Sunteți pe pagina 1din 257

Investete n oameni!

FONDUL SOCIAL EUROPEAN


Programul Operaional Sectorial pentru Dezvoltarea Resurselor Umane 2007 2013
Axa prioritar: 1 Educaia i formarea profesional n sprijinul creterii economice i dezvoltrii societii bazate pe cunoatere
Domeniul major de intervenie: 1.3 Dezvoltarea resurselor umane n educaie i formare profesional
Titlul proiectului: Privim ctre viitor - Formarea profesional a cadrelor didactice pentru utilizarea resurselor informatice moderne
n predarea eficient a chimiei e-Chimie
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Privim ctre viitor

Formarea profesional a cadrelor didactice pentru


utilizarea resurselor informatice moderne n
predarea eficient a chimiei

PROBLEME DE CHIMIE ORGANIC


AUTOR: IOSIF SCHIKETANZ

e-Chimie

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Cuprins

Enunuri

Rezolvri

Cap.1: Determinarea formulelor substanelor organice

127

Cap.2: Izomeri, izomerie. Nomenclatur. Nesaturare echivalent

133

Cap.3: Alcani

15

145

Cap.4: Alchene i diene

21

148

Cap.5: Alchine

35

157

Cap.6: Benzenul. Hidrocarburi aromatice

41

162

Cap.7: Compui halogenai

50

170

Cap.8: Compui hidroxilici (alcooli, fenoli)

57

175

Cap.9: Compui organici cu azot

67

182

Cap.10: Compui carbonilici

75

193

Cap.11: Acizi carboxilici

84

203

Cap.12: Derivai funcionali ai acizilor carboxilici

93

213

Cap.13: izomerie optic

102

229

Cap.14: Zaharide

109

235

Cap.15: Aminoacizi

115

243

Cap.16: Diverse

123

249

e-Chimie

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Cap.1 Determinarea formulelor substanelor organice


Etapele care se parcurg pentru a ajunge la formula unei substane sunt
urmtoarele:
1. Obinerea, izolarea i purificarea substanelor organice:
-

Principalele surse din care se obin compuii organici sunt:


1. Resursele naturale (crbune, petrol, gaze naturale, animale,
plante)
2. Sinteza organic din laborator i industrie.

Purificarea urmrete s se ajung la o substan pur adic o


substan care s conin o singur specie de molecule. Pentru
realizarea acestui obiectiv se apeleaz la diverse operaii fizice ca:
distilare,

cristalizare,

Caracterizarea

sublimare,

substanelor

pure

extracie,
se

face

cromatografie.
prin

msurarea

constantelor fizice caracteristice fiecreia dintre ele. Cteva


constante fizice sunt: punctul de fierbere (p.f.), punctul de topire
(p.t.), densitate, solubilitate, indice de refracie.
-

Pentru o caracterizare ct mai complet se nregistreaz spectrul


infrarou (IR), spectrul vizibil i ultraviolet (UV) precum i spectrele
de rezonan magnetic nuclear (RMN). Datele respective pentru
substanele organice cunoscute pn n prezent se gsesc n
cataloage.

Pentru a ajunge apoi la formula chimic se parcurg urmtoarele etape:


2. Analiza elemental (elementar) calitativ prin care se stabilete natura
elementelor care compun substana.
3. Analiza elemental (elementar) cantitativ prin care se stabilete
cantitatea din fiecare element care intr n compoziia substanei.
Compoziia unei substane

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

a) exprimat n % de mas: reprezint cantitatea n grame din elementul


respectiv care se gsete n 100 g substan;
b) exprimat printr-un raport de mas
ex. C : H : O = 6 : 1 : 8..15 g substan conin cte 6 g carbon, 1
gram hidrogen i 8 grame oxigen.
4. Formula brut (empiric) FB, reprezint raportul minim de combinare al
atomilor; acest raport se determin prin operaii matematice simple
folosind rezultatele de la analiza elemental cantitativ.
Pentru a calcula numrul de atomi se folosete relaia:
nr. atomi gr. =

masa
g m
=
masa atomica g A

5. Formula molecular FM: arat numrul de atomi din fiecare element care
intr n compoziia substanei. ntre formula molecular i cea brut este
relaia:
FM = (FB)n unde n = 1,2,3..
Pentru determinarea lui n trebuie s se cunoasc masa molecular a
substanei.
6. Formula structural (de constituie): arat modul de legare al atomilor n
cadrul moleculelor. Dou sau mai multe substane care au aceeai
formul molecular dar difer prin formula de structur sunt izomere.
Fenomenul poart numele de izomerie.
7. Formula spaial (stereochimic): arat aezarea spaial a atomilor n
molecul. Izomerii spaiali sau stereoizomerii sunt de dou tipuri:
-

izomeri geometrici

izomeri optici

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Probleme
1.1. Calculai compoziia procentual a urmtorilor compui:
a) butan

C4H10;

k) freon

CF2Cl2;

b) pentan

C5H12;

l) alcool etilic

C2H6O;

c) izobuten

C4H8;

m) glicerina

C3H8O3;

d) ciclohexen

C6H10;

n) nitrobenzen

C6H5NO2;

e) stiren

C8H8;

o) aceton

C3H6O;

f) izopren

C5H8;

p) acid acetic

C2H4O2;

g) toluen

C7H8;

r) acid adipic

C6H10O4;

h) naftalin

C10H8;

s) acid salicilic

C7H6O3;

i) cloroform

CHCl3;

t) glucoz

C6H12O6;

j) clorur de vinil

C2H3Cl;

u) zaharoz

C12H22O11.

1.2. Stabilii procentul fiecrui element din urmtoarele substane:


a) aspirin C9H8O4;
b) morfin C17H19NO3;
c) licopin (colorantul din ptlgelele roii) C40H56;
d) nicotin (alcaloidul din tutun) C10H14N2.

1.3. Determinai formulele de calcul pentru procentul fiecrui element din


urmtoarele clase de compui organici:
a) hidrocarburi saturate aciclice (alcani) CnH2n+2;
b) hidrocarburi nesaturate aciclice cu dubl legtur (alchene) CnH2n, n 2;

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

c) hidrocarburi nesaturate aciclice cu tripl legtur (alchine) CnH2n-2, n 2;


d) hidrocarburi aromatice (benzenul i omologi) CnH2n-6, n 6;
e) derivai diclorurai aciclici saturai CnH2nCl2;
f)

alcooli monohidroxilici aciclici saturai CnH2n+2O;

g) monoamine CnH2n+3N;
h) compui carbonilici CnH2nO;
i)

acizi carboxilici CnH2nO2.

1.4. Determinai formula brut (empiric) a compuilor de le problema 1 i


problema 2.

1.5. Scriei formula brut (empiric) a primilor 6 termeni din fiecare serie de
compui de la problema 3.

1.6. Calculai formula brut a compuilor urmtori:


A: 92,31% C; 7,69% H
B: 29,81% C; 6,21% H; 44,10% Cl
C: 48,65% C; 13,51% H; 37,84% N.
1.7. Determinai formula brut i formula molecular din rezultatele obinute
la combustie:

cantitate

CO2

H2O

mas molecular

mg

mg

mg

g/mol

5,17

10,32

4,23

88

6,51

20,47

8,36

84

6,00

8,80

3,60

60

3,80

13,20

76

Compusul

D
Hidrocarbur

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

1.8. Analiza elemental a citralului (compusul cu miros de lmie) indic un


coninut de 78,95% carbon i 10,53% hidrogen. Care este formula brut
a citralului? Determinai formula molecular a acestui compus dac
masa molar este 152 g/mol.

1.9. O prob de squalen izolat din uleiul de rechin a fost supus combustiei.
Astfel, din 8,00 mg compus s-au obinut 25,6 mg CO2 i 8,75 mg H2O.
Calculai formula brut i formula molecular a squalenului dac masa
molar a acestui compus este 410 g/mol.

1.10. Principalul component al uleiului de terebentin izolat din rina de pin


este -pinenul, o hidrocarbur cu masa molar 136 g/mol i un coninut
de 88,23% carbon. Care este formula brut i molecular a -pinenului?

1.11. Jasmona este compusul odorant izolat din florile de iasomie. Compoziia
procentual a acestui compus cu masa molar 164 g/mol este 80,49% C
i 9,76% H. Calculai formula brut i molecular a acestui compus.

1.12. Prin analiz elemental cantitativ s-au obinut pornind de la 10,6 mg


compus necunoscut 26,4 mg CO2, 5,4 mg H2O i 2,24 ml (c.n) N2. Care
este formula brut i molecular a compusului dac masa molar este
53 g/mol?

1.13. Hormonul insulina (care regleaz concentraia glucozei n snge)


conine 3,4% sulf. Care este masa molecular minim a insulinei? Masa
molar determinat experimental este 5734 g/mol; ci atomi de sulf
conine aceast substan?

1.14. Compusul AZT sub form de trifosfat este un antimetabolit HIV (virusul
HIV produce SIDA). Acest compus conine alturi de carbon i hidrogen

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

nc trei elemente i anume: oxigen (42,83%), azot (13,38%) i fosfor


(17,78%). Care este formula molecular a AZT-ului tiind c n aceast
molecul sunt 26 de atomi de carbon i hidrogen n raportul 5/8.

1.15. Hemoglobina, colorantul rou al sngelui conine o protein globina i


colorantul propiu-zis hemul, cu masa molar 616 g/mol i compoziia
66,23% C, 5,19% H, 9,1% N, 9,1% Fe. Din ci atomi este compus
molecula acestui colorant?

Cap.2 Izomeri, izomerie

Compuii care au aceeai formul molecular dar structur diferit se numesc


izomeri de structur sau izomeri de constituie.
Prin structur se nelege modul de legare al atomilor ntr-o molecul
(conectivitate). Principalele tipuri de izomerie de structur sunt:
1. Izomerie de caten, izomerii pot avea caten normal (neramificat)
sau caten ramificat;
ex: CH3 CH2 CH2 CH3

CH3

CH3
CH CH3

izobutan

n-butan

2. Izomeria de poziie, izomerii difer prin poziia grupei funcionale.


Grupa funcional (sau funciunea chimic) este alctuit dintr-un atom
sau un grup de atomi i are o comportare chimic, caracteristic.
CH2 CH CH2 CH3

CH3 CH CH CH3

1-buten

2-buten

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

CH3 CH2 CH2


Cl

CH3 CH CH3
Cl

1-cloropropan

2-cloropropan

CH3 CH2 CHO

CH3 C CH3
O
aceton

aldehid propionic

3. Izomeri de funciune, difer prin funciunea chimic pe care o conin


ex:

C2H6O

C2H4O

CH3 CH2 OH

CH3 O CH3

alcool etilic

dimetileter

CH2 CH
OH
alcool vinilic

CH3 CH
O
acetaldehid *

CH2 CH2
O
etilenoxid

* Relaia de izomerie alcool vinilic acetaldehid poart numele


particular de tautomerie (cei doi izomeri difer prin poziia unui
atom de hidrogen i a unei duble legturi).
O alt grup de izomeri o reprezint stereoizomerii, izomeri care au aceeai
structur dar difer prin aezarea spaial a atomilor (geometrie diferit). Din
acest punct de vedere distingem:
Izomeri de conformaie. Datorit rotaiei libere n jurul legturii simple CC
atomii

pot

avea

aezri

spaiale

diferite

numite

conformaii.

Conformaiile nu pot fi izolate deoarece trec rapid una n alta. Ca


exemplu molecula de stan poate avea dou conformaii diferire numite
conformaie eclipsat i conformaie intercalat:

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

CH3 CH3
1

(a)

Conformaie eclipsat (atomii de hidrogen de la


atomul C1 acoper pe cei de la atomul C2)

(a)

Conformaie intercalat (atomii de hidrogen de la


atomul C1 sunt situai ntre atomii de hidrogen de la
C2, atomul C2 rotit cu 60 fa de C1)

a) formula de proiecie Newman: molecula este privit de-a lungul


legturii CC, substituenii de la atomul de carbon C1 sunt desenai
cu valenele pn n centrul cercului iar cei de la atomul de carbon
din spate C2 sunt desenai pn la cerc.
Izomeri de configuraie: configuraia reprezint aezarea spaial a
substituenilor n jurul atomului de carbon al unei duble legturi sau n
jurul unui atom de carbon asimetric (carbon chiral , cheir = mn n
grecete). Atomul de carbon asimetric este atomul de carbon substituit
cu patru substitueni diferii. Izomerii de configuraie se mpart n dou
grupe:
-

izomeri geometrici (sau etilenici, vezi alchene)

izomeri optici.

Nomenclatura compuilor organici este reglementat de o convenie


internaional IUPAC i are la baz urmtoarele reguli:
1. se alege catena cea mai lung (catena principal);

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

2. se numeroteaz catena principal astfel ca ramificaiile (catenele


secundare) s aib cele mai mici numere posibile;
3. o grup funcional aflat pe catena principal trebuie numerotat cu
cel mai mic numr posibil.

Denumirea radicalilor organici mai des ntlnii:


hidrocarbura

radicalul

CH4

metan

CH3
metil

C2H6

etan

CH3 CH2
etil

C3H8

propan

CH3 CH2 CH2

CH2
metilen
CH3 CH
etiliden

propil
n-C4H10

n-butan

CH3 CH CH3
izopropil

CH3 CH2 CH2 CH2

CH3 CH2 CH CH3


2-butil

1-butil
i-C4H10

CH2 CH2
etilen

izobutan

CH3 CH CH2
CH3
izobutil

CH3 C CH3
CH3
t-butil

C2H4

etena

CH2 CH

vinil

C3H6

propena

CH2 CH CH2

alil

C6H6

benzen

C7H8

toluen

fenil
benzil

CH2

10

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Nesaturarea echivalent (NE)

Hidrocarburile saturate aciclice conin numrul maxim de atomi de


hidrogen.

Hidrocarburile ciclice i cele nesaturate conin un numr mai mic de


atomi de hidrogen. Prin formarea unui ciclu sau a unei duble legturi
se pierd doi atomi de hidrogen, nesaturarea echivalent (NE) este 1.
O nesaturare echivalent NE = 2 nseamn un coninut cu patru atomi
de hidrogen mai mic ca la o hidrocarbur saturat aciclic.
Aceast NE = 2 este dat de prezena a:
- dou duble legturi
- o tripl legtur
- o dubl legtur i un ciclu
- dou cicluri.

Hidrocarburile aromatice, benzenul i omologii lui, vezi formula


Kekul are NE = 4 (un ciclu i 3 duble legturi)

La derivaii halogenai, atomii de halogen monovaleni se nlocuiesc


cu hidrogen i formula rezultat se compar tot cu cea a
hidrocarburilor saturate aciclice.
Ex: CH2Cl2 CH4

NE = 0

C2HCl3 C2H4 fa de C2H6

NE = 1

C6H5Cl C6H6 fa de C6H14

NE = 4

La compuii organici cu oxigen pentru determinarea nesaturrii


echivalente atomul de oxigen se neglijeaz (introducerea oxigenului
bivalent nu modific numrul atomilor de hidrogen dintr-un compus
organic).
Ex: etanol C2H5OH C2H6
acetaldehid CH3CHO C2H4 fa de C2H6

NE = 0
NE = 1

NE = 2
acid oxalic C2H2O4 C2H2 fa de C2H6
(dubl legtur C=O)
ciclohexanon C6H10O C6H10 fa de C6H14
NE = 2
(are ciclu i o leg. C=O)

11

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

La compuii organici cu azot pentru determinarea nesaturrii


echivalente se elimin:
- un atom de azot i un atom de hidrogen
- doi atomi de azot i doi atomi de hidrogen, etc.

(Atomul de azot trivalent introduce un atom de hidrogen suplimentar


ex: CH4 i CH3NH2)
Dup ce s-a fcut operaia de mai sus formula rmas se compar cu cea a
hidrocarburilor saturate aciclice.
Ex: dietilamina (CH3CH2)2NH C4H10

NE = 0

anilina C6H5NH2 C6H6

NE = 4
(ciclu benzenic)

acrilonitrilul CH3CN C2H2

NE = 2
(tripl legtur)

cianul (CN)2 C2H-2 fa de C2H6

NE = 4
(dou triple legturi)

nitrobenzenul C6H5NO2 C6H4 fa de C6H14


NE = 5
(ciclu benzenic i dubl legtur N=O)
Formula de calcul a nesaturrii echivalente:

n (v
i

NE =

2) + 2

ni = numrul de atomi ai elementului i


vi = valena elementului i
Exemple: 1) C4H5Cl

2) C6H5NO2

1. a) C4H5Cl C4H6 fa de C4H10 compusul are cu patru atomi de hidrogen


mai puin NE = 2
b) calcul aplicnd formula:

NE =

4(4 2) + 5(1 2) + 1(1 2) + 2 8 5 1 + 2 4


=
= =2
2
2
2

12

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

2) a) C6H5 NO2 C6H5N C6H4 fa de C6H14 compusul are cu zece atomi


de hidrogen mai puin NE = 5
b) aplicnd formula:
NE =

6(4 2 ) + 5(1 2 ) + 1(3 2 ) + 2(2 2 ) + 2 12 5 + 1 + 2 10


=
=
=5
2
2
2

Probleme
2.1. Scriei formule de structur ale izomerilor corespunztori urmtoarelor
formule moleculare:
a) C5H12

c) C5H8 alchine

b) C5H10 alchene

d) C5H8 diene

Denumii fiecare compus, precizai tipul de izomerie.

2.2. Scriei i denumii compuii izomeri cu urmtoarele formule moleculare:


a) C5H11Cl;
b) C5H12O alcooli;
c) C5H12O eteri.
Marcai atomii de carbon asimetrici (chirali).
2.3. Scriei i denumii compuii izomeri cu formula molecular C5H10O.
C O .

Grupa funcional carbonil este

2.4. .. Scriei formulele de structur ale acizilor carboxilici izomeri cu formula


C O . Denumii
molecular C5H10O2. Grupa carboxil are structura
O H
izomerii respectivi.

2.5. Scriei aminele izomere cu formula molecular C5H13N.

13

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

2.6. Pentru formula molecular C5H10 scriei formulele structurale ale


cicloalcanilor izomeri. Precizai tipul de izomerie.

2.7. Determinai NE a urmtorilor compui:


a) izopren C5H8 (monomerul din care se obine cauciucul natural)
b) - pinenul C10H16 (component a uleiului de terebentin)
c) squalenul C30H50 ( component a uleiului de ficat de rechin)
d) hidrocarbura Neniescu C10H10
e) naftalina C10H8 (din gudronul de crbune)
f) cloroprenul C4H5Cl (monomer pentru cauciuc)
g) hexaclorociclohexanul (HCH) C6H6Cl6 (insecticid)
h) glicerina C3H8O3 (pentru produse cosmetice i pentru nitroglicerin)
i) colesterolul C27H46O (creierul conine 17% colesterol)
j) camforul C10H16O (din lemnul arborelui de camfor cinnamomum
camphora)
k) vitamina A C20H30O (implicat n procesul vederii)
l) acidul adipic C6H10O4 (o component la sinteza nailonului)
m) azobenzenul C12H10N2 (molecula de baz a unei clase de colorani)
n) protoporfirina C34H34N4O4 (o combinaie care mpreun cu ionul Fe (II)
formeaz hemul, component a colorantului rou din snge)
o) aspirina C9H8O3 (un medicament cunoscut)
p) zaharoza C12H22O11 (zahrul obinuit)
r) indigoul C16H10N2O2 (un colorant important)
s) sulfamida alb C6H8N2O2S (medicament cu aciune bacteriostatic)
t) vitamina C C6H8O6 (coninut n fructe i legume proaspete)
u) oxacilina C19H19N3O3S (pentru tratamentul germenilor patogeni)

14

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Cap. 3. Alcani

Hidrocarburi cu formula general CnH2n+2

Atomii de carbon sunt hibridizai sp3, cele patru valene fiind orientate n
spaiu spre colurile unui tetraedru. Legturile covalente din alcani sunt
nepolare.

Izomerie:de caten: nalcani (cu caten liniar) i izoalcani (cu caten


ramificat)
de conformaie: datorit rotaiei libere n jurul legturii CC pot
exista conformaii eclipsate i conformaii intercalate

conformatie
eclipsat

conformatie
intercalat
Etan

Preparare: - surse naturale: petrol, gaz natural


- sintez organic din compui organici cu grupe funcionale
hidrogenarea alchenelor i a alchinelor

C C

C C

Ni

+ H2

+ 2H2

C C
H H

Ni

CH2 CH2

reacia derivailor halogenai cu metale:

2R Br + 2Na

R R + 2NaBr

R Br + Mg

R MgBr
15

H2O

R H + Br MgOH

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

reducerea compuilor carbonilici:


+4[H]
Zn(Hg)+HCl

CH2 C
O

CH2 CH2

+2[H]
sau H2/Ni

CH2 CH
OH

+ H2O

- H2O

CH CH
+H2

CH2 CH2

Reacii chimice:
- substituie (clorurare, bromurare, nitrare)

C H + X2

C X + HX

- reacii termice
- cracare (ruperea legturii carboncarbon)
CH4 + CH2 CH CH3

CH3 CH2 CH2 CH3

C2H6 + CH2 CH2

- dehidrogenare (ruperea legturii carbonhidrogen)

CH3 CH2 CH2 CH3

-H2

CH2 CH CH2 CH3


CH3 CH CH CH3

- oxidare, ardere
- combustibili pentru motoare: izooctanul are CO = 100
nheptanul are CO = 0 (CO = cifra octanic)
16

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Probleme
3.1 Denumii alcanii urmtori:
CH3 CH2 CH3
CH CH CH3

a)

CH3 CH2

b)

(CH3)2CH CH2 CH CH3


CH3

c)

(CH3)3C CH2 CH CH3


CH3

d)

e)

CH3

CH3
CH CH CH2 CH2 CH3
CH2 CH3

CH3 CH2

CH3
CH3
C CH2 CH CH3
CH2 CH2 CH3

3.2 Urmtoarele denumiri sunt incorecte. Explicai i dai denumiri corecte.


a)

1,1dimetilpentan

b)

2,3metilhexan

c)

3metil2propilhexan

d)

5etil4metilhexan

e)

3dimetilpentan

f)

4izopentilheptan

g)

2secbutiloctan

h)

2etil3metilheptan

17

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

3.3 Care este formula de structur i denumirea compusului C7H16 care are
un atom de carbon cuaternar, un atom de carbon teriar i cinci atomi de
carbon primari?
3.4 Ci izomerii C8H18 au un atom de carbon cuaternar?
3.5 Pentru formula C7H16 se pot scrie un numr de izomeri egal cu: a) 4; b) 6;
c) 7; d) 8; e) 9.
3.6 Care este cel mai simplu alcan care are un atom de carbon asimetric
(atom de carbon substituit cu patru substitueni diferii)?

3.7 Care este ordinea de cretere a punctului de fierbere la hidrocarburile


C6H14?
3.8 Se dau urmtoarele valori ale punctelor de fierbere 0C: 99, 118, 126.
Atribuii aceste valori urmtoarelor hidrocarburi:
a) 2metilheptan;
b) noctan
c) 2,2,4trimetilpentan.

3.9 Care sunt alchenele care prin hidrogenare dau:


a) izopentan
b) 2,2dimetilbutan (neohexan)
c) 2,3dimetilbutan?

3.10 Preparai nbutan pornind de la:


a) 1clorobutan (2 variante)
b) 2butin
c) 2butanon (2 variante)

18

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

3.11 Reacia derivailor halogenai cu sodiu metalic (sau alte metale ca Li, K,
Mg, Zn) se numete reacia Wurtz dup numele descoperitorului.

Stoichiometria acestei reacii este:


2RBr + 2Na

RR + 2NaBr

Care sunt hidrocarburile C8H18 care se pot obine teoretic prin aceast
reacie?
3.12 Etanul se poate obine prin electroliza acetatului de sodiu (procedeul
Kolbe). Scriei reaciile care au loc. Ce sruri trebuiesc supuse
electrolizei pentru a obine butan i respectiv 2,3dimetilbutan?
3.13 Scriei reacia de monoclorurare fotochimic la urmtoarele hidrocarburi:
a) propan

c) pentan

b) butan

d) izopentan

3.14 Care este alcanul cu masa molar 72 g/mol care prin clorurare formeaz
doi izomeri diclorurai?

3.15 Identificai hidrocarbura cu masa molar 86 g/mol care prin monoclorurare fotochimic formeaz:
a) 2 compui izomeri

c) 4 compui izomeri

b) 3 compui izomeri

d) 5 compui izomeri

3.16 Alcanii prin nclzire la circa 700 0C sufer ruperi de legturi CC


(pirolize) i reacii de dehidrogenare. Scriei reaciile respective pentru:
a) nbutan

b) npentan

19

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

3.17 Cum se realizeaz transformarea:

CH3 CH2 CH3


propan

CH3

D
CH CH3

2 - deuteropropan

3.18 ntr-un amestec metan, etan, propan n raport molar 1:2:1 procentul de
mas al metanului este: a) 7,7%; b) 10%; c) 13,3%; d) 26,6%; e) 50%?

3.19 Calculai volumul de aer cu 20% O2 necesar pentru arderea 1 m3 c.n.


amestec de hidrocarburi de la problema 3.18. Calculai volumul i
compoziia n % de volum a gazelor rezultate dup condensarea apei.

3.20 n procesul de cracare a metanului se pornete de la un amestec


CH4:H2O = 1:2 (raport molar), iar n amestecul final procentul molar de
oxid de carbon este de 10%. Care este numrul total de moli la sfritul
procesului? Calculai conversia pentru fiecare din materiile prime.

3.21 Care este volumul de metan care rezult la cracarea a 20 m3 c.n. butan
dac n gazele rezultate nu exist hidrogen iar coninutul de eten este
15% i propen 30% (% de volum).

3.22 n procesul de fabricare a acetilenei din metan amestecul gazos rezultat


conine 20% C2H2 i 10% CH4 netransformat. Calculai volumul
amestecului rezultat dac s-au introdus n proces 1000 m3 metan.

3.23 Ce volum de clorur de metilen (pf = 40 0C; d = 1,34 g/mL) se obine din
1 m3 c.n. metan de puritate 95% dac randamentul este de 70,8%.

20

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Cap. 4. Alchene, diene


A. Alchene

Hidrocarburi care conin o dubl legtur carboncarbon; atomii de


carbon ai dublei legturi sunt hibridizai sp2, legtura s-a format prin
interptrunderea orbitalilor p; cele trei legturi sunt orientate spre
vrfurile unui triunghi echilateral (orientare trigonal).

Izomerie: - de poziie, izomerii difer prin locul dublei legturi


- steric geometric, de configuraie cis i trans, datorit
mpiedicrii rotaiei libere n jurul legturii duble C = C.

Preparare: - reacii de eliminare: dehidrogenare (-H2), dehidrohalogenare


(-HX), deshidratare (-H2O)
0

C C
H H
C C
H X

C C
H OH

t C;
cat: Cr2O3/Al2O3

C C

+ H2

KOH (NaOH)
alcool

C C

+ HX

C C

+ H2O

cat. H2SO4

(X: Cl, Br, I)

La eliminarea de hidracid i la eliminarea de ap se aplic regula lui


Zaiev: se formeaz n proporie mai mare alchena cea mai
substituit (alchena mai stabil, alchena Zaiev).
-

alchenele mici (C2, C3, C4) importante industrial rezult n


procesele de cracare i de hidrogenare.

21

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Reacii chimice
- reacii de adiie: hidrogen, halogeni (clor, brom), hidracizi
(HCl, HBr, HI), ap, acid hipocloros. Adiia hidracizilor
decurge dup regula lui Markovnikov: n produsul format
halogenul se leag de atomul de carbon cel mai srac n
hidrogen.
- reacii de oxidare:

oxidare cu oxidani slabi (reactiv Baeyer: KMnO4 n


mediu bazic): se rupe legtura i se formeaz 1,2dioli

oxidare cu oxidani energici (K2Cr2O7/H2SO4; O3) se


rupe molecula n dreptul dublei legturi.

K2Cr2O7/H2SO4

R
R

C C

C O

R
ceton

R
R

1) O3
2) H2O

R
R

C O

O C

OH
acid carboxilic
O C

R
H

compusi carbonilici

- reacii de polimerizare
( CH2 CH )n
R
polimer

n CH2 CH
R
monomer vinilic

- reacii de substituie n poziia alilic (la atomul de carbon


vecin cu dubla legtur)

C C CH2

X2
- HX

C C CH
X

22

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

B. Diene

Hidrocarburi care conin dou duble legturi

Izomeria: dienele pot fi:


- cumulate

, atomul de carbon central este

C C C

hibridizat sp iar atomii marginali hibridizai sp2.


- conjugate C C C C

cele

dou

duble

legturi

sunt

separate printr-o simpl legtur; cei patru atomi de carbon


sunt hibridizai sp2.
- izolate

C C (C)n C C

;n0

Preparare: reacii de eliminare

Reacii caracteristice dienelor conjugate: adiii 1,4


1

C C C C

C C C C
X
Y

Polimerizare 1,4:
n CH2 C CH CH2
R

+ X Y

(CH2 C CH CH2 )n
R

Copolimerizare: dien + monomer vinilic

x CH2 CH CH CH2
+
y CH2 CH
R

( CH2 CH CH CH2 )x ( CH2 CH )y


R

23

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Probleme
4.1 Denumii alchenele urmtoare:

H C CH3
a) CH CH CH C CH CH CH CH
3
2
2
2
2
2
3

CH3 CH3
b) H2C CH CH C CH3
CH3
c) CH3 CH2 CH C CH2 CH3
CH3

H3C

CH3

d)

e) CH3

CH2 CH2 CH2 CH3


CH CH CH CH2 CH2 CH CH3
CH3

f) CH2

CH3
CH C CH3
CH3

g) CH2 C(CH2CH3)2

24

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

h) CH3

CH3
CH3
C CH CH C CH3
CH3
CH3

4.2 Denumirile urmtoare sunt incorecte. Scriei formulele de structur i


denumii-le corect IUPAC:
a) 3metilenpentan
b) 5etil4octen
c) 3propil3hepten
d) 1,5dimetilciclopenten
e) 5etil2metilciclohexen

4.3 Scriei cele 13 alchene izomere cu formula molecular C6H12 ignornd


izomeria ZE. Dai denumirea IUPAC a fiecrui izomer. Precizai apoi
care dintre izomeri prezint i izomerie steric (geometric sau optic).

4.4 Denumii conform sistemului ZE urmtorii compui:

H
a) CH3

b)

H
CH3

C C

C C

CH2 CH2 CH3


CH CH3
CH3
CH2 CH CH2
CH2 CH2 CH3

25

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

c)

CH3
H

CH3

d) CH3
H

e)

CH3
H

C C

CH2 CH3
CH3

4.5 Considernd etena ca etalon, stabilii gradul de substituire al dublei


legturi la urmtoarele alchene:
a) propena

e) 2metil2butena

b) 2butena

f) ciclohexena

c) izobutena

g) 2,3dimetil2butena

d) stiren

h) 1metilciclopentena

4.6 Preparai urmtoarele alchene printr-o reacie de eliminare (H2, HX, H2O):
a) propena

c) stiren

b) izobutena

d) ciclohexena

26

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

4.7 Scriei ecuaia reaciei de dehidrohalogenare cu KOH n alcool etilic la


urmtorii derivai halogenai:
a) 1bromopentan

d) bromur de neopentil

b) 2clorobutan

e) 1bromo3metilciclohexan

c) 3iodopentan

f) 3cloro3metilhexan

Apreciai n fiecare caz care este alchena produs major de reacie


(alchena Zaiev).

4.8 Care este derivatul halogenat care prin dehidrohalogenare formeaz


urmtoarele alchene:
a) 1 buten

c) 2metil2buten

b) izobuten

d) metilenciclohexan

4.9 Artai cum se poate prepara ciclopenten pornind de la urmtorii


compui:
a) ciclopentanol
b) bromur de ciclopentil
c) ciclopentan
d) ciclopentanon

4.10 Prevedei care este produsul major (alchena Zaiev) rezultat prin
deshidratarea urmtorilor alcooli:
a) 2pentanol
b) 1metilciclopentanol
c) 1fenil2propanol

27

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

d) 2metilciclohexanol
e) 2metil2butanol

4.11 Atribuii urmtoarele valori ale punctelor de fierbere 0C: -7; -6; +1; +4
alchenelor C4H8.

4.12 Hidrogenarea dublei legturi C = C este o reacie exoterm.


C C

+ H2

cat

C C
H H

+ H0

Folosii datele din tabelul urmtor pentru a formula un criteriu de


stabilitate a dublei legturi:
H0
Alchena

Kcal/mol

KJ/mol

1butena

30,3

127

cis2butena

28,6

120

trans2butena

27,6

116

Izobutena

28,0

117

2metil2butena

26,9

113

2,3dimetil2butena

26,6

111

Propen

30,1

126

Eten

32,8

137

28

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

4.13 Diferena de energie dintre cis2buten i trans2buten este de


1 Kcal/mol. n cazul 4,4dimetil2pentenei izomerul trans este cu
3,8 Kcal/mol mai stabil ca izomerul cis. Cum explicai c aceast
diferen este aa de mare n acest caz?

4.14 Scriei ecuaiile reaciilor alchenelor: 1buten, 2buten, 2metil2


buten i 1metilciclopenten cu urmtorii reactani:
a) HBr

c) H2O/cat. H2SO4

b) Br2/CCl4

d) Cl2/H2O

4.15 Formulai ecuaiile reaciilor alchenelor de la problema 4.14 cu Cl2 la 5000C.


4.16 Scriei, pentru fiecare din cele patru alchene cu schelet de 2metilpentan
(problema 4.3), reacia cu:
a) KMnO4 n mediu bazic, la rece (reactiv Baeyer)
b) K2Cr2O7/H2SO4
c) O3 apoi descompunere cu H2O.
4.17 Formulai oxidarea cu K2Cr2O7/H2SO4 a urmtoarelor alchene:
CH3

CH3

a)

b)

c)
CH3

d)

CH CH3

e)

29

f)

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

CH3

g)
H2C CH3
Limonen

4.18 Cte din alchenele izomere C6H12 formeaz prin oxidare cu


K2Cr2H7/H2SO4 ca produs organic unic un acid carboxilic:
a) nici una; b) toate; c) 3; d) 4; e) 5; f) 6 ?

4.19 La oxidarea cu K2Cr2H7/H2SO4 a ciclohexenei coeficienii reaciei


alchen: K2Cr2H7:H2SO4 sunt:
a) 2 : 3 : 4

d) 1 : 3 : 4

b) 3 : 4 : 16

e) 1 : 6 : 12

c) 3 : 4 : 10

f) 2 : 6 : 12

4.20 Cte din alchenele izomere cu formula molecular C6H12 formeaz prin
oxidare cu bicromat n mediu acid, ca produs organic unic o singur
ceton:
a) 1; b) 2; c) 3; d) 4; e) 5; f) nici una?

4.21 Calculai numrul de moli de bicromat i acid sulfuric stoechiometric


necesar pentru a oxida cte 0,15 moli alchen disubstituit i respectiv
trisubstituit.

30

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

4.22 Stabilii formula de structur a alchenei aciclice A pe baza rezultatelor


obinute la oxidare:

K2Cr2O7+ H2SO4

B
C
compus carbonilic + acid carboxilic
27,6% oxigen
40% C

4.23 Oxidarea cu K2Cr2O7/H2SO4 a alchenei A conduce la 2 acizi carboxilici i


anume B cu masa molecular 60 g/mol i C cu compoziia exprimat
prin raportul de mas C:H:O = 6:1:4. Ce structur corespunde pentru
alchen conform acestor rezultate?

