Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
qxd
8/3/2007
12:51 PM
Page 1
himie
C1
CORINT
EDUCAIONAL
8/3/2007
12:51 PM
Page 2
Manualul a fost aprobat prin O.MEdCT nr. 1262/44 din 6.06.2007, `n urma evalu\rii calitative [i este realizat `n conformitate cu
programa analitic\ aprobat\ prin Ordin al ministrului educa]iei [i cercet\rii nr. 5959 din 22.12.2006.
ISBN: 978-973-135-093-6
INTRODUCERE
DE CE?
Clasa a XII-a reprezint finalizarea studiilor liceale i, n consecin,
studiul chimiei trebuie s contribuie la formarea capacitii de a reflecta
asupra lumii, de a formula i de a rezolva probleme pornind de la
relaionarea achiziiilor din domeniul chimiei cu celelalte domenii ale
cunoaterii. n acelai timp, studiul chimiei are un rol dominant n
dezvoltarea competenelor privind reuita personal i socio-profesional (comunicare, gndire critic, prelucrarea i utilizarea contextual a unor informaii complexe etc.).
Studiul chimiei din clasa a XII-a te va ajuta s nelegi mai bine
fenomene ce se petrec n jurul tu, s investighezi comportarea unor
substane sau sisteme chimice, s aplici algoritmi de rezolvare de
probleme n scopul utilizrii lor n situaii din cotidian, s evaluezi
consecinele proceselor i aciunii produselor chimice asupra propriei
persoane i asupra mediului.
Coninuturile pe care le vei ntlni n studiul chimiei de clasa a XII-a
sunt astfel structurate nct s prezinte o vedere de ansamblu asupra
studiului chimiei n coal i, nu n ultimul rnd, s i explice o serie
de procese biochimice ce se petrec n organismul uman.
n consecin, sistemele chimice pe care le-ai ntlnit n anii anteriori
vor fi clasificate i sistematizate dup diverse criterii, iar cunotinele
anterioare vor fi structurate n scopul explicrii proprietilor sistemelor
chimice.
n studiul chimiei anorganice i organice ai ntlnit o serie de reacii
chimice, care pot fi clasificate dup mai multe criterii, dup cum vei
constata n paginile acestui manual.
Aminte[te-]i!
n clasa a IX-a, la studiul echilibrului chimic ai aflat c reaciile
chimice sunt reacii reversibile (care decurg n ambele sensuri) i
reacii ireversibile (care decurg practic ntr-un singur sens).
Dup cum se tie, reaciile reversibile sunt caracterizate de starea
de echilibru, influenat de concentraia speciilor chimice care
particip la echilibru, temperatur i presiune.
u n consecin, un criteriu pentru clasificarea reaciilor chimice este
sensul de desfurare al acestora; astfel de reacii sunt reversibile i
ireversibile.
Chimia este constant prezent n viaa noastr cotidian (sntate, mbrcminte, locuin, energie,
transport, alimentaie etc.)
Pe de alt parte, ea este fundamental implicat n existena noastr propriu-zis,
pentru c regleaz toate
funciile celulare ale organismelor vii: activitatea
muscular i nervoas, digestia, respiraia, reproducerea, mirosul, gustul.
innd cont de toate acestea merit chimia s-i
acordm importana cuvenit?
Introducerefinal tipar.P65
03.08.2007, 10:47
Aminte[te-]i!
l
ruginirea fierului:
4Fe + 2H 2 O + 3O2
4FeO (OH )
rugina
oetirea vinului:
CH 3 CH 2 OH + O 2
CH 3 COOH + H 2 O
Introducerefinal tipar.P65
03.08.2007, 10:47
NO}IUNI DE TERMOCHIMIE
DE CE?
Cnd mncm fructe, zahrul coninut n ele reacioneaz n corpul
nostru cu oxigenul, rezultnd CO2 i H2O. n timpul acestui proces
chimic mai apare o modificare important: eliberarea de energie. Mncarea consumat este combustibilul pe care corpul nostru l folosete
pentru a pune n micare muchii i pentru a menine temperatura corpului n limite normale.
Exemplul dat ilustreaz un principiu general, pe care l-ai mai ntlnit,
i anume c reaciile chimice presupun modificri energetice. Unele
reacii, precum oxidarea zahrului, elibereaz energie. Altele, cum ar
fi descompunerea apei n hidrogen i oxigen, presupun absorbia de
energie. n prezent, peste 90 % din energia produs n societatea noastr
provine din reacii chimice, ndeosebi prin arderea combustibililor
(crbuni, produse petroliere, gaze naturale).
Studiul energiei i al transformrilor ei este cunoscut sub numele
de termodinamic (gr. therme = cldur, dynamis = putere). Acest
domeniu al cunoaterii i-a pus bazele n timpul revoluiei industriale,
urmrindu-se legturile dintre cldur, efort (munc) i energia
coninut n combustibil, n ncercarea de a maximiza performanele
motoarelor cu aburi. Termodinamica este important att pentru chimie,
ct i pentru alte domenii tiinifice i inginereti. Este prezent n
viaa de zi cu zi, ntruct energia se folosete n producerea bunurilor,
n cltorii, n comunicaii, practic pretutindeni. Termodinamica este
legat de domenii extrem de diverse i de complexe (metabolizarea
alimentelor, funcionarea bateriilor, proiectarea motoarelor . a.).
n acest capitol vei studia legturile, relaiile dintre reaciile chimice
i modificrile de energie. Aceast parte a termodinamicii se numete
termochimie.
Termochimia studiaz efectele termice care nsoesc procesele chimice
i unele procese fizico-chimice (topire, fierbere, dizolvare . a.).
Natura energiei
Conceptul de materie este uor de neles ntruct materia poate fi
vzut i atins. De cealalt parte, energia este un concept mai abstract.
Pentru a ne familiariza cu acest concept, s pornim de la o aciune simpl
care presupune consum energetic ridicarea halterelor (fig. 3). Gravitaia
produce atracie ntre haltere i sol. Aceast atracie gravitaional este
Cunoaterea efectelor
termice ce nsoesc reaciile
chimice este esenial,
pe de o parte, pentru a nelege sensul n care acestea
evolueaz, iar pe de alt
parte, pentru a identifica
noi surse de energie.
capitolul2tipar.P65
03.08.2007, 11:01
Unitile de msur
pentru energie:
l n S.I. unitatea pentru
energie este joule, n onoarea
omului de tiin britanic
James Prescott Joule (18181889) care a fcut studii
despre lucru mecanic i
cldur:
1 J = 1 kg m2/s2
O mas de 2 kg care se
deplaseaz cu viteza de 1 m/s
are o energie cinetic de 1 J:
Ec
1 2 1
[2 kg (1 m / s)2 ]
mv
2
2
1 kg m 2 / s2 1 J
Un joule nu reprezint o
cantitate mare de energie i
de aceea se folosete adesea
kJoule:
1 kJ = 1 000 J.
l Uzual, energia care nsoete reaciile chimice se exprim n calorii (nu este unitate n S.I.) utilizat n
chimie, biologie, biochimie.
l Caloria se definete drept
cantitatea de energie produs de 1 g de ap pentru
a-i mri temperatura cu 1C:
1 cal = 4,184 J
1kcal = 1 000 cal
capitolul2tipar.P65
03.08.2007, 11:01
n alte contexte, vei ntlni alte forme de energie, cunoscute sub numele
de energie chimic sau energie termic. Aceste forme de energie pot fi
asimilate ca energie cinetic sau potenial la nivel atomic sau molecular. De exemplu, energia chimic a benzinei poate fi privit ca energie
potenial nmagazinat n aranjamentul electronilor i nucleelor atomilor
din structura moleculelor ce formeaz benzina.
Energia termic este energia asociat micrii moleculelor i, n
consecin, poate fi interpretat ca energie cinetic.
Cldura reprezint transferul de energie termic ntre dou obiecte
care au energii cinetice diferite. Energia se transfer de la obiectul mai
cald (ale crui molecule au un nivel mai mare de energie cinetic) la
obiectul mai rece (ale crui molecule au un nivel mai mic al energiei
cinetice).
Activitate
de documentare
Pornind de la faptul c cea
mai mare parte a energiei de
care avem nevoie pe Pmnt
provine de la Soare, direct sau
indirect, oamenii de tiin
caut soluii pentru ca energia
radiant s poat fi transformat n energie electric sau
mecanic.
Caut informaiile necesare
pentru a ntocmi un proiect cu
tema: Posibiliti de perspectiv pentru a utiliza mai eficient
energia soarelui i apelor,
a vntului i mareelor.
agitator
vas cu dou
straturi
izolatoare
Fig. 5. Calorimetrul.
capitolul2tipar.P65
03.08.2007, 11:01
H2(g), O2(g)
E
negativ
E
pozitiv
2H2O(g)
Sistem
Cldura Q(+)
E(+)
Lucru mecanic L(+)
capitolul2tipar.P65
03.08.2007, 11:01
Entalpia de reac]ie
Cea mai mare parte a transformrilor fizice i chimice, inclusiv cele ale
sistemelor vii, are loc la presiunea constant a atmosferei terestre. Astfel,
marea majoritate a reaciilor chimice ce se petrec n laborator au loc n
vase deschise ctre atmosfer, prin urmare la presiune constant.
Cnd este vorba despre cldura absorbit/cedat la presiune constant,
chimitii folosesc o mrime special, numit entalpie, notat cu H (grec.
enthalpein = a nclzi).
Entalpia de reacie reprezint variaia de cldur a reaciilor chimice la presiune constant.
Entalpia unui sistem nu se poate msura, dar se poate evalua i calcula
variaia de entalpie, H. Variaia de entalpie a unui proces este egal cu
cldura primit sau cedat de sistem la presiune constant:
H = Qp
capitolul2tipar.P65
03.08.2007, 11:01
Mediu nconjurtor
Sistem
H = Hfinal Hiniial
Cldur
H = Hprodui Hreactani
Cnd Hprodui > Hreactani, H > 0 sistemul a primit cldur din mediul
exterior; a avut loc un proces endoterm (fig. 10, a)
l Cnd H
< Hreactani, H < 0 sistemul a cedat cldur mediului
produi
exterior; a avut loc un proces exoterm (fig. 10, b)
De exemplu, sinteza apei din elemente este un proces exoterm (fig. 11);
ecuaia termochimic este:
l
(a)
H(+)
Reacie endoterm
Mediu nconjurtor
Sistem
Cldur
H()
Reacie exoterm
(b)
Entalpia
2H2(g) + O2(g)
H = 483,6 kJ
H<0
(exoterm)
2H2O(g)
{tia]i c\
exploziile dezastruoase
produse la bordul aeronavei
germane Hinderburg (1937)
i al navetei spaiale Challenger (1986) au fost cauzate de
reacia exoterm i deosebit
de rapid, la temperaturi crescute, dintre H2 i O2 (H2 este
un excelent combustibil).
npHp
nrHr
capitolul2tipar.P65
10
H = 802 kJ
03.08.2007, 11:01
H2 = 196 kJ
H1 = 196 kJ
C\ldura de formare
Modificarea (variaia) de entalpie care apare la formarea unui anumit
compus din elementele sale componente este o mrime foarte util cnd
trebuie s comparm ntre ele reacii sau s efectum unele calcule
termochimice.
Pentru a facilita compararea semnificativ a valorilor H ale diferitelor
reacii, chimitii au czut de acord s stabileasc o serie de stri standard.
Pentru elemente, strile standard alese sunt acele forme fizice ale elementului care sunt stabile la presiunea de 1 atm i temperatura de 25C.
Convenional, entalpia unui element n condiii standard este considerat nul.
Variaia de entalpie a sistemului n reacia de sintez a unui mol
de substan din elementele componente n starea lor standard
reprezint cldura de formare (entalpia de formare).
