu
3,8 Kcal/mol mai stabil ca izomerul cis. Cum explicai c aceast
diferen este aa de mare n acest caz?
4.14 Scriei ecuaiile reaciilor alchenelor: 1buten, 2buten, 2metil2

buten i 1metilciclopenten cu urmtorii reactani:
a) HBr
c) H2O/cat. H2SO4
b) Br2/CCl4
d) Cl2/H2O
4.15 Formulai ecuaiile reaciilor alchenelor de la problema 4.14 cu Cl2 la 5000C.

4.16 Scriei, pentru fiecare din cele patru alchene cu schelet de 2metilpentan
(problema 4.3), reacia cu:
a) KMnO4 n mediu bazic, la rece (reactiv Baeyer)
b) K2Cr2O7/H2SO4
c) O3 apoi descompunere cu H2O.
4.17 Formulai oxidarea cu K2Cr2O7/H2SO4 a urmtoarelor alchene:
CH3
CH3
a)
b)
c)
CH3
d)
CH CH3
e)
29
f)
Investete n oameni!
CH3
g)
H2C CH3
Limonen
4.18 Cte din alchenele izomere C6H12 formeaz prin oxidare cu

K2Cr2H7/H2SO4 ca produs organic unic un acid carboxilic:
a) nici una; b) toate; c) 3; d) 4; e) 5; f) 6 ?
4.19 La oxidarea cu K2Cr2H7/H2SO4 a ciclohexenei coeficienii reaciei

alchen: K2Cr2H7:H2SO4 sunt:
a) 2 : 3 : 4
d) 1 : 3 : 4
b) 3 : 4 : 16
e) 1 : 6 : 12
c) 3 : 4 : 10
f) 2 : 6 : 12
4.20 Cte din alchenele izomere cu formula molecular C6H12 formeaz prin
oxidare cu bicromat n mediu acid, ca produs organic unic o singur
ceton:
a) 1; b) 2; c) 3; d) 4; e) 5; f) nici una?
4.21 Calculai numrul de moli de bicromat i acid sulfuric stoechiometric

necesar pentru a oxida cte 0,15 moli alchen disubstituit i respectiv
trisubstituit.
30
Investete n oameni!
4.22 Stabilii formula de structur a alchenei aciclice A pe baza rezultatelor

obinute la oxidare:
K2Cr2O7+ H2SO4
B
C
compus carbonilic + acid carboxilic
27,6% oxigen
40% C
4.23 Oxidarea cu K2Cr2O7/H2SO4 a alchenei A conduce la 2 acizi carboxilici i

anume B cu masa molecular 60 g/mol i C cu compoziia exprimat
prin raportul de mas C:H:O = 6:1:4. Ce structur corespunde pentru
alchen conform acestor rezultate?
4.24 Hidrocarbura aciclic A cu un coninut de 85,72% C formeaz cu acidul

clorhidric un compus de adiie cu 33,33% clor. Stabilii structura
molecular a alchenei.
4.25 Un amestec format din dou alchene izomere C6H12 a fost supus
urmtoarelor transformri:
a) prin hidrogenare catalitic rezult o singur substan;
b) prin ozonizare i descompunere cu ap s-au obinut patru compui
carbonilici printre care s-au identificat aldehida propionic i
aldehida izobutiric.
Ce formul de structur au alchenele din amestec?
Dac din produii de oxidare s-ar fi identificat numai aldehid izobutiric,
ce structur ar fi putut avea cea de a doua alchen?
31
Investete n oameni!
4.26 Amestecul de gaze de la cracarea propanului conine 25% propen, 10%

eten i propan nereacionat. Calculai:
a) volumul de alchene rezultat din 1300 m3 (c. n.) propan;
b) masa molecular medie a amestecului rezultat;
c) densitatea amestecului dup piroliz.
4.27 Prin trecerea unui amestec de 250 mL (c.n.) de 2buten, izobuten i

butan printr-un vas cu brom, masa vasului crete cu 0,42 g., procentul
de butan din amestec este:
a) 67,2; b) 50; c) 44,4; d) 32,8; e) 30,1; f) 0.
4.28 Un mol de alchen ciclic arde cu aer stoechiometric (20% O2) formnd
896 L (c.n.) gaze dup condensarea apei. Se cere s se determine
formula molecular a cicloalchenei. Identificai izomerii corespunztori
formulei moleculare de mai sus care prin adiie de acid clorhidric
formeaz derivat clorurat teriar.
4.29
Scriei
dienele
izomere
cu
duble
legturi
conjugate
izolate
corespunztoare formulei moleculare C6H10. Denumii izomerii, precizai

izomerii sterici.
4.30 Cum se realizeaz transformarea:

ciclohexan
1,3 - ciclohexadien?
4.31 Prin adiia acidului clorhidric la 1,3butadien se obine un amestec de

3cloro1buten i 1cloro2buten. Cum explicai formarea celor doi
produi?
32
Investete n oameni!
4.32 Preparai urmtorii compui folosind ca materie prim butadiena:

a) 1,4dibromo2clorobutan
b) 1,2,3,4tetraclorobutan
c) 1cloro2,3dibromobutan
d) 1,4dicloro2,3dibromobutan
e) 1,2,3,4tetrahidroxibutan
4.33 Folosind datele privind cldura de hidrogenare a dublei legturi C = C de

la problema 4.12 calculai cldura de hidrogenare pentru urmtoarele
diene. Comparai valorile calculate cu valorile determinate experimental
care au fost trecute n tabelul urmtor. Discuie.
H0 kcal/mol
Diena
determinat
1,4pentadien
60,8
1,5hexadien
60,5
1,3butadien
57,1
1,3pentadien
54,1
izopren
53,4
2,3dimetill1,3butadien
53,9
33
calculat
Investete n oameni!
4.34 Estimai cldura de hidrogenare a alenei CH2 = C = CH2 folosind datele

de la problema 4.12. Valoarea determinat experimental este de
71 kcal/mol. Ce se poate afirma despre stabilitatea acestei diene
cumulate?
4.35 Hidrocarbura C8H12 adiioneaz 2 moli de hidrogen. Prin ozonizare i

hidroliz rezult: aceton, acid acetic i acid piruvic (acid
cetopropionic). Care este formula de structur a hidrocarburii?
4.36 Urmtoarele hidrocarburi se gsesc n uleiuri eterice izolate i diferite

plante. Scheletul moleculelor respective este de tip izoprenic (uniti de
izopren legate ntre ele ca n cauciucul natural).
CH3
CH2
CH2
CH3
CH3
CH3
CH2
Mircen C10H16
(ulei de laur)
Limonen C10H16
(coji de portocal si
, lmi,
ulei de chimen si
, telin)
,
Scriei reacia de oxidare cu ozon i respectiv K2Cr2O7/H2SO4 a acestor
hidrocarburi.
4.37 Ocimenul, cu formula molecular C10H16 (izolat din frunzele de busuioc)

supus
ozonizrii
formeaz
formaldehid,
2cetopropanal
cetopentanal. Care este structura moleculei de ocimen tiind c

scheletul acestui compus este de tip izoprenic?
34
Investete n oameni!
4.38 Scriei ecuaiile reaciilor limonenului (probl. 4.36) cu urmtorii reactani:

a) Br2, 2 moli
b) HBr, 2 moli
c) H2/Ni
d) H2O exces catalizator H2SO4.
Cap. 5. Alchine
Hidrocarburi care conin o tripl legtur carbon carbon. Atomii de

carbon ai triplei legturi sunt hibridizai sp cele dou legturi s-au format
prin interptrunderea orbitalilor p; cele dou legturi sunt orientate la
1800 (orientare diagonal).
Izomerie de poziie, izomerii difer prin locul triplei legturi; alchinele sunt
izomere de funciune cu dienele.
Preparare:
- din alchene prin adiie de brom i eliminare da acid bromhidric (2
moli):
C C
+ Br2
- 2HBr
C C
H Br Br H
C C
- alchilarea acetilurii de sodiu cu derivai halogenai:
HC CH
Na
-1/2H2
HC CNa R Br
35
HC C R + NaBr
Investete n oameni!
- acetilena se obine industrial din carbid (CaC2) i din metan.
Reacii chimice:
- reacii de adiie (vezi alchene); adiia apei n prezen de catalizator
HgSO4/H2SO4 (reacie Kucerov) decurge printr-un enol nestabil
care sufer tautomerizare (izomerizare: se schimb poziia unui
atom de hidrogen i poziia dublei legturi)
[R C CH2]
OH
enol
R C CH + HOH
R C CH3
O
ceton
- acetilenele marginale au caracter acid, legtura carbon hidrogen

este covalent polar:
-
R C C H
R C C +H
Probleme
5.1 Denumii alchinele urmtoare:
a) CH3 CH2 C C C(CH3)3
b) CH3 CH2 CH CH2 C C CH2 CH3
CH3
c) (CH3)2CH C C CH(CH3)2
d) CH3 C C CH2 C C CH2 CH3
e) HC C C(CH3)2 CH2 C CH
36
Ka ~ 10-25
Investete n oameni!
5.2 Denumii urmtoarele hidrocarburi nesaturate:

a) HC C CH2 CH2 CH2 CH CH2
b) CH3 CH C C C CH3
CH3
5.3 Urmtorii compui au fost izolai din floarea soarelui:
a) CH3 CH CH C C 2CH CH CH CH CH CH2
b) CH3
C C 5 CH CH2
Denumii conform regulilor IUPAC cele dou hidrocarburi.
5.4 Denumirile urmtoare sunt incorecte. Scriei formulele de structur i

denumii-le corect IUPAC:
a) 2,5,5trimetil6heptin
b) 3metilhept5en1in
c) 2izopropil5metil7octin
d) 3hexen5in
5.5 Scriei cele 7 alchine izomere cu formula molecular C6H10. Denumii

izomerii respectivi.
5.6 Cum se poate transforma o alchen n alchina corespunztoare?
5.7 Preparai fenilacetilena pornind de la etilbenzen.
37
Investete n oameni!
5.8 Formulai ecuaiile reaciilor 1butinei cu urmtorii reactani:

a) HCl un mol
f) Cl2 doi moli
b) H2/cat. Pd, Pb2
g) Na
c) H2O/cat. HgSO4, H2SO4
h) [Ag(NH3)2]OH
d) Br2 un mol
i) CH3COOH/cat.
e) HCl doi moli
j) HCN/cat. Cu2Cl2, NH4Cl.
5.9 Aplicai reaciile de la problema 5.8 la 3hexin. Scriei structura

produilor care rezult n acest caz.
5.10 Completai structurile necunoscute din urmtoarea schem

C2H2
CH3Br
A +- NaBr
B
150 C
Na C
Na
0
Explicai transformrile A
+ C5H5 Br D
- NaBr
si
, C
D.
5.11 Propunei succesiunea de reacii care trebuie urmat pentru a prepara
noctan din acetilen avnd ca intermediar 1pentina.
5.12 Imaginai o cale pentru a prepara cis3hexena pornind de la metan.

5.13 Completai structurile compuilor necunoscui din succesiunile
urmtoare:
C2H2
Na
0
150 C
(CH3)2C O
A +
+ H2O
- NaOH
-H2O
+ H2
Pd/Pb2+
Na 2200C
+2 CH2
Explicai ce se ntmpl la trecerile
+2H2O
-2NaOH
38
H
H +2Ni 2
si
,
I
F
-2H2O
J
G.
Investete n oameni!
5.14 Preparai pornind de la acetilen:

a) 1,2dicloroetan
b) tricloroeten
c) pentacloroetan
d) 1,2dibromo1,2dicloroetan
5.15 Aciditatea acetilenelor marginale are valoarea pKa = 25. Calculai

constanta de echilibru pentru formarea acetilurii de sodiu prin reacia
unei alchine marginale cu: a) soluie apoas de hidroxid de sodiu i b) cu
amidur de sodiu NaNH2 n amoniac lichid.
a) R C CH + OH
pKa = 25
R C C
b) R C CH + NH2
pKa = 25
R C C + NH3
pKa = 35
+ H2O
pKa = 16
5.16 Reacia de adiie a apei la tripla legtur, reacie Kucerov, decurge prin
intermediul unui enol (alcool cu grupa hidroxil legat la un carbon
nesaturat). Calculai compoziiile la echilibru pentru exemplele urmtoare
avnd la dispoziie constantele de echilibru:
K=
[enol]
[carbonil]
a) CH2 CH
OH
CH3 CH
b) CH2 C CH3
OH
CH3 C CH3
K = 5,9 10-7
39
K = 4,7 10-9
Investete n oameni!
5.17 Cte din alchinele urmtoare formeaz prin adiia apei o aldehid:
1butina, 2butina, fenilacetilena, vinilacetilena, difenilacetilena, propina?
a) toate; b) nici una; c) 1; d) 2; e) 4; f) 6.
5.18 Propunei structuri pentru alchinele care prin oxidare distructiv cu

KMnO4 formeaz:
a) acid butiric
b) acid benzoic + CO2
c) acid acetic + acid adipic
d) acid benzoic.
5.19 Se obine acetilen prin piroliza metanului ntr-un tub nchis de volum
0,5 m3. Dac presiunea din tub la sfritul pirolizei este p = 1,2 p0 (p0 =
presiunea iniial) iar temperatura s-a meninut constant, se cere s se
calculeze:
a) masa de acetilen format
b) randamentul de reacie
c) care va fi presiunea n tub dac se pirolizeaz tot metanul.
5.20 ase volume de amestec alchin i hidrogen reacioneaz rezultnd

patru volume de gaze (msurate n aceleai condiii) care nu
decoloreaz soluia de ap de brom. Care este compoziia n % de
volum a amestecului iniial? Calculai masa molecular medie i
densitatea pentru amestecul iniial i respectiv final considernd c
alchina prezent este propina.
40
Investete n oameni!
5.21 Alchina C6H10 adiioneaz acid clorhidric trecnd ntr-un derivat diclorurat
care prin dehidroclorurare revine la alchina iniial. Care este formula de
structur a acestei alchine?
5.22 La obinerea acetilenei din metan amestecul gazos rezultat conine 20%
C2H2 i 10% CH4 nereacionat. Calculai pentru 1000 m3 (c.n.) metan
introdui n proces cantitatea de acetilen i masa de negru de fum
format ca produs secundar.
5.23 Proprietile hidrocarburii C6H10 sunt urmtoarele:
- adiioneaz 2 moli de Br2

- nu reacioneaz cu ionul CuI
- prin adiie de ap rezult dou cetone.
Ce structuri corespund acestor date pentru hidrocarbura iniial?
Cap. 6. Benzenul. Hidrocarburi aromatice

Numele de hidrocarburi aromatice se refer la o clas de compui
nrudii structural cu benzenul. Benzenul cu formula molecular C6H6 are
formula structural: *
H
H
cc = spc2 + spc2
2
H
H
cH = spc + sH
Atomii de carbon sunt hibridizai sp2.

Molecula are legturi simple carbon
carbon i carbon hidrogen. Orbitalii p de
la
fiecare
atom
de
carbon
prin
intreptrundere formeaz legtura extins
41
Investete n oameni!
Structura se numete structur sandwich n care ntre planurile

electronilor se gsete hexagonul plan format din cei 12 atomi care compun
molecula.
Datorit acestei legturi speciale, benzenul i compuii aromatici au
urmtoarele proprieti caracteristice:
Stabilitate deosebit (stabilitate termic, stabilitate la aciunea

agenilor oxidani)
Reacii de substituie cu pstrarea caracterului aromatic la produsul

de reacie
Reaciile de adiie, puine la numr, au loc n condiii foarte energice.
Reacii de substituie la benzen i derivai: cele ase poziii din benzen

sunt echivalente. Prin introducerea unui substituent n nucleul benzenului cele
cinci poziii rmase libere devin neechivalente:
R
o
2- i 6- poziii orto
3- i 5- poziii meta
4- poziie para
p
*
n cri i tratate se folosete n continuare i formula istoric a

benzenului propus de Kekul n 1865
Substituia la aceti compui aromatici conduce la un amestec de reacie

format din trei izomeri:
R
X
+ X2 - HX
+
X
X
orto
para
42
meta
Investete n oameni!
Dac n produsul de reacie predomin izomerii orto i para substituentul

R se numete substituent de ordinul I; dac izomerul meta este produsul
principal atunci R se numete substituent de ordinul II.
Alte hidrocarburi aromatice:
naftalina
(10 electroni )
antracenul
(14 electroni )
fenantrenul
(14 electroni )
Probleme
6.1 Scriei formulele de structur ale hidrocarburilor aromatice cu formula

molecular:
a) C8 H10; b) C9H12.
6.2 Denumii compuii urmtori:
a) CH3 CH2
CH3
c)
CH3
CH3
CH CH2 CH CH3
b) CH3
CH3
C CH3
CH3
CH3
CH
CH3
d)
CH3
CH3
43
CH3
Investete n oameni!
6.3 Scriei i denumii toi derivaii clorurai izomeri cu inel benzenic i cu

formula molecular C7H7Cl.
6.4 Scriei formulele de structur are derivailor bromurai cu atomul de brom
legat de nucleul aromatic i cu formula molecular C8H9Br.
6.5 Propunei formula de structur pentru hidrocarburile aromatice care
corespund urmtoarelor caracteristici:
a) C9H12 d un singur izomer C9H11Cl prin substituie aromatic cu Cl2;
b) C8H10 d trei produi izomeri C8H9Br prin substituie aromatic cu Br2.
6.6 Ce formul de structur are hidrocarbura aromatic cu formula molecular

C10H14 dac prin mononitrare la nucleu formeaz:
a) un singur nitroderivat;
b) doi nitroderivai.
6.7 Scriei formulele de structur ale hidrocarburilor cu formula molecular
C10H14 i respectiv C11H16 i care conin ca element de structur o grup
fenil.
6.8 Completai tabelul de mai jos notnd cu + reaciile care au loc i cu
reaciile care nu se produc.
Reactant, condiii de reacie
alchen
H2, 200C; 1 at, Ni

Br2 + H2O
HCl
H2, presiune, temperatur, Ni
44
benzen
Investete n oameni!
KMnO4, mediu bazic, (Baeyer)

O3
K2Cr2O7 + H2SO4
Cl2, h sau temp.
H2O, cat. H2SO4
6.9 Artai calitile i defectele formulei benzenului propus n 1865 de

Kekul.
6.10 Scriei ecuaiile benzenului i respectiv toluenului cu clorul. Precizai

condiiile de reacie.
6.11 Scriei ozonoliza urmtoarelor hidrocarburi:

a) benzen; b) m-xilen; c) mesitilen.
6.12 Care este hidrocarbura aromatic care prin ozonizare i prelucrarea
ozonidei formeaz un amestec de: glioxal, metilglioxal, dimetilglioxal n
raport molar 3:2:1?
6.13 Scriei reaciile toluenului cu urmtorii reactivi:

a) H2/Ni, 200C, 1 at.
b) H2/Ni, 2000C, 100 at.
c) Cl2, h
d) NaOH
e) KMnO4 la cald
45
Investete n oameni!
f) HNO3/H2SO4
g) Cl2, cat. Fe
h) CH3CH2Cl, cat. AlCl3
i) produs c + toluen, cat. AlCl3
j) H2SO4, t0C
k) produs e + HNO3/H2SO4
l) produs g + benzen, cat. AlCl3
m) produs f + K2Cr2O7/H2SO4
n) produs g + Mg/eter etilic apoi D2O
6.14 Izopropilbenzenul (cumenul) un produs industrial foarte valoros se obine

conform reaciilor:
CH3
CH3 CH2 CH2 Cl
CH
CH3
cat. AlCl3 anh.

CH2 CH CH3
cat. AlCl3 (urme H2O)
Formulai etapele intermediare pentru fiecare din variantele de mai sus.
6.15 Preparai t-butilbenzen prin reacie Friedel-Crafts prin mai multe variante
folosind rezultatele de la problema precedent.
46
Investete n oameni!
6.16 Obinei urmtorii compui pornind de la benzen:

a) acid pclorobenzensulfonic
b) acid pnitrobenzoic
c) acid mnitrobenzoic
d) acid 3nitroftalic
6.17 Sintetizai compuii urmtori pornind de la benzen sau toluen:

a) pcloronitrobenzen
e) 4nitro1,2diclorobenzen
b) acid pbromobenzoic
f) acid 4bromo3nitrobenzoic
c) mcloronitrobenzen
g) 2nitro1,4diclorobenzen
d) 2bromo4nitrotoluen
h) 1,3,5trinitrobenzen.
6.18 Propunei succesiunea de etape pentru a realiza transformrile:

benzen
n - propilbenzen
m - nitroetilbenzen
6.19 Denumii hidrocarburile urmtoare:

C6H5 CH2 C6H5
C6H5 CH C6H5
C6H5
C6H5 CH2 CH2 C6H5
Propunei cte dou variante de sintez pentru A i C. Cum se poate

realiza transformarea A B?
47
Investete n oameni!
6.20 Care va fi produsul major dac se nitreaz cu amestec sulfonitric:

a) acetanilida
c) anisolul
b) benzanilida
d) bifenilul?
6.21 Se dau urmtoarele grupe funcionale:

1. NH2
5. OH
2. N(CH3)2
6. OCH3
3. NO2
7. Cl
4. NHCOCH3
8. COOH
9. COOCH3
11. F
10. SO3H
12. COCH3
Care din aceste grupe sunt substitueni de ordinul I i care sunt

substitueni de ordinul II?
6.22 Formulai ecuaiile reaciilor naftalinei cu:

a) HNO3/H2SO4
b) O2/cat. V2O5
c) H2, pres., temp., cat. Ni
d) H2SO4, 800C
e) produsul de la punctul a + HNO3/H2SO4
f) H2SO4, 1800C
48
Investete n oameni!
6.23 Hidrocarbura A cu formula brut C3H4 se obine printr-o reacie FriedelCrafts la benzen. Aflai formula molecular a hidrocarburii. Scriei
hidrocarburile aromatice izomere cu formula molecular de mai sus.
Identificai izomerul care prin mononitrare formeaz 2 compui izomeri.
6.24 Reformarea catalitic este procesul industrial prin care un alcan cu cel
puin ase atomi de carbon se transform ntr-o hidrocarbur aromatic
conform reaciei de mai jos:
CnH2n+2
cat.Pt
0
500 C, pres.
CnH2n-6 + 4H2
Identificai cele dou hidrocarburi dac hidrogenul eliberat reprezint

8,69% din masa hidrocarburii aromatice preparate. Formulai ecuaiile
reaciilor care au loc n acest caz.
6.25 Amestecul echimolecular a dou hidrocarburi aromatice din seria CnH2n-6

formeaz prin ardere 21 moli CO2 i 12 moli H2O. Se cere s se afle:
a) formulele moleculare ale celor dou hidrocarburi
b) volumul de aer (20% O2) necesar pentru oxidarea hidrocarburii
inferioare;
c) volumul de hidrogen consumat la hidrogenarea hidrocarburii
superioare.
6.26 Se hidrogeneaz 19,2 g naftalin cu 0,45 moli H2. tiind c rezult

tetralin i decalin, s se calculeze compoziia n % de mas a
amestecului format.
6.27 Se dehidrogeneaz 46,8 g benzen cu 1,5 moli H2 randamentul fiind

cantitativ. Calculai compoziia n % de mas a amestecului final.
49
Investete n oameni!
Cap. 7. Compui halogenai
Halogenurile de alchil, RX, au atomul de halogen legat de un atom de

carbon saturat hibridizat sp3. Legtura carbon halogen este covalent
polar
C Hlg , n reaciile chimice se rupe heterolitic. La halogenurile
de aril ArX, halogenul este legat de atomul de carbon aromatic hibridizat
sp2. Aceast legtur este deosebit de puternic de aceea substituirea

halogenului are loc numai n condiii deosebit de energice.
Preparare:
- reacia de substituie cu clor sau brom la alcani, alchene n poziia
alilic i hidrocarburi aromatice n poziia benzilic.
- reacia de adiie a clorului i bromului la alchene, alchine i diene
- reacia de adiie a hidracizilor (HCl, HBr, HI) la alchene, alchine i
diene.
- substituia cu clor i brom la compuii aromatici.
- tratarea alcoolilor cu hidracizi:
R OH + HX
R X + H 2O
(X = Cl, Br, I)
Reacii chimice:
- reacii de substituie:
Y: + R X
anionul unui
compus ionic
Y R+
X
ion
halogenur
- reacii de eliminare cu formare de alchene
50
Investete n oameni!
- reacii cu magneziu n eter etilic anhidru cu formare de compui

organo-magnezieni (compui Grignard).
R X + Mg
R MgX
Compuii organo-magnezieni au o legtur carbon-metal polar: R MgX
Probleme
7.1 Denumii conform regulilor IUPAC urmtorii derivai halogenai:
a) CH3
CH3
CH CH2 CH2 Cl
b) CH3 CH CH2 CH2 CH CH3

Br
Cl
c) CH3 CH CH CH2 CH3

I
CH2 CH2 Cl
d) (CH)2C CH2 CH2 Cl

Cl
e) CH3 CH2
CH2 CH2 CH3

C CH2 CH3
Br
f) CH3 CH CH CH2 CH CH3

Cl
51
Investete n oameni!
Cl
g)
Cl
CH2 CH3
h)
Br
7.2 Scriei formulele structurale ale derivailor C4H8Cl2. Denumii compuii

respectivi. Marcai atomii de carbon asimetrici (atomi de carbon
substituii cu patru substitueni diferii).
7.3 Care este cel mai simplu compus monohalogenat care are un atom de
carbon asimetric?
Dar cel mai simplu compus polihalogenat care conine acest element
structural?
7.4 Propunei metode pentru prepararea urmtorilor compui halogenai

pornind de la hidrocarburi:
a) clorura de tbutil
b) iodura de secbutil
c) clorura de alil
d) 1cloro1metilciclopentan
e) 1,2,3triclorociclohexan
f) clorura de vinil (dou variante)
g) dicloroacetilena
h) bromura de benzil
52
Investete n oameni!
7.5 Scriei ecuaiile reaciilor de obinere a derivailor iodurai pornind de la

materia prim indicat:
a) iodur de metil din CH4
b) iodur de etil din C2H4 (dou variante)
c) iodur de benzil din toluen.
7.6 Care din urmtorii derivai halogenai se obin prin adiie de hidracid la o
alchen?
A: clorura de propil
D: bromura de izopropil
B: iodura de tbutil
E: 1cloro2metilbutan
C: clorura de metil
F: 2clorobutanul
a) A, B, C;
b) A, B, D;
c) B, D, F; d) D, E, F; e) C, E, F;
f) B, D, E.
7.7 Scriei ecuaiile bromurii de etil cu:

a) KOH apos
f) produs d + D2O
b) KCN
g) KOH, alcool
c) NH3
h) toluen, cat. AlCl3
d) Mg/eter anhindru
i) CH3 O Na
e) HC C Na
j) CH3NH2
7.8 Scriei ecuaiile reaciilor clorobenzenului cu urmtorii reactivi:

a) Mg/eter anhidru
e) NaOH, 200C
b) KCN
f) produs a + D2O
c) HNO3/H2SO4
g) NaOH, 3000C, 200 at.
d) C2H5Cl, cat. AlCl3
h) Cl2, cat. FeCl3
53
Investete n oameni!
7.9 Propunei succesiunea de etape pentru a realiza transformarea:

R CH2 CH
Cl
R CH CH2
Cl Cl
1,2 - dicloroderivat
Cl
1,1 - dicloroderivat
7.10 Cum se poate realiza transformarea urmtoare:

1bromo4metilpentan
2bromo2metilpentan
7.11 Completai structurile necunoscute din succesiunea:

propen
Cl2
0
300 C
+Mg
A eter etilic
1) O3
2) H2O
D + 2E
+2HCl
+A
C
KOH/alcool
K2Cr2O7/H2SO4
H + 2I
7.12 Care din urmtoarele reacii este greit?

a) CH3 CH CH2 + Cl2
CH3 CH CH2
Cl Cl
b) CH2 CH CH2 + HCl

Cl
CH3 CH CH2
Cl Cl
c) CH3 CH CH
Cl
CH3 CH2 CH
+ HCl
d) CH3 CH CH2 + HCl

Cl
e) CH3 C CH
CH3 CH CH2
Cl Cl
CH3
+ 2HCl
54
Cl
C CH3
Cl
Cl
Cl
Investete n oameni!
7.13
Ci
dintre
derivaii
halogenai
de
mai
jos
dau
reacie
de
dehidrohalogenare?
a) clorura de izopropil
e) clorura de izobutil
b) clorura de metil
f) clorura de vinil
c) clorura de tbutil
g) clorura de neopentil
d) clorura de benzil
h) clorura de ciclohexil
a) toi;
b) 5; c) 4;
d) 3;
e) 2;
f) 1
7.14 Compusul rezultat prin clorurarea fotochimic a toluenului conine 44,1%

clor. Identificai acest compus. Scriei reacia de hidroliz.
7.15 Se clorureaz 1,2 L (c.n.) metan cu 1,6 L (c.n.) clor. tiind c se

formeaz numai clorur de metil i clorur de metilen iar reactanii se
consum integral s se calculeze raportul molar al produilor de reacie.
7.16 Un mestec de clorur de metilen i cloroform conine 87,65% clor. Care

este procentul de mas al clorurii de metilen din amestec?
7.17 Rezultatele cantitative a dou reacii de clorurare fotochimic sunt

prezentate n continuare:
CH3 CH2 CH2 CH3
CH3
CH3
CH
CH3
Cl2
Cl2
CH2
Cl
CH2 CH2 CH2 CH3 + CH3 CH CH2 CH3

Cl
Cl
30%
70%
CH3
CH3
CH CH3 + CH3 C CH3
Cl
65%
35%
Care ar trebui s fie ponderea teoretic a fiecrui produs?
55
Investete n oameni!
Considernd reactivitatea atomului de hidrogen legat de atomul de

carbon primar egal cu unitatea, calculai reactivitatea atomului de
hidrogen legat de atomul de carbon secundar i respectiv teriar.
7.18 Pe baza rezultatelor de la problema 7.17 calculai distribuia produilor

formai
prin
monoclorurarea
fotochimic
2metilbutanului
(izopentanului).
7.19 Ci derivai clorurai cu formula molecular C7H15Cl nu se pot

dehidroclorura?
7.20 Stabilii structurile compuilor din transformrile:
A + Br2
h
-HBr
C5H11Br (doi compusi)
B + HBr
C + Br2
C5H11Br (un singur produs)
h
-HBr
C6H11Br (un singur produs ciclic)
7.21 Calculai compoziia procentual masic a unui amestec de bromur de

metil i bromur de etil care conine a % brom. ntre ce valori poate varia a?
7.22 Determinai compoziia procentual masic a unui amestec de bromur

de metil i bromur de metilen care conine a % brom.
56
Investete n oameni!
Cap. 8. Compui hidroxilici
A. Alcooli
Alcoolii cu formula ROH au grupa funcional hidroxil legat de un atom
de carbon saturat hibridizat sp3.
Preparare:
- hidroliza bazic a derivailor halogenai:
R X + NaOH
R OH + NaX
- adiia apei la alchene catalizat de H2SO4 (vezi acolo)

- reducerea compuilor carbonilici:
R' C R"
O
+2[H]
sau H2/Ni
R' CH R"
OH
- adiia compuilor organo-magnezieni la compui carbonilici (vezi

compui carbonilici):
R'
1) aditie
R MgX + C O 2) H O
2
R"
R'
R C OH + MgX(OH)
R"
Reacia este foarte important pentru sinteza organic, se pot obine

schelete foarte variate de alcooli prin combinarea celor doi reactani.
- oxidarea Baeyer a alchenelor conduce la 1,2dioli .
57
Investete n oameni!
Reacii chimice:
- caracter acid:
+
R O H
Ka ~ 10-16
R O + H
ion
alcooxid
(alcoolat)
- transformare n derivai halogenai (vezi acolo)

- oxidare:
R CH2 OH
+[O]
-H2O
R CH O
alcool
primar
R
OH
alcool
secundar
+[O]
aldehid
R C O
OH
acid carboxilic
R
C O + H 2O
R
ceton
+ [O]
-H2O
- esterificare, tratare cu acizi anorganici sau acizi carboxilici
B. Fenoli
Fenolii au formula ArOH , grupa hidroxil este legat direct de nucleul

aromatic.
Preparare:
- topirea alcalin (Kekul) a srurilor de sodiu ale acizilor aril sulfonici
sulfonare:
Ar
neutralizare: Ar
topitur:
Ar
H + HOSO3H
Ar
SO3H + H2O
SO3H + NaOH
Ar
SO3Na + H2O
0
SO3Na + NaOH 300 C
58
Ar OH + Na2SO3
Investete n oameni!
- n laborator fenolii se obin prin hidroliza srurilor de diazoniu ale

aminelor primare aromatice (vezi cap. Comp. organici cu azot)
Ar
N N]Cl + H2O
60 C
Ar
OH + HCl + N2
Reacii chimice:
reaciile grupei funcionale: aciditate, eterificare, esterificare,
coloraie cu FeCl3. Aciditatea fenolilor (Ka ~ 10-10) este mai mare

ca cea a alcoolilor, fenolii reacioneaz cu soluie apoas de
hidroxid:
Ar
OH + NaOH
Ar ONa + H2O
fenoxid de
sodiu
- substituie la nucleu: inelul aromatic din fenol este foarte reactiv,

substituia decurge n poziiile orto i para.
Probleme
8.1 Denumii compuii:
a)
CH3 CH CH2
CH3
CH CH3
OH
b) CH3 CH CH CH3
OH C6H5
c) CH2 CH CH2 OH
59
Investete n oameni!
OH
d)
e) CH3 CH CH CH2 CH3

OH CH2 CH2 CH3
f) HOCH2 CH2
CH3
CH CH2 OH
OH
g)
Cl
8.2 Scriei formulele structurale ale alcoolilor izomeri cu formula molecular

C6H14O. Ci din acetia sunt alcooli primari, secundari i respectiv
teriari? Ci atomi de carbon asimetrici identificai la izomerii de mai sus?
8.3 Scriei alcooli izomeri cu formula molecular C8H10O care au ca element

de structur un inel de benzen?
8.4 Propunei succesiuni de reacie pentru a realiza transformrile:
a) metan
metanol (2 variante)
b) eten
etanol (2 variante)
c) propen
alcool izopropilic
alcool alilic
alcool propilic
60
Investete n oameni!
d) ciclohexan
ciclohexanol
1,2-ciclohexandiol
e) toluen
alcool benzilic
f) izobutan
alcool t-butilic
8.5 Care sunt alcoolii C5H12O care se pot obine prin adiia apei la o alchen C5?
8.6 Care din alcoolii urmtori nu se poate obine prin adiia apei la o alchen:
A: izopropanol
D: tbutanol
B: etanol
E: izobutanol
C: propanol
F: 2feniletanol
a) A, B, C
b) B; C; D
c) A; C; F
d) C; D; E
e) C; E; F
f) D; E; F.
8.7 Care din alcoolii urmtori rezulta n urma reaciei unei cetone cu H2/cat. Ni
A: izopropanol
D: ciclopentanol
B: propanol
E: izobutanol
C: tbutanol
F: 1feniletanol
a) A, B, C
b) D, E, F
c) B, C, D.
d) C, D, F
e) A, B, F
.f) B, D, F
8.8 Ci din alcooli C6H14O de la problema 8.2 se pot prepara prin adiia apei
la o alchen C6?
a) 12
b) 10
c) 9
d) 11
e) 8
f) 7
61
Investete n oameni!
8.9 n care din urmtoarele reacii rezult 2butanol:

A. adiia apei la 1buten
B: adiia apei la butadien
C: adiia apei la 1butin
D: adiia apei la 2buten
E: clorurarea nbutanului i hidroliz
F: adiia apei la 2butin i apoi H2/Ni.
a) A, B, C, D
b) B, C, E, F
c) B, D, E, F
d) A, D, E, F
e) A, C, D, E
f) A, C, E, F
8.10 Obinei glicerina din propen prin mai multe variante.