4.24 Hidrocarbura aciclic A cu un coninut de 85,72% C formeaz cu acidul


clorhidric un compus de adiie cu 33,33% clor. Stabilii structura
molecular a alchenei.

4.25 Un amestec format din dou alchene izomere C6H12 a fost supus
urmtoarelor transformri:
a) prin hidrogenare catalitic rezult o singur substan;
b) prin ozonizare i descompunere cu ap s-au obinut patru compui
carbonilici printre care s-au identificat aldehida propionic i
aldehida izobutiric.
Ce formul de structur au alchenele din amestec?
Dac din produii de oxidare s-ar fi identificat numai aldehid izobutiric,
ce structur ar fi putut avea cea de a doua alchen?

31

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

4.26 Amestecul de gaze de la cracarea propanului conine 25% propen, 10%


eten i propan nereacionat. Calculai:
a) volumul de alchene rezultat din 1300 m3 (c. n.) propan;
b) masa molecular medie a amestecului rezultat;
c) densitatea amestecului dup piroliz.

4.27 Prin trecerea unui amestec de 250 mL (c.n.) de 2buten, izobuten i


butan printr-un vas cu brom, masa vasului crete cu 0,42 g., procentul
de butan din amestec este:
a) 67,2; b) 50; c) 44,4; d) 32,8; e) 30,1; f) 0.

4.28 Un mol de alchen ciclic arde cu aer stoechiometric (20% O2) formnd
896 L (c.n.) gaze dup condensarea apei. Se cere s se determine
formula molecular a cicloalchenei. Identificai izomerii corespunztori
formulei moleculare de mai sus care prin adiie de acid clorhidric
formeaz derivat clorurat teriar.

4.29

Scriei

dienele

izomere

cu

duble

legturi

conjugate

izolate

corespunztoare formulei moleculare C6H10. Denumii izomerii, precizai


izomerii sterici.

4.30 Cum se realizeaz transformarea:


ciclohexan

1,3 - ciclohexadien?

4.31 Prin adiia acidului clorhidric la 1,3butadien se obine un amestec de


3cloro1buten i 1cloro2buten. Cum explicai formarea celor doi
produi?

32

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

4.32 Preparai urmtorii compui folosind ca materie prim butadiena:


a) 1,4dibromo2clorobutan
b) 1,2,3,4tetraclorobutan
c) 1cloro2,3dibromobutan
d) 1,4dicloro2,3dibromobutan
e) 1,2,3,4tetrahidroxibutan

4.33 Folosind datele privind cldura de hidrogenare a dublei legturi C = C de


la problema 4.12 calculai cldura de hidrogenare pentru urmtoarele
diene. Comparai valorile calculate cu valorile determinate experimental
care au fost trecute n tabelul urmtor. Discuie.
H0 kcal/mol

Diena

determinat

1,4pentadien

60,8

1,5hexadien

60,5

1,3butadien

57,1

1,3pentadien

54,1

izopren

53,4

2,3dimetill1,3butadien

53,9

33

calculat

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

4.34 Estimai cldura de hidrogenare a alenei CH2 = C = CH2 folosind datele


de la problema 4.12. Valoarea determinat experimental este de
71 kcal/mol. Ce se poate afirma despre stabilitatea acestei diene
cumulate?

4.35 Hidrocarbura C8H12 adiioneaz 2 moli de hidrogen. Prin ozonizare i


hidroliz rezult: aceton, acid acetic i acid piruvic (acid
cetopropionic). Care este formula de structur a hidrocarburii?

4.36 Urmtoarele hidrocarburi se gsesc n uleiuri eterice izolate i diferite


plante. Scheletul moleculelor respective este de tip izoprenic (uniti de
izopren legate ntre ele ca n cauciucul natural).
CH3

CH2

CH2
CH3

CH3

CH3

CH2

Mircen C10H16
(ulei de laur)

Limonen C10H16
(coji de portocal si
, lmi,
ulei de chimen si
, telin)
,
Scriei reacia de oxidare cu ozon i respectiv K2Cr2O7/H2SO4 a acestor

hidrocarburi.

4.37 Ocimenul, cu formula molecular C10H16 (izolat din frunzele de busuioc)


supus

ozonizrii

formeaz

formaldehid,

2cetopropanal

cetopentanal. Care este structura moleculei de ocimen tiind c


scheletul acestui compus este de tip izoprenic?

34

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

4.38 Scriei ecuaiile reaciilor limonenului (probl. 4.36) cu urmtorii reactani:


a) Br2, 2 moli
b) HBr, 2 moli
c) H2/Ni
d) H2O exces catalizator H2SO4.

Cap. 5. Alchine

Hidrocarburi care conin o tripl legtur carbon carbon. Atomii de


carbon ai triplei legturi sunt hibridizai sp cele dou legturi s-au format
prin interptrunderea orbitalilor p; cele dou legturi sunt orientate la
1800 (orientare diagonal).

Izomerie de poziie, izomerii difer prin locul triplei legturi; alchinele sunt
izomere de funciune cu dienele.

Preparare:
- din alchene prin adiie de brom i eliminare da acid bromhidric (2
moli):

C C

+ Br2

- 2HBr
C C
H Br Br H

C C

- alchilarea acetilurii de sodiu cu derivai halogenai:

HC CH

Na
-1/2H2

HC CNa R Br

35

HC C R + NaBr

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

- acetilena se obine industrial din carbid (CaC2) i din metan.

Reacii chimice:
- reacii de adiie (vezi alchene); adiia apei n prezen de catalizator
HgSO4/H2SO4 (reacie Kucerov) decurge printr-un enol nestabil
care sufer tautomerizare (izomerizare: se schimb poziia unui
atom de hidrogen i poziia dublei legturi)
[R C CH2]
OH
enol

R C CH + HOH

R C CH3
O
ceton

- acetilenele marginale au caracter acid, legtura carbon hidrogen


este covalent polar:
-

R C C H

R C C +H

Probleme
5.1 Denumii alchinele urmtoare:
a) CH3 CH2 C C C(CH3)3
b) CH3 CH2 CH CH2 C C CH2 CH3
CH3
c) (CH3)2CH C C CH(CH3)2
d) CH3 C C CH2 C C CH2 CH3
e) HC C C(CH3)2 CH2 C CH

36

Ka ~ 10-25

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

5.2 Denumii urmtoarele hidrocarburi nesaturate:


a) HC C CH2 CH2 CH2 CH CH2
b) CH3 CH C C C CH3
CH3
5.3 Urmtorii compui au fost izolai din floarea soarelui:
a) CH3 CH CH C C 2CH CH CH CH CH CH2
b) CH3

C C 5 CH CH2

Denumii conform regulilor IUPAC cele dou hidrocarburi.

5.4 Denumirile urmtoare sunt incorecte. Scriei formulele de structur i


denumii-le corect IUPAC:
a) 2,5,5trimetil6heptin
b) 3metilhept5en1in
c) 2izopropil5metil7octin
d) 3hexen5in

5.5 Scriei cele 7 alchine izomere cu formula molecular C6H10. Denumii


izomerii respectivi.

5.6 Cum se poate transforma o alchen n alchina corespunztoare?

5.7 Preparai fenilacetilena pornind de la etilbenzen.

37

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

5.8 Formulai ecuaiile reaciilor 1butinei cu urmtorii reactani:


a) HCl un mol

f) Cl2 doi moli

b) H2/cat. Pd, Pb2

g) Na

c) H2O/cat. HgSO4, H2SO4

h) [Ag(NH3)2]OH

d) Br2 un mol

i) CH3COOH/cat.

e) HCl doi moli

j) HCN/cat. Cu2Cl2, NH4Cl.

5.9 Aplicai reaciile de la problema 5.8 la 3hexin. Scriei structura


produilor care rezult n acest caz.

5.10 Completai structurile necunoscute din urmtoarea schem


C2H2

CH3Br
A +- NaBr
B
150 C

Na C

Na
0

Explicai transformrile A

+ C5H5 Br D
- NaBr

si
, C

D.

5.11 Propunei succesiunea de reacii care trebuie urmat pentru a prepara

noctan din acetilen avnd ca intermediar 1pentina.

5.12 Imaginai o cale pentru a prepara cis3hexena pornind de la metan.


5.13 Completai structurile compuilor necunoscui din succesiunile
urmtoare:

C2H2

Na
0

150 C

(CH3)2C O
A +

+ H2O
- NaOH

-H2O

+ H2
Pd/Pb2+

Na 2200C

+2 CH2

Explicai ce se ntmpl la trecerile

+2H2O
-2NaOH

38

H
H +2Ni 2

si
,

I
F

-2H2O

J
G.

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

5.14 Preparai pornind de la acetilen:


a) 1,2dicloroetan
b) tricloroeten
c) pentacloroetan
d) 1,2dibromo1,2dicloroetan

5.15 Aciditatea acetilenelor marginale are valoarea pKa = 25. Calculai


constanta de echilibru pentru formarea acetilurii de sodiu prin reacia
unei alchine marginale cu: a) soluie apoas de hidroxid de sodiu i b) cu
amidur de sodiu NaNH2 n amoniac lichid.
a) R C CH + OH
pKa = 25

R C C

b) R C CH + NH2
pKa = 25

R C C + NH3
pKa = 35

+ H2O
pKa = 16

5.16 Reacia de adiie a apei la tripla legtur, reacie Kucerov, decurge prin
intermediul unui enol (alcool cu grupa hidroxil legat la un carbon
nesaturat). Calculai compoziiile la echilibru pentru exemplele urmtoare
avnd la dispoziie constantele de echilibru:
K=

[enol]
[carbonil]

a) CH2 CH
OH

CH3 CH

b) CH2 C CH3
OH

CH3 C CH3

K = 5,9 10-7

39

K = 4,7 10-9

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

5.17 Cte din alchinele urmtoare formeaz prin adiia apei o aldehid:
1butina, 2butina, fenilacetilena, vinilacetilena, difenilacetilena, propina?
a) toate; b) nici una; c) 1; d) 2; e) 4; f) 6.

5.18 Propunei structuri pentru alchinele care prin oxidare distructiv cu


KMnO4 formeaz:
a) acid butiric
b) acid benzoic + CO2
c) acid acetic + acid adipic
d) acid benzoic.

5.19 Se obine acetilen prin piroliza metanului ntr-un tub nchis de volum
0,5 m3. Dac presiunea din tub la sfritul pirolizei este p = 1,2 p0 (p0 =
presiunea iniial) iar temperatura s-a meninut constant, se cere s se
calculeze:
a) masa de acetilen format
b) randamentul de reacie
c) care va fi presiunea n tub dac se pirolizeaz tot metanul.

5.20 ase volume de amestec alchin i hidrogen reacioneaz rezultnd


patru volume de gaze (msurate n aceleai condiii) care nu
decoloreaz soluia de ap de brom. Care este compoziia n % de
volum a amestecului iniial? Calculai masa molecular medie i
densitatea pentru amestecul iniial i respectiv final considernd c
alchina prezent este propina.

40

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

5.21 Alchina C6H10 adiioneaz acid clorhidric trecnd ntr-un derivat diclorurat
care prin dehidroclorurare revine la alchina iniial. Care este formula de
structur a acestei alchine?

5.22 La obinerea acetilenei din metan amestecul gazos rezultat conine 20%
C2H2 i 10% CH4 nereacionat. Calculai pentru 1000 m3 (c.n.) metan
introdui n proces cantitatea de acetilen i masa de negru de fum
format ca produs secundar.

5.23 Proprietile hidrocarburii C6H10 sunt urmtoarele:

- adiioneaz 2 moli de Br2


- nu reacioneaz cu ionul CuI
- prin adiie de ap rezult dou cetone.
Ce structuri corespund acestor date pentru hidrocarbura iniial?

Cap. 6. Benzenul. Hidrocarburi aromatice


Numele de hidrocarburi aromatice se refer la o clas de compui
nrudii structural cu benzenul. Benzenul cu formula molecular C6H6 are
formula structural: *
H
H

cc = spc2 + spc2
2

H
H

cH = spc + sH

Atomii de carbon sunt hibridizai sp2.


Molecula are legturi simple carbon
carbon i carbon hidrogen. Orbitalii p de
la

fiecare

atom

de

carbon

prin

intreptrundere formeaz legtura extins

41

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Structura se numete structur sandwich n care ntre planurile


electronilor se gsete hexagonul plan format din cei 12 atomi care compun
molecula.
Datorit acestei legturi speciale, benzenul i compuii aromatici au
urmtoarele proprieti caracteristice:

Stabilitate deosebit (stabilitate termic, stabilitate la aciunea


agenilor oxidani)

Reacii de substituie cu pstrarea caracterului aromatic la produsul


de reacie

Reaciile de adiie, puine la numr, au loc n condiii foarte energice.

Reacii de substituie la benzen i derivai: cele ase poziii din benzen


sunt echivalente. Prin introducerea unui substituent n nucleul benzenului cele
cinci poziii rmase libere devin neechivalente:

R
o

2- i 6- poziii orto
3- i 5- poziii meta
4- poziie para

p
*

n cri i tratate se folosete n continuare i formula istoric a


benzenului propus de Kekul n 1865

Substituia la aceti compui aromatici conduce la un amestec de reacie


format din trei izomeri:
R

X
+ X2 - HX

+
X
X

orto

para
42

meta

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Dac n produsul de reacie predomin izomerii orto i para substituentul


R se numete substituent de ordinul I; dac izomerul meta este produsul
principal atunci R se numete substituent de ordinul II.

Alte hidrocarburi aromatice:

naftalina
(10 electroni )

antracenul
(14 electroni )

fenantrenul
(14 electroni )

Probleme

6.1 Scriei formulele de structur ale hidrocarburilor aromatice cu formula


molecular:
a) C8 H10; b) C9H12.

6.2 Denumii compuii urmtori:

a) CH3 CH2

CH3
c)
CH3

CH3
CH CH2 CH CH3

b) CH3

CH3
C CH3

CH3

CH3

CH

CH3

d)

CH3

CH3
43

CH3

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

6.3 Scriei i denumii toi derivaii clorurai izomeri cu inel benzenic i cu


formula molecular C7H7Cl.
6.4 Scriei formulele de structur are derivailor bromurai cu atomul de brom
legat de nucleul aromatic i cu formula molecular C8H9Br.
6.5 Propunei formula de structur pentru hidrocarburile aromatice care
corespund urmtoarelor caracteristici:
a) C9H12 d un singur izomer C9H11Cl prin substituie aromatic cu Cl2;
b) C8H10 d trei produi izomeri C8H9Br prin substituie aromatic cu Br2.

6.6 Ce formul de structur are hidrocarbura aromatic cu formula molecular


C10H14 dac prin mononitrare la nucleu formeaz:
a) un singur nitroderivat;
b) doi nitroderivai.
6.7 Scriei formulele de structur ale hidrocarburilor cu formula molecular
C10H14 i respectiv C11H16 i care conin ca element de structur o grup
fenil.
6.8 Completai tabelul de mai jos notnd cu + reaciile care au loc i cu
reaciile care nu se produc.
Reactant, condiii de reacie

alchen

H2, 200C; 1 at, Ni


Br2 + H2O
HCl
H2, presiune, temperatur, Ni

44

benzen

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

KMnO4, mediu bazic, (Baeyer)


O3
K2Cr2O7 + H2SO4
Cl2, h sau temp.
H2O, cat. H2SO4

6.9 Artai calitile i defectele formulei benzenului propus n 1865 de


Kekul.

6.10 Scriei ecuaiile benzenului i respectiv toluenului cu clorul. Precizai


condiiile de reacie.

6.11 Scriei ozonoliza urmtoarelor hidrocarburi:


a) benzen; b) m-xilen; c) mesitilen.
6.12 Care este hidrocarbura aromatic care prin ozonizare i prelucrarea
ozonidei formeaz un amestec de: glioxal, metilglioxal, dimetilglioxal n
raport molar 3:2:1?

6.13 Scriei reaciile toluenului cu urmtorii reactivi:


a) H2/Ni, 200C, 1 at.
b) H2/Ni, 2000C, 100 at.
c) Cl2, h
d) NaOH
e) KMnO4 la cald

45

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

f) HNO3/H2SO4
g) Cl2, cat. Fe
h) CH3CH2Cl, cat. AlCl3
i) produs c + toluen, cat. AlCl3
j) H2SO4, t0C
k) produs e + HNO3/H2SO4
l) produs g + benzen, cat. AlCl3
m) produs f + K2Cr2O7/H2SO4
n) produs g + Mg/eter etilic apoi D2O

6.14 Izopropilbenzenul (cumenul) un produs industrial foarte valoros se obine


conform reaciilor:

CH3
CH3 CH2 CH2 Cl

CH

CH3

cat. AlCl3 anh.


CH2 CH CH3
cat. AlCl3 (urme H2O)

Formulai etapele intermediare pentru fiecare din variantele de mai sus.

6.15 Preparai t-butilbenzen prin reacie Friedel-Crafts prin mai multe variante
folosind rezultatele de la problema precedent.

46

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

6.16 Obinei urmtorii compui pornind de la benzen:


a) acid pclorobenzensulfonic
b) acid pnitrobenzoic
c) acid mnitrobenzoic
d) acid 3nitroftalic

6.17 Sintetizai compuii urmtori pornind de la benzen sau toluen:


a) pcloronitrobenzen

e) 4nitro1,2diclorobenzen

b) acid pbromobenzoic

f) acid 4bromo3nitrobenzoic

c) mcloronitrobenzen

g) 2nitro1,4diclorobenzen

d) 2bromo4nitrotoluen

h) 1,3,5trinitrobenzen.

6.18 Propunei succesiunea de etape pentru a realiza transformrile:


benzen

n - propilbenzen
m - nitroetilbenzen

6.19 Denumii hidrocarburile urmtoare:


C6H5 CH2 C6H5

C6H5 CH C6H5
C6H5

C6H5 CH2 CH2 C6H5

Propunei cte dou variante de sintez pentru A i C. Cum se poate


realiza transformarea A B?

47

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

6.20 Care va fi produsul major dac se nitreaz cu amestec sulfonitric:


a) acetanilida

c) anisolul

b) benzanilida

d) bifenilul?

6.21 Se dau urmtoarele grupe funcionale:


1. NH2

5. OH

2. N(CH3)2

6. OCH3

3. NO2

7. Cl

4. NHCOCH3

8. COOH

9. COOCH3

11. F

10. SO3H

12. COCH3

Care din aceste grupe sunt substitueni de ordinul I i care sunt


substitueni de ordinul II?

6.22 Formulai ecuaiile reaciilor naftalinei cu:


a) HNO3/H2SO4
b) O2/cat. V2O5
c) H2, pres., temp., cat. Ni
d) H2SO4, 800C
e) produsul de la punctul a + HNO3/H2SO4
f) H2SO4, 1800C

48

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

6.23 Hidrocarbura A cu formula brut C3H4 se obine printr-o reacie FriedelCrafts la benzen. Aflai formula molecular a hidrocarburii. Scriei
hidrocarburile aromatice izomere cu formula molecular de mai sus.
Identificai izomerul care prin mononitrare formeaz 2 compui izomeri.

6.24 Reformarea catalitic este procesul industrial prin care un alcan cu cel
puin ase atomi de carbon se transform ntr-o hidrocarbur aromatic
conform reaciei de mai jos:
CnH2n+2

cat.Pt
0
500 C, pres.

CnH2n-6 + 4H2

Identificai cele dou hidrocarburi dac hidrogenul eliberat reprezint


8,69% din masa hidrocarburii aromatice preparate. Formulai ecuaiile
reaciilor care au loc n acest caz.

6.25 Amestecul echimolecular a dou hidrocarburi aromatice din seria CnH2n-6


formeaz prin ardere 21 moli CO2 i 12 moli H2O. Se cere s se afle:
a) formulele moleculare ale celor dou hidrocarburi
b) volumul de aer (20% O2) necesar pentru oxidarea hidrocarburii
inferioare;
c) volumul de hidrogen consumat la hidrogenarea hidrocarburii
superioare.

6.26 Se hidrogeneaz 19,2 g naftalin cu 0,45 moli H2. tiind c rezult


tetralin i decalin, s se calculeze compoziia n % de mas a
amestecului format.

6.27 Se dehidrogeneaz 46,8 g benzen cu 1,5 moli H2 randamentul fiind


cantitativ. Calculai compoziia n % de mas a amestecului final.

49

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Cap. 7. Compui halogenai

Halogenurile de alchil, RX, au atomul de halogen legat de un atom de


carbon saturat hibridizat sp3. Legtura carbon halogen este covalent
polar

C Hlg , n reaciile chimice se rupe heterolitic. La halogenurile

de aril ArX, halogenul este legat de atomul de carbon aromatic hibridizat

sp2. Aceast legtur este deosebit de puternic de aceea substituirea


halogenului are loc numai n condiii deosebit de energice.

Preparare:
- reacia de substituie cu clor sau brom la alcani, alchene n poziia
alilic i hidrocarburi aromatice n poziia benzilic.
- reacia de adiie a clorului i bromului la alchene, alchine i diene
- reacia de adiie a hidracizilor (HCl, HBr, HI) la alchene, alchine i
diene.
- substituia cu clor i brom la compuii aromatici.
- tratarea alcoolilor cu hidracizi:
R OH + HX

R X + H 2O

(X = Cl, Br, I)

Reacii chimice:
- reacii de substituie:
Y: + R X
anionul unui
compus ionic

Y R+

X
ion
halogenur

- reacii de eliminare cu formare de alchene

50

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

- reacii cu magneziu n eter etilic anhidru cu formare de compui


organo-magnezieni (compui Grignard).

R X + Mg

R MgX

Compuii organo-magnezieni au o legtur carbon-metal polar: R MgX

Probleme
7.1 Denumii conform regulilor IUPAC urmtorii derivai halogenai:

a) CH3

CH3
CH CH2 CH2 Cl

b) CH3 CH CH2 CH2 CH CH3


Br
Cl

c) CH3 CH CH CH2 CH3


I
CH2 CH2 Cl

d) (CH)2C CH2 CH2 Cl


Cl
e) CH3 CH2

CH2 CH2 CH3


C CH2 CH3
Br

f) CH3 CH CH CH2 CH CH3


Cl

51

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Cl

g)
Cl

CH2 CH3
h)
Br

7.2 Scriei formulele structurale ale derivailor C4H8Cl2. Denumii compuii


respectivi. Marcai atomii de carbon asimetrici (atomi de carbon
substituii cu patru substitueni diferii).

7.3 Care este cel mai simplu compus monohalogenat care are un atom de
carbon asimetric?
Dar cel mai simplu compus polihalogenat care conine acest element
structural?

7.4 Propunei metode pentru prepararea urmtorilor compui halogenai


pornind de la hidrocarburi:
a) clorura de tbutil
b) iodura de secbutil
c) clorura de alil
d) 1cloro1metilciclopentan
e) 1,2,3triclorociclohexan
f) clorura de vinil (dou variante)
g) dicloroacetilena
h) bromura de benzil

52

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

7.5 Scriei ecuaiile reaciilor de obinere a derivailor iodurai pornind de la


materia prim indicat:
a) iodur de metil din CH4
b) iodur de etil din C2H4 (dou variante)
c) iodur de benzil din toluen.

7.6 Care din urmtorii derivai halogenai se obin prin adiie de hidracid la o
alchen?
A: clorura de propil

D: bromura de izopropil

B: iodura de tbutil

E: 1cloro2metilbutan

C: clorura de metil

F: 2clorobutanul

a) A, B, C;

b) A, B, D;

c) B, D, F; d) D, E, F; e) C, E, F;

f) B, D, E.

7.7 Scriei ecuaiile bromurii de etil cu:


a) KOH apos

f) produs d + D2O

b) KCN

g) KOH, alcool

c) NH3

h) toluen, cat. AlCl3

d) Mg/eter anhindru

i) CH3 O Na

e) HC C Na

j) CH3NH2

7.8 Scriei ecuaiile reaciilor clorobenzenului cu urmtorii reactivi:


a) Mg/eter anhidru

e) NaOH, 200C

b) KCN

f) produs a + D2O

c) HNO3/H2SO4

g) NaOH, 3000C, 200 at.

d) C2H5Cl, cat. AlCl3

h) Cl2, cat. FeCl3

53

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

7.9 Propunei succesiunea de etape pentru a realiza transformarea:


R CH2 CH

Cl

R CH CH2
Cl Cl
1,2 - dicloroderivat

Cl

1,1 - dicloroderivat

7.10 Cum se poate realiza transformarea urmtoare:


1bromo4metilpentan

2bromo2metilpentan

7.11 Completai structurile necunoscute din succesiunea:


propen

Cl2
0

300 C

+Mg

A eter etilic

1) O3
2) H2O

D + 2E

+2HCl

+A

C
KOH/alcool

K2Cr2O7/H2SO4

H + 2I

7.12 Care din urmtoarele reacii este greit?


a) CH3 CH CH2 + Cl2

CH3 CH CH2
Cl Cl

b) CH2 CH CH2 + HCl


Cl

CH3 CH CH2
Cl Cl

c) CH3 CH CH
Cl

CH3 CH2 CH

+ HCl

d) CH3 CH CH2 + HCl


Cl
e) CH3 C CH

CH3 CH CH2
Cl Cl
CH3

+ 2HCl

54

Cl
C CH3
Cl

Cl
Cl

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

7.13

Ci

dintre

derivaii

halogenai

de

mai

jos

dau

reacie

de

dehidrohalogenare?
a) clorura de izopropil

e) clorura de izobutil

b) clorura de metil

f) clorura de vinil

c) clorura de tbutil

g) clorura de neopentil

d) clorura de benzil

h) clorura de ciclohexil

a) toi;

b) 5; c) 4;

d) 3;

e) 2;

f) 1

7.14 Compusul rezultat prin clorurarea fotochimic a toluenului conine 44,1%


clor. Identificai acest compus. Scriei reacia de hidroliz.

7.15 Se clorureaz 1,2 L (c.n.) metan cu 1,6 L (c.n.) clor. tiind c se


formeaz numai clorur de metil i clorur de metilen iar reactanii se
consum integral s se calculeze raportul molar al produilor de reacie.

7.16 Un mestec de clorur de metilen i cloroform conine 87,65% clor. Care


este procentul de mas al clorurii de metilen din amestec?

7.17 Rezultatele cantitative a dou reacii de clorurare fotochimic sunt


prezentate n continuare:
CH3 CH2 CH2 CH3

CH3

CH3
CH
CH3

Cl2

Cl2

CH2
Cl

CH2 CH2 CH2 CH3 + CH3 CH CH2 CH3


Cl
Cl
30%
70%

CH3
CH3
CH CH3 + CH3 C CH3
Cl
65%
35%

Care ar trebui s fie ponderea teoretic a fiecrui produs?

55

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Considernd reactivitatea atomului de hidrogen legat de atomul de


carbon primar egal cu unitatea, calculai reactivitatea atomului de
hidrogen legat de atomul de carbon secundar i respectiv teriar.

7.18 Pe baza rezultatelor de la problema 7.17 calculai distribuia produilor


formai

prin

monoclorurarea

fotochimic

2metilbutanului

(izopentanului).

7.19 Ci derivai clorurai cu formula molecular C7H15Cl nu se pot


dehidroclorura?

7.20 Stabilii structurile compuilor din transformrile:

A + Br2

h
-HBr

C5H11Br (doi compusi)

B + HBr

C + Br2

C5H11Br (un singur produs)

h
-HBr

C6H11Br (un singur produs ciclic)

7.21 Calculai compoziia procentual masic a unui amestec de bromur de


metil i bromur de etil care conine a % brom. ntre ce valori poate varia a?

7.22 Determinai compoziia procentual masic a unui amestec de bromur


de metil i bromur de metilen care conine a % brom.

56

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Cap. 8. Compui hidroxilici

A. Alcooli
Alcoolii cu formula ROH au grupa funcional hidroxil legat de un atom

de carbon saturat hibridizat sp3.

Preparare:
- hidroliza bazic a derivailor halogenai:
R X + NaOH

R OH + NaX

- adiia apei la alchene catalizat de H2SO4 (vezi acolo)


- reducerea compuilor carbonilici:

R' C R"
O

+2[H]
sau H2/Ni

R' CH R"
OH

- adiia compuilor organo-magnezieni la compui carbonilici (vezi


compui carbonilici):
R'
1) aditie
R MgX + C O 2) H O
2
R"

R'
R C OH + MgX(OH)
R"

Reacia este foarte important pentru sinteza organic, se pot obine


schelete foarte variate de alcooli prin combinarea celor doi reactani.
- oxidarea Baeyer a alchenelor conduce la 1,2dioli .

57

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Reacii chimice:
- caracter acid:

+
R O H

Ka ~ 10-16

R O + H
ion
alcooxid
(alcoolat)

- transformare n derivai halogenai (vezi acolo)


- oxidare:
R CH2 OH

+[O]
-H2O

R CH O

alcool
primar

R
OH
alcool
secundar

+[O]

aldehid

R C O
OH
acid carboxilic

R
C O + H 2O
R
ceton

+ [O]
-H2O

- esterificare, tratare cu acizi anorganici sau acizi carboxilici

B. Fenoli

Fenolii au formula ArOH , grupa hidroxil este legat direct de nucleul


aromatic.

Preparare:
- topirea alcalin (Kekul) a srurilor de sodiu ale acizilor aril sulfonici

sulfonare:

Ar

neutralizare: Ar
topitur:

Ar

H + HOSO3H

Ar

SO3H + H2O

SO3H + NaOH

Ar

SO3Na + H2O

0
SO3Na + NaOH 300 C

58

Ar OH + Na2SO3

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

- n laborator fenolii se obin prin hidroliza srurilor de diazoniu ale


aminelor primare aromatice (vezi cap. Comp. organici cu azot)
Ar

N N]Cl + H2O

60 C

Ar

OH + HCl + N2

Reacii chimice:
reaciile grupei funcionale: aciditate, eterificare, esterificare,

coloraie cu FeCl3. Aciditatea fenolilor (Ka ~ 10-10) este mai mare


ca cea a alcoolilor, fenolii reacioneaz cu soluie apoas de
hidroxid:
Ar

OH + NaOH

Ar ONa + H2O
fenoxid de
sodiu

- substituie la nucleu: inelul aromatic din fenol este foarte reactiv,


substituia decurge n poziiile orto i para.

Probleme
8.1 Denumii compuii:
a)

CH3 CH CH2
CH3

CH CH3
OH

b) CH3 CH CH CH3
OH C6H5

c) CH2 CH CH2 OH

59

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

OH
d)

e) CH3 CH CH CH2 CH3


OH CH2 CH2 CH3

f) HOCH2 CH2

CH3
CH CH2 OH

OH
g)

Cl

8.2 Scriei formulele structurale ale alcoolilor izomeri cu formula molecular


C6H14O. Ci din acetia sunt alcooli primari, secundari i respectiv
teriari? Ci atomi de carbon asimetrici identificai la izomerii de mai sus?

8.3 Scriei alcooli izomeri cu formula molecular C8H10O care au ca element


de structur un inel de benzen?
8.4 Propunei succesiuni de reacie pentru a realiza transformrile:
a) metan

metanol (2 variante)

b) eten

etanol (2 variante)

c) propen

alcool izopropilic
alcool alilic
alcool propilic

60

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

d) ciclohexan

ciclohexanol
1,2-ciclohexandiol

e) toluen

alcool benzilic

f) izobutan

alcool t-butilic

8.5 Care sunt alcoolii C5H12O care se pot obine prin adiia apei la o alchen C5?

8.6 Care din alcoolii urmtori nu se poate obine prin adiia apei la o alchen:
A: izopropanol

D: tbutanol

B: etanol

E: izobutanol

C: propanol

F: 2feniletanol

a) A, B, C

b) B; C; D

c) A; C; F

d) C; D; E

e) C; E; F

f) D; E; F.

8.7 Care din alcoolii urmtori rezulta n urma reaciei unei cetone cu H2/cat. Ni
A: izopropanol

D: ciclopentanol

B: propanol

E: izobutanol

C: tbutanol

F: 1feniletanol

a) A, B, C

b) D, E, F

c) B, C, D.

d) C, D, F

e) A, B, F

.f) B, D, F

8.8 Ci din alcooli C6H14O de la problema 8.2 se pot prepara prin adiia apei
la o alchen C6?
a) 12

b) 10

c) 9

d) 11

e) 8

f) 7

61

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

8.9 n care din urmtoarele reacii rezult 2butanol:


A. adiia apei la 1buten
B: adiia apei la butadien
C: adiia apei la 1butin
D: adiia apei la 2buten
E: clorurarea nbutanului i hidroliz
F: adiia apei la 2butin i apoi H2/Ni.
a) A, B, C, D

b) B, C, E, F

c) B, D, E, F

d) A, D, E, F

e) A, C, D, E

f) A, C, E, F

8.10 Obinei glicerina din propen prin mai multe variante.


8.11 Atribuii urmtoarele valori ale punctelor de fierbere n 0C: 117,5; 108;
99,5; 82,4 alcoolilor C4H10O izomeri. Explicai alegerea fcut.
8.12 Scriei ecuaiile chimice ale transformrilor pe care la sufer

npropanolul n prezen de:


a) HCl

f) produs c + CH3Br

b) H2SO4 la rece

g) Cu, 6000C

c) Na

h) K2Cr2O7 + H2SO4

d) CH3COOH, cat. H2SO4

i) produs a + produs c

e) H2SO4 la temperatur

j) HNO3, cat H2SO4

8.13 Ci din alcooli de la problema 8.2 reacioneaz cu reactivul Jones


(CrO3/H2SO4)?
a) toi;

b) 10;

c) 12;

d) 14;

62

e) 6;

f) 8.

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

8.14 Cum se pot realiza transformrile:


a) 1propanol 2propanol
b) izobutanol tbutanol
c) ciclopentanol 1,2ciclopentadiol
d) 2propanol 1propanol
8.15 Cu care dintre urmtorii reactivi reacioneaz ciclopentanolul:
A: Na

B: etanol

C: acid acetic, cat. H2SO4

D: KOH

E: H2SO4

F: acid cianhidric

a) A, C, E

b) A, B, C

c) B, C, D

d) B, C, F

e) D, E, F

f) A, E, F

8.16 Propunei ci de sintez pentru obinerea urmtorilor eteri:


a) CH3OC2H5 (2 variante)
b) C2H5OC2H5
c) CH2=CHCH2OCH3 (2 variante)
d) C6H5OC2H5
8.17 Cu care dintre reactivii urmtori reacioneaz alcoolul phidroxibenzilic n
raport molar de 1:2 (alcool:reactiv)
A: NaOH

D: CH3COCl

B: C6H5COOH

E: CH3OH

C: Na

F: FeCl3

a) A, C

b) A, B, C

c) C, D

d) C, D, E

e) A, F

f) C, E, F

63

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

8.18 Se obine metanol din gazul de sintez cu un coninut de 25% volume


oxid de carbon. Amestecul gazos final conine 5% volume oxid de
carbon. Calculai randamentul de reacie.

8.19 Calculai cantitatea n moli de dicromat de potasiu stoechiometric


necesar pentru a oxida n mediu de acid sulfuric, 20,1g amestec
echimolecular de 1propanol i 2butanol tiind c produsul organic
rezultat este constituit din doi compui cu grupe funcionale diferite.