Entalpia de formare standard se noteaz cu H 0f , se exprim n
kJ/mol i este tabelat la temperatura de 25C i presiunea de 1 atm.
De exemplu, la formarea unui mol de CO2(g) n condiii standard,
prin arderea unui mol de carbon (grafit) cu un mol de oxigen, sistemul
cedeaz 393,5 kJ.
Ecuaia termochimic a procesului de ardere puternic exoterm este:
C(s) + O 2 (g) CO 2 (g) + 393, 5 kJ
Dac se indic variaia de entalpie:
H 0f = 393,5 kJ
C(s) + O 2 (g) CO 2 (g)
Variaiile de entalpie, H,
sunt tabelate n funcie de
natura transformrii fizice
sau chimice; de exemplu,
exist tabele pentru entalpiile de vaporizare ( HV,
pentru a transforma lichidele n gaze), entalpiile de
ardere ( H, pentru arderea
unei substane n O2) .a.
Un loc deosebit de important n categoria datelor termochimice l reprezint valorile entalpiilor de formare.
Calculele termochimice
necesare n industria chimic, n biochimie, n procesele de combustie utilizeaz valorile entalpiilor standard.
11
capitolul2tipar.P65
11
03.08.2007, 11:01
npHp
nr Hr
Activitate individual\
1. Compar cantitatea de cldur produs la arderea unui gram de
propan, C3H8 (fig. 13), cu cldura produs la arderea unui gram de
benzen, C6H6 .
2. Utiliznd entalpiile de formare din tabelul 1, calculeaz variaia
de entalpie la combustia unui mol de etanol.
C2 H 5 OH(l) + 3O 2 (g) 2CO 2 (g) + 3H 2 O(l)
12
capitolul2tipar.P65
12
03.08.2007, 11:01
H2 =
2324 kJ
H1 = 2220 kJ
3CO2(g) + 4H2O(g)
Produi
78 g/mol
Cldura degajat pentru 1 g de benzen:
3267 kJ / mol
= 41,9 kJ/g
78 g / mol
2. 1366,7 kJ; 3. 635,5 kJ.
C6 H 6
Denumirea
substanei
Acetilen
Eten
Etan
Metan
Propan
Etanol
Glucoz
Zaharoz
Ap
Amoniac
Acid clorhidric
Acid iodhidric
Carbonat de
calciu
Clorur de
sodiu
Bicarbonat de
sodiu
Benzen
Dioxid
de carbon
Hidroxid
de calciu
13
H 0f (kJ/mol)
C2H2(g)
C2H4(g)
C2H6(g)
CH4(g)
C3H8(g)
C2H5OH(l)
C6H12O6(s)
C12H22O11(s)
H2O(l)
NH3(g)
HCl(g)
HI(g)
226,7
52,3
84,68
74,85
103,85
277,7
1260
2221
285,8
46,19
92,3
25,9
CaCO3(s)
1207,1
NaCl(s)
411
NaHCO3(s) 947,7
C6H6(l)
49,04
CO2 (g)
393, 5
Ca(OH)2
986,2
13
capitolul2tipar.P65
Formula
03.08.2007, 11:01
+1
/
28 2O
3k 2
J
(g)
/2O 2 J
+1 0,5 k
11
+O2(g)
C(s) 393,5 kJ
CO(g)
Fig. 14. Obinerea CO2 are loc
capitolul2tipar.P65
14
03.08.2007, 11:01
n reaciile reversibile,
variaia de entalpie a reaciei directe este egal (n
modul) cu variaia de entalpie a reaciei inverse.
CH4(g) + 2O2(g)
H2 = 607 kJ
H1 =
890 kJ
Entalpia
15
H3 = 283 kJ
CO2(g) + 2H2O(g)
15
capitolul2tipar.P65
1
CO(g) + 2H2 O(l) + O2 (g)
2
03.08.2007, 11:01
vaporizare
H2O(l) H2O(g)
topire
H2O(s) H2O(l)
alotropie
C(diamant) C(grafit)
(fig. 16)
Determin\ri termochimice
Efectele termice determinate de fenomenele fizice sau chimice se
denumesc dup natura procesului la care se refer. Astfel:
l Efectele chimice nregistrate n transformrile fizice pot fi:
Cldur latent de vaporizare (entalpie de vaporizare, H ovaporizare )
Hotopire )
Cldur de alotropie (entalpie de alotropie, H oalotropie )
dizolvare
Cldur de dizolvare (entalpie de dizolvare, H odizol var e )
NaOH(s) NaOH(aq)
l Asemntor, se definesc efecte termice nregistrate n transformrile
chimice:
formare
1
H 2 (g) + O 2 (g) H2O(l)
Cldura de formare din elemente (entalpia de formare, H of , pe
2
care ai studiat-o n paginile anterioare)
combustie
Cldura
de neutralizare (entalpia de neutralizare Hneutralizare)
CH4 (g)+ 2O2 (g) CO2 (g) + H2O (g)
Cldura de ardere/combustie (entalpia de combustie, H oc )
neutralizare
Pentru determinarea experimental a efectelor termice se utilizeaz un
NaOH (aq)+ HCl (aq) NaCl (aq) + H2O (l)
dispozitiv cunoscut sub numele de calorimetru, un vas etan, izolat termic
de exterior (fig. 5). Metoda calorimetric se bazeaz pe legea calorimetriei,
care ine seama de faptul c ntr-un sistem izolat cldura cedat de un corp
cald este egal cu cldura primit de un corp rece; altfel spus, cldura
cedat n cazul transformrilor fizico-chimice este egal cu cldura primit
de calorimetru; aceast cldur se calculeaz cu relaia:
Q = mc T ,
Substana
Cldura
specific, c
(J/g grad)
H2O (l)
4,18
H2O (s)
2,03
C (grafit)
0,71
Al (s)
0,89
Hg (l)
0,14
CaCO3 (s)
0,85
capitolul2tipar.P65
16
03.08.2007, 11:01
Prelucrarea datelor
Se calculeaz diferena de temperatur t = t1 t0;
Se determin cldura absorbit de soluie prin dizolvarea NaOH:
Q = msoluie c t
c = 4,18 J/g grad
H2 O
msoluie = mNaOH + mH O
1 g/mL
m= V
l Se calculeaz numrul de moli de NaOH utilizai:
m NaOH
/ NaOH
= 40 g/mol
NaOH
NaOH
l Se determin cldura degajat la dizolvarea unui mol de NaOH:
La dizolvare se produc
dou fenomene nsoite de
schimb energetic:
l difuziunea particulelor
solvatului printre cele ale
solventului, fenomen nsoit
de absorbia de cldur
(fenomen endoterm);
l formarea unor legturi
ntre particulele solvatului
i cele ale solventului, fenomen numit solvatare i nsoit de cedare de cldur
(fenomen exoterm).
innd cont de bilanul
energetic, se distinge:
u dizolvare exoterm,
atunci cnd se degaj mai
mult cldur la solvatare
dect cldura necesar difuziunii particulelor;
u dizolvare endoterm,
cnd se absoarbe mai mult
cldur la difuziune dect se
degaj la solvatare.
l
l
H diz
/ NaOH
17
capitolul2tipar.P65
17
03.08.2007, 11:01
NH 4 NO3 (l)
51,5 kJ
Reacia fiind puternic exoterm, cldura degajat este
utilizat pentru concentrarea
soluiei de NH4NO3 obinute.
H 0neutralizare
Capacitatea caloric a
calorimetrului fiind foarte
mic nu se ia n considerare.
Prelucrarea datelor
Se calculeaz diferena de temperatur t = t1 t0;
Se determin masa soluiei, considernd sol = 1g/cm3, msol = 200 g
(pentru exemplul prezentat);
l Se determin cldura absorbit de soluie:
Q = msoluie c t
l Se calculeaz numrul de moli de HCl (sau NaOH) introdui:
/(HCl) = Vsol(HCl) cmolar(HCl) sau /(NaOH) = Vsol(NaOH) cmolar(NaOH)
l
l
18
capitolul2tipar.P65
18
03.08.2007, 11:01
H 0neutralizare
H 0neutralizare
Reacia de neutralizare
este un proces exoterm; determinarea cantitativ a
cldurii de neutralizare face
posibil utilizarea acesteia
n alte procese fizico-chimice, n procesele tehnologice care necesit cldur.
Aminte[te-]i!
n clasa a X-a, la studiul hidrocarburilor ai aflat c, prin combustia
(arderea) acestora, se obin mari cantiti de cldur, hidrocarburile
constituind o surs important de energie.
Surse de hidrocarburi
n natur
Gaze naturale
Petrol (iei)
Crbune
Combustibili
Dup cum ai constatat, dintre hidrocarburile utilizate drept combustibili cei mai importani sunt alcanii. Alcanii ard formnd CO2 i H2O cu
degajare de cldur; reacia fiind puternic exoterm, energia eliberat
este utilizat n diferite scopuri practice. n paginile precedente ai efectuat
calcule determinate de procesele de combustie ale unor hidrocarburi.
De exemplu, combustia metanului ntr-un volum suficient de aer
elibereaz o cantitate mare de energie, numit entalpie de combustie
(cldur de ardere):
CH 4 (g) + 2O 2 (g) CO2 (g) + 2H 2 O(l)
H 0combustie
890 kJ
Combustia = procesul de
ardere a unui compus n prezena oxigenului; ea este
nsoit de eliberare de
lumin i cldur (dou
forme de energie pe care
omul le-a descoperit odat cu
focul, observnd c acestea
asigur cldur).
Combustibili = materiale
de origine organic, n general, care ard cu vitez
mic, n contact cu oxigenul
din aer, cu formare de CO2,
H2O i dezvoltare de cldur.
Petrolul, un amestec complex de hidrocarburi saturate i aromatice, constituie
o important surs de energie; aproximativ 90% din
cantitatea de petrol extras
se utilizeaz anual drept
combustibil.
Alcanul
Metan
Etan
Propan
Butan
Octan
Decan
19
Entalpia de
combustie
890
1560
2220
2877
5512
6778
19
capitolul2tipar.P65
Formula
molecular
CH4(g)
C2H6(g)
C3H8(g)
C4H10(g)
C8H18(l)
C10H22(l)
03.08.2007, 11:01
Numrul
atomilor
de C
1-2
5-10
10-16
15-25
Tipul
combustibilului
gaze
naturale
gaze lichefiate
de butelii
benzin
kerosen
motorin
> 25
pcur
3-4
Utilizri
principale ale
combustibilului
nclzire, nevoi
casnice de baz
automobile
avioane
motoare Diesel,
nclzire
nclzire, scopuri
industriale
Putere caloric
Metan
36 MJ/m3
Propan
100 MJ/m3
Butan
120 MJ/m3
Benzin
46 MJ/kg
Lemn
10-18 MJ/kg
Crbune
25-35 MJ/kg
Hidrogen
140 MJ/kg
H 0combustie
q
1000 sau q
1000
22, 4
Dei arderile sunt procese puternic exoterme, convenional, puterea caloric
se consider pozitiv i se msoar n MJ (megajouli, 1MJ = 1000 kJ).
n procesul de ardere a celor mai muli combustibili se formeaz CO2
i H2O; ntruct apa se poate forma n stare lichid sau gazoas, trebuie
s se aib n vedere cldura de vaporizare a apei, H0vaporizare 44 kJ/mol
Activitate individual\
1. Metanolul este adesea utilizat drept combustibil pentru motoarele
de nalt performan. Compar valoarea entalpiei de combustie a unui
gram de metanol (CH3OH) cu cea obinut pentru un gram de benzin,
considernd c benzina este format numai din izooctan (C 8H18)
H 0f (CH3OH )
239 kJ/mol i
H CH 3 OH
22,71 kJ/g;
H 0f (C8 H18 )
H C8 H18
269 kJ/mol.