8.11 Atribuii urmtoarele valori ale punctelor de fierbere n 0C: 117,5; 108;
99,5; 82,4 alcoolilor C4H10O izomeri. Explicai alegerea fcut.
8.12 Scriei ecuaiile chimice ale transformrilor pe care la sufer
npropanolul n prezen de:

a) HCl
f) produs c + CH3Br
b) H2SO4 la rece
g) Cu, 6000C
c) Na
h) K2Cr2O7 + H2SO4
d) CH3COOH, cat. H2SO4
i) produs a + produs c
e) H2SO4 la temperatur
j) HNO3, cat H2SO4
8.13 Ci din alcooli de la problema 8.2 reacioneaz cu reactivul Jones

(CrO3/H2SO4)?
a) toi;
b) 10;
c) 12;
d) 14;
62
e) 6;
f) 8.
Investete n oameni!
8.14 Cum se pot realiza transformrile:

a) 1propanol 2propanol
b) izobutanol tbutanol
c) ciclopentanol 1,2ciclopentadiol
d) 2propanol 1propanol
8.15 Cu care dintre urmtorii reactivi reacioneaz ciclopentanolul:
A: Na
B: etanol
C: acid acetic, cat. H2SO4
D: KOH
E: H2SO4
F: acid cianhidric
a) A, C, E
b) A, B, C
c) B, C, D
d) B, C, F
e) D, E, F
f) A, E, F
8.16 Propunei ci de sintez pentru obinerea urmtorilor eteri:

a) CH3OC2H5 (2 variante)
b) C2H5OC2H5
c) CH2=CHCH2OCH3 (2 variante)
d) C6H5OC2H5
8.17 Cu care dintre reactivii urmtori reacioneaz alcoolul phidroxibenzilic n
raport molar de 1:2 (alcool:reactiv)
A: NaOH
D: CH3COCl
B: C6H5COOH
E: CH3OH
C: Na
F: FeCl3
a) A, C
b) A, B, C
c) C, D
d) C, D, E
e) A, F
f) C, E, F
63
Investete n oameni!
8.18 Se obine metanol din gazul de sintez cu un coninut de 25% volume

oxid de carbon. Amestecul gazos final conine 5% volume oxid de
carbon. Calculai randamentul de reacie.
8.19 Calculai cantitatea n moli de dicromat de potasiu stoechiometric

necesar pentru a oxida n mediu de acid sulfuric, 20,1g amestec
echimolecular de 1propanol i 2butanol tiind c produsul organic
rezultat este constituit din doi compui cu grupe funcionale diferite.
8.20 Procedeul clasic de fabricare industrial a fenolului (Kekul) se bazeaz

pe succesiunea:
SO3H
+ H2SO4 -H O
2
SO3Na
+NaOH
-H2O
+NaOH
0
300 C
OH
+ Na2SO3
Deoarece pentru ultima etap este necesar o nclzire cu hidroxid de

sodiu la 3000C procesul este denumit topire alcalin sau fuziune
alcalin. Aplicai procedeul de mai sus pentru a obine:
a) naftol
c) resorcin
b) naftol
d) pcrezol
8.21 Scriei ecuaiile reaciilor fenolului cu:

a) NaOH
f) produs a + 1cloropropan
b) NaHCO3
g) CH3OH
c) Br2/H2O
h) (CH3CO)2O
d) HNO3
i) H2SO4
e) FeCl3
j) produs a + clorur de benzoil
64
Investete n oameni!
8.22 Formulai ecuaiile pcrezolului cu:

a) NaOH
d) produs a + CH3I
b) Br2/H2O
e) produs a + CH3COCl
c) HNO3
f) H2SO4
8.23 Scriei ecuaiile reaciilor i respectiv naftolului cu:

a) NaOH
c) produs a + CH3Br.
b) HNO3
8.24 Discutai reaciile acido bazice :

a) C H OH
6 5
+ NaOH
C6H5 - ONa + H2O

Ka ~ 10-16
+ NaHCO3
C6H5 - ONa + H2CO3
-10
Ka ~ 10
b)
C6H5 OH
Ka ~ 10-10
Ka1 ~ 10-7
OH
ONa
NO2
c)
NO2
+ H2CO3
+ NaHCO3
NO2
NO2
Ka1 ~ 10-7
Ka ~ 10-4
8.25 Fenolul servete ca materie prim pentru sinteza unor compui cu

aplicaie practic important. O parte din aceti compui sunt urmtorii:
A
OH
B
OH
Cl
Cl
Cl
Cl
C(CH3)3
(CH3)3C
Cl
pentaclorofenolul
(conservarea lemnului)
C
OH
CH3
C(CH3)3
OCH3
fenoli butilati
(conservanti alimentari)
65
Investete n oameni!
D
OH
E
O CH2 COOH
Cl
Cl
Cl
Cl
2,4,5 - triclorofenol
(intermediar pentru un
antiseptic folosit la spitale)
Cl
2,4 -D
acid 2,4 - diclorofenoxiacetic
(ierbicid)
a) Propunei metoda de preparare pentru A;

b) Obinei B;
c) Alctuii o succesiune de etape pentru sinteza lui C pornind de la
hidrochinon;
d) Prezentai sinteza lui D;
e)
Cum
se
obine
2,4diclorofenolul?
Ce
grupe
funcionale
recunoatei n formula structural a compusului 2,4D?
8.26 Compusul urmtor este folosit n medicin ca sedativ i relaxant

muscular.
CH3
O CH2 CH CH2
OH OH
Propunei o sintez pentru acest compus biologic activ pornind de la toluen.
66
Investete n oameni!
Cap. 9. Compui organici cu azot
Aminele sunt compui organici derivai de la amoniac:

R NH2 ,
R2NH ,
R3 N
amin
tertiar
,
amin
amin
primar secundar
Atomul de azot este hibridizat sp3, cei trei substitueni sunt orientai spre
trei coluri ale tetraedrului. Perechea de electroni neparticipani ocup cel
de al patrulea col.
Preparare:
- alchilarea amoniacului cu derivai halogenai (Hofmann)
- reducerea (hidrogenarea catalitic) a nitrililor
+ NH3
- HX
R NH2
+ RX
- HX
R NH R
R X
KCN
+ 4[H]
R C N sau 2H /Ni
2
+ RX
- HX
R N R
R
R CH2 NH2
- reducerea nitroderivailor aromatici:
Ar
NO2
+6[H]
Fe/HCl
Ar NH2 + 2H2O
Reacii chimice:
- bazicitate: aminele reacioneaz cu acizii Bronsted (acizi protici)

ntocmai ca amoniacul:
R NH2 + HCl
R NH3Cl
67
Investete n oameni!
Bazicitatea descrete n ordinea:

> NH3 > amine aromatice
amine alifatice
~10-4
Kb
10-5
~ 10-10
- alchilare i acilare la atomul de azot

- reacia cu acidul azotos: aminele primare alifatice dau alcooli iar cele
aromatice dau sruri de diazoniu foarte importante n sinteze de
laborator i n procese industriale
R NH2 + O N OH
Ar
R OH + N2 + H2O
NH2 + O N OH + HCl
0C
Ar
N N]Cl + 2H2O
Reacia se numete reacie de diazotare, acidul azotos nestabil se

obine n momentul reaciei dintr-o sare a sa, NaNO2 (nitrit de
sodiu), prin deplasare cu un acid tare, acidul clorhidric.
anilina, C6H5NH2 are inelul aromatic foarte reactiv pentru substituii

aromatice orientate n poziiile orto i para.
- compuii organici care deriv de la acidul azotic sunt:

RONO2 nitrai (esteri)
RNO2
nitroderivai
- nitroderivaii aromatici ArNO2, accesibili prin reacia de nitrare dau

prin reducere amine primare i azoderivai:
nitrare:
Ar
H + HONO2
cat:H2SO4
intramolecular: Ar
reducere
intermolecular: 2Ar
68
Ar
NO2 + H2O
NO2 + 6[H]
NO2 + 8[H]
Fe/HCl
Ar
Zn/NaOH
-4H 2O
NH2 + 2H2O
Ar N N Ar
azoderivat
Investete n oameni!
Scheletul de azoderivat se ntlnete la o clas de compui numit

colorani azoici folosit n practic.
Probleme
9.1 Se cere s se stabileasc:

a) numrul de amine primare cu formula molecular C4H9N,
b) numrul de amine secundare cu formula molecular C5H11N,
c) numrul de amine teriare cu formula molecular C6H13N.
9.2 Numrul de amine cu formula molecular C8H11N cu o grup fenil este de:
a) 9;
b) 7;
c) 5;
d) 4;
e) 6;
f) 8.
Rspundei fr a ine seama de izomeria optic posibil.
9.3 Ce compui se pot obine prin reacia bromurii de etil cu amoniac la

diferite rapoarte molare?
9.4 Preparai aminele urmtoare din materiile prime indicate:

a) etilamin din eten;
b) propilamin din eten;
c) Nmetiletilamin din metan;
d) Izopropilamin din aceton;
e) N,Ndimetilciclopentilamin (ciclopentan, CH4).
69
Investete n oameni!
9.5 Obinei pornind de la hidrocarburi urmtoarele amine:

a) benzilamina;
b) ciclohexilamina;
c) panisidina;
d) mnitroanilina;
e) mfenilendiamina;
f)
naftilamina.
9.6 O metod de preparare a aminelor primare pornete de la compui

carbonilici i parcurge dou etape:
condensare (eliminare de ap) i hidrogenare catalitic;

C O + NH3
compus
carbonilic
-H2O
C NH
imin
+H2
Ni
CH NH2
amin primar
Aplicai aceast cale pentru a obine:

a) izopropilamina;
d) benzilamina;
b) sec-butilamina;
e) ciclopentilamina;
c) 1-feniletilamina;
f) t-butilamina.
9.7 Scriei formule de structur ale urmtoarelor amine:

A: 1feniletilamina;
B: 2feniletilamina;
C: 1fenilpropilamina;
D: 3fenilpropilamina;
E: 1fenilizopropilamina (amfetamina, stimulent al sistemului nervos central).
Propunei sinteze pentru aceste amine i anume:
A i C pornind de la benzen;
B pornind de la toluen;
70
Investete n oameni!
D pornind de la aldehid cinamic

C6H5 CH CH CH, O
(aldehida din lemnul de scorioar)
E pornind de la alilbenzen.
9.8 Preparai amina secundar cu formula molecular C6H11N pornind de la

un singur derivat halogenat.
9.9 Completai structurile necunoscute din secvena urmtoare:

NH2
+6[H]
-H2O
+HCl
+A
t0
D + NH4Cl
9.10 Propunei succesiuni de reacii pentru a prepara etilendiamina i

1,4diaminobutan (putrescina) pornind de la metan i compui
anorganici.
9.11 Rezult izopropilamin n urmtoarele reacii:

A: propen + HCl, apoi tratare cu NH3;
B: propen + HCl, apoi tratare cu CH3NH2;
C: eten
+ HCl, apoi tratare cu NaCN i H2/Ni;
D: condensarea acetonei cu amoniac i apoi H2/Ni;

a) A. B;
b) A. C;
c) A. D;
d) B. C;
9.12 Benzilamina rezult n reaciile:

A: toluen + Cl2 / cat. AlCl3, apoi NH3;
B: toluen + Cl2 / h, apoi NH3;
C: toluen + HNO3 / H2SO4, apoi reducere;
71
e) B. D;
f) A. B. D.
Investete n oameni!
D: benzonitril + 2H2/Ni;
E: benzaldehid + NH3, apoi H2/Ni.
a) A. B. E;
b) A. D. E;
c) B. C. D;
d) B. C. E;
e) B. D. E; f) C. D. E.
9.13 Scriei ecuaiile reaciilor etilaminei cu urmtorii reactivi. Denumii

produii de reacie.
a)
HCl
d) (CH3CO)2O
b)
C6H5-COCl
e) H2SO4 la rece
c)
NaNO2 + HCl, O0
f) CH3Br, diverse cantiti.
9.14 Formulai ecuaia reaciei de acetilare cu anhidrida acetic i de

benzoilare cu clorura de benzoil la urmtoarele amine:
a) n-propilamina
d) trimetilamina
b) dimetilamina
e) ciclohexilamina.
c) p-toluidina
Denumii produii rezultai.
9.15 Care este produsul de reacie rezultat la tratarea aminelor de mai jos cu
nitrit de sodiu i acid clorhidric la 00C:
a) izobutilamina
b) naftilamina
c) N,Ndimetilpropilamina
d) ciclopentilamina
e) Nmetiletilamina
f) N,Ndimetilanilina.
9.16 Cu care dintre reactivii urmtori reacioneaz dietilamina:

A: NaOH
B: H2SO4
C: CH3COCl
D: CH3Br
E: KCl
F: NaNO2
a) A. B. C; b) A. B. D; c) B. C. D;
72
d) B. C. F;
e) D. E. F;
f) B. C. F.
Investete n oameni!
9.17 Sciei urmtoarele reacii de substituie la nucleul anilinei:

a) nitrare
b) sulfonare
c) bromurare.
Dintre reaciile de mai sus aplicai reacia de sulfonare la naftilamin.
9.18 Scriei ecuaia reaciei de diazotare a aminelor primare aromatice.

Aplicai aceast reacie la anilin i respectiv pnitroanilin.
9.19 Sarea de diazoniu a acidului sulfanilic are structur amfionic. Scriei
ecuaia chimic de obinere a ei.
9.20 Formulai etapele ce se parcurg pentru a realiza transformrile:

a) toluen
acid ptoluic (acid pmetilbenzoic)
b) toluen
ocrezol (dou variante)
c) naftalin
d) benzen
iodonaftalin
miodoclorobenzen.
9.21 Scriei reacia de cuplare dintre sarea de diazoniu a anilinei i

urmtoarele componente de cuplare:
a) N,Ndimetilanilina
d) anisol
b) ptoluidina
e) naftol
c) naftol
f) acid salicilic (acid o-hidroxibenzoic).
9.22 Care sunt componentele din care se sintetizeaz colorantul indicator

metiloranj?
73
Investete n oameni!
9.23 Obinei azoderivaii de mai jos pornind de la hidrocarburi:

N N
OH
a)
b) O2N
c)
Cl
N N
O CH3
N N
N N
CH3
CH3
9.24 Scriei reacia de nitrare la urmtorii compui aromatici:

a) benzen
b) toluen
mono, di si
, trinitrare
c) clorobenzen
d) acid benzoic
e) naftalin (mono i dinitrare).
9.25 Identificai amina aromatic folosind urmtoarele date experimentale:

a) clorhidratul aminei conine 20,7% clor;
b) amina nu reacioneaz cu anhidrida acetic.
9.26 Clorhidratul unei amine are masa molecular 95,5 g/mol. Ce formule
structurale corespund clorhidratului? Scriei ecuaia reaciei clorhidratului
cu nitrit de sodiu la 00C.
74
Investete n oameni!
9.27 Calculai cantitatea de fenol care se obine pornind de la 1 mol

nitrobenzen dac fiecare etap decurge cu randament de 80%.
9.28 Scriei ecuaiile reaciilor de obinere a colorantului paminoazobenzen

(galben de anilin). Calculai cantitatea de colorant care se obine din
0,2 moli anilin dac fiecare etap decurge cu randamentul de 80%.
9.29 Propunei succesiunea de reacii prin care 1butanolul se transform n:

a) nbutilamin; b) npropilamin; c) npentilamin.
Cap. 10. Compui carbonilici
Aldehidele
O
O
R C H i cetonele R C R' sunt compui organici care
conin grupa funcional carbonil
C O .
Atomul
de
carbon
este
hibridizat sp2. Caracteristic pentru aceast grup nesaturat sunt reaciile

de adiie. Atomul de hidrogen de la atomul de carbon C are caracter acid
C C
H O
Preparare:
- oxidarea alcoolilor: alcoolii primari dau prin oxidare blnd aldehide;
alcoolii secundari se transform prin oxidare n cetone:
R CH2 OH + [O]
R CH OH + [O]
R'
Cr VI
R CH O + H2O
Cr VI
R C O + H2 O
R'
75
Investete n oameni!
- hidroliza bazic a derivailor dihalogenai geminali:

C
Cl
Cl
+ 2H2O
- HCl
OH
C O + H 2O
OH
diol geminal
- adiia apei la acetilene (reacia Kucerov):
C C
+ H OH
HgSO4
H2SO4
CH C
OH
enol
taut.
CH2 C
O
- oxidarea alchenelor:
R
R
C C
H
R
R
R
C O + O C
H
R
1) O3
2) H2O
- reacia de acilare Friedel-Crafts a compuilor aromatici:
Ar H + R C Cl
O
AlCl3
Ar
C R + HCl
O
Reacii chimice:
- reacii de adiie comune aldehidelor i cetonelor:
+2[H]
sau H2/Ni
+4[H]
C O
HCN
1)R MgBr
2) H2O
(R: OH, NH2).
H2N R
- H2O
H
OH
reducere (hidrogenare)
CH2 + H2O reducere avansat

C
OH
C N
R C OH
C N R
76
aditie de acid cianhidric

aditia compusilor
organo-magnezieni
aditia compusilor cu azot
hidroxilamin si hidrazin
Investete n oameni!
- condensarea aldolic (adiie) i condensare crotonic (eliminare):

C O
component
carbonilic
CH2 C
OH H O
produs aldolic
(cetolic)
O
component
metilenic
- H2O
C C
C C C
O
produs crotonic
compus carbonilic ,-nesaturat
- reacii specifice aldehidelor: oxidare, autooxidare, oxido-reducere.
Probleme
10.1 Scriei formulele structurale ale compuilor carbonilici izomeri cu formula
molecular C6H12O (nu inei seama de izomerii optici). Cte aldehide i
cte cetone corespund acestei formule?
10.2 Corespunztor formulei moleculare C10H12O scriei formulele structurale
ale compuilor carbonilici izomeri care au o grup fenil (C6H5). Denumii
izomerii. Marcai atomii de carbon asimetrici (atomi substituii cu patru
substitueni diferii).
10.3 Scriei formulele structurale ale compuilor:
a) aceton
f) fenilacetaldehid
b) benzaldehid
g) cloral
c) trimetilacetaldehid
h) 2butenal
d) acetofenon
i) 3metil2ciclohexenona
e) acroleina
j) aldehid salicilic
77
Investete n oameni!
10.4 Scriei ecuaiile cu toate etapele pentru obinerea compuilor carbonilici:

a) formaldehid din metan
3 variante
b) acetaldehid din metan sau din eten

c) benzaldehid din toluen
2 variante
d) aceton din propen
2 variante industriale
e) 2butanon
f) ciclohexanon din fenol
2 variante industriale
10.5 Formulai ecuaiile chimice pentru prepararea compuilor carbonilici din

materiile prime indicate:
etilbenzen
a)
-feniletanol
benzen
acetofenon
2fenil2butanol
izopropilbenzen
propanol
b)
2pentanol
aldehid propionic
etanol
2metil3pentanol
10.6 Care dintre compuii urmtori se pot obine prin succesiunea:

alchen
+H2O
alcool
-H2
compus cabonilic
A: acetaldehida
D: 2butanona
B: propionaldehida
E: ciclohexanona
C: acetona
F: fenilacetaldehida
a) A, B, C, D; b) B, C, D, E; c) A, C, D, E d) A, C, E, F; e) C, D, E, F; f) toi.
78
Investete n oameni!
10.7 Care dintre compuii urmtori se pot obine prin reacie Kucerov:
A: acetaldehida
D: 1fenil1propanona
B: propionaldehida
E: 2butanona
C: dietilcetona
F: 2,4dimetil3pentanona
a) A, B, C
b) A, C, D c) C, D, E d) A, C, D, E e) A, C, D, F f) B, C, E, F
10.8 Dai denumirea compuilor urmtori. Formulai i metoda de preparare.

CHO
CH2 CH2 CH2 CH3
A:
B:
Br
CH2 CH3
D:
C:
NO2
(a)
C
O
(a)
NO2
Atenie: nitrobenzenul nu d reacie de alchilare sau acilare Friedel-Crafts
10.9 Formulai etapele preparrii:

a) pmetoxibenzaldehidei din toluen
O
b)
tetralonei din naftalin.
79
Investete n oameni!
10.10 Scriei ecuaiile urmtoarelor transformri pe care le sufer aldehida

propionic:
a) H2/Ni, pres.; temp
g) produs c + H2O exces
b) aer
h) produs e + H2/Ni
c) HCN
i) C6H5MgBr, apoi H2O
d) Zn(Hg)/HCl
j) reactiv Fehling
e) autocondensare
k) produs f, deshidratare
f) H2NOH (- H2O)
l) CH2 = O (- H2O)
10.11 Scriei ecuaiile reaciilor pe care le sufer anisaldehida (p

metoxibenzaldehida) n prezen de: a) aer; b) soluii de baze tari
(NaOH; KOH).
10.12 Repetai reaciile scrise la problema 10.10 pentru ciclopentanon. Ce
observaii facei?
10.13 Compuii carbonilici sufer reacii de condensare cu hidroxilamina
rezultnd oxime. Prin reacie cu hidrazina (raport molar 1:1) rezult
hidrazona A care apoi nclzit n mediu bazic la temperaturi de peste
1500 C elimin azot i se transform n compui de tip B.
R
R'
C O + H2N NH2
- H2O
t C
- N2
Completai structurile necunoscute de mai sus. Care este rezultatul

acestor dou etape? Aplicai aceast succesiune la 1fenilpropanon
(propiofenon) i ciclohexanon.
10.14 Compui carbonilici rezult prin hidroliza bazic a derivailor

dihalogenai geminali.
Cl
Cl
+ 2H2O - 2HCl
OH
OH
80
C O + H2O
Investete n oameni!
Determinrile experimentale ale constantelor de echilibru pentru adiia

apei la grupa carbonil sunt prezentate n continuare:
CH2 O + H2O
CH2
CH3
CH3
C O + H2O
CH3
K1 = 2.000
OH
R CH
R CH O + H2O
(aldehide alifatice)
CH3
OH
OH
K2 = 0.7
OH
OH
K3 = 2 10-3
OH
Calculai compoziia la echilibru pentru fiecare caz. Ce concluzie se

poate desprinde?
10.15 Formulai ecuaiile reaciilor de condensare aldolic crotonic pentru

urmtoarele cazuri:
a) aceton (2 moli)
b) acetaldehid + formaldehid (1 mol)
c) propionaldehid + benzaldehid
d) acetofenon + formaldehid
e) 2butanon (2 moli)
f) benzaldehid + formaldehid
g) acetofenon + benzaldehid
10.16 Completai structurile necunoscute din irul de transformri:

CH2 O + CH3 CH O
C
+ H2/Ni
HNO3 exces
cat. H2SO4
A
E
81
+ CH2
+ CH2
Investete n oameni!
10.17 Propunei metoda pentru obinerea compuilor:

a) aldehid cinamic (aldehida din lemnul de scorioar): C6H5 CH = CHCH=O
b) 2,2dimetil1,3propandiol
c) dibenzilidenacetona
10.18 Reacia de adiie a compuilor organomagnezieni (compui Grignard) la
compui carbonilici este o metod sintetic deosebit de valoroas care
permite obinerea unei game foarte variate de alcooli primari, secundari
i teriari. Aplicai aceast metod pentru a prepara:
a) 1fenil1propanol (2 variante)
e) 1metilciclohexanol
b) 1fenil2propanol (2 variante)
f) 3,3dimetil2butanol
c) 2fenil2propanol (2 variante)
g) ciclopentilmetanol
d) trifenilmetanol
10.19 n reacia de adiie a apei la alchine (Kucerov) intermediarul este un

enol (alcool la dubla legtur). Cunoscnd valoarea constantei de
echilibru pentru fiecare caz, calculai compoziia procentual a
amestecului de tautomeri:
K=
CH2 C
O
[enol ]
[ceton ]
C. Compus carbonilic
D. K
CH3 CHO
5,9 10-7
(CH3)2CH CHO
1,3 10-4
CH3 CO CH3
4,7 10-9
4,1 10-7
82
CH C
OH
Investete n oameni!
10.20 Carvona C10H14O cu formula de mai jos se gsete n uleiul de chimen

O
i uleiul de mrar. Scriei ecuaiile acestui compus natural cu:

a) H2/Ni
b) Br2 exces
c) HCl (2 moli)
d) K2Cr2O7/H2SO4
carvona
e) CH3MgBr
Identificai la structura carvonei uniti izoprenice.
10.21 Compusul cu formula molecular C4H6O reacioneaz cu hidroxilamina

i de asemeni decoloreaz soluia bazic de KMnO4 (reactiv Baeyer).
Scriei izomerii care ndeplinesc aceste condiii tiind c acetia nu
conin atomi de carbon hibridizai sp. Care din izomerii de mai sus se
poate obine printr-o reacie de condensare?
10.22 Artai prin succesiuni de reacii cum se poate transforma aldehida

propionic n aceton. Dar transformarea invers cum se realizeaz?
10.23 Preparai 1,3propandiol dac dispunei de metan i reactivi anorganici.