8.20 Procedeul clasic de fabricare industrial a fenolului (Kekul) se bazeaz


pe succesiunea:
SO3H
+ H2SO4 -H O
2

SO3Na

+NaOH
-H2O

+NaOH
0
300 C

OH
+ Na2SO3

Deoarece pentru ultima etap este necesar o nclzire cu hidroxid de


sodiu la 3000C procesul este denumit topire alcalin sau fuziune
alcalin. Aplicai procedeul de mai sus pentru a obine:
a) naftol

c) resorcin

b) naftol

d) pcrezol

8.21 Scriei ecuaiile reaciilor fenolului cu:


a) NaOH

f) produs a + 1cloropropan

b) NaHCO3

g) CH3OH

c) Br2/H2O

h) (CH3CO)2O

d) HNO3

i) H2SO4

e) FeCl3

j) produs a + clorur de benzoil

64

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

8.22 Formulai ecuaiile pcrezolului cu:


a) NaOH

d) produs a + CH3I

b) Br2/H2O

e) produs a + CH3COCl

c) HNO3

f) H2SO4

8.23 Scriei ecuaiile reaciilor i respectiv naftolului cu:


a) NaOH

c) produs a + CH3Br.

b) HNO3

8.24 Discutai reaciile acido bazice :


a) C H OH
6 5

+ NaOH

C6H5 - ONa + H2O


Ka ~ 10-16

+ NaHCO3

C6H5 - ONa + H2CO3

-10

Ka ~ 10
b)

C6H5 OH
Ka ~ 10-10

Ka1 ~ 10-7

OH

ONa
NO2

c)

NO2
+ H2CO3

+ NaHCO3
NO2

NO2
Ka1 ~ 10-7

Ka ~ 10-4

8.25 Fenolul servete ca materie prim pentru sinteza unor compui cu


aplicaie practic important. O parte din aceti compui sunt urmtorii:
A
OH

B
OH

Cl

Cl

Cl

Cl

C(CH3)3

(CH3)3C

Cl
pentaclorofenolul
(conservarea lemnului)

C
OH

CH3

C(CH3)3

OCH3

fenoli butilati
(conservanti alimentari)
65

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

D
OH

E
O CH2 COOH
Cl

Cl

Cl
Cl
2,4,5 - triclorofenol
(intermediar pentru un
antiseptic folosit la spitale)

Cl
2,4 -D
acid 2,4 - diclorofenoxiacetic
(ierbicid)

a) Propunei metoda de preparare pentru A;


b) Obinei B;
c) Alctuii o succesiune de etape pentru sinteza lui C pornind de la
hidrochinon;
d) Prezentai sinteza lui D;
e)

Cum

se

obine

2,4diclorofenolul?

Ce

grupe

funcionale

recunoatei n formula structural a compusului 2,4D?

8.26 Compusul urmtor este folosit n medicin ca sedativ i relaxant


muscular.
CH3
O CH2 CH CH2
OH OH

Propunei o sintez pentru acest compus biologic activ pornind de la toluen.

66

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Cap. 9. Compui organici cu azot

Aminele sunt compui organici derivai de la amoniac:


R NH2 ,

R2NH ,

R3 N
amin
tertiar
,

amin
amin
primar secundar

Atomul de azot este hibridizat sp3, cei trei substitueni sunt orientai spre
trei coluri ale tetraedrului. Perechea de electroni neparticipani ocup cel
de al patrulea col.

Preparare:
- alchilarea amoniacului cu derivai halogenai (Hofmann)
- reducerea (hidrogenarea catalitic) a nitrililor
+ NH3
- HX

R NH2

+ RX
- HX

R NH R

R X
KCN

+ 4[H]

R C N sau 2H /Ni
2

+ RX
- HX

R N R
R

R CH2 NH2

- reducerea nitroderivailor aromatici:

Ar

NO2

+6[H]
Fe/HCl

Ar NH2 + 2H2O

Reacii chimice:

- bazicitate: aminele reacioneaz cu acizii Bronsted (acizi protici)


ntocmai ca amoniacul:
R NH2 + HCl

R NH3Cl

67

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Bazicitatea descrete n ordinea:


> NH3 > amine aromatice

amine alifatice
~10-4

Kb

10-5

~ 10-10

- alchilare i acilare la atomul de azot


- reacia cu acidul azotos: aminele primare alifatice dau alcooli iar cele
aromatice dau sruri de diazoniu foarte importante n sinteze de
laborator i n procese industriale
R NH2 + O N OH

Ar

R OH + N2 + H2O

NH2 + O N OH + HCl

0C

Ar

N N]Cl + 2H2O

Reacia se numete reacie de diazotare, acidul azotos nestabil se


obine n momentul reaciei dintr-o sare a sa, NaNO2 (nitrit de
sodiu), prin deplasare cu un acid tare, acidul clorhidric.

anilina, C6H5NH2 are inelul aromatic foarte reactiv pentru substituii


aromatice orientate n poziiile orto i para.

- compuii organici care deriv de la acidul azotic sunt:


RONO2 nitrai (esteri)
RNO2

nitroderivai

- nitroderivaii aromatici ArNO2, accesibili prin reacia de nitrare dau


prin reducere amine primare i azoderivai:
nitrare:

Ar

H + HONO2

cat:H2SO4

intramolecular: Ar
reducere
intermolecular: 2Ar
68

Ar

NO2 + H2O

NO2 + 6[H]
NO2 + 8[H]

Fe/HCl

Ar

Zn/NaOH
-4H 2O

NH2 + 2H2O

Ar N N Ar
azoderivat

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Scheletul de azoderivat se ntlnete la o clas de compui numit


colorani azoici folosit n practic.

Probleme

9.1 Se cere s se stabileasc:


a) numrul de amine primare cu formula molecular C4H9N,
b) numrul de amine secundare cu formula molecular C5H11N,
c) numrul de amine teriare cu formula molecular C6H13N.

9.2 Numrul de amine cu formula molecular C8H11N cu o grup fenil este de:
a) 9;

b) 7;

c) 5;

d) 4;

e) 6;

f) 8.

Rspundei fr a ine seama de izomeria optic posibil.

9.3 Ce compui se pot obine prin reacia bromurii de etil cu amoniac la


diferite rapoarte molare?

9.4 Preparai aminele urmtoare din materiile prime indicate:


a) etilamin din eten;
b) propilamin din eten;
c) Nmetiletilamin din metan;
d) Izopropilamin din aceton;
e) N,Ndimetilciclopentilamin (ciclopentan, CH4).

69

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

9.5 Obinei pornind de la hidrocarburi urmtoarele amine:


a) benzilamina;
b) ciclohexilamina;
c) panisidina;
d) mnitroanilina;
e) mfenilendiamina;
f)

naftilamina.

9.6 O metod de preparare a aminelor primare pornete de la compui


carbonilici i parcurge dou etape:

condensare (eliminare de ap) i hidrogenare catalitic;


C O + NH3
compus
carbonilic

-H2O

C NH
imin

+H2
Ni

CH NH2
amin primar

Aplicai aceast cale pentru a obine:


a) izopropilamina;

d) benzilamina;

b) sec-butilamina;

e) ciclopentilamina;

c) 1-feniletilamina;

f) t-butilamina.

9.7 Scriei formule de structur ale urmtoarelor amine:


A: 1feniletilamina;
B: 2feniletilamina;
C: 1fenilpropilamina;
D: 3fenilpropilamina;
E: 1fenilizopropilamina (amfetamina, stimulent al sistemului nervos central).
Propunei sinteze pentru aceste amine i anume:
A i C pornind de la benzen;
B pornind de la toluen;

70

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

D pornind de la aldehid cinamic


C6H5 CH CH CH, O
(aldehida din lemnul de scorioar)
E pornind de la alilbenzen.

9.8 Preparai amina secundar cu formula molecular C6H11N pornind de la


un singur derivat halogenat.

9.9 Completai structurile necunoscute din secvena urmtoare:


NH2
+6[H]
-H2O

+HCl

+A
t0

D + NH4Cl

9.10 Propunei succesiuni de reacii pentru a prepara etilendiamina i


1,4diaminobutan (putrescina) pornind de la metan i compui
anorganici.

9.11 Rezult izopropilamin n urmtoarele reacii:


A: propen + HCl, apoi tratare cu NH3;
B: propen + HCl, apoi tratare cu CH3NH2;
C: eten

+ HCl, apoi tratare cu NaCN i H2/Ni;

D: condensarea acetonei cu amoniac i apoi H2/Ni;


a) A. B;

b) A. C;

c) A. D;

d) B. C;

9.12 Benzilamina rezult n reaciile:


A: toluen + Cl2 / cat. AlCl3, apoi NH3;
B: toluen + Cl2 / h, apoi NH3;
C: toluen + HNO3 / H2SO4, apoi reducere;
71

e) B. D;

f) A. B. D.

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

D: benzonitril + 2H2/Ni;
E: benzaldehid + NH3, apoi H2/Ni.
a) A. B. E;

b) A. D. E;

c) B. C. D;

d) B. C. E;

e) B. D. E; f) C. D. E.

9.13 Scriei ecuaiile reaciilor etilaminei cu urmtorii reactivi. Denumii


produii de reacie.
a)

HCl

d) (CH3CO)2O

b)

C6H5-COCl

e) H2SO4 la rece

c)

NaNO2 + HCl, O0

f) CH3Br, diverse cantiti.

9.14 Formulai ecuaia reaciei de acetilare cu anhidrida acetic i de


benzoilare cu clorura de benzoil la urmtoarele amine:
a) n-propilamina

d) trimetilamina

b) dimetilamina

e) ciclohexilamina.

c) p-toluidina
Denumii produii rezultai.
9.15 Care este produsul de reacie rezultat la tratarea aminelor de mai jos cu
nitrit de sodiu i acid clorhidric la 00C:
a) izobutilamina
b) naftilamina
c) N,Ndimetilpropilamina
d) ciclopentilamina
e) Nmetiletilamina
f) N,Ndimetilanilina.

9.16 Cu care dintre reactivii urmtori reacioneaz dietilamina:


A: NaOH

B: H2SO4

C: CH3COCl

D: CH3Br

E: KCl

F: NaNO2

a) A. B. C; b) A. B. D; c) B. C. D;

72

d) B. C. F;

e) D. E. F;

f) B. C. F.

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

9.17 Sciei urmtoarele reacii de substituie la nucleul anilinei:


a) nitrare
b) sulfonare
c) bromurare.
Dintre reaciile de mai sus aplicai reacia de sulfonare la naftilamin.

9.18 Scriei ecuaia reaciei de diazotare a aminelor primare aromatice.


Aplicai aceast reacie la anilin i respectiv pnitroanilin.
9.19 Sarea de diazoniu a acidului sulfanilic are structur amfionic. Scriei
ecuaia chimic de obinere a ei.

9.20 Formulai etapele ce se parcurg pentru a realiza transformrile:


a) toluen

acid ptoluic (acid pmetilbenzoic)

b) toluen

ocrezol (dou variante)

c) naftalin
d) benzen

iodonaftalin

miodoclorobenzen.

9.21 Scriei reacia de cuplare dintre sarea de diazoniu a anilinei i


urmtoarele componente de cuplare:
a) N,Ndimetilanilina

d) anisol

b) ptoluidina

e) naftol

c) naftol

f) acid salicilic (acid o-hidroxibenzoic).

9.22 Care sunt componentele din care se sintetizeaz colorantul indicator


metiloranj?

73

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

9.23 Obinei azoderivaii de mai jos pornind de la hidrocarburi:


N N
OH

a)

b) O2N

c)

Cl

N N

O CH3

N N

N N

CH3
CH3

9.24 Scriei reacia de nitrare la urmtorii compui aromatici:


a) benzen
b) toluen

mono, di si
, trinitrare

c) clorobenzen
d) acid benzoic
e) naftalin (mono i dinitrare).

9.25 Identificai amina aromatic folosind urmtoarele date experimentale:


a) clorhidratul aminei conine 20,7% clor;
b) amina nu reacioneaz cu anhidrida acetic.

9.26 Clorhidratul unei amine are masa molecular 95,5 g/mol. Ce formule
structurale corespund clorhidratului? Scriei ecuaia reaciei clorhidratului
cu nitrit de sodiu la 00C.

74

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

9.27 Calculai cantitatea de fenol care se obine pornind de la 1 mol


nitrobenzen dac fiecare etap decurge cu randament de 80%.

9.28 Scriei ecuaiile reaciilor de obinere a colorantului paminoazobenzen


(galben de anilin). Calculai cantitatea de colorant care se obine din
0,2 moli anilin dac fiecare etap decurge cu randamentul de 80%.

9.29 Propunei succesiunea de reacii prin care 1butanolul se transform n:


a) nbutilamin; b) npropilamin; c) npentilamin.

Cap. 10. Compui carbonilici

Aldehidele

O
O
R C H i cetonele R C R' sunt compui organici care

conin grupa funcional carbonil

C O .

Atomul

de

carbon

este

hibridizat sp2. Caracteristic pentru aceast grup nesaturat sunt reaciile


de adiie. Atomul de hidrogen de la atomul de carbon C are caracter acid
C C
H O

Preparare:
- oxidarea alcoolilor: alcoolii primari dau prin oxidare blnd aldehide;
alcoolii secundari se transform prin oxidare n cetone:

R CH2 OH + [O]
R CH OH + [O]
R'

Cr VI

R CH O + H2O

Cr VI

R C O + H2 O
R'

75

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

- hidroliza bazic a derivailor dihalogenai geminali:


C

Cl
Cl

+ 2H2O

- HCl

OH

C O + H 2O

OH

diol geminal

- adiia apei la acetilene (reacia Kucerov):

C C

+ H OH

HgSO4
H2SO4

CH C
OH
enol

taut.

CH2 C
O

- oxidarea alchenelor:

R
R
C C
H
R

R
R
C O + O C
H
R

1) O3
2) H2O

- reacia de acilare Friedel-Crafts a compuilor aromatici:

Ar H + R C Cl
O

AlCl3

Ar

C R + HCl
O

Reacii chimice:
- reacii de adiie comune aldehidelor i cetonelor:
+2[H]
sau H2/Ni
+4[H]

C O

HCN

1)R MgBr
2) H2O

(R: OH, NH2).

H2N R
- H2O

H
OH

reducere (hidrogenare)

CH2 + H2O reducere avansat


C

OH
C N

R C OH
C N R

76

aditie de acid cianhidric


aditia compusilor
organo-magnezieni
aditia compusilor cu azot
hidroxilamin si hidrazin

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

- condensarea aldolic (adiie) i condensare crotonic (eliminare):


C O

component
carbonilic

CH2 C

OH H O
produs aldolic
(cetolic)

O
component
metilenic
- H2O

C C

C C C

O
produs crotonic
compus carbonilic ,-nesaturat

- reacii specifice aldehidelor: oxidare, autooxidare, oxido-reducere.

Probleme
10.1 Scriei formulele structurale ale compuilor carbonilici izomeri cu formula
molecular C6H12O (nu inei seama de izomerii optici). Cte aldehide i
cte cetone corespund acestei formule?
10.2 Corespunztor formulei moleculare C10H12O scriei formulele structurale
ale compuilor carbonilici izomeri care au o grup fenil (C6H5). Denumii
izomerii. Marcai atomii de carbon asimetrici (atomi substituii cu patru
substitueni diferii).
10.3 Scriei formulele structurale ale compuilor:
a) aceton

f) fenilacetaldehid

b) benzaldehid

g) cloral

c) trimetilacetaldehid

h) 2butenal

d) acetofenon

i) 3metil2ciclohexenona

e) acroleina

j) aldehid salicilic
77

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

10.4 Scriei ecuaiile cu toate etapele pentru obinerea compuilor carbonilici:


a) formaldehid din metan

3 variante

b) acetaldehid din metan sau din eten


c) benzaldehid din toluen

2 variante

d) aceton din propen

2 variante industriale

e) 2butanon
f) ciclohexanon din fenol

2 variante industriale

10.5 Formulai ecuaiile chimice pentru prepararea compuilor carbonilici din


materiile prime indicate:
etilbenzen
a)

-feniletanol

benzen

acetofenon

2fenil2butanol
izopropilbenzen

propanol
b)

2pentanol

aldehid propionic

etanol
2metil3pentanol

10.6 Care dintre compuii urmtori se pot obine prin succesiunea:


alchen

+H2O

alcool

-H2

compus cabonilic

A: acetaldehida

D: 2butanona

B: propionaldehida

E: ciclohexanona

C: acetona

F: fenilacetaldehida

a) A, B, C, D; b) B, C, D, E; c) A, C, D, E d) A, C, E, F; e) C, D, E, F; f) toi.

78

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

10.7 Care dintre compuii urmtori se pot obine prin reacie Kucerov:
A: acetaldehida

D: 1fenil1propanona

B: propionaldehida

E: 2butanona

C: dietilcetona

F: 2,4dimetil3pentanona

a) A, B, C

b) A, C, D c) C, D, E d) A, C, D, E e) A, C, D, F f) B, C, E, F

10.8 Dai denumirea compuilor urmtori. Formulai i metoda de preparare.


CHO

CH2 CH2 CH2 CH3

A:

B:
Br
CH2 CH3
D:

C:
NO2

(a)

C
O
(a)

NO2

Atenie: nitrobenzenul nu d reacie de alchilare sau acilare Friedel-Crafts

10.9 Formulai etapele preparrii:


a) pmetoxibenzaldehidei din toluen

O
b)

tetralonei din naftalin.

79

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

10.10 Scriei ecuaiile urmtoarelor transformri pe care le sufer aldehida


propionic:
a) H2/Ni, pres.; temp

g) produs c + H2O exces

b) aer

h) produs e + H2/Ni

c) HCN

i) C6H5MgBr, apoi H2O

d) Zn(Hg)/HCl

j) reactiv Fehling

e) autocondensare

k) produs f, deshidratare

f) H2NOH (- H2O)

l) CH2 = O (- H2O)

10.11 Scriei ecuaiile reaciilor pe care le sufer anisaldehida (p


metoxibenzaldehida) n prezen de: a) aer; b) soluii de baze tari
(NaOH; KOH).
10.12 Repetai reaciile scrise la problema 10.10 pentru ciclopentanon. Ce
observaii facei?
10.13 Compuii carbonilici sufer reacii de condensare cu hidroxilamina
rezultnd oxime. Prin reacie cu hidrazina (raport molar 1:1) rezult
hidrazona A care apoi nclzit n mediu bazic la temperaturi de peste
1500 C elimin azot i se transform n compui de tip B.
R
R'

C O + H2N NH2

- H2O

t C
- N2

Completai structurile necunoscute de mai sus. Care este rezultatul


acestor dou etape? Aplicai aceast succesiune la 1fenilpropanon
(propiofenon) i ciclohexanon.

10.14 Compui carbonilici rezult prin hidroliza bazic a derivailor


dihalogenai geminali.

Cl
Cl

+ 2H2O - 2HCl

OH
OH

80

C O + H2O

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Determinrile experimentale ale constantelor de echilibru pentru adiia


apei la grupa carbonil sunt prezentate n continuare:
CH2 O + H2O

CH2

CH3

CH3

C O + H2O

CH3

K1 = 2.000

OH

R CH

R CH O + H2O
(aldehide alifatice)
CH3

OH

OH
K2 = 0.7

OH

OH

K3 = 2 10-3

OH

Calculai compoziia la echilibru pentru fiecare caz. Ce concluzie se


poate desprinde?

10.15 Formulai ecuaiile reaciilor de condensare aldolic crotonic pentru


urmtoarele cazuri:
a) aceton (2 moli)
b) acetaldehid + formaldehid (1 mol)
c) propionaldehid + benzaldehid
d) acetofenon + formaldehid
e) 2butanon (2 moli)
f) benzaldehid + formaldehid
g) acetofenon + benzaldehid

10.16 Completai structurile necunoscute din irul de transformri:


CH2 O + CH3 CH O
C

+ H2/Ni

HNO3 exces
cat. H2SO4

A
E

81

+ CH2

+ CH2

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

10.17 Propunei metoda pentru obinerea compuilor:


a) aldehid cinamic (aldehida din lemnul de scorioar): C6H5 CH = CHCH=O
b) 2,2dimetil1,3propandiol
c) dibenzilidenacetona
10.18 Reacia de adiie a compuilor organomagnezieni (compui Grignard) la
compui carbonilici este o metod sintetic deosebit de valoroas care
permite obinerea unei game foarte variate de alcooli primari, secundari
i teriari. Aplicai aceast metod pentru a prepara:
a) 1fenil1propanol (2 variante)

e) 1metilciclohexanol

b) 1fenil2propanol (2 variante)

f) 3,3dimetil2butanol

c) 2fenil2propanol (2 variante)

g) ciclopentilmetanol

d) trifenilmetanol

10.19 n reacia de adiie a apei la alchine (Kucerov) intermediarul este un


enol (alcool la dubla legtur). Cunoscnd valoarea constantei de
echilibru pentru fiecare caz, calculai compoziia procentual a
amestecului de tautomeri:
K=

CH2 C
O

[enol ]

[ceton ]

C. Compus carbonilic

D. K

CH3 CHO

5,9 10-7

(CH3)2CH CHO

1,3 10-4

CH3 CO CH3

4,7 10-9

4,1 10-7

82

CH C
OH

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

10.20 Carvona C10H14O cu formula de mai jos se gsete n uleiul de chimen


O

i uleiul de mrar. Scriei ecuaiile acestui compus natural cu:


a) H2/Ni

b) Br2 exces

c) HCl (2 moli)

d) K2Cr2O7/H2SO4
carvona

e) CH3MgBr
Identificai la structura carvonei uniti izoprenice.

10.21 Compusul cu formula molecular C4H6O reacioneaz cu hidroxilamina


i de asemeni decoloreaz soluia bazic de KMnO4 (reactiv Baeyer).
Scriei izomerii care ndeplinesc aceste condiii tiind c acetia nu
conin atomi de carbon hibridizai sp. Care din izomerii de mai sus se
poate obine printr-o reacie de condensare?

10.22 Artai prin succesiuni de reacii cum se poate transforma aldehida


propionic n aceton. Dar transformarea invers cum se realizeaz?

10.23 Preparai 1,3propandiol dac dispunei de metan i reactivi anorganici.


10.24 Completai structurile necunoscute din succesiunea urmtoare:

2A

B (C6H12O2)

+ [O]
K2Cr2O7/H2SO4

- H2O

C (C6H10O)

Tollens

E (43,24 % - oxigen) + F

Compuii E i F sunt solubili n soluie de hidroxid, iar compusul D decoloreaz apa de brom.

10.25 Stabilii compoziia molar a amestecului de aceton i etil-metil-ceton


care consum pentru ardere 103,04 L (c.n.) oxigen i formeaz 61,2 g ap.
10.26 Din 2,04 g amestec echimolecular format din dou aldehide alifatice
saturate, termeni consecutivi n seria omoloag, se formeaz, prin
tratare cu reactiv Tollens, 8,64 g precipitat. Care sunt cele dou
aldehide?

83

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Cap. 11. Acizi carboxilici

O
C OH (sau COOH , CO2H) caracterizeaz acizii
organici. Ca i la compuii carbonilici atomul de carbon este hibridizat sp2.

Proprietatea caracteristic, comun cu acizii anorganici, este aciditatea.

Grupa carboxil,

Ionul carboxilat care se formeaz,

COO , este deosebit de stabil.

Acizii carboxilici sunt asociai prin legturi de hidrogen, de aceea au


puncte de fierbere ridicate.

Preparare:
- oxidarea alchenelor:
R CH CH R'

+ 4[O]

R C O + O C R'
OH

OH

- oxidarea arenelor la catena lateral:


Ar CH3

+ 3[O]

Ar COOH + H2O

- oxidarea energic a alcoolilor primari:

R CH2 OH

+ 2[O]

R C O + H2 O
OH

- pornind de la derivai halogenai

prin intermediul nitrililor


prin carbonatarea compusilor
organo-magnezieni

+ KCN

+2H2O
-NH3

R C N
nitril

R COOH

R Br

+HCl
-MgClBr
+CO2

Mg
eter etilic
anhidru

R MgBr

84

compus
organo-magnezian

R C OMgBr
O
sare a acidului
carboxilic

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Reaciile caracteristice acizilor carboxilici sunt reacii de transformare n


derivai funcionali: cloruri acide, anhidride, esteri, amide i nitrili.

O
R C OR'
+R'OH
-H2O

R C OH
O

-RCOOH

+R'OH
-HCl

PCl5
+NH3
-H2O

+NH3
-2H2O

+R'OH

R C Cl
O

+RCOONa

+NH3
-HCl

R C NH2
O

O
R C
R C
O

+NH3
-RCOOH

R C N

Reacia de - halogenare (clorurare, bromurare) n prezen de fosfor


rou
R CH2 COOH

+Cl2
(P4)

R CH COOH + HCl
Cl

Probleme

11.1 Scriei i denumii acizii carboxilici izomeri cu formula molecular


C6H12O2. Notai atomii de carbon asimetrici (atomi substituii cu 4
substitueni diferii).

85

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

11.2 Ci acizi carboxilici izomeri ce conin o grup fenil (C6H5) corespund


formulei moleculare C10H12O2? Denumii compuii respectivi, marcai
atomii de carbon asimetrici.

11.3 Scriei structurilor urmtorilor acizi:


a) acid heptandioic
b) acid 3cloroftalic
c) acid crotonic
d) acid trans1,2ciclohexandicarboxilic
e) acid linolic (acid ciscis octadecan9,12dienoic)
f) acid vanilic (acid 4hidroxi3metoxibenzoic)
g) acid trifenilacetic
h) acid tropic (acid hidroximetilfenilacetic)
i) acid 2hexen4inoic
j) acid acrilic

11.4 Cum se pot transforma urmtorii compui n acid butiric? Scriei etapele
i reactanii necesari.
a) 1butanol

d) bromur de nbutil

b) 1bromopropan

e) 4octen

c) 1penten

11.5 Preparai prin succesiuni de reacii pornind de la benzen:


a) acid mclorobenzoic
b) acid pbromobenzoic
c) acid fenilacetic
11.6 Dup cum s-a artat pentru a realiza transformarea: RBr
se parcurg dou etape:

86

RCOOH

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

- substituie cu cianur alcalin;


- hidroliza total a nitrilului intermediar.
Acelai rezultat se poate obine i pe alt cale:

R Br + Mg eter anh. R MgBr

+CO2

R C

+ HCl

OMgBr

R COOH + MgClBr

Derivatul halogenat se transform n compus organo-magnezian iar


acesta

este

tratat

cu

dioxid

de

carbon

uscat

(carbonatarea

magnezianului). Reacia seamn perfect cu reacia de adiie a


compuilor organo-magnezieni la compui carbonilici. Din sarea acidului
carboxilic se elibereaz acidul prin deplasare cu un acid tare, exemplu
acidul clorhidric.
Aplicai cele artate mai sus pentru a realiza transformrile:
a) alcool izobitilic
b) izobuten

acid izovalerianic
(acid 3 - metilbutanoic)
acid pivalic
(acid trimetilacetic)

11.7 Formulai etapele ce se parcurg pentru a realiza transformrile:

a) eten

acid propionic

b) propen

acid izobutiric

c) propen

acid vinilacetic

d) etanol

acid succinic

11.8 Cum se pot transforma compuii urmtori n acid benzoic?


a) toluen (2 variante)
b) alcool benzilic
c) acetofenon
d) nitrobenzen
e) bromobenzen
87

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

11.9 Propunei o cale de sintez pentru acidul 3fenilpropionic (acidul


hidrocinamic) una din materiile prime fiind toluenul.

11.10 Prezentai sintezele industriale ale urmtorilor acizi:


a) acid formic

e) acid ftalic

b) acid acetic

f) acid tereftalic

c) acid benzoic

g) acid maleic

d) acid adipic

h) acid oxalic

11.11 Calculai pH-ul unei soluii de acid formic de concentraie 10-3M,


constanta de aciditate fiind Ka = 17,6 10-5 (250 C). Efectuai calculul i
pentru o soluie de aceeai concentraie de acid acetic pentru care Ka =
1,8 10-5 (250 C). Discutai aciditatea celor doi acizi.
11.12 Calculai constantele de aciditate ale urmtorilor acizi pentru care se
dau valorile pKa:
Acidul

Formula

pKa

acid fluoroacetic

FCH2COOH

2,59

acid cloroacetic

ClCH2COOH

2,85

acid bromoacetic

BrCH2COOH

2,89

acid fenilacetic

C6H5CH2COOH

4,31

acid propionic

CH3CH2COOH

4,88

acid acetic

CH3COOH

4,75

Comparai aciditatea acestora, motivai rspunsul.

88

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

11.13 Pentru transformarea alcoolilor n alcoxizi se trateaz alcoolii cu sodiu


metalic:
R OH + Na

R ONa + 1/2H2

Pentru obinerea fenoxizilor din fenoli acetia se trateaz cu o soluie


apoas de hidroxid de sodiu:

C6H5 OH + NaOH

C6H5ONa + H2O

Ka ~10-10

Ka ~10-16

Srurile de sodiu ale acizilor carboxilici se pot obine n dou moduri


prin neutralizare cu soluii bazice:

R COOH + NaOH

R COONa + H2O

Ka ~10-5

Ka ~10-16

sau prin tratare cu o soluie apoas de bicarbonat de sodiu:

R COOH + NaHCO3

R COOH + [H2CO3]

Ka ~10-5
Cunoscnd valorile pKa-ului acidului carbonic
pKa1 = 6,37 i pKa2 = 10,25
justificai cea de a doua cale de obinere.

11.14 Calculai pH-ul unei soluii 10-4 M de acid trifluoroacetic care are pKa =
0,23.

11.15 Tabelul urmtor conine constantele de aciditate ale acizilor


dicarboxilici:

89

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Numele

Formula

K1 105

K2 105

acid malonic

HOOCCH2COOH

140

0,2

acid succinic

HOOC(CH)2COOH

6,4

0,23

acid glutaric

HOOC(CH)3COOH

4,5

0,38

acid adipic

HOOC(CH)4COOH

3,7

0,39

Alegnd ca etalon acidul acetic cu constanta de aciditate Ka =1,8 10-5,


explicai valorile celor dou trepte de disociere din tabel.

11.16 Scriei ecuaiile reaciilor acidului izovalerianic cu:


a) NaOH

e) SOCl2

b) Cu

f) Br2/fosfor rou

c) CaO

g) produs d, t0 C

d) NH3 apos

h) NaHCO3

i) n C3H7OH/cat. H2SO4

k) produs e + C6H6/cat. AlCl3

j) produs f + NH3

l) produs c nclzit la 5000 C elimin CaCO3

11.17 Cum reacioneaz acidul benzoic cu urmtorii reactivi:


a) Al

f) SOCl2

b) KOH

g) HNO3/H2SO4
0

c) H2/Ni, 20 C, 1 at

h) CH3OH/cat. H2SO4

d) Br2/cat. Fe

i) produs e nclzit cu P2O5

e) NH3 apos

j) produs g + Fe/HCl

11.18 Scriei ecuaiile chimice prin care acidul fenilacetic se transform n:


a) fenilacetat de etil (2 variante)
b) fenilacetamid
c) acid pbromofenilacetic
d) acid bromofenilacetic
e) acid pnitrofenilacetic

90

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

f) fenilacetonitril
g) acid fenilmalonic
h) acid hidroxifenilacetic

11.19 Se consider echilibrul:


COONa + HCOOH
(Ka = 17,6 10-5)

COOH + HCOONa
R

Pentru care din urmtorii acizi aromatici echilibrul este deplasat spre
dreapta?
R n acidul
aromatic

p CH3

m NO2

o NO2

p Cl

o Cl

o OH

o OCH3

pKa

4,20

4,38

3,50

2,17

3,99

2,92

2,98

4,09

11.20 Care dintre urmtorii acizi permite formarea unei anhidride interne prin
eliminare intramolecular de ap:
A: acid tereftalic

D: acid malonic

B: acid maleic

E: acid succinic

C: acid ftalic

F: acid fumaric

a) A, B, C

b) B, C, D

c) A, C, E

d) B, C, E

e) C, E, F

f) A, D, E

11.21 Scriei structurile acizilor izomeri cu formula molecular C4H6O2.


11.22 Acidul monocarboxilic aciclic saturat cu 9,09% hidrogen conine un
numr de atomi de carbon de:
a) 9

b) 8

c) 7

d) 6

91

e) 5

f) 4

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

11.23 Care este formula molecular a acidului dicarboxilic cu compoziia


exprimat prin raportul de mas C:H:O: = 12:1:16?
11.24 Scriei etapele transformrii toluenului n acid 3bromo4metilbenzoic.

11.25 Acidul metacrilic, sub forma esterului metilic metacrilatul de metil, se


polimerizeaz formnd sticla sintetic Stiplex. Artai prepararea
acidului metacrilic pornind de la aceton. Scriei formula structural a
Stiplexului.

11.26 Oxidarea aldehidei crotonice la acid crotonic se face cu:


a) O2/V2O5

d) K2Cr2O7/H2SO4

b) KMnO4 + H2SO4

e) Br2/H2O

c) reactiv Tollens

f) reactiv Fehling

11.27 Care este raportul ntre cantitile de oxigen folosite la oxidarea


aceleiai mase de naftalin i benzen n prezena catalizatorului V2O5
n vederea obinerii anhidridei ftalice i respectiv anhidridei maleice?
11.28 Acidul monocarboxilic A care nu decoloreaz apa de brom
reacioneaz cu clorura de tionil i formeaz compusul B a crui mas
molecular este cu 13,6% mai mare. Stabilii formula molecular a
acidului, scriei izomerii care ndeplinesc condiia de mai sus.

92

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Cap. 12. Derivai funcionali ai acizilor carboxilici

Derivaii funcionali ai acizilor carboxilici (cloruri acide, anhidride, esteri,


amide, nitrili) se formeaz din acizi carboxilici (vezi schema de la cap. 11)
prin nlocuirea grupei OH din funciunea carboxil. Prin hidroliza derivailor
funcionali se reface acidul carboxilic:
O
R C OH

+H2O

O
R C Y

Y: Cl (cloruri acide),
O COR (anhidride),
OR' (esteri)
NH2 (amide)

Reacia de esterificare Emil Fischer este reacia unui acid carboxilic cu un


alcool n prezena unui acid tare (H2SO4, HCl gazos) folosit drept
catalizator:

cat.H+

R C OH + H O R'
O

R C OR' + H2O
O

Procesul este reversibil. Reacia se numete esterificare, iar reacia


invers se numete hidroliz.

Esterii au miros plcut, se folosesc n parfumerie i ca arome alimentare.

Grsimile (trigliceridele) sunt esteri naturali ai glicerinei cu acizii grai


(acizi monocarboxilici saturai sau nesaturai cu numr par de atomi de
carbon C4 C24).

Grupa funcional amid


C NH2
O
amid
nesubstituit

C NHR

C NR2

O
amid
N-substituit

O
amid
N,N-disubstituit

93

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

alctuit formal prin alturarea a dou grupe funcionale carbonil i


amin, difer de acestea complet ca reactivitate datorit delocalizrii
electronilor (conjugare p-):
O
C

O
C

Ureea, diamida acidului carbonic, a fost primul compus organic obinut


prin sintez (Whler 1828).

Probleme

12.1 Scriei formulele de structur ale:


a)

clorurilor acide cu formula molecular C4H5ClO

b)

nitrililor cu formula molecular C5H9N.

12.2 Completai formulele necunoscute din schema de transformri:


+CH3NH2

CH3 COOH

+SOCl2
-SO2, -HCl

+C

CH3 CO N(CH3)2

+C6H6
cat.AlCl3

+iC3H7OH
+F

E
CH3 COOC6H5
NH COCH3

+CH3COOH
piridin

+J

+acid
salicilic

94

+CH3OH
cat.H2SO4

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

12.3 Anhidrida ftalic este un produs industrial important datorit aplicaiilor


sale: colorani(ex. fenolftaleina), esteri folosii n industria maselor
plastice, poliesteri. Care este metoda industrial de obinere a anhidridei
ftalice? Scriei ecuaiile reaciilor anhidridei ftalice cu urmtorii reactivi:
a)

H2O

d) (C2H5)2NH

b)

NH3 apos

e) n C4H9OH exces, cat.H2SO4

c)

CH3OH

f) C6H6, cat.AlCl3

12.4 Scriei formulele structurale ale:


a)

9 esteri izomeri cu formula C5H10O2;

b)

6 esteri izomeri cu formula molecular C8H8O2 i inel aromatic;

c)

4 diesteri metilici cu formula C7H12O4.