47,7 kJ/g.
20
capitolul2tipar.P65
20
03.08.2007, 11:01
{tia]i c\
n ultima vreme, n
centrale nucleare pentru obinerea energiei se folosete,
din ce n ce mai mult, combustibilul nuclear, format
dintr-un material ce conine
izotopi ai unor elemente grele
(238U, 239Th).
Ecuaia fisiunii nucleare,
ce produce o cantitate impresionant de energie, pentru
uraniu se poate scrie:
235
1
92
141
1
92 U + 0 n 36 Kr + 56 Ba + 3 0 n
la fisiunea unui gram de
uraniu se produce o energie
de 20 milioane kcal (2300 kWh;
1 kJ = 3600 kWh).
Alimentul
kcal/100 g
Carne de pasre
Carne de vit
Carne de porc
Unt
Brnz gras
Brnz slab
Lapte de vac
Ou
Zahr
Fin
Cartofi
Pine alb
Mere
Portocale
Alune
Varz verde
180
200
300
740
400
150
40
150
400
360
100
235
46
35
570
22
21
capitolul2tipar.P65
21
03.08.2007, 11:01
Aminte[te-]i!
n clasa a XI-a ai studiat
despre Acizi nucleici
compui macromoleculari
care se gsesc n toate celulele vii; unitile structurale, monomerii care formeaz macromoleculele
acizilor nucleici se numesc
nucleotide, cu structuri asemntoare ADP-ului i
ATP-ului.
NH2
O
HO P O P O CH2
O
N
N
O
OH OH
Adenozindifosfat (ADP)
sau
NH 2
O
HO P O P O P O CH2
O
N
N
O
OH OH
Adenozintrifosfat (ATP)
capitolul2tipar.P65
22
03.08.2007, 11:01
ADP
Arderea zaharurilor
Transformarea zaharidelor n organismul uman are loc prin intermediul
unor procese complexe, catalizate de enzime.
Simplificat, se poate spune c zaharidele se descompun la nivelul
intestinului n glucoz, C6H12O6. Glucoza este solubil n snge, concentraia acesteia fiind cunoscut sub numele de glicemie; glucoza este transportat prin snge n celule, unde reacioneaz cu O2 ntr-o serie de etape
complexe, producnd n cele din urm CO2, H2O i energie:
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6CO2 (g) + 6H2O (l) + 38 ATP
H = 2861 J
Descompunerea zaharurilor este rapid, ceea ce determin alimentarea rapid a organismului cu energia produs de acestea. Cu toate
acestea, organismul nmagazineaz numai o cantitate foarte mic de
zaharuri. Valoarea energetic medie a zaharurilor este de 17 kJ/g.
Simplificat, tranformrile pe care le sufer zaharidele n organism
se pot reprezenta prin urmtoarele etape:
23
capitolul2tipar.P65
23
03.08.2007, 11:01
Zaharide (alimente)
Glucoz (n snge)
CH3 CH COOH
Glicogen (n ficat)
Glicogen (n celule)
Acid piruvic
OH
acid lactic
(acid 2-hidroxipropanoic)
O2
O
acid piruvic
(acid 2-oxopropanoic,
acid cetopropionic)
CO2
+
Proteine
Grsimi
acid acetic
CO2 + H2O + energie
CH3 C COOH
intermediari
O
Acidul acetic intr ntr-un ciclu de reacii cuprinznd mai muli
intermediari; n acest ciclu se consum acid acetic i oxigen, formndu-se
CO2 i H2O.
Secvena de reacii prin care o molecul de glucoz din celul este
oxidat la CO2 i H2O, poate fi mprit n trei etape principale:
l prima etap numit glicoliz const n desfacerea moleculei de
glucoz n compui cu cte 3 atomi de C acid piruvic i acid lactic. n
cursul glicolizei molecula de glucoz reacioneaz mai nti cu molecule
de ATP i, trecnd prin mai multe etape intermediare, se ajunge la acid
lactic i acid piruvic. Pe parcursul acestor etape (procese de oxidare) se
produc molecule de ATP; reacia global a glicolizei se poate scrie:
C6H12O6 2CH3 C COOH + 2ATP + 4e + 4H+
O
24
capitolul2tipar.P65
24
03.08.2007, 11:01
acid citric
(acid tricarboxilic)
O
a treia etap implic transferul de electroni de la moleculele care
elibereaz energie ctre oxigen, cu formarea apei, proces cunoscut sub
numele de transport de electroni.
Procesul global al lanului transportului de electroni:
l
25
capitolul2tipar.P65
25
03.08.2007, 11:01
Determin:
a. cantitatea de cldur degajat din reacie;
b. entalpia molar de neutralizare ( sol = 1g/mL;
c = 4,18 J/ggrd).
R:
R a. 2,7 kJ; b. 54 kJ/mol
8. Cldura de combustie a fructozei, C6H12O6,
este 2812 kJ/mol. Dac un mr ce cntrete 160
g conine 10% fructoz, calculeaz aportul caloric
al fructozei rezultat la consumarea mrului.
R:
R 59,7 kcal
9. Azotatul de amoniu se descompune conform
ecuaiei reaciei:
NH4NO3(s) N2O(g) + 2H2O(g) H = 37 kJ
Calculeaz cantitatea de cldur obinut prin
descompunerea, la presiune constant, a 2,5 g azotat
de amoniu.
R 1,16 kJ.
R:
10. Prin combustia acetonei, C3H6O, se formeaz
CO2, H2O i se degaj 1790 kJ/mol. Calculeaz
entalpia de formare a acetonei utiliznd datele din
tabelul 1.
R:
R 248 kJ
11. Se consider urmtoarele procese termochimice:
2C2H6(g) + 7O2(g) 4CO2(g) + 6H2O(l)
H1 = 3120 kJ
C(s) + O2(g) CO2(g)
H2 = 394 kJ
2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)
H3 = 572 kJ
Utiliznd legea lui Hess, determin H pentru
reacia:
2C(s) + 3H2(g) C2H6(g)
H=?
R 86 kJ
R:
12. Calculeaz H pentru reacia dintre eten i
fluor:
C2H4(g) + 6F2(g) 2CF4(g) + 4HF(g) H = ?
cunoscnd:
H2(g) + F2(g) 2HF(g)
H1 = 537 kJ
C(s) + 2F2(g) CF4(g)
H2 = 680 kJ
2C(s) + 2H2(g) C2H4(g)
H3 = 52,3 kJ
R:
R 2 486 kJ
13. Calculeaz entalpia de formare a carbidului,
CaC2, utiliznd procesul termochimic de obinere
al acetilenei:
CaC2(s) + 2H2O(l) C2H2(g) + Ca(OH)2(s)
H = 127,2 kJ
R H 0f = 60,6 kJ
R:
26
capitolul2tipar.P65
26
03.08.2007, 11:01
TEST DE EVALUARE
1. Alege termenul din parantez care completeaz corect fiecare din afirmaiile urmtoare:
a. Un fenomen endoterm are loc cu ............ de cldur (cedare/absorbie).
b. Entalpia de reacie reprezint variaia de cldur a reaciilor chimice la ............ constant (volum/
presiune).
c. Cu ct entalpia de formare este mai ............, cu att substana este mai stabil (mic/mare).
d. Reacia de neutralizare este un proces ............ (endoterm/exoterm).
e. Calitatea unui combustibil se apreciaz prin ............ (starea de agregare/puterea caloric).
2. Stabilete corespondena dintre afirmaiile A i afirmaiile indicate n coloana B, nscriind n dreapta cifrelor din coloana A literele corespunztoare din coloana B:
A
B
1 .... Entalpia de reacie
a. reprezint cantitatea de cldur cedat la arderea
unui mol de substan
2 .... Cldura de dizolvare
b. arat cldura cedat sau absorbit de 1 mol de substan
care se dizolv ntr-o cantitate mare de solvent
3 .... Entalpia de combustie
Densitatea
(g/cm3) la 25C
Entalpia molar de
combustie (kJ/mol)
Nitroetan, C2H5NO2(l)
1,052
1348
Etanol, C2H5OH(l)
0,789
1371
Dietileter, (C2H5)2O(l)
0,714
2727
27
capitolul2tipar.P65
27
03.08.2007, 11:01
Viteza de reac]ie
Viteza oricrui fenomen este msurat prin modificarea care apare
ntr-un interval de timp dat. De exemplu, viteza unui automobil se exprim
prin distana parcurs n unitatea de timp. n general, fenomenele care se
petrec n timp se caracterizeaz prin vitez de desfurare.
Viteza de reacie indic variaia concentraiei reactanilor sau
produilor de reacie n unitatea de timp.
Pentru a nelege conceptul de vitez de reacie s analizm reacia de
descompunere a dioxidului de azot, gaz ce cauzeaz poluarea aerului:
2NO 2 (g) 2NO(g) + O 2 (g)
28
capitolul3tipar.P65
28
03.08.2007, 11:42
Timpul
(secunde)
Concentraia (mol/L)
NO2
NO
O2
0,0100
50
0,0079
0,0021
0,0011
100
0,0065
0,0035
0,0018
150
0,0055
0,0045
0,0023
200
0,0048
0,0052
0,0026
250
0,0043
0,0057
0,0029
Concentraia (mol/L)
Timpul (s)
Analiznd rezultatele din tabelul 7 se observ cum concentraia reactantului NO2 scade n timp, iar concentraiile produilor NO i O2 cresc
n timp.
innd cont de definiia vitezei unui proces chimic, dac se noteaz cu
A un reactant sau produs, atunci viteza medie de reacie notat cu L va fi:
v=
sau
A
t
NO2 t 50 NO2 t 0
NO2
t
50s 0s
0, 0079 mol / L 0, 0100 mol / L
4,2 10 5 mol / L s
v
50s
Se observ din valoarea [NO2] < 0, deoarece concentraia NO2 scade n
timp. ntruct, de regul, se lucreaz cu valori pozitive ale vitezei de
reacie, expresia vitezei de reacie pentru exemplul considerat va fi:
NO2
t
0 50
50 100
2,8 105
100 150
2,0 105
150 200
1,4 105
200 250
1,0 105
29
29
capitolul3tipar.P65
mol L1 s1
NO2
t
5
4,2 10
Intervalul
de timp
mol
L s
03.08.2007, 11:42
c
t
c2 c1
t 2 t1
Baza experimental a
cineticii chimice o reprezint msurarea vitezei de
reacie n funcie de concentraie sau presiune i de
temperatur.
Studiul vitezelor de reacie a artat c foarte multe
reacii nu sunt dect global
reprezentate prin ecuaiile
chimice folosite uzual, fiind
procese mai complicate,
desfurndu-se deseori n
mai multe etape, att consecutive ct i paralele.
Deseori apar intermediari,
specii moleculare mai mult
sau mai puin stabile. Cunotinele despre toate etapele intermediare pe care le
parcurge un sistem chimic
ntr-o transformare constituie ceea ce se numete
mecanism de reacie.
NO2
= (4,2 105 mol/Ls) = 4,2 105 mol/Ls
t
Valorile vitezelor medii calculate pentru reacia considerat, pentru
alte intervale de timp sunt date n tabelul 8.
Valoarea vitezei de reacie la un moment dat, viteza instantanee, se
poate obine trasnd o linie tangent la curb n punctul respectiv.