10.24 Completai structurile necunoscute din succesiunea urmtoare:
2A
B (C6H12O2)
+ [O]
K2Cr2O7/H2SO4
- H2O
C (C6H10O)
Tollens
E (43,24 % - oxigen) + F
Compuii E i F sunt solubili n soluie de hidroxid, iar compusul D decoloreaz apa de brom.
10.25 Stabilii compoziia molar a amestecului de aceton i etil-metil-ceton

care consum pentru ardere 103,04 L (c.n.) oxigen i formeaz 61,2 g ap.
10.26 Din 2,04 g amestec echimolecular format din dou aldehide alifatice
saturate, termeni consecutivi n seria omoloag, se formeaz, prin
tratare cu reactiv Tollens, 8,64 g precipitat. Care sunt cele dou
aldehide?
83
Investete n oameni!
Cap. 11. Acizi carboxilici
O
C OH (sau COOH , CO2H) caracterizeaz acizii
organici. Ca i la compuii carbonilici atomul de carbon este hibridizat sp2.
Proprietatea caracteristic, comun cu acizii anorganici, este aciditatea.
Grupa carboxil,
Ionul carboxilat care se formeaz,
COO , este deosebit de stabil.
Acizii carboxilici sunt asociai prin legturi de hidrogen, de aceea au

puncte de fierbere ridicate.
Preparare:
- oxidarea alchenelor:
R CH CH R'
+ 4[O]
R C O + O C R'
OH
OH
- oxidarea arenelor la catena lateral:

Ar CH3
+ 3[O]
Ar COOH + H2O
- oxidarea energic a alcoolilor primari:
R CH2 OH
+ 2[O]
R C O + H2 O
OH
- pornind de la derivai halogenai
prin intermediul nitrililor

prin carbonatarea compusilor
organo-magnezieni
+ KCN
+2H2O
-NH3
R C N
nitril
R COOH
R Br
+HCl
-MgClBr
+CO2
Mg
eter etilic
anhidru
R MgBr
84
compus
organo-magnezian
R C OMgBr
O
sare a acidului
carboxilic
Investete n oameni!
Reaciile caracteristice acizilor carboxilici sunt reacii de transformare n

derivai funcionali: cloruri acide, anhidride, esteri, amide i nitrili.
O
R C OR'
+R'OH
-H2O
R C OH
O
-RCOOH
+R'OH
-HCl
PCl5
+NH3
-H2O
+NH3
-2H2O
+R'OH
R C Cl
O
+RCOONa
+NH3
-HCl
R C NH2
O
O
R C
R C
O
+NH3
-RCOOH
R C N
Reacia de - halogenare (clorurare, bromurare) n prezen de fosfor

rou
R CH2 COOH
+Cl2
(P4)
R CH COOH + HCl
Cl
Probleme
11.1 Scriei i denumii acizii carboxilici izomeri cu formula molecular

C6H12O2. Notai atomii de carbon asimetrici (atomi substituii cu 4
substitueni diferii).
85
Investete n oameni!
11.2 Ci acizi carboxilici izomeri ce conin o grup fenil (C6H5) corespund

formulei moleculare C10H12O2? Denumii compuii respectivi, marcai
atomii de carbon asimetrici.
11.3 Scriei structurilor urmtorilor acizi:

a) acid heptandioic
b) acid 3cloroftalic
c) acid crotonic
d) acid trans1,2ciclohexandicarboxilic
e) acid linolic (acid ciscis octadecan9,12dienoic)
f) acid vanilic (acid 4hidroxi3metoxibenzoic)
g) acid trifenilacetic
h) acid tropic (acid hidroximetilfenilacetic)
i) acid 2hexen4inoic
j) acid acrilic
11.4 Cum se pot transforma urmtorii compui n acid butiric? Scriei etapele
i reactanii necesari.
a) 1butanol
d) bromur de nbutil
b) 1bromopropan
e) 4octen
c) 1penten
11.5 Preparai prin succesiuni de reacii pornind de la benzen:

a) acid mclorobenzoic
b) acid pbromobenzoic
c) acid fenilacetic
11.6 Dup cum s-a artat pentru a realiza transformarea: RBr
se parcurg dou etape:
86
RCOOH
Investete n oameni!
- substituie cu cianur alcalin;

- hidroliza total a nitrilului intermediar.
Acelai rezultat se poate obine i pe alt cale:
R Br + Mg eter anh. R MgBr
+CO2
R C
+ HCl
OMgBr
R COOH + MgClBr
Derivatul halogenat se transform n compus organo-magnezian iar

acesta
este
tratat
cu
dioxid
de
carbon
uscat
(carbonatarea
magnezianului). Reacia seamn perfect cu reacia de adiie a

compuilor organo-magnezieni la compui carbonilici. Din sarea acidului
carboxilic se elibereaz acidul prin deplasare cu un acid tare, exemplu
acidul clorhidric.
Aplicai cele artate mai sus pentru a realiza transformrile:
a) alcool izobitilic
b) izobuten
acid izovalerianic
(acid 3 - metilbutanoic)
acid pivalic
(acid trimetilacetic)
11.7 Formulai etapele ce se parcurg pentru a realiza transformrile:
a) eten
acid propionic
b) propen
acid izobutiric
c) propen
acid vinilacetic
d) etanol
acid succinic
11.8 Cum se pot transforma compuii urmtori n acid benzoic?

a) toluen (2 variante)
b) alcool benzilic
c) acetofenon
d) nitrobenzen
e) bromobenzen
87
Investete n oameni!
11.9 Propunei o cale de sintez pentru acidul 3fenilpropionic (acidul

hidrocinamic) una din materiile prime fiind toluenul.
11.10 Prezentai sintezele industriale ale urmtorilor acizi:

a) acid formic
e) acid ftalic
b) acid acetic
f) acid tereftalic
c) acid benzoic
g) acid maleic
d) acid adipic
h) acid oxalic
11.11 Calculai pH-ul unei soluii de acid formic de concentraie 10-3M,

constanta de aciditate fiind Ka = 17,6 10-5 (250 C). Efectuai calculul i
pentru o soluie de aceeai concentraie de acid acetic pentru care Ka =
1,8 10-5 (250 C). Discutai aciditatea celor doi acizi.
11.12 Calculai constantele de aciditate ale urmtorilor acizi pentru care se
dau valorile pKa:
Acidul
Formula
pKa
acid fluoroacetic
FCH2COOH
2,59
acid cloroacetic
ClCH2COOH
2,85
acid bromoacetic
BrCH2COOH
2,89
acid fenilacetic
C6H5CH2COOH
4,31
acid propionic
CH3CH2COOH
4,88
acid acetic
CH3COOH
4,75
Comparai aciditatea acestora, motivai rspunsul.
88
Investete n oameni!
11.13 Pentru transformarea alcoolilor n alcoxizi se trateaz alcoolii cu sodiu

metalic:
R OH + Na
R ONa + 1/2H2
Pentru obinerea fenoxizilor din fenoli acetia se trateaz cu o soluie

apoas de hidroxid de sodiu:
C6H5 OH + NaOH
C6H5ONa + H2O
Ka ~10-10
Ka ~10-16
Srurile de sodiu ale acizilor carboxilici se pot obine n dou moduri

prin neutralizare cu soluii bazice:
R COOH + NaOH
R COONa + H2O
Ka ~10-5
Ka ~10-16
sau prin tratare cu o soluie apoas de bicarbonat de sodiu:
R COOH + NaHCO3
R COOH + [H2CO3]
Ka ~10-5
Cunoscnd valorile pKa-ului acidului carbonic
pKa1 = 6,37 i pKa2 = 10,25
justificai cea de a doua cale de obinere.
11.14 Calculai pH-ul unei soluii 10-4 M de acid trifluoroacetic care are pKa =
0,23.
11.15 Tabelul urmtor conine constantele de aciditate ale acizilor

dicarboxilici:
89
Investete n oameni!
Numele
Formula
K1 105
K2 105
acid malonic
HOOCCH2COOH
140
0,2
acid succinic
HOOC(CH)2COOH
6,4
0,23
acid glutaric
HOOC(CH)3COOH
4,5
0,38
acid adipic
HOOC(CH)4COOH
3,7
0,39
Alegnd ca etalon acidul acetic cu constanta de aciditate Ka =1,8 10-5,

explicai valorile celor dou trepte de disociere din tabel.
11.16 Scriei ecuaiile reaciilor acidului izovalerianic cu:

a) NaOH
e) SOCl2
b) Cu
f) Br2/fosfor rou
c) CaO
g) produs d, t0 C
d) NH3 apos
h) NaHCO3
i) n C3H7OH/cat. H2SO4
k) produs e + C6H6/cat. AlCl3
j) produs f + NH3
l) produs c nclzit la 5000 C elimin CaCO3
11.17 Cum reacioneaz acidul benzoic cu urmtorii reactivi:

a) Al
f) SOCl2
b) KOH
g) HNO3/H2SO4
0
c) H2/Ni, 20 C, 1 at
h) CH3OH/cat. H2SO4
d) Br2/cat. Fe
i) produs e nclzit cu P2O5
e) NH3 apos
j) produs g + Fe/HCl
11.18 Scriei ecuaiile chimice prin care acidul fenilacetic se transform n:

a) fenilacetat de etil (2 variante)
b) fenilacetamid
c) acid pbromofenilacetic
d) acid bromofenilacetic
e) acid pnitrofenilacetic
90
Investete n oameni!
f) fenilacetonitril
g) acid fenilmalonic
h) acid hidroxifenilacetic
11.19 Se consider echilibrul:

COONa + HCOOH
(Ka = 17,6 10-5)
COOH + HCOONa
R
Pentru care din urmtorii acizi aromatici echilibrul este deplasat spre
dreapta?
R n acidul
aromatic
p CH3
m NO2
o NO2
p Cl
o Cl
o OH
o OCH3
pKa
4,20
4,38
3,50
2,17
3,99
2,92
2,98
4,09
11.20 Care dintre urmtorii acizi permite formarea unei anhidride interne prin
eliminare intramolecular de ap:
A: acid tereftalic
D: acid malonic
B: acid maleic
E: acid succinic
C: acid ftalic
F: acid fumaric
a) A, B, C
b) B, C, D
c) A, C, E
d) B, C, E
e) C, E, F
f) A, D, E
11.21 Scriei structurile acizilor izomeri cu formula molecular C4H6O2.

11.22 Acidul monocarboxilic aciclic saturat cu 9,09% hidrogen conine un
numr de atomi de carbon de:
a) 9
b) 8
c) 7
d) 6
91
e) 5
f) 4
Investete n oameni!
11.23 Care este formula molecular a acidului dicarboxilic cu compoziia

exprimat prin raportul de mas C:H:O: = 12:1:16?
11.24 Scriei etapele transformrii toluenului n acid 3bromo4metilbenzoic.
11.25 Acidul metacrilic, sub forma esterului metilic metacrilatul de metil, se

polimerizeaz formnd sticla sintetic Stiplex. Artai prepararea
acidului metacrilic pornind de la aceton. Scriei formula structural a
Stiplexului.
11.26 Oxidarea aldehidei crotonice la acid crotonic se face cu:

a) O2/V2O5
d) K2Cr2O7/H2SO4
b) KMnO4 + H2SO4
e) Br2/H2O
c) reactiv Tollens
f) reactiv Fehling
11.27 Care este raportul ntre cantitile de oxigen folosite la oxidarea

aceleiai mase de naftalin i benzen n prezena catalizatorului V2O5
n vederea obinerii anhidridei ftalice i respectiv anhidridei maleice?
11.28 Acidul monocarboxilic A care nu decoloreaz apa de brom
reacioneaz cu clorura de tionil i formeaz compusul B a crui mas
molecular este cu 13,6% mai mare. Stabilii formula molecular a
acidului, scriei izomerii care ndeplinesc condiia de mai sus.
92
Investete n oameni!
Cap. 12. Derivai funcionali ai acizilor carboxilici
Derivaii funcionali ai acizilor carboxilici (cloruri acide, anhidride, esteri,

amide, nitrili) se formeaz din acizi carboxilici (vezi schema de la cap. 11)
prin nlocuirea grupei OH din funciunea carboxil. Prin hidroliza derivailor
funcionali se reface acidul carboxilic:
O
R C OH
+H2O
O
R C Y
Y: Cl (cloruri acide),
O COR (anhidride),
OR' (esteri)
NH2 (amide)
Reacia de esterificare Emil Fischer este reacia unui acid carboxilic cu un

alcool n prezena unui acid tare (H2SO4, HCl gazos) folosit drept
catalizator:
cat.H+
R C OH + H O R'
O
R C OR' + H2O
O
Procesul este reversibil. Reacia se numete esterificare, iar reacia

invers se numete hidroliz.
Esterii au miros plcut, se folosesc n parfumerie i ca arome alimentare.
Grsimile (trigliceridele) sunt esteri naturali ai glicerinei cu acizii grai

(acizi monocarboxilici saturai sau nesaturai cu numr par de atomi de
carbon C4 C24).
Grupa funcional amid

C NH2
O
amid
nesubstituit
C NHR
C NR2
O
amid
N-substituit
O
amid
N,N-disubstituit
93
Investete n oameni!
alctuit formal prin alturarea a dou grupe funcionale carbonil i

amin, difer de acestea complet ca reactivitate datorit delocalizrii
electronilor (conjugare p-):
O
C
O
C
Ureea, diamida acidului carbonic, a fost primul compus organic obinut

prin sintez (Whler 1828).
Probleme
12.1 Scriei formulele de structur ale:

a)
clorurilor acide cu formula molecular C4H5ClO
b)
nitrililor cu formula molecular C5H9N.
12.2 Completai formulele necunoscute din schema de transformri:

+CH3NH2
CH3 COOH
+SOCl2
-SO2, -HCl
+C
CH3 CO N(CH3)2
+C6H6
cat.AlCl3
+iC3H7OH
+F
E
CH3 COOC6H5
NH COCH3
+CH3COOH
piridin
+J
+acid
salicilic
94
+CH3OH
cat.H2SO4
Investete n oameni!
12.3 Anhidrida ftalic este un produs industrial important datorit aplicaiilor

sale: colorani(ex. fenolftaleina), esteri folosii n industria maselor
plastice, poliesteri. Care este metoda industrial de obinere a anhidridei
ftalice? Scriei ecuaiile reaciilor anhidridei ftalice cu urmtorii reactivi:
a)
H2O
d) (C2H5)2NH
b)
NH3 apos
e) n C4H9OH exces, cat.H2SO4
c)
CH3OH
f) C6H6, cat.AlCl3
12.4 Scriei formulele structurale ale:

a)
9 esteri izomeri cu formula C5H10O2;
b)
6 esteri izomeri cu formula molecular C8H8O2 i inel aromatic;
c)
4 diesteri metilici cu formula C7H12O4.
12.5 Preparai urmtorii esteri:

a)
acetat de izopropil (3 variante)
b)
acetat de benzil
c)
butirat de izopentil (aroma de pere)
d)
benzoat de metil
(2 variante)
e)
acetat de fenil
(2 variante)
f)
oxalat de dietil.
(aroma de iasomie)
12.6 Formulai succesiunea de reacii pentru a prepara acrilat de metil pornind

de la metan i reactivi anorganici.
12.7 Propunei fazele obinerii malonatului de etil (ester foarte important

pentru sinteza organic de laborator i industrial) pornind de la acid
acetic.
95
Investete n oameni!

p-xilen
oxidare
oxidare
A (23,53% oxigen)
+CH3OH
cat.H2SO4
+CH3OH
cat.H2SO4
12.9 Denumii urmtorii esteri. Formulai prepararea fiecruia pornind de la

materia prim indicat.
a)
C6H5 CH
b)
CH3 CH
CH
COOCH3
COOCH2 C6H5
(benzaldehid)
(acid propionic)
Br
COOCH3
c)
(toluen)
NH2
d)
CH3
O
C O CH CH2
(metan)
12.10 Scriei ecuaiile reaciilor butiratului de metil cu urmtorii reactivi:

a)
H2O, cat. H2SO4
d) n-C4H9OH, cat.
b)
NaOH apos
e) (C2H5)2NH
c)
NH3 apos
f) produs b + C6H5-COCl.
12.11 Ce compus rezult la tratarea benzoatului de metil cu:

a)
KOH apos
e) ciclohexanol, catalizator
b)
Cl2/ cat.AlCl3
f) dietilamina
c)
Anilina
g) produs d + Br2, catalizator
d)
amestec sulfonitric
96
Investete n oameni!
12.12 Alcoolul monohidroxilic saturat aciclic cu un coninut de 26,66% oxigen se

esterific cu un acid monocarboxilic saturat. Dac esterul format conine
58,82% carbon, care sunt formulele de stuctur ale compuilor de mai sus?
12.13 Prin saponificarea a 0,1 moli ester cu formula brut C3H6O se formeaz
7,4g alcool optic activ (alcool cu patru substitueni diferii). Care este
formula de structur a esterului?
Dac alcoolul obinut nu ar fi fost optic activ, ce formule de structur ar
corespunde esterului?
12.14 6,8g monoester A (cu compoziia exprimat prin raportul de mas

C : H : O = 12 : 1 : 4) consum pentru saponificare 50 mL soluie de
hidroxid de sodiu 2N. Determinai formula de structur a esterului A.
Dac la saponificare s-ar fi consumat numai jumtate din volumul de
mai sus care ar fi fost structura esterului?
12.15 Un ester cu masa molecular 116 g/mol formeaz prin saponificare cu

hidroxid de potasiu sare cu masa molecular 126 g/mol. Care este
formula de structur a esterului? Dac la saponificare rezult acidul optic
activ (sub form de sare), care este formula de structur a esterului?
12.16 Monoesterul cu formula brut C2H3O decoloreaz apa de brom. Care

este formula molecular a esterului? Scriei esterii izomeri pentru
formula molecular gsit.
12.17 Denumii, obinei, i scriei reacia fiecrui compus cu amestec
sulfonitric:
O
O C R
97
A:
R = CH3
B:
R = C6H 5
Investete n oameni!
12.18 3,6g ester A cu masa molecular 144 g/mol se saponific cu 50 mL

hidroxid de sodiu 1N formnd sarea B i alcoolatul C cu un coninut de
50% oxigen. Stabilii formulele moleculare ale lui A i C. Scriei formule
de structur pentru A conforme cu datele din problem.
12.19 O cantitate de 0,02 moli monoester A cu masa molecular 146 g/mol se

saponific cu 160 mL hidroxid de potasiu 0,25M. Care este formula
molecular a esterului A? Ce formule de structur sunt n concordan cu
datele problemei?
12.20 Prin esterificare cu metanol, un acid carboxilic A crete n greutate cu
15,9%. La acidul dicarboxilic B, prin aceeai operaie creterea n
greutate este de 19,18%. Identificai cei doi acizi. Scriei formule de
structur pentru acidul B.
12.21 Reacia de esterificare direct dintre un acid carboxilic i un alcool n

prezena acidului sulfuric cu rol de catalizator (esterificare E. Fischer)
este un proces de echilibru cu valoarea constantei de echilibru K = 4.
Pentru deplasarea echilibrului spre dreapta, n scopul obinerii esterilor
cu un randament mai bun se folosete unul dintre reactani n exces,
de obicei alcoolul, deoarece esterii comuni sunt esterii metilici i esterii
etilici. Calculai compoziia la echilibru i randamentul pentru:
R COOH + CH3OH
R COOCH3
+ H2O
dac se pornete de la 1 mol acid i: a) 2 moli alcool; b) 3 moli alcool;

c) 4 moli alcool.
98
Investete n oameni!
12.22 Tabelul urmtor prezint compoziia medie a unor grsimi i uleiuri

exprimat n procente de mas:
ac. palmitic
ac. stearic
ac. oleic
ac. linolic
ac. linolenic
C16
C18
C18
C18
C18
ulei de msline
85
ulei de palmier
40
43
11
ulei de arahide
56
27
ulei de in
16
16
56
ulei de tung
12
80
Grsimea
Se cere s se scrie formulele de structur ale:

a) acidului linolic: acidul cis,cis9,12octadecadienoic
b) acidului linolenic: acidul cis,cis,cis9,12,15octadecatrienoic
c) trioleinei, grsimea principal din uleiul de msline
d) trigliceridei din uleiul de palmier care conine acid palmitic i acid oleic
e) trigliceridelor ce conin 3 acizi diferii din uleiul de arahide i uleiul de in.
12.23 Uleiul de cocos conine circa 90% acizi saturai C8 C18 din care
jumtate este acidul C12 (acid lauric). Acidul oleic, nelipsit din grsimi,
se gsete n proporie de circa 8%. Scriei formulele de structur ale
acizilor din uleiul de cocos. Formulai reacia de saponificare a unei
dilaurooleine.
12.24 Scriei ecuaiile reaciilor trioleinei cu:

a) KOH apos
b) O3, apoi H2O
c) H2/Ni
d) Br2 n CCl4
e) CH3OH exces, cat.
99
Investete n oameni!
12.25 Scriei formula de structur a sulfatului de lauril sare de sodiu, folosit n

compoziia ampoanelor. Cum se poate obine acest compus pornind de
la acidul lauric.
12.26 Scriei i denumii amidele izomere cu formula molecular C4H9NO.
12.27 Denumii urmtoarele amide:
a) CH3
CONH2
CH2 CON(C2H5)2
d)
b) CH2 CH CH2 CH2 CONH2

c) CH2 CH CONH2
e) CH3 CH CH2 CONHCH3

Br
12.28 Formulai ecuaiile reaciilor pentru prepararea amidelor de la problema 12.26.
12.29 Obinei urmtoarele amide:

a) propionamida (din eten)
b) izbutiramida (din propen)
c) pmetilbenzamida (din toluen)
d) acrilamida (din metan)
e) pbromofenilacetamida
f) m nitroacetanilida (din benzen)
12.30 Explicai datele din tabelul urmtor:
Amide
acetamida
Nmetilacetamida
N,Ndimetilacetamida
pt 0C
pf 0C
82
26
20
222
204
165
100
Investete n oameni!
12.31 Scriei reacia de deshidratare (n prezen de ageni deshidratani: P2O5,

PCl5, anhidrid acetic) a amidelor de la problemele 12.26 i 12.27.
12.32 n reacia de hidroliz:

A (C9H11NO)
+H2O
B + C
B este o amin saturat aciclic cu 31,11 % N iar C un compus ce nu

decoloreaz apa de brom.
Ce formule de structur au A, B i C? Obinei compusul A. Scriei
reacia lui A cu amestec sulfonitric.
12.33 Compusul A cu masa molecular 117 g/mol conine 82,05 % N iar

raportul de mas H : N = 1 : 2. Prin hidroliza lui A se formeaz
compusul B cu masa molecular 136 g/mol. Aflai formulele moleculare
ale celor 2 compui. Scriei izomerii lui A precum i obinerea lor.
12.34 Compusul A cu formula CxHyNz i masa molecular 78 g/mol are un

coninut de 35,9 % azot. 1,56 g compus A se hidrogeneaz cu 0,1 moli
H2. La hidroliz, raportul molar A/H2O = , se formeaz compusul D
care nclzit d compusul C cu formula molecular CxHyO3. Care sunt
formulele structurale ale lui A, B i C? Preparai compusul A pornind de
la benzen.
12.35 Compusul organic cu azot A are masa molecular 69 g/mol i raportul

de mas H : N = 1 : 2. Prin hidroliz acid sau bazic rezult compusul
B cu masa molecular 88 g/mol. Deducei formulele structurale
necunoscute.
101
Investete n oameni!
Cap. 13. Izomerie optic
Compuii organici care deviaz o raz de lumin plan-polarizat se

numesc compui optic activi. Activitatea optic se datoreaz asimetriei
moleculare.
O molecul este asimetric cnd exist o a doua molecul care se

comport fa de prima ca obiect i imagine n oglind, cele dou fiind
nesuperpozabile. Termenul de molecul asimetric este similar cu cel de
molecul chiral (cheir = mn n grecete; mna dreapt i respectiv
stng sunt obiect i imagine n oglind nesuperpozabile).
Moleculele care difer prin configuraie, adic difer prin aezarea

spaial a substituenilor se numesc enantiomeri. (enantio = opus, n
grecete).
Atomul de carbon asimetric (chiral) este atomul de carbon substituit cu

patru substitueni diferii.
Formulele de proiecie Fischer deseneaz atomii de carbon asimetrici

(chirali) n plan. Liniile orizontale desemneaz substituenii ndreptai spre
privitor, iar liniile verticale substituenii situai n spatele paginii.
Racemicul este un amestec echimolecular al celor doi enantiomeri.
Diastereoizomerii sunt stereoizomeri care nu se comport ca obiect i

imagine n oglind.
Pentru n atomi de carbon asimetrici (chirali) corespund 2n stereoizomeri.
Compuii mezo (mezoforme) au atomi de carbon asimetrici dar sunt optic

inactivi deoarece molecula lor are plan de simetrie i deci nu este
asimetric.
Compuii optic activi sunt deosebii de importani pentru via (procesele

biochimice).
102
Investete n oameni!
Probleme
13.1 Definii urmtorii termeni:

a) activitate optic
g) enantiomeri
b) rotaie specific
h) diastereoizomeri
c) chiralitate
i) amestec racemic
d) centru chiral
j) compus (form) mezo
e) compus dextrogir
k) configuraie
f) compus levogir
13.2 Care este alcanul cu mas molecular minim optic activ? Care este cel
mai simplu alcool saturat aciclic optic activ?
13.3 Care dintre compuii urmtori este asimetric? Notai cu asterisc

stereocentrul.
Scriei
formulele
de
proiecie
E.
Fischer
ale
stereoizomerilor.
a) cloroetan
f) 4bromo1ciclohexanol
b) 1bromo2cloropropan
g) 2fenilbutan
c) 3bromohexan
h) 1penten3ol
d) 2,3diclorobutan
i) acid citric
e) 1,3 dimetilciclohexan
j) 2,4pentandiol
13.4 Dac se substitue un atom de hidrogen din scheletul 2metilpentanului

cu o grup X, care sunt compuii optici activi care rezult?
13.5 Marcai atomii de carbon asimetrici din produii naturali de mai jos:
a) C 6H5 CH CH CH3
OH NH CH3
Efedrina (compus vasoconstrictor

excitant al sistemului nervos central)
103
Investete n oameni!
CH3
Mentolul (izolat din uleiul de izm)
b)
OH
CH3
CH
CH3
c) acidul tartic (acidul 1,3dihidroxisuccinic) sarea acid de potasiu este

piatra de vin.
CH3
d)
CH3
CH3
O
Camfor (izolat din coaja arborelui de

camfor)
Coniina (se gsete n seminele de

e)
cutut; otrav puternic cu care a

N
H
HOCH2 HOH
C
f)
fost omort Socrate)
CH2CH2CH3
H
HO
Vitamina
coninut
(acidul
fructe
ascorbic)
i
legume
proaspete
OH
Colesterol (component a
g)
pietrelor din vezica biliar; se

gsete n organism n creier,
HO
nervi, glanda suprarenal)

C27H46O
104
Investete n oameni!
N CH3
h)
Atropina
O
O C CH C6H5
CH2OH
OH CH
i)
specii
izolat
de
din
unele
solanacee;
se
ntrebuineaz n oftalmologie
CH CH2
CH3O
N
Chinina izolat din coaja arborelui de chinin; medicament
antimalaric i antipiretic.
13.6 Scriei formulele de proiecie ale stereoizomerilor posibili. Artai

enantiomerii, diastereoizomerii i formele mezo:
a) 1,2dibromopropan
d) 3bromo2butanol
b) 2,4dicloropentan
e) 1,2dimeticiclobutan
c) 2,3,4pentantriol
f) 1,3dimetilciclobutan
13.7 Se consider urmtoarele structuri:
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
105
CH3
CH3
CH3
C
Investete n oameni!
Identificai:
a) dou structuri identice
b) doi diastereoizomeri
c) o pereche de enantiomeri
d) un compus mezo
13.8 Se dau urmtoarele structuri:

COOH
H C OH
HO C H
COOH
HOOC
HO
OH
C H
COOH
C
H
HO
HO
COOH
COOH
C
Ce relaie exist n perechile:

A i B ; A i C ; B i C ; C i D?
13.9 Ci stereoizomeri prezint urmtorii compui:

a) 2,3butandiol
b) 2,3pentandiol
c) 2,3,4hexantriol
d) benzaldehidcianhidrina (din migdalele amare)
e) dipalmitooleina
f) 1deuterio1cloropropanul
g) 3penten2ol
13.10 Identificai literele asimetrice din numele compozitorului:

WOLFGANG AMADEUS MOZART
106
COOH
H C OH
H C OH
COOH
D
Investete n oameni!
13.11 Compusul C4H6Cl4 are o form mezo. Ce formul de structur are acest
compus? Preparai compusul clorurat identificat.
13.12 Discutai activitatea optic a produsului de reacie din transformrile:
a) n - butan
+Br2
0
125 C
2 - bromobutan + HBr
b) acetaldehid + HCN
c) 2 - butanol (optic pur)
A
1) Na
+Cl
CH3 CH COOH + HCl

Cl
d) acid propionic fosfor 2rosu

,
e) glioxal + 2HCN
f) 2 - butanon
H2
Ni
CH O
g) H C OH
COOH
(+)
B + NaI
2) CH3I
D
COOH
H C OH
CH O
..........
13.13 Care este formula de structur i activitatea optic a compuilor notai

cu litere n irul de transformri:
a) CH3 CH CN + 2H2O
- NH3
OH
(optic activ)
A +CH3OH/H
b) 2 - metil - 1 - butanol +HI

(optic activ)
- H2O
1) +Mg
C 2) +CH O E
2
1) +Mg
2) +H2O
107
+HBr
1) +Mg
F 2) +H O G
2
Investete n oameni!
13.14 O cantitate de 0,12 moli acid - cloropropionic racemic reacioneaz cu

0,1 moli 2butanol levogir. Dup perfectarea reaciei amestecul se
distil atent i se obin trei fraciuni care sunt optic active. Care sunt
compuii care se gsesc n aceste fraciuni?
13.15 Prin clorurarea propanului se obin patru compui cu formula C2H6Cl2

notai cu A, B, C i D. Fiecare este apoi clorurat pn la tricloroderivat,
astfel A formeaz un tricloroderivat, B doi derivai iar C i D cte trei
derivai C2H5Cl3. Compusul C poate fi scindat n enantiomeri. Care sunt
formulele de structur ale lui A, B, C i D? Care sunt structurile
derivailor triclorurai obinui din compusul C?
13.16 Scriei stereoizomerii urmtorilor compui:

a) 1,2ciclopentandiol
b) 1,3ciclopentandiol
c) 2metilciclopentanol
d) 3metilciclopentanol
13.17 Calculai rotaia specific a urmtoarelor substane optic active din

valorile experimentale date:
Soluia
2butanol
efedrina
lungimea tubului polarimetrului
observat
200 mm
+ 4,050
200 mm
- 5,00
3g/20 mL sol.
etanolic
0,5g/10 mL sol.
de HCl diluat
13.18 O prob optic activ are rotaia msurat n jurul valorii de 1800. Cum
putem afla dac este +1800 sau 1800?
108
Investete n oameni!
Cap. 14. Zaharide
Zaharidele sunt polihidroxialdehide sau cetone. Vechea denumire era de

hidrai de carbon datorit faptului c formula lor molecular este
Cn(H2O)m. n biologie aceti compui naturali se numesc glucide.
Clasificare: zaharidele se mpart n trei grupe: monozaharide, dizaharide

i polizaharide.
Monozaharidele exist n form ciclic. Forma ciclic, cu inel de ase sau

cinci atomi, rezult printr-o adiie intramolecular (intern) a unei funcii
alcool la grupa carbonil. Prin ciclizare atomul de carbon carbonilic devine
asimetric (chiral) rezultnd doi diastereoizomeri desemnai ca anomerul
i anomerul dup poziia hidroxilului glicozidic nou format.
Stereochimia zaharidelor este prezentat n proiecii Fischer i proiecii

Haworth.
Glucoza este cea mai ntlnit aldohexoz.
Zaharoza (zahrul obinuit) este o dizaharid format din glucoz i

fructoz. Legtura dintre cele dou monozaharide este diglicozidic.
Probleme
14.1 Denumii conform IUPAC urmtoarele substane:
a) glicerinaldehida
b) dihidroxiacetona
c) riboza (component a ARN)
d) 2dezoxiriboza (component a ADN)
e) glucoza (numele vechi: dextoz)
f) fructoza (numele vechi: levuloz)
109
Investete n oameni!
14.2 Enumerai regulile pentru a trece de la o formul de configuraie la o

formul de proiecie Fischer. Exemplificai.
14.3 n anul 1891 Emil Fischer a propus utilizarea literelor D i R pentru a

desemna configuraia ultimului atom de carbon asimetric (cel mai
deprtat de grupa carbonil) i anume:
D pentru atomul de carbon cu grupa hidroxil situat n partea

dreapt a lanului atomilor de carbon n formulele de proiecie
Fischer.
L pentru atomul cu grupa hidroxil situat n partea stng a

lanului.
Scriei proieciile Fischer ale aldotetrozelor i 2cetopentozelor. Marcai

seria D sau L la fiecare stereoizomer.
14.4 Scriei proiecia Fischer a aldohexozelor din seria steric D.
14.5 Ce relaie steric este ntre:

a) Dglucoz i Lglucoz
b) Dglucoz i Dmanoz
c) Dglucoz i Dgalactoz
d) Deritroz i Ltreoz
e) Dmaltoz i Dgalactoz
14.6 Cum s-ar putea realiza formal transformarea Dglucoz n Dfructoz i
invers?
110
Investete n oameni!
14.7 Pentru transformarea unei aldoze Cn n aldoza superioar Cn+1 se aplic

succesiunea de reacii:
C N
H
OH
R
CH O +HCN
R
CHO
H
OH
R
+
C N
HO
H
R
CHO
HO
H
R
Atomul de carbon suplimentar se introduce cu acid cianhidric.