12.5 Preparai urmtorii esteri:


a)

acetat de izopropil (3 variante)

b)

acetat de benzil

c)

butirat de izopentil (aroma de pere)

d)

benzoat de metil

(2 variante)

e)

acetat de fenil

(2 variante)

f)

oxalat de dietil.

(aroma de iasomie)

12.6 Formulai succesiunea de reacii pentru a prepara acrilat de metil pornind


de la metan i reactivi anorganici.

12.7 Propunei fazele obinerii malonatului de etil (ester foarte important


pentru sinteza organic de laborator i industrial) pornind de la acid
acetic.

95

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

12.8 Completai structurile necunoscute din succesiunea urmtoare:


p-xilen

oxidare

oxidare

A (23,53% oxigen)
+CH3OH
cat.H2SO4

+CH3OH
cat.H2SO4

12.9 Denumii urmtorii esteri. Formulai prepararea fiecruia pornind de la


materia prim indicat.
a)

C6H5 CH

b)

CH3 CH

CH

COOCH3

COOCH2 C6H5

(benzaldehid)
(acid propionic)

Br
COOCH3
c)

(toluen)
NH2

d)

CH3

O
C O CH CH2

(metan)

12.10 Scriei ecuaiile reaciilor butiratului de metil cu urmtorii reactivi:


a)

H2O, cat. H2SO4

d) n-C4H9OH, cat.

b)

NaOH apos

e) (C2H5)2NH

c)

NH3 apos

f) produs b + C6H5-COCl.

12.11 Ce compus rezult la tratarea benzoatului de metil cu:


a)

KOH apos

e) ciclohexanol, catalizator

b)

Cl2/ cat.AlCl3

f) dietilamina

c)

Anilina

g) produs d + Br2, catalizator

d)

amestec sulfonitric

96

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

12.12 Alcoolul monohidroxilic saturat aciclic cu un coninut de 26,66% oxigen se


esterific cu un acid monocarboxilic saturat. Dac esterul format conine
58,82% carbon, care sunt formulele de stuctur ale compuilor de mai sus?

12.13 Prin saponificarea a 0,1 moli ester cu formula brut C3H6O se formeaz
7,4g alcool optic activ (alcool cu patru substitueni diferii). Care este
formula de structur a esterului?
Dac alcoolul obinut nu ar fi fost optic activ, ce formule de structur ar
corespunde esterului?

12.14 6,8g monoester A (cu compoziia exprimat prin raportul de mas


C : H : O = 12 : 1 : 4) consum pentru saponificare 50 mL soluie de
hidroxid de sodiu 2N. Determinai formula de structur a esterului A.
Dac la saponificare s-ar fi consumat numai jumtate din volumul de
mai sus care ar fi fost structura esterului?

12.15 Un ester cu masa molecular 116 g/mol formeaz prin saponificare cu


hidroxid de potasiu sare cu masa molecular 126 g/mol. Care este
formula de structur a esterului? Dac la saponificare rezult acidul optic
activ (sub form de sare), care este formula de structur a esterului?

12.16 Monoesterul cu formula brut C2H3O decoloreaz apa de brom. Care


este formula molecular a esterului? Scriei esterii izomeri pentru
formula molecular gsit.
12.17 Denumii, obinei, i scriei reacia fiecrui compus cu amestec
sulfonitric:
O
O C R

97

A:

R = CH3

B:

R = C6H 5

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

12.18 3,6g ester A cu masa molecular 144 g/mol se saponific cu 50 mL


hidroxid de sodiu 1N formnd sarea B i alcoolatul C cu un coninut de
50% oxigen. Stabilii formulele moleculare ale lui A i C. Scriei formule
de structur pentru A conforme cu datele din problem.

12.19 O cantitate de 0,02 moli monoester A cu masa molecular 146 g/mol se


saponific cu 160 mL hidroxid de potasiu 0,25M. Care este formula
molecular a esterului A? Ce formule de structur sunt n concordan cu
datele problemei?
12.20 Prin esterificare cu metanol, un acid carboxilic A crete n greutate cu
15,9%. La acidul dicarboxilic B, prin aceeai operaie creterea n
greutate este de 19,18%. Identificai cei doi acizi. Scriei formule de
structur pentru acidul B.

12.21 Reacia de esterificare direct dintre un acid carboxilic i un alcool n


prezena acidului sulfuric cu rol de catalizator (esterificare E. Fischer)
este un proces de echilibru cu valoarea constantei de echilibru K = 4.
Pentru deplasarea echilibrului spre dreapta, n scopul obinerii esterilor
cu un randament mai bun se folosete unul dintre reactani n exces,
de obicei alcoolul, deoarece esterii comuni sunt esterii metilici i esterii
etilici. Calculai compoziia la echilibru i randamentul pentru:
R COOH + CH3OH

R COOCH3

+ H2O

dac se pornete de la 1 mol acid i: a) 2 moli alcool; b) 3 moli alcool;


c) 4 moli alcool.

98

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

12.22 Tabelul urmtor prezint compoziia medie a unor grsimi i uleiuri


exprimat n procente de mas:
ac. palmitic

ac. stearic

ac. oleic

ac. linolic

ac. linolenic

C16

C18

C18

C18

C18

ulei de msline

85

ulei de palmier

40

43

11

ulei de arahide

56

27

ulei de in

16

16

56

ulei de tung

12

80

Grsimea

Se cere s se scrie formulele de structur ale:


a) acidului linolic: acidul cis,cis9,12octadecadienoic
b) acidului linolenic: acidul cis,cis,cis9,12,15octadecatrienoic
c) trioleinei, grsimea principal din uleiul de msline
d) trigliceridei din uleiul de palmier care conine acid palmitic i acid oleic
e) trigliceridelor ce conin 3 acizi diferii din uleiul de arahide i uleiul de in.

12.23 Uleiul de cocos conine circa 90% acizi saturai C8 C18 din care
jumtate este acidul C12 (acid lauric). Acidul oleic, nelipsit din grsimi,
se gsete n proporie de circa 8%. Scriei formulele de structur ale
acizilor din uleiul de cocos. Formulai reacia de saponificare a unei
dilaurooleine.

12.24 Scriei ecuaiile reaciilor trioleinei cu:


a) KOH apos
b) O3, apoi H2O
c) H2/Ni
d) Br2 n CCl4
e) CH3OH exces, cat.

99

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

12.25 Scriei formula de structur a sulfatului de lauril sare de sodiu, folosit n


compoziia ampoanelor. Cum se poate obine acest compus pornind de
la acidul lauric.

12.26 Scriei i denumii amidele izomere cu formula molecular C4H9NO.

12.27 Denumii urmtoarele amide:

a) CH3

CONH2

CH2 CON(C2H5)2
d)

b) CH2 CH CH2 CH2 CONH2


c) CH2 CH CONH2

e) CH3 CH CH2 CONHCH3


Br

12.28 Formulai ecuaiile reaciilor pentru prepararea amidelor de la problema 12.26.

12.29 Obinei urmtoarele amide:


a) propionamida (din eten)
b) izbutiramida (din propen)
c) pmetilbenzamida (din toluen)
d) acrilamida (din metan)
e) pbromofenilacetamida
f) m nitroacetanilida (din benzen)
12.30 Explicai datele din tabelul urmtor:
Amide
acetamida
Nmetilacetamida
N,Ndimetilacetamida

pt 0C

pf 0C

82
26
20

222
204
165

100

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

12.31 Scriei reacia de deshidratare (n prezen de ageni deshidratani: P2O5,


PCl5, anhidrid acetic) a amidelor de la problemele 12.26 i 12.27.

12.32 n reacia de hidroliz:


A (C9H11NO)

+H2O

B + C

B este o amin saturat aciclic cu 31,11 % N iar C un compus ce nu


decoloreaz apa de brom.
Ce formule de structur au A, B i C? Obinei compusul A. Scriei
reacia lui A cu amestec sulfonitric.

12.33 Compusul A cu masa molecular 117 g/mol conine 82,05 % N iar


raportul de mas H : N = 1 : 2. Prin hidroliza lui A se formeaz
compusul B cu masa molecular 136 g/mol. Aflai formulele moleculare
ale celor 2 compui. Scriei izomerii lui A precum i obinerea lor.

12.34 Compusul A cu formula CxHyNz i masa molecular 78 g/mol are un


coninut de 35,9 % azot. 1,56 g compus A se hidrogeneaz cu 0,1 moli
H2. La hidroliz, raportul molar A/H2O = , se formeaz compusul D
care nclzit d compusul C cu formula molecular CxHyO3. Care sunt
formulele structurale ale lui A, B i C? Preparai compusul A pornind de
la benzen.

12.35 Compusul organic cu azot A are masa molecular 69 g/mol i raportul


de mas H : N = 1 : 2. Prin hidroliz acid sau bazic rezult compusul
B cu masa molecular 88 g/mol. Deducei formulele structurale
necunoscute.

101

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Cap. 13. Izomerie optic

Compuii organici care deviaz o raz de lumin plan-polarizat se


numesc compui optic activi. Activitatea optic se datoreaz asimetriei
moleculare.

O molecul este asimetric cnd exist o a doua molecul care se


comport fa de prima ca obiect i imagine n oglind, cele dou fiind
nesuperpozabile. Termenul de molecul asimetric este similar cu cel de
molecul chiral (cheir = mn n grecete; mna dreapt i respectiv
stng sunt obiect i imagine n oglind nesuperpozabile).

Moleculele care difer prin configuraie, adic difer prin aezarea


spaial a substituenilor se numesc enantiomeri. (enantio = opus, n
grecete).

Atomul de carbon asimetric (chiral) este atomul de carbon substituit cu


patru substitueni diferii.

Formulele de proiecie Fischer deseneaz atomii de carbon asimetrici


(chirali) n plan. Liniile orizontale desemneaz substituenii ndreptai spre
privitor, iar liniile verticale substituenii situai n spatele paginii.

Racemicul este un amestec echimolecular al celor doi enantiomeri.

Diastereoizomerii sunt stereoizomeri care nu se comport ca obiect i


imagine n oglind.

Pentru n atomi de carbon asimetrici (chirali) corespund 2n stereoizomeri.

Compuii mezo (mezoforme) au atomi de carbon asimetrici dar sunt optic


inactivi deoarece molecula lor are plan de simetrie i deci nu este
asimetric.

Compuii optic activi sunt deosebii de importani pentru via (procesele


biochimice).

102

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Probleme

13.1 Definii urmtorii termeni:


a) activitate optic

g) enantiomeri

b) rotaie specific

h) diastereoizomeri

c) chiralitate

i) amestec racemic

d) centru chiral

j) compus (form) mezo

e) compus dextrogir

k) configuraie

f) compus levogir

13.2 Care este alcanul cu mas molecular minim optic activ? Care este cel
mai simplu alcool saturat aciclic optic activ?

13.3 Care dintre compuii urmtori este asimetric? Notai cu asterisc


stereocentrul.

Scriei

formulele

de

proiecie

E.

Fischer

ale

stereoizomerilor.
a) cloroetan

f) 4bromo1ciclohexanol

b) 1bromo2cloropropan

g) 2fenilbutan

c) 3bromohexan

h) 1penten3ol

d) 2,3diclorobutan

i) acid citric

e) 1,3 dimetilciclohexan

j) 2,4pentandiol

13.4 Dac se substitue un atom de hidrogen din scheletul 2metilpentanului


cu o grup X, care sunt compuii optici activi care rezult?

13.5 Marcai atomii de carbon asimetrici din produii naturali de mai jos:
a) C 6H5 CH CH CH3
OH NH CH3

Efedrina (compus vasoconstrictor


excitant al sistemului nervos central)

103

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

CH3
Mentolul (izolat din uleiul de izm)
b)
OH
CH3

CH

CH3

c) acidul tartic (acidul 1,3dihidroxisuccinic) sarea acid de potasiu este


piatra de vin.
CH3
d)

CH3
CH3
O

Camfor (izolat din coaja arborelui de


camfor)

Coniina (se gsete n seminele de


e)

cutut; otrav puternic cu care a


N
H

HOCH2 HOH
C
f)

fost omort Socrate)

CH2CH2CH3

H
HO

Vitamina

coninut

(acidul
fructe

ascorbic)
i

legume

proaspete

OH

Colesterol (component a
g)

pietrelor din vezica biliar; se


gsete n organism n creier,

HO

nervi, glanda suprarenal)


C27H46O

104

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

N CH3

h)

Atropina

O
O C CH C6H5
CH2OH

OH CH

i)

specii

izolat
de

din

unele

solanacee;

se

ntrebuineaz n oftalmologie

CH CH2

CH3O
N
Chinina izolat din coaja arborelui de chinin; medicament
antimalaric i antipiretic.

13.6 Scriei formulele de proiecie ale stereoizomerilor posibili. Artai


enantiomerii, diastereoizomerii i formele mezo:
a) 1,2dibromopropan

d) 3bromo2butanol

b) 2,4dicloropentan

e) 1,2dimeticiclobutan

c) 2,3,4pentantriol

f) 1,3dimetilciclobutan

13.7 Se consider urmtoarele structuri:

CH3

CH3

CH3

CH3
CH3

CH3
CH3

105

CH3

CH3

CH3
C

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Identificai:
a) dou structuri identice
b) doi diastereoizomeri
c) o pereche de enantiomeri
d) un compus mezo

13.8 Se dau urmtoarele structuri:


COOH
H C OH
HO C H
COOH

HOOC
HO

OH
C H
COOH

C
H

HO
HO

COOH
COOH
C

Ce relaie exist n perechile:


A i B ; A i C ; B i C ; C i D?

13.9 Ci stereoizomeri prezint urmtorii compui:


a) 2,3butandiol
b) 2,3pentandiol
c) 2,3,4hexantriol
d) benzaldehidcianhidrina (din migdalele amare)
e) dipalmitooleina
f) 1deuterio1cloropropanul
g) 3penten2ol

13.10 Identificai literele asimetrice din numele compozitorului:


WOLFGANG AMADEUS MOZART

106

COOH
H C OH
H C OH
COOH
D

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

13.11 Compusul C4H6Cl4 are o form mezo. Ce formul de structur are acest
compus? Preparai compusul clorurat identificat.

13.12 Discutai activitatea optic a produsului de reacie din transformrile:

a) n - butan

+Br2
0

125 C

2 - bromobutan + HBr

b) acetaldehid + HCN
c) 2 - butanol (optic pur)

A
1) Na

+Cl

CH3 CH COOH + HCl


Cl

d) acid propionic fosfor 2rosu


,
e) glioxal + 2HCN

f) 2 - butanon

H2
Ni

CH O
g) H C OH
COOH
(+)

B + NaI

2) CH3I

D
COOH
H C OH
CH O

..........

13.13 Care este formula de structur i activitatea optic a compuilor notai


cu litere n irul de transformri:

a) CH3 CH CN + 2H2O
- NH3
OH
(optic activ)

A +CH3OH/H

b) 2 - metil - 1 - butanol +HI


(optic activ)

- H2O

1) +Mg

C 2) +CH O E
2
1) +Mg
2) +H2O

107

+HBr

1) +Mg

F 2) +H O G
2

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

13.14 O cantitate de 0,12 moli acid - cloropropionic racemic reacioneaz cu


0,1 moli 2butanol levogir. Dup perfectarea reaciei amestecul se
distil atent i se obin trei fraciuni care sunt optic active. Care sunt
compuii care se gsesc n aceste fraciuni?

13.15 Prin clorurarea propanului se obin patru compui cu formula C2H6Cl2


notai cu A, B, C i D. Fiecare este apoi clorurat pn la tricloroderivat,
astfel A formeaz un tricloroderivat, B doi derivai iar C i D cte trei
derivai C2H5Cl3. Compusul C poate fi scindat n enantiomeri. Care sunt
formulele de structur ale lui A, B, C i D? Care sunt structurile
derivailor triclorurai obinui din compusul C?

13.16 Scriei stereoizomerii urmtorilor compui:


a) 1,2ciclopentandiol
b) 1,3ciclopentandiol
c) 2metilciclopentanol
d) 3metilciclopentanol

13.17 Calculai rotaia specific a urmtoarelor substane optic active din


valorile experimentale date:
Soluia
2butanol
efedrina

lungimea tubului polarimetrului

observat

200 mm

+ 4,050

200 mm

- 5,00

3g/20 mL sol.
etanolic
0,5g/10 mL sol.
de HCl diluat

13.18 O prob optic activ are rotaia msurat n jurul valorii de 1800. Cum
putem afla dac este +1800 sau 1800?

108

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Cap. 14. Zaharide

Zaharidele sunt polihidroxialdehide sau cetone. Vechea denumire era de


hidrai de carbon datorit faptului c formula lor molecular este
Cn(H2O)m. n biologie aceti compui naturali se numesc glucide.

Clasificare: zaharidele se mpart n trei grupe: monozaharide, dizaharide


i polizaharide.

Monozaharidele exist n form ciclic. Forma ciclic, cu inel de ase sau


cinci atomi, rezult printr-o adiie intramolecular (intern) a unei funcii
alcool la grupa carbonil. Prin ciclizare atomul de carbon carbonilic devine
asimetric (chiral) rezultnd doi diastereoizomeri desemnai ca anomerul
i anomerul dup poziia hidroxilului glicozidic nou format.

Stereochimia zaharidelor este prezentat n proiecii Fischer i proiecii


Haworth.

Glucoza este cea mai ntlnit aldohexoz.

Zaharoza (zahrul obinuit) este o dizaharid format din glucoz i


fructoz. Legtura dintre cele dou monozaharide este diglicozidic.

Probleme
14.1 Denumii conform IUPAC urmtoarele substane:
a) glicerinaldehida
b) dihidroxiacetona
c) riboza (component a ARN)
d) 2dezoxiriboza (component a ADN)
e) glucoza (numele vechi: dextoz)
f) fructoza (numele vechi: levuloz)

109

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

14.2 Enumerai regulile pentru a trece de la o formul de configuraie la o


formul de proiecie Fischer. Exemplificai.

14.3 n anul 1891 Emil Fischer a propus utilizarea literelor D i R pentru a


desemna configuraia ultimului atom de carbon asimetric (cel mai
deprtat de grupa carbonil) i anume:

D pentru atomul de carbon cu grupa hidroxil situat n partea


dreapt a lanului atomilor de carbon n formulele de proiecie
Fischer.

L pentru atomul cu grupa hidroxil situat n partea stng a


lanului.

Scriei proieciile Fischer ale aldotetrozelor i 2cetopentozelor. Marcai


seria D sau L la fiecare stereoizomer.
14.4 Scriei proiecia Fischer a aldohexozelor din seria steric D.

14.5 Ce relaie steric este ntre:


a) Dglucoz i Lglucoz
b) Dglucoz i Dmanoz
c) Dglucoz i Dgalactoz
d) Deritroz i Ltreoz
e) Dmaltoz i Dgalactoz
14.6 Cum s-ar putea realiza formal transformarea Dglucoz n Dfructoz i
invers?

110

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

14.7 Pentru transformarea unei aldoze Cn n aldoza superioar Cn+1 se aplic


succesiunea de reacii:
C N
H
OH
R
CH O +HCN
R

CHO
H
OH
R

+
C N
HO
H
R

CHO
HO
H
R

Atomul de carbon suplimentar se introduce cu acid cianhidric.


Cianhidrinele formate se separ i apoi grupa cian se transform n
grup aldehid (metoda Kiliani E. Fischer). Care este tetroza din care
prin dou operaii de lungire a catenei se obine Dglucoza? Care este
aldopentoza intermediar? Ce alt aldohexoz se obine alturi de D
glucoz?
14.8 Scriei ecuaiile reaciilor Deritrozei i respectiv Dglucozei cu urmtorii
reactivi:
a) ap de brom
b) H2/Ni
c) reactiv Fehling
d) oxidare cu acid azotic
e) anhidrid acetic, exces

14.9 Completai structurile necunoscute din transformrile de mai jos


lungire
caten

D - eritoz

lungire
caten

A(pentoz)

C (pentoz)

111

HNO3

B
acid optic inactiv

HNO3

D
acid optic activ

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

14.10 Aldohexoza A din seria steric D, oxidat cu acid azotic formeaz un


acid optic inactiv. Ce formule de structur corespund pentru A?
14.11 O serie de observaii sunt n contradicie cu formulele aciclice ale
monozaharidelor. Dintre acestea enumerm:
1. absena unor reacii caracteristice compuilor carbonilici
2. absena benzii carbonil din spectrul IR
3. prezena unui numr mai mare de stereoizomeri, de exemplu aldo
hexoze sunt 32 n loc de 16.
Pentru a explica aceste fapte s-au propus structuri ciclice pentru
monozaharide, structuri care se obin prin adiie intramolecular (intern)
a unei grupe alcool la grupa carbonil. Scriei structuri ciclice cu ciclu de 6
atomi (5 atomi de carbon i un oxigen) la Dglucoz i Dgalactoz.
Notai atomii de carbon asimetrici. Marcai grupele hidroxil glicozidice.

14.12 Completai structurile notate cu litere pentru echilibrul care se stabilete


la fructoz.
A

- fructoz (ciclu de 6)

- fructoz (ciclu de 6)

3%

57%

A. Dfructoz aciclic
0,01%

- fructoz (ciclu de 5)

- fructoz (ciclu de 5)

9%

31%

112

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

14.13 Scriei structuri ciclice la pentozele urmtoare:


a) Driboza ciclu de 5 atomi
b) Darabinoza ciclu de 6 atomi.
Formulele perspectivice ale monozaharidelor introduse n 1927 de ctre
Haworth (premiul Nobel pentru chimie 1937) se bazeaz pe respectarea
urmtoarelor reguli:
1. ciclul de 5 sau 6 atomi se deseneaz plan, perpendicular pe foaie (pe
tabl)
2. atomii de carbon se numeroteaz n sensul mersului acelor de
ceasornic, C1 fiind aezat n dreapta iar atomul de oxigen din ciclu n
spate;
3. substituenii care n proiecie Fischer se gsesc n partea dreapt se
scriu n formula perspectivic sub planul inelului;
4. gruparea terminal CH2OH (C6 la glucoz) de la zaharidele din seria D
se scrie deasupra planului moleculei.

14.14 Scriei formulele perspectivice ale:


a) - Dglucoz (ciclu de ase atomi)
b) - Dglucoz (ciclu de ase atomi)
c) - Dgalactoz (ciclu de ase atomi)
d) - Dfructoz (ciclu de ase atomi)
e) - Dfructoz (ciclu de cinci atomi)

14.15 - DRiboza (ciclu de cinci atomi) este o component a acizilor


ribonucleici (ARN). - D2dezoxiriboza (ciclu de cinci atomi) este
component a acizilor dezoxiribonucleici (ADN). Scriei formulele
perspectivice ale acestor compui.

113

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

14.16 Se dau formulele:

CHO
H
OH

HO
H
H

H
OH

HO
H

OH
CH2OH

H
OH

OH

OH
OH

OH
OH

H
CH2OH

OH

OH

CH2OH
O

OH

CH2OH
O

HO C H
H
OH

OH
OH

O
CH2OH

CH2OH
OH

Care dintre formule reprezint - glucoza:


a) A, B, C;

b) B, C;

c) B, D;

d) A, D, E;

e) B, E; f) A, B, E

14.17 Se dau formulele:


CH2OH
C O
HO
H
H

OH
OH
CH2OH

OH

OH
HOCH2

OH
H

OH

H
OH

HOCH2

H
OH

C
CH2OH

H
OH

CH2OH

OH
OH

HO
HO
H
H

H
OH
CH2OH

Care dintre formule reprezint - fructoza:


a) A, B, E;

CH2OH
H

CH2OH
HO C
H
OH
H
OH
H
CH2OH

OH

b) A, C, E;

c) D, E;

d) E, F;
114

e) B, F;

f) A, E, F.

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

14.18 Scriei formulele perspectivice ale zaharozei, maltozei i celulozei.


Explicai la fiecare modul de legare al monozaharidelor componente.

14.19 Scriei dizaharida nereductoare care prin hidroliz formeaz 2 moli de


Dglucoz. Cte dizaharide ndeplinesc aceast condiie?
14.20 Gentiobioza este dizaharida care se gsete n planta geniana. Prin
hidroliza gentiobiozei se formeaz 2 moli de glucoz. Puntea eteric
s-a format ntre hidroxilul gligozidic i hidroxilul neglicozidic C6.
Scriei formula plan a gentiobiozei Ce configuraie are atomul C1?
Scriei reacia gentiobiozei cu reactantul Tollens.

14.21 Lactoza, zaharida din lapte, formeaz prin hidroliz Dgalactoza (vezi
problema 14.5) i Dglucoza. Lactoza este reductoare. tiind c
lactoza este - galactozid ce formule corespund acestei dizaharide?
Scriei formula plan a lactozei, puntea eteric fiind format prin
eliminare de ap cu gruparea hidroxil de la C4 al moleculei de
Dglucoz.

14.22 Scriei formulele plane i perspectivice ale urmtoarelor polizaharide:


a) celuloz; b) amilaz; c) amilopectin ; d) glicogen.

Cap.15 Aminoacizi, peptide, proteine

Aminoacizii sunt compui organici cu funciuni mixte amino i carboxil.

-Aminoacizii sunt compui naturali care intr n structura proteinelor.

Formula lor general este:


R CH COOH
NH2

R CH COO
NH3
amfion
115

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Soluiile apoase de - aminoacizi au caracter amfoter. La adugarea de


cantiti mici de acid tare sau baz tare pH-ul nu se schimb semnificativ
(soluii tampon).

Atomul C este asimetric, cu excepia glicinei (acidul aminoacetic).

Preparare:
- din acizi carboxilici:

R CH2 COOH

+Cl2/P4
-HCl

+NH3
-HCl

R CH COOH
Cl

R CH COOH
NH2

- din compui carbonilici


R CH + HCN
O

R CH COOH
OH
-hidroxiacid

R CH C N
OH
cianhidrin
HCl

R CH COOH
Cl

+NH3

-cloroacid

R CH COOH
NH2
-aminoacid

Reacii chimice caracteristice grupelor funcionale:


- grupa amino: bazicitate, alchilare, acilare, reacie cu HNO2
- grupa carboxil: aciditate, transformare n derivai funcionali (cloruri
acide, esteri)

Peptidele i proteinele, biomolecule, rezult prin policondensarea aminoacizilor. Legtura este de tip amidic i se numete legtur
peptidic.
R
R
H2N CH C NH CH C ..............................
O
O

R
NH CH COOH

aminoacidul
C-marginal
(grupa COOH liber)

aminoacidul
N-marginal
(grupa NH2 liber)
116

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Sinteza proteinelor n organismele vii este condus de ADN (acidul


desoxiribonucleic).

Probleme
15.1 Definii i exemplificai urmtoarele noiuni:
a) amfion
b) - aminoacid esenial
c) legtur peptidic
d) caracter amfoter
e) structura primar a peptidelor
f) punct izoelectric
g) structura secundar a peptidelor
h) aminoacid Cmarginal
i) protein conjugat
j) Laminoacid
h) proteine globulare
15.2 Completai structurile necunoscute din succesiunea urmtoare:
R CHO + HCN
D

A
+HCl
-NH4Cl

+2H2O
-NH3

+HCl
-H2O

+3NH

C -NH4Cl3

15.3 Aplicai succesiunea de la problema 15.2 pentru a obine: a) -alanina;


b) fenilalanina.

15.4

Preparai

valina

(acidul

-aminoizopentanoic;

acidul

-amino-

izovalerianic) pornind de la alcoolul izobutilic aplicnd secvena de la


problema 15.2.
117

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

15.5 O alt secven de reacii pentru obinerea -aminoacizilor este


urmtoarea:
+Cl2

R CH2 COOH fosfor rosu


R CH COONH4
NH2

R CH COOH
-HCl
Cl
+HCl
R
CH
COOH
-NH4Cl
NH2

+3 NH3

Care sunt acizii carboxilici din care se pot obine:


a) alanina
b) fenilalanina
c) valina (vezi problema 15.4)
d) leucina (acidul 2-amino-4-metilpentanoic)
e) izoleucina (acidul 2-amino-3-metilpentanoic)

15.6 Care este acidul materie prim pentru prepararea acidului asparagic
(acidul aminosuccinic) prin varianta descris la problema 15.5?

15.7 Un -aminoacid natural cu formula CxHyNO2 conine 27,35% oxigen.


Care este formula structural a acestui compus?
Scriei reaciile aminoacidului cu urmtorii reactivi:
a) CH3I la diferite rapoarte molare
b) Clorura de benzoil n soluie de NaOH
c) Acid clorhidric
d) Alcool benzilic, cat. HCl gazos
e) PCl5
f) NaOH apos
g) Produs e + C2H5OH

118

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

15.8 n soluia apoas a unor -aminoacizi se stabilesc urmtoarele echilibre,


ceea ce face ca acetia s existe sub form de cationi, anioni i amfioni:
H3N CH COOH + H2O
R

H3N CH COO + H3O


R

(1) Ka1

H3N CH COO + H2O


R

H2N CH COO + H3O


R

(2) Ka2

Scriei expresiile celor dou constante de aciditate.


15.9 Determinarea valorilor constantelor Ka1 i Ka2 se face prin titrarea cu
soluii bazice msurnd pH-ul soluiei cnd s-au adugat a echivaleni
de baz i respectiv b echivaleni de baz. Care sunt valorile lui a i
respectiv b ?

15.10 Punctul izoelectric (pHi) al unui aminoacid este pH-ul la care


concentraia ionilor pozitivi este egal cu cea a ionilor negativi,
moleculele se gsesc n form amfionic (suma sarcinilor este zero),
migrarea la electroforez nceteaz, iar solubilitatea n ap este minim
(aminoacidul precipit). Determinai acest pH folosind valorile Ka1 i Ka2.

15.11 Glicina (glicocolul, acidul aminoacetic) are pKa1 = 2,3 i pKa2 = 9,8.
Calculai pHi-ul acestui aminoacid. Acidul acetic are pKa = 4,7. Cum
explicai diferena de 2,4 uniti (circa 170 ori) ntre aciditatea celor dou
grupe carboxil ?
15.12 Se dau valorile pKa-urilor glicinei i ale unor derivai:
CH3 CO NH CH2 COOH

H3N CH2 COOH

119

H3N CH2 COOCH3

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

pKa = 3,7

pKa1 = 2,3

pKa = 7,8

pKa2 = 9,8
Cine este acid mai tare: grupa carboxil din Nacetilglicin sau grupa
carboxil din glicina protonat?
Cine este acid mai tare: ionul de amoniu din glicina protonat sau grupa
amoniu din glicinatul de metil?
Explicai aceste diferene. (Indicaie: folosii i urmtoarele mrimi
cunoscute: aciditatea acizilor carboxilici alifatici Ka ~ 10-5; bazicitatea
aminelor primare alifatice Kb ~ 10-4).
15.13 - aminoacizii au urmtoarele proprieti:
puncte de topire ridicate mai mari de 2000 C
sunt mai solubili n ap dect n eter, diclorometan, ali solveni

organici
au moment de dipol mare
constantele de aciditate i de bazicitate pentru grupele COOH

i NH2 sunt mult mai mici; ex. glicina are Ka = 1,610-10 i


Kb = 2,5 10-12, comparai cu aciditatea acizilor carboxilici Ka ~ 10-5
i bazicitatea aminelor primare alifatice Kb ~ 10-4.
Cum explicai?
15.14 n stare cristalin ntre moleculele de aminoacizi se realizeaz legturi:
a) de hidrogen

d) coordinative

b) dipol dipol

e) ionice

c) van der Waals

f) covalente.

15.15 Scriei formulele de structur ale tripeptidelor izomere care la hidroliz


formeaz trei - aminoacizi diferii (glicin, - alanin, valin).

120

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

15.16 La hidroliza unei tripeptide se formeaz lisin (un mol) i cistein (2


moli). Ce structur are tripeptida?

15.17 Cte tetrapeptide dau prin hidroliz doi - aminoacizi diferii A i B,


cantitatea lor nefiind nedereminat?
15.18 Scriei formulele stereochimice ale dipeptidelor care conin - alanin
optic activ i cistein optic activ.
15.19 Scriei dipeptidele alanilizoleucin formate din aminoacizi optic activi
(structura izoleucinei vezi problema 15.5).

15.20 n anul 1903 Emil Fischer i coala sa au sintetizat o polipeptid


compus din 18 resturi de - aminoacizi. Completai structurile
necunoscute din succesiunea de mai jos care urmeaz o astfel de
sintez raional de tripeptid:

acid - bromopropionic
C + glicin

+ NH3

+ PCl5

A + valin

+ PCl5

15.21 Aspartamul cu urmtoarea formul:

HOOC CH2

CH2 C6H5
CH CO NH CH COOCH3
NH2

este folosit ca edulcorant artificial cu aport caloric slab (n soluie apoas este
de 160 ori mai dulce ca zaharoza). Comentai structura aspartamului.

121

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

15.22 O decapeptid formeaz prin hidroliz 2 moli - aminoacid A i cte un


mol din urmtorii opt - aminoacizi diferii B, C, D, E, F, G, H i I. Prin
metoda Sanger s-a identificat aminoacidul Nmarginal care este G.
Hidroliza parial conduce la cinci tripeptide:
CDF + EAC + FAA + GIH + IHE.
Deducei structura primar a decapeptidei.
15.23 Calculai randamentul global al sintezei decapeptidei de la problema
15.22, fiecare etap are randament de 90% iar sinteza se realizeaz n
urmtoarele variante:
1. Sintez linear
G

+I

..............

I +H
+A

I H +E

I H E

decapeptid

2. Sintez convergent
G

+I

+C

+H
+D

A +A

A A

I + II

+E

-F

A C D F

I H E

(I)
(II)

(III)
I H E A C D F

+ III

decapeptid

15.24 Citocromul C (enzim a respiraie) implicat n procese red-ox a fost


izolat din drojdia de bere. Analiza elemental arat un coninut de 0,43%
fer i 1,48% sulf. Care este masa molecular minim a enzimei? Ci
atomi de fer i sulf conine?