Graficul din figura 21 arat o linie tangent trasat la t = 100 s; n
consecin, viteza instantanee la 100 secunde se poate calcula utiliznd
datele din grafic:
0, 0026 mol / L
2, 4 10 5 mol / L s
v
110s
n cele prezentate anterior, s-au fcut referiri numai la calcularea vitezei
de reacie a reactanilor. Un raionament asemntor se poate aplica i
pentru calcularea vitezei de reacie a produilor; pentru aceasta trebuie
s lum n considerare coeficienii stoechiometrici ai ecuaiei chimice,
deoarece stoechiometria determin vitezele relative ale transformrii
(consumrii) reactanilor i formarea produilor. De exemplu, n reacia
considerat anterior:
2NO 2 (g) 2NO(g) + O 2 (g)
att NO2 ct i NO au coeficientul 2, ceea ce nseamn c viteza de formare
a produsului NO este aceeai vitez cu care NO2 este consumat. Putem
verifica utiliznd datele din tabelul 7. Din grafic se observ c forma
curbei pentru NO2 este aceeai cu cea pentru NO, diferena constnd n
inversarea acestora. n schimb, O2 are coeficientul 1, ceea ce nseamn
c se formeaz numai jumtate comparativ cu cantitatea de NO obinut
(care are coeficientul 2); aceasta nseamn c viteza de formare a
compusului NO este dubl fa de viteza de formare a O2. Acest fapt
poate fi verificat i prin calcularea vitezelor instantanee, utiliznd datele
din graficul redat n figura 21.
Vitezele instantanee calculate la t = 250 s, folosind liniile tangente la
curbele din grafic, sunt:
v
v NO
v O2
0, 0006
8, 6 10 6 mol / L s
70 s
0, 0003
4,3 10 6 mol / L s
70 s
30
2v O2
capitolul3tipar.P65
v NO
03.08.2007, 11:42
Timp
aA + bB cC + dD
a
b
sau
vA
a
vB
b
vC
c
vD ,
d
aA + bB cC + dD
k A
unde:
a, b = coeficienii stoechiometrici pentru reaciile elementare simple;
k = constant de vitez;
[A], [B] = concentraiile reactanilor, exprimate n mol/L.
Constanta de vitez k depinde de natura reactanilor i de condiiile
de reacie: temperatur, presiune, catalizatori .a.
Astfel, pentru reacia a crei vitez a fost studiat anterior:
2NO 2 (g) 2NO(g) + O 2 (g)
legea vitezei are expresia:
v = k NO 2
1 A
1 B
a
t
b t
1 C 1 D
c t
d
t
n general, expresia legii
vitezei de reacie este:
31
v k A A B B
unde nA i nB se numesc ordine pariale de reacie (care se
determin pe cale experimental); numai n cazul reaciilor simple ordinele pariale
de reacie sunt egale cu coeficienii stoechiometrici.
Atunci cnd concentraiile reactanilor sunt:
[A] = [B] = 1 mol/L,
viteza de reacie este egal
cu constanta de vitez:
v=k
31
capitolul3tipar.P65
03.08.2007, 11:42
Activitate individual\
1. Scrie expresia legii vitezei de reacie pentru urmtoarele reacii
chimice:
a. C2 H 5 Br(g) C2 H 4 (g) + HBr(g)
b. C2 H4 (g) + H2 (g) C2 H6 (g)
1
Orientare
favorabil
Produi
de reacie
Orientri
nefavorabile
Nu reacioneaz
Nu reacioneaz
Nu reacioneaz
capitolul3tipar.P65
32
03.08.2007, 11:42
E*
Ea
Energia
Reactani
Produi
Coordonatat de reacie
Activitate individual\
Energia potenial
Energia potenial
C6H12O6+6O2
Energia
Energia
de activare a
procesului de
oxidare a
glucozei
33
Energia
eliberat la
oxidarea
glucozei sau
primit la
sinteza ei
6CO2+6O2
33
capitolul3tipar.P65
Energia de activare
pentru sinteza
glucozei prin
fotosintez
03.08.2007, 11:42
capitolul3tipar.P65
34
03.08.2007, 11:42
Volum (mL)
KI
(mL)
H2O
(mL)
Volum soluie
(mL) H2O2 n
eprubetele 5-8
Numrul
eprubetei
Concentraia KI n
soluia rezultat
k KI
Timp
(secunde)
n KI
H 2 O2
n H 2O2
Viteza reaciei
v; 1 t
Numr de molecule
35
35
Energia minim
necesar reaciei
(Ea)
Energia cinetic
Activitate experimental\
capitolul3tipar.P65
Temperatur
mai mare
Temperatur
mai mic
03.08.2007, 11:42
Viteza
Numrul Volum (mL) Volum(mL) H2O2 Temperatura Timpul (t) reaciei
eprubetei soluie KI n eprubetele 5-8 amestecului (secunde)
v; 1 t
KI + H2O2
1
20C
30C
40C
50C
k constanta
de vitez
k = AeEa/RT
T(K)
(1)
unde:
A = o constant caracteristic fiecrei reacii (d informaii despre
frecvena ciocnirilor);
Ea = energia de activare;
R = constanta gazelor ideale; (R = 8,314 J/mol K);
T = temperatura absolut (scala Kelvin).
Utiliznd ecuaia lui Arrhenius se poate evalua energia de activare
(Ea); prin aplicarea logaritmului natural, se obine:
E
ln k ln A a ln e , dar ln e = 1 (2)
RT
36
capitolul3tipar.P65
36
03.08.2007, 11:42
i relaia devine:
ln k
ln A
Ea
RT
ln k
(3)
Ea 1 1
R T2 T1
k1
k2
(7).
T1T2
k
ln 1
T1 T2
k2
tg
Ea
R
1/T
T(K)
k(s1)
ln k
293
2,0 10
10,82
303
7,3 105
9,53
313
2,7 105
8,22
323
9,1 10
7,00
333
2,9 105
5,84
(8)
Activitate individual\
Pentru reacia:
105 J mol1
ln(k)
panta tg
37
= 1,2 x 104 K
1/T (K)
37
capitolul3tipar.P65
ln( k )
(1/T)
03.08.2007, 11:42
Sinteza amoniacului:
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g )
are loc n prezena catalizatorului de Fe; dac se adaug ca promotori K 2O i
Al2O3 (1,3 %), activitatea
catalizatorului se mrete
considerabil.
l La sinteza amoniacului
catalizatorii de Fe sunt
otrvii de CO, urme de
O2 i compui cu sulf.
l
eten
CH3CH2OH
etanol
Cu
200C
CH3CH = O + H2
38
capitolul3tipar.P65
38
03.08.2007, 11:42
dehidrogenare
Etapa intemediar
catalizat
Catalizatorul
Obinerea
acidului
sulfuric
Obinerea
acidului
azotic
Pt; promotor Rh
Ni (Raney), Pd
Convertor catalitic
CO
NO
CO2
NO2
Pt, Pd, Cu
Fig. 32. Convertor catalitic
pentru automobile.
*Enzimele
Enzimele sunt biocatalizatorii proceselor biochimice din organismele
vii. Au rol determinant n metabolism i contribuie n mod esenial la
reglarea acestuia. Enzimele au o mare specificitate, ntruct o enzim
catalizeaz o singur reacie (fig. 33).
Enzimele care confer specificitate reaciilor pe care le catalizeaz
sunt proteine; ele acioneaz independent (enzime proteice) sau mpreun
cu coenzime (neproteice).
Multe enzime au fost denumite prin adugarea sufixului aza/aze la
numele substratului sau la numele procesului pe care l catalizeaz
(oxireductaze, hidrolaze, liaze, izomeraze .a.)
Procesele chimice catalizate de enzime sunt de 108 pn la 1020 ori
mai rapide dect cele necatalizate.
Protein
Enzim
*Activitate experimental\
Descompunerea cloratului de potasiu
l Introdu ntr-o eprubet o cantitate mic de clorat de potasiu (KClO )
3
solid (un vrf de spatul).
l nclzete cu atenie coninutul eprubetei (fig. 34).
39
capitolul3tipar.P65
39
03.08.2007, 11:42
Descompunerea cloratului
de potasiu (KClO3) este un
proces endoterm care se produce la temperaturi mai mari
de 400C; dac se adaug o
mic cantitate de MnO2 (catalizator), reacia are loc n jurul
temperaturii de 250C.
Energia
Reactani
Reacia
catalizat
Coordonat de reacie
Produi
Activitate experimental\
Descompunerea apei oxigenate
l Introdu ntr-o eprubet aproximativ 4 mL ap oxigenat.
l Adaug un vrf de spatul de MnO solid.
2
Se observ o degajare abundent de O2, conform reaciei:
MnO2
2H 2 O 2 (l) 2H 2 O(l) + O2 ( g )
Catalizatorii mresc viteza de reacie, micornd energia de activare a reaciei chimice (fig. 35).
Cnd reactanii sunt n stare solid, reacia are loc cu vitez mai mic
la suprafaa de contact dintre cele dou substane solide. n soluie, reacia
este practic instantanee i are loc n toat masa de reacie. Precipitatul
galben de PbI2 apare rapid.
n concluzie, o suprafa de contact mare ntre reactani determin
creterea vitezei de reacie.
40
capitolul3tipar.P65
40
03.08.2007, 11:42
Determin:
a. legea vitezei pentru reacia indicat;
b. valoarea constantei de vitez;
c. relaia dintre viteza de formare a NOBr i viteza
de transformare a Br2;
d. viteza de formare a NOBr cnd [NO] = 0,15 mol/L
i [Br2] = 0,25 mol/L.
2
4
1
R a. v = k[NO] [Br2]; b. k = 1,2 10 (mol/L s) ;
[NOBr]
[Br2 ]
[NOBr]
c.
; d.
68 mol / L s .
2 t
t
t
*5. O reacie fiziologic important cu expresia
legii vitezei de reacie v = k[A] are energia de
activare de 45 kJ/mol, la temperatura corpului
(37 C). n absena catalizatorilor, constanta de vitez a reaciei este de 5 104 s1. Pentru a fi eficient
n corpul uman, unde reacia este catalizat de
enzime, constanta de vitez trebuie s aib valoarea
minim de 2 102 s1. Dac energia de activare este
singurul factor afectat de prezena enzimei, determin cu ct trebuie s scad energia de activare
pentru a se ajunge la viteza dorit.
R Ea = 35,5 kJ/mol; scade cu 9,5 kJ/mol.
2
*6. Automobilele trebuie prevzute cu un sistem
catalitic care s reduc poluarea prin transformarea
monoxidului de carbon i a benzinei nearse n CO2.
Explic necesitatea utilizrii catalizatorului n acest
sistem.
*7. Reacia de sintez a acidului iodhidric
H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)
[NO]
[Br2]
Viteza iniial
de formare
a NOBr (mol/L s)
0,1
0,1
0,2
0,3
0,1
0,2
0,1
0,1
12
24
48
108
Concentraii mol/L
[H 2 ]
t
41
capitolul3tipar.P65
41
k[H 2 ][I 2 ]
03.08.2007, 11:42
TEST DE EVALUARE
1. Alege termenul din parantez care completeaz
corect fiecare dintre afirmaiile urmtoare:
a. Viteza de reacie exprim variaia concentraiei n unitatea de ................... (volum/timp).
b. Variaia concentraiei reactanilor sau produilor se ntlnete n expresia vitezei ...................
(medie/momentan).
2. Stabilete asociaiile corespunztoare dintre noiunile coloanei A i cele indicate n coloana B nscriind
n dreapta cifrelor din coloana A, literele corespunztoare din coloana B.
A
B
1. ...... Viteza de reacie
a. pentru procesele biochimice poart numele de enzime.
2. ...... Constanta de vitez
b. este egal cu diferena dintre energia complexului activat i
energia reactanilor.
*3. ...... Energia de activare
c. se exprim n mol/L s.
*4. ...... Catalizatorii
d. reprezint o asociaie temporar bogat n energie.
e. depinde de natura reactanilor i de condiiile de reacie.