Cianhidrinele formate se separ i apoi grupa cian se transform n
grup aldehid (metoda Kiliani E. Fischer). Care este tetroza din care
prin dou operaii de lungire a catenei se obine Dglucoza? Care este
aldopentoza intermediar? Ce alt aldohexoz se obine alturi de D
glucoz?
14.8 Scriei ecuaiile reaciilor Deritrozei i respectiv Dglucozei cu urmtorii
reactivi:
a) ap de brom
b) H2/Ni
c) reactiv Fehling
d) oxidare cu acid azotic
e) anhidrid acetic, exces
14.9 Completai structurile necunoscute din transformrile de mai jos

lungire
caten
D - eritoz
lungire
caten
A(pentoz)
C (pentoz)
111
HNO3
B
acid optic inactiv
HNO3
D
acid optic activ
Investete n oameni!
14.10 Aldohexoza A din seria steric D, oxidat cu acid azotic formeaz un

acid optic inactiv. Ce formule de structur corespund pentru A?
14.11 O serie de observaii sunt n contradicie cu formulele aciclice ale
monozaharidelor. Dintre acestea enumerm:
1. absena unor reacii caracteristice compuilor carbonilici
2. absena benzii carbonil din spectrul IR
3. prezena unui numr mai mare de stereoizomeri, de exemplu aldo
hexoze sunt 32 n loc de 16.
Pentru a explica aceste fapte s-au propus structuri ciclice pentru
monozaharide, structuri care se obin prin adiie intramolecular (intern)
a unei grupe alcool la grupa carbonil. Scriei structuri ciclice cu ciclu de 6
atomi (5 atomi de carbon i un oxigen) la Dglucoz i Dgalactoz.
Notai atomii de carbon asimetrici. Marcai grupele hidroxil glicozidice.
14.12 Completai structurile notate cu litere pentru echilibrul care se stabilete

la fructoz.
A
- fructoz (ciclu de 6)
3%
57%
A. Dfructoz aciclic
0,01%
9%
31%
112
Investete n oameni!
14.13 Scriei structuri ciclice la pentozele urmtoare:

a) Driboza ciclu de 5 atomi
b) Darabinoza ciclu de 6 atomi.
Formulele perspectivice ale monozaharidelor introduse n 1927 de ctre
Haworth (premiul Nobel pentru chimie 1937) se bazeaz pe respectarea
urmtoarelor reguli:
1. ciclul de 5 sau 6 atomi se deseneaz plan, perpendicular pe foaie (pe
tabl)
2. atomii de carbon se numeroteaz n sensul mersului acelor de
ceasornic, C1 fiind aezat n dreapta iar atomul de oxigen din ciclu n
spate;
3. substituenii care n proiecie Fischer se gsesc n partea dreapt se
scriu n formula perspectivic sub planul inelului;
4. gruparea terminal CH2OH (C6 la glucoz) de la zaharidele din seria D
se scrie deasupra planului moleculei.
14.14 Scriei formulele perspectivice ale:

a) - Dglucoz (ciclu de ase atomi)
b) - Dglucoz (ciclu de ase atomi)
c) - Dgalactoz (ciclu de ase atomi)
d) - Dfructoz (ciclu de ase atomi)
e) - Dfructoz (ciclu de cinci atomi)
14.15 - DRiboza (ciclu de cinci atomi) este o component a acizilor

ribonucleici (ARN). - D2dezoxiriboza (ciclu de cinci atomi) este
component a acizilor dezoxiribonucleici (ADN). Scriei formulele
perspectivice ale acestor compui.
113
Investete n oameni!
14.16 Se dau formulele:
CHO
H
OH
HO
H
H
H
OH
HO
H
OH
CH2OH
H
OH
OH
OH
OH
OH
OH
H
CH2OH
OH
OH
CH2OH
O
OH
CH2OH
O
HO C H
H
OH
OH
OH
O
CH2OH
CH2OH
OH
Care dintre formule reprezint - glucoza:

a) A, B, C;
b) B, C;
c) B, D;
d) A, D, E;
e) B, E; f) A, B, E
14.17 Se dau formulele:

CH2OH
C O
HO
H
H
OH
OH
CH2OH
OH
OH
HOCH2
OH
H
OH
H
OH
HOCH2
H
OH
C
CH2OH
H
OH
CH2OH
OH
OH
HO
HO
H
H
H
OH
CH2OH
Care dintre formule reprezint - fructoza:

a) A, B, E;
CH2OH
H
CH2OH
HO C
H
OH
H
OH
H
CH2OH
OH
b) A, C, E;
c) D, E;
d) E, F;
114
e) B, F;
f) A, E, F.
Investete n oameni!
14.18 Scriei formulele perspectivice ale zaharozei, maltozei i celulozei.

Explicai la fiecare modul de legare al monozaharidelor componente.
14.19 Scriei dizaharida nereductoare care prin hidroliz formeaz 2 moli de

Dglucoz. Cte dizaharide ndeplinesc aceast condiie?
14.20 Gentiobioza este dizaharida care se gsete n planta geniana. Prin
hidroliza gentiobiozei se formeaz 2 moli de glucoz. Puntea eteric
s-a format ntre hidroxilul gligozidic i hidroxilul neglicozidic C6.
Scriei formula plan a gentiobiozei Ce configuraie are atomul C1?
Scriei reacia gentiobiozei cu reactantul Tollens.
14.21 Lactoza, zaharida din lapte, formeaz prin hidroliz Dgalactoza (vezi
problema 14.5) i Dglucoza. Lactoza este reductoare. tiind c
lactoza este - galactozid ce formule corespund acestei dizaharide?
Scriei formula plan a lactozei, puntea eteric fiind format prin
eliminare de ap cu gruparea hidroxil de la C4 al moleculei de
Dglucoz.
14.22 Scriei formulele plane i perspectivice ale urmtoarelor polizaharide:

a) celuloz; b) amilaz; c) amilopectin ; d) glicogen.
Cap.15 Aminoacizi, peptide, proteine
Aminoacizii sunt compui organici cu funciuni mixte amino i carboxil.
-Aminoacizii sunt compui naturali care intr n structura proteinelor.
Formula lor general este:

R CH COOH
NH2
R CH COO
NH3
amfion
115
Investete n oameni!
Soluiile apoase de - aminoacizi au caracter amfoter. La adugarea de

cantiti mici de acid tare sau baz tare pH-ul nu se schimb semnificativ
(soluii tampon).
Atomul C este asimetric, cu excepia glicinei (acidul aminoacetic).
Preparare:
- din acizi carboxilici:
R CH2 COOH
+Cl2/P4
-HCl
+NH3
-HCl
R CH COOH
Cl
R CH COOH
NH2
- din compui carbonilici

R CH + HCN
O
R CH COOH
OH
-hidroxiacid
R CH C N
OH
cianhidrin
HCl
R CH COOH
Cl
+NH3
-cloroacid
R CH COOH
NH2
-aminoacid
Reacii chimice caracteristice grupelor funcionale:

- grupa amino: bazicitate, alchilare, acilare, reacie cu HNO2
- grupa carboxil: aciditate, transformare n derivai funcionali (cloruri
acide, esteri)
Peptidele i proteinele, biomolecule, rezult prin policondensarea aminoacizilor. Legtura este de tip amidic i se numete legtur
peptidic.
R
R
H2N CH C NH CH C ..............................
O
O
R
NH CH COOH
aminoacidul
C-marginal
(grupa COOH liber)
aminoacidul
N-marginal
(grupa NH2 liber)
116
Investete n oameni!
Sinteza proteinelor n organismele vii este condus de ADN (acidul

desoxiribonucleic).
Probleme
15.1 Definii i exemplificai urmtoarele noiuni:
a) amfion
b) - aminoacid esenial
c) legtur peptidic
d) caracter amfoter
e) structura primar a peptidelor
f) punct izoelectric
g) structura secundar a peptidelor
h) aminoacid Cmarginal
i) protein conjugat
j) Laminoacid
h) proteine globulare
R CHO + HCN
D
A
+HCl
-NH4Cl
+2H2O
-NH3
+HCl
-H2O
+3NH
C -NH4Cl3
15.3 Aplicai succesiunea de la problema 15.2 pentru a obine: a) -alanina;

b) fenilalanina.
15.4
Preparai
valina
(acidul
-aminoizopentanoic;
acidul
-amino-
izovalerianic) pornind de la alcoolul izobutilic aplicnd secvena de la

problema 15.2.
117
Investete n oameni!
15.5 O alt secven de reacii pentru obinerea -aminoacizilor este

urmtoarea:
+Cl2
R CH2 COOH fosfor rosu

R CH COONH4
NH2
R CH COOH
-HCl
Cl
+HCl
R
CH
COOH
-NH4Cl
NH2
+3 NH3
Care sunt acizii carboxilici din care se pot obine:

a) alanina
b) fenilalanina
c) valina (vezi problema 15.4)
d) leucina (acidul 2-amino-4-metilpentanoic)
e) izoleucina (acidul 2-amino-3-metilpentanoic)
15.6 Care este acidul materie prim pentru prepararea acidului asparagic
(acidul aminosuccinic) prin varianta descris la problema 15.5?
15.7 Un -aminoacid natural cu formula CxHyNO2 conine 27,35% oxigen.

Care este formula structural a acestui compus?
Scriei reaciile aminoacidului cu urmtorii reactivi:
a) CH3I la diferite rapoarte molare
b) Clorura de benzoil n soluie de NaOH
c) Acid clorhidric
d) Alcool benzilic, cat. HCl gazos
e) PCl5
f) NaOH apos
g) Produs e + C2H5OH
118
Investete n oameni!
15.8 n soluia apoas a unor -aminoacizi se stabilesc urmtoarele echilibre,

ceea ce face ca acetia s existe sub form de cationi, anioni i amfioni:
H3N CH COOH + H2O
R
H3N CH COO + H3O

R
(1) Ka1
H3N CH COO + H2O

R
H2N CH COO + H3O

R
(2) Ka2
Scriei expresiile celor dou constante de aciditate.

15.9 Determinarea valorilor constantelor Ka1 i Ka2 se face prin titrarea cu
soluii bazice msurnd pH-ul soluiei cnd s-au adugat a echivaleni
de baz i respectiv b echivaleni de baz. Care sunt valorile lui a i
respectiv b ?
15.10 Punctul izoelectric (pHi) al unui aminoacid este pH-ul la care

concentraia ionilor pozitivi este egal cu cea a ionilor negativi,
moleculele se gsesc n form amfionic (suma sarcinilor este zero),
migrarea la electroforez nceteaz, iar solubilitatea n ap este minim
(aminoacidul precipit). Determinai acest pH folosind valorile Ka1 i Ka2.
15.11 Glicina (glicocolul, acidul aminoacetic) are pKa1 = 2,3 i pKa2 = 9,8.
Calculai pHi-ul acestui aminoacid. Acidul acetic are pKa = 4,7. Cum
explicai diferena de 2,4 uniti (circa 170 ori) ntre aciditatea celor dou
grupe carboxil ?
15.12 Se dau valorile pKa-urilor glicinei i ale unor derivai:
CH3 CO NH CH2 COOH
H3N CH2 COOH
119
H3N CH2 COOCH3
Investete n oameni!
pKa = 3,7
pKa1 = 2,3
pKa = 7,8
pKa2 = 9,8
Cine este acid mai tare: grupa carboxil din Nacetilglicin sau grupa
carboxil din glicina protonat?
Cine este acid mai tare: ionul de amoniu din glicina protonat sau grupa
amoniu din glicinatul de metil?
Explicai aceste diferene. (Indicaie: folosii i urmtoarele mrimi
cunoscute: aciditatea acizilor carboxilici alifatici Ka ~ 10-5; bazicitatea
aminelor primare alifatice Kb ~ 10-4).
15.13 - aminoacizii au urmtoarele proprieti:
puncte de topire ridicate mai mari de 2000 C
sunt mai solubili n ap dect n eter, diclorometan, ali solveni
organici
au moment de dipol mare
constantele de aciditate i de bazicitate pentru grupele COOH
i NH2 sunt mult mai mici; ex. glicina are Ka = 1,610-10 i

Kb = 2,5 10-12, comparai cu aciditatea acizilor carboxilici Ka ~ 10-5
i bazicitatea aminelor primare alifatice Kb ~ 10-4.
Cum explicai?
15.14 n stare cristalin ntre moleculele de aminoacizi se realizeaz legturi:
a) de hidrogen
d) coordinative
b) dipol dipol
e) ionice
c) van der Waals
f) covalente.
15.15 Scriei formulele de structur ale tripeptidelor izomere care la hidroliz

formeaz trei - aminoacizi diferii (glicin, - alanin, valin).
120
Investete n oameni!
15.16 La hidroliza unei tripeptide se formeaz lisin (un mol) i cistein (2

moli). Ce structur are tripeptida?
15.17 Cte tetrapeptide dau prin hidroliz doi - aminoacizi diferii A i B,

cantitatea lor nefiind nedereminat?
15.18 Scriei formulele stereochimice ale dipeptidelor care conin - alanin
optic activ i cistein optic activ.
15.19 Scriei dipeptidele alanilizoleucin formate din aminoacizi optic activi
(structura izoleucinei vezi problema 15.5).
15.20 n anul 1903 Emil Fischer i coala sa au sintetizat o polipeptid

compus din 18 resturi de - aminoacizi. Completai structurile
necunoscute din succesiunea de mai jos care urmeaz o astfel de
sintez raional de tripeptid:
acid - bromopropionic
C + glicin
+ NH3
+ PCl5
A + valin
+ PCl5
15.21 Aspartamul cu urmtoarea formul:
HOOC CH2
CH2 C6H5
CH CO NH CH COOCH3
NH2
este folosit ca edulcorant artificial cu aport caloric slab (n soluie apoas este
de 160 ori mai dulce ca zaharoza). Comentai structura aspartamului.
121
Investete n oameni!
15.22 O decapeptid formeaz prin hidroliz 2 moli - aminoacid A i cte un

mol din urmtorii opt - aminoacizi diferii B, C, D, E, F, G, H i I. Prin
metoda Sanger s-a identificat aminoacidul Nmarginal care este G.
Hidroliza parial conduce la cinci tripeptide:
CDF + EAC + FAA + GIH + IHE.
Deducei structura primar a decapeptidei.
15.23 Calculai randamentul global al sintezei decapeptidei de la problema
15.22, fiecare etap are randament de 90% iar sinteza se realizeaz n
urmtoarele variante:
1. Sintez linear
G
+I
..............
I +H
+A
I H +E
I H E
decapeptid
2. Sintez convergent
G
+I
+C
+H
+D
A +A
A A
I + II
+E
-F
A C D F
I H E
(I)
(II)
(III)
I H E A C D F
+ III
decapeptid
15.24 Citocromul C (enzim a respiraie) implicat n procese red-ox a fost

izolat din drojdia de bere. Analiza elemental arat un coninut de 0,43%
fer i 1,48% sulf. Care este masa molecular minim a enzimei? Ci
atomi de fer i sulf conine?
15.25 Aminoacidul natural A cu masa molecular 105 g/mol conine 45,71%

oxigen. Deducei formula de structur a lui A. Completai structurile
necunoscute din irul de reacii:
CH3CHO + CH2O
B (C3H4O)
122
Tollens
HOCl
NH3
Investete n oameni!
Cap.16 Probleme diverse

16.1 Determinai formula molecular, scriei i denumii izomerii pentru:
a) alchene cu M = 70 g/mol
b) amine cu M = 59 g/mol i un coninut de azot de 23,73%
c) esterii CnH2nO2 cu M = 102 g/mol
16.2 Calculai:
a) volumul de aer (20% O2) necesar arderii a 5L (c.n.) amestec
echimolecular propan i izobuten
b) masa de ester ce se obine din 0,1 moli acid benzoic i 50 mL
metanol (densitatea 0,8 g/mL) cu un randament de 90%
c) cantitatea de benzen necesar obinerii a 0,25 Kmol anilin cu un
randament global de 75%.
16.3 Un alcan A conine 17,24% hidrogen. Prin dehidrogenare se obine
compusul B cu compoziia exprimat prin raportul de mas C:H = 6:1.
Se cere:
a) Determinai formulele moleculare ale lui A i B
b) Scriei izomerii lui B i reacia fiecruia cu apa
c) Calculai masa de A necesar pentru a obine 420 m3 (c.n.) B dac
randamentul de dehidrogenare este 85%
16.4 Hidrocarbura A cu formula CnH2n decoloreaz apa de brom. tiind c

prin ardere din 0,1 moli A se formeaz 9 g H2O, se cere:
a) Formula molecular a hidrocarburii A
123
Investete n oameni!
b) Scriei izomerii aciclici ai lui A; pentru fiecare izomer formulai

reacia cu: 1) Br2 i 2) K2Cr2O7/H2SO4
c) Artai stereoizomerii derivailor bromurai de la punctul precedent
16.5 Alchena A formeaz prin oxidare cu dicromat de potasiu i acid sulfuric

acidul monocarboxilic B. tiind c 3,7 g acid B se neutralizeaz cu 250
mL soluie NaOH 0,2 M se cere:
a) Formulele structurale ale lui A i B
b) Reacia alchenei A cu KMnO4 n soluie bazic (reactivul
Baeyer). Precizai stereoizomerii produsului de reacie.
c) Formula structural a lui C izomer cu alchena A care prin
aceeai oxidare formeaz un singur compus carbonilic D
d) Scriei pentru D reacia de autocondensare
16.6 Alchena aciclic A reacioneaz cu bromul i formeaz compusul B cu

un coninut de 5,43% hidrogen. Se cere:
a) Determinai formula molecular a lui A
b) Scriei alchenele izomere cu formula de mai sus
c) Alegei izomerii lui A care prin oxidare cu K2Cr2O7/H2SO4
formeaz doi acizi carboxilici diferii.
16.7 Prin oxidarea alchenei A cu MA = 82 g/mol se formeaz numai acidul

dicarboxilic cu caten linear B. Care sunt formulele structurale ale celor
dou substane? Calculai cantitatea de dicromat de potasiu i masa de
acid sulfuric 95% stoechiometric necesare pentru a oxida 0,3 moli
alchen A. Scriei reacia alchenei A cu: a) Cl2, 200 C; b) H2O/cat.
H2SO4; c) Cl2, 3000 C. Precizai stereoizomerii produilor formai. Ce
utilizare practic are acidul B?
124
Investete n oameni!
16.8 n procedeul arcului electric de obinere a acetilenei, gazele care

prsesc cuptorul conin: 9% acetilen, 24% metan i restul hidrogen (%
de volum). Dac s-au folosit 248 m3 (c.n.) metan pur, se cere s se
calculeze:
a) Volumul gazelor care prsesc cuptorul
b) Masa de acetaldehid ce se obine din acetilena de mai sus,
randamentul transformrii fiind 90%
c) Cantitatea de benzen ce poate fi hidrogenat cu hidrogenul obinut
n proces.
16.9 Un volum de alchen aciclic arde cu 9 volume O2. Care este formula
alchenei? Care sunt izomerii alchenei de mai sus care prin oxidare cu
dicromat i acid sulfuric formeaz acid carboxilic i dioxid de carbon?
16.10 Alchena aciclic ramificat A adiioneaz HCl i formeaz derivatul
halogenat racemic B cu un coninut de 33,33% clor. Care este formula
lui A? Scriei formulele de proiecie Fischer ale stereoizomerilor lui B.
Formulai reaciile lui B cu: a) KOH/etanol; b) Mg/eter anhidru i apoi
D2O; c) KOH/ap.
16.11 Hidrocarbura aromatic mononuclear A are un coninut de 91,30%

carbon. Prin clorurarea fotochimic a lui A rezult derivatul clorurat B
care conine 44,1% clor. Care sunt formulele structurale ale celor dou
substane. Calculai masa de compus A i volumul de clor necesare
pentru a obine 8,05 Kg compus B, randamentul clorurrii fiind de 80%.
Ce aplicaii industriale are compusul B?
16.12 Un alchil derivat A din seria benzenului se oxideaz blnd cu aer la

compusul carbonilic B cu MB = 120g/mol. Care sunt formulele
structurale ale celor doi compui? Calculai volumul de aer (20%
125
Investete n oameni!
volume O2) necesar pentru oxidarea a 25,4 g hidrocarbur A. Scriei

ecuaiile reaciilor:
a) B + amestec nitrant
b) A + Cl2, cat. Fe.
c) B + CH2 O
-H2O
1) O3
2) H2O
D + E
16.13 Compusul A cu formula CxHyO are MA = 60 g/mol. Care este formula lui
molecular? Scriei i obinei izomerii corespunztori formulei
moleculare gsite. Acidul carboxilic B are aceeai mas molecular ca
i A. Ce formul corespunde lui B.
16.14 Prin reacia a 1,85 g alcool cu sodiu metalic n exces rezult 0,28 L
(c.n.) hidrogen. Determinai formula molecular a alcoolului. Scriei
izomerii pentru formula molecular gsit. Formulai metode de
obinere pentru izomerii de mai sus folosind compui cu cel mult trei
atomi de carbon.
16.15 Prin reacia a 4,5 g alcool polihidroxilic A cu MA = 90 g/mol cu sodiu n

exces rezult 1,12 L (c.n.) hidrogen. Care este formula molecular a
alcoolului? Scriei toi poliolii stabili izomeri corespunztori formulei
gsite. Marcai atomii de carbon asimetrici. Artai sinteza compusului
care prezint trei stereoizomeri.
16.16 Pentru deshidratarea a 34,6 g amestec etanol i propanol s-au folosit

80 g H2SO4 95%. Randamentul fiind cantitativ, se cere:
a) Scriei ecuaiile reaciilor care au loc
b) Calculai raportul molar i compoziia n grame a amestecului de
alcooli, dac amestecul gazos rezultat consum 0,6 moli brom.
c) Calculai concentraia acidului sulfuric la sfritul reaciei.
126
Investete n oameni!
16.17 Compusul cu masa molecular M = 108 g/mol conine 14,81% oxigen.

Determinai formula molecular. Scriei izomerii cu inel benzenic pentru
formula gsit. Unul din izomeri, notat cu A, reacioneaz cu Na dar nu
reacioneaz cu NaOH. Alt izomer, notat cu B, nu reacioneaz nici cu
Na nici cu NaOH. Ce formule de structur corespund celor doi compui?
Formulai ecuaiile chimice pentru sinteza lor.
16.18 Prin mononitrarea toluenului se obine un amestec de izomeri cu

compoziia: 57% orto, 40% para i 3% meta. Calculai cantitatea de
toluen necesar pentru a obine 220 g p-nitrotoluen dac procesul
(nitrare, separare izomeri, purificare) decurge cu randament de 85%.
Izomerul para sufer urmtoarele transformri:
CH3
Fe/HCl
1 = 90%
NaNO2 + HCl
0C
2 = 90%
+ H2O
0
60 C
3 = 74%
NO2
Identificai compuii A, B i C. Calculai cantitatea de compus C obinut
pornind de la 1,5 moli p-nitrotoluen randamentele etapelor fiind cele
trecute n schem.
6.19 Se nitreaz 1,5 Kmoli benzen i rezult 198 g amestec nitobenzen i mdinitrobenzen. Reaciile au randament cantitativ. Calculai cantitatea din
fiecare produs format. Calculai cantitatea de HNO3 70% stoechiometric
necesar pentru datele de mai sus.
16.20 Se d schema de transformri:

CH2 O + A
-H2O
+2H2
Ni
127
(+)
- C
Investete n oameni!
Compusul carbonilic B are MB = 70. Ce formule structurale corespund

pentru compuii necunoscui? Cum se prepar industrial A? Scriei
reaciile lui C n prezena H2SO4.
16.21 Se d succesiunea de reacii:

A
1)CH3MgBr
2) H2O
-H2O
+H2
1) O2
2) H2SO4
E +F
Compusul aromatic A are urmtoarele caracteristici:

- compoziia 80% C, 6,67% H
- masa molecular MA = 120 g/mol
- nu se oxideaz cu reactivul Tollens.
Identificai structurile necunoscute. Cum se prepar compusul A (dou
variante)? Ce aplicaie industrial are C?
16.22 O cantitate de 0,15 mol monoester A cu formula brut C3H6O formeaz

prin saponificare 11,1 alcool B optic activ (randament cantitativ).
Deducei formulele structurale ale lui A i B. Scriei esterii izomeri cu A.
Identificai izomerii optic activi.
16.23 O cantitate de 6,8 g ester C8H8O2 se hidrolizeaz cu 50 mL KOH 2N.

Care este formula de structur a esterului dat? Scriei reacia esterului
dat cu amestec sulfonitric.
16.24 Esterul metilic A are un coninut de 60% carbon i raportul de mas H:O
= 1:4. Determinai formula molecular. Scriei esterii metilici izomeri cu A.
16.25 Compusul organic A are un coninut de 40% carbon i raportul de mas

H:O = 1:8. tiind c 5,4 g compus A se hidrogeneaz cu 0,672 L (c.n.),
s se scrie:
128
Investete n oameni!
a) Formula molecular a compusului A

b) Formulele de configuraie a doi izomeri corespunztori formulei
moleculare de la punctul a).
16.26 Se prepar acrilonitrilul din metan, amoniac, aer i catalizatori. tiind c

fiecare etap are un randament de 80% i c s-a pornit de la 4 Kmoli de
metan, ce cantitate de acrilonitril se obine?
16.27 Obinei 1butina folosind toate substanele indicate: C2H2, H2, HBr, Na
catalizator Pd/Pb2+. Scriei reaciile 1butinei cu: a) H2O, cat; b) HCl (1
mol, 2 moli); c) trimerizare.
16.28 Completai structurile necunoscute din succesiunile de reacii:

a) C2H2 + 2CH2O
b) C6H6
Cl2/Fe
Cl2/Fe
-HCl
G ;
cat.
A (C4H6O2)
HNO3/H2SO4
-H2O
Cl2/Fe
-HCl
+ H2
Ni
cat.H2SO4
-H2O
C (hidrocarbur)
E + F
H + I
16.29 Se obine gaz de sintez prin cracarea metanului cu vapori de ap la

temperatur de 9000 C n prezen de nichel. Dac s-a pornit de la 170
Kg amestec echimolecular i s-au obinut 392 m3 (c.n.) amestec gazos,
se cere:
a) Care este compoziia procentual volumetric a amestecului
rezultat?
b) Calculai randamentul de reacie
c) Ce cantitate de metanol se poate obine din amestecul rezultat
129
Investete n oameni!
16.30 Compusul organic CxHyN are masa molecular 103 g/mol i un coninut
de 81,55% carbon. tiind c pentru hidrogenarea blnd a 5,15 g
compus se consum 0,1 moli H2, se cere formula de structur a
compusului dat. Preparai acest compus cu azot pornind de la: a) toluen;
b) benzen.
16.31 Determinai formula molecular a derivailor monoclorurai aciclici

saturai cu un coninut de 33,33% clor. Scriei izomerii posibili. Marcai
atomii de carbon asimetrici (chirali).
16.32 Compusul aromatic A conine 78,50% carbon, 8,41% hidrogen i

13,09% azot. tiind c MA = 107 g/mol determinai formula molecular.
Scriei izomerii cu inel benzenic pentru formula gsit. Formulai metode
de preparare pentru aceti izomeri. Care dintre izomeri are metoda de
preparare cea mai complex?
16.33 Completai structurile din irul de transformri:
0
A + B, 120 C
-C
+G
- H2O
+ H2O
-C
- H2
cat. Cu
Tollens
+2H2
cat.Ni
Caracteristicile compusului E sunt:

ME = 108 g/mol; 77,77% carbon i raportul de mas H:O = 1:2 iar
compusul carbonilic G are MG = 58 g/mol.
16.34 Hidrocarbura ciclic A cu masa molecular 68 g/mol sufer urmtoarele

transformri:
+ [O]
+ C6H6
cat.AlCl3 (H2O)
B (acid cu catena liniar)

C
130
Investete n oameni!
Hidrocarburile D (MD = 82 g/mol) i E (ME = 96 g/mol), omoloage cu

A formeaz prin oxidare cu K2Cr2O7/H2SO4 compuii F i respectiv
G
care
prezint
cte
trei
stereoizomeri.
Stabilii
structurile
necunoscute ale compuilor din transformrile de mai sus.
16.35 Stabilii structura hidrocarburii A tiind c:

K2Cr2O7/H2SO4
C2H4O2 + C3H4O3 + CO2 + H2O
16.36 Amina A are un coninut de 11,57% azot i masa molecular MA = 121

g/mol. Determinai formula molecular. Scriei izomerii cu o grup fenil
(C6H5) pentru formula gsit. Propunei metode de preparare pentru
aceti izomeri.
16.37 Compusul organic A este caracterizat prin:
- compoziia 81,82% carbon i 6,06% hidrogen
- MA = 132 g/mol
- reacioneaz cu hidroxilamina
- prezena unei grupe fenil (C6H5)
Scriei izomerii care ndeplinesc aceste condiii. Propunei metode de
preparare pentru aceti izomeri.
16.38 Compusul organic A (CxHyO) cu MA = 70 g/mol prezint izomerie
geometric. Care este formula de structur a acestuia? Cum se
realizeaz transformarea A
B, acesta din urm reacioneaz cu
hidroxilamina, nu reacioneaz cu reactivul Tollens i are MB = 72 g/mol

16.39 Stabilii formula de structur a hidrocarburii C6H10 pe baza urmtoarelor
date:
a) Adiioneaz doi moli de brom
b) Nu reacioneaz cu [Cu(NH3)2]OH
c) Prin adiie de ap se formeaz dou cetone.
131
Investete n oameni!
16.40 Compusul A cu formula C10H10O adiioneaz brom, reacioneaz cu

hidroxilamina i nu se oxideaz cu reactivul Tollens. Scriei formulele
structurale ale izomerilor care ndeplinesc aceste trei condiii i conin ca
element de structur o grup fenil. Obinei prin sintez compuii care
prezint stereoizomerie.
Subiecte de ansamblu
Reacii n chimia organic prin care se formeaz o legtur carbon

carbon (indicaie: un set de reacii pentru legtura C-C i un al doilea set
pentru legtura(i) C-C)
Reacii n chimia organic prin care se formeaz o legtur carbon

azot.
Reacii n chimia organic prin care se formeaz o legtura carbon

oxigen
Acidul sulfuric n reaciile din chimia organic. (indicaie: acidul sulfuric

reactant i acidul sulfuric catalizator)
Reaciile hidrocarburilor cu clorul i cu acidul clorhidric
Reacii prin care rezult:

a) un compus cu un atom de carbon asimetric
b) un compus cu doi atomi de carbon asimetrici.
132
Investete n oameni!
Rezolvri
Capitolul 1
1.1
%C
%H
%C
82,76
17,24
9,92
83,33
16,67
52,17
13,04
34,78% O
85,71
14,29
39,13
8,70
52,17% O
87,80
12,20
58,54
4,06
11,38% N; 26,02% O
92,31
7,69
62,07
10,34
27,59% O
88,24
11,76
40,00
6,66
53,39% O
91,30
8,70
49,31
6,85
43,84% O
93,75
6,25
60,87
4,35
34,78% O
10,04
0,84
89,12% Cl
40,00
6,66
53,33% O
38,04
4,80
56,80% Cl
42,10
6,43
51,46% O
1.2 a) M = 108 + 8 + 64 = 180 g/mol;
%H
31,40% F; 56,68% Cl
%C = 60; %H = 4,44; %O = 35,55
b) M = 204 + 19 + 14 + 48 = 285 g/mol; %C = 71,58; %H = 6,66;

%N = 4,91; %O = 16,84
c) M = 480 + 56 = 536 g/mol;
%C = 89,55; %H = 10,45;
d) M = 120 + 14 + 28 = 162 g/mol; %C = 74,07%; %H = 8,64; %O = 17,28
133
Investete n oameni!
1.3 a) M = 12n + 2n + 2 = 14n +2 g/mol

%C =
12n
100 ;
14n + 2
%H =
2n
100
14n + 2
b) M = 12n + 2n = 14n g/mol

%C =
12n
2n
100 = 85,71 ; %H =
100 = 14,28
14n
14n
Toate alchenele au aceeai compoziie procentual.

c) M = 12n + 2n - 2 = 14n - 2 g/mol
%C =
12n
100
14n 2
%H =
2n
100
14n - 2
d) M = 12n + 2n - 6 = 14n - 6 g/mol

%C =
12n
100
14n 6
%H =
2n - 6
100
14n - 6
e) M = 12n + 2n + 71 = 14n + 71 g/mol

%C =
12n
100
14n + 71
%H =
2n - 6
%C
71
100 =
; %Cl =
100
14n + 71
6
14n + 71
f) M = 12n + 2n + 2 + 16 = 14n + 18 g/mol

%C =
12n
100
14n + 18
%H =
2n + 2
100 ;
14n + 18
%O =
18
100
14n + 18
%N =
14
100
14n + 17
%O =
16
100
14n + 16
%O =
32
100
14n + 32
g) M = 12n + 2n + 3 + 14 = 14n + 17 g/mol

%C =
12n
100
14n + 17
%H =
2n + 3
100 ;
14n + 17
h) M = 12n + 2n + 16 = 14n + 16 g/mol

%C =
12n
100
14n + 16
%H =
2n
100 ;
14n + 16
i) M = 12n + 2n + 32 = 14n + 32 g/mol

%C =
12n
100
14n + 32
%H =
2n
100 ;
14n + 32
1.4. Compui cu formula brut identic cu formula molecular:

b, f, g, i, j, k, l, m, n, o, s, u
134
Investete n oameni!
Pentru celelalte formula brut este:

a) C2H5; c) CH2;
d) C3H5;
e) C1H1
h) C5H4; p) C1H2O; r) C3H5O2; t) C1H2O

1.5) a) CH4; CH3; C3H8; C2H5; C5H12; C3H7
b) CH2 pentru toate alchenele aciclice
c) C1H1; C3H4; C2H3; C5H8; C3H5; C7H12
d) C1H1; C7H8; C4H5; C3H4; C5H7; C11H16
e) CH2Cl2; C1H2Cl; C3H6Cl2; C2H4Cl; C5H10Cl2; C3H6Cl
f) CH4O; C2H6O; C3H8O; C4H10O; C5H12O; C6H14O; (FB = FM)
g) CH5N; C2H7N; C3H9N; C4H11N; C5H13N; C6H15N; (FB = FM)
h) CH2O; C2H4O; C3H6O; C4H8O; C5H10O; C6H12O; (FB = FM)
i) CH2O2; CH2O; C3H6O2; C2H4O; C5H10O2; C3H6O;
1.6. A: C1H1
B: C2H5ClO
C: C3H10N2
1.7.
Comp.
FB
FM
CH2O C4H8O2
CH2
CH2O C2H4O2
C3H2
C6H12
C6H4
135
Investete n oameni!
1.8. CxHyOz
78,95
= 6,58 at. gr.
12
x=
y =10,53 at. gr.

z=
10,52
= 0,66 at. gr.
16
x:y:z = 10:16:1; FM = FB = C10H16O (152 g/mol)
1.9. nr. m moli CO2 =
nr. m moli H2O =
25,6
= 0,58
44
masa C = 0,58 12 = 6,98 mg
8,75
= 0,486
18
masa H = 0,486 2 = 0,97 mg
total (C + H) = 7,95 mg, deci squalenul este o hidrocarbur.