15.25 Aminoacidul natural A cu masa molecular 105 g/mol conine 45,71%


oxigen. Deducei formula de structur a lui A. Completai structurile
necunoscute din irul de reacii:

CH3CHO + CH2O

B (C3H4O)
122

Tollens

HOCl

NH3

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Cap.16 Probleme diverse


16.1 Determinai formula molecular, scriei i denumii izomerii pentru:
a) alchene cu M = 70 g/mol
b) amine cu M = 59 g/mol i un coninut de azot de 23,73%
c) esterii CnH2nO2 cu M = 102 g/mol

16.2 Calculai:
a) volumul de aer (20% O2) necesar arderii a 5L (c.n.) amestec
echimolecular propan i izobuten
b) masa de ester ce se obine din 0,1 moli acid benzoic i 50 mL
metanol (densitatea 0,8 g/mL) cu un randament de 90%
c) cantitatea de benzen necesar obinerii a 0,25 Kmol anilin cu un
randament global de 75%.
16.3 Un alcan A conine 17,24% hidrogen. Prin dehidrogenare se obine
compusul B cu compoziia exprimat prin raportul de mas C:H = 6:1.
Se cere:
a) Determinai formulele moleculare ale lui A i B
b) Scriei izomerii lui B i reacia fiecruia cu apa
c) Calculai masa de A necesar pentru a obine 420 m3 (c.n.) B dac
randamentul de dehidrogenare este 85%

16.4 Hidrocarbura A cu formula CnH2n decoloreaz apa de brom. tiind c


prin ardere din 0,1 moli A se formeaz 9 g H2O, se cere:
a) Formula molecular a hidrocarburii A

123

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

b) Scriei izomerii aciclici ai lui A; pentru fiecare izomer formulai


reacia cu: 1) Br2 i 2) K2Cr2O7/H2SO4
c) Artai stereoizomerii derivailor bromurai de la punctul precedent

16.5 Alchena A formeaz prin oxidare cu dicromat de potasiu i acid sulfuric


acidul monocarboxilic B. tiind c 3,7 g acid B se neutralizeaz cu 250
mL soluie NaOH 0,2 M se cere:
a) Formulele structurale ale lui A i B
b) Reacia alchenei A cu KMnO4 n soluie bazic (reactivul
Baeyer). Precizai stereoizomerii produsului de reacie.
c) Formula structural a lui C izomer cu alchena A care prin
aceeai oxidare formeaz un singur compus carbonilic D
d) Scriei pentru D reacia de autocondensare

16.6 Alchena aciclic A reacioneaz cu bromul i formeaz compusul B cu


un coninut de 5,43% hidrogen. Se cere:
a) Determinai formula molecular a lui A
b) Scriei alchenele izomere cu formula de mai sus
c) Alegei izomerii lui A care prin oxidare cu K2Cr2O7/H2SO4
formeaz doi acizi carboxilici diferii.

16.7 Prin oxidarea alchenei A cu MA = 82 g/mol se formeaz numai acidul


dicarboxilic cu caten linear B. Care sunt formulele structurale ale celor
dou substane? Calculai cantitatea de dicromat de potasiu i masa de
acid sulfuric 95% stoechiometric necesare pentru a oxida 0,3 moli
alchen A. Scriei reacia alchenei A cu: a) Cl2, 200 C; b) H2O/cat.
H2SO4; c) Cl2, 3000 C. Precizai stereoizomerii produilor formai. Ce
utilizare practic are acidul B?

124

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

16.8 n procedeul arcului electric de obinere a acetilenei, gazele care


prsesc cuptorul conin: 9% acetilen, 24% metan i restul hidrogen (%
de volum). Dac s-au folosit 248 m3 (c.n.) metan pur, se cere s se
calculeze:
a) Volumul gazelor care prsesc cuptorul
b) Masa de acetaldehid ce se obine din acetilena de mai sus,
randamentul transformrii fiind 90%
c) Cantitatea de benzen ce poate fi hidrogenat cu hidrogenul obinut
n proces.

16.9 Un volum de alchen aciclic arde cu 9 volume O2. Care este formula
alchenei? Care sunt izomerii alchenei de mai sus care prin oxidare cu
dicromat i acid sulfuric formeaz acid carboxilic i dioxid de carbon?
16.10 Alchena aciclic ramificat A adiioneaz HCl i formeaz derivatul
halogenat racemic B cu un coninut de 33,33% clor. Care este formula
lui A? Scriei formulele de proiecie Fischer ale stereoizomerilor lui B.
Formulai reaciile lui B cu: a) KOH/etanol; b) Mg/eter anhidru i apoi
D2O; c) KOH/ap.

16.11 Hidrocarbura aromatic mononuclear A are un coninut de 91,30%


carbon. Prin clorurarea fotochimic a lui A rezult derivatul clorurat B
care conine 44,1% clor. Care sunt formulele structurale ale celor dou
substane. Calculai masa de compus A i volumul de clor necesare
pentru a obine 8,05 Kg compus B, randamentul clorurrii fiind de 80%.
Ce aplicaii industriale are compusul B?

16.12 Un alchil derivat A din seria benzenului se oxideaz blnd cu aer la


compusul carbonilic B cu MB = 120g/mol. Care sunt formulele
structurale ale celor doi compui? Calculai volumul de aer (20%

125

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

volume O2) necesar pentru oxidarea a 25,4 g hidrocarbur A. Scriei


ecuaiile reaciilor:
a) B + amestec nitrant
b) A + Cl2, cat. Fe.
c) B + CH2 O

-H2O

1) O3
2) H2O

D + E

16.13 Compusul A cu formula CxHyO are MA = 60 g/mol. Care este formula lui
molecular? Scriei i obinei izomerii corespunztori formulei
moleculare gsite. Acidul carboxilic B are aceeai mas molecular ca
i A. Ce formul corespunde lui B.

16.14 Prin reacia a 1,85 g alcool cu sodiu metalic n exces rezult 0,28 L
(c.n.) hidrogen. Determinai formula molecular a alcoolului. Scriei
izomerii pentru formula molecular gsit. Formulai metode de
obinere pentru izomerii de mai sus folosind compui cu cel mult trei
atomi de carbon.

16.15 Prin reacia a 4,5 g alcool polihidroxilic A cu MA = 90 g/mol cu sodiu n


exces rezult 1,12 L (c.n.) hidrogen. Care este formula molecular a
alcoolului? Scriei toi poliolii stabili izomeri corespunztori formulei
gsite. Marcai atomii de carbon asimetrici. Artai sinteza compusului
care prezint trei stereoizomeri.

16.16 Pentru deshidratarea a 34,6 g amestec etanol i propanol s-au folosit


80 g H2SO4 95%. Randamentul fiind cantitativ, se cere:
a) Scriei ecuaiile reaciilor care au loc
b) Calculai raportul molar i compoziia n grame a amestecului de
alcooli, dac amestecul gazos rezultat consum 0,6 moli brom.
c) Calculai concentraia acidului sulfuric la sfritul reaciei.

126

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

16.17 Compusul cu masa molecular M = 108 g/mol conine 14,81% oxigen.


Determinai formula molecular. Scriei izomerii cu inel benzenic pentru
formula gsit. Unul din izomeri, notat cu A, reacioneaz cu Na dar nu
reacioneaz cu NaOH. Alt izomer, notat cu B, nu reacioneaz nici cu
Na nici cu NaOH. Ce formule de structur corespund celor doi compui?
Formulai ecuaiile chimice pentru sinteza lor.

16.18 Prin mononitrarea toluenului se obine un amestec de izomeri cu


compoziia: 57% orto, 40% para i 3% meta. Calculai cantitatea de
toluen necesar pentru a obine 220 g p-nitrotoluen dac procesul
(nitrare, separare izomeri, purificare) decurge cu randament de 85%.
Izomerul para sufer urmtoarele transformri:
CH3
Fe/HCl

1 = 90%

NaNO2 + HCl

0C

2 = 90%

+ H2O
0

60 C

3 = 74%

NO2
Identificai compuii A, B i C. Calculai cantitatea de compus C obinut
pornind de la 1,5 moli p-nitrotoluen randamentele etapelor fiind cele
trecute n schem.
6.19 Se nitreaz 1,5 Kmoli benzen i rezult 198 g amestec nitobenzen i mdinitrobenzen. Reaciile au randament cantitativ. Calculai cantitatea din
fiecare produs format. Calculai cantitatea de HNO3 70% stoechiometric
necesar pentru datele de mai sus.

16.20 Se d schema de transformri:


CH2 O + A

-H2O

+2H2
Ni

127

(+)
- C

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Compusul carbonilic B are MB = 70. Ce formule structurale corespund


pentru compuii necunoscui? Cum se prepar industrial A? Scriei
reaciile lui C n prezena H2SO4.

16.21 Se d succesiunea de reacii:


A

1)CH3MgBr
2) H2O

-H2O

+H2

1) O2
2) H2SO4

E +F

Compusul aromatic A are urmtoarele caracteristici:


- compoziia 80% C, 6,67% H
- masa molecular MA = 120 g/mol
- nu se oxideaz cu reactivul Tollens.
Identificai structurile necunoscute. Cum se prepar compusul A (dou
variante)? Ce aplicaie industrial are C?

16.22 O cantitate de 0,15 mol monoester A cu formula brut C3H6O formeaz


prin saponificare 11,1 alcool B optic activ (randament cantitativ).
Deducei formulele structurale ale lui A i B. Scriei esterii izomeri cu A.
Identificai izomerii optic activi.

16.23 O cantitate de 6,8 g ester C8H8O2 se hidrolizeaz cu 50 mL KOH 2N.


Care este formula de structur a esterului dat? Scriei reacia esterului
dat cu amestec sulfonitric.

16.24 Esterul metilic A are un coninut de 60% carbon i raportul de mas H:O
= 1:4. Determinai formula molecular. Scriei esterii metilici izomeri cu A.

16.25 Compusul organic A are un coninut de 40% carbon i raportul de mas


H:O = 1:8. tiind c 5,4 g compus A se hidrogeneaz cu 0,672 L (c.n.),
s se scrie:

128

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

a) Formula molecular a compusului A


b) Formulele de configuraie a doi izomeri corespunztori formulei
moleculare de la punctul a).

16.26 Se prepar acrilonitrilul din metan, amoniac, aer i catalizatori. tiind c


fiecare etap are un randament de 80% i c s-a pornit de la 4 Kmoli de
metan, ce cantitate de acrilonitril se obine?

16.27 Obinei 1butina folosind toate substanele indicate: C2H2, H2, HBr, Na
catalizator Pd/Pb2+. Scriei reaciile 1butinei cu: a) H2O, cat; b) HCl (1
mol, 2 moli); c) trimerizare.

16.28 Completai structurile necunoscute din succesiunile de reacii:


a) C2H2 + 2CH2O
b) C6H6

Cl2/Fe

Cl2/Fe
-HCl

G ;

cat.

A (C4H6O2)

HNO3/H2SO4
-H2O

Cl2/Fe
-HCl

+ H2
Ni

cat.H2SO4
-H2O

C (hidrocarbur)

E + F
H + I

16.29 Se obine gaz de sintez prin cracarea metanului cu vapori de ap la


temperatur de 9000 C n prezen de nichel. Dac s-a pornit de la 170
Kg amestec echimolecular i s-au obinut 392 m3 (c.n.) amestec gazos,
se cere:
a) Care este compoziia procentual volumetric a amestecului
rezultat?
b) Calculai randamentul de reacie
c) Ce cantitate de metanol se poate obine din amestecul rezultat

129

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

16.30 Compusul organic CxHyN are masa molecular 103 g/mol i un coninut
de 81,55% carbon. tiind c pentru hidrogenarea blnd a 5,15 g
compus se consum 0,1 moli H2, se cere formula de structur a
compusului dat. Preparai acest compus cu azot pornind de la: a) toluen;
b) benzen.

16.31 Determinai formula molecular a derivailor monoclorurai aciclici


saturai cu un coninut de 33,33% clor. Scriei izomerii posibili. Marcai
atomii de carbon asimetrici (chirali).

16.32 Compusul aromatic A conine 78,50% carbon, 8,41% hidrogen i


13,09% azot. tiind c MA = 107 g/mol determinai formula molecular.
Scriei izomerii cu inel benzenic pentru formula gsit. Formulai metode
de preparare pentru aceti izomeri. Care dintre izomeri are metoda de
preparare cea mai complex?
16.33 Completai structurile din irul de transformri:
0
A + B, 120 C

-C

+G
- H2O

+ H2O
-C

- H2
cat. Cu

Tollens

+2H2
cat.Ni

Caracteristicile compusului E sunt:


ME = 108 g/mol; 77,77% carbon i raportul de mas H:O = 1:2 iar
compusul carbonilic G are MG = 58 g/mol.

16.34 Hidrocarbura ciclic A cu masa molecular 68 g/mol sufer urmtoarele


transformri:
+ [O]

+ C6H6
cat.AlCl3 (H2O)

B (acid cu catena liniar)


C
130

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Hidrocarburile D (MD = 82 g/mol) i E (ME = 96 g/mol), omoloage cu


A formeaz prin oxidare cu K2Cr2O7/H2SO4 compuii F i respectiv
G

care

prezint

cte

trei

stereoizomeri.

Stabilii

structurile

necunoscute ale compuilor din transformrile de mai sus.

16.35 Stabilii structura hidrocarburii A tiind c:


K2Cr2O7/H2SO4

C2H4O2 + C3H4O3 + CO2 + H2O

16.36 Amina A are un coninut de 11,57% azot i masa molecular MA = 121


g/mol. Determinai formula molecular. Scriei izomerii cu o grup fenil
(C6H5) pentru formula gsit. Propunei metode de preparare pentru
aceti izomeri.
16.37 Compusul organic A este caracterizat prin:
- compoziia 81,82% carbon i 6,06% hidrogen
- MA = 132 g/mol
- reacioneaz cu hidroxilamina
- prezena unei grupe fenil (C6H5)
Scriei izomerii care ndeplinesc aceste condiii. Propunei metode de
preparare pentru aceti izomeri.
16.38 Compusul organic A (CxHyO) cu MA = 70 g/mol prezint izomerie
geometric. Care este formula de structur a acestuia? Cum se
realizeaz transformarea A

B, acesta din urm reacioneaz cu

hidroxilamina, nu reacioneaz cu reactivul Tollens i are MB = 72 g/mol


16.39 Stabilii formula de structur a hidrocarburii C6H10 pe baza urmtoarelor
date:
a) Adiioneaz doi moli de brom
b) Nu reacioneaz cu [Cu(NH3)2]OH
c) Prin adiie de ap se formeaz dou cetone.
131

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

16.40 Compusul A cu formula C10H10O adiioneaz brom, reacioneaz cu


hidroxilamina i nu se oxideaz cu reactivul Tollens. Scriei formulele
structurale ale izomerilor care ndeplinesc aceste trei condiii i conin ca
element de structur o grup fenil. Obinei prin sintez compuii care
prezint stereoizomerie.

Subiecte de ansamblu

Reacii n chimia organic prin care se formeaz o legtur carbon


carbon (indicaie: un set de reacii pentru legtura C-C i un al doilea set
pentru legtura(i) C-C)

Reacii n chimia organic prin care se formeaz o legtur carbon


azot.

Reacii n chimia organic prin care se formeaz o legtura carbon


oxigen

Acidul sulfuric n reaciile din chimia organic. (indicaie: acidul sulfuric


reactant i acidul sulfuric catalizator)

Reaciile hidrocarburilor cu clorul i cu acidul clorhidric

Reacii prin care rezult:


a) un compus cu un atom de carbon asimetric
b) un compus cu doi atomi de carbon asimetrici.

132

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Rezolvri
Capitolul 1
1.1
%C

%H

%C

82,76

17,24

9,92

83,33

16,67

52,17

13,04

34,78% O

85,71

14,29

39,13

8,70

52,17% O

87,80

12,20

58,54

4,06

11,38% N; 26,02% O

92,31

7,69

62,07

10,34

27,59% O

88,24

11,76

40,00

6,66

53,39% O

91,30

8,70

49,31

6,85

43,84% O

93,75

6,25

60,87

4,35

34,78% O

10,04

0,84

89,12% Cl

40,00

6,66

53,33% O

38,04

4,80

56,80% Cl

42,10

6,43

51,46% O

1.2 a) M = 108 + 8 + 64 = 180 g/mol;

%H
31,40% F; 56,68% Cl

%C = 60; %H = 4,44; %O = 35,55

b) M = 204 + 19 + 14 + 48 = 285 g/mol; %C = 71,58; %H = 6,66;


%N = 4,91; %O = 16,84
c) M = 480 + 56 = 536 g/mol;

%C = 89,55; %H = 10,45;

d) M = 120 + 14 + 28 = 162 g/mol; %C = 74,07%; %H = 8,64; %O = 17,28

133

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

1.3 a) M = 12n + 2n + 2 = 14n +2 g/mol


%C =

12n
100 ;
14n + 2

%H =

2n
100
14n + 2

b) M = 12n + 2n = 14n g/mol


%C =

12n
2n
100 = 85,71 ; %H =
100 = 14,28
14n
14n

Toate alchenele au aceeai compoziie procentual.


c) M = 12n + 2n - 2 = 14n - 2 g/mol
%C =

12n
100
14n 2

%H =

2n
100
14n - 2

d) M = 12n + 2n - 6 = 14n - 6 g/mol


%C =

12n
100
14n 6

%H =

2n - 6
100
14n - 6

e) M = 12n + 2n + 71 = 14n + 71 g/mol


%C =

12n
100
14n + 71

%H =

2n - 6
%C
71
100 =
; %Cl =
100
14n + 71
6
14n + 71

f) M = 12n + 2n + 2 + 16 = 14n + 18 g/mol


%C =

12n
100
14n + 18

%H =

2n + 2
100 ;
14n + 18

%O =

18
100
14n + 18

%N =

14
100
14n + 17

%O =

16
100
14n + 16

%O =

32
100
14n + 32

g) M = 12n + 2n + 3 + 14 = 14n + 17 g/mol


%C =

12n
100
14n + 17

%H =

2n + 3
100 ;
14n + 17

h) M = 12n + 2n + 16 = 14n + 16 g/mol


%C =

12n
100
14n + 16

%H =

2n
100 ;
14n + 16

i) M = 12n + 2n + 32 = 14n + 32 g/mol


%C =

12n
100
14n + 32

%H =

2n
100 ;
14n + 32

1.4. Compui cu formula brut identic cu formula molecular:


b, f, g, i, j, k, l, m, n, o, s, u

134

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Pentru celelalte formula brut este:


a) C2H5; c) CH2;

d) C3H5;

e) C1H1

h) C5H4; p) C1H2O; r) C3H5O2; t) C1H2O


1.5) a) CH4; CH3; C3H8; C2H5; C5H12; C3H7
b) CH2 pentru toate alchenele aciclice
c) C1H1; C3H4; C2H3; C5H8; C3H5; C7H12
d) C1H1; C7H8; C4H5; C3H4; C5H7; C11H16
e) CH2Cl2; C1H2Cl; C3H6Cl2; C2H4Cl; C5H10Cl2; C3H6Cl
f) CH4O; C2H6O; C3H8O; C4H10O; C5H12O; C6H14O; (FB = FM)
g) CH5N; C2H7N; C3H9N; C4H11N; C5H13N; C6H15N; (FB = FM)
h) CH2O; C2H4O; C3H6O; C4H8O; C5H10O; C6H12O; (FB = FM)
i) CH2O2; CH2O; C3H6O2; C2H4O; C5H10O2; C3H6O;
1.6. A: C1H1
B: C2H5ClO
C: C3H10N2

1.7.
Comp.

FB

FM

CH2O C4H8O2

CH2

CH2O C2H4O2

C3H2

C6H12
C6H4

135

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

1.8. CxHyOz
78,95
= 6,58 at. gr.
12

x=

y =10,53 at. gr.


z=

10,52
= 0,66 at. gr.
16

x:y:z = 10:16:1; FM = FB = C10H16O (152 g/mol)

1.9. nr. m moli CO2 =

nr. m moli H2O =

25,6
= 0,58
44

masa C = 0,58 12 = 6,98 mg

8,75
= 0,486
18

masa H = 0,486 2 = 0,97 mg

total (C + H) = 7,95 mg, deci squalenul este o hidrocarbur.


CxHy

x 0,58
1
3
=
=
=
y 0,97 1,67 5

FB = C3H5 (MFB = 41 g/mol)


FM = 10 FB
1.10. x =

C30H50

88,23
= 7,35 at. gr. ; y = 11,77 at. gr.
12

x 7,35
1
5
=
=
=
y 11,77 1,6 8

FB = C5H8 (MFB = 68 g/mol)


FM = 2 FB

C10H16

136

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

1.11. Jasmona: CxHyOz


x=

80,49
= 6,71 at. gr.
12

x:y:z = 11:16:1

y = 9,76 at. gr.


z=

9,75
= 0,61 at. gr.
16

FM: C11H16O (M = 164 g/mol)

1.12. FB = FM: C3H3N


indicaie: masa de azol m se calculeaz cu formula:
pr =

p V
m
RT; R = 0 0
M
T0

1.13. 941; ~ 6 atomi de sulf


1.14. C10H16N5O14P3 (48 atomi)
1.15. 75 atomi.
Capitolul 2

2.1.izomerie de caten

a) CH3 CH2 CH2 CH2 CH3

n - pentan
2

CH3 CH CH2 CH3


CH3
2 - metilbutan (izopentan)

CH3

CH3
C CH3
C
CH3
2,2 - dimetilpropan (neopentan)

137

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

b) Alchenele se obin prin dehidrogenarea alcanilor (eliminare de H2). De


aceea ne vom folosi de cei 3 izomeri de la punctul a) pentru a scrie
alchenele corespunztoare.
De la scheletul A: 2 alchene izomere de poziie:
CH2 CH CH2 CH2 CH3
1- penten

CH3 CH CH CH2 CH3


2 penten (cis + trans)

De la scheletul B: 3 alchene izomere de poziie:


2

CH2 C CH2 CH3


CH3
2 - metil - 1 - buten

CH3 C CH CH3
CH3
2 - metil - 2 - buten (trimetileten)

CH3 CH CH CH2
CH3
3 - metil - 1 - buten

De la scheletul C : nu exist alchene.


c) Aplicm acelai raionament ca la punctul b).
De la scheletul A: 2 alchine izomere de poziie:
2

CH C CH2 CH2 CH3

CH3 C C CH2 CH3

1 - pentin

2 - pentin
3

De la scheletul B: 1 alchin

De la scheletul C:

CH C CH CH3
CH3
3 - metil -1 - butin

d) A 4 diene - izomeri de poziie:


138

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

CH2 C CH CH2 CH3

1,2 - pentadien

CH2 CH CH CH CH3

1,3 - pentadien (cis + trans)

CH2 CH CH2 CH CH2

1,4 - pentadien

CH3 CH C CH CH3

2,3 - pentadien

B 2 diene- izomeri de poziie:


3

CH2 C C CH3
CH3

3 - metil - 1,2 - butadien

CH2 CH C CH2
CH3
C

2 - metil - 1,3 - butadien (izopren)

2.2 Pentru scrierea derivailor halogenai saturai izomeri cu cinci atomi de


carbon folosim din nou cele trei structuri izomere ale pentanului de la
care substituim cte un atom de hidrogen cu atomul de Cl.
a) A 3 izomeri de poziie:
CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
1 - cloropentan
Cl

*
CH2 CH2 CH3
CH3 CH
Cl
2 - cloropentan

CH3 CH2 CH CH2 CH3


Cl
3 - cloropentan

B 4 izomeri de poziie:
CH2
Cl

Cl
CH3 C CH2 CH3
CH3
2 - cloro - 2 - metilbutan

*
CH
CH2 CH3
CH3

1 - cloro - 2 - metilbutan

139

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

*
CH3 CH CH
CH3
CH3 Cl
2 - cloro - 3 - metilbutan

CH3 C CH2 CH2


CH3
Cl
1 - cloro - 3 - metilbutan

C 1 izomer

CH3
CH3 C
CH2
CH3 Cl
1 - cloro - 2,2 - dimetilpropan

b) vezi derivai halogenai: A 3 alcooli


B 4 alcooli
C 1 alcool
c) Eterii au formula general ROR deci oxigenul se insereaz ntre 2
atomi de carbon. Pentru scrierea eterilor izomeri cu 5 atomi de
carbon ne folosim din nou de pentanii izomeri de la problema 2.1,
punctul a)
A 2 izomeri de poziie

H3C O CH2 CH2 CH2 CH3


butil - metil - eter
CH3 H2C O CH2 CH2 CH3
etil - propil - eter

B 3 izomeri de poziie

*
H3C O CH
CH2 CH3
CH3

sec - butil - metil - eter

CH3 HC O CH2 CH3


CH3

etil - izopropil - eter

CH3 CH H2C O CH3


CH3

izobutil - metil - eter

140

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

C 1 izomer de poziie

CH3
C O CH3
CH3

CH3

t-butil - metil - eter

2.3 Cu schelet de npentan (A) sunt 3 compui carbonilici


A 3 izomeri de poziie
CH3 CH2 CH2 CH2 CHO

CH3 CH2 CH2 C CH3


O

CH3 CH2 C CH2 CH3


O

pentanal

2 pentanon
metil - propil - ceton

3 - pentanon
dietil - ceton

De la scheletul de izopentan (B) se pot scrie 3 compui carbonilici


izomeri:
3

CH3 CH CH2 CH O
CH3

3 - metilbutanal
- metilbutanal

CH3 CH C CH3
CH3 O

3 - metil - 2 - butanon
izopropil - metil - ceton

*
HC CH
CH2 CH3
O CH3

2 - metilbutanal
- metilbutanal

Un singur compus carbonilic deriv de la structura de neopentan (C):

CH3

CH3
C
CH
CH3 O

2,2 - dimetilpropanal
neopentilaldehid
141

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

2.4

CH3 CH2 CH2 CH2 C

O
acid pentanoic (acid valerianic)

OH

CH3 CH CH2 CH2 COOH


CH3
O
2
*
CH3 CH2 CH
C

OH
CH3

CH3

acid 3 - metilbutanoic
acid - metilbutanoic
acid izovalerianic
acid 2 - metilbutanoic
acid - metilbutanoic
acid valerianic optic activ

CH3 1 O
C C
CH OH

acid 2,2 - dimetilpropanoic


acid pivalic

2.5 a) Amine primare RNH2: pentru a scrie aminele primare izomere vezi
raionamentul de la problema 2.2 punctele a) i b).

de la scheletul de n pentan (A): 3 izomeri


CH3 CH2 CH2 CH2 CH2
NH2

1 - pentilamin

CH3 CH2 CH2 CH2 CH3


NH2

2 pentilamin

CH3 CH2 CH CH2 CH3


NH2

3 - pentilamin

De la scheletul de izopentan (B): 4 izomeri


1

2
* CH
CH3 CH CH
3

CH3 CH CH2 CH2


CH3

NH2

CH3 NH2

3 - metilbutilamina

3 - metil - 2 - butilamina

NH2

2
*
CH2 CH
CH2 CH2

CH3 C CH2 CH3


CH3

NH2 CH3

2 - metil - 2 - butilamina

2 - metil - 1 - butilamina
142

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

H3C NH CH2 CH2 CH2 CH3

N - metilbutilamina

H3C NH CH CH2 CH3


CH3

N - metilsecbutilamina

H3C NH CH2 CH CH3


CH3

N - metilizobutilamina

NH3
H3C NH C CH3
NH3

N - metiltertbutilamina

De la scheletul de neopentan (C): 1 izomer


CH3

CH3
CH2
C
CH3 NH2

2,2 - dimetilpropilamina
(neopentilamina)

b) amine secundare R1 NH R2

de tipul C1NHC4: 4 izomeri

de tipul C2NHC3: 2 izomeri


CH3 CH2 NH CH2 CH2 CH3

N-etilpropilamina

CH3 CH2 NH CH CH3


CH3

N-etilizopropilamina

c) amine teriare R1R2R3N

de tipul C1 N C3 : 2 izomeri
C1

143

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

H3C N CH2 CH2 CH3


CH3

N,N - dimetilpropilamina

H3C N
CH CH3
CH3 CH3

N,N - dimetilizopropilamina

de tipul C1 N C2 : 1 izomer
C2

CH3 N
CH2 CH3
CH2 CH3

dietilmetilamina

2.6
ciclopentan

CH3

metilciclobutan

CH3 CH3
1,1-dimetilciclopropan

H3C

CH3

1,2-dimetilciclopropan
cis+trans

CH2 CH3
etilciclopropan

144

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

2.7 a) 2;

b) 3;

c) 6;

d) 6

e) 7;

f) 2;

g) 1;

h) 0

i) 5;

j) 3;

k) 6;

l) 2

m) 9;

n) 20;

o) 6;

p) 1

Capitolul 3
3.1 a) 3,4 dimetilhexan
b) 2,4 dimetilpentan
c) 2,2,4 trimetilpentan (izooctan, n benzin cifra octanic = 100)
d) 3etil2metilhexan; nume corect caten de ase atomi cu doi substitueni
3izopropilhexan; nume incorect caten de ase atomi cu un
substituent
e) 4etil2,4dimetilheptan.
3.2 a) 2metilhexan

f) 2metil4propiloctan

b) 2,3dimetilhexan

g) 3,4dimetildecan

c) 4,5dimetiloctan

h) 3,4dimetiloctan.

d) 3,4dimetilheptan
e) 3,3dimetilpentan
3.3. 2,2,3trimetilbutan.
3.4 7 izomeri.
3.5 e).
3.6 3metilhexan i 2,3dimetilpentan.

3.7 CH3

CH3
C CH2 CH3 <
CH3

CH3 CH CH CH3 <


CH3 CH3

CH3 CH CH2 CH2 CH3


CH3

< CH3 CH2 CH CH2 CH3 < CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
CH3
145

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

ramificarea catenei scade p.f.-ul, scderea fiind mai pronunat cnd


ramificarea este mai aproape de captul catenei.
3.8

c, a, b.

3.9

a) 3 alchene
b) 1 alchen
c) 2 alchene

3.10 a) eliminare HCl, H2/Ni sau tratare cu Mg/eter etilic anhidru i apoi
hidroliz
b) 2H2/Ni
c) reducere cu 4[H] n prezen de Zn(Hg) + HCl sau varianta 2-a:
halogenare la 2butanol cu H2/Ni, deshidratare (- H2O) i la sfrit +
H2/Ni
3.11 4 izomeri: n-octan, 2,5 dimetilhexan, 3,4 dimetilhexan i 2,2,3,3
tetrametilbutan.
3.12 La anod (+): CH3 C
- CO2

-e

CH3 C

CH3

O
O.

1/2 CH3 CH3

Prin sintez Kolbe nbutanul rezult la electroliza propionatului de sodiu


iar 2,3dimetilbutanul se formeaz la electroliza izobutiratului de sodiu
(CH3)2CHCOONa.
3.13 a) 2 compui

c) 3 compui

b) 2 compui

d) 4 compui

CH3 Cl
3.14 neopentanul CH3 C CH
CH3 Cl
1,1 - dicloro - 2,2 - dimetilpropan
146

CH3
i
CH3 C CH2 Cl
CH2 Cl
1,3 - dicloro - 2,2 - dimetilpropan

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

3.15 a) 2,3dimetilbutan
b) 2,2dimetilbutan i nhexan
c) 3metilpentan
d) 2metilpentan.
CH3 CH3

+ CH2 CH2

CH4 + CH2 CH CH3


3.16 a) CH3 CH2 CH2 CH3

CH3 CH CH CH3 + H2
CH2 CH CH2 CH3 + H2
CH4 + CH2 CH CH2 CH3
CH3 CH3 + CH2 CH CH3

b) CH3 CH2 CH2 CH2 CH3

CH3 CH2 CH3 + CH2 CH2


CH2 CH CH2 CH2 CH3 + H2
CH3 CH CH CH2 CH3 + H2

3.17 clorurare apoi Mg/eter etilic i hidroliz n D2O.


3.18 c).
3.19 a) 17,5 m3 aer; 16 m3; 12,5% CO2; 87,5% N2.
3.20 3,75, 37,5% pentru metan; 18,71 pentru ap.
3.21 10,9 m3
3.22 1818 m3
3.23 1903 L.

147

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Capitolul 4
4.1 a) 3n-propil2hepten (catena cea mai lung care conine i dubla
legtur C=C)
b) 3,4,4trimetil1penten
c) 3metil3hexen
d) 3,3dimetilciclohexen
e) 4n-butil7metil2octen
f) 3,3dimetil1buten (t-butileten)
g) 2etil1buten
h) 2,2,5,5tetrametil3hexen (1,2dit-butileten)
4.2 a) 2etil1buten
b) 4etil4octen
c) 4etil4octen
d) 2,3dimetilciclopenten
e) 4etil1metilciclohexen
4.3 De la scheletul de nhexan deriv 3 alchene:
1hexen
2hexen (cis + trans)
3hexen (cis + trans)
De la scheletul de 2metilpentan deriv 4 alchene:
2metil1penten
2metil2penten
3metil2penten
4metil1penten
De la scheletul de 3metilpentan deriv 3 alchene:
3metil1penten (C3asimetric)
3metil2penten (izomerie Z + E)
2etil1buten

148

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

De la scheletul de 2,3dimetilbutan deriv 2 alchene


2,3dimetil1buten
2,3dimetil2buten
De la scheletul de 2,2dimetilbutan (neohexan) deriv o alchen:
3,3dimetil1buten (tbutileten).

4.4 a) Z (izopropil > propil)


b) E (alil > propil)
c) E
d) nu prezint izomerie ZE
e) Z
4.5 a) monosubstituit

e) trisubstituit

b) 1,2disubstituit

f) 1,2disubstituit

c) 1,1disubstituit

g) tetrasubstituit

d) monosubstituit

h) trisubstituit.

4.6 a) CH3CH2CH3, - H2, t0 i catalizator Cr2O3/Al2O3


CH3 CH2 CH2
i
Cl

CH3 CH2 CH2


OH

CH3 CH CH3 , -HCl n prezen de baze tari


Cl
(KOH/alcool)
CH3 CH CH3
OH

, -H2O cat. H2SO4

b) CH3 CH CH3 , -H
2
CH3
Cl
CH3 CH CH2 si CH3 C CH3 , -HCl
CH3 Cl
CH3
clorura de izobutil
clorura de t-butil

149

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

OH
CH3 CH CH2
CH3 OH
alcool izobutilic

c) C6H5 CH2 CH3

CH3 CH CH3
CH3
alcool t-butilic

si

, -H2O

, -H2

etilbenzen
C6H5 CH2 CH2
Cl
2-fenil-1-cloroetan

si

C6H5 CH2 CH2


OH
2-feniletanol

si

d)

C6H5 CH CH3 , -HCl


Cl
1-fenil-1-cloroetan
C6H5 CH CH3
OH
1-feniletanol

, -H2O

+ H2

dehidrogenarea ciclohexanului conduce la benzen, un compus cu o


stabilitate deosebit.

+ 3H2

OH

Cl
, -HCl ;
clorociclohexan

, -H2O
ciclohexanol

4.7 a) 1penten
b) 2buten > 1buten

e) metilciclohexen
f) 4metil3hexen i 3metil2hexen

c) 2penten

produi principali;

d) reacia nu are loc

2etil1penten produs minor.

150

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

4.8 a) CH2 CH2 CH2 CH3


X
b) (CH3)2CH CH2 si (CH3)3C X
,
X
X
X
c) CH3 C CH2 CH3 si
CH3 CH CH CH3
,
CH3
CH3
CH2 X

d)
4.9 a) H2O/cat. H2SO4
b) HBr n prezen de KOH/alcool
c) Nu se poate aplica reacia de hidrogenare, se procedeaz astfel:
X
+ X2

h
- HX

- HX
x = Cl2, Br2

4.10 a) 2pentena
b) metilciclopenten
c) 1fenilpropen
d) metilciclohexen
e) 2metil2buten (trimetiletena)

4.11 izobuten; 1buten; trans2buten; cis2buten;


Explicaii: izobutena; alchen ramificat are p.f. cel mai sczut, izomerul
cis are p.f. mai ridicat ca cel al izomerului trans datorit momentului de

dipol care face s existe atracii van der Waals intermoleculare.


4.12 Stabilitatea crete prin substituirea dublei legturi.
grad de substituire: tetra tri di mono eten
stabilitatea crete
Pentru perechea de izomeri geometrici izomerul trans este mai stabil (mai
srac n energie).