4. a. Stabilete n ce relaie se afl viteza de
descompunere a ozonului i cea de formare a oxigenului din urmtoarea reacie:
Concentraii mol/L
[A]
[B]
0,1
0,1
0,2
0,1
0,2
0,1
2O3(g) 3O2(g)
Viteza (mol/L s)
4 105
4 105
105
Determin:
a. legea vitezei de reacie;
b. valoarea constantei de vitez;
c. viteza de reacie dac [A] = 0,05 mol/L i
[B] = 0,1 mol/L.
42
capitolul3tipar.P65
42
03.08.2007, 11:42
DE CE?
Transformarea materiilor prime din natur n produse finite pentru
satisfacerea nevoilor de baz, fr de care existena noastr nu ar fi
posibil, presupune o mare varietate de procese chimice (fig. 37). Din
cauza multitudinii de posibiliti i aspecte ale reaciilor chimice
organice, este dificil de identificat un criteriu convenabil de clasificare
a proceselor chimice, care s includ toate tipurile ntlnite. Astfel,
clasificarea reaciilor compuilor organici se face dup mai multe criterii, dintre care amintim: criteriul tehnologic, criteriul cinetic, viteza
de reacie, criteriul mecanismului de reacie.
Utiliznd criteriul tehnologic, reaciile compuilor organici, denumite generic i procese chimice fundamentale, se clasific dup natura
proceselor chimice ce au loc: halogenarea, nitrarea, alchilarea, sulfonarea . a. Despre acestea ai studiat n clasa a XI-a.
Un criteriu general pentru clasificarea reaciilor compuilor organici este
cel care ine seama de mecanismul reaciei. innd cont de acest criteriu,
varietatea mare a reaciilor compuilor organici se restrnge la patru tipuri
fundamentale, dup cum ai aflat n studiul chimiei din clasa a XI-a:
l Reacii de substituie
l Reacii de adiie
l Reacii de eliminare
l Reacii de transpoziie
Clasificarea reaciilor compuilor organici dup mecanismul lor,
reprezint de fapt gruparea multitudinii reaciilor cunoscute pe baza
modului de comportare a substanelor participante la reacii n timpul
desfurrii acesteia.
Pe parcursul unei transformri chimice, moleculele sufer modificri mai mult sau mai puin profunde; acestea nu au loc dintr-o dat,
ci pas cu pas, n etape intermediare, specifice fiecrui proces. Succesiunea etapelor intermediare prin care reactanii se transform n
produi reprezint mecanismul de reacie.
n consecin, mecanismul de reacie reprezint descrierea n detaliu
a etapelor de transformare, a identificrii intermediarilor ce se
formeaz i se consum n diferite etape, a stabilirii legturilor chimice
care se desfac i se refac n timpul transformrii chimice.
Reactivitatea chimic a
unei particule (atom, ion,
radical, molecul) exprim
capacitatea acesteia de a
participa la o transformare
chimic.
Reactivitatea chimic a
unei particule este determinat de structura sa intern
i de condiiile externe (temperatur, concentraie, presiune, catalizator . a.) n care
interacioneaz cu o alt particul denumit reactant.
Studiul mecanismelor de reacie presupune cunoaterea unor caracteristici specifice ale proceselor chimice definite prin:
l Variaia energiei moleculelor iniiale, a intermediarilor i a produilor
de reacie criteriul energetic (termodinamic).
43
capitolul 4tipar.P65
43
03.08.2007, 11:17
A:B A + B
coligare
radicali
A : B A + + : B
coordinare cation
carbon radical
44
capitolul 4tipar.P65
44
anion
03.08.2007, 11:17
Stabilitatea realativ a
radicalilor liberi depinde de
energia lor; cu ct sunt mai
sraci n energie cu att
sunt mai stabili.
Un radical este mai stabil
dect altul dac energia necesar formrii lui (energia
de disociere a legturii
CH) este mai mic.
Reaciile n care intervin scindri heterolitice se numesc reacii heterolitice sau reacii ionice.
n reaciile din chimia organic, molecula organic care particip la
reacie se numete adesea substrat i partenerul cu care reacioneaz se
numete reactant (n majoritatea reaciilor fiind o molecul anorganic).
Pentru ca reactantul s intervin eficient n transformarea chimic a
substratului, acesta trebuie s se scindeze n acelai mod ca i substratul.
Astfel, reactanii ntlnii n chimia organic se pot clasifica dup cum
urmeaz:
l reactani radicalici (H, X, NO . a.);
2
l reactani nucleofili (
) anionii reactantului, avnd surplus de
electroni, atac n molecula substratului centre cu densitate sczut
(carbocationi); exemple de reactani nucleofili frecvent ntlnii:
X (halogenur), HO, CN, NH3, H2O;
+
l reactani electrofili (E ) cationii reactantului, avnd deficit de electroni,
atac n molecula substratului centre cu densitate electronic mrit
(carbanioni); reactani electrofili frecvent ntlnii: H+, R+, H 3+ O , X+.
n consecin:
Refacerea legturilor covalente n produii de reacie presupune
legarea speciilor formate prin scindarea substratului de fragmentele
reactantului, n concordan cu caracterul electronic al acestuia.
CH 3
(CH 3 )2 CH
45
(CH 3 )3 C
CH 3 C H 2
+
(CH 3 )2 C H (CH 3 )3 C
Carbanionii sunt specii chimice ce conin la unul din
atomii de carbon un orbital
ocupat cu doi electroni.
Stabilitatea lor variaz invers fa de stabilitatea
carbocationilor, n ordinea:
H3 C:
45
capitolul 4tipar.P65
CH 3 CH C2
03.08.2007, 11:17
CH3 CH 2 :
(CH 3 )2 CH:
(CH3 )3 C:
mecanism radicalic
mecanism nucleofil
mecanism electrofil
carbanion
Activitate individual\
1. Indic posibiliti de scindare ale reactanilor:
a. NaOH; b. Cl2; c. H2O; d. HCN; e. HCl.
2. Se consider hidrocarburile (substrat):
A. C2H4; B. C2H2; C. C6H6; D. C2H6 i reactanii: a. Br2/CCl4;
b. HCl; c. Cl2; d. H2O.
Pe baza cunotinelor din clasele anterioare i a tipurilor de scindri
ale reactanilor, scrie ecuaiile reaciilor chimice posibile.
Clorurarea metanului
Activitate individual\
Aminte[te-]i!
Halogenarea alcanilor
are loc n condiii termice
sau fotochimice, n prezena
Cl2 sau Br2; halogenarea
alcanilor nu este un proces
selectiv avnd loc cu formarea unui amestec de compui halogenai, n diferite
proporii, n funcie de
raportul de combinare
alcan/halogen.
46
capitolul 4tipar.P65
46
03.08.2007, 11:17
Cl 2
homoliz
coligare
2Clg
{tia]i c\
compuii halogenai
sunt toxici i cancerigeni.
unii compui halogenai ai metanului i etanului
au aciune narcotic fiind
utilizai ca anestezice
(CHCl3, CCl4, C2H5Cl . a.).
compuii halogenai au
aciune poluant att asupra
organismelor (sunt utilizai
ca insecticide) ct i asupra
mediului nconjurtor (ap,
aer, sol).
freonii, derivai fluoroclorurai ai metanului, sunt
compui organici cu aplicaii practice deosebite (ageni
frigorifici, lichid rcitor pentru aparate de aer condiionat, solveni pentru sprayuri), dar n acelai timp extrem de poluani pentru
atmosfer (fig. 40).
47
capitolul 4tipar.P65
47
03.08.2007, 11:17
Aciunea fiziologic
Acidul clorhidric din sucul
gastric transform pepsina,
(o enzim care contribuie la
digestie), n form activ.
Acidul clorhidric distruge
bacteriile de putrefacie i
cele patogene care ptrund
n stomac.
N N
Cl
Cl
PVC
gH + Cl 2 HCl + gCl
gCl + H 2 HCl + gH
gH + Cl 2 HCl + gCl
-----------------------------l ntreruperea se produce cnd particulele cu caracter radicalic ( gH i gCl )
se unesc ntre ele, ntrerupnd astfel lanul de reacii:
gH + gCl HCl
2Clg Cl 2
2H g H 2
Acidul clorhidric obinut prin sinteza din elemente prezint multiple
aplicaii practice: n industrie, pentru decaparea cuprului, curirea
oelului, obinerea unor cloruri, obinerea unor solveni, sinteze organice,
obinerea unor produse farmaceutice . a.
Activitate individual\
48
capitolul 4tipar.P65
48
03.08.2007, 11:17
{tia]i c\
N
Cl
Aminte[te-]i!
De fapt, ionizarea HCl n
soluie apoas decurge cu
+
formarea ionului H 3 O .
n scrierea simplificat se
admite H 3 O + H + .
Activitate individual\
1. tiind c la halogenarea prin adiie cu X2 a alchenelor, molecula
halogenului scindeaz heterolitic, reprezint mecanismul AE pentru
adiia Cl2 la eten.
2. Adiia hidracizilor la alchene asimetrice, prin mecanismul AE
prezentat anterior, se desfoar pe baza regulii lui Markovnikov.
innd cont de aceasta, reprezint mecanismul AE pentru adiia
HCl la propen.
X2 X
49
KX
49
capitolul 4tipar.P65
03.08.2007, 11:17
Majoritatea reaciilor de
substituie la care particip
nucleul aromatic sunt reacii de substituie cu reactani electrofili (E+):
Ar H + E+ Ar E + H+
compus
aromatic
Cl + FeCl4
+ Cl
lent
H
Cl
etapa determinant
de vitez
n complexul intermediar
format, cei doi substitueni (H
i Cl) sunt legai de atomul
de C al ciclului prin legturi
covalente i din acest motiv
se numete complex .
capitolul 4tipar.P65
50
03.08.2007, 11:17
{tia]i c\
D.D.T.-ul a fost obinut
prima dat de Ziedler (1873),
dar proprietile sale de insecticid sunt descoperite de P.
Mller (1939) pentru care
acesta primete Premiul Nobel.
D.D.T.-ul a fost utilizat
n timpul celul de-al Doilea
Rzboi Mondial pentru distrugerea paraziilor (pduchilor) i a narilor care au
rspndit malaria.
p,p -diclorodifeniltricloroetan
(D.D.T.)
51
capitolul 4tipar.P65
51
03.08.2007, 11:17
c.
d. CH 2
H+
CH 2 + HOH CH 3 CH 2 OH
e.
f. HC
(scindare heterolitic)
CH + HCl CH 2
CH Cl
*TEST DE EVALUARE
1. Alege termenii din parantez care completeaz
d. Descrierea etapelor de transformare, idencorect fiecare dintre afirmaiile urmtoare:
tificarea intermediarilor, stabilirea legturilor ce se
a. Homoliza are loc cu formarea intermediarilor desfac i se refac reprezint ................ reaciei
.................... (ionici/radicalici).
(condiiile de desfurare/mecanismul).
b. Carbocationii sunt specii chimice care au
e. Reactanii ............... atac centrele de densitate
............... (deficit electronic/surplus de electroni).
electronic mrit (nucleofili/electrofili).
c. Clorurarea etenei cu HCl are loc prin mecanism de ........... electrofil (substituie/adiie).
2. Stabilete corespondena dintre compuii coloanei A i afirmaiile indicate din coloana B, nscriind
n dreptul cifrelor din coloana A, literele corespunztoare din coloana B:
A
B
1. ......... Carbanioni
a. o reacie care are loc prin substituie electrofil
FeCl3
2. ......... C 6 H 6 + Cl2
3. ......... Reactani nucleofili
4. ......... Radicali
capitolul 4tipar.P65
52
03.08.2007, 11:17
# COMBINA}II COMPLEXE.
REAC}II DE COMPLEXARE
Combina]ii complexe
DE CE?