CxHy
x 0,58
1
3
=
=
=
y 0,97 1,67 5
FB = C3H5 (MFB = 41 g/mol)

FM = 10 FB
1.10. x =
C30H50
88,23
= 7,35 at. gr. ; y = 11,77 at. gr.
12
x 7,35
1
5
=
=
=
y 11,77 1,6 8
FB = C5H8 (MFB = 68 g/mol)

FM = 2 FB
C10H16
136
Investete n oameni!
1.11. Jasmona: CxHyOz

x=
80,49
= 6,71 at. gr.
12
x:y:z = 11:16:1
y = 9,76 at. gr.

z=
9,75
= 0,61 at. gr.
16
FM: C11H16O (M = 164 g/mol)
1.12. FB = FM: C3H3N

indicaie: masa de azol m se calculeaz cu formula:
pr =
p V
m
RT; R = 0 0
M
T0
1.13. 941; ~ 6 atomi de sulf

1.14. C10H16N5O14P3 (48 atomi)
1.15. 75 atomi.
Capitolul 2
2.1.izomerie de caten
a) CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
n - pentan
2
CH3 CH CH2 CH3

CH3
2 - metilbutan (izopentan)
CH3
CH3
C CH3
C
CH3
2,2 - dimetilpropan (neopentan)
137
Investete n oameni!
b) Alchenele se obin prin dehidrogenarea alcanilor (eliminare de H2). De

aceea ne vom folosi de cei 3 izomeri de la punctul a) pentru a scrie
alchenele corespunztoare.
De la scheletul A: 2 alchene izomere de poziie:
CH2 CH CH2 CH2 CH3
1- penten
CH3 CH CH CH2 CH3

2 penten (cis + trans)
De la scheletul B: 3 alchene izomere de poziie:

2
CH2 C CH2 CH3

CH3
2 - metil - 1 - buten
CH3 C CH CH3
CH3
2 - metil - 2 - buten (trimetileten)
CH3 CH CH CH2
CH3
3 - metil - 1 - buten
De la scheletul C : nu exist alchene.

c) Aplicm acelai raionament ca la punctul b).
De la scheletul A: 2 alchine izomere de poziie:
2
CH C CH2 CH2 CH3
CH3 C C CH2 CH3
1 - pentin
2 - pentin
3
De la scheletul B: 1 alchin
De la scheletul C:
CH C CH CH3
CH3
3 - metil -1 - butin
d) A 4 diene - izomeri de poziie:

138
Investete n oameni!
CH2 C CH CH2 CH3
1,2 - pentadien
CH2 CH CH CH CH3
1,3 - pentadien (cis + trans)
CH2 CH CH2 CH CH2
1,4 - pentadien
CH3 CH C CH CH3
2,3 - pentadien
B 2 diene- izomeri de poziie:

3
CH2 C C CH3
CH3
3 - metil - 1,2 - butadien
CH2 CH C CH2
CH3
C
2 - metil - 1,3 - butadien (izopren)
2.2 Pentru scrierea derivailor halogenai saturai izomeri cu cinci atomi de

carbon folosim din nou cele trei structuri izomere ale pentanului de la
care substituim cte un atom de hidrogen cu atomul de Cl.
a) A 3 izomeri de poziie:
CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
1 - cloropentan
Cl
*
CH2 CH2 CH3
CH3 CH
Cl
2 - cloropentan
CH3 CH2 CH CH2 CH3

Cl
3 - cloropentan
B 4 izomeri de poziie:
CH2
Cl
Cl
CH3 C CH2 CH3
CH3
2 - cloro - 2 - metilbutan
*
CH
CH2 CH3
CH3
139
Investete n oameni!
*
CH3 CH CH
CH3
CH3 Cl
CH3 C CH2 CH2

CH3
Cl
C 1 izomer
CH3
CH3 C
CH2
CH3 Cl
1 - cloro - 2,2 - dimetilpropan
b) vezi derivai halogenai: A 3 alcooli

B 4 alcooli
C 1 alcool
c) Eterii au formula general ROR deci oxigenul se insereaz ntre 2
atomi de carbon. Pentru scrierea eterilor izomeri cu 5 atomi de
carbon ne folosim din nou de pentanii izomeri de la problema 2.1,
punctul a)
A 2 izomeri de poziie
H3C O CH2 CH2 CH2 CH3

butil - metil - eter
CH3 H2C O CH2 CH2 CH3
etil - propil - eter
B 3 izomeri de poziie
*
H3C O CH
CH2 CH3
CH3
sec - butil - metil - eter
CH3 HC O CH2 CH3

CH3
etil - izopropil - eter
CH3 CH H2C O CH3

CH3
izobutil - metil - eter
140
Investete n oameni!
C 1 izomer de poziie
CH3
C O CH3
CH3
CH3
t-butil - metil - eter
2.3 Cu schelet de npentan (A) sunt 3 compui carbonilici

A 3 izomeri de poziie
CH3 CH2 CH2 CH2 CHO
CH3 CH2 CH2 C CH3

O
CH3 CH2 C CH2 CH3

O
pentanal
2 pentanon
metil - propil - ceton
3 - pentanon
dietil - ceton
De la scheletul de izopentan (B) se pot scrie 3 compui carbonilici

izomeri:
3
CH3 CH CH2 CH O
CH3
3 - metilbutanal
- metilbutanal
CH3 CH C CH3
CH3 O
3 - metil - 2 - butanon
izopropil - metil - ceton
*
HC CH
CH2 CH3
O CH3
2 - metilbutanal
- metilbutanal
Un singur compus carbonilic deriv de la structura de neopentan (C):
CH3
CH3
C
CH
CH3 O
2,2 - dimetilpropanal
neopentilaldehid
141
Investete n oameni!
2.4
CH3 CH2 CH2 CH2 C
O
acid pentanoic (acid valerianic)
OH
CH3 CH CH2 CH2 COOH

CH3
O
2
*
CH3 CH2 CH
C
OH
CH3
CH3
acid 3 - metilbutanoic
acid - metilbutanoic
acid izovalerianic
acid 2 - metilbutanoic
acid - metilbutanoic
acid valerianic optic activ
CH3 1 O
C C
CH OH
acid 2,2 - dimetilpropanoic

acid pivalic
2.5 a) Amine primare RNH2: pentru a scrie aminele primare izomere vezi
raionamentul de la problema 2.2 punctele a) i b).
de la scheletul de n pentan (A): 3 izomeri

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2
NH2
1 - pentilamin
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3

NH2
2 pentilamin
CH3 CH2 CH CH2 CH3

NH2
3 - pentilamin
De la scheletul de izopentan (B): 4 izomeri

1
2
* CH
CH3 CH CH
3
CH3 CH CH2 CH2

CH3
NH2
CH3 NH2
3 - metilbutilamina
3 - metil - 2 - butilamina
NH2
2
*
CH2 CH
CH2 CH2
CH3 C CH2 CH3

CH3
NH2 CH3
142
Investete n oameni!
H3C NH CH2 CH2 CH2 CH3
N - metilbutilamina
H3C NH CH CH2 CH3

CH3
N - metilsecbutilamina
H3C NH CH2 CH CH3

CH3
N - metilizobutilamina
NH3
H3C NH C CH3
NH3
N - metiltertbutilamina
De la scheletul de neopentan (C): 1 izomer

CH3
CH3
CH2
C
CH3 NH2
2,2 - dimetilpropilamina
(neopentilamina)
b) amine secundare R1 NH R2
de tipul C1NHC4: 4 izomeri
de tipul C2NHC3: 2 izomeri

CH3 CH2 NH CH2 CH2 CH3
N-etilpropilamina
CH3 CH2 NH CH CH3

CH3
N-etilizopropilamina
c) amine teriare R1R2R3N
de tipul C1 N C3 : 2 izomeri
C1
143
Investete n oameni!
H3C N CH2 CH2 CH3

CH3
N,N - dimetilpropilamina
H3C N
CH CH3
CH3 CH3
N,N - dimetilizopropilamina
de tipul C1 N C2 : 1 izomer
C2
CH3 N
CH2 CH3
CH2 CH3
dietilmetilamina
2.6
ciclopentan
CH3
metilciclobutan
CH3 CH3
1,1-dimetilciclopropan
H3C
CH3
1,2-dimetilciclopropan
cis+trans
CH2 CH3
etilciclopropan
144
Investete n oameni!
2.7 a) 2;
b) 3;
c) 6;
d) 6
e) 7;
f) 2;
g) 1;
h) 0
i) 5;
j) 3;
k) 6;
l) 2
m) 9;
n) 20;
o) 6;
p) 1
Capitolul 3
3.1 a) 3,4 dimetilhexan
b) 2,4 dimetilpentan
c) 2,2,4 trimetilpentan (izooctan, n benzin cifra octanic = 100)
d) 3etil2metilhexan; nume corect caten de ase atomi cu doi substitueni
3izopropilhexan; nume incorect caten de ase atomi cu un
substituent
e) 4etil2,4dimetilheptan.
3.2 a) 2metilhexan
f) 2metil4propiloctan
b) 2,3dimetilhexan
g) 3,4dimetildecan
c) 4,5dimetiloctan
h) 3,4dimetiloctan.
d) 3,4dimetilheptan
e) 3,3dimetilpentan
3.3. 2,2,3trimetilbutan.
3.4 7 izomeri.
3.5 e).
3.6 3metilhexan i 2,3dimetilpentan.
3.7 CH3
CH3
C CH2 CH3 <
CH3
CH3 CH CH CH3 <

CH3 CH3
CH3 CH CH2 CH2 CH3

CH3
< CH3 CH2 CH CH2 CH3 < CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
CH3
145
Investete n oameni!
ramificarea catenei scade p.f.-ul, scderea fiind mai pronunat cnd

ramificarea este mai aproape de captul catenei.
3.8
c, a, b.
3.9
a) 3 alchene
b) 1 alchen
c) 2 alchene
3.10 a) eliminare HCl, H2/Ni sau tratare cu Mg/eter etilic anhidru i apoi
hidroliz
b) 2H2/Ni
c) reducere cu 4[H] n prezen de Zn(Hg) + HCl sau varianta 2-a:
halogenare la 2butanol cu H2/Ni, deshidratare (- H2O) i la sfrit +
H2/Ni
3.11 4 izomeri: n-octan, 2,5 dimetilhexan, 3,4 dimetilhexan i 2,2,3,3
tetrametilbutan.
3.12 La anod (+): CH3 C
- CO2
-e
CH3 C
CH3
O
O.
1/2 CH3 CH3
Prin sintez Kolbe nbutanul rezult la electroliza propionatului de sodiu

iar 2,3dimetilbutanul se formeaz la electroliza izobutiratului de sodiu
(CH3)2CHCOONa.
3.13 a) 2 compui
c) 3 compui
b) 2 compui
d) 4 compui
CH3 Cl
3.14 neopentanul CH3 C CH
CH3 Cl
1,1 - dicloro - 2,2 - dimetilpropan
146
CH3
i
CH3 C CH2 Cl
CH2 Cl
1,3 - dicloro - 2,2 - dimetilpropan
Investete n oameni!
3.15 a) 2,3dimetilbutan
b) 2,2dimetilbutan i nhexan
c) 3metilpentan
d) 2metilpentan.
CH3 CH3
+ CH2 CH2
CH4 + CH2 CH CH3

3.16 a) CH3 CH2 CH2 CH3
CH3 CH CH CH3 + H2
CH2 CH CH2 CH3 + H2
CH4 + CH2 CH CH2 CH3
CH3 CH3 + CH2 CH CH3
b) CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
CH3 CH2 CH3 + CH2 CH2

CH2 CH CH2 CH2 CH3 + H2
CH3 CH CH CH2 CH3 + H2
3.17 clorurare apoi Mg/eter etilic i hidroliz n D2O.

3.18 c).
3.19 a) 17,5 m3 aer; 16 m3; 12,5% CO2; 87,5% N2.
3.20 3,75, 37,5% pentru metan; 18,71 pentru ap.
3.21 10,9 m3
3.22 1818 m3
3.23 1903 L.
147
Investete n oameni!
Capitolul 4
4.1 a) 3n-propil2hepten (catena cea mai lung care conine i dubla
legtur C=C)
b) 3,4,4trimetil1penten
c) 3metil3hexen
d) 3,3dimetilciclohexen
e) 4n-butil7metil2octen
f) 3,3dimetil1buten (t-butileten)
g) 2etil1buten
h) 2,2,5,5tetrametil3hexen (1,2dit-butileten)
4.2 a) 2etil1buten
b) 4etil4octen
c) 4etil4octen
d) 2,3dimetilciclopenten
e) 4etil1metilciclohexen
4.3 De la scheletul de nhexan deriv 3 alchene:
1hexen
2hexen (cis + trans)
3hexen (cis + trans)
De la scheletul de 2metilpentan deriv 4 alchene:
2metil1penten
2metil2penten
3metil2penten
4metil1penten
De la scheletul de 3metilpentan deriv 3 alchene:
3metil1penten (C3asimetric)
3metil2penten (izomerie Z + E)
2etil1buten
148
Investete n oameni!
De la scheletul de 2,3dimetilbutan deriv 2 alchene

2,3dimetil1buten
2,3dimetil2buten
De la scheletul de 2,2dimetilbutan (neohexan) deriv o alchen:
3,3dimetil1buten (tbutileten).
4.4 a) Z (izopropil > propil)

b) E (alil > propil)
c) E
d) nu prezint izomerie ZE
e) Z
4.5 a) monosubstituit
e) trisubstituit
b) 1,2disubstituit
f) 1,2disubstituit
c) 1,1disubstituit
g) tetrasubstituit
d) monosubstituit
h) trisubstituit.
4.6 a) CH3CH2CH3, - H2, t0 i catalizator Cr2O3/Al2O3

CH3 CH2 CH2
i
Cl
CH3 CH2 CH2

OH
CH3 CH CH3 , -HCl n prezen de baze tari

Cl
(KOH/alcool)
CH3 CH CH3
OH
, -H2O cat. H2SO4
b) CH3 CH CH3 , -H
2
CH3
Cl
CH3 CH CH2 si CH3 C CH3 , -HCl
CH3 Cl
CH3
clorura de izobutil
clorura de t-butil
149
Investete n oameni!
OH
CH3 CH CH2
CH3 OH
alcool izobutilic
c) C6H5 CH2 CH3
CH3 CH CH3
CH3
alcool t-butilic
si
, -H2O
, -H2
etilbenzen
C6H5 CH2 CH2
Cl
2-fenil-1-cloroetan
si
C6H5 CH2 CH2

OH
2-feniletanol
si
d)
C6H5 CH CH3 , -HCl

Cl
1-fenil-1-cloroetan
C6H5 CH CH3
OH
1-feniletanol
, -H2O
+ H2
dehidrogenarea ciclohexanului conduce la benzen, un compus cu o

stabilitate deosebit.
+ 3H2
OH
Cl
, -HCl ;
clorociclohexan
, -H2O
ciclohexanol
4.7 a) 1penten
b) 2buten > 1buten
e) metilciclohexen
f) 4metil3hexen i 3metil2hexen
c) 2penten
produi principali;
d) reacia nu are loc
2etil1penten produs minor.
150
Investete n oameni!
4.8 a) CH2 CH2 CH2 CH3

X
b) (CH3)2CH CH2 si (CH3)3C X
,
X
X
X
c) CH3 C CH2 CH3 si
CH3 CH CH CH3
,
CH3
CH3
CH2 X
d)
4.9 a) H2O/cat. H2SO4
b) HBr n prezen de KOH/alcool
c) Nu se poate aplica reacia de hidrogenare, se procedeaz astfel:
X
+ X2
h
- HX
- HX
x = Cl2, Br2
4.10 a) 2pentena
b) metilciclopenten
c) 1fenilpropen
d) metilciclohexen
e) 2metil2buten (trimetiletena)
4.11 izobuten; 1buten; trans2buten; cis2buten;

Explicaii: izobutena; alchen ramificat are p.f. cel mai sczut, izomerul
cis are p.f. mai ridicat ca cel al izomerului trans datorit momentului de
dipol care face s existe atracii van der Waals intermoleculare.

4.12 Stabilitatea crete prin substituirea dublei legturi.
grad de substituire: tetra tri di mono eten
stabilitatea crete
Pentru perechea de izomeri geometrici izomerul trans este mai stabil (mai
srac n energie).
151
Investete n oameni!
4.13 Surplusul de energie la izomerul cis este dat de vecintatea n spaiu a

substituenilor voluminoi; n cazul 2butenei cele dou grupe metil. La
4,4dimetil2penten vecine n spaiu sunt grupa metil i grupa tbutil
(o grup foarte voluminoas) deci sunt interacii de respingere mari care
duc la creterea coninutului energetic al moleculei.
4.14 1buten
2bromobutan
1,2dibromobutan
2butanol
1cloro2butanol
2buten 2bromobutan
2,3dibromobutan
2butanol
3cloro2butanol
2metil2butena
2bromo2metilbutan
1,2dibromo2metilbutan
2metil2butanol
1cloro2metil2butanol
1metilciclopentan 1bromo1metilciclopentan
1,2dibromo1metilciclopentan
1metilciclopentanol
2cloro1metilciclopentanol
4.15 Substituie n poziie alilic:

CH2 CH CH2 CH3
CH3 CH CH CH3
CH3
CH3
CH3 C CH CH3
(2 produsi)
;
(3 produsi)
152
Investete n oameni!
4.16 a) dioli vecinali

b) i c) ruperea moleculei n dreptul dublei legturi
CH2
CH3
C CH2 CH2 CH3
CH3
CH3 C CH CH2CH3
CH3
CO2 + H2O + O C CH2 CH2 CH3
CH3
CH2O + O C CH2 CH2 CH3
(CH3)2C O + HOOC CH2 CH3
(CH3)2C O + O C CH2 CH3

H
CH3
CH3
CH CH CH CH3
CH3
CH3
CH CH2 CH CH2
(CH3)2CH COOH + HOOC CH3
(CH3)2CH CH O + O CH CH3
(CH3)2CH CH2 COOH + CO2 + H2O
(CH3)2CH CH2 CH O + O CH2
4.17 a) CH3 CO (CH2)4 COOH

b) CH3 CO (CH2)3 CO CH3
CH2 COOH
c)
CH2 COOH
d) 1,6 - ciclodecandiona
e)
O + CH3COOH
153
Investete n oameni!
f)
HOOC
g) CH3
COOH
O
HOOC CH2 O
C CH2 CH2 CH C CH3 + CO2 + H2O
4.18 e).
4.19 b).
4.20 d).
4.21 0,2 moli K2Cr2O7 + 0,8 moli H2SO4
0,15 moli K2Cr2O7 + 0,6 moli H2SO4
4.22 2metil2buten.
4.23 2 formule de structur: 2hexen i 4metil2penten
4.24 C5H10
4.25 2metil2penten + 4metil2penten;
3 formule de structur cu schelet derivat de la 2metilpentan
4.26 700 m3; 33,5 g/mol; 1,49 g/L
4.27 d).
CH3
4.28 C6H10;
CH3
CH2 CH3
;
CH2 CH2 CH3
H3C
CH
CH3
CH3
CH3
;
154
CH2 CH3
Investete n oameni!
4.29 De la scheletul de n-hexan deriv: 4 diene

CH2=CHCH=CHCH2CH3
1,3hexadien (Z, E)
CH2=CHCH2CH=CHCH3
1,4hexadien (Z, E)
CH2=CHCH2CH2CH=CH2
1,5hexadien
CH3CH=CHCH=CHCH3
2,4hexadien(3
izomeri
geometrici)
De la scheletul de 2metilpentan deriv: 3 diene
2metil1,3pentadiena (Z, E)
CH2
CH3
C CH CH CH3
CH2
CH3
C CH2 CH CH2
2metil1,4 pentadiena
CH3
CH3
C CH CH CH2
4metil1,3pentadiena
CH2
De la scheletul de 3metilpentan deriv: 3 diene

CH3
3metil1,3pentadiena (Z, E)
CH C CH CH3
CH3
3metil1,4pentadiena
CH CH CH CH2
CH2
CH2
CH C CH2 CH3
CH2
2etil1,3butadiena
De la scheletul de 2,3dimetilbutan deriv: 1 dien

CH3CH3
CH2 C
4.30
+Cl2
2,3dimetil1,3butadiena
C CH2
Cl
-HCl
-HCl
Cl2
-HCl
500 C
Cl
Obs: nu se poate aplica reacia de dehidrogenare a ciclohexanului
deoarece rezult direct benzen, un compus deosebit de stabil.
155
Investete n oameni!
4.31 Primul derivat clorurat se formeaz prin adiie 1,2; cel de al doilea rezult
prin adiie 1,4 caracteristic dienelor conjugate.
4.32 a) + Br2 (adiie 1,4), apoi + HCl
b) +2 Cl2
c) + HCl (adiie 1,4), apoi + Br2
d) + Cl2 (adiie 1,4), apoi + Br2
e) + KMnO4/mediu bazic (oxidare Baeyer)
4.33
Diena
H0 kcal/mol
determinat
calculat
1,4pentadien
60,8
60,6
2 x 30,3
1,5hexadien
60,5
60,6
2 x 30,3
1,3butadien
57,1 (a)
60,6
2 x 30,3
1,3pentadien
54,1 (a)
58,9
30,3 + 28,6
izopren
53,4 (a)
58,3
30,3 + 28
2,3dimetill1,3butadien
53,9 (a)
56
28 x 2
a) valorile experimentale sunt mai mici cu 2-5 Kcal/mol datorit

conjugrii care face ca molecula s fie mai srac n energie (mai
stabil).
4.34 56 Kcal/mol (2 x 28), deci alena are un coninut suplimentar de energie
de 15 Kcal/mol ceea ce o face mai nestabil.
4.35 Dou formule de structur:
2,3dimetil2,4hexadiena
2,4dimetil2,4hexadiena.
156
Investete n oameni!
4.36 Mircen
(CH3)2C O + OHC CH2 CH2 C CHO +2 CH2O
O
(CH3)2C O + HOOC CH2 CH2 C COOH +2 CO2 +2 H2O
O
CH2 CH2 C CH3
O
+ CH2O
CH3 C CH
O
CH2 CHO
Limonen
CH2 CH2 C CH3

O
+ CO2 + H2O
CH3 C CH
O
CH2 COOH
CH3
4.37 Structura ocimenului este:
CH2
H3C
Br
OH
Br
Br
4.38 a)
b)
Br
CH2
Br
c)
d)
OH
Br
mentan
Capitolul 5
5.1 a) 2,2dimetil3hexin (etiltbutilacetilen)
b) 6metil3octina
c) 2,5dimetil3hexina (diizopropilacetilena)
d) 2,5octadiina
e) 3,3dimetil1,5hexadiina
157
Investete n oameni!
5.2 a) 1hepten6ina (dubla legtur are prioritate)

b) 3metil2hexen4ina (prioritate pentru C=C)
5.3 a) 1,3,5,11tridecatetraen7,9diin
b) 1tridecen3,5,7,9,11pentain
5.4 a) 3,3,6trimetil1heptin
b) 3metil5hepten1in
c) 4,7,8trimetil1nonin
d) 3hexen1in
5.5 De la scheletul de n-hexan deriv 3 alchine:

CH C CH2 CH2 CH2 CH3
1hexin (nbutilacetilen)
CH3 C C CH2 CH2 CH3
2hexin (etilpropilacetilen)
CH3 CH2 C C CH2 CH3
3hexin (dietilacetilen)
De la scheletul de 2metilpentan deriv 2 alchine:

CH3
CH3 CH CH2 C CH
CH3
CH3
CH C C CH3
4metil1pentin (izobutilacetilen)
4metil2pentin(izopropilmetilacetilen)
De la scheletul de 3metilpentan deriv o alchin:
CH3 CH2
3metil1pentin
CH3
CH C CH
De la scheletul de 2,2dimetilbutan deriv o alchin:

CH3
CH3
C C CH
CH3
3,3dimetil1butina (tbutilacetilen)
158
Investete n oameni!
5.6 Adiie de halogen (Cl2, Br2) apoi dubl dehidrohalogenare:

R CH CH R + Br2
R CH CH2
Br
Br
- 2HBr
n mediu bazic
R C C R
+Br2
-H
C6H5 CH CH2 -2HBr C6H5 C CH
5.7 C6H5 CH2 CH3 2 C6H5 CH CH2
Br Br
5.8 a) 2cloro1buten
f) 1,1,2,2tetraclorobutan
b) 1buten
g) CH3 CH2 C CH Na
c) 2butanon
h) CH3CH2CCCu
d) 1,2diclorobutan (Z + E)
i) CH3 CH2 CH CH2

O CO CH3
e) 2,2diclorobutan
j) 2ciano1buten
5.9 a) 3cloro3hexen
b) cis2hexen
c) 3hexanon
d) 3,4dibromohexen (cis + trans)
e) 3,3diclorohexan
f) 3,3,4,4tetraclorohexan
g) i h) reaciile nu au loc
i) CH3 CH2 CH CH CH2 CH3
O CO CH3
j) 3ciano3hexen
5.10)
B: CH3 C CH
D: CH3 C C CH2 CH3
Derivaii halogenai conin o legtur covalent polar
C Hlg
care sufer heteroliz. Locul ionului de halogenur va fi luat de un ion

acetilur.
159
Investete n oameni!
5.11
HC CNa + CH3 CH2 CH2

Br
1) Na
2) CH3CH2CH2Br
5.12
CH4
CH3 CH2 CH2 C C CH2 CH2 CH3
C2H2
NaC CNa
CH3 CH2 C C CH2 CH3
5.13
D: CH2
CH3 CH2 CH2 C CH
CH3
C C CH
H2
2C5H5
+2H2
Ni
n-octan
Br
CH3 CH2
2 Pd/Pb
C C
CH2 CH3
H
E: izopren
H: CH2 C C CH2
OH
OH
J: butadiena
Acetona i formaldehida sunt compui carbonilici. Avnd o dubl

legtur au caracter nesaturat i dau reacii de adiie
+ -
C. O
Compuii de adiie B i G sunt alcoxizi deci n ap sufer hidroliz.
5.14 a) CH CH
H2
2 Pd/Pb
CH2 CH2 +Cl2
CH2 CH2
Cl
b) + 2Cl2 apoi HCl sau

+ Cl2, HCl i din nou + Cl2
c) produs b + Cl2 sau
alchen + 2Cl2 i apoi substituie + Cl2/h

d) + Br2, + Cl2 sau invers
160
Cl
Investete n oameni!
5.15 a) K=
[R C C ] [H2O]
[R C CH] [HO ]
[R C C ][H2O] [H3O ]
[R C CH] [HO ] [H3O ]
Ka(R C CH) 10-25

-9
=
-16 =10
Ka(H2O)
10
Echilibrul complet deplasat spre stnga, ionul de acetilur nu exist n ap.
Ka(R C CH) 10-25

b) K= [R C C ] [NH3]
=
= -35 = 1010
Ka(NH
)
[R C CH][NH2 ]
10
3
Echilibrul total deplasat spre dreapta.
5.16 Pentru acetaldehid:

K=
[enol]
x
=
= 5,9 10 7
[carbonil] 1 x
Se aproximeaz 1-x 1 i deci

x = 5,9 10-7 5,9 10-9% = 0,000000006% enol
ceea ce nseamn c la 100 de milioane de molecule numai 6 molecule
sunt enol.
Pentru aceton procentul de enol este 4,7 10-11%.
5.17 b)
5.18 a) 4octina
b) fenilacetilena
c) 2,8decadiina
d) difenilacetilena (tolan)
161
Investete n oameni!
5.19
C2H2 + 3H2
2CH4
iniial a kmoli
final
x
2
3x
2
a)
ax
p0 n 0
a
1
=
=
=
p1
n
a + x 1,2
x = 0,2a kmoli
masa m = 0,2 a 26 = 5,2 a Kg

b) =
0,2a 0,4a
=
= 0,4 40%
a
a
2
c) presiunea se dubleaz.
5.20 16,66% alchin; 8,33 g/mol; 0,37 g/L; 12,5 g/mol; 0,56 g/L.
5.21 tbutilacetilena.
5.22 16,2 kmoli; 48,7 Kg.
5.23 2hexin i 4metil2pentin.
Capitolul 6
6.1 a) patru izomeri: etilbenzen, o, m , pxilen;
b) 8 izomeri:
CH2 CH2 CH3
n - propilbenzen
CH2 CH3
CH3 CH CH3
izopropilbenzen (cumen)
o- ,m- , p - etiltoluen
CH3
162
Investete n oameni!
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
1,2,3 - trimetilbenzen
CH3
CH3
(mesitilen)
6.2 a) 2fenil4metilhexan (listarea substituenilor n ordinea alfabetic)

b) tbutilbenzen
c) 1,2,3,5tetrametilbenzen
d) 3,5dimetilizopropilbenzen
6.3 Patru izomeri: clorura de benzil, ,o, m , pclorotoluen.

CH2 CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
6.4
Br
Br
Br (o, m, p)
(3 izomeri)
CH3
Br
(2 izomeri)
(3 izomeri)
CH3
(1 izomer)
CH3
6.5
mesitilenul
CH3
b) etilbenzenul i mxilenul
CH3
6.6 a) patru structuri:
H3C
CH3
H3C
1,2,3,4
CH3 H3C
CH3
CH3
CH3
1,2,3,5
CH2 CH3
H3C
CH3
H3C
CH3
CH2 CH3
1,2,4,5
163
Investete n oameni!
b) patru structuri:
CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH3
CH2 CH3
H3C
CH3
CH2 CH3
CH3
CH2 CH3
CH3
6.7 a) C10H14 patru izomeri: grupa fenil substitue un hidrogen din molecula de
nbutan sau din cea de izobutan.