151

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

4.13 Surplusul de energie la izomerul cis este dat de vecintatea n spaiu a


substituenilor voluminoi; n cazul 2butenei cele dou grupe metil. La
4,4dimetil2penten vecine n spaiu sunt grupa metil i grupa tbutil
(o grup foarte voluminoas) deci sunt interacii de respingere mari care
duc la creterea coninutului energetic al moleculei.
4.14 1buten

2bromobutan
1,2dibromobutan
2butanol
1cloro2butanol

2buten 2bromobutan
2,3dibromobutan
2butanol
3cloro2butanol
2metil2butena

2bromo2metilbutan
1,2dibromo2metilbutan
2metil2butanol
1cloro2metil2butanol

1metilciclopentan 1bromo1metilciclopentan
1,2dibromo1metilciclopentan
1metilciclopentanol
2cloro1metilciclopentanol

4.15 Substituie n poziie alilic:


CH2 CH CH2 CH3

CH3 CH CH CH3
CH3

CH3
CH3 C CH CH3
(2 produsi)

;
(3 produsi)

152

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

4.16 a) dioli vecinali


b) i c) ruperea moleculei n dreptul dublei legturi

CH2

CH3
C CH2 CH2 CH3

CH3
CH3 C CH CH2CH3

CH3
CO2 + H2O + O C CH2 CH2 CH3
CH3
CH2O + O C CH2 CH2 CH3

(CH3)2C O + HOOC CH2 CH3

(CH3)2C O + O C CH2 CH3


H

CH3

CH3
CH CH CH CH3

CH3

CH3
CH CH2 CH CH2

(CH3)2CH COOH + HOOC CH3

(CH3)2CH CH O + O CH CH3

(CH3)2CH CH2 COOH + CO2 + H2O

(CH3)2CH CH2 CH O + O CH2

4.17 a) CH3 CO (CH2)4 COOH


b) CH3 CO (CH2)3 CO CH3
CH2 COOH
c)
CH2 COOH

d) 1,6 - ciclodecandiona

e)

O + CH3COOH

153

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

f)

HOOC

g) CH3

COOH

O
HOOC CH2 O
C CH2 CH2 CH C CH3 + CO2 + H2O

4.18 e).
4.19 b).
4.20 d).
4.21 0,2 moli K2Cr2O7 + 0,8 moli H2SO4
0,15 moli K2Cr2O7 + 0,6 moli H2SO4
4.22 2metil2buten.
4.23 2 formule de structur: 2hexen i 4metil2penten
4.24 C5H10
4.25 2metil2penten + 4metil2penten;
3 formule de structur cu schelet derivat de la 2metilpentan
4.26 700 m3; 33,5 g/mol; 1,49 g/L
4.27 d).
CH3

4.28 C6H10;

CH3

CH2 CH3
;

CH2 CH2 CH3

H3C

CH

CH3

CH3

CH3
;

154

CH2 CH3

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

4.29 De la scheletul de n-hexan deriv: 4 diene


CH2=CHCH=CHCH2CH3

1,3hexadien (Z, E)

CH2=CHCH2CH=CHCH3

1,4hexadien (Z, E)

CH2=CHCH2CH2CH=CH2

1,5hexadien

CH3CH=CHCH=CHCH3

2,4hexadien(3

izomeri

geometrici)
De la scheletul de 2metilpentan deriv: 3 diene
2metil1,3pentadiena (Z, E)

CH2

CH3
C CH CH CH3

CH2

CH3
C CH2 CH CH2

2metil1,4 pentadiena

CH3

CH3
C CH CH CH2

4metil1,3pentadiena

CH2

De la scheletul de 3metilpentan deriv: 3 diene


CH3
3metil1,3pentadiena (Z, E)
CH C CH CH3
CH3
3metil1,4pentadiena
CH CH CH CH2

CH2

CH2
CH C CH2 CH3

CH2

2etil1,3butadiena

De la scheletul de 2,3dimetilbutan deriv: 1 dien


CH3CH3
CH2 C

4.30

+Cl2

2,3dimetil1,3butadiena

C CH2

Cl
-HCl

-HCl

Cl2

-HCl

500 C

Cl
Obs: nu se poate aplica reacia de dehidrogenare a ciclohexanului
deoarece rezult direct benzen, un compus deosebit de stabil.

155

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

4.31 Primul derivat clorurat se formeaz prin adiie 1,2; cel de al doilea rezult
prin adiie 1,4 caracteristic dienelor conjugate.
4.32 a) + Br2 (adiie 1,4), apoi + HCl
b) +2 Cl2
c) + HCl (adiie 1,4), apoi + Br2
d) + Cl2 (adiie 1,4), apoi + Br2
e) + KMnO4/mediu bazic (oxidare Baeyer)

4.33
Diena

H0 kcal/mol
determinat

calculat

1,4pentadien

60,8

60,6

2 x 30,3

1,5hexadien

60,5

60,6

2 x 30,3

1,3butadien

57,1 (a)

60,6

2 x 30,3

1,3pentadien

54,1 (a)

58,9

30,3 + 28,6

izopren

53,4 (a)

58,3

30,3 + 28

2,3dimetill1,3butadien

53,9 (a)

56

28 x 2

a) valorile experimentale sunt mai mici cu 2-5 Kcal/mol datorit


conjugrii care face ca molecula s fie mai srac n energie (mai
stabil).
4.34 56 Kcal/mol (2 x 28), deci alena are un coninut suplimentar de energie
de 15 Kcal/mol ceea ce o face mai nestabil.
4.35 Dou formule de structur:
2,3dimetil2,4hexadiena
2,4dimetil2,4hexadiena.

156

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

4.36 Mircen
(CH3)2C O + OHC CH2 CH2 C CHO +2 CH2O
O
(CH3)2C O + HOOC CH2 CH2 C COOH +2 CO2 +2 H2O
O
CH2 CH2 C CH3
O
+ CH2O

CH3 C CH
O
CH2 CHO

Limonen

CH2 CH2 C CH3


O
+ CO2 + H2O

CH3 C CH
O
CH2 COOH

CH3
4.37 Structura ocimenului este:

CH2
H3C
Br

OH

Br

Br

4.38 a)

b)

Br

CH2

Br

c)

d)

OH

Br
mentan

Capitolul 5
5.1 a) 2,2dimetil3hexin (etiltbutilacetilen)
b) 6metil3octina
c) 2,5dimetil3hexina (diizopropilacetilena)
d) 2,5octadiina
e) 3,3dimetil1,5hexadiina

157

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

5.2 a) 1hepten6ina (dubla legtur are prioritate)


b) 3metil2hexen4ina (prioritate pentru C=C)
5.3 a) 1,3,5,11tridecatetraen7,9diin
b) 1tridecen3,5,7,9,11pentain

5.4 a) 3,3,6trimetil1heptin
b) 3metil5hepten1in
c) 4,7,8trimetil1nonin
d) 3hexen1in

5.5 De la scheletul de n-hexan deriv 3 alchine:


CH C CH2 CH2 CH2 CH3

1hexin (nbutilacetilen)

CH3 C C CH2 CH2 CH3

2hexin (etilpropilacetilen)

CH3 CH2 C C CH2 CH3

3hexin (dietilacetilen)

De la scheletul de 2metilpentan deriv 2 alchine:


CH3
CH3 CH CH2 C CH

CH3

CH3
CH C C CH3

4metil1pentin (izobutilacetilen)
4metil2pentin(izopropilmetilacetilen)

De la scheletul de 3metilpentan deriv o alchin:

CH3 CH2

3metil1pentin

CH3
CH C CH

De la scheletul de 2,2dimetilbutan deriv o alchin:


CH3

CH3
C C CH
CH3

3,3dimetil1butina (tbutilacetilen)

158

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

5.6 Adiie de halogen (Cl2, Br2) apoi dubl dehidrohalogenare:


R CH CH R + Br2

R CH CH2
Br

Br

- 2HBr
n mediu bazic

R C C R

+Br2
-H
C6H5 CH CH2 -2HBr C6H5 C CH
5.7 C6H5 CH2 CH3 2 C6H5 CH CH2
Br Br

5.8 a) 2cloro1buten

f) 1,1,2,2tetraclorobutan

b) 1buten

g) CH3 CH2 C CH Na

c) 2butanon

h) CH3CH2CCCu

d) 1,2diclorobutan (Z + E)

i) CH3 CH2 CH CH2


O CO CH3

e) 2,2diclorobutan

j) 2ciano1buten

5.9 a) 3cloro3hexen
b) cis2hexen
c) 3hexanon
d) 3,4dibromohexen (cis + trans)
e) 3,3diclorohexan
f) 3,3,4,4tetraclorohexan
g) i h) reaciile nu au loc
i) CH3 CH2 CH CH CH2 CH3
O CO CH3
j) 3ciano3hexen

5.10)

B: CH3 C CH
D: CH3 C C CH2 CH3
Derivaii halogenai conin o legtur covalent polar

C Hlg

care sufer heteroliz. Locul ionului de halogenur va fi luat de un ion


acetilur.
159

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

5.11

HC CNa + CH3 CH2 CH2


Br
1) Na
2) CH3CH2CH2Br

5.12

CH4

CH3 CH2 CH2 C C CH2 CH2 CH3

C2H2

NaC CNa

CH3 CH2 C C CH2 CH3

5.13

D: CH2

CH3 CH2 CH2 C CH

CH3
C C CH

H2

2C5H5

+2H2
Ni

n-octan

Br

CH3 CH2

2 Pd/Pb

C C

CH2 CH3
H

E: izopren

H: CH2 C C CH2
OH
OH

J: butadiena

Acetona i formaldehida sunt compui carbonilici. Avnd o dubl


legtur au caracter nesaturat i dau reacii de adiie

+ -

C. O

Compuii de adiie B i G sunt alcoxizi deci n ap sufer hidroliz.

5.14 a) CH CH

H2
2 Pd/Pb

CH2 CH2 +Cl2

CH2 CH2
Cl

b) + 2Cl2 apoi HCl sau


+ Cl2, HCl i din nou + Cl2
c) produs b + Cl2 sau

alchen + 2Cl2 i apoi substituie + Cl2/h


d) + Br2, + Cl2 sau invers

160

Cl

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

5.15 a) K=

[R C C ] [H2O]
[R C CH] [HO ]

[R C C ][H2O] [H3O ]
[R C CH] [HO ] [H3O ]

Ka(R C CH) 10-25


-9
=
-16 =10
Ka(H2O)
10

Echilibrul complet deplasat spre stnga, ionul de acetilur nu exist n ap.

Ka(R C CH) 10-25


b) K= [R C C ] [NH3]
=
= -35 = 1010
Ka(NH
)
[R C CH][NH2 ]
10
3
Echilibrul total deplasat spre dreapta.

5.16 Pentru acetaldehid:


K=

[enol]
x
=
= 5,9 10 7
[carbonil] 1 x

Se aproximeaz 1-x 1 i deci


x = 5,9 10-7 5,9 10-9% = 0,000000006% enol
ceea ce nseamn c la 100 de milioane de molecule numai 6 molecule
sunt enol.
Pentru aceton procentul de enol este 4,7 10-11%.

5.17 b)
5.18 a) 4octina
b) fenilacetilena
c) 2,8decadiina
d) difenilacetilena (tolan)

161

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

5.19

C2H2 + 3H2

2CH4
iniial a kmoli

final

x
2

3x
2

a)

ax

p0 n 0
a
1
=
=
=
p1
n
a + x 1,2

x = 0,2a kmoli

masa m = 0,2 a 26 = 5,2 a Kg


b) =

0,2a 0,4a
=
= 0,4 40%
a
a
2

c) presiunea se dubleaz.

5.20 16,66% alchin; 8,33 g/mol; 0,37 g/L; 12,5 g/mol; 0,56 g/L.
5.21 tbutilacetilena.
5.22 16,2 kmoli; 48,7 Kg.
5.23 2hexin i 4metil2pentin.

Capitolul 6
6.1 a) patru izomeri: etilbenzen, o, m , pxilen;
b) 8 izomeri:
CH2 CH2 CH3

n - propilbenzen
CH2 CH3

CH3 CH CH3

izopropilbenzen (cumen)

o- ,m- , p - etiltoluen
CH3

162

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

CH3

CH3

CH3

CH3
CH3
CH3

CH3
1,2,3 - trimetilbenzen

CH3
1,2,4 - trimetilbenzen

CH3

1,3,5 - trimetilbenzen
(mesitilen)

6.2 a) 2fenil4metilhexan (listarea substituenilor n ordinea alfabetic)


b) tbutilbenzen
c) 1,2,3,5tetrametilbenzen
d) 3,5dimetilizopropilbenzen

6.3 Patru izomeri: clorura de benzil, ,o, m , pclorotoluen.


CH2 CH3

CH3

CH3

CH3
CH3

6.4

Br

Br
Br (o, m, p)
(3 izomeri)

CH3

Br
(2 izomeri)

(3 izomeri)

CH3
(1 izomer)

CH3

6.5

mesitilenul
CH3

b) etilbenzenul i mxilenul

CH3

6.6 a) patru structuri:

H3C

CH3

H3C
1,2,3,4

CH3 H3C

CH3
CH3

CH3
1,2,3,5

CH2 CH3

H3C

CH3

H3C

CH3
CH2 CH3
1,2,4,5

163

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

b) patru structuri:

CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH3

CH2 CH3
H3C

CH3

CH2 CH3

CH3

CH2 CH3

CH3

6.7 a) C10H14 patru izomeri: grupa fenil substitue un hidrogen din molecula de

nbutan sau din cea de izobutan.


CH3 CH2 CH2 CH2

CH3 CH2 CH CH3

CH3

CH3
CH CH2

CH3

CH3
C CH3

b) C11H16 opt izomeri:


CH3 CH2 CH2 CH2 CH3

CH3

3 izomeri

CH3
CH CH2 CH3
4 izomeri

CH3
CH3 C CH3
CH3
1 izomer

6.8
Reactant, condiii de reacii

alchen

benzen

H2, 200C; 1 at, Ni

Br2 + H2O

HCl

H2, presiune, temperatur, Ni

KMnO4, mediu bazic, (Baeyer)

O3

K2Cr2O7 + H2SO4

Cl2, h sau temp.

H2O, cat. H2SO4

164

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

6.9 Caliti: 1) explic raportul de combinare ntre atomi C1H1


2) explic existena celor trei izomeri orto, meta i para pentru un
nucleu aromatic de tip C6H5X
3) explic reaciile de adiie date de benzen n condiii foarte
energice.
Defecte:1) nu explic geometria moleculei (hexagon regulat)
2) nu explic comportarea chimic:
benzenul d reacii de substituie
benzenul este foarte stabil la aciunea agenilor oxidani
Cl
Cl

Cl

+3Cl2,h sau t

HCH (hexaclorociclohexan)

Cl

6.10

Cl
Cl
Cl

Cl2, cat. Fe
- HCl

clorobenzenul

CH2Cl
CH3

h
-HCl

clorura de benzil
CH3

CH3

CH3

Cl
+

cat. Fe

Cl
Cl

6.11 a) 3 moli glioxal: O=CHCH=O

165

(urme)

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

CH3
CH O
CH O

b)
CH3

glioxal

CH3
+2 C O
CHO
metilglixal

CH3
c)

3 moli metilglioxal
CH3

CH3

6.12 oxilen
CH3

CH3

CH3

CH3

6.13 a) i d) nu au loc reacii


b) metilciclohexan
c) clorur de benzil
e) acid benzoic
f) o i pnitrotoluen
g) o i pclorotoluen
h) o i petiltoluen
i)

CH2
CH3 (o, p)
orto- si
, para - metildifenilmetan

j) acid otoluensulfonic + acid ptoluensulfonic (acid tosic)


k) acid mnitrobenzoic
l) reacia nu are loc
m) acid o i pnitrobenzoic
n) o i pdeuterotoluen

166

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

6.14 Cnd agentul de alchilare este cloropropanul:


CH3

CH3 CH2 CH2

cat. AlCl3

CH3 CH CH3

Cl

CH

+ HCl

cat. AlCl3

Cl

CH3

Cnd agentul de alchilare este alchena:


AlCl3 + 3H2O

Al(OH)3 + 3HCl

CH2 CH CH3 + HCl

cat. AlCl3

CH3 CH CH3

CH3

CH3 CH CH3 +
Cl

Cl

CH

cat. AlCl3

CH3
+ HCl (se aditioneaza la o noua
molecula de propena)

6.15 Alchilare clasic cu (CH3)3CCl sau (CH3)2CHCH2Cl i respectiv


varianta

cu

izobuten,

cu

observaia

aceast

alchen

polimerizeaz uor n prezena acizilor Lewis (ca de exemplu AlCl3).


6.16 a) clorurare (Cl2/cat.), sulfonare, separare izomer para
b) alchilare CH3Cl/AlCl3, nitrare, separare izomer para, oxidare
c) alchilare CH3Cl/AlCl3, oxidare, nitrare
d) benzen, alchilare oxilen apoi nitrare i oxidare.
6.17 a) clorurare, nitrare
b) alchilare, bromurare, oxidare
c) nitrare, clorurare
d) alchilare, nitrare, separare izomer para, bromurare
e) clorurare, nitrare, separare izomer para, clorurare
f) pbromotoluen, oxidare, nitrare

167

se

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

g) pdiclorobenzen, nitrare
h) nitrarea avansat a benzenului.
CO CH2 CH3
6.18

AlCl3

+ CH3 CH2 COCl

CH2 CH2 CH3

+4[H]*
-H2O

propiofenona
* sau variante: H2/Ni, -H2O, +H2/Ni
CO CH3
+ CH3 CO Cl

+4[H]*
-H2O

NO2

HNO3/H2SO4

AlCl3

acetofenona

CH2 CH3

CO CH3

NO2

(a)

(a) alchilarea Friedel-Crafts a nitrobenzenului nu are loc, grupa nitro


dezactivnd puternic nucleul aromatic.
6.19 A: difenilmetan, preparare prin reacie Friedel-Crafts
, cat. AlCl3

CH2 Cl +

sau CH2Cl2 + 2
B: trifenilmetan

, cat. AlCl3
CHCl3 +3

, cat. AlCl3

C: 1,2 difeniletan
Cl

, cat. AlCl3

CH2 CH2 Cl +2

168

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

sau
2

CH2Cl + Mg (sau Na, Zn)

A + Cl2/h, apoi reacie Friedel-Crafts cu benzen.

6.20 a) pnitroacetanilida
b)

CO NH

NO2

c) orto + para

d)

NO2

6.21 ordinul I: 1,2,4,5,6,7,11


ordinul II: 3,8,9,10,12

6.22 a) -nitronaftalin
b) anhidrid ftalic

+ 5H2

c) + 2H2
tetralina

decalina

d) acid -naftalinsulfonic
NO2
e)

NO2 NO2
+

nitrarea se face n inelul nedezactivat


n poziiile reactive

NO2
169

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

f) acid - naftalinsulfonic
6.23

n
3
= ; n = 9; C9H12 8 izomeri
2n 6 4

CH3

CH3

CH2 CH3

CH3
i

CH3

6.24 heptan; toluen

-H2

-3H2

6.25 C6H6 i C8H10; cte 1,5 moli; 756 L aer; 100,8 L H2 (c.n.)
6.26 65,7% tetralin
6.27 84,3% ciclohexan; 15,7% benzen.

Capitolul 7

7.1 a) 1cloro3metilbutan
b) 2bromo5clorohexan (enumerare n ordinea alfabetic)
c) 1cloro3etil4iodopentan
d) 1,3dicloro3metilbutan
e) 3bromo3etilhexan
f) 5cloro2hexen (prioritate dublei legturi C=C)
g) trans1,3diclorociclohexan
h) cis1bromo2etilciclopentan

170

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

7.2 De la scheletul de nbutan: 6 izomeri, 4 atomi de carbon asimetrici.

CH2 CH2 CH2 CH3 (4 izomeri); CH3 CH CH2 CH3 (2 izomeri)


Cl
Cl
De la scheletul de izobutan: 3 izomeri; 1 atom de carbon asimetric
CH2 CH CH3
Cl
CH3
7.3 2clorobutanul (2halogenobutanul);
O molecul de metan substituit cu 3 sau 4 atomi de halogen diferii.

Cl
H C Br ; F C Br
I
I
Cl

7.4 a) izobuten + HCl


b) 1buten sau 2buten + HI
c) propen + Cl2, 5000C

CH3
d)

CH2
sau

+ HCl
Cl

Cl
Cl

Cl
Cl2
h

e)

-HCl

+Cl2
0

500 C

+Cl2

Cl

f) CHCH + HCl/HgCl2; CH2=CH2 + Cl2, apoi HCl/baze


g) CHCH + Cl2, apoi eliminare de HCl i adiie de Cl2 i din nou eliminare
de HCl
h) toluen + Br2, h sau t0C

171

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

CH3Cl

7.5 a) CH4

H2O

CH3OH

HI

CH3

CH3I

CH3 CH2

I
+HI

b) CH2 CH2

c)

HI

+H2O
cat. H2SO4

Cl2

+HI

CH3 CH2 OH

CH2 Cl

H2O

CH2 OH

CH2I

7.6 c).
f) CH3CH2D

7.7 a) etanol
b) CH3CH2CN propionitril

g) eten

c) etilamin

h) CH3
C2H5 (o + p)

d) CH3MgBr

i) C2H5OCH3

e) propin

j) metiletilamin

7.8 a) C6H5MgCl
b) nu reacioneaz

e) nu reacioneaz
f) C6H5D

Cl
c)

g) fenol
NO2 (o + p)
Cl

Cl

d)

h)
Cl (o + p)

C2H5 (o + p)

172

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

7.9 Eliminare (-2HCl), apoi H2/Pd,Pb2 i n etapa 3-a adiie de Cl2.


7.10 Eliminri i adiii de HBr succesive.
7.11 D: O=CHCH2CH2CH=O;
H: acid oxalic:

F: CH2=O

G: 2,4hexadien

I: acid acetic

7.12 d).
7.13 b).
7.14 C7H8-xCl2

35,5x
44,1
=
92 34,5x 100

x = 2; benzaldehid

7.15 2:1
7.16 26,30%
7.17 1clorobutan: 60%
2clorobutan: 40%

clorur de izobutil: 90%


clorur de tbutil: 10%

Notm cu k1, k2 i k3 viteza de reacie a unui hidrogen primar, secundar


i respectiv teriar:
6k 1 30
=
;
4k 2 70

k 1 4x30 120
1
=
=
=
k 2 6x70 420 3,5

9k 1 65
=
;
k3
35

k1
65
65 1
=
=

k 3 9x35 315 5

Concluzia: atomul de hidrogen de la atomul de carbon secundar este de


3,5 ori mai reactiv, iar cel de la un atom de carbon teriar este de 5 ori
mai reactiv ca hidrogenul legat de atomul de carbon primar.
k3 >
(~5)

k2
(3,5)

>

k1
(1)

173

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

a
b
c
d
7.18 CH3 CH CH2 CH3
CH3
a

%a =

6
100 = 28,6%
21

%b =

5
100 = 23,8%
21

%c =

7
100 = 33,3%
21

%d =

3
100 = 14,3%
21

Tipul de H:

nr. de H:

reactivitatea rel.:

5 3,5 1

suma reactivitii:

7.19 3 compui

7.20 A = neopentan
B = 2penten
C = ciclohexan
a 73,4
0,108

7.21 %CH3Br =
%C2H5Br =

84,2 a
0,118

84,2 > a > 73,4

7.22 %CH3Br =

91,9 a
0,077

%CH2Br2 =

a 84,2
0,077

174

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Capitolul 8

8.1 a) 4metil2pentanol (atomul de carbon care conine grupa OH are


numrul cel mai mic)
b) 3fenil2butanol
c) 2propen1ol (alcool alilic) (prioritate pentru grupa alcool fa de
dubla legtur C=C)
d) 3ciclohexen1ol
e) 3etil2hexanol
f) 2metil1,4butandiol
g) trans4cloro2ciclohexen1ol (prioritate OH fa de halogen)
8.2 Pentru a scrie alcoolii izomeri se pornete de la alcanii izomeri C6H14 pe
scheletul crora se adaug grupa funcional de alcool (de fapt se
insereaz un atom de oxigen pe o legtur CH)
Scheletul

CH3CH2CH2CH2CH2CH3

Nr.
alcooli
izomeri

Felul alcoolilor
prim.
sec.
ter.

Nr. atomi de
carbon
asimetrici

CH3 CH2 CH CH2 CH3


CH3
3 - metilpentan

CH3 CH CH CH3
CH3 CH3
2,3 - dimetilbutan

n - hexan
* 3
CH3 CH CH2 CH2 CH
CH3
2 - metilpentan

175

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

CH3
CH3 CH CH2 CH3
CH3
2,2 - dimetilbutan

17

10

CH2 OH
CH2 CH2 OH
8.3 C6H5

CH2 CH OH
C6H5
1 - feniletanol

2 - feniletanol

1. CH4 + H2O

8.4 a)

CO + 2H2

Ni
t0

t , pres
h

2. CH4 + Cl2 -HCl

b) 1. CH2 CH2 + H2O


2. CH2 CH2 + HCl

alcool o -, m -, p -metilbenzilic

CO + 3H2

ZnO/Cr2O3
0

CH3(o, m, p)

CH3 OH

CH3 Cl NaOH
cat H2SO4

CH3 OH + NaCl

CH3 CH2 OH

CH3 CH2 Cl NaOH


+ H2O
cat H2SO4

c) CH2 CH CH3
0

+Cl2, 500 C

CH3 CH2 OH + NaCl

CH3 CH CH3
OH
CH2 CH CH2

hidroliz
bazic

CH2 CH CH2

Cl

OH
H2/Ni

CH3 CH2 CH2


OH

176

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Cl

d)

OH

+Cl2, h
rece

+H2O

-HCl

cat. H2SO4

OH
KMnO4, bazic
Baeyer

0
e) C6H5 CH3 +Cl2, t C6H5 CH2 Cl

OH

hidroliz
bazic

-HCl

f) CH3 CH CH3 -H2


cat.
temp.
CH3

8.5 2pentanol;

8.10 CH2
CH
CH3

+H2O
cat. H2SO4

CH2 C CH3
CH3

CH3 C CH3
CH3

2metil2butanol

3pentanol;

8.6 e).

C6H5 CH2 OH
OH

3metil2butanol.

8.7 f).

8.8 c).

CH2

+Cl2

+Cl2

CH

500 C

CH2 Cl

8.9 d).

CH2 Cl
CH Cl

hidroliz

CH2 Cl

CH OH
CH2 OH

+KMnO4

+H2O

CH2 OH

bazic

CH2

CH2 Cl
+Cl2

CH
CH2 OH

177

CH Cl
CH2 OH

+H2O

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

8.11 1butanol > izobutanol > 2butanol > tbutanol; ramificarea scade p.f.-ul;

tbutanolul , o molecul aproximativ sferic d legturi slabe Wan der


Waals.
8.12 a) clorur de propil

f) metilpropileter

b) sulfat acid de propil

g) CH3CH2CHO

c) alcoxid

h) CH3CH2CHO i CH3CH2COOH

d) acetat de propil

i) dipropileter

e) CH3CH2 = CH2

j) CH3CH2CH2ONO2 nitrat.

i (CH3CH2CH2)2O
8.13 d.
8.14 a) H2O, apoi +H2O
b) idem
c) H2O apoi oxidare KMnO4/bazic (Baeyer)
d) H2O, apoi Cl2/5000C, hidroliz, H2/Ni.

8.15 a
8.16 a) CH ONa + C H Br
3
2 5

b) 2C2H5OH

-H2O

C2H5 O C2H5

CH3Br + C2H5ONa
c) CH2 CH CH2 Cl + CH3ONa
CH2 CH CH2ONa + CH3Br
8.17 c.
8.18
initial:
final:

CO + 2H2
25
75
25-x 75-2x

CH3OH
0
x

178

d) C6H5ONa + C2H5Br

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

25 x
5
=
100 3x + x 100
25 x
5
=
100 2 x 100

x = 88,9%

8.19 CH3 CH2 CH2 + 2[O]


OH

CH3 CH2 COOH + H2O

CH3 CH2 CH CH3 + [O]


OH

CH3 CH2 C CH3 + H2O


O

numr moli din fiecare alcool = 0,15 moli


oxigen necesar [O] = 0,30 moli
nr. moli dicromat = 0,1 moli.
SO3H

OH

80 C

8.20 a,b)

+ H2SO4
SO3H

OH

180 C

SO3H

SO3H
H2SO4

c)

H2SO4

resorcina
SO3H

CH3

CH3

d)

CH3
SO3H

H2SO4

~100 C

SO3H
mult

putin
,
p - crezol

179

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

8.21 a) fenoxid de sodiu

i)

OH

OH
SO3H

b) nu reacioneaz

c) 2,4,6tribromofenol
d) o i pnitrofenol

SO3H

e) coloraie C6H5OFeCl2
f) eter: C6H5OCH2CH2CH3

j) esterificare C6H5OCOC6H5
benzoat de fenil

g) nu reacioneaz
h) esterificare C6H5OCOCH3
acetat de fenil

CH3

CH3

CH3

8.22 a)

b)

( *)
Br

ONa

c)

Br

OH

OH
CH3

CH3
d)

CH3

e)

OCH3

(*)
NO2

d)

O C CH3
O

OH

(*)
SO3H

(*) Substituia la nucleul aromatic este dirijat de grupa hidroxil.


8.23 a) naftoxid de sodiu;

OH

NO2
OH

b)

NO2
Nitrarea se face n inelul mai reactiv i anume cel care conine grupa hidroxil.
Substituia are loc n poziia , poziie mai reactiv.

180

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

OCH3

OCH3

c)

metoxinaftalina (parfum)
8.24 n reaciile a i c echilibrul este foarte deplasat spre dreapta deoarece
rezult din reacie un acid mai slab (apa i respectiv acidul carbonic).
Reacia b nu are loc (sau are echilibrul foarte deplasat spre stnga).
8.25 a) clorurarea complet a fenolului;
b) pcrezol, alchilare Friedel-Crafts cu izobuten;
OH

OH

OH

(CH3)2C CH2
Friedel-Crafts

CH3Br

NaOH
1 echiv.

c)

OH

ONa

OCH3

Cl

Cl

Cl
Cl

+Cl2
cat.

d)

+Cl2
cat.

+Cl2
cat.

+Cl2
cat.

Cl
Cl

Cl

OH
Cl

Cl
hidroliz

Cl

Cl
Cl

Cl

e) fenol, clorurare; grup carboxil, funcie eteric.


CH3

8.26

CH3

CH3
SO3H
; separare
izomeri

+
181

SO3H

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

CH3

CH3

CH3
SO3H

OH

1) NaOH, 20 C

ONa
NaOH

2) NaOH, 300 C

CH3
CH2

CH

CH2

O CH2 CH CH2

Cl

CH3
O CH2 CH CH2

oxidare
KMnO4/bazic
Baeyer

OH OH

Capitolul 9

9.1 a) 4 izomeri; b) 6 izomeri; c) 7 izomeri.


9.2 c).

9.3
Raportul molar C2H5Br/NH3

Produsul

1:2

amin primar

2:3

amin secundar

3:4

amin teriar

4 : 4 (1:1)

9.4

a) CH2 CH2 + HCl


+ NH3

CH3 CH2 NH2

sare cuaternar de amoniu

CH3 CH2 Cl
+

NH4Cl

182

+ NH3

CH3 CH2 NH3 ]Cl

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

b) 1) + HCl; 2) + KCN; 3) + 2H2/Ni;


+ Cl2

CH3Cl

HCl

c) CH4
0

tC

CH2 CH2

CH CH

+ NH3

CH3 CH2 Cl

CH3 CH2 NH2

CH3 CH2 Cl

+ CH3Cl

CH3 CH2 NH CH3

sau
CH3 Cl

+ NH3

d) CH3 C CH3
O
+2NH3

e)

CH3 NH2

CH3 CH CH3
OH

CH3 CH CH3
NH2

CH4

+ CH3CH2Cl

CH3 CH CH3
Cl

+ NH4Cl

CH3Cl sau CH3Br


+Cl2,h
-HCl

Cl

+2NH3

NH2

+2CH3Cl

9.5 a) 1) Cl2; 2) NH3

NO2
b)
sau
+Cl2,h
-HCl

+5H2/Ni

Cl

+ NH3

183

NH2
+ 2 H2O

N(CH3)2

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

OH

OCH3
HNO3
cat. H2SO4

1) NaOH
2) CH3Br

c)

OCH3

OCH3
+6[H]; Fe/HCl

o- +

NH2

NO2

NH2
reducere partial

NO2

+2 H2O
NO2

d, e)

NH2
NO2

reducere total
Zn/HCl

NH2

NO2
f)

HNO3
cat H2SO4

NH2
+6[H]
Fe/HCl

9.6 a) aceton
b) 2butanon
c) acetofenon
d) benzaldehid
e) ciclopentanon
f) nu se poate aplica metoda aceasta (amin primar cu grupa amino
legat de carbon teriar).

184

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

9.7

+ CH3 C Cl
O

A:

CH3
CH Cl

CH3
B:

+2H2/Ni

AlCl3

1) H2/Ni
2) HCl

acetofenona
CH3
CH NH2

NH3

CH2 Cl

+Cl2,t
-HCl

+KCN
-KCl

CH2 CN

CH2 CH2 NH2

+ CH3 CH2 C Cl , AlCl3


O
clorura de propionil

C: vezi A

D: C6H5 CH CH CH O
1) +HCl
2) +NH3

+ 2 H2

Ni

C6H5 CH2 CH2 CH2 OH

C6H5 CH2 CH2 CH2 NH2

E: C6H5 CH2 CH CH2 + HCl


+NH3

CH3
C O

C6H5 CH2 CH CH3


NH2

9.8 Dipropilamina i diizopropilamina.

185

C6H5 CH2 CH CH3


Cl

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

9.9 D: Difenilamina.
9.10 CH4

C2 H2

CH2 CH2

CH2 CH2 + Cl2

CH2 CH2
Cl
Cl

+2 NH3

CH2 CH2
NH2 NH2

+2KCN

CH2 CH2
C N C N

9,11 c).

+4H2

Ni

CH2 CH2
CH2 CH2
NH2 NH2

9,12 e).

9.13 a) C2H5 NH3Cl

clorhidrat de etilamoniu

b) C2H5 NH CO C6H5

Netilbenzamid (Nbenzoiletilamin)

c) C2H5OH
d) C2H5 NH CO CH3

Netilacetamid (Nacetiletilamin)

e)

sulfat acid de etilamoniu

C2H5 NH3HSO4

f) C2H5 NH CH3 ; C2H5 N

CH3
; C2H5 N(CH3)2Br
CH3

9.14 a) CH3CH2CH2NHCOCH3
CH3CH2CH2NHCOC6H5
b) H3C N CO CH
;
3
H3C
N,N-dimetilacetamid
c) CH3

H3C
N CO C6H5
H3C
N,N-dimetilbenzamid

NH CO CH3

; CH3

NH CO C6H5
N-benzoil-p-toluidin

N-acetil-p-toluidin

186

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

d) reaciile nu au loc
e)

NH CO CH3 ;

NH CO C6H5

N-acetilciclohexilamina

N-benzoilciclohexilamina

9.15 a) alcool izobutilic


b) sare de diazoniu:
c) reacia nu are loc
d) ciclopentanol
e) CH3 N CH2 CH3
N O
f)

O N

NnitrozoNmetiletilamina

CH3 pnitozodimetilanilina
CH3

9.16 c).
9.17 a) nitrarea se face dup protejarea grupei amino

NH2

NH CO CH3

NH CO CH3

HNO3
cat.H2SO4

acetanilida

NH CO CH3
NO2

+
NO2
(major)

(minor)

H2O

H2O

NH2

NH2
NO2

NO2
p-nitroanilina
187

o-nitroanilina

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

b) sulfonarea decurge practic exclusiv n poziia para:

NH2

NH2
H2SO4

H2O

180 C

SO3H
acid sulfanilic
c)

NH2

NH2
+3Br2
H2O

Br

Br
+ 3 HBr
Br

reacie spontan de recunoatere a anilinei

NH2

NH2
H2SO4

acid naftionic

180 C

SO3H
reacioneaz inelul activat n poziia cea mai reactiv 4, care este o poziie .