Combinaiile complexe sunt, n cea mai mare parte, combinaii ale
metalelor tranziionale. Pe lng utilizrile deosebite ale metalelor
tranziionale (ca atare sau sub form de aliaje), ionii acestor metale joac
un rol extrem de important n organismele vii. Metalele tranziionale au
un rol deosebit n sistemele vii, mai ales datorit capacitii lor de a
forma compleci cu o varietate de grupri donoare prezente n sistemele
biologice. De exemplu, complecii fierului asigur transportul i stocarea
oxigenului, complecii molibdenului i fierului sunt catalizatori pentru
fixarea azotului; zincul se gsete n peste 150 biomolecule umane,
complecii cuprului i fierului au rol crucial n ciclul respirator, iar ionii
compleci ai cobaltului se gsesc n vitamina B12 .a. Cu toate c, doar
cantiti mici de ioni metalici sunt necesari pentru o via sntoas,
deficiena lor poate provoca mbolnviri grave.
n acest capitol vom analiza structura i metodele de obinere ale
unor combinaii complexe, proprietile i importana acestora.
Metalele tranziionale i
ionii acestora au multiple
aplicaii n viaa cotidian:
fierul reprezint metalul
de baz din font i oel,
cuprul este utilizat pentru
confecionarea cablurilor
electrice i a conductelor,
titanul se folosete n
vopsitorie .a.
Aminte[te-]i!
n clasa a IX-a, studiind legtura covalent-coordinativ ai aflat c
acest tip de legtur se ntlnete n structura unei clase importante de
compui, combinaiile complexe (fig. 43).
Legtura covalent pentru care dubletul de electroni pus n comun
provine de la un singur atom este cunoscut cu numele de legtur
covalent-coordinativ.
Atomul care posed dubletul se numete donor, iar cel lipsit de electroni
se numete acceptor.
A: + X A:X
donor acceptor
Ionul complex este alctuit dintr-un ion metalic care formeaz legturi
coordinative cu liganzii (molecule sau ioni negativi).
53
capitolul 5 tipar.P65
53
03.08.2007, 11:49
Numrul de coordinare
reprezint numrul liganzilor legai coordinativ de
ionul metalic.
2+
NH3
H3N
Cu
NH3
NH3
ionul complex
tetraaminocupru (II)
ion complex
ligand
Ioni
compleci
cationici
anionici
54
capitolul 5 tipar.P65
54
03.08.2007, 11:49
b. [Cu(NH3)4](OH)2
f. Na2[Zn(OH)4]
c. [Cu(NH3)2]Cl
g. K2[Ni(CN)4]
d. Na4[Fe(CN)6]
h. [Al(H2O)6]Cl3
2. Indic ionii compleci de la exerciiul 1 i stabilete pentru acetia
sarcina ionului complex, innd cont de urmtoarele precizri:
l dac liganzii sunt molecule neutre, sarcina ionului complex este
egal cu sarcina ionului metalic central;
l dac liganzii sunt anioni, sarcina ionului complex este egal cu
suma algebric dintre sarcina ionului metalic central i sarcina liganzilor.
(Rspunsul pentru ex. 1 se afl pe coloana alturat.)
55
capitolul 5 tipar.P65
55
03.08.2007, 11:49
Numerele de coordinare frecvent ntlnite au valorile: 2, 4, 6. Este important de menionat c, n funcie de condiiile de obinere, de natura i
numrul liganzilor, un ion metalic poate forma ioni compleci cu diferite
geometrii.
Liganzii ocup poziii bine definite n spaiu n jurul ionului metalic
central; fiecrui numr de coordinare i se pot asocia una sau mai multe
geometrii (fig. 45).
n tabelul ce urmeaz (tabelul 13) sunt prezentate geometriile unor
ioni compleci n funcie de numrul de coordinare.
Numrul
de coordinare
Geometria
[Ag(NH3)2]+
liniar
[Cu(NH3)4]2+
[Ni(CN)4]2
[CoCl4]2
Ionul
complex
Numrul
de coordinare
Geometria
[Fe(CN)6]3
octaedric
plan-ptrat
[Co(NH3)6]3+
octaedric
plan-ptrat
[Cr(H2O)6]3+
octaedric
tetraedric
[Co(NO2)6]3
octaedric
Geometria
Liniar
Tetraedric
Plan-ptrat
6
Octaedric
Ionul
H 3C
trans-2-butena
56
capitolul 5 tipar.P65
56
03.08.2007, 11:49
(a)
H 3N
cis
trans
(a)
[Ag(NH 3 )2 ] P Ag + 2NH 3
[Fe(CN)6 ]3 P Fe3+ + 6CN
K
K
[Ag + ][NH 3 ]2
[Ag(NH 3 )2 ]+
3+
[Fe ][CN ]
[Fe(CN)6 ]3
(b)
9 10 8 mol / L
10 44 mol / L
57
capitolul 5 tipar.P65
57
03.08.2007, 11:49
A ctivitate
de documentare
innd cont de importana
aranjamentului spaial al
ionilor compleci, caut informaiile necesare pentru a
completa noiunile referitoare la izomeria geometric a
acestora, i realizeaz un
proiect pe care l poi intitula:
Stereochimia combinaiilor
complexe i importana
practic a acestora.
capitolul 5 tipar.P65
58
03.08.2007, 11:49
precipitat
alb
O reacie asemntoare se
utilizeaz pentru identificarea
anionului Cl prezent ntr-o
soluie care se trateaz cu
AgNO3:
Cl + AgNO3 AgCl +NO3
precipitat
alb
2+
La dizolvarea n ap, ionul Co ( H 2 O )6 are culoarea roz; la adugarea HCl concentrat se formeaz ionul complex [CoCl4]2 cu geometrie
tetraedric i culoare albastru intens:
2+
Co ( H 2 O )6 + 4Cl P CoCl 4
soluie roz
+ 6H 2 O
2+
+ 6H 2 O P Co ( H 2 O )6 + 4Cl
soluie roz
59
capitolul 5 tipar.P65
59
03.08.2007, 11:49
Formarea albastrului de
Berlin se utilizeaz i n analiza elemental calitativ n
chimia organic, pentru
identificarea azotului.
Combinaiile complexe
prezint un rol important n
industria chimic i n cotidian. Astfel, aceste combinaii i gsesc o larg aplicare n practica de extracie
a multor metale din minereurile respective, ca i n metodele de separare ale altora. Este de asemenea binecunoscut rolul deosebit de
important al combinaiilor
complexe n dezvoltarea metodelor de analiz calitativ
i cantitativ. Folosirea
combinaiilor complexe n
acest domeniu ofer posibiliti multiple; exemple n acest
sens l constituie experimentele prezentate alturat.
Combinaiile complexe
stau la baza unor procese
biologice, ca i a unor reacii
catalitice. Importana lor din
acest punct de vedere este
evident dac se amintete
c substana vital pentru
fotosinteza din plante, clorofila, este o combinaie
complex a magneziului i
c hemoglobina, care transport oxigenul n celulele
animale, este o combinaie
complex a fierului.
Fe 4 Fe ( CN )6 3
hexacianoferat (II) de fier (III)
precipitat albastru (albastru de Berlin)
Cu2 Fe ( CN )6
capitolul 5 tipar.P65
60
03.08.2007, 11:49
log
I0
I
(2) I = I0 10
Cl
Cl
expresia legii
Lambert-Beer
unde:
= absorbtivitatea speciei absorbante (constant);
C = concentraia molar necunoscut (mol/L) a speciei absorbante;
l = grosimea stratului de soluie colorat (metri n SI).
n consecin, pentru dou soluii ale acelorai specii chimice, I va avea
aceeai valoare; intensitatea culorii soluiilor este egal, dac:
Colorimetrie = analiza
cantitativ a substanelor
colorate ntr-o soluie; determinare a caracteristicilor
unei culori.
Colorimetru (lat. color =
culoare + gr. metron = msur)
Colorimetru = aparat
pentru stabilirea concentraiei soluiilor substanelor
colorate (prin compararea
acestora cu o soluie etalon)
sau pentru determinarea
caracteristicilor unei culori.
Deoarece variaz cu lungimea de und a radiaiei,
legea Lambert-Beer se aplic riguros numai n lumin
monocromatic.
(3) C1 l1 = C0 l0
Din relaia (3) se poate determina concentraia C1 a unei soluii
necunoscute:
(4)
C1
C0 l 0
l1
2+
61
capitolul 5 tipar.P65
61
03.08.2007, 11:49
Numr
eprubet
V(mL)
soluie
CuSO 4
0,01M
V(mL)
soluie
NH3 conc.
1
2
3
4
5
2 mL
4 mL
6 mL
8 mL
10 mL
20 mL
20 mL
20 mL
20 mL
20 mL
Activitate
de documentare
Caut informaiile necesare
pentru a ntocmi un proiect cu
tema: Rolul cuprului n biochimia corpului uman. Deficiene (maladii) produse de
absena sau excesul de ioni
de cupru n biochimia organismului.
Activitate experimental\
Stabilirea concentraiei unei probe de ion tetraaminocupru (II)
Pregtete un stativ cu cinci eprubete gradate (30 mL), numerotate
1-5, prevzut cu un ecran alb (carton alb).
l Prepar o soluie de CuSO de concentraie 0,01 M.
4
l Introdu n cele 5 eprubete numerotate volumele de soluii de CuSO
4
i NH3 concentrat indicate n tabelul alturat (tabelul 14).
l Completeaz eprubetele cu ap distilat pn la semn (30 mL).
l ntr-o alt eprubet gradat amestec volume necunoscute de soluii
etalon (preparate ca n tabelul 14), astfel nct volumul rezultat s nu
depeasc 20 mL.
l Compar cu soluiile etalon i completeaz cu ap distilat pn
cnd intensitatea culorii este aceeai cu soluia etalon.
l Noteaz nlimea stratului de soluie i calculeaz concentraia
soluiei necunoscute, utiliznd relaia (4).
l
APLICA}II
Important de re]inut!
ntruct combinaiile complexe se regsesc i la reaciile de identificare din capitolul urmtor, mai multe aplicaii
precum i testul de evaluare
se afl dup capitolul ce
urmeaz.
capitolul 5 tipar.P65
62
03.08.2007, 11:49
$ REAC}II DE PRECIPITARE
DE CE?
Solubilitatea este o proprietate deosebit de important a substanelor. innd cont de aceast nsuire a substanelor ne putem explica
multe fenomene care se ntmpl n jurul nostru. Astfel, faptul c
substane ca zahrul sau sarea de buctrie se dizolv n ap, ne permit
s simim uor gustul alimentelor. Faptul c sulfatul de calciu, CaSO4,
este mai puin solubil n ap cald dect n ap rece, ne atenioneaz
asupra reducerii eficienei termice cauzat de depunerea acestei sri n
interiorul evilor din instalaiile termice.
Un alt exemplu n acelai sens, important de tiut, este legat de
distrugerea smalului dinilor provocat de acizii formai prin fermentaia resturilor alimentare. Dinii au n compoziie un compus ionic
greu solubil n ap (practic insolubil) numit hidroxiapatit, Ca5(PO4)3(OH),
care este ns atacat de acizi (solubil n acizi). Din acest motiv se
adaug n pasta de dini fluoruri (NaF); anionul fluorur, F, substituie
anionii HO din hidroxiapatita formnd fluoroapatita, Ca5(PO4)3F, compus insolubil n mediu acid. Prin urmare, adugarea fluorurilor n pasta
de dini are rolul de a preveni formarea cariilor.
O alt consecin important a solubilitii explic utilizarea unei
suspensii de BaSO4 pentru vizualizarea cu raze X a traiectului gastrointestinal. Dei ionul de Ba2+ este foarte toxic, faptul c are solubilitate extrem de redus (practic insolubil) face posibil utilizarea sa
fr s fie periculos pentru organism.