CH3 CH2 CH2 CH2
CH3 CH2 CH CH3
CH3
CH3
CH CH2
CH3
CH3
C CH3
b) C11H16 opt izomeri:

CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
CH3
3 izomeri
CH3
CH CH2 CH3
4 izomeri
CH3
CH3 C CH3
CH3
1 izomer
6.8
Reactant, condiii de reacii
alchen
benzen
H2, 200C; 1 at, Ni
Br2 + H2O
HCl
H2, presiune, temperatur, Ni
KMnO4, mediu bazic, (Baeyer)
O3
K2Cr2O7 + H2SO4
Cl2, h sau temp.
H2O, cat. H2SO4
164
Investete n oameni!
6.9 Caliti: 1) explic raportul de combinare ntre atomi C1H1

2) explic existena celor trei izomeri orto, meta i para pentru un
nucleu aromatic de tip C6H5X
3) explic reaciile de adiie date de benzen n condiii foarte
energice.
Defecte:1) nu explic geometria moleculei (hexagon regulat)
2) nu explic comportarea chimic:
benzenul d reacii de substituie
benzenul este foarte stabil la aciunea agenilor oxidani
Cl
Cl
Cl
+3Cl2,h sau t
HCH (hexaclorociclohexan)
Cl
6.10
Cl
Cl
Cl
Cl2, cat. Fe
- HCl
clorobenzenul
CH2Cl
CH3
h
-HCl
clorura de benzil
CH3
CH3
CH3
Cl
+
cat. Fe
Cl
Cl
6.11 a) 3 moli glioxal: O=CHCH=O
165
(urme)
Investete n oameni!
CH3
CH O
CH O
b)
CH3
glioxal
CH3
+2 C O
CHO
metilglixal
CH3
c)
3 moli metilglioxal
CH3
CH3
6.12 oxilen
CH3
CH3
CH3
CH3
6.13 a) i d) nu au loc reacii

b) metilciclohexan
c) clorur de benzil
e) acid benzoic
f) o i pnitrotoluen
g) o i pclorotoluen
h) o i petiltoluen
i)
CH2
CH3 (o, p)
orto- si
, para - metildifenilmetan
j) acid otoluensulfonic + acid ptoluensulfonic (acid tosic)

k) acid mnitrobenzoic
l) reacia nu are loc
m) acid o i pnitrobenzoic
n) o i pdeuterotoluen
166
Investete n oameni!
6.14 Cnd agentul de alchilare este cloropropanul:

CH3
CH3 CH2 CH2
cat. AlCl3
CH3 CH CH3
Cl
CH
+ HCl
cat. AlCl3
Cl
CH3
Cnd agentul de alchilare este alchena:

AlCl3 + 3H2O
Al(OH)3 + 3HCl
CH2 CH CH3 + HCl
cat. AlCl3
CH3 CH CH3
CH3
CH3 CH CH3 +
Cl
Cl
CH
cat. AlCl3
CH3
+ HCl (se aditioneaza la o noua
molecula de propena)
6.15 Alchilare clasic cu (CH3)3CCl sau (CH3)2CHCH2Cl i respectiv

varianta
cu
izobuten,
cu
observaia
aceast
alchen
polimerizeaz uor n prezena acizilor Lewis (ca de exemplu AlCl3).

6.16 a) clorurare (Cl2/cat.), sulfonare, separare izomer para
b) alchilare CH3Cl/AlCl3, nitrare, separare izomer para, oxidare
c) alchilare CH3Cl/AlCl3, oxidare, nitrare
d) benzen, alchilare oxilen apoi nitrare i oxidare.
6.17 a) clorurare, nitrare
b) alchilare, bromurare, oxidare
c) nitrare, clorurare
d) alchilare, nitrare, separare izomer para, bromurare
e) clorurare, nitrare, separare izomer para, clorurare
f) pbromotoluen, oxidare, nitrare
167
se
Investete n oameni!
g) pdiclorobenzen, nitrare
h) nitrarea avansat a benzenului.
CO CH2 CH3
6.18
AlCl3
+ CH3 CH2 COCl
CH2 CH2 CH3
+4[H]*
-H2O
propiofenona
* sau variante: H2/Ni, -H2O, +H2/Ni
CO CH3
+ CH3 CO Cl
+4[H]*
-H2O
NO2
HNO3/H2SO4
AlCl3
acetofenona
CH2 CH3
CO CH3
NO2
(a)
(a) alchilarea Friedel-Crafts a nitrobenzenului nu are loc, grupa nitro

dezactivnd puternic nucleul aromatic.
6.19 A: difenilmetan, preparare prin reacie Friedel-Crafts
, cat. AlCl3
CH2 Cl +
sau CH2Cl2 + 2
B: trifenilmetan
, cat. AlCl3
CHCl3 +3
, cat. AlCl3
C: 1,2 difeniletan
Cl
, cat. AlCl3
CH2 CH2 Cl +2
168
Investete n oameni!
sau
2
CH2Cl + Mg (sau Na, Zn)
A + Cl2/h, apoi reacie Friedel-Crafts cu benzen.
6.20 a) pnitroacetanilida
b)
CO NH
NO2
c) orto + para
d)
NO2
6.21 ordinul I: 1,2,4,5,6,7,11

ordinul II: 3,8,9,10,12
6.22 a) -nitronaftalin
b) anhidrid ftalic
+ 5H2
c) + 2H2
tetralina
decalina
d) acid -naftalinsulfonic
NO2
e)
NO2 NO2
+
nitrarea se face n inelul nedezactivat

n poziiile reactive
NO2
169
Investete n oameni!
f) acid - naftalinsulfonic
6.23
n
3
= ; n = 9; C9H12 8 izomeri
2n 6 4
CH3
CH3
CH2 CH3
CH3
i
CH3
6.24 heptan; toluen
-H2
-3H2
6.25 C6H6 i C8H10; cte 1,5 moli; 756 L aer; 100,8 L H2 (c.n.)
6.26 65,7% tetralin
6.27 84,3% ciclohexan; 15,7% benzen.
Capitolul 7
7.1 a) 1cloro3metilbutan
b) 2bromo5clorohexan (enumerare n ordinea alfabetic)
c) 1cloro3etil4iodopentan
d) 1,3dicloro3metilbutan
e) 3bromo3etilhexan
f) 5cloro2hexen (prioritate dublei legturi C=C)
g) trans1,3diclorociclohexan
h) cis1bromo2etilciclopentan
170
Investete n oameni!
7.2 De la scheletul de nbutan: 6 izomeri, 4 atomi de carbon asimetrici.
CH2 CH2 CH2 CH3 (4 izomeri); CH3 CH CH2 CH3 (2 izomeri)

Cl
Cl
De la scheletul de izobutan: 3 izomeri; 1 atom de carbon asimetric
CH2 CH CH3
Cl
CH3
7.3 2clorobutanul (2halogenobutanul);
O molecul de metan substituit cu 3 sau 4 atomi de halogen diferii.
Cl
H C Br ; F C Br
I
I
Cl
7.4 a) izobuten + HCl

b) 1buten sau 2buten + HI
c) propen + Cl2, 5000C
CH3
d)
CH2
sau
+ HCl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl2
h
e)
-HCl
+Cl2
0
500 C
+Cl2
Cl
f) CHCH + HCl/HgCl2; CH2=CH2 + Cl2, apoi HCl/baze

g) CHCH + Cl2, apoi eliminare de HCl i adiie de Cl2 i din nou eliminare
de HCl
h) toluen + Br2, h sau t0C
171
Investete n oameni!
CH3Cl
7.5 a) CH4
H2O
CH3OH
HI
CH3
CH3I
CH3 CH2
I
+HI
b) CH2 CH2
c)
HI
+H2O
cat. H2SO4
Cl2
+HI
CH3 CH2 OH
CH2 Cl
H2O
CH2 OH
CH2I
7.6 c).
f) CH3CH2D
7.7 a) etanol
b) CH3CH2CN propionitril
g) eten
c) etilamin
h) CH3
C2H5 (o + p)
d) CH3MgBr
i) C2H5OCH3
e) propin
j) metiletilamin
7.8 a) C6H5MgCl
b) nu reacioneaz
e) nu reacioneaz
f) C6H5D
Cl
c)
g) fenol
NO2 (o + p)
Cl
Cl
d)
h)
Cl (o + p)
C2H5 (o + p)
172
Investete n oameni!
7.9 Eliminare (-2HCl), apoi H2/Pd,Pb2 i n etapa 3-a adiie de Cl2.

7.10 Eliminri i adiii de HBr succesive.
7.11 D: O=CHCH2CH2CH=O;
H: acid oxalic:
F: CH2=O
G: 2,4hexadien
I: acid acetic
7.12 d).
7.13 b).
7.14 C7H8-xCl2
35,5x
44,1
=
92 34,5x 100
x = 2; benzaldehid
7.15 2:1
7.16 26,30%
7.17 1clorobutan: 60%
2clorobutan: 40%
clorur de izobutil: 90%

clorur de tbutil: 10%
Notm cu k1, k2 i k3 viteza de reacie a unui hidrogen primar, secundar

i respectiv teriar:
6k 1 30
=
;
4k 2 70
k 1 4x30 120
1
=
=
=
k 2 6x70 420 3,5
9k 1 65
=
;
k3
35
k1
65
65 1
=
=
k 3 9x35 315 5
Concluzia: atomul de hidrogen de la atomul de carbon secundar este de

3,5 ori mai reactiv, iar cel de la un atom de carbon teriar este de 5 ori
mai reactiv ca hidrogenul legat de atomul de carbon primar.
k3 >
(~5)
k2
(3,5)
>
k1
(1)
173
Investete n oameni!
a
b
c
d
7.18 CH3 CH CH2 CH3
CH3
a
%a =
6
100 = 28,6%
21
%b =
5
100 = 23,8%
21
%c =
7
100 = 33,3%
21
%d =
3
100 = 14,3%
21
Tipul de H:
nr. de H:
reactivitatea rel.:
5 3,5 1
suma reactivitii:
7.19 3 compui
7.20 A = neopentan
B = 2penten
C = ciclohexan
a 73,4
0,108
7.21 %CH3Br =
%C2H5Br =
84,2 a
0,118
84,2 > a > 73,4
7.22 %CH3Br =
91,9 a
0,077
%CH2Br2 =
a 84,2
0,077
174
Investete n oameni!
Capitolul 8
8.1 a) 4metil2pentanol (atomul de carbon care conine grupa OH are

numrul cel mai mic)
b) 3fenil2butanol
c) 2propen1ol (alcool alilic) (prioritate pentru grupa alcool fa de
dubla legtur C=C)
d) 3ciclohexen1ol
e) 3etil2hexanol
f) 2metil1,4butandiol
g) trans4cloro2ciclohexen1ol (prioritate OH fa de halogen)
8.2 Pentru a scrie alcoolii izomeri se pornete de la alcanii izomeri C6H14 pe
scheletul crora se adaug grupa funcional de alcool (de fapt se
insereaz un atom de oxigen pe o legtur CH)
Scheletul
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
Nr.
alcooli
izomeri
Felul alcoolilor
prim.
sec.
ter.
Nr. atomi de
carbon
asimetrici
CH3 CH2 CH CH2 CH3

CH3
3 - metilpentan
CH3 CH CH CH3
CH3 CH3
2,3 - dimetilbutan
n - hexan
* 3
CH3 CH CH2 CH2 CH
CH3
2 - metilpentan
175
Investete n oameni!
CH3
CH3 CH CH2 CH3
CH3
2,2 - dimetilbutan
17
10
CH2 OH
CH2 CH2 OH
8.3 C6H5
CH2 CH OH
C6H5
1 - feniletanol
2 - feniletanol
1. CH4 + H2O
8.4 a)
CO + 2H2
Ni
t0
t , pres
h
2. CH4 + Cl2 -HCl
b) 1. CH2 CH2 + H2O

2. CH2 CH2 + HCl
alcool o -, m -, p -metilbenzilic
CO + 3H2
ZnO/Cr2O3
0
CH3(o, m, p)
CH3 OH
CH3 Cl NaOH
cat H2SO4
CH3 OH + NaCl
CH3 CH2 OH
CH3 CH2 Cl NaOH

+ H2O
cat H2SO4
c) CH2 CH CH3
0
+Cl2, 500 C
CH3 CH2 OH + NaCl
CH3 CH CH3
OH
CH2 CH CH2
hidroliz
bazic
CH2 CH CH2
Cl
OH
H2/Ni
CH3 CH2 CH2

OH
176
Investete n oameni!
Cl
d)
OH
+Cl2, h
rece
+H2O
-HCl
cat. H2SO4
OH
KMnO4, bazic
Baeyer
0
e) C6H5 CH3 +Cl2, t C6H5 CH2 Cl
OH
hidroliz
bazic
-HCl
f) CH3 CH CH3 -H2

cat.
temp.
CH3
8.5 2pentanol;
8.10 CH2
CH
CH3
+H2O
cat. H2SO4
CH2 C CH3
CH3
CH3 C CH3
CH3
2metil2butanol
3pentanol;
8.6 e).
C6H5 CH2 OH
OH
3metil2butanol.
8.7 f).
8.8 c).
CH2
+Cl2
+Cl2
CH
500 C
CH2 Cl
8.9 d).
CH2 Cl
CH Cl
hidroliz
CH2 Cl
CH OH
CH2 OH
+KMnO4
+H2O
CH2 OH
bazic
CH2
CH2 Cl
+Cl2
CH
CH2 OH
177
CH Cl
CH2 OH
+H2O
Investete n oameni!
8.11 1butanol > izobutanol > 2butanol > tbutanol; ramificarea scade p.f.-ul;
tbutanolul , o molecul aproximativ sferic d legturi slabe Wan der

Waals.
8.12 a) clorur de propil
f) metilpropileter
b) sulfat acid de propil
g) CH3CH2CHO
c) alcoxid
h) CH3CH2CHO i CH3CH2COOH
d) acetat de propil
i) dipropileter
e) CH3CH2 = CH2
j) CH3CH2CH2ONO2 nitrat.
i (CH3CH2CH2)2O
8.13 d.
8.14 a) H2O, apoi +H2O
b) idem
c) H2O apoi oxidare KMnO4/bazic (Baeyer)
d) H2O, apoi Cl2/5000C, hidroliz, H2/Ni.
8.15 a
8.16 a) CH ONa + C H Br
3
2 5
b) 2C2H5OH
-H2O
C2H5 O C2H5
CH3Br + C2H5ONa
c) CH2 CH CH2 Cl + CH3ONa
CH2 CH CH2ONa + CH3Br
8.17 c.
8.18
initial:
final:
CO + 2H2
25
75
25-x 75-2x
CH3OH
0
x
178
d) C6H5ONa + C2H5Br
Investete n oameni!
25 x
5
=
100 3x + x 100
25 x
5
=
100 2 x 100
x = 88,9%
8.19 CH3 CH2 CH2 + 2[O]

OH
CH3 CH2 COOH + H2O
CH3 CH2 CH CH3 + [O]

OH
CH3 CH2 C CH3 + H2O

O
numr moli din fiecare alcool = 0,15 moli

oxigen necesar [O] = 0,30 moli
nr. moli dicromat = 0,1 moli.
SO3H
OH
80 C
8.20 a,b)
+ H2SO4
SO3H
OH
180 C
SO3H
SO3H
H2SO4
c)
H2SO4
resorcina
SO3H
CH3
CH3
d)
CH3
SO3H
H2SO4
~100 C
SO3H
mult
putin
,
p - crezol
179
Investete n oameni!
8.21 a) fenoxid de sodiu
i)
OH
OH
SO3H
b) nu reacioneaz
c) 2,4,6tribromofenol
d) o i pnitrofenol
SO3H
e) coloraie C6H5OFeCl2
f) eter: C6H5OCH2CH2CH3
j) esterificare C6H5OCOC6H5
benzoat de fenil
g) nu reacioneaz
h) esterificare C6H5OCOCH3
acetat de fenil
CH3
CH3
CH3
8.22 a)
b)
( *)
Br
ONa
c)
Br
OH
OH
CH3
CH3
d)
CH3
e)
OCH3
(*)
NO2
d)
O C CH3
O
OH
(*)
SO3H
(*) Substituia la nucleul aromatic este dirijat de grupa hidroxil.

8.23 a) naftoxid de sodiu;
OH
NO2
OH
b)
NO2
Nitrarea se face n inelul mai reactiv i anume cel care conine grupa hidroxil.
Substituia are loc n poziia , poziie mai reactiv.
180
Investete n oameni!
OCH3
OCH3
c)
metoxinaftalina (parfum)
8.24 n reaciile a i c echilibrul este foarte deplasat spre dreapta deoarece
rezult din reacie un acid mai slab (apa i respectiv acidul carbonic).
Reacia b nu are loc (sau are echilibrul foarte deplasat spre stnga).
8.25 a) clorurarea complet a fenolului;
b) pcrezol, alchilare Friedel-Crafts cu izobuten;
OH
OH
OH
(CH3)2C CH2
Friedel-Crafts
CH3Br
NaOH
1 echiv.
c)
OH
ONa
OCH3
Cl
Cl
Cl
Cl
+Cl2
cat.
d)
+Cl2
cat.
+Cl2
cat.
+Cl2
cat.
Cl
Cl
Cl
OH
Cl
Cl
hidroliz
Cl
Cl
Cl
Cl
e) fenol, clorurare; grup carboxil, funcie eteric.

CH3
8.26
CH3
CH3
SO3H
; separare
izomeri
+
181
SO3H
Investete n oameni!
CH3
CH3
CH3
SO3H
OH
1) NaOH, 20 C
ONa
NaOH
2) NaOH, 300 C
CH3
CH2
CH
CH2
O CH2 CH CH2
Cl
CH3
O CH2 CH CH2
oxidare
KMnO4/bazic
Baeyer
OH OH
Capitolul 9
9.1 a) 4 izomeri; b) 6 izomeri; c) 7 izomeri.

9.2 c).
9.3
Raportul molar C2H5Br/NH3
Produsul
1:2
amin primar
2:3
amin secundar
3:4
amin teriar
4 : 4 (1:1)
9.4
a) CH2 CH2 + HCl

+ NH3
CH3 CH2 NH2
sare cuaternar de amoniu
CH3 CH2 Cl
+
NH4Cl
182
+ NH3
CH3 CH2 NH3 ]Cl
Investete n oameni!
b) 1) + HCl; 2) + KCN; 3) + 2H2/Ni;

+ Cl2
CH3Cl
HCl
c) CH4
0
tC
CH2 CH2
CH CH
+ NH3
CH3 CH2 Cl
CH3 CH2 NH2
CH3 CH2 Cl
+ CH3Cl
CH3 CH2 NH CH3
sau
CH3 Cl
+ NH3
d) CH3 C CH3
O
+2NH3
e)
CH3 NH2
CH3 CH CH3
OH
CH3 CH CH3
NH2
CH4
+ CH3CH2Cl
CH3 CH CH3
Cl
+ NH4Cl
CH3Cl sau CH3Br

+Cl2,h
-HCl
Cl
+2NH3
NH2
+2CH3Cl
9.5 a) 1) Cl2; 2) NH3
NO2
b)
sau
+Cl2,h
-HCl
+5H2/Ni
Cl
+ NH3
183
NH2
+ 2 H2O
N(CH3)2
Investete n oameni!
OH
OCH3
HNO3
cat. H2SO4
1) NaOH
2) CH3Br
c)
OCH3
OCH3
+6[H]; Fe/HCl
o- +
NH2
NO2
NH2
reducere partial
NO2
+2 H2O
NO2
d, e)
NH2
NO2
reducere total
Zn/HCl
NH2
NO2
f)
HNO3
cat H2SO4
NH2
+6[H]
Fe/HCl
9.6 a) aceton
b) 2butanon
c) acetofenon
d) benzaldehid
e) ciclopentanon
f) nu se poate aplica metoda aceasta (amin primar cu grupa amino
legat de carbon teriar).
184
Investete n oameni!
9.7
+ CH3 C Cl
O
A:
CH3
CH Cl
CH3
B:
+2H2/Ni
AlCl3
1) H2/Ni
2) HCl
acetofenona
CH3
CH NH2
NH3
CH2 Cl
+Cl2,t
-HCl
+KCN
-KCl
CH2 CN
CH2 CH2 NH2
+ CH3 CH2 C Cl , AlCl3

O
clorura de propionil
C: vezi A
D: C6H5 CH CH CH O
1) +HCl
2) +NH3
+ 2 H2
Ni
C6H5 CH2 CH2 CH2 OH
C6H5 CH2 CH2 CH2 NH2
E: C6H5 CH2 CH CH2 + HCl

+NH3
CH3
C O
C6H5 CH2 CH CH3

NH2
9.8 Dipropilamina i diizopropilamina.
185
C6H5 CH2 CH CH3

Cl
Investete n oameni!
9.9 D: Difenilamina.
9.10 CH4
C2 H2
CH2 CH2
CH2 CH2 + Cl2
CH2 CH2
Cl
Cl
+2 NH3
CH2 CH2
NH2 NH2
+2KCN
CH2 CH2
C N C N
9,11 c).
+4H2
Ni
CH2 CH2
CH2 CH2
NH2 NH2
9,12 e).
9.13 a) C2H5 NH3Cl
clorhidrat de etilamoniu
b) C2H5 NH CO C6H5
Netilbenzamid (Nbenzoiletilamin)
c) C2H5OH
d) C2H5 NH CO CH3
Netilacetamid (Nacetiletilamin)
e)
sulfat acid de etilamoniu
C2H5 NH3HSO4
f) C2H5 NH CH3 ; C2H5 N
CH3
; C2H5 N(CH3)2Br
CH3
9.14 a) CH3CH2CH2NHCOCH3
CH3CH2CH2NHCOC6H5
b) H3C N CO CH
;
3
H3C
N,N-dimetilacetamid
c) CH3
H3C
N CO C6H5
H3C
N,N-dimetilbenzamid
NH CO CH3
; CH3
NH CO C6H5
N-benzoil-p-toluidin
N-acetil-p-toluidin
186
Investete n oameni!
d) reaciile nu au loc
e)
NH CO CH3 ;
NH CO C6H5
N-acetilciclohexilamina
N-benzoilciclohexilamina
9.15 a) alcool izobutilic

b) sare de diazoniu:
c) reacia nu are loc
d) ciclopentanol
e) CH3 N CH2 CH3
N O
f)
O N
NnitrozoNmetiletilamina
CH3 pnitozodimetilanilina
CH3
9.16 c).
9.17 a) nitrarea se face dup protejarea grupei amino
NH2
NH CO CH3
NH CO CH3
HNO3
cat.H2SO4
acetanilida
NH CO CH3
NO2
+
NO2
(major)
(minor)
H2O
H2O
NH2
NH2
NO2
NO2
p-nitroanilina
187
o-nitroanilina
Investete n oameni!
b) sulfonarea decurge practic exclusiv n poziia para:
NH2
NH2
H2SO4
H2O
180 C
SO3H
acid sulfanilic
c)
NH2
NH2
+3Br2
H2O
Br
Br
+ 3 HBr
Br
reacie spontan de recunoatere a anilinei
NH2
NH2
H2SO4
acid naftionic
180 C
SO3H
reacioneaz inelul activat n poziia cea mai reactiv 4, care este o poziie .
9.18 NaNO2
HCl
HNO2
Ar
NH2 + O N O H + HCl
Ar
NH2
+ NaNO2
+ 2 HCl
N N]Cl
clorur de fenildiazoniu
clorur de benzendiazoniu
0-5 C
O2N
Ar
N N]Cl + 2 H2O
Ar
N N]Cl + 2 H2O
N N]Cl
clorur de p-nitrofenildiazoniu
clorur de p-nitrobenzendiazoniu
188
Investete n oameni!
9.19
NH2
N N
N N]Cl
50C
+ NaNO2 + HCl
-HCl
-NaCl
-2H2O
SO3H
SO3
SO3H
CH3
9.20
CH3
CH3
+2H2O
- NH3
1) diazotare
2) CuCN
a) toluen
NH2
p-toluidina
C N
CH3
COOH
CH3
NH2
b) toluen
OH
1) diazotare
2) H2O, 600C
o-toluidina
varianta a 2-a:
CH3
CH3
SO3H
toluen
OH
1) NaOH
0
2) NaOH,300 C
-nitronaftalin
c) naftalin
1) diazotare
2) KI
-naftilamin
-iodonaftalin
NO2
d)
HNO3
cat H2SO4
NO2
NH2
Cl2
cat
Cl
I
1)diazotare
2) KI
Cl
189
+6[H]
-2H2O
Cl
m-cloroanilina
Investete n oameni!
9.21 H3C
CH3
OH
CH3
;
OCH3
;
NH2
(a)
(b)
(nu cupleaz)
COOH
OH
OH
;
a) cuplare n orto fa de grupa NH2, poziia para fiind ocupat

b) cuplare n inelul activat (fenolic), n poziia reactiv .
9.22
acid sulfanilic
N,Ndimetilanilina
(componenta care se diazoteaz)
9.23 a) pcloroanilin
(componenta de cuplare)
naftol
fenol, apoi eterificare cu
(diazotat)
b) pnitroanilin
(diazotat)
CH3Br n mediu bazic (NaOH)
c) anilin diazotat i cuplat cu ea nsi; apoi diazotare i cuplare cu

N,N dimetilanilin
p-cloroanilina: benzen
nitrobenzen
pnitroanilina: vezi problema 9.17
190
Cl2
cat.
m - cloronitrobenzen apoi reducere
Investete n oameni!
NO2
9.24 a) NO2
NO2
;
NO2
CH3
NO2
NO2
1,3,5, - trinitrobenzen
CH3
CH3
NO2
b)
CH3
NO2
NO2
O2N
NO2
CH3
NO2
NO2
2,4 - dinitrotoluen
2,4,6 - trinitrotoluen
(TNT)
c) orto + para
d) meta
NO2
e)
NO2 NO2
NO2
+HNO3
cat. H2SO4
1,8 - dinitro
NO2
1,5 - dinitro
a doua reacie de nitrare are loc n inelul benzenic n poziia reactiv ; inelul
care conine grupa nitro este dezactivat pentru reacia de substituie.
9.25 C9H13N; C9H14N Cl

CH3 N CH3
CH3 N CH2 CH3

si
,
CH3 (o, m, p)
191
Investete n oameni!
9.26 masa molecular clorhidrat : 95,5 g/mol

masa molecular amin
: 59
g/mol
formula molecular amin : C3H9N

+NaNO2
-NaCl; -H2O
-N2
CH3 CH2 CH2

NH2 . HCl
CH3 CH CH3
NH2 . HCl
+NaNO2
-NaCl; -H2O
-N2
HCl
CH3
9.27
CH3
N HCl
CH3
NO2
CH3 CH CH3
OH
+NaNO2
-NaCl; -H2O
CH3 NH CH2 CH3
+NaNO2
CH3 CH2 CH2

OH
CH3 N CH2 CH3

N O
nitrozoamin
nu reactioneaz
,
NH2
N N]Cl
OH
diazot.
red.
+ N2 + HCl
H2O,60 C
randamentul global: = 123 = 0.83 = 0.5 50%

cantitatea de fenol: 0.5 moli (47g).
9.28
NH2
NaNO2+HCl
N N]Cl
0-5 C
N N
192
NH2
-HCl
NH2
Investete n oameni!
0,2 moli anilin dau teoretic 0,1 moli colorant

cantitatea obinut practic: 0,1 0,82 = 0,064 moli (12,6g)
9.29 a) + HCl, apoi NH3
b) scurtare de caten
CH3 CH2 CH2 CH2 +HCl
OH
CH3 CH2 CH2 CH2

Cl
-HCl
1) O
CH3 CH2 CH CH2 2) H 3O CH3 CH2 CH O

2
+ NH3
- H2O
+ H2/Ni
CH3 CH2 CH NH
CH3 CH2 CH O
+ H2
Ni
CH3 CH2 CH2

OH
1)+ HCl
2)+ NH3
c) lungire de caten
+ HCl, apoi + KCN i la urm + 2H2/Ni.
Capitolul 10
10.1 14 izomeri; 8 aldehide i 6 cetone.
10.2 10 izomeri; 5 aldehide i 5 cetone
4 atomi de carbon asimetrici
CH2 CH2 CH2 CHO
C6H5
4 - fenilbutanal (a)
CH2 CH2 C CH3

C6H5
O
4 - fenil-2-butanon
(benzilaceton)
CH2 C CH2 CH3

C6H5 O
1 - fenil-2-butanon
(benzil-etil-ceton)
O C CH2 CH2 CH3

C6H5
1 - fenil-1-butanon
(butirofenon)
*
CH CH
CH2 CH3
O C6H5
2 - fenilbutanal
193
CH3 CH2 CH2

NH
Investete n oameni!
*
CH3 CH
C CH3
3 - fenil-2-butanon
C6H5O
*
CH2 CH
CH3 CH
C6H5
3 - fenilbutanal
CH3
2 - metil-1-fenilpropanon
fenil-izopropil-ceton
(izobutirofenon)
O C CH CH3
C6H5
CH2
CH3
*CH CHO
3 - fenil-2-metilpropanal
3-fenilizobutanal
C6H5
CH3
CH3 C CHO
2 - fenil-1-metilpropanal
2-fenilizobutanal
C6H5
(a) poziia substituenilor se poate indica i prin litere greceti
- fenilbutanal.
f)
C6H5 CH2 CHO
b) C6H5 CHO
g)
Cl3C CHO
c) (CH3)2 CHO
h)
CH3 CH CH CHO
(aldehid crotonic)
O
d) C6H5 CO CH3
i)
10.3 a) CH3 CO CH3
CH3
CHO
OH
e) CH2 CH CHO
10.4
a) metan
j)
gaz de sintez
aer
metan cat. oxizi
de N
- H2
metanol cat.
Cu
CH2O
+ 2Cl
metan - 2HCl2 CH2Cl2, apoi hidroliz
194
CH2 O
Investete n oameni!
b) metan
acetilen Kucerov CH3 CHO
eten
alcool etilic oxidare CH3CHO

-H2/Cu
+ 2Cl2, h
- 2HCl
CH
Cl
CH
Cl
OH
- H2O
CH3
c)
CHO
+ Cl2, h
- HCl
+ [O]
- H2O
H2O
CH2 Cl +- HCl
CH2 OH
+H O
d) CH3 CH CH2 cat. H22SO4 CH3 CH CH3

OH
CH2
CH2
CH
CH3 CH CH2
+
oxidare
sau
- H2
1) O2
cat. AlCl3 (H2O)
CH3 C CH3
O
2) H2SO4
- fenol
cumen
e) 1 buten sau
2 buten
OH
f)
OH
+ H2O
oxidare
2 - butanol sau
2 - butanon
- H2/Cu
Ni
O
+ 3H2
cat. Ni
+ 2H2
cat. Pd
- H2/Cu
OH
taut.
195
Investete n oameni!
10.5 a) C6H5 CH2 CH3 - H2

+ H2O
Kucerov
+ [O]
+ CH3 C Cl
O
C6H5 C CH3
O
cat. AlCl3
C6H5
CH3 C CH2 CH3 - H2O CH3

OH
CH3
CH
C6H5 C CH
C6H5 CO CH3
C6H5 CH CH3 - H O
2
OH
1) + Br
2
C6H5 CH CH2 2) - 2HBr
CH3
- H2
CH3
CH2
C6H5 CO CH3
C6H5 C O
CH3
C CH CH3 oxidare
+
HOOC CH3
C6H5
CH3
+ 4[O]
b) CH3 CH2 CH2 OH oxidare blnd
+ CO2 + H2O
CH3 CH2 CH O
CH3 CH2 CH2 CH CH3 - H2O CH3 CH2 CH CH CH3

OH
1) O3
CH3 CH2 CHO + CH3 CHO
2) H2O
1) + HCl
CH3 CH2 OH 2) KCN CH3 CH2 C N
+ HNO2
- N2 ; - H2O
+ 2H2
CH3 CH2 CH2 NH2
CH3 CH2 CH2 OH oxidare blnd CH3 CH2 CHO
CH3 CH CH CH2 CH3 - H2O CH3 C CH CH2 CH3

CH3 OH
CH3
1) O3
2) H2O
(CH3)2C O + O CH CH2 CH3

196
Investete n oameni!
10.6 c
10.7 d
10.8 A: pbromobenzaldehid
toluen
CHCl2
H2O
+ 2Cl2
h
p - bromotoluen
CHO
Br
B: nbutilbenzen
Br
O C CH2 CH2 CH3
benzen + CH3CH2CH2 COCl
cat. AlCl3
+ 4[H]
- H2O
n - butilbenzen
butirofenon
C: mnitroetilbenzen
CO CH3
benzen + CH3COCl
CO CH3
HNO3
H2SO4
cat. AlCl3
NO2
CO CH3
CH2 CH3
reducere
NO2
NO2
D: mnitrobenzofenona
benzen + C6H5 COCl
cat. AlCl3
197
C
O
+ HNO3
cat. H2SO4
meta
Investete n oameni!
10.9 a)
CH3
CH3
CH3
CHO
1)+2Cl2, h,2HCl
1) NaOH
2) CH3Br
2)H2O/baze
OCH3
OH
OCH3
p - crezol
transformarea toluenului n pcrezol se poate face n urmtoarele
moduri:
1. sulfonare, neutralizare i topitur alcalin;
2. nitrare, reducere, diazotare i hidroliz.