9.18 NaNO2

HCl

HNO2

Ar

NH2 + O N O H + HCl

Ar

NH2

+ NaNO2

+ 2 HCl

N N]Cl
clorur de fenildiazoniu
clorur de benzendiazoniu

0-5 C

O2N

Ar

N N]Cl + 2 H2O

Ar

N N]Cl + 2 H2O

N N]Cl

clorur de p-nitrofenildiazoniu
clorur de p-nitrobenzendiazoniu

188

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

9.19

NH2

N N

N N]Cl
50C

+ NaNO2 + HCl

-HCl

-NaCl
-2H2O

SO3H

SO3

SO3H

CH3

9.20

CH3

CH3
+2H2O
- NH3

1) diazotare
2) CuCN

a) toluen

NH2
p-toluidina

C N

CH3

COOH

CH3
NH2

b) toluen

OH
1) diazotare
2) H2O, 600C

o-toluidina
varianta a 2-a:

CH3

CH3
SO3H

toluen

OH
1) NaOH
0

2) NaOH,300 C

-nitronaftalin

c) naftalin
1) diazotare
2) KI

-naftilamin

-iodonaftalin

NO2
d)

HNO3
cat H2SO4

NO2

NH2

Cl2
cat

Cl

I
1)diazotare
2) KI

Cl

189

+6[H]
-2H2O

Cl
m-cloroanilina

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

9.21 H3C

CH3

OH

CH3
;

OCH3
;

NH2
(a)

(b)

(nu cupleaz)

COOH
OH

OH
;

a) cuplare n orto fa de grupa NH2, poziia para fiind ocupat


b) cuplare n inelul activat (fenolic), n poziia reactiv .

9.22

acid sulfanilic

N,Ndimetilanilina

(componenta care se diazoteaz)

9.23 a) pcloroanilin

(componenta de cuplare)

naftol

fenol, apoi eterificare cu

(diazotat)
b) pnitroanilin
(diazotat)

CH3Br n mediu bazic (NaOH)

c) anilin diazotat i cuplat cu ea nsi; apoi diazotare i cuplare cu


N,N dimetilanilin
p-cloroanilina: benzen

nitrobenzen

pnitroanilina: vezi problema 9.17

190

Cl2
cat.

m - cloronitrobenzen apoi reducere

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

NO2

9.24 a) NO2

NO2

;
NO2

CH3

NO2
NO2
1,3,5, - trinitrobenzen

CH3

CH3
NO2

b)

CH3

NO2

NO2

O2N

NO2

CH3

NO2

NO2

2,4 - dinitrotoluen

2,4,6 - trinitrotoluen
(TNT)

c) orto + para
d) meta
NO2
e)

NO2 NO2

NO2

+HNO3
cat. H2SO4

1,8 - dinitro

NO2
1,5 - dinitro

a doua reacie de nitrare are loc n inelul benzenic n poziia reactiv ; inelul
care conine grupa nitro este dezactivat pentru reacia de substituie.

9.25 C9H13N; C9H14N Cl


CH3 N CH3

CH3 N CH2 CH3


si
,

CH3 (o, m, p)
191

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

9.26 masa molecular clorhidrat : 95,5 g/mol


masa molecular amin

: 59

g/mol

formula molecular amin : C3H9N


+NaNO2
-NaCl; -H2O
-N2

CH3 CH2 CH2


NH2 . HCl

CH3 CH CH3
NH2 . HCl

+NaNO2
-NaCl; -H2O
-N2

HCl

CH3

9.27

CH3
N HCl
CH3

NO2

CH3 CH CH3
OH

+NaNO2
-NaCl; -H2O

CH3 NH CH2 CH3

+NaNO2

CH3 CH2 CH2


OH

CH3 N CH2 CH3


N O
nitrozoamin

nu reactioneaz
,

NH2

N N]Cl

OH

diazot.

red.

+ N2 + HCl

H2O,60 C

randamentul global: = 123 = 0.83 = 0.5 50%


cantitatea de fenol: 0.5 moli (47g).
9.28

NH2

NaNO2+HCl

N N]Cl

0-5 C

N N

192

NH2

-HCl

NH2

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

0,2 moli anilin dau teoretic 0,1 moli colorant


cantitatea obinut practic: 0,1 0,82 = 0,064 moli (12,6g)
9.29 a) + HCl, apoi NH3
b) scurtare de caten
CH3 CH2 CH2 CH2 +HCl
OH

CH3 CH2 CH2 CH2


Cl

-HCl

1) O

CH3 CH2 CH CH2 2) H 3O CH3 CH2 CH O


2
+ NH3
- H2O

+ H2/Ni

CH3 CH2 CH NH

CH3 CH2 CH O
+ H2
Ni

CH3 CH2 CH2


OH

1)+ HCl
2)+ NH3

c) lungire de caten
+ HCl, apoi + KCN i la urm + 2H2/Ni.

Capitolul 10
10.1 14 izomeri; 8 aldehide i 6 cetone.
10.2 10 izomeri; 5 aldehide i 5 cetone
4 atomi de carbon asimetrici
CH2 CH2 CH2 CHO
C6H5

4 - fenilbutanal (a)

CH2 CH2 C CH3


C6H5
O

4 - fenil-2-butanon
(benzilaceton)

CH2 C CH2 CH3


C6H5 O

1 - fenil-2-butanon
(benzil-etil-ceton)

O C CH2 CH2 CH3


C6H5

1 - fenil-1-butanon
(butirofenon)

*
CH CH
CH2 CH3
O C6H5

2 - fenilbutanal
193

CH3 CH2 CH2


NH

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

*
CH3 CH
C CH3

3 - fenil-2-butanon

C6H5O
*
CH2 CH
CH3 CH
C6H5

3 - fenilbutanal

CH3

2 - metil-1-fenilpropanon
fenil-izopropil-ceton
(izobutirofenon)

O C CH CH3
C6H5

CH2

CH3
*CH CHO

3 - fenil-2-metilpropanal
3-fenilizobutanal

C6H5
CH3
CH3 C CHO

2 - fenil-1-metilpropanal
2-fenilizobutanal

C6H5

(a) poziia substituenilor se poate indica i prin litere greceti

- fenilbutanal.
f)

C6H5 CH2 CHO

b) C6H5 CHO

g)

Cl3C CHO

c) (CH3)2 CHO

h)

CH3 CH CH CHO
(aldehid crotonic)
O

d) C6H5 CO CH3

i)

10.3 a) CH3 CO CH3

CH3
CHO
OH
e) CH2 CH CHO

10.4

a) metan

j)

gaz de sintez

aer
metan cat. oxizi
de N

- H2
metanol cat.
Cu

CH2O

+ 2Cl
metan - 2HCl2 CH2Cl2, apoi hidroliz
194

CH2 O

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

b) metan

acetilen Kucerov CH3 CHO

eten

alcool etilic oxidare CH3CHO


-H2/Cu

+ 2Cl2, h
- 2HCl

CH

Cl

CH

Cl

OH

- H2O

CH3

c)

CHO
+ Cl2, h
- HCl

+ [O]
- H2O

H2O
CH2 Cl +- HCl

CH2 OH

+H O

d) CH3 CH CH2 cat. H22SO4 CH3 CH CH3


OH
CH2
CH2
CH
CH3 CH CH2
+

oxidare
sau
- H2

1) O2

cat. AlCl3 (H2O)

CH3 C CH3
O

2) H2SO4
- fenol

cumen

e) 1 buten sau
2 buten

OH
f)

OH

+ H2O

oxidare
2 - butanol sau
2 - butanon
- H2/Cu

Ni
O

+ 3H2
cat. Ni
+ 2H2
cat. Pd

- H2/Cu

OH
taut.

195

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

10.5 a) C6H5 CH2 CH3 - H2


+ H2O
Kucerov

+ [O]

+ CH3 C Cl
O

C6H5 C CH3
O
cat. AlCl3

C6H5

CH3 C CH2 CH3 - H2O CH3


OH
CH3

CH

C6H5 C CH

C6H5 CO CH3

C6H5 CH CH3 - H O
2
OH

1) + Br

2
C6H5 CH CH2 2) - 2HBr

CH3
- H2

CH3

CH2

C6H5 CO CH3
C6H5 C O
CH3
C CH CH3 oxidare
+
HOOC CH3
C6H5

CH3

+ 4[O]

b) CH3 CH2 CH2 OH oxidare blnd

+ CO2 + H2O

CH3 CH2 CH O

CH3 CH2 CH2 CH CH3 - H2O CH3 CH2 CH CH CH3


OH
1) O3
CH3 CH2 CHO + CH3 CHO
2) H2O

1) + HCl
CH3 CH2 OH 2) KCN CH3 CH2 C N
+ HNO2
- N2 ; - H2O

+ 2H2

CH3 CH2 CH2 NH2

CH3 CH2 CH2 OH oxidare blnd CH3 CH2 CHO

CH3 CH CH CH2 CH3 - H2O CH3 C CH CH2 CH3


CH3 OH
CH3
1) O3
2) H2O

(CH3)2C O + O CH CH2 CH3


196

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

10.6 c
10.7 d
10.8 A: pbromobenzaldehid

toluen

CHCl2
H2O

+ 2Cl2
h

p - bromotoluen

CHO

Br

B: nbutilbenzen

Br

O C CH2 CH2 CH3

benzen + CH3CH2CH2 COCl

cat. AlCl3

+ 4[H]
- H2O

n - butilbenzen

butirofenon

C: mnitroetilbenzen
CO CH3
benzen + CH3COCl

CO CH3

HNO3
H2SO4

cat. AlCl3

NO2

CO CH3

CH2 CH3
reducere

NO2

NO2

D: mnitrobenzofenona

benzen + C6H5 COCl

cat. AlCl3

197

C
O

+ HNO3
cat. H2SO4

meta

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

10.9 a)
CH3

CH3

CH3

CHO
1)+2Cl2, h,2HCl

1) NaOH
2) CH3Br

2)H2O/baze

OCH3
OH
OCH3
p - crezol
transformarea toluenului n pcrezol se poate face n urmtoarele
moduri:
1. sulfonare, neutralizare i topitur alcalin;

2. nitrare, reducere, diazotare i hidroliz.


Cl
b)

+ 2H2

+ Cl2, h
- HCl

Ni

O
1) H2O
2) ox.

10.10 a) npropanol

g) acid 2hidroxibutiric

b) acid propionic

h) 2metil1pentanol

c) CH3CH2CH(OH)CN

i) 1fenil1propanol

d) propan

j) acid propionic + Cu2O

e) 2metil2pentenal

k) CH3CH2CN

f) oxim

l) CH3 C CHO
CH2

10.11 a) acid pmetoxibenzoic (acid anisic)


b) oxidoreducere:
CH3O
10.12 a) ciclopentanol

CH2 OH + CH3O

COONa(K)

g) acid 1hidroxiciclopentancarboxilic

198

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

b, j i k) reaciile nu au loc

h) 2ciclopentilciclopentanol

c) cianhidrin

i)

d) ciclopentan
O

l)

CH C6H5
OH
O
CH2

e)
f)

N OH

R
10.13 A:

C N NH2

R'

B:

reducerea grupei carbonil la grup metilen

C6H5 C CH2 CH3


O
O

10.14 a)

n - propilbenzen

ciclohexan

CH2 O + H2O

exces

initial:
final:

K1 =

1
1-x

CH2
0
x

OH
OH

[diol.geminal]
x
=
= 2000
[comp.carbonilic] 1 x
x = 0,9995 99,95% diol la echilibru

b) K 2 =

x
= 0,7
1 x

x = 0,4117 41,17% diol la echilibru

199

R'

CH2

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

c) K 2 =

x
= 2 10 3
1 x

x = 0,002 0,2% diol la echilibru


Formaldehida formeaz un diol stabil; la aldehidele alifatice compoziia
de echilibru tinde spre 50%. n cazul cetonelor diolii geminali sunt
nestabili, se gsesc n urme la echilibru.
10.15 a) (CH3)2C CH C CH3
O
b) CH2 CH CH O (acroleina)
c) C H CH C CH O
6 5
CH3
d) C6H5 CO CH CH2

(fenil-vinil-cetona)

e) 2 posibiliti: CH3 CO CH2 CH3


CH3 C CH2 CH3
CH C CH2 CH3
O

(component metilenic)

CH3 C CH2 CH3


CH3 C C CH3
O

f) reacia nu se produce
g) C6H5 CO CH CH C6H5
10.16 A: HOCH2CH2CH = O
B: (HOCH2)CHCH = O
C: (HOCH2)3CCH = O
D: (HOCH2)4C
E: tetranitrat; explozibil similar cu nitroglicerina

200

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

10.17 condensare crotonic:


a) benzaldehid + acetaldehid
b) (CH3)2CHCH = O + CH2 = O, apoi H2/Ni
c) condensare crotonic: benzaldehid (2 moli) + aceton
O
e) CH3MgCl +

10.18 a) C6H5 MgBr + CH3 CH2 CHO


C2H5 MgBr + C6H5 CHO
b) C6H5 CH2MgBr + CH3 CHO
CH3 MgBr

f) (CH3)3C MgCl +CH3 CHO

+ C6H5 CH2 CHO

c) C6H5 MgBr + (CH3)2C O

g)

CH3MgBr

+ C6H5 CO CH3

d) C6H5 MgBr

+ C6H5 CO C6H5

CH2 C

10.19

initial:
1
echilibru: 1 - x
x
K=
x
1 x

MgCl + CH2 O

CH C

0
x

OH

% mol (x100)

5,9 10-7

~ 0,00006

(CH3)2CHCHO

1,3 10-4

~ 0,01

(CH3)2CO

4,7 10-9

~0,0000005

4,1 10-7

~0,00004

pentru: CH3CHO

acetaldehid din 10 milioane de molecule 6 sunt enol

izobutiraldehid din 10 mii de molecule una este enol

aceton din 1 miliard de molecule 5 sunt enol

ciclohexanon din 10 milioane de molecule 4 sunt enol.

201

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

OH

Br

10.20 a)

Br

b)

c)
Br

O
HOOC1

d)

Cl

Cl
Br

O
5

+ CO2

+ H2O

O
acid - 3 - acetil - 5,6 - dicetoheptanoic

O
OH

e)

unitti izoprenice

10.21 CH2 CH CH2 CHO


CH3 CH CH CHO (condensare 2CH3CHO)
CH2 C CHO (condensare CH2O + CH3CH2CHO)
CH3
CH2 CH C CH3 (condensare CH2O + CH3COCH3)
O

10.22 aldehid propionic


aceton

aceton: + H2/Ni; - H2O; + H2O; - H2/Cu

aldehid propionic: + H2/Ni; - H2O; Cl2/5000 C; hidroliz;


+ H2/Ni;- H2/Cu
CH2 O

10.23 CH4
C2H2

CH3

CH2 CH2 CH
O
CHO OH
202

- H2/Ni

CH2 CH2 CH2


OH
OH

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

10.24 A: aldehid propionic; E: acid propionic; F: acid cetopropionic (acid


piruvic)
10.25 60%: 40%
10.26 C2 iC3.

Capitolul 11

11.1
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 COOH acid hexanoic (acid capronic)
*
CH3 CH2 CH2 CH
COOH
CH3
caten
*
CH2 COOH
principal CH3 CH2 CH
C5
CH3
CH3 CH CH2 CH2 COOH
CH3

CH3 CH2

caten
principal
C4

CH3
C COOH
CH3

*
COOH
CH3 CH CH
CH3 CH3

CH3

CH3
C CH2 COOH
CH3

CH3 CH2 CH COOH


CH2 CH3

203

acid 2 - metilpentanoic

acid 3 - metilpentanoic

acid 4 - metilpentanoic

acid 2,2 - dimetilbutanoic

acid 2,3 - dimetilbutanoic

acid 3,3 - dimetilbutanoic

acid 2 - etilbutanoic

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Rezolvarea 2-a: pentru scheletele izomere de alcani cu 6 atomi de carbon


grupa carboxil se poate gsi numai la captul catenei. (8 izomeri)

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

CH3 CH CH2 CH2 CH3


CH3

CH3 CH2 CH CH2 CH3


CH3
CH3 CH CH CH3
CH3 CH3

CH3

CH3
C CH2 CH3
CH3

*
11.2 CH3 CH2 CH
COOH
C6 H5

acid 2 - fenilbutanoic
()

* CH COOH
CH3 CH
2
C6H5

acid 3 - fenilbutanoic
()

CH2 CH2 CH2 COOH


C6 H5

acid 4 - fenilbutanoic
()

CH3

CH3
C COOH
C6 H5

acid 2 - metil - 2 - fenilpropanoic


acid 2 - fenilizobutanoic

*
COOH
CH2 CH
C6H5 CH3

acid - 2 - metil - 3 - fenilpropanoic


acid 3 - fenilizobutanoic

204

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

11.3

a) HOOC (CH2)5 COOH

c) CH3 CH CH COOH

Cl
COOH

COOH

b)

d)

COOH

e)

CH3

(CH2)4
H

COOH

C C

CH2
H H

C C

(CH2)7 COOH
H

COOH
f)

h) C6H5 CH COOH
CH2 OH

OCH3
OH
g) (C6H5)3C COOH

i) CH3 C C CH CH COOH
j) CH2 CH COOH

11.4 a) oxidare KMnO4/H2SO4


b) KCN, apoi hidroliz
c, e) oxidare K2Cr2O7/H2SO4
d) hidroliz, oxidare.

11.5 a) benzen

toluen ox.

Cl2
acid m-clorobenzoic
acid benzoic cat.

b) benzen

toluen

+ Br2
cat.

o + p - bromotoluen oxid. acid p-bromobenzoic

c) benzen

toluen

+ Cl2
h

clorur de benzil

205

1) KCN
2) H2O

acid fenilacetic

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

11.6
a)

CH3
CH3

b) CH3

CH CH2 OH + HBr

- H2O

CH3
CH3

CH CH2 Br

1) KCN
2) H2O
1) Mg
2) CO2
3) HCl

CH3
CH3

CH CH2 COOH

CH3
CH3
+ KCN
+ HCl CH3 C Cl
C
CH2
CH3
Mg

(CH3)3C MgCl

1) CO2
2) HCl

(CH3)3C COOH

Observaie important:
Derivaii halogenai teriari nu dau reacie de substituie cu cianura alcalin
(nici alte reacii nu au loc la acest tip de derivai halogenai). Datorit
bazicitii cianurii de sodiu (potasiu) are loc reacia de eliminare:
CH3
CH3 C Cl + KCN
CH3

CH3
CH2 C

+ KCl + HCN

CH3

11.7 a) + HCl, + KCN i la urm hidroliz;


b)aceeai succesiune ca la punctul a);
c) + Cl2/5000 C, + KCN i etapa a 3-a hidroliz;
d) H2O, + Cl2, + 2KCN i hidroliz total.
11.8 a) 1. industrial: oxidare cu aer/V2O5
laborator: oxidare cu KMnO4
2. + 3Cl2/h, apoi hidroliz
b) oxidare K2Cr2O7/H2SO4
c) + H2/Ni, - H2O, oxidare
d) reducere, diazotare, CuCN, hidroliz

206

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

C N
+ KCN

Br

+ KBr

e)

MgBr
Mg
eter anh.

COOMgBr
+CO2

+HCl

COOH
+ MgBrCl

La derivaii halogenai aromatici halogenul foarte nereactiv nu se poate nlocui


(substitui) dect n condiii foarte energice.

11.9

CH3

+ 2Cl2
- 2HCl

CH

Cl

H2O

CH O

Cl

CH CH CH O Fehling

CH CH COOH

+ CH3

+ H2
Ni

aldehida cinamic
CH2 CH2 COOH

0
H SO
11.10 a) CO + NaOH t , pres. HCOONa 2 4 HCOOH

b) CH3 CH O + O2 aer

+ CH3CHO

CH3 CO3H
acid peracetic

carbonilarea metanolului:
CH3 OH + CO

t , pres.
cat. Rh(II)

CH3COOH

c) oxidarea toluenului cu aer/cat. V2O5


d) oxidarea ciclohexanonei cu acid azotic:

207

2 CH3 COOH

CHO

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

OH

+ 3[O]

99,9%

0,1%

COOH
COOH

De fapt se oxideaz urmele de enol cu care este tautomera


ciclohexanona.

e) oxidarea cu aer/cat. V2O5 a

o-xilenului

naftalinei

f) oxidarea cu aer/cat. V2O5 a pxilenului


g) oxidarea cu aer/cat. V2O5 a benzenului
i) dehidrogenarea termic intermolecular a formiatului de sodiu:

H COONa
H COONa

COONa + 2H2SO4 COOH


- 2NaHSO4
COONa
COOH
oxalat de sodiu

400 C
- H2

11.11
HA + H2O
initial: c
exces
echilibru: c-x

Ka =

H3 O + A
0
0
x
x

[H 3 O ][A ]
x2
x2
=

[HA]
cx
c
x = Ka c

pentru acid formic: x = 17,6 10 5 10 3 = 10 4 17,6 = 4,19 10 4


pH = - log x = 4 log 4,19 = 4 0,62 = 3,38

208

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

pentru acid acetic: x = 1,8 10 5 10 3 = 10 4 1,8 = 1,34 10 4


pH = - log x = 4 log 1,34 = 4 0,13 = 3,87
Acizii carboxilici sunt acizi slabi Ka ~ 10-5; acidul formic este de circa 10
ori mai tare ca acidul acetic (grupa CH3 scade aciditatea).

Ka . 10-5

O
H C O H

CH3

17,6

O
C O H

11.12 pK a = logK a ; K a =

1,8

1
10 pK a

K a1 =

1
= 2,6 10 3
2,59
10

K a4 =

1
= 4,9 10 5
4,31
10

K a2 =

1
= 1,4 10 3
2,85
10

K a5 =

1
= 1,34 10 5
4,88
10

K a3 =

1
= 1,3 10 3
2,89
10

K a6 =

1
= 1,8 10 5
4,75
10

Fa de acidul acetic acizii substituii la C2 cu halogen sunt acizi mai


tari. Acidul fluoroacetic este de circa 150 de ori mai tare ca acidul
acetic. De asemeni grupa fenil mrete aciditatea de circa 3 ori. Acidul
propionic este ceva mai slab ca acidul acetic ceea ce nseamn c
grupa metil suplimentar micoreaz aciditatea.
Hlg CH2
H CH2
CH3 CH2

O
C O H
O
C O H
O
C O H

creste
, aciditatea
209

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Generalizare:
- grupele care au n structur elemente electronegative mresc
aciditatea grupei carboxil:
- grupa metil (alchil) micoreaz aciditatea grupei carboxil.

11.13 H2CO3 + H2O

K a1 =

HCO3 + H3O

pKa1 = 6,37

1
= 4,3 10 7
6,37
10

Acidul carbonic este un acid mai slab ca acizii carboxilici (Ka ~ 10-5)
deci este deplasat de ctre acetia din srurile lui.
11.14 K a =

1
= 0,59 ;
10 0,23

[H 3 O ] = K a c = 0,59 10 4

[H O ] = 0,77 10

pH = 2,11

11.15 Considernd formula general RCH2COOH: la acidul acetic R = H;


pentru acidul malonic R = COOH, pentru ceilali acizi R = (CH2)nCOOH .
Prima treapt de aciditate este mai mare la toi comparativ cu acidul
acetic datorit celei de a doua grupe carboxil (care conine elemente
electronegative (atomi de oxigen)) i care mrete aciditatea. Se mai
observ c efectul scade odat cu creterea distanei.
Treapta a doua de aciditate este mai mic ca cea de la acidul acetic,
disocierea hidrogenului fiind mpiedicat de prezena grupei negative
carboxilat (atracie electrostatic ntre grupa carboxilat i proton).

OOC (CH2)COOH

Se observ de asemenea c aceast atracie scade o dat cu


creterea distanei (K2 crete).

210

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

11.16 a), c); h) neutralizare;

b) nu reacioneaz

d)(CH3)2CH CH2 COONH4


e)clorur acid
f)acid bromoizovalerianic
g)(CH3)2CHCH2CN izovaleronitril
i) esterificare; izovalerianat de npropil
j) acid aminoizovalerianic (valina) sare de amoniu
k) izovalerofenon (CH3)2CHCH2COC6H5
l)

CH3
CH3

0
CH CH2 COO Ca 500 C

11.17 a) (C6H5COO)3Al

CH3
CH CH2 C CH2 CH
+ CaCO3
CH3
CH3
O

CH3

f) clorur de benzoil

b) C6H5COOK

g) acid mnitrobenzoic

c) reacia nu are loc

h) benzoat de metil

d) acid mbromobenzoic

i) benzonitril C6H5CN

e) C6H5COONH4

j) acid maminobenzoic

11.18 a) 1. Esterificare direct C2H5OH/cat. H2SO4


2. transformare n clorur acid cu SOCl2 i apoi reacie cu etanol
b) neutralizare cu NH3 apos
c) Br2/cat. Fe
d) Br2 n prezen de fosfor rou
e) nitrare HNO3/H2SO4
f) produs b nclzit cu P2O5
g) produs d + KCN i apoi hidroliz
h) produs d + NaOH apos

11.19 Din valorile pKa se calculeaz Ka:

211

Ka =

1
10 pK a

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Acizii care au valoarea Ka > Ka (acid formic) vor forma sruri de sodiu:
acid o i mnitrobenzoic
acid oclorobenzoic
acid salicilic (acid ohidroxibenzoic)
11.20 d
11.21

CH2 CH CH2 COOH

acid vinilacetic

CH3 CH CH COOH

acid crotonic (cis + trans)

CH2 C COOH
CH3

acid metacrilic

COOH

11.22 CnH2nO2

acid ciclopropancarboxilic

2n
9,09
=
; n = 4.
14n + 32 100

11.23 C4H4O4

CH3

CH3

CH3
red.

11.24
NO2
CH3

1) diazotare
2) CuCN

NH2
CH3
Br

Br2
cat.

+ 2H2O
- NH3

COOH

CH3

COOH

212

C N

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

11.25

CH3 C O + HCN
CH3

OH
- H2O
C CN
CH3

CH3

CH2 C CN - 2H2O CH2 C COOH


CH3
CH3

Stiplex

( CH2

11.26 e) i f).

COOCH3
C )n
CH3

11.27 0,6.
11.28 C8H8O2; acid fenilacetic i acizii toluici (acizi metilbenzoici)
C6H5 CH2 COOH

COOH

CH3 (o, m, p)
Capitolul 12
12.1 C4H5ClO C4H6 (clorul monovalent s-a nlocuit cu un atom de
hidrogen; oxigenul bivalent s-a neglijat).
Comparativ cu alcanul C4H10 lipsesc 4 atomi de hidrogen deci NE = 2: o
grup carbonil i o dubl legtur sau un ciclu.
a) CH2 CH

CH2 COCl

clorur de vinilacetil

CH3 CH CH COCl

clorur de crotonoil

CH2 C COCl
CH3

clorur de metacriloil

COCl

clorur de ciclopropilcarbonil

213

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

C5H9N C5H8 ; (s-a ndeprtat atomul de azot i un atom de hidrogen


pe care-l introduce n molecul azotul trivalent). Comparativ cu alcanul
C5H12 lipsesc 4 atomi de hidrogen deci NE = 2, tripla legtur nitrilic.

valeronitril
(pentanonitril)

b) CH3 CH2 CH2 CH2 CN


CH3 CH2 CH CN
CH3

2-metilbutironitril

CH3 CH CH2 CN
CH3

izovaleronitril
3-metilbutironitril

CH3
C CN
CH3

CH3

12.2 A: CH3COCl

pivalonitril
trimetilacetonitril

G: anhidrida acetic

B: acetamida

H: aspirina (acid acetilsalicilic)


COOCH3
I:

C: (CH3)2NH
D: acetofenona

O CO CH3

E: acetat de izopropil
F: C6H5OH sau C6H5ONa

J: anilina.

12.3 Preparare: oxidarea cu aer n prezen de V2O5 a

- naftalinei (obinut din gudronul de crbune)


- o-xilenului (obinut prin aromatizarea benzinei).
a) acid ftalic
b)

CONH2
acid ftalamic (amid - acid)
COOH

214

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

c)

COCH3
ftalat de metil (ftalat acid)
COOH

d)

CON(C2H5)2
acid N,N-dietilftalamic
COOH

e)

COO nC4H9
ftalat de dibutil
COO nC4H9

f) reacie FriedelCrafts de acilare


O
C

COOH
acid o-benzoilbenzoic

12.4 a) NE = 1 (grupa carbonil din structura esteric)


O
CH3 CH2 CH2 C OCH3
butirat de metil
C4 + C1
O
CH3 CH C OCH3
izobutirat de metil
CH3

C3 + C2

CH3 CH2

O
C OC2H5

215

propionat de etil

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

CH3

O
C O CH2 CH2 CH3

acetat de n-propil

CH3

O
C O CH(CH3)2

acetat de izopropil

C2 + C3

O
H C O CH2 CH2 CH2 CH3 formiat de n-butil
O
H C O CH CH2 CH3
C1 + C4

b)

formiat de s-butil

CH3
O
H C O CH2 CH(CH3)2

formiat de izobutil

O
H C O C(CH3)3

formiat de t-butil

C8H8O2 C8H8 comparativ cu alcanul C8H18 lipsesc 10 atomi de


hidrogen deci NE = 5; 4 de la structura aromatic i 1 de la grupa carbonil
esteric.
O
C OCH3

benzoat de metil

O
CH3 C O

acetat de fenil

O
H C O CH2

formiat de benzil

O
H C O

formiat de crezil
CH3(o,m,p)

c) C7H12O4 C7H12 comparativ cu alcanul C7H16 lipsesc 4 atomi de hidrogen


deci NE = 2, (cele 2 grupe carbonil din structura diesterului)

216

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

O
O
CH3O C (CH2)3 C OCH3

glutarat de dimetil

O CH3
O
CH3O C CH CH2 C OCH3

metilsuccinat de dimetil

O CH3 O
CH3O C C
C OCH3
CH3

dimetilmalonat de dimetil

O
O
CH3O C CH C OCH3
CH2CH3

etilmalonat de dimetil

12.5 a) CH3 COOH + (CH3)2CH OH

cat.
H2SO4

CH3 COCl + (CH3)2CH OH


CH3 CO
CH3 CO

O
CH3 C O CH(CH3)2 + H2O
O
CH3 C O CH(CH3)2 + HCl
O

O + (CH3)2CH OH

CH3 C O CH(CH3)2 + CH3COOH

b) vezi punctul a), alcoolul folosit este alcoolul benzilic

c) CH3 CH2 CH2 COOH + HO CH2 CH2 CH

CH3 CH2 CH2 CO O CH2 CH2 CH

d)

COOH + CH3OH, cat. H2SO4


COCl + CH3OH

217

CH3
CH3

CH3
CH3
+ H2O

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

O
OH

O C CH3

O
e) CH3 C Cl +

+ HCl
O
O C CH3

OH
(CH3 CO)2O +

+ CH3COOH

f) COOH + 2 C2H5OH
COOH

12.6 2CH4

cat. H2SO4

CH CH + 3H2

C1/4 + NH3 + 3/2O2


CH4 + Cl2

H CN + 3H2O

CH3Cl

CuCl

CH CH + HCN NH Cl
4

CH3 OH

CH2 CH
CN

CH2 CH COOH + CH3OH

12.7 CH3 COOH

Cl

Cl2
P4

COOH
COOH

+ 2H2O
- NH3

CH2 CH
COOH

CH2 CH COOCH3 + H2O


acrilat de metil

CH2 COOH + HCl


Cl
acid cloroacetic

CH2 COOH + NaCN

N C CH2 COOH

CH2

COOC2H5 + 2H 2O
COOC2H5

+ 2H2O
- NH3

+ 2C 5H5OH

N C CH2 COOH + NaCl


acid cianoacetic
HOOC CH2 COOH
cat.
H2SO4

218

CH2

COOC2H5
COOC2H5

+ 2H 2O

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

12.8 A: acid ptoluic

B: CH3

COOCH3

D: tereftalat de dimetil
12.9 a) cinamat de metil:
aldehid cinamic Fehling acid cinamic;

benzaldehid

esterificare cu CH3OH/cat. H2SO4

b) - bromopropionat de benzil:

- bromurare (Br2/P4) apoi esterificare cu alcool benzilic/cat. H2SO4


c) antranilat de metil (parfum):
nitrare, separare izomer orto, oxidare, reducere (Fe/HCl), esterificare
CH3OH/cat. H2SO4
d) acetat de vinil:
CH4

C2H2

CH3 CHO

CH CH + H O C CH3

cat.

CH3COOH

CH2 CH

O CO CH3

12.10 a) hidroliz; reacie de echilibru


b) saponificare, reacie total (ireversibil)
c) butiramida
d) transesterificare, reacie de echilibru
e) N,Ndietilbutiramida
f) anhidrid mixt: CH3CH2CH2 C O C C6H5
O
O

219

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

12.11 a) saponificare
b i d) substituie n poziie meta
c) benzanilida
e) benzoat de ciclohexil (transesterificare)
f) N,Ndietilbenzamida
COOCH3
g)
Br

NO2

12.12 alcoolul: C3H7OH


esterul: CnH2nO2

12n
58,82
=
;
14n + 32
100

n=5

acetat de propil
esterul

acetat de izopropil

12.13 esterul are formula molecular C6H12O2

alcoolul are formula molecular: 2butanol


esterul este acetat de 2butil (secbutil)
acetat de 1butil, acetat de izobutil, acetat de tbutil.
12.14 formula molecular a esterului: C8H8O2 (M = 136)

6,08 g (0,05 moli) ester se saponific cu 0,1 moli NaOH


esterul este: CH3 COO C6H5 (acetat de fenil)
H COO
CH3 (o, m, p)

benzoat de metil; formiat de benzil.