Totodat, reaciile cu formare de precipitat ocup un loc deosebit de
important n chimia analitic calitativ pentru identificarea cationilor i
anionilor, ct i n analiza cantitativ, pentru dozarea unor ioni (fig. 52).
n cele ce urmeaz vom efectua experimental reacii de precipitare
pentru identificarea unor cationi i a unor anioni.
63
capitolul 6tipar.P65
63
03.08.2007, 11:30
Asemntor, pentru un
electrolit greu solubil notat
AmBn, expresia produsului
de solubilitate este:
A m Bn P mA n + + nBm ;
PS(A
mBn)
= [An+]m[Bm]n;
PS = [mS]m [nS]n.
Solubilitatea electrolitului
AmBn este dat de expresia:
m+n
PS
nn
PS = [B+]2 = [A]2 = S2
i se poate calcula
PS (BA )
64
capitolul 6tipar.P65
64
03.08.2007, 11:30
Reactivul de grup
Clasificarea ionilor pe
grupe analitice se bazeaz
pe diferena de solubilitate
a combinaiilor lor cu anumii reactivi i pe diferena
stabilitii unor combinaii
complexe. Pentru separare
se recurge la reacii de precipitare sau complexare
selectiv, n condiii experimentale bine stabilite, urmate de dizolvri sau de
dizolvri i decomplexri
selective care au ca rezultat
izolarea unui singur ion sau
a unui grup restrns de ioni
ale cror reacii de identificare nu se interfereaz.
La clasificarea cationilor
au fost utilizate criterii
diferite.
Acidul clorhidric 2M
Hidrogen sulfurat (H2S) n mediu
de acid clorhidric (pH = 0-0,5)
Sulfura de amoniu (NH4)2S, n mediu
tamponat (NH3/NH4Cl), pH = 8-9
Carbonatul de amoniu (NH4)2CO3,
n mediu tamponat (NH3/NH4Cl),
pH = 8-9
Fr reactiv de grup
III
II
S , NO ,
CH3COO ,
HCOO, NCO
2
2
3
IV
2
3
CO , SO ,
( COO )2 ,
2
IO 3 ,
MoO 4 .a.
Tabelul 16. Clasificarea analitic a anionilor
2
7
2
3
2
4
2
4
Cr2 O , CrO ,
S 2 O , HPO
.a.
VI
NO , ClO ,
ClO , MnO ,
MnO 24 .a.
2
4
SO ,
F .a.
VII
SiO 44 ,
WO 24 .a.
n continuare vom efectua experimente pentru identificarea unor cationi frecvent ntlnii: Ca2+, Ba2+,
2
Pb2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+ i a anionilor: SO 24 , CO 3 , S2, NO 2 .
Dac vom considera un amestec format din cationii, Ca2+, Ba2+, Pb2+, Fe2+, Fe3+ i Cu2+, schema separrii
cu ajutorul reactivilor de grup poate fi reprezentat dup cum urmeaz (fig. 54):
+HCl dil., la rece
n exces
+H2S, pH = 0-0,5
(HCl dil.), 60-70C
Soluie de analizat
(Ca , Ba2+, Pb2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+)
Cationi din grupele II, III, IV, V
(Ca2+, Ba2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+)
2+
PbCl2
CuS
FeS, Fe2S3
+(NH4)2S, pH = 8-9
(NH3/NH4Cl), 70-80C
+(NH4)2CO3, pH = 8-9
(NH3/NH4Cl), 70-80C
65
capitolul 6tipar.P65
65
03.08.2007, 11:30
capitolul 6tipar.P65
66
03.08.2007, 11:30
Activitate experimental\
a. Identificarea ionului Cu2+ prin formarea reactivului Schweitzer
l Pune ntr-o eprubet 2 mL soluie ce conine o sare solubil a
ionului Cu2+ (de exemplu: CuSO4) sau 2 mL soluie obinut la separare
(ce conine ioni Cu2+).
l Adaug soluie NaOH pn la precipitarea complet.
l Introdu, peste precipitatul gelatinos obinut, soluie de amoniac i
agit eprubeta pn la dizolvarea precipitatului.
Se formeaz un precipitat gelatinos albastru-deschis de Cu(OH) 2
(fig. 56), care se dizolv formnd o soluie albastru intens ce conine
ionul complex tetraaminocupru, [Cu(NH3)4]2+:
Cu2+ + 2HO Cu(OH)2
CuSO 4 + 2NaOH
Cu (OH )2 + Na 2SO 4
hidroxid de cupru
(pp. gelatinos)
67
capitolul 6tipar.P65
67
03.08.2007, 11:30
FeCl2 + 2NaOH
Fe(OH)2 + 2NaCl
pp. alb-verzui
precipitat alb-verzui
Activitate experimental\
Identificarea ionului Fe3+ cu sulfocianur alcalin (KSCN)
3+
l Introdu ntr-o eprubet 2 mL soluie ce conine ioni Fe
(de
exemplu: FeCl3).
l Adaug, n picturi, soluie de sulfocianur de potasiu, KSCN.
68
capitolul 6tipar.P65
68
03.08.2007, 11:30
Pentru ionii de Ca 2+ i
Ba2+, reaciile de identificare
duc la produi cu aceleai
culori; din acest motiv este
foarte important cunoaterea valorilor produilor de
solubilitate pentru a aprecia
care dintre compuii rezultai se formeaz mai uor i
care este mai greu solubil.
Activitate experimental\
a. Identificarea ionului Ca2+ cu oxalat de amoniu
2+
l Pune ntr-o eprubet soluie ce conine ioni Ca
(de exemplu,
soluie de CaCl2) sau 2 mL soluie obinut la separare.
l Adaug soluie de oxalat de amoniu, (NH ) C O .
4 2 2 4
Se formeaz un precipitat alb de oxalat de calciu, CaC2O4 (fig. 59):
2+
2
4
Ca + C2 O CaC2 O 4
precipitat alb
Cation
69
C2 O 24
CO 32
Cu acelai anion, C2 O 24
(oxalat), formeaz precipitat alb
i ionul de Ba2+, dar cel mai greu
solubil este oxalatul de calciu
(PS = 2 1011) ceea ce permite
determinarea cantitativ a
ionilor Ca2+ sub aceast form
(tabelul 17).
69
capitolul 6tipar.P65
SO 24
Anion
03.08.2007, 11:30
Observaie:
Cu acelai anion ( SO )
formeaz precipitat alb i
ionul de Ca 2+ , dar acesta
precipit numai n soluii mai
concentrate (PS = 6 105), n
timp ce BaSO 4 precipit
imediat n soluii diluate
(PS = 1010) (tabelul 17).
2
4
Observaie
n timp ce PbSO4 este uor
solubil n H2SO4 concentrat,
precipitatul de BaSO 4 este
greu solubil n aceleai
condiii (H2SO4 concentrat).
Acid
sulfuric
capitolul 6tipar.P65
70
03.08.2007, 14:56
precipitat negru
Identificarea anionului S2
se poate face i prin tratarea unei sulfuri solide
(Na2S) cu H2SO4 diluat.
Reacia are loc cu formarea H2S i cu degajarea
unui miros de ou stricate:
S2 + H 2SO 4 H 2S +SO24
71
capitolul 6tipar.P65
71
03.08.2007, 11:30
Activitate
de documentare
Pornind de la consideraiile teoretice prezentate n
acest capitol, caut informaiile necesare pentru a realiza un proiect cu tema:
Reacii de identificare ale
cationilor i anionilor utilizate n tehnica analizelor
medicale. Totodat, proiectul ntocmit devine mai
interesant dac vei face
referiri la: Efectele produse de carenele sau excesele ionilor mai importani
asupra organismului.
Solvat
Culoarea
soluiei
Na2CrO4 galben
(NH4)2C2O4 incolor
incolor
AgNO3
incolor
BaCl2
72
C 2 O 24 ion oxalat
Soluii amestecate
Observaii
A+B
A+C
A+D
B+C
B+D
C+D
72
capitolul 6tipar.P65
03.08.2007, 11:30
TEST DE EVALUARE
1. Alege termenul din parantez care completeaz
corect fiecare din afirmaiile urmtoare:
a. Liganzii care se leag coordinativ de ionul metalic
pot fi ................. (anioni/cationi).
b. Reactivul ................. conine ioni de Cu2+ legai
coordinativ de NH3. (Tollens/Schweitzer).
2. Stabilete corespondena dintre enunurile coloanei A i cele ale coloanei B, nscriind n dreptul cifrelor
din coloana A, literele corespunztoare din coloana B:
A
B
1. ..... Liganzii
a. are o geometrie liniar
2. ..... Ionul [Ag(NH3)2]+
b. dizolv celuloza
3. ..... Reactivul Schweitzer
c. pot fi molecule cu atomi ce prezint dublete de electroni neparticipani
4. ..... Reaciile de precipitare
d. se utilizeaz pentru identificarea cationilor i anionilor
e. are culoarea albastru intens
3. Calculeaz masa (n mg) de bromur de argint,
AgBr, care se dizolv n 10L de ap
(KS AgBr = 501014).
4. ntr-un laborator de analize chimice ee prepar
un litru de soluie ce conine 0,001 moli Ag+ i
1 mol NH3. Calculeaz concentraia molar a ionilor
de argint n soluia obinut la echilibru
(Kd[Ag(NH3)2]+ = 6108).
73
capitolul 6tipar.P65
73
03.08.2007, 11:30
% REAC}II ACIDO-BAZICE
DE CE?
capitolul7tipar.P65
74
03.08.2007, 14:09
Activitate individual\
Se consider schemele de mai jos:
c + H2O
(3)
Na
+ H2O
H2 (1)
e
+ (5)
+h
(8)
+ HCl
+ H 2O
+ (2)
(4 d
)
Na2CO3 + H2O
SO2
+f
SO3
(6)
+ H 2O
(7)
+ KOH
(9)
+ CaCO3
(10)
+ CaO
(11)
Cu(OH)2 + Na2SO4
MgSO4 + H2
i + H2O
k + e + H2O
k + H2O
75
capitolul7tipar.P65
75
03.08.2007, 14:09
{tia]i c\
de cte ori bei suc de
portocale sau lapte, mnnci
o ceap sau foloseti oetul
pentru a prepara o salat,
intri n contact cu un acid
carboxilic.
singurul acid organic
cunoscut n antichitate a fost
acidul acetic (oet).
HCOOH, CH3COOH,
C6H5COOH, C6H5SO3H
Baze
anorganice (minerale)
NaOH, KOH, NH3, Ca(OH)2,
Mg(OH)2, Zn(OH)2 Al(OH)3
organice (amine)
CH3NH2, C6H5NH2,
(CH3CH2)2NH, (CH3)3N
La momentul elaborrii,
teoria lui Svante Arrhenius a
reprezentat un pas major
pentru teoria acido-bazic.
Aceasta are ns limitele sale,
deoarece este aplicat numai
H n A nH + + A n
M (OH )m M m + + mHO
76
capitolul7tipar.P65
76
03.08.2007, 14:09
HCl + HO
acid
baz
HO
H
H
ion
hidroniu
+ Cl
(2) HNH + HO
ion
clorur
baz
acid
ion
amoniu
ion
hidroxid
Aminte[te-]i!
Reacia dintre un acid i
o baz se numete reacie de
neutralizare.
H +
HNH + Cl
H
HNH + HCl
H
H +
HNH + HO
H
acid
baz
(4)
HCl + Na+ + HO
Na+ + Cl + H2O
monoprotici (monobazici)
HCl, HBr, HI, HF, HNO3, HNO2,
CH3COOH, HCOOH .a.