Cl
b)
+ 2H2
+ Cl2, h
- HCl
Ni
O
1) H2O
2) ox.
10.10 a) npropanol
g) acid 2hidroxibutiric
b) acid propionic
h) 2metil1pentanol
c) CH3CH2CH(OH)CN
i) 1fenil1propanol
d) propan
j) acid propionic + Cu2O
e) 2metil2pentenal
k) CH3CH2CN
f) oxim
l) CH3 C CHO
CH2
10.11 a) acid pmetoxibenzoic (acid anisic)

b) oxidoreducere:
CH3O
10.12 a) ciclopentanol
CH2 OH + CH3O
COONa(K)
g) acid 1hidroxiciclopentancarboxilic
198
Investete n oameni!
b, j i k) reaciile nu au loc
h) 2ciclopentilciclopentanol
c) cianhidrin
i)
d) ciclopentan
O
l)
CH C6H5
OH
O
CH2
e)
f)
N OH
R
10.13 A:
C N NH2
R'
B:
reducerea grupei carbonil la grup metilen
C6H5 C CH2 CH3

O
O
10.14 a)
n - propilbenzen
ciclohexan
CH2 O + H2O
exces
initial:
final:
K1 =
1
1-x
CH2
0
x
OH
OH
[diol.geminal]
x
=
= 2000
[comp.carbonilic] 1 x
x = 0,9995 99,95% diol la echilibru
b) K 2 =
x
= 0,7
1 x
199
R'
CH2
Investete n oameni!
c) K 2 =
x
= 2 10 3
1 x

Formaldehida formeaz un diol stabil; la aldehidele alifatice compoziia
de echilibru tinde spre 50%. n cazul cetonelor diolii geminali sunt
nestabili, se gsesc n urme la echilibru.
10.15 a) (CH3)2C CH C CH3
O
b) CH2 CH CH O (acroleina)
c) C H CH C CH O
6 5
CH3
d) C6H5 CO CH CH2
(fenil-vinil-cetona)
e) 2 posibiliti: CH3 CO CH2 CH3

CH3 C CH2 CH3
CH C CH2 CH3
O
(component metilenic)
CH3 C CH2 CH3

CH3 C C CH3
O
f) reacia nu se produce
g) C6H5 CO CH CH C6H5
10.16 A: HOCH2CH2CH = O
B: (HOCH2)CHCH = O
C: (HOCH2)3CCH = O
D: (HOCH2)4C
E: tetranitrat; explozibil similar cu nitroglicerina
200
Investete n oameni!
10.17 condensare crotonic:

a) benzaldehid + acetaldehid
b) (CH3)2CHCH = O + CH2 = O, apoi H2/Ni
c) condensare crotonic: benzaldehid (2 moli) + aceton
O
e) CH3MgCl +
10.18 a) C6H5 MgBr + CH3 CH2 CHO

C2H5 MgBr + C6H5 CHO
b) C6H5 CH2MgBr + CH3 CHO
CH3 MgBr
f) (CH3)3C MgCl +CH3 CHO
+ C6H5 CH2 CHO
c) C6H5 MgBr + (CH3)2C O
g)
CH3MgBr
+ C6H5 CO CH3
d) C6H5 MgBr
+ C6H5 CO C6H5
CH2 C
10.19
initial:
1
echilibru: 1 - x
x
K=
x
1 x
MgCl + CH2 O
CH C
0
x
OH
% mol (x100)
5,9 10-7
~ 0,00006
(CH3)2CHCHO
1,3 10-4
~ 0,01
(CH3)2CO
4,7 10-9
~0,0000005
4,1 10-7
~0,00004
pentru: CH3CHO
acetaldehid din 10 milioane de molecule 6 sunt enol
izobutiraldehid din 10 mii de molecule una este enol
aceton din 1 miliard de molecule 5 sunt enol
ciclohexanon din 10 milioane de molecule 4 sunt enol.
201
Investete n oameni!
OH
Br
10.20 a)
Br
b)
c)
Br
O
HOOC1
d)
Cl
Cl
Br
O
5
+ CO2
+ H2O
O
acid - 3 - acetil - 5,6 - dicetoheptanoic
O
OH
e)
unitti izoprenice
10.21 CH2 CH CH2 CHO

CH3 CH CH CHO (condensare 2CH3CHO)
CH2 C CHO (condensare CH2O + CH3CH2CHO)
CH3
CH2 CH C CH3 (condensare CH2O + CH3COCH3)
O
10.22 aldehid propionic

aceton
aceton: + H2/Ni; - H2O; + H2O; - H2/Cu
aldehid propionic: + H2/Ni; - H2O; Cl2/5000 C; hidroliz;

+ H2/Ni;- H2/Cu
CH2 O
10.23 CH4
C2H2
CH3
CH2 CH2 CH
O
CHO OH
202
- H2/Ni
CH2 CH2 CH2

OH
OH
Investete n oameni!
10.24 A: aldehid propionic; E: acid propionic; F: acid cetopropionic (acid

piruvic)
10.25 60%: 40%
10.26 C2 iC3.
Capitolul 11
11.1
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 COOH acid hexanoic (acid capronic)
*
CH3 CH2 CH2 CH
COOH
CH3
caten
*
CH2 COOH
principal CH3 CH2 CH
C5
CH3
CH3 CH CH2 CH2 COOH
CH3
CH3 CH2
caten
principal
C4
CH3
C COOH
CH3
*
COOH
CH3 CH CH
CH3 CH3
CH3
CH3
C CH2 COOH
CH3
CH3 CH2 CH COOH

CH2 CH3
203
acid 2 - metilpentanoic
acid 2,2 - dimetilbutanoic
acid 2 - etilbutanoic
Investete n oameni!
Rezolvarea 2-a: pentru scheletele izomere de alcani cu 6 atomi de carbon

grupa carboxil se poate gsi numai la captul catenei. (8 izomeri)
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
CH3 CH CH2 CH2 CH3

CH3
CH3 CH2 CH CH2 CH3

CH3
CH3 CH CH CH3
CH3 CH3
CH3
CH3
C CH2 CH3
CH3
*
11.2 CH3 CH2 CH
COOH
C6 H5
acid 2 - fenilbutanoic
()
* CH COOH
CH3 CH
2
C6H5
()
CH2 CH2 CH2 COOH

C6 H5
()
CH3
CH3
C COOH
C6 H5
acid 2 - metil - 2 - fenilpropanoic

acid 2 - fenilizobutanoic
*
COOH
CH2 CH
C6H5 CH3
acid - 2 - metil - 3 - fenilpropanoic

acid 3 - fenilizobutanoic
204
Investete n oameni!
11.3
a) HOOC (CH2)5 COOH
c) CH3 CH CH COOH
Cl
COOH
COOH
b)
d)
COOH
e)
CH3
(CH2)4
H
COOH
C C
CH2
H H
C C
(CH2)7 COOH
H
COOH
f)
h) C6H5 CH COOH
CH2 OH
OCH3
OH
g) (C6H5)3C COOH
i) CH3 C C CH CH COOH
j) CH2 CH COOH
11.4 a) oxidare KMnO4/H2SO4

b) KCN, apoi hidroliz
c, e) oxidare K2Cr2O7/H2SO4
d) hidroliz, oxidare.
11.5 a) benzen
toluen ox.
Cl2
acid m-clorobenzoic
acid benzoic cat.
b) benzen
toluen
+ Br2
cat.
o + p - bromotoluen oxid. acid p-bromobenzoic
c) benzen
toluen
+ Cl2
h
clorur de benzil
205
1) KCN
2) H2O
acid fenilacetic
Investete n oameni!
11.6
a)
CH3
CH3
b) CH3
CH CH2 OH + HBr
- H2O
CH3
CH3
CH CH2 Br
1) KCN
2) H2O
1) Mg
2) CO2
3) HCl
CH3
CH3
CH CH2 COOH
CH3
CH3
+ KCN
+ HCl CH3 C Cl
C
CH2
CH3
Mg
(CH3)3C MgCl
1) CO2
2) HCl
(CH3)3C COOH
Observaie important:
Derivaii halogenai teriari nu dau reacie de substituie cu cianura alcalin
(nici alte reacii nu au loc la acest tip de derivai halogenai). Datorit
bazicitii cianurii de sodiu (potasiu) are loc reacia de eliminare:
CH3
CH3 C Cl + KCN
CH3
CH3
CH2 C
+ KCl + HCN
CH3
11.7 a) + HCl, + KCN i la urm hidroliz;

b)aceeai succesiune ca la punctul a);
c) + Cl2/5000 C, + KCN i etapa a 3-a hidroliz;
d) H2O, + Cl2, + 2KCN i hidroliz total.
11.8 a) 1. industrial: oxidare cu aer/V2O5
laborator: oxidare cu KMnO4
2. + 3Cl2/h, apoi hidroliz
b) oxidare K2Cr2O7/H2SO4
c) + H2/Ni, - H2O, oxidare
d) reducere, diazotare, CuCN, hidroliz
206
Investete n oameni!
C N
+ KCN
Br
+ KBr
e)
MgBr
Mg
eter anh.
COOMgBr
+CO2
+HCl
COOH
+ MgBrCl
La derivaii halogenai aromatici halogenul foarte nereactiv nu se poate nlocui

(substitui) dect n condiii foarte energice.
11.9
CH3
+ 2Cl2
- 2HCl
CH
Cl
H2O
CH O
Cl
CH CH CH O Fehling
CH CH COOH
+ CH3
+ H2
Ni
aldehida cinamic
CH2 CH2 COOH
0
H SO
11.10 a) CO + NaOH t , pres. HCOONa 2 4 HCOOH
b) CH3 CH O + O2 aer
+ CH3CHO
CH3 CO3H
acid peracetic
carbonilarea metanolului:
CH3 OH + CO
t , pres.
cat. Rh(II)
CH3COOH
c) oxidarea toluenului cu aer/cat. V2O5

d) oxidarea ciclohexanonei cu acid azotic:
207
2 CH3 COOH
CHO
Investete n oameni!
OH
+ 3[O]
99,9%
0,1%
COOH
COOH
De fapt se oxideaz urmele de enol cu care este tautomera

ciclohexanona.
e) oxidarea cu aer/cat. V2O5 a
o-xilenului
naftalinei
f) oxidarea cu aer/cat. V2O5 a pxilenului

g) oxidarea cu aer/cat. V2O5 a benzenului
i) dehidrogenarea termic intermolecular a formiatului de sodiu:
H COONa
H COONa
COONa + 2H2SO4 COOH

- 2NaHSO4
COONa
COOH
oxalat de sodiu
400 C
- H2
11.11
HA + H2O
initial: c
exces
echilibru: c-x
Ka =
H3 O + A
0
0
x
x
[H 3 O ][A ]
x2
x2
=
[HA]
cx
c
x = Ka c
pentru acid formic: x = 17,6 10 5 10 3 = 10 4 17,6 = 4,19 10 4

pH = - log x = 4 log 4,19 = 4 0,62 = 3,38
208
Investete n oameni!
pentru acid acetic: x = 1,8 10 5 10 3 = 10 4 1,8 = 1,34 10 4

pH = - log x = 4 log 1,34 = 4 0,13 = 3,87
Acizii carboxilici sunt acizi slabi Ka ~ 10-5; acidul formic este de circa 10
ori mai tare ca acidul acetic (grupa CH3 scade aciditatea).
Ka . 10-5
O
H C O H
CH3
17,6
O
C O H
11.12 pK a = logK a ; K a =
1,8
1
10 pK a
K a1 =
1
= 2,6 10 3
2,59
10
K a4 =
1
= 4,9 10 5
4,31
10
K a2 =
1
= 1,4 10 3
2,85
10
K a5 =
1
= 1,34 10 5
4,88
10
K a3 =
1
= 1,3 10 3
2,89
10
K a6 =
1
= 1,8 10 5
4,75
10
Fa de acidul acetic acizii substituii la C2 cu halogen sunt acizi mai

tari. Acidul fluoroacetic este de circa 150 de ori mai tare ca acidul
acetic. De asemeni grupa fenil mrete aciditatea de circa 3 ori. Acidul
propionic este ceva mai slab ca acidul acetic ceea ce nseamn c
grupa metil suplimentar micoreaz aciditatea.
Hlg CH2
H CH2
CH3 CH2
O
C O H
O
C O H
O
C O H
creste
, aciditatea
209
Investete n oameni!
Generalizare:
- grupele care au n structur elemente electronegative mresc
aciditatea grupei carboxil:
- grupa metil (alchil) micoreaz aciditatea grupei carboxil.
11.13 H2CO3 + H2O
K a1 =
HCO3 + H3O
pKa1 = 6,37
1
= 4,3 10 7
6,37
10
Acidul carbonic este un acid mai slab ca acizii carboxilici (Ka ~ 10-5)
deci este deplasat de ctre acetia din srurile lui.
11.14 K a =
1
= 0,59 ;
10 0,23
[H 3 O ] = K a c = 0,59 10 4
[H O ] = 0,77 10
pH = 2,11
11.15 Considernd formula general RCH2COOH: la acidul acetic R = H;

pentru acidul malonic R = COOH, pentru ceilali acizi R = (CH2)nCOOH .
Prima treapt de aciditate este mai mare la toi comparativ cu acidul
acetic datorit celei de a doua grupe carboxil (care conine elemente
electronegative (atomi de oxigen)) i care mrete aciditatea. Se mai
observ c efectul scade odat cu creterea distanei.
Treapta a doua de aciditate este mai mic ca cea de la acidul acetic,
disocierea hidrogenului fiind mpiedicat de prezena grupei negative
carboxilat (atracie electrostatic ntre grupa carboxilat i proton).
OOC (CH2)COOH
Se observ de asemenea c aceast atracie scade o dat cu

creterea distanei (K2 crete).
210
Investete n oameni!
11.16 a), c); h) neutralizare;
b) nu reacioneaz
d)(CH3)2CH CH2 COONH4

e)clorur acid
f)acid bromoizovalerianic
g)(CH3)2CHCH2CN izovaleronitril
i) esterificare; izovalerianat de npropil
j) acid aminoizovalerianic (valina) sare de amoniu
k) izovalerofenon (CH3)2CHCH2COC6H5
l)
CH3
CH3
0
CH CH2 COO Ca 500 C
11.17 a) (C6H5COO)3Al
CH3
CH CH2 C CH2 CH
+ CaCO3
CH3
CH3
O
CH3
f) clorur de benzoil
b) C6H5COOK
g) acid mnitrobenzoic
c) reacia nu are loc
h) benzoat de metil
d) acid mbromobenzoic
i) benzonitril C6H5CN
e) C6H5COONH4
j) acid maminobenzoic
11.18 a) 1. Esterificare direct C2H5OH/cat. H2SO4

2. transformare n clorur acid cu SOCl2 i apoi reacie cu etanol
b) neutralizare cu NH3 apos
c) Br2/cat. Fe
d) Br2 n prezen de fosfor rou
e) nitrare HNO3/H2SO4
f) produs b nclzit cu P2O5
g) produs d + KCN i apoi hidroliz
h) produs d + NaOH apos
11.19 Din valorile pKa se calculeaz Ka:
211
Ka =
1
10 pK a
Investete n oameni!
Acizii care au valoarea Ka > Ka (acid formic) vor forma sruri de sodiu:
acid o i mnitrobenzoic
acid oclorobenzoic
acid salicilic (acid ohidroxibenzoic)
11.20 d
11.21
CH2 CH CH2 COOH
acid vinilacetic
CH3 CH CH COOH
acid crotonic (cis + trans)
CH2 C COOH
CH3
acid metacrilic
COOH
11.22 CnH2nO2
acid ciclopropancarboxilic
2n
9,09
=
; n = 4.
14n + 32 100
11.23 C4H4O4
CH3
CH3
CH3
red.
11.24
NO2
CH3
1) diazotare
2) CuCN
NH2
CH3
Br
Br2
cat.
+ 2H2O
- NH3
COOH
CH3
COOH
212
C N
Investete n oameni!
11.25
CH3 C O + HCN
CH3
OH
- H2O
C CN
CH3
CH3
CH2 C CN - 2H2O CH2 C COOH

CH3
CH3
Stiplex
( CH2
11.26 e) i f).
COOCH3
C )n
CH3
11.27 0,6.
11.28 C8H8O2; acid fenilacetic i acizii toluici (acizi metilbenzoici)
C6H5 CH2 COOH
COOH
CH3 (o, m, p)
Capitolul 12
12.1 C4H5ClO C4H6 (clorul monovalent s-a nlocuit cu un atom de
hidrogen; oxigenul bivalent s-a neglijat).
Comparativ cu alcanul C4H10 lipsesc 4 atomi de hidrogen deci NE = 2: o
grup carbonil i o dubl legtur sau un ciclu.
a) CH2 CH
CH2 COCl
clorur de vinilacetil
CH3 CH CH COCl
clorur de crotonoil
CH2 C COCl
CH3
clorur de metacriloil
COCl
clorur de ciclopropilcarbonil
213
Investete n oameni!
C5H9N C5H8 ; (s-a ndeprtat atomul de azot i un atom de hidrogen

pe care-l introduce n molecul azotul trivalent). Comparativ cu alcanul
C5H12 lipsesc 4 atomi de hidrogen deci NE = 2, tripla legtur nitrilic.
valeronitril
(pentanonitril)
b) CH3 CH2 CH2 CH2 CN

CH3 CH2 CH CN
CH3
2-metilbutironitril
CH3 CH CH2 CN
CH3
izovaleronitril
3-metilbutironitril
CH3
C CN
CH3
CH3
12.2 A: CH3COCl
pivalonitril
trimetilacetonitril
G: anhidrida acetic
B: acetamida
H: aspirina (acid acetilsalicilic)

COOCH3
I:
C: (CH3)2NH
D: acetofenona
O CO CH3
E: acetat de izopropil
F: C6H5OH sau C6H5ONa
J: anilina.
12.3 Preparare: oxidarea cu aer n prezen de V2O5 a
- naftalinei (obinut din gudronul de crbune)

- o-xilenului (obinut prin aromatizarea benzinei).
a) acid ftalic
b)
CONH2
acid ftalamic (amid - acid)
COOH
214
Investete n oameni!
c)
COCH3
ftalat de metil (ftalat acid)
COOH
d)
CON(C2H5)2
acid N,N-dietilftalamic
COOH
e)
COO nC4H9
ftalat de dibutil
COO nC4H9
f) reacie FriedelCrafts de acilare

O
C
COOH
acid o-benzoilbenzoic
12.4 a) NE = 1 (grupa carbonil din structura esteric)

O
CH3 CH2 CH2 C OCH3
butirat de metil
C4 + C1
O
CH3 CH C OCH3
izobutirat de metil
CH3
C3 + C2
CH3 CH2
O
C OC2H5
215
propionat de etil
Investete n oameni!
CH3
O
C O CH2 CH2 CH3
acetat de n-propil
CH3
O
C O CH(CH3)2
acetat de izopropil
C2 + C3
O
H C O CH2 CH2 CH2 CH3 formiat de n-butil
O
H C O CH CH2 CH3
C1 + C4
b)
formiat de s-butil
CH3
O
H C O CH2 CH(CH3)2
formiat de izobutil
O
H C O C(CH3)3
formiat de t-butil
C8H8O2 C8H8 comparativ cu alcanul C8H18 lipsesc 10 atomi de

hidrogen deci NE = 5; 4 de la structura aromatic i 1 de la grupa carbonil
esteric.
O
C OCH3
benzoat de metil
O
CH3 C O
acetat de fenil
O
H C O CH2
formiat de benzil
O
H C O
formiat de crezil
CH3(o,m,p)
c) C7H12O4 C7H12 comparativ cu alcanul C7H16 lipsesc 4 atomi de hidrogen

deci NE = 2, (cele 2 grupe carbonil din structura diesterului)
216
Investete n oameni!
O
O
CH3O C (CH2)3 C OCH3
glutarat de dimetil
O CH3
O
CH3O C CH CH2 C OCH3
metilsuccinat de dimetil
O CH3 O
CH3O C C
C OCH3
CH3
dimetilmalonat de dimetil
O
O
CH3O C CH C OCH3
CH2CH3
etilmalonat de dimetil
12.5 a) CH3 COOH + (CH3)2CH OH
cat.
H2SO4
CH3 COCl + (CH3)2CH OH

CH3 CO
CH3 CO
O
CH3 C O CH(CH3)2 + H2O
O
CH3 C O CH(CH3)2 + HCl
O
O + (CH3)2CH OH
CH3 C O CH(CH3)2 + CH3COOH
b) vezi punctul a), alcoolul folosit este alcoolul benzilic
c) CH3 CH2 CH2 COOH + HO CH2 CH2 CH
CH3 CH2 CH2 CO O CH2 CH2 CH
d)
COOH + CH3OH, cat. H2SO4

COCl + CH3OH
217
CH3
CH3
CH3
CH3
+ H2O
Investete n oameni!
O
OH
O C CH3
O
e) CH3 C Cl +
+ HCl
O
O C CH3
OH
(CH3 CO)2O +
+ CH3COOH
f) COOH + 2 C2H5OH
COOH
12.6 2CH4
cat. H2SO4
CH CH + 3H2
C1/4 + NH3 + 3/2O2

CH4 + Cl2
H CN + 3H2O
CH3Cl
CuCl
CH CH + HCN NH Cl
4
CH3 OH
CH2 CH
CN
CH2 CH COOH + CH3OH
12.7 CH3 COOH
Cl
Cl2
P4
COOH
COOH
+ 2H2O
- NH3
CH2 CH
COOH
CH2 CH COOCH3 + H2O

acrilat de metil
CH2 COOH + HCl

Cl
acid cloroacetic
CH2 COOH + NaCN
N C CH2 COOH
CH2
COOC2H5 + 2H 2O
COOC2H5
+ 2H2O
- NH3
+ 2C 5H5OH
N C CH2 COOH + NaCl

acid cianoacetic
HOOC CH2 COOH
cat.
H2SO4
218
CH2
COOC2H5
COOC2H5
+ 2H 2O
Investete n oameni!
12.8 A: acid ptoluic
B: CH3
COOCH3
D: tereftalat de dimetil
12.9 a) cinamat de metil:
aldehid cinamic Fehling acid cinamic;
benzaldehid
esterificare cu CH3OH/cat. H2SO4
b) - bromopropionat de benzil:
- bromurare (Br2/P4) apoi esterificare cu alcool benzilic/cat. H2SO4

c) antranilat de metil (parfum):
nitrare, separare izomer orto, oxidare, reducere (Fe/HCl), esterificare
CH3OH/cat. H2SO4
d) acetat de vinil:
CH4
C2H2
CH3 CHO
CH CH + H O C CH3
cat.
CH3COOH
CH2 CH
O CO CH3
12.10 a) hidroliz; reacie de echilibru

b) saponificare, reacie total (ireversibil)
c) butiramida
d) transesterificare, reacie de echilibru
e) N,Ndietilbutiramida
f) anhidrid mixt: CH3CH2CH2 C O C C6H5
O
O
219
Investete n oameni!
12.11 a) saponificare
b i d) substituie n poziie meta
c) benzanilida
e) benzoat de ciclohexil (transesterificare)
f) N,Ndietilbenzamida
COOCH3
g)
Br
NO2
12.12 alcoolul: C3H7OH

esterul: CnH2nO2
12n
58,82
=
;
14n + 32
100
n=5
acetat de propil
esterul
acetat de izopropil
12.13 esterul are formula molecular C6H12O2
alcoolul are formula molecular: 2butanol

esterul este acetat de 2butil (secbutil)
acetat de 1butil, acetat de izobutil, acetat de tbutil.
12.14 formula molecular a esterului: C8H8O2 (M = 136)
6,08 g (0,05 moli) ester se saponific cu 0,1 moli NaOH

esterul este: CH3 COO C6H5 (acetat de fenil)
H COO
CH3 (o, m, p)
benzoat de metil; formiat de benzil.
220
Investete n oameni!
12.15 esterul CxHyO2 cu M = 116 g/mol este:

12x + y = 84;
x = 6;
y = 12
C6H12O2
sarea de potasiu CnH2n-1KO2 cu M = 126 g/mol:

14n 1 + 39 + 32 = 126;
n=4
esterul este: butiratul de etil (sau izobutiratul de etil)
O
*
CH3 CH2 CH
C
CH3 OCH3
2metilbutirat de metil
12.16 FM = C4H6O2
NE = 2
C O si
,
C C
CH2 = CH COOCH3
acrilat de metil
CH3 COO CH = CH2
acetat de vinil
H C
H C
H C
formiat de alil
O CH2 CH CH2
O
formiat de 1 - propenil
O CH CH CH3
O
O C
CH2
formiat de 2 - propenil
CH3
221
Investete n oameni!
12.17 A: acetat de 2naftil ( - naftil)
- naftol + CH3COCl sau (CH3CO)2O

B: benzoat de 2naftil ( - naftil)
ONa
+ C6H5 COCl
nitrare n poziia 1 ().
12.18
3,6
= 0,025 moli ester se saponific cu 0,5 moli NaOH.
144
A: diester; C: metanol
; M C x H y = 26 C2H2
FM a lui A:
CxHy
CH COOCH3
CH COOCH3
COOCH3
COOCH3
CH3OOC CH
HC COOCH3
maleat de dimetil
fumarat de dimetil
CH3OOC
C
CH2
12.19 Din cantitatea de baz folosit rezult c A este un ester fenolic.

MR = 146 (44 + 77) = 25 C2H3
R C O C6H5
O
A: CH2 CH C O C6H5
acrilat de fenil
O
H C O
O
formiat de stiril
CH CH2 (o, m, p)
222
COOCH3
Investete n oameni!
12.20 A: C4H8O2
B: C6H10O4
HOOC (CH2)4 COOH
acid adipic
CH3
HOOC CH CH2 CH2 COOH
acid 2 - metil gluatric
CH3
CH CH2 COOH
acid 3 - metil gluatric
HOOC CH2
CH2CH3
HOOC CH CH2 COOH
acid etilsuccinic
CH3
HOOC CH CH2 COOH
CH3
acid 2,2 - dimetilsuccinic
HOOC CH CH COOH
acid 2,3 - dimetilsuccinic
CH3 CH3
HOOC CH COOH
CH2 CH2 CH3
acid propilmalonic
HOOC CH COOH
CH
CH3
CH3
acid izopropilmalonic
CH3
HOOC C COOH
CH2 CH3
12.21
acid etil-metilmalonic
R COOH + CH3OH
2
1
echilibru:
1-x
2-x
a) initial:
223
R COOCH3 + H2O
0
0
x
Investete n oameni!
K=
xx
=4
(1 x)(2 x)
3x2 12x + 8 = 0 x1 = 3 (soluie absurd)

x2 = 0,85 = 85%
b) = 90%; c) = 93,3%
12.22 d) prescurtri: CH3 (CH2)14 CO = R1 CO

CH3 (CH2)7 CH = CH (CH2)7 CO = R2 CO
2 trigliceride (dipalmitooleine)
CH2 O CO R1
*CH O CO R1
CH2 O CO R2
CH2 O CO R1
CH O CO R2
CH2 O CO R1
(* carbon asimetric)
e) arahide
acid palmitic
acid oleic
acid linolic
in
acid oleic
acid linolic
acid linolenic
cte 3 trigliceride
CH2 O CO R1
*CH O CO R2
CH2 O CO R3
CH2 O CO R1
* CH O CO R3
CH2 O CO R2
CH2 O CO R2
*CH O CO R1
CH2 O CO R3
(* carbon asimetric)
12.23 CH3 (CH2)6 COOH
acid octanoic (acid caprinic)
CH3 (CH2)8 COOH
acid decanoic (acid caprilic)
CH3 (CH2)10 COOH
acid dodecanoic (acid lauric)
CH3 (CH2)12 COOH
acid tetradecanoic (acid mirisic)
CH3 (CH2)14 COOH
acid hexadecanoic (acid palmitic)
224
Investete n oameni!
CH3 (CH2)16 COOH
acid octadecanoic (acid stearic)
CH2 O CO (CH2)10 CH3

CH O CO (CH2)10 CH3
+ 3NaOH
CH2 O CO (CH2)7 CH CH (CH2)7 CH3
CH2 OH
CH OH
CH2 OH
2CH3
CH3
(CH2)10 COONa
(CH2)7 CH CH (CH2)7 COONa

CH O CO (CH2)7 CH CH (CH2)7 CH3
CH2 OH
CH OH
CH2 OH
2CH3
CH3
+ 3NaOH
(CH2)10 COONa
(CH2)7 CH CH (CH2)7 COONa
12.24 a) saponificare
CH2 OH
b) CH OH
CH2 OH
+ 3HOOC (CH2)7 CHO + 3 CH3
(CH2)7 CHO
c) tristearin
d) adiie de 3Br2
e) transesterificare: glicerin + 3 moli oleat de metil
12.25 CH3
(CH2)10 CH2 O SO3 Na

+2H2/cat.
- H2O
CH3
(CH2)10 COOH
CH3
(CH2)10 O SO3H
+ NaOH
- H2O
225
CH3
CH3
(CH2)10 CH2 OH
(CH2)10
+ H 2SO4
- H2O
O SO3Na
Investete n oameni!
12.26 CH3 CH2 CH2 CO NH2
butiramid
(butanamid)
izobutiramid
(izobutanamid)
CH3 CH CO NH2
CH3
CH3 CH2 CO NH CH3
N - metilpropionamid
(N - metilpropanamid)
CH3 CO NH C2H5
N - etilacetamid
CH3 CO N(CH3)2
N,N - dimetilacetamid
H CO NH CH2CH2CH3
N - propilformamid
H CO NH CH(CH3)2
N - izopropilformamid
H CO N
CH3
N - etil - N - metilforamid
CH2CH3
12.27 a) pmetilbenzamid
b) 4pentenamid
c) 2propanamid (acrilamida)
d) ciclohexilN,Ndietilacetamida
e) Nmetil3bromobutanamida
12.28 CH3CH2CH2COOH + NH3

a)
0
t C CH CH CH COONH
CH3CH2CH2COONH4 - H
3
2
2
2
2O
SOCl2
CH3CH2CH2COCl + NH3
- HCl
b) idem pentru izobutiramid

c) amidele substituite la azot se obin prin reacia dintre acid, clorur acid
sau anhidrid cu amin primar sau amin secundar.
CH3CH2COOH
sau
CH3CH2COCl
+ CH3NH2
CH3 CH2 CO NHCH3
226
Investete n oameni!
CH3COOH
+ C2H5NH2
CH3COCl
(CH3CO)2O
CH3 CO NH C2H5
H2N CH2CH2 CH3

sau
H2N CH(CH3)2
sau
CH3
HN
CH2CH3
H COOH +
H CO NH CH2CH2CH3
H CO NH CH(CH3)2
H CO N
CH3
CH2CH3
12.29 a) adiie HCl, KCl, hidroliz parial

b) aceeai ordine a etapelor ca la pct. a)
c) nitrare, separare izomer para,
CH3
CH3
H2O
1) red.
2) diazot.
3) CuCN
NO2
C N
C2H2
d) CH4
e) toluen
CH3
HCN
Br2
cat.
CH2 CH
CN
CONH2
+ H2O
CH2 CH
CONH2
o + p, separare izomeri;
p-bromotoluen, + Cl2/h, KCN, hidroliz parial

f) benzen m-dinitrobenzen, reducere parial la m-nitroanilin,
acetilare cu acid acetic, clorur de acetil sau anhidrid acetic.
12.30 Amidele nesubstituite la azot i cele monosubstituite la azot formeaz
legturi de hidrogen intermoleculare ceea ce duce la creterea
punctului de topire i a punctului de fierbere.
227
Investete n oameni!
12.31 Se pot deshidrata numai amidele nesubstituite la azot:

R C NH2 + (CH3CO)2O
O
R C N + 2 CH3COOH
12.32 C: etilamina sau dimetilamina

B: acid benzoic
A: Netilbenzamida; N,Ndimetilbenzamida
Preparare: acid benzoic
H2N C2H5
+
sau
HN(CH3)2
clorur de benzoil
Nitrare n poziia meta.
12.33 A: C8H7N; B: C8H8O2

CH2 CN
CN
CH3 (o, m, p)
toluen, + Cl2/h, KCN fenilacetonitril

NO2
CN
1) reducere
2) diazotare
3) CuCN
CH3
(o,m,p)
12.34 A: C4H2N2 (NE = 5)
CH3
(o,m,p)
N C CH = CH C N cis
228
Investete n oameni!
B: anhidrida maleic
+ 9/2O2
- 2H2O
- 2CO2
+ 2 NH3
O
CH C
O
CH C
O
CH COONH4
CH COONH4
CH COOH
CH COOH
0
t C
P2O5
CH3
12.35 A: C4H7N; B: C4H8O2