220

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

12.15 esterul CxHyO2 cu M = 116 g/mol este:


12x + y = 84;

x = 6;

y = 12

C6H12O2

sarea de potasiu CnH2n-1KO2 cu M = 126 g/mol:


14n 1 + 39 + 32 = 126;

n=4

esterul este: butiratul de etil (sau izobutiratul de etil)

O
*
CH3 CH2 CH
C
CH3 OCH3
2metilbutirat de metil

12.16 FM = C4H6O2

NE = 2

C O si
,

C C

CH2 = CH COOCH3

acrilat de metil

CH3 COO CH = CH2

acetat de vinil

H C

H C

H C

formiat de alil

O CH2 CH CH2
O

formiat de 1 - propenil

O CH CH CH3
O
O C

CH2

formiat de 2 - propenil

CH3

221

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

12.17 A: acetat de 2naftil ( - naftil)

- naftol + CH3COCl sau (CH3CO)2O


B: benzoat de 2naftil ( - naftil)

ONa
+ C6H5 COCl
nitrare n poziia 1 ().
12.18

3,6
= 0,025 moli ester se saponific cu 0,5 moli NaOH.
144

A: diester; C: metanol
; M C x H y = 26 C2H2

FM a lui A:

CxHy
CH COOCH3
CH COOCH3

COOCH3
COOCH3

CH3OOC CH
HC COOCH3

maleat de dimetil

fumarat de dimetil

CH3OOC

C
CH2

12.19 Din cantitatea de baz folosit rezult c A este un ester fenolic.


MR = 146 (44 + 77) = 25 C2H3
R C O C6H5
O
A: CH2 CH C O C6H5
acrilat de fenil
O

H C O
O

formiat de stiril
CH CH2 (o, m, p)

222

COOCH3

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

12.20 A: C4H8O2
B: C6H10O4

HOOC (CH2)4 COOH

acid adipic

CH3
HOOC CH CH2 CH2 COOH

acid 2 - metil gluatric

CH3
CH CH2 COOH

acid 3 - metil gluatric

HOOC CH2

CH2CH3
HOOC CH CH2 COOH

acid etilsuccinic

CH3
HOOC CH CH2 COOH
CH3

acid 2,2 - dimetilsuccinic

HOOC CH CH COOH

acid 2,3 - dimetilsuccinic

CH3 CH3

HOOC CH COOH
CH2 CH2 CH3

acid propilmalonic

HOOC CH COOH
CH
CH3
CH3

acid izopropilmalonic

CH3
HOOC C COOH
CH2 CH3
12.21

acid etil-metilmalonic

R COOH + CH3OH
2
1
echilibru:
1-x
2-x

a) initial:

223

R COOCH3 + H2O
0
0
x

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

K=

xx
=4
(1 x)(2 x)

3x2 12x + 8 = 0 x1 = 3 (soluie absurd)


x2 = 0,85 = 85%
b) = 90%; c) = 93,3%

12.22 d) prescurtri: CH3 (CH2)14 CO = R1 CO


CH3 (CH2)7 CH = CH (CH2)7 CO = R2 CO
2 trigliceride (dipalmitooleine)
CH2 O CO R1
*CH O CO R1
CH2 O CO R2

CH2 O CO R1
CH O CO R2
CH2 O CO R1

(* carbon asimetric)

e) arahide

acid palmitic
acid oleic
acid linolic

in

acid oleic
acid linolic
acid linolenic

cte 3 trigliceride
CH2 O CO R1
*CH O CO R2
CH2 O CO R3

CH2 O CO R1
* CH O CO R3
CH2 O CO R2

CH2 O CO R2
*CH O CO R1
CH2 O CO R3

(* carbon asimetric)
12.23 CH3 (CH2)6 COOH

acid octanoic (acid caprinic)

CH3 (CH2)8 COOH

acid decanoic (acid caprilic)

CH3 (CH2)10 COOH

acid dodecanoic (acid lauric)

CH3 (CH2)12 COOH

acid tetradecanoic (acid mirisic)

CH3 (CH2)14 COOH

acid hexadecanoic (acid palmitic)

224

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

CH3 (CH2)16 COOH

acid octadecanoic (acid stearic)

CH2 O CO (CH2)10 CH3


CH O CO (CH2)10 CH3
+ 3NaOH
CH2 O CO (CH2)7 CH CH (CH2)7 CH3
CH2 OH
CH OH
CH2 OH

2CH3
CH3

(CH2)10 COONa
(CH2)7 CH CH (CH2)7 COONa

CH2 O CO (CH2)10 CH3


CH O CO (CH2)7 CH CH (CH2)7 CH3
CH2 O CO (CH2)10 CH3
CH2 OH
CH OH
CH2 OH

2CH3
CH3

+ 3NaOH

(CH2)10 COONa
(CH2)7 CH CH (CH2)7 COONa

12.24 a) saponificare
CH2 OH
b) CH OH
CH2 OH

+ 3HOOC (CH2)7 CHO + 3 CH3

(CH2)7 CHO

c) tristearin
d) adiie de 3Br2
e) transesterificare: glicerin + 3 moli oleat de metil

12.25 CH3

(CH2)10 CH2 O SO3 Na


+2H2/cat.
- H2O

CH3

(CH2)10 COOH

CH3

(CH2)10 O SO3H

+ NaOH
- H2O

225

CH3
CH3

(CH2)10 CH2 OH
(CH2)10

+ H 2SO4
- H2O

O SO3Na

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

12.26 CH3 CH2 CH2 CO NH2

butiramid
(butanamid)
izobutiramid
(izobutanamid)

CH3 CH CO NH2
CH3
CH3 CH2 CO NH CH3

N - metilpropionamid
(N - metilpropanamid)

CH3 CO NH C2H5

N - etilacetamid

CH3 CO N(CH3)2

N,N - dimetilacetamid

H CO NH CH2CH2CH3

N - propilformamid

H CO NH CH(CH3)2

N - izopropilformamid

H CO N

CH3

N - etil - N - metilforamid

CH2CH3

12.27 a) pmetilbenzamid
b) 4pentenamid
c) 2propanamid (acrilamida)
d) ciclohexilN,Ndietilacetamida
e) Nmetil3bromobutanamida

12.28 CH3CH2CH2COOH + NH3


a)

0
t C CH CH CH COONH
CH3CH2CH2COONH4 - H
3
2
2
2
2O

SOCl2

CH3CH2CH2COCl + NH3

- HCl

b) idem pentru izobutiramid


c) amidele substituite la azot se obin prin reacia dintre acid, clorur acid
sau anhidrid cu amin primar sau amin secundar.
CH3CH2COOH
sau
CH3CH2COCl

+ CH3NH2

CH3 CH2 CO NHCH3

226

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

CH3COOH
+ C2H5NH2

CH3COCl
(CH3CO)2O

CH3 CO NH C2H5

H2N CH2CH2 CH3


sau
H2N CH(CH3)2
sau
CH3
HN
CH2CH3

H COOH +

H CO NH CH2CH2CH3
H CO NH CH(CH3)2
H CO N

CH3
CH2CH3

12.29 a) adiie HCl, KCl, hidroliz parial


b) aceeai ordine a etapelor ca la pct. a)
c) nitrare, separare izomer para,

CH3

CH3
H2O

1) red.
2) diazot.
3) CuCN

NO2

C N
C2H2

d) CH4

e) toluen

CH3

HCN

Br2
cat.

CH2 CH
CN

CONH2
+ H2O

CH2 CH
CONH2

o + p, separare izomeri;

p-bromotoluen, + Cl2/h, KCN, hidroliz parial


f) benzen m-dinitrobenzen, reducere parial la m-nitroanilin,
acetilare cu acid acetic, clorur de acetil sau anhidrid acetic.
12.30 Amidele nesubstituite la azot i cele monosubstituite la azot formeaz
legturi de hidrogen intermoleculare ceea ce duce la creterea
punctului de topire i a punctului de fierbere.

227

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

12.31 Se pot deshidrata numai amidele nesubstituite la azot:


R C NH2 + (CH3CO)2O
O

R C N + 2 CH3COOH

12.32 C: etilamina sau dimetilamina


B: acid benzoic
A: Netilbenzamida; N,Ndimetilbenzamida
Preparare: acid benzoic

H2N C2H5
+

sau
HN(CH3)2

clorur de benzoil
Nitrare n poziia meta.

12.33 A: C8H7N; B: C8H8O2


CH2 CN

CN

CH3 (o, m, p)

toluen, + Cl2/h, KCN fenilacetonitril


NO2

CN
1) reducere
2) diazotare
3) CuCN

CH3
(o,m,p)

12.34 A: C4H2N2 (NE = 5)

CH3
(o,m,p)

N C CH = CH C N cis

228

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

B: anhidrida maleic
+ 9/2O2
- 2H2O
- 2CO2
+ 2 NH3

O
CH C
O
CH C
O

CH COONH4
CH COONH4

CH COOH
CH COOH
0

t C
P2O5

CH3

12.35 A: C4H7N; B: C4H8O2


CH3CH2CH2CN

CH CN
CH CN

CH3

sau

CH CN

Capitolul 13

13.1 b) [ ]D

t 0C

ld

= rotaie observat (grad)


l = lungimea, dm
d = g/mL (densitatea lichidului pur sau
concentraia soluiei)
D = linia sodiului 5893

c) Chiralitate = asimetrie: molecule care nu se suprapun peste imaginea


lor n oglind;
d) Centru chiral: atom de carbon substituit cu patru grupe diferite;
g) Enantiomeri: izomeri care sunt obiect i imagine n oglind
nesuperpozabili; au proprieti fizice identice cu excepia direciei de
deviere a planului luminii polarizate. Proprietile chimice sunt identice
cu excepia celor pentru reactivi optic activi.
h) Diastereoizomeri: stereoizomeri care nu sunt obiect i imagine n
oglind; au proprieti fizice diferite i proprieti chimice similare.

229

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

i) Amestec echimolecular de doi enantiomeri.


j) Compus cu plan de simetrie, optic inactiv.
k) Aezare spaial a atomilor i grupelor de atomi.

13.2 a) atom de carbon substituit cu: H, metal, etil, propil (izopropil),


3metilhexan i 2,3dimetilpentan;
b) 2butanol.

13.3 a), f) i i) compui optic inactivi


b) C2; d) C2 i C3; e) C1 i C3; g)

*
h) CH2 CH CH
CH2 CH3
OH

*
CH3 CH
CH2 CH3
C6H5
j) C2 i C4

13.4 CH3 CH CH2 CH2 CH3


CH3
13.5

(3 compusi)
,

*
*
a) C6H5 CH
CH
CH3

4 stereoizomeri

OH NHCH3
b)

*
*

8 stereoizomeri
OH

*
*
c) HOOC CH
CH
COOH

3 stereoizomeri
2 enantiomeri (+) si (-)
o form mezo

OH OH

230

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

d)

2 stereoizomeri (datorit
structurii biciclice)

*
e)
N
H

2 stereoizomeri
C3H7

HOCH2 OHOH
C*
*
f)
H
HO

4 stereoizomeri

OH

*
*

*
g)
*

8 atomi de carbon asimetrici


256 de stereoizomeri

HO
*

N CH3

h)

O
*
O C CH
C6H5
CH2OH

3 atomi de carbon asimetrici


4 stereoizomeri datorita-

structurii biciclice
*

i)

*
OH CH
CH3O

231

CH CH2
4 atomi de carbon asimetrici

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

13.6 a) 2 enantiomeri
b) 2 enantiomeri + o form mezo
CH3
H C Cl
CH2
Cl C H
CH3

CH3
Cl C H
CH2
H C Cl
CH3

CH3
H C Cl
CH2
H C Cl
CH3

()

mezo - form

Diastereoizomeri: izomerul (+) i mezo forma


izomerul (-) i mezo forma
c) 2 enantiomeri i 2 mezo forme

CH3

CH3

CH3

OH

HO

H
HO

OH
H

HO
H

H
OH

CH3

CH3

OH

OH

OH

CH3
;

OH

HO
H

OH
OH

CH3

()

CH3

mezo forme

d) 4 stereoizomeri; 2 perechi de enantiomeri; 4 perechi de diastereoizomeri


e) 2 enantiomeri (izomeri trans) i o mezo form (izomerul cis)
f) optic inactiv (izomerie cis/trans)

13.7 a) C D; b) A i E; c) B i C; d) A
13.8 A i B enantiomeri
A i C diastereoizomeri

B i C diastereoizomeri
C i D acelai stereoizomer

232

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

13.9 a) 3;

b) 4;

c) 8

d) 2

e) 2;

f) 2

g) 4: cis-(+), cis -(-); trans-(+), trans-(-)

13.10 L, F, G, N, S, Z, R
13.11 1,2,3,4tetraclorobutan; butadien + 2Cl2
13.12 a) racemic, posibilitate egal de substituie la grupa CH2
H
CH3 CH2 CH CH3

b) () cianhidrin

c) B: CH3 CH CH2CH3
OCH3

optic activ (nu este afectat nici o legtur a


carbonului asimetric)

d) () acid cloropropionic, vezi a


e) C: () i mezo dicianhidrin
f) D: () 2butanol
g) produsul este levogir

13.13 A: acid lactic optic activ


B: lactat de metil optic activ
C: 1iodo2metilbutan optic activ
D: izopentan optic inactiv
E: 3metil1pentanol optic activ
F: 3metil1bromopentan optic activ
G: 3metilpentan optic inactiv
CH3

13.14 CH3 CH COOH + HO CH


CH2CH3
Cl
(-)
(+)
-

233

CH3

CH3 CH C O CH
Cl

+ H2O

CH2CH3

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

n urma esterificrii rezult 2 esteri Diastereoizomeri optic activi cu formulele


de proiecie de mai jos:
CH3
H O
C C O C H
CH2 CH3
Cl

CH3

(+)

i CH3

(-)

Cl O
CH3
C C O C H
CH2 CH3
H
(-)

(-)

n masa de reacie rmne i (-)2butanol din cauza stabilirii echilibrului.

13.15 A: 2,2dicloropropan

C: 1,2dicloropropan

B: 1,3dicloropropan

D: 1,1dicloropropan

Cl
*
CH CH
CH3
Cl Cl

CH2
Cl

Cl
C CH3
Cl

CH2 CH CH2
Cl
Cl Cl

13.16 a) i b) 3 stereoizomeri: 2 enantiomeri (trans)


o mezo form (cis)
c) i d) 4 stereoizomeri: dou perechi de enantiomeri
o pereche cis i o pereche trans

13.17 [ ]D

25

4,05
3
g/mL 2dm
20

= +13,5 0

[]D 25 =

- 5,0
= 50 0
0,5

g/mL 2
10

13.18 Prin diluarea probei, la o concentraie egal cu jumtate din


concentraia iniial valoarea constantei msurate este +900 sau 900
i astfel se afl semnul.

234

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Capitolul 14

14.1 a) 2,3dihidroxipropanal
b) 1,3dihidroxipropanona
c) 2,3,4,5tetrahidroxipentanal
d) 3,4,5trihidroxipentanal
e) 2,3,4,5,6pentahidroxihexanal
f) 1,3,4,5,6pentahidroxihexan2ona
14.2 1) Lanul de atomi de carbon se scrie vertical cu grupa carbonil
aldehidic (C1) scris sus;
2) Liniile orizontale reprezint proiecia grupelor aezate n fa (spre
privitor);
3) Liniile verticale reprezint proiecia grupelor aezate n spate (fa de
privitor).
CH O
H C OH
CH2OH
formula de configuratie
D (-) - glicerinaldehida
[] = + 13,50

CHO
H C OH
CH2OH
proiectia Fischer

CH O
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
formula de configuratie
D (+) - glucoza natural
[] = + 52,50

H
HO
H
H

CHO
OH
H
OH
OH
CH2OH

proiectia Fischer

235

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

14.3 Aldotetroze: 22 = 4; seria D sau L este dat de configuraia lui C3.

CHO
H
OH
H
OH
CH2OH
D
(-) - eritroza

CHO
HO
H
HO
H
CH2OH
L
(+) - eritroza

CHO
HO
H
H
OH
CH2OH
D
(-) - treoza

CHO
H
OH
HO
H
CH2OH
L
(+) - treoza

Cetopentoze: 22 = 4, seria D sau L este dat de configuraia lui C4.

CH2OH
C O
H
OH
H
OH
CH2OH
D

CH2OH
C O
HO
H
HO
H
CH2OH
L

CH2OH
C O
HO
H
H
OH
CH2OH
D

CH2OH
C O
H
OH
HO
H
CH2OH
L

Observaie: n seria D zaharidele pot fi dextrogire sau levogire. Acelai


lucru este valabil i pentru seria L.
14.4 Aldohexoze: 24 = 16 izomeri, 8 din seria D i 8 din seria L

H
H
H
H

CHO
OH
OH
OH
OH
CH2OH

HO
H
H
H

CHO
H
OH
OH
OH
CH2OH

236

CHO
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
D - glucoza

CHO
HO
H
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
D - manoza

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

H
H
HO
H

CHO
OH
OH
H
OH
CH2OH

HO
H
HO
H

CHO
H
OH
H
OH
CH2OH

CHO
H
OH
HO
H
HO
H
H
OH
CH2OH
D - galactoza

14.5 a) enantiomeri;
b) diastereoizomeri, difer prin configuraia lui C2;
c) diastereoizomeri, difer prin configuraia lui C4;
d) diastereoizomeri, difer prin configuraia lui C3;
e) diastereoizomeri, difer prin configuraia lui C2 i C4;

14.6 Red ox la C1 i C2:

CH O
H C O H
R

14.7
D - eritroz

1) dehidrogenare C2:-2[H]
2) hidrogenare C1:+2[H]
1) dehidrogenare C1:-2[H]
2) hidrogenare C2:+2[H]

CH2 OH
C O
R

CHO
CHO
H
OH
HO
H
HO
H
H
OH
H
OH +
H
OH
H
OH
CH2OH
CH2OH
D - arabinoz D - glucoza

237

CHO
HO
H
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
D - manoza

HO
HO
HO
H

CHO
H
H
H
OH
CH2OH

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

14.8 eritroza: a) acid 2,3,4trihidroxibutanoic


b) 1,2,3,4tetrahidroxibutan
c) vezi pct. a)
d) acid dihidroxisuccinic (acid tartric)
e) triacetat (triester)
glucoza: a) acid gluconic
b) hexitol (Dglucitol, Dsorbitol)
c) acid gluconic
d) acid glucozaharic (acid 2,3,4,5tetrahidroxihexandioic)
e) pentaacetat (pentaester)

14.9 A: Driboza;

B: acid mezo2,3,4trihidroxipentandioic
(acid trihidroxiglutaric)
COOH
HO
H
D:
H
OH
H
OH
COOH

C: Darabinoza;

14.10 3 structuri:
CHO
H
OH
H
OH
H
OH
H
OH
CH2OH
D - aloza

CHO
HO
H
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
D - manoza

238

CHO
H
OH
HO
H
HO
H
H
OH
CH2OH
D - galactoza

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

14.11
HO C H
H
OH
O
HO
H
H
OH
H
CH2OH
- D - glucoza

H
HO
H
H

HO C H
H
OH
O
HO
H
HO
H
H
CH2OH
- D - galactoza

H
HO
HO
H

CH O
OH
H
OH
OH
CH2OH

H C OH
H
OH
O
HO
H
H
OH
H
CH2OH
- D - glucoza

CH O
OH
H
H
OH
CH2OH

H C OH
H
OH
O
HO
H
HO
H
H
CH2OH
- D - galactoza

n forma ciclic fiecare aldohexoz are 5 atomi asimetrici (C1, C2, C3,
C4, C5)
14.12 Ciclul de 6 rezult prin adiia grupei de alcool de la C6 la grupa carbonil
de la C2; ciclul de 5 rezult prin adiia grupei alcool de la C5.

HOCH2 C2 OH
HO
H
O
H
OH
H
OH
CH2
A

HO C 2 CH2OH
HO
H
O
H
OH
H
OH
CH2
B

HOCH2 C OH

HO C2 CH2OH

HO
H
H

HO

OH
CH2OH
C

H
H

239

H
OH
CH2OH
D

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

14.13 a) Riboza: ciclizare cu grupa de alcool de la C4:

CH O
H
OH
H
OH

HO C H
H
OH O
H
OH
H
CH2OH

H C OH
H
OH O
H
OH
H
CH2OH

OH
CH2OH

Riboza

b) Arabinoza: ciclizare cu grupa alcool de la C5:

CHO
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH

HO C H
HO
H
O
H
OH
H
OH
CH2

H C OH
HO
H
O
H
OH
H
OH
CH2

Arabinoza

- Riboza i - riboza sunt diastereoizomere. Aceeai relaie este i ntre

cele dou forme ciclice ale arabinozei.

14.14

a)

CH2OH
O
5
OH

H
OH

OH
H

OH

(configuraia lui C4 inversat fa de


cea din - Dglucoz)

OH

OH
H

OH

OH

OH
OH

OH

CH2OH
c)

b)

CH2OH
5
O

OH

240

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

H
OH

d)

OH
CH2OH
O
5 OH
H 2

CH2OH
2

e)

OH

OH

OH

CH2OH
OH

14.15

HOCH2

HOCH2

OH

OH
OH

H
H
2

OH

OH

14.16 c
14.17 d.
14.18 a) Zaharoza: dizaharid nereductoare, legtura eteric s-a format prin
eliminarea unei molecule de ap ntre hidroxilul glicozidei C1 () al D
glucozei cu inel de ase i C2 () al Dfructozei cu inel de cinci.

CH2OH
O
1

OH

OH

CH2OH
O
2'
'
3
4'

5'

CH2OH

OH

OH

b) Maltoza: dizaharid reductoare, legtura eteric s-a format prin


eliminare de ap ntre hidroxilul glicozidic C1 () al Dglucozei cu inel
de ase i C4 al celei de a doua molecule de Dglucoz.

CH2OH
O

CH2OH
O
4'

OH

OH

1'

OH
OH

OH
241

(H, OH)

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

c) Celobioza, izomer cu maltoza, este nereductoare, legtura eteric


s-a format ntre hidroxilul glicozidei C1 () al Dglucozei cu inel de ase
i C4 al celei de a doua molecule de Dglucoz.

CH2OH
O

3'

OH
5'

4'

OH
OH

OH

2'

1'

(H, OH)

CH2OH

OH

4.19 Zaharida cu legtur diglicozidic C1OC1; 3 dizaharide C1()OC1()


C1()OC1() i C1() O C1().

14.20

1'

H
C OH
H
OH
HO
H
H

H
OH

H
O O HO
H

OH
H

CH2

H
O

OH

H
HO
H
H

C H
COOH
OH
OH O H
O
HO
H
H
H
OH
OH
H
OH
CH2OH
CH2O

242

OH

HO
H
H

CH2OH

1'

C H

CH O

6'

Tollens

1'

C H

6'

H
OH
OH
CH2O

H
HO
H

OH
H
OH

H
CH2OH

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

14.21 Puntea eteric se realizeaz ntre C1() al galactozei i un hidroxil


neglicozidic al glucozei care poate fi C2, C3, C4 sau C6.

1'

C H

C(H,OH)

H
HO
H

OH
4'

O HO
HO

OH
H
H

6'

CH2OH
D - glucoz

CH2OH
D - - galactoz

Capitolul 15

15.1 a) ion pozitiv i negativ n aceeai structur


H3N CH COO
R
b) 10 - aminoacizi care nu pot fi biosintetizai de organismul uman i
care trebuie asigurai prin diet;
c) legtur de tip amidic ntre - aminoacizi;
d) reacie cu acizii ct i cu bazele;
e) secvena (ordinea) - aminoacizilor;
f) pHul la care un aminoacid (peptid, protein) nu migreaz la
electroforez, numrul de sarcini pozitive este egal cu cel al sarcinilor
negative;
H3N CH COOH = H2N CH COO
R
R

243

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

g) forma de - elice a catenei proteinelor n care se stabilesc legturi de


hidrogen

NH......O C

h) aminoacidul cu grupa carboxil liber dintr-o caten peptidic


(proteic)
i) o protein care conine ca grup prostetic a component neproteic
(zaharid, acid nucleic, lipid, ion metalic)
j) aminoacid cu grupa NH2 situat n partea stng n formula de
proiecie E. Fischer.
COOH
H2N C H
R
k) proteine cu form relativ sferic, mas molecular mic, destul de
solubile n ap

15.2 E:

R CH COOH
NH2

15.3 a) acetaldehida;

b) fenilacetaldehida
+[O]

15.4 (CH3)2CH CH2OH -H O


2

(CH3)2CH CH O apoi adiie de HCN, etc.

15.5 a) acid propionic


b) acid fenilacetic
c) acid izopentanoic (izovalerianic)
d) acid 4metilpentanoic
e) acid 3metilpentanoic

15.6 acidul maleic uor accesibil prin oxidarea benzenului


15.7 valina

244

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

a) (CH3)2CH CH COOH ; (CH3)2CH CH COOH ; (CH3)2CH CH COO


NH CH3
N(CH3)2
N(CH3)3

b) (CH3)2CH CH COOH
NH COC6H5
N-benzoilvalina

c) (CH3)2CH CH COOH
NH3 Cl

clorhidrat

d) (CH3)2CH CH COO CH2C6H5


NH2.HCl

clorhidrat de ester benzilic

e) (CH3)2CH CH COCl
NH2.HCl

clorhidrat de clorur acid

f) (CH3)2CH CH COO
NH2

g) (CH3)2CH CH COOC2H5
NH2.HCl

15.8

Ka1 =

clorhidrat de ester

[H3N CH(R) COO ] [H3O ]


[H3N CH(R) COOH ]

Ka2 =

[H2N CH(R) COO ] [H3O ]


[H3N CH(R) COO ]

245

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

15.9 Pentru determinarea lui Ka1 se msoar concentraia ionilor hidroniu


(pH-ul) cnd [H3N CH(R) COO ] = [H3N CH(R) COOH
(concentraia
]
speciei amfionice este egal cu cea a speciei cationice). Aceast relaie
este valabil cnd la un mol de aminoacid form cationic s-au adugat
echivaleni de baz.
Ka1 = [H3O ]

Pentru determinarea lui Ka2:

pKa1 = pH1
Ka2 = [H3O ]

pKa2 = pH2

cnd

[H2N CH(R) COO ] = [H3N CH(R) COO ]

Acest lucru se ntmpl atunci cnd la un mol de aminoacid form cationic sau adugat 1,5 echivaleni de baz.
15.10 [H3O ]i2 = Ka1 . Ka2
pHi = 1/2 (pKa1 + pKa2)
15.11 Glicina are pHi = 1/2 (2,3 + 9,8) 6.
Aciditatea mai mare a grupei COOH din glicin este provocat de
vecintatea grupei amoniu

NH3 care favorizeaz eliminarea proto-

nului (respingere electrostatic).


15.12

H3N CH2 COOH > CH3CO NH CH2 COOH


pKa1 = 2,3
pKa = 3,7
Grupa

pozitiv

amoniu

mrete

mult

aciditatea

(respingere

electrostatic NH3 si
, H ); ambii compui sunt acizi mai tari ca acizii
carboxilici alifatici cu pKa = 5.

H3N CH2 COOH <


pKa2 = 9,8

H3N CH2 COOCH3


pKa = 7,8
246

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

Aminele primare alifatice RNH2 au Kb = 10-4 deci pentru forma protonat


R NH3 Ka ~ 10-10
mult aciditatea.

pKa = 10

; grupa esteric mrete mai

15.13 Observaiile i determinrile fcute sunt n acord cu structura amfionic


a aminoacizilor.
H3N CH COO

H2N CH COOH
R

R
acid

baz

15.14 e
15.15 6 tripetide
glialaval;
glivalala;

alaglival;

valgliala

alavalgli;

valalagli

cisliscis

ciscislis.

15.16 3 tripeptide
lisciscis

15.17 14 tetrapeptide: A1B3 (4); A3B1 (4); A2B2 (6)


15.18 Dipeptida are doi atomi de carbon asimetrici (chirali). Sunt 8 dipeptide;
4 dipeptide alacis i 4 dipeptide cisala.
ala cis: C2 (alanin)

C2 (cistein)

247

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

15.19 Fiecare dipeptid conine trei atomi de carbon asimetrici (chirali), un


carbon asimetric de la - alanin i 2 de la izoleucin.
Sunt 8 dipeptide:
C2 ( - alanin)

C2 (izoleucin)

C3 (izoleucin)

15.20 E: - alavalgli.
15.21 Dipeptid format din acid asparagic i fenilalanin ca ester metilic.

15.22 GIHEACDFAA

15.23 1) Sinteza linear are 9 etape


= 0,99 = 0,39 39%

2) sinteza convergent are 5 etape


= 0,95 = 0,59 59%

248

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

15.24 M = 13000 g/mol; 1 atom Fe i 6 atomi de sulf

15.25 A: serina;

B: acroleina

C: acid acrilic;

D: CH2 CH COOH
OH Cl

Capitolul 16

16.1 a) C5H10; 5 izomeri, un izomer cistrans


b) C3H9N; 4 izomeri
c) C5H10O2; 9 izomeri, un izomer ().

16.2 a) 137,5 L aer; b) 12,24 g; c) 1/3 Kmoli

16.3 a) A: C4H10; b) B: C4H8


b) 3 alchene i 2 cicloalcani
c) 1279 Kg compus A

16.4 a) A: C5H10; b) 5 izomeri, un izomer cistrans


*
b) CH2 CH
CH2 CH2 CH3 ;
Br
Br
(+)
-

CH2
Br

CH3
C* CH2 CH3 ;
Br

CH3

*
*
CH3 CH
CH
CH2 CH3
Br

Br

4 stereoizomeri

CH3
*
C CH
CH3 ;
Br Br

(+)
-

(+)
249

CH3
*
CH2 CH CH
CH2
Br Br
(+)
-

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

16.5 a) A: 3hexena; B: acidul propionic


b) hexan3,4diol

() i form mezo.

c) 2,3dimetil2buten; D: acetona
d) (CH3)2C CH2 C CH3
OH
O

(CH3)2C CH C CH3
O

16.6 a) C7H14;
b) nheptan

3 alchene (dou au izomerie cis-trans)

2metilhexan

5 alchene (dou au izomerie cis-trans)

3metilhexan

6 alchene (trei au izomerie cis-trans)

2,2dimetilpentan

2 alchene (una are izomerie cis-trans)

2,3dimetilpentan

5 alchene (dou au izomerie cis-trans)

2,4dimetilpentan
3etilpentan

2 alchene
2 alchene

2,2,3trimetilbutan
n total sunt:

1 alchen
26 alchene izomere

c) 6 izomeri.

16.7 A: ciclohexen; B: acid adipic


0,4 moli K2Cr2O7; 165g H2SO4 95%
Cl
* Cl

OH
;

* Cl
(+)
- si mezo

(+)
-

Acidul adipic se utilizeaz la obinerea nailonului 6,6.

250

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

16.8 a) 400 m3 ; b) 63,6 Kg; c) ~ 4 Kmoli

16.9 C6H12; 4 alchene marginale.


16.10 3metil1butena;
b)

CH3 CH CH CH3
CH3 D

a) trimetilen
c) 3metil2butanol

16.11 A: toluen B: clorura de benziliden


5,75 Kg toluen; 2,8 m3 clor
obinerea benzaldehidei

16.12 A: etilbenzen; B: acetofenon


268,8 L aer
a) metanitroacetofenon; b) orto i para
c) C: fenilvinilceton; D: C6H5COCHO; E: CH2O

16.13 A: C3H8O, 3 izomeri: 2 alcooli i un eter


B: acidul acetic

16.14

FM = C4H10O2
4 alcooli i 3 eteri
1butanol: CH3CH2CH2MgBr + CH2O
2butanol: CH3CH2MgBr + CH3CHO
izobutanol: (CH3)2CHMgBr + CH2O
tbutanol: CH3MgBr + (CH3)2CO

metilpropileter i metilizopropileter: alcooxid + derivat halogenat


eter etilic: 2 C2H5OH

C2H5 O C2H5 + H2O

251

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

16.15

FM = C4H10O2
6 dioli
*
*
CH2 CH
CH3 ; CH2 CH2 CH2 CH2
CH2 CH3 ; CH2 CH2 CH
OH

OH

OH

OH

OH
*
*
CH
CH3
CH3 CH

OH

; CH2 C CH3
CH3

OH OH

OH

OH

OH
OH
; CH2 CH CH2
CH3

2buten oxidat cu KMnO4 n mediu bazic (Baeyer)

16.16 a) eten + propen


b) 1/5; 13,3% etanol.
c) 13,7%.

16.17

FM = C7H8O
O CH3

OH

CH2OH
;

;
CH3 (o,m,p)

B (anisol)

A: toluen +Cl2/h, apoi hidroliz


B: C6H5ONa + CH3Br

16.18 434,5 g toluen;


C: pcrezol global = 123 = 0,6 60%
Cantitatea de pcrezol: 97,2g

16.19 nitrobenzen: 147,6 Kg; mdinitrobenzen: 50,4 Kg; HNO3 70%: 162Kg

252

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

16.20 A: acetona; B: metil-vinil-cetona; C: 2butanol


+ H2SO4
- H2O
- H2O
(intramolec.)

CH3 CH CH2 CH3


OH

CH3 CH CH2 CH3


OSO3H
CH3 CH CH CH3 + CH2 CH CH2 CH3
20%
~ 80%

- H2O
(intramolec.)

CH3 CH CH2 CH3


O
CH3 CH CH2 CH3

16.21 A: acetofenona; C: - metilstiren


E, F: fenol i aceton
Obinerea lui A:
+ O2 (aer)
- H2O

CH2 CH3

CO CH3

cat.
AlCl3

+ CH3COCl

-metilstirenul se copolimerizeaz cu butadien: rezult cauciucul Carom

16.22 A: acetat de 2-butil

B: 2-butanol

Izomeri:
acid
nr. atomi C
5

alcool
nr. atomi C
1

esteri
4

esteri optic
activi
1

253

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

16.23 acetat de fenil;


O C CH3
O

O2N

16.24

Formula molecular: C5H8O2


A: CH2 CH CH2 COOCH3
Izomerii:

vinilacetat de metil

CH2 CH CH3

metacrilat de metil

COOCH3
CH3 CH CH COOCH3

crotonat de metil
(cis, trans)

16.25 a) C6H12O6
b) glucoza, fructoza

16.26

2 CH4

C2H2

-3 H2

CH2 CH

+ NH3 + 3/2 O2
CH4
- 3H2O

CN

HCN

Randament de obinere: = 12 = 0,64 64%


Cantitatea de nitril:
16.27

HC CH

+ H2

4
53 0,64 = 45,23 Kg
3

2+ CH2

cat.Pd/Pb

HC CH

CH2

+HBr

+ Na
- 1/2 H2

CH3 CH2 Br

-NaBr

HC C CH2 CH3

HC C-Na+

a) CH3 CO CH2CH3 ; b) CH2 C CH2 CH3 , CH3


Cl

c) 1,3,5trietilbenzen + 1,2,4trietilbenzen
16.28 a) C: butadiena
b) E: pcloronitrobenzen; F: ocloronitrobenzen

254

Cl
C CH2 CH3
Cl

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

16.29 a) 7,14% CH4 i H2O


21,42% CO; 64,28% H2
b) 75%;

c) 120 Kg.

16.30 Benzonitril;
toluen: oxidare, NH3, t0C n prezen de P2O5
benzen: nitrare, reducere, diazotare, CuCN.
16.31 C5H11Cl

8 izomeri; 3 atomi de carbon asimetrici

16.32 C7H9N;
CH2NH2

NH2

NHCH3

;
CH3 (o,m,p)

mtoluidina:

CH3

CH3
2 etape

3 etape

NO2
NH2

NH2

16.33 F: benzaldehida
I: C6H5

CH3
CH C COOH

16.34 A: ciclopentena;

CH3

CH3

C: ciclopentilbenzen

D: 3,4dimetilciclobutena
E: 2,4dimetilciclopentena
F i G: () i mezoform.

255

3 etape

NO2

NH2

Investete n oameni!
Numr de identificare contract: POSDRU/87/1.3/S/61839
Beneficiar: Universitatea Politehnica din Bucureti

16.35 3metil1,3pentadien
16.36 C8H11N; 5 izomeri
CH2 CH2 NH2

CH(NH2)CH3

CH2 NH CH3

;
(din toluen)

(din acetofenon)

NH CH2 CH3

(din toluen)

N(CH3)2

(din anilin)

(din anilin)

16.37 aldehida cinamic: benzaldehid + acetaldehid


fenilvinilcetona: acetofenon + formaldehid

16.38 A: aldehida crotonic


B: etilmetilcetona
16.39 2hexina i 4metil2pentina
16.40 5 izomeri

2 izomeri: C6H5 C CH CH CH3


O
C6H5 CH CH C CH3
O

(acetofenon + acetaldehid)
(benzaldehid + aceton)

Biblografie: Chimie Organic, Iosif Schiketanz, Chimie organic pentru liceu i


admitere n nvmntul superior, Culegere de probleme, Ed Niculescu,
Bucureti, 2004

256