CH3CH2CH2CN
CH CN
CH CN
CH3
sau
CH CN
Capitolul 13
13.1 b) [ ]D
t 0C
ld
= rotaie observat (grad)

l = lungimea, dm
d = g/mL (densitatea lichidului pur sau
concentraia soluiei)
D = linia sodiului 5893
c) Chiralitate = asimetrie: molecule care nu se suprapun peste imaginea

lor n oglind;
d) Centru chiral: atom de carbon substituit cu patru grupe diferite;
g) Enantiomeri: izomeri care sunt obiect i imagine n oglind
nesuperpozabili; au proprieti fizice identice cu excepia direciei de
deviere a planului luminii polarizate. Proprietile chimice sunt identice
cu excepia celor pentru reactivi optic activi.
h) Diastereoizomeri: stereoizomeri care nu sunt obiect i imagine n
oglind; au proprieti fizice diferite i proprieti chimice similare.
229
Investete n oameni!
i) Amestec echimolecular de doi enantiomeri.

j) Compus cu plan de simetrie, optic inactiv.
k) Aezare spaial a atomilor i grupelor de atomi.
13.2 a) atom de carbon substituit cu: H, metal, etil, propil (izopropil),

3metilhexan i 2,3dimetilpentan;
b) 2butanol.
13.3 a), f) i i) compui optic inactivi

b) C2; d) C2 i C3; e) C1 i C3; g)
*
h) CH2 CH CH
CH2 CH3
OH
*
CH3 CH
CH2 CH3
C6H5
j) C2 i C4
13.4 CH3 CH CH2 CH2 CH3

CH3
13.5
(3 compusi)
,
*
*
a) C6H5 CH
CH
CH3
4 stereoizomeri
OH NHCH3
b)
*
*
8 stereoizomeri
OH
*
*
c) HOOC CH
CH
COOH
3 stereoizomeri
2 enantiomeri (+) si (-)
o form mezo
OH OH
230
Investete n oameni!
d)
2 stereoizomeri (datorit
structurii biciclice)
*
e)
N
H
2 stereoizomeri
C3H7
HOCH2 OHOH
C*
*
f)
H
HO
4 stereoizomeri
OH
*
*
*
g)
*

256 de stereoizomeri
HO
*
N CH3
h)
O
*
O C CH
C6H5
CH2OH

4 stereoizomeri datorita-
structurii biciclice
*
i)
*
OH CH
CH3O
231
CH CH2
Investete n oameni!
13.6 a) 2 enantiomeri
b) 2 enantiomeri + o form mezo
CH3
H C Cl
CH2
Cl C H
CH3
CH3
Cl C H
CH2
H C Cl
CH3
CH3
H C Cl
CH2
H C Cl
CH3
()
mezo - form
Diastereoizomeri: izomerul (+) i mezo forma

izomerul (-) i mezo forma
c) 2 enantiomeri i 2 mezo forme
CH3
CH3
CH3
OH
HO
H
HO
OH
H
HO
H
H
OH
CH3
CH3
OH
OH
OH
CH3
;
OH
HO
H
OH
OH
CH3
()
CH3
mezo forme
d) 4 stereoizomeri; 2 perechi de enantiomeri; 4 perechi de diastereoizomeri

e) 2 enantiomeri (izomeri trans) i o mezo form (izomerul cis)
f) optic inactiv (izomerie cis/trans)
13.7 a) C D; b) A i E; c) B i C; d) A
13.8 A i B enantiomeri
A i C diastereoizomeri
B i C diastereoizomeri
C i D acelai stereoizomer
232
Investete n oameni!
13.9 a) 3;
b) 4;
c) 8
d) 2
e) 2;
f) 2
g) 4: cis-(+), cis -(-); trans-(+), trans-(-)
13.10 L, F, G, N, S, Z, R
13.11 1,2,3,4tetraclorobutan; butadien + 2Cl2
13.12 a) racemic, posibilitate egal de substituie la grupa CH2
H
CH3 CH2 CH CH3
b) () cianhidrin
c) B: CH3 CH CH2CH3
OCH3
optic activ (nu este afectat nici o legtur a

carbonului asimetric)
d) () acid cloropropionic, vezi a

e) C: () i mezo dicianhidrin
f) D: () 2butanol
g) produsul este levogir
13.13 A: acid lactic optic activ

B: lactat de metil optic activ
C: 1iodo2metilbutan optic activ
D: izopentan optic inactiv
E: 3metil1pentanol optic activ
F: 3metil1bromopentan optic activ
G: 3metilpentan optic inactiv
CH3
13.14 CH3 CH COOH + HO CH

CH2CH3
Cl
(-)
(+)
-
233
CH3
CH3 CH C O CH
Cl
+ H2O
CH2CH3
Investete n oameni!
n urma esterificrii rezult 2 esteri Diastereoizomeri optic activi cu formulele

de proiecie de mai jos:
CH3
H O
C C O C H
CH2 CH3
Cl
CH3
(+)
i CH3
(-)
Cl O
CH3
C C O C H
CH2 CH3
H
(-)
(-)
n masa de reacie rmne i (-)2butanol din cauza stabilirii echilibrului.
13.15 A: 2,2dicloropropan
C: 1,2dicloropropan
B: 1,3dicloropropan
D: 1,1dicloropropan
Cl
*
CH CH
CH3
Cl Cl
CH2
Cl
Cl
C CH3
Cl
CH2 CH CH2
Cl
Cl Cl
13.16 a) i b) 3 stereoizomeri: 2 enantiomeri (trans)

o mezo form (cis)
c) i d) 4 stereoizomeri: dou perechi de enantiomeri
o pereche cis i o pereche trans
13.17 [ ]D
25
4,05
3
g/mL 2dm
20
= +13,5 0
[]D 25 =
- 5,0
= 50 0
0,5
g/mL 2
10
13.18 Prin diluarea probei, la o concentraie egal cu jumtate din

concentraia iniial valoarea constantei msurate este +900 sau 900
i astfel se afl semnul.
234
Investete n oameni!
Capitolul 14
14.1 a) 2,3dihidroxipropanal
b) 1,3dihidroxipropanona
c) 2,3,4,5tetrahidroxipentanal
d) 3,4,5trihidroxipentanal
e) 2,3,4,5,6pentahidroxihexanal
f) 1,3,4,5,6pentahidroxihexan2ona
14.2 1) Lanul de atomi de carbon se scrie vertical cu grupa carbonil
aldehidic (C1) scris sus;
2) Liniile orizontale reprezint proiecia grupelor aezate n fa (spre
privitor);
3) Liniile verticale reprezint proiecia grupelor aezate n spate (fa de
privitor).
CH O
H C OH
CH2OH
formula de configuratie
D (-) - glicerinaldehida
[] = + 13,50
CHO
H C OH
CH2OH
proiectia Fischer
CH O
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
formula de configuratie
D (+) - glucoza natural
[] = + 52,50
H
HO
H
H
CHO
OH
H
OH
OH
CH2OH
proiectia Fischer
235
Investete n oameni!
14.3 Aldotetroze: 22 = 4; seria D sau L este dat de configuraia lui C3.
CHO
H
OH
H
OH
CH2OH
D
(-) - eritroza
CHO
HO
H
HO
H
CH2OH
L
(+) - eritroza
CHO
HO
H
H
OH
CH2OH
D
(-) - treoza
CHO
H
OH
HO
H
CH2OH
L
(+) - treoza
Cetopentoze: 22 = 4, seria D sau L este dat de configuraia lui C4.
CH2OH
C O
H
OH
H
OH
CH2OH
D
CH2OH
C O
HO
H
HO
H
CH2OH
L
CH2OH
C O
HO
H
H
OH
CH2OH
D
CH2OH
C O
H
OH
HO
H
CH2OH
L
Observaie: n seria D zaharidele pot fi dextrogire sau levogire. Acelai

lucru este valabil i pentru seria L.
14.4 Aldohexoze: 24 = 16 izomeri, 8 din seria D i 8 din seria L
H
H
H
H
CHO
OH
OH
OH
OH
CH2OH
HO
H
H
H
CHO
H
OH
OH
OH
CH2OH
236
CHO
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
D - glucoza
CHO
HO
H
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
D - manoza
Investete n oameni!
H
H
HO
H
CHO
OH
OH
H
OH
CH2OH
HO
H
HO
H
CHO
H
OH
H
OH
CH2OH
CHO
H
OH
HO
H
HO
H
H
OH
CH2OH
D - galactoza
14.5 a) enantiomeri;
b) diastereoizomeri, difer prin configuraia lui C2;
c) diastereoizomeri, difer prin configuraia lui C4;
d) diastereoizomeri, difer prin configuraia lui C3;
e) diastereoizomeri, difer prin configuraia lui C2 i C4;
14.6 Red ox la C1 i C2:
CH O
H C O H
R
14.7
D - eritroz
1) dehidrogenare C2:-2[H]
2) hidrogenare C1:+2[H]
1) dehidrogenare C1:-2[H]
2) hidrogenare C2:+2[H]
CH2 OH
C O
R
CHO
CHO
H
OH
HO
H
HO
H
H
OH
H
OH +
H
OH
H
OH
CH2OH
CH2OH
D - arabinoz D - glucoza
237
CHO
HO
H
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
D - manoza
HO
HO
HO
H
CHO
H
H
H
OH
CH2OH
Investete n oameni!
14.8 eritroza: a) acid 2,3,4trihidroxibutanoic

b) 1,2,3,4tetrahidroxibutan
c) vezi pct. a)
d) acid dihidroxisuccinic (acid tartric)
e) triacetat (triester)
glucoza: a) acid gluconic
b) hexitol (Dglucitol, Dsorbitol)
c) acid gluconic
d) acid glucozaharic (acid 2,3,4,5tetrahidroxihexandioic)
e) pentaacetat (pentaester)
14.9 A: Driboza;
B: acid mezo2,3,4trihidroxipentandioic
(acid trihidroxiglutaric)
COOH
HO
H
D:
H
OH
H
OH
COOH
C: Darabinoza;
14.10 3 structuri:
CHO
H
OH
H
OH
H
OH
H
OH
CH2OH
D - aloza
CHO
HO
H
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
D - manoza
238
CHO
H
OH
HO
H
HO
H
H
OH
CH2OH
D - galactoza
Investete n oameni!
14.11
HO C H
H
OH
O
HO
H
H
OH
H
CH2OH
- D - glucoza
H
HO
H
H
HO C H
H
OH
O
HO
H
HO
H
H
CH2OH
- D - galactoza
H
HO
HO
H
CH O
OH
H
OH
OH
CH2OH
H C OH
H
OH
O
HO
H
H
OH
H
CH2OH
- D - glucoza
CH O
OH
H
H
OH
CH2OH
H C OH
H
OH
O
HO
H
HO
H
H
CH2OH
- D - galactoza
n forma ciclic fiecare aldohexoz are 5 atomi asimetrici (C1, C2, C3,
C4, C5)
14.12 Ciclul de 6 rezult prin adiia grupei de alcool de la C6 la grupa carbonil
de la C2; ciclul de 5 rezult prin adiia grupei alcool de la C5.
HOCH2 C2 OH
HO
H
O
H
OH
H
OH
CH2
A
HO C 2 CH2OH
HO
H
O
H
OH
H
OH
CH2
B
HOCH2 C OH
HO C2 CH2OH
HO
H
H
HO
OH
CH2OH
C
H
H
239
H
OH
CH2OH
D
Investete n oameni!
14.13 a) Riboza: ciclizare cu grupa de alcool de la C4:
CH O
H
OH
H
OH
HO C H
H
OH O
H
OH
H
CH2OH
H C OH
H
OH O
H
OH
H
CH2OH
OH
CH2OH
Riboza
b) Arabinoza: ciclizare cu grupa alcool de la C5:
CHO
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
HO C H
HO
H
O
H
OH
H
OH
CH2
H C OH
HO
H
O
H
OH
H
OH
CH2
Arabinoza
- Riboza i - riboza sunt diastereoizomere. Aceeai relaie este i ntre
cele dou forme ciclice ale arabinozei.
14.14
a)
CH2OH
O
5
OH
H
OH
OH
H
OH
(configuraia lui C4 inversat fa de

cea din - Dglucoz)
OH
OH
H
OH
OH
OH
OH
OH
CH2OH
c)
b)
CH2OH
5
O
OH
240
Investete n oameni!
H
OH
d)
OH
CH2OH
O
5 OH
H 2
CH2OH
2
e)
OH
OH
OH
CH2OH
OH
14.15
HOCH2
HOCH2
OH
OH
OH
H
H
2
OH
OH
14.16 c
14.17 d.
14.18 a) Zaharoza: dizaharid nereductoare, legtura eteric s-a format prin
eliminarea unei molecule de ap ntre hidroxilul glicozidei C1 () al D
glucozei cu inel de ase i C2 () al Dfructozei cu inel de cinci.
CH2OH
O
1
OH
OH
CH2OH
O
2'
'
3
4'
5'
CH2OH
OH
OH
b) Maltoza: dizaharid reductoare, legtura eteric s-a format prin

eliminare de ap ntre hidroxilul glicozidic C1 () al Dglucozei cu inel
de ase i C4 al celei de a doua molecule de Dglucoz.
CH2OH
O
CH2OH
O
4'
OH
OH
1'
OH
OH
OH
241
(H, OH)
Investete n oameni!
c) Celobioza, izomer cu maltoza, este nereductoare, legtura eteric

s-a format ntre hidroxilul glicozidei C1 () al Dglucozei cu inel de ase
i C4 al celei de a doua molecule de Dglucoz.
CH2OH
O
3'
OH
5'
4'
OH
OH
OH
2'
1'
(H, OH)
CH2OH
OH
4.19 Zaharida cu legtur diglicozidic C1OC1; 3 dizaharide C1()OC1()

C1()OC1() i C1() O C1().
14.20
1'
H
C OH
H
OH
HO
H
H
H
OH
H
O O HO
H
OH
H
CH2
H
O
OH
H
HO
H
H
C H
COOH
OH
OH O H
O
HO
H
H
H
OH
OH
H
OH
CH2OH
CH2O
242
OH
HO
H
H
CH2OH
1'
C H
CH O
6'
Tollens
1'
C H
6'
H
OH
OH
CH2O
H
HO
H
OH
H
OH
H
CH2OH
Investete n oameni!
14.21 Puntea eteric se realizeaz ntre C1() al galactozei i un hidroxil

neglicozidic al glucozei care poate fi C2, C3, C4 sau C6.
1'
C H
C(H,OH)
H
HO
H
OH
4'
O HO
HO
OH
H
H
6'
CH2OH
D - glucoz
CH2OH
D - - galactoz
Capitolul 15
15.1 a) ion pozitiv i negativ n aceeai structur

H3N CH COO
R
b) 10 - aminoacizi care nu pot fi biosintetizai de organismul uman i
care trebuie asigurai prin diet;
c) legtur de tip amidic ntre - aminoacizi;
d) reacie cu acizii ct i cu bazele;
e) secvena (ordinea) - aminoacizilor;
f) pHul la care un aminoacid (peptid, protein) nu migreaz la
electroforez, numrul de sarcini pozitive este egal cu cel al sarcinilor
negative;
H3N CH COOH = H2N CH COO
R
R
243
Investete n oameni!
g) forma de - elice a catenei proteinelor n care se stabilesc legturi de

hidrogen
NH......O C
h) aminoacidul cu grupa carboxil liber dintr-o caten peptidic

(proteic)
i) o protein care conine ca grup prostetic a component neproteic
(zaharid, acid nucleic, lipid, ion metalic)
j) aminoacid cu grupa NH2 situat n partea stng n formula de
proiecie E. Fischer.
COOH
H2N C H
R
k) proteine cu form relativ sferic, mas molecular mic, destul de
solubile n ap
15.2 E:
R CH COOH
NH2
15.3 a) acetaldehida;
b) fenilacetaldehida
+[O]
15.4 (CH3)2CH CH2OH -H O

2
(CH3)2CH CH O apoi adiie de HCN, etc.
15.5 a) acid propionic

b) acid fenilacetic
c) acid izopentanoic (izovalerianic)
d) acid 4metilpentanoic
e) acid 3metilpentanoic
15.6 acidul maleic uor accesibil prin oxidarea benzenului

15.7 valina
244
Investete n oameni!
a) (CH3)2CH CH COOH ; (CH3)2CH CH COOH ; (CH3)2CH CH COO

NH CH3
N(CH3)2
N(CH3)3
b) (CH3)2CH CH COOH
NH COC6H5
N-benzoilvalina
c) (CH3)2CH CH COOH
NH3 Cl
clorhidrat
d) (CH3)2CH CH COO CH2C6H5

NH2.HCl
clorhidrat de ester benzilic
e) (CH3)2CH CH COCl
NH2.HCl
clorhidrat de clorur acid
f) (CH3)2CH CH COO
NH2
g) (CH3)2CH CH COOC2H5
NH2.HCl
15.8
Ka1 =
clorhidrat de ester
[H3N CH(R) COO ] [H3O ]

[H3N CH(R) COOH ]
Ka2 =
[H2N CH(R) COO ] [H3O ]

[H3N CH(R) COO ]
245
Investete n oameni!
15.9 Pentru determinarea lui Ka1 se msoar concentraia ionilor hidroniu

(pH-ul) cnd [H3N CH(R) COO ] = [H3N CH(R) COOH
(concentraia
]
speciei amfionice este egal cu cea a speciei cationice). Aceast relaie
este valabil cnd la un mol de aminoacid form cationic s-au adugat
echivaleni de baz.
Ka1 = [H3O ]
Pentru determinarea lui Ka2:
pKa1 = pH1
Ka2 = [H3O ]
pKa2 = pH2
cnd
[H2N CH(R) COO ] = [H3N CH(R) COO ]
Acest lucru se ntmpl atunci cnd la un mol de aminoacid form cationic sau adugat 1,5 echivaleni de baz.
15.10 [H3O ]i2 = Ka1 . Ka2
pHi = 1/2 (pKa1 + pKa2)
15.11 Glicina are pHi = 1/2 (2,3 + 9,8) 6.
Aciditatea mai mare a grupei COOH din glicin este provocat de
vecintatea grupei amoniu
NH3 care favorizeaz eliminarea proto-
nului (respingere electrostatic).

15.12
H3N CH2 COOH > CH3CO NH CH2 COOH

pKa1 = 2,3
pKa = 3,7
Grupa
pozitiv
amoniu
mrete
mult
aciditatea
(respingere
electrostatic NH3 si
, H ); ambii compui sunt acizi mai tari ca acizii
carboxilici alifatici cu pKa = 5.
H3N CH2 COOH <

pKa2 = 9,8
H3N CH2 COOCH3

pKa = 7,8
246
Investete n oameni!
Aminele primare alifatice RNH2 au Kb = 10-4 deci pentru forma protonat

R NH3 Ka ~ 10-10
mult aciditatea.
pKa = 10
; grupa esteric mrete mai
15.13 Observaiile i determinrile fcute sunt n acord cu structura amfionic

a aminoacizilor.
H3N CH COO
H2N CH COOH
R
R
acid
baz
15.14 e
15.15 6 tripetide
glialaval;
glivalala;
alaglival;
valgliala
alavalgli;
valalagli
cisliscis
ciscislis.
15.16 3 tripeptide
lisciscis
15.17 14 tetrapeptide: A1B3 (4); A3B1 (4); A2B2 (6)

15.18 Dipeptida are doi atomi de carbon asimetrici (chirali). Sunt 8 dipeptide;
4 dipeptide alacis i 4 dipeptide cisala.
ala cis: C2 (alanin)
C2 (cistein)
247
Investete n oameni!
15.19 Fiecare dipeptid conine trei atomi de carbon asimetrici (chirali), un

carbon asimetric de la - alanin i 2 de la izoleucin.
Sunt 8 dipeptide:
C2 ( - alanin)
C2 (izoleucin)
C3 (izoleucin)
15.20 E: - alavalgli.
15.21 Dipeptid format din acid asparagic i fenilalanin ca ester metilic.
15.22 GIHEACDFAA
15.23 1) Sinteza linear are 9 etape

= 0,99 = 0,39 39%
2) sinteza convergent are 5 etape

= 0,95 = 0,59 59%
248
Investete n oameni!
15.24 M = 13000 g/mol; 1 atom Fe i 6 atomi de sulf
15.25 A: serina;
B: acroleina
C: acid acrilic;
D: CH2 CH COOH
OH Cl
Capitolul 16
16.1 a) C5H10; 5 izomeri, un izomer cistrans

b) C3H9N; 4 izomeri
c) C5H10O2; 9 izomeri, un izomer ().
16.2 a) 137,5 L aer; b) 12,24 g; c) 1/3 Kmoli
16.3 a) A: C4H10; b) B: C4H8

b) 3 alchene i 2 cicloalcani
c) 1279 Kg compus A
16.4 a) A: C5H10; b) 5 izomeri, un izomer cistrans

*
b) CH2 CH
CH2 CH2 CH3 ;
Br
Br
(+)
-
CH2
Br
CH3
C* CH2 CH3 ;
Br
CH3
*
*
CH3 CH
CH
CH2 CH3
Br
Br
4 stereoizomeri
CH3
*
C CH
CH3 ;
Br Br
(+)
-
(+)
249
CH3
*
CH2 CH CH
CH2
Br Br
(+)
-
Investete n oameni!
16.5 a) A: 3hexena; B: acidul propionic

b) hexan3,4diol
() i form mezo.
c) 2,3dimetil2buten; D: acetona
d) (CH3)2C CH2 C CH3
OH
O
(CH3)2C CH C CH3
O
16.6 a) C7H14;
b) nheptan
3 alchene (dou au izomerie cis-trans)
2metilhexan
3metilhexan
6 alchene (trei au izomerie cis-trans)
2,2dimetilpentan
2 alchene (una are izomerie cis-trans)
2,3dimetilpentan
2,4dimetilpentan
3etilpentan
2 alchene
2 alchene
2,2,3trimetilbutan
n total sunt:
1 alchen
26 alchene izomere
c) 6 izomeri.
16.7 A: ciclohexen; B: acid adipic

0,4 moli K2Cr2O7; 165g H2SO4 95%
Cl
* Cl
OH
;
* Cl
(+)
- si mezo
(+)
-
Acidul adipic se utilizeaz la obinerea nailonului 6,6.
250
Investete n oameni!
16.8 a) 400 m3 ; b) 63,6 Kg; c) ~ 4 Kmoli
16.9 C6H12; 4 alchene marginale.

16.10 3metil1butena;
b)
CH3 CH CH CH3
CH3 D
a) trimetilen
c) 3metil2butanol
16.11 A: toluen B: clorura de benziliden

5,75 Kg toluen; 2,8 m3 clor
obinerea benzaldehidei
16.12 A: etilbenzen; B: acetofenon

268,8 L aer
a) metanitroacetofenon; b) orto i para
c) C: fenilvinilceton; D: C6H5COCHO; E: CH2O
16.13 A: C3H8O, 3 izomeri: 2 alcooli i un eter

B: acidul acetic
16.14
FM = C4H10O2
4 alcooli i 3 eteri
1butanol: CH3CH2CH2MgBr + CH2O
2butanol: CH3CH2MgBr + CH3CHO
izobutanol: (CH3)2CHMgBr + CH2O
tbutanol: CH3MgBr + (CH3)2CO
metilpropileter i metilizopropileter: alcooxid + derivat halogenat

eter etilic: 2 C2H5OH
C2H5 O C2H5 + H2O
251
Investete n oameni!
16.15
FM = C4H10O2
6 dioli
*
*
CH2 CH
CH3 ; CH2 CH2 CH2 CH2
CH2 CH3 ; CH2 CH2 CH
OH
OH
OH
OH
OH
*
*
CH
CH3
CH3 CH
OH
; CH2 C CH3
CH3
OH OH
OH
OH
OH
OH
; CH2 CH CH2
CH3
2buten oxidat cu KMnO4 n mediu bazic (Baeyer)
16.16 a) eten + propen

b) 1/5; 13,3% etanol.
c) 13,7%.
16.17
FM = C7H8O
O CH3
OH
CH2OH
;
;
CH3 (o,m,p)
B (anisol)
A: toluen +Cl2/h, apoi hidroliz

B: C6H5ONa + CH3Br
16.18 434,5 g toluen;

C: pcrezol global = 123 = 0,6 60%
Cantitatea de pcrezol: 97,2g
16.19 nitrobenzen: 147,6 Kg; mdinitrobenzen: 50,4 Kg; HNO3 70%: 162Kg
252
Investete n oameni!
16.20 A: acetona; B: metil-vinil-cetona; C: 2butanol

+ H2SO4
- H2O
- H2O
(intramolec.)
CH3 CH CH2 CH3

OH
CH3 CH CH2 CH3

OSO3H
CH3 CH CH CH3 + CH2 CH CH2 CH3
20%
~ 80%
- H2O
(intramolec.)
CH3 CH CH2 CH3

O
CH3 CH CH2 CH3
16.21 A: acetofenona; C: - metilstiren

E, F: fenol i aceton
Obinerea lui A:
+ O2 (aer)
- H2O
CH2 CH3
CO CH3
cat.
AlCl3
+ CH3COCl
-metilstirenul se copolimerizeaz cu butadien: rezult cauciucul Carom
16.22 A: acetat de 2-butil
B: 2-butanol
Izomeri:
acid
nr. atomi C
5
alcool
nr. atomi C
1
esteri
4
esteri optic
activi
1
253
Investete n oameni!
16.23 acetat de fenil;

O C CH3
O
O2N
16.24
Formula molecular: C5H8O2

A: CH2 CH CH2 COOCH3
Izomerii:
vinilacetat de metil
CH2 CH CH3
metacrilat de metil
COOCH3
CH3 CH CH COOCH3
crotonat de metil
(cis, trans)
16.25 a) C6H12O6
b) glucoza, fructoza
16.26
2 CH4
C2H2
-3 H2
CH2 CH
+ NH3 + 3/2 O2
CH4
- 3H2O
CN
HCN
Randament de obinere: = 12 = 0,64 64%

Cantitatea de nitril:
16.27
HC CH
+ H2
4
53 0,64 = 45,23 Kg
3
2+ CH2
cat.Pd/Pb
HC CH
CH2
+HBr
+ Na
- 1/2 H2
CH3 CH2 Br
-NaBr
HC C CH2 CH3
HC C-Na+
a) CH3 CO CH2CH3 ; b) CH2 C CH2 CH3 , CH3

Cl
c) 1,3,5trietilbenzen + 1,2,4trietilbenzen
16.28 a) C: butadiena
b) E: pcloronitrobenzen; F: ocloronitrobenzen
254
Cl
C CH2 CH3
Cl
Investete n oameni!
16.29 a) 7,14% CH4 i H2O

21,42% CO; 64,28% H2
b) 75%;
c) 120 Kg.
16.30 Benzonitril;
toluen: oxidare, NH3, t0C n prezen de P2O5
benzen: nitrare, reducere, diazotare, CuCN.
16.31 C5H11Cl
8 izomeri; 3 atomi de carbon asimetrici
16.32 C7H9N;
CH2NH2
NH2
NHCH3
;
CH3 (o,m,p)
mtoluidina:
CH3
CH3
2 etape
3 etape
NO2
NH2
NH2
16.33 F: benzaldehida
I: C6H5
CH3
CH C COOH
16.34 A: ciclopentena;
CH3
CH3
C: ciclopentilbenzen
D: 3,4dimetilciclobutena
E: 2,4dimetilciclopentena
F i G: () i mezoform.
255
3 etape
NO2
NH2
Investete n oameni!
16.35 3metil1,3pentadien
16.36 C8H11N; 5 izomeri
CH2 CH2 NH2
CH(NH2)CH3
CH2 NH CH3
;
(din toluen)
(din acetofenon)
NH CH2 CH3
(din toluen)
N(CH3)2
(din anilin)
(din anilin)
16.37 aldehida cinamic: benzaldehid + acetaldehid

fenilvinilcetona: acetofenon + formaldehid
16.38 A: aldehida crotonic

B: etilmetilcetona
16.39 2hexina i 4metil2pentina
16.40 5 izomeri
2 izomeri: C6H5 C CH CH CH3

O
C6H5 CH CH C CH3
O
(acetofenon + acetaldehid)
(benzaldehid + aceton)
Biblografie: Chimie Organic, Iosif Schiketanz, Chimie organic pentru liceu i

admitere n nvmntul superior, Culegere de probleme, Ed Niculescu,
Bucureti, 2004
256

Probleme de Chimie Organica

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Probleme de Chimie Organica

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Investete n oameni!

FONDUL SOCIAL EUROPEAN

Privim ctre viitor

Formarea profesional a cadrelor didactice pentru

PROBLEME DE CHIMIE ORGANIC

Cap.1: Determinarea formulelor substanelor organice

Cap.2: Izomeri, izomerie. Nomenclatur. Nesaturare echivalent

Cap.4: Alchene i diene

Cap.6: Benzenul. Hidrocarburi aromatice

Cap.7: Compui halogenai

Cap.8: Compui hidroxilici (alcooli, fenoli)

Cap.9: Compui organici cu azot

Cap.10: Compui carbonilici

Cap.11: Acizi carboxilici

Cap.12: Derivai funcionali ai acizilor carboxilici

Cap.13: izomerie optic

Cap.1 Determinarea formulelor substanelor organice

Principalele surse din care se obin compuii organici sunt:

Purificarea urmrete s se ajung la o substan pur adic o

constantelor fizice caracteristice fiecreia dintre ele. Cteva

Pentru o caracterizare ct mai complet se nregistreaz spectrul

Pentru a ajunge apoi la formula chimic se parcurg urmtoarele etape:

a) exprimat n % de mas: reprezint cantitatea n grame din elementul

1.2. Stabilii procentul fiecrui element din urmtoarele substane:

1.3. Determinai formulele de calcul pentru procentul fiecrui element din

c) hidrocarburi nesaturate aciclice cu tripl legtur (alchine) CnH2n-2, n 2;

alcooli monohidroxilici aciclici saturai CnH2n+2O;

acizi carboxilici CnH2nO2.

1.4. Determinai formula brut (empiric) a compuilor de le problema 1 i

1.6. Calculai formula brut a compuilor urmtori:

1.8. Analiza elemental a citralului (compusul cu miros de lmie) indic un

1.10. Principalul component al uleiului de terebentin izolat din rina de pin

1.12. Prin analiz elemental cantitativ s-au obinut pornind de la 10,6 mg

1.13. Hormonul insulina (care regleaz concentraia glucozei n snge)

nc trei elemente i anume: oxigen (42,83%), azot (13,38%) i fosfor

1.15. Hemoglobina, colorantul rou al sngelui conine o protein globina i

Cap.2 Izomeri, izomerie

Compuii care au aceeai formul molecular dar structur diferit se numesc

2. Izomeria de poziie, izomerii difer prin poziia grupei funcionale.

CH3 CH2 CH2

CH3 CH2 CHO

3. Izomeri de funciune, difer prin funciunea chimic pe care o conin

* Relaia de izomerie alcool vinilic acetaldehid poart numele

Conformaiile nu pot fi izolate deoarece trec rapid una n alta. Ca

Conformaie eclipsat (atomii de hidrogen de la

Conformaie intercalat (atomii de hidrogen de la

a) formula de proiecie Newman: molecula este privit de-a lungul

izomeri geometrici (sau etilenici, vezi alchene)

Nomenclatura compuilor organici este reglementat de o convenie

2. se numeroteaz catena principal astfel ca ramificaiile (catenele

Denumirea radicalilor organici mai des ntlnii:

CH3 CH2 CH2

CH3 CH2 CH2 CH2

CH3 CH2 CH CH3

Nesaturarea echivalent (NE)

Hidrocarburile saturate aciclice conin numrul maxim de atomi de

Hidrocarburile ciclice i cele nesaturate conin un numr mai mic de

Hidrocarburile aromatice, benzenul i omologii lui, vezi formula

La derivaii halogenai, atomii de halogen monovaleni se nlocuiesc

C2HCl3 C2H4 fa de C2H6

C6H5Cl C6H6 fa de C6H14

La compuii organici cu oxigen pentru determinarea nesaturrii

La compuii organici cu azot pentru determinarea nesaturrii

(Atomul de azot trivalent introduce un atom de hidrogen suplimentar