Baze
monoprotice (monoacide)
NaOH, KOH, NH3 .a.
poliprotice (poliacide)
Ca(OH)2, Zn(OH)2, Al(OH)3 .a.
77
capitolul7tipar.P65
77
03.08.2007, 14:09
Concentraia ionilor de
hidrogen din soluiile
apoase se noteaz curent
[H 3 O + ]sau [H + ].
Acid
Baz conjugat
H3O+
H2O
N H4
NH3
H2O
HO
HCl
Cl
CH3COOH
CH3COO
HCO 3
HCO 3
CO 32
H 2 CO 3 + H 2 O P HCO 3 + H 3 O +
hidrogenocarbonat
H2CO3
Acizii poliprotici cedeaz protonii n trepte; de exemplu, acidul carbonic, fiind un acid diprotic, prezint dou trepte de ionizare:
N H 4 + HO P NH 3 + H 2 O
acid1
baz2
baz1
Activitate individual\
1. Precizeaz pentru procesele de mai jos cuplurile acid/baz
conjugat:
a. HCOOH + H 2 O P HCOO + H3O +
b. CH 3 COOH + NaOH P CH 3 COO Na + + H 2 O
+
a)
b)
c. C6 H 5 NH 2 + H 2 O P C6 H 5 N H3 + HO
d. HCl + NaCN P NaCl + HCN .
2. Scrie procesele de ionizare ale acizilor:
a. H2SO4; b. H2S; c. HNO2; d. H3PO4.
3. Indic cuplurile acid/baz conjugat pentru procesele de ionizare
de la exerciiul precedent.
78
capitolul7tipar.P65
78
acid2
03.08.2007, 14:09
(1) HCl + H 2 O H 3 O + + Cl
(2) NH3 + H 2 O P NH 4+ + HO
baz
acid
Hidroxidul de aluminiu,
Al(OH)3, este o substan
amfoter, reacionnd att
cu acizii, ct i cu bazele.
Al (OH )3 + 3HCl
baz
Activitate individual\
AlCl3 + 3H 2 O
Scrie procesele de ionizare ale acidului sulfuros (H2SO3) i analizeaz rolul acido-bazic al anionului hidrogenosulfit ( HSO 3).
l
Al (OH )3 + 3NaOH
R
1
1
(a) H 2 SO3 + H 2 O P HSO3 + H 3O + (b) HSO3 + H2O P SO32 + H3O+
2
baz
acid
Na Al (OH )4
acid
tetrahidroxoaluminat
de sodiu
(a)
(b)
Aminte[te-]i!
n clasa a IX-a ai aflat c unele metale, oxizii acestora sau bazele
corespunztoare au caracter amfoter.
De exemplu, ai studiat comportamentul hidroxidului de aluminiu,
Al(OH)3, fa de acizi i fa de baze. Al(OH)3 se obine sub forma unui
precipitat alb (fig. 67) prin reacia unei sri (AlCl3) cu o baz (NaOH).
79
capitolul7tipar.P65
79
03.08.2007, 14:09
Tetrahidroxoaluminatul
de sodiu este o combinaie
complex; structura combinaiilor complexe ai studiat-o
n clasa a IX-a.
Majoritatea medicamentelor
antiacide au la baz hidroxizi
amfoteri: Mg(OH)2, Al(OH)3
. a. (fig. 68).
Activitate individual\
Scrie ecuaiile reaciilor indicate din schem i precizeaz-le pe cele
care ilustreaz caracterul amfoter al Sn i respectiv al hidroxidului de staniu.
l
(1)
SnCl2
(2)
Sn
(2)
Activitate
de documentare
Caut informaiile necesare
pentru a ntocmi un proiect
intitulat: Amfolii utilizai n
analiza chimic.
Verific prin activitate de
cercetare n laborator informaiile teoretice din proiectul realizat.
(4)
Sn(OH)2
(5)
Na 2 Sn (OH )4
K 2 Sn (OH )4
H 2 O + H 2 O P H 3O + + HO
acid
baz
acid
baz
conjugat conjugat
Aminte[te-]i!
Soluie acid:
H 3 O +
HO
Soluie neutr:
H 3 O
+
HO
Soluie bazic:
H 3 O
+
HO
H 3 O + HO
.
2
H 2 O
80
capitolul7tipar.P65
80
03.08.2007, 14:09
H 3 O + HO
KW
+
Apa pur fiind neutr conine concentraii egale ale ionilor H 3 O
H 3 O + HO 107 mol/L
n consecin, produsul ionic al apei are valoare constant la o
temperatur dat; la 25 C, valoarea sa este:
KW
Soluii
neutre
[H 3O + ] [HO ]
acide
[H 3O + ] [HO ]
+
[H 3 O ] 10 mol/L
7
[H 3 O ] 10 mol/L
7
bazice
[H 3O + ] [HO ]
+
b)
[H 3 O ] 10 mol/L
7
Activitate individual\
1. Precizeaz caracterul acid, bazic sau neutru al soluiilor ce conin:
a. [H 3 O + ] = 4.108mol/L; b. [HO ] = 5.103mol/L; c. [H 3 O + ] = 105 mol/L;
d. [HO ] = 107mol/L; e. [HO ] = 8.108mol/L.
2. Calculeaz concentraia ionilor [HO ] din soluiile ce conin:
a. [H 3 O + ] = 2.108mol/L; b. [H 3 O + ] = 8.105mol/L.
81
capitolul7tipar.P65
81
03.08.2007, 14:09
Concentraia ionilor de
hidroniu, frecvent utilizat i
cu denumirea concentraia
ionilor de hidrogen se noteaz cu [H 3 O + ], respectiv
[H + ] .
Noiunea de pH a fost
introdus n 1909 de chimistul danez P.L. Sorensen
pentru a exprima aciditatea
soluiei, pornind de la cuvintele din limba francez
pouvoir hydrogen sau
din limba englez power
of hydrogen.
pH
+
[H ]
[OH ]
14
1 x 1014
1 x 100
NaOH, 0,1 M
13
`n\lbitor
12
13
1 x 10
12
1 x 10
1
1 x 10
2
1 x 10
amoniac
ap\ de var
11
11
1 x 10
3
1 x 10
10
10
1 x 10
4
1 x 10
9
1 x 10
5
1 x 10
8
1 x 10
6
1 x 10
7
1 x 10
7
1 x 10
6
1 x 10
8
1 x 10
ploaie
5
1 x 10
9
1 x 10
cafea neagr\
4
1 x 10
10
1 x 10
ro[ii
3
1 x 10
11
1 x 10
vin, cola
2
1 x 10
12
1 x 10
l\mie
1
1 x 10
13
1 x 10
suc gastric
0
1 x 10
14
1 x 10
lapte de magneziu
borax
ap\ gazoas\, ou
snge, lacrimi
lapte, saliv\
acide
pH < 7
neutre
pH = 7
capitolul7tipar.P65
82
bazice
pH > 7
03.08.2007, 14:10
Soluii
acide
pH < pOH
neutre
pH = pOH
bazice
pH > pOH
KC
Acizi slabi uzuali: acizi organici, H2CO3, HF, HNO2, HCN .a.
Ka,
Ka
83
H 3 O + .
Dup ionizare
H+ X
(a)
HA
HA
H 3O + A
.
HA H 2 O
H+ A
(b)
Ka = constant de aciditate
H 3O + A
.
HA
83
capitolul7tipar.P65
{tia]i c\
K c H2O
CH 3 COOH + H 2 O P CH 3 COO + H 3O +
Aminte[te-]i!
03.08.2007, 14:10
{tia]i c\
acidul carbonic este
acidul din sifon, din buturi
carbogazoase.
acidul citric se gsete
n multe fructe, n special n
sucurile de portocale, lmi
.a.
acidul lactic se gsete
n laptele acru.
acidul cianhidric se utilizeaz pentru obinerea
lnii sintetice (PNA) i a
sticlei organice.
Acidul
HF
Valoarea
Ka
pKa
7,2.104 3,2
4.104 3,4
CH3COOH 1,8.105 4,8
HCN
6,2.1010 9,1
HNO2
Activitate
de documentare
innd cont de importana
pH-ului n viaa de zi cu zi,
caut informaiile necesare
pentru a ntocmi un proiect cu
tema Importana pH-ului n
procesele industriale i n
agricultur.
Activitate individual\
Scrie procesele de ionizare care au loc la dizolvarea acidului
fosforic (H3PO4) n ap. Atribuie fiecrei trepte de ionizare a acidului
fosforic valoarea constantei de ionizare corespunztoare. Valorile
constantelor sunt: 7,5.103; 4,8.1013; 6,2.108.
l
NaOH Na+ + HO
Baze tari uzuale: NaOH,
KOH, Ca(OH)2, Ba(OH)2.
NH 3 + H 2 O P N H 4 + HO
Baze slabe uzuale: Mg(OH)2,
Zn(OH)2, Al(OH)3.
84
capitolul7tipar.P65
84
03.08.2007, 14:10
baz tare
Kb
B+ HO
BOH
HCl + NaHCO 3
NaCl + CO 2 + H 2 O
HCl + H 2 O H 3O + + Cl
[H 3O + ] [Cl ] molaritatea soluiei HCl
n consecin,
pH-ul soluiilor acizilor tari este egal cu logaritmul zecimal al
concentraiei molare a ionilor de hidroniu.
lg H 3O + sau pH
pH
lg H +
H 3O +
0,1 M
pH = lg 101
pH = 1.
Aminte[te-]i!
Concentraia molar
(molaritatea) se definete
ca numrul de moli de
solvat dizolvat ntr-un litru
de soluie:
M
= numrul de moli de
solvat;
Vs = volumul soluiei (L).
85
capitolul7tipar.P65
85
Vs
03.08.2007, 14:10
Activitate individual\
1. Calculeaz pH-ul soluiilor de:
a. HBr 0,01 M; b. HI 1 M; c. HNO3 0,001 M.
2. Calculeaz pH-ul soluiei de acid percloric, HClO4, 0,04 M.
3. O soluie apoas de HCl are pH = 2,66. Calculeaz molaritatea
soluiei de acid clorhidric.
R 1. a. pH = 2; b. pH = 0; c. pH = 3
+
2. H 3O ClO 4
3. 0,022 M.
{tia]i c\
hidroxidul de magneziu Mg(OH)2 (fig. 74) este
o baz slab utilizat ca medicament antiacid sub denumirea de lapte de magneziu.
cantitile mari de
amoniac se folosesc pentru
ngrminte, sinteza unor
compui, fibre sintetice; soluiile de amoniac le ntlnim i n unele produse
pentru splarea geamurilor,
recunoscute dup mirosul
specific.
lg 0, 04 1, 40
pH
0, 04 M
NaOH Na+ + HO
[HO] = [Na+] = molaritatea soluiei NaOH.
Utiliznd relaia HO H3O+ 1014 se poate calcula pH-ul
H3O+
1014
i pH
HO
lg H 3 O + .
i pH = 14 pOH.
n consecin,
pOH-ul soluiilor bazelor tari este egal cu logaritmul zecimal cu
semn schimbat al concentraiei molare a ionilor hidroxid; pH se
calculeaz din relaia pH + pOH = 14.
De exemplu, pH-ul unei soluii 0,01 M NaOH se poate calcula n
dou moduri, calculnd pH-ul soluiei din valoarea concentraiei ionilor
[HO] = 102 M
10 14
10 12
2
10
pH = lg1012 = 12
H 3 O +
sau
b. [HO] = 0,01 M
pOH = lg[HO] = lg1012
Fig. 74. Hidroxidul de magneziu. consecin, pH = 14 2 = 12.
86
capitolul7tipar.P65
86
03.08.2007, 14:10
pOH = 2 i, n
Activitate individual\
1. Calculeaz pH-ul soluiilor de: a. CsOH 0,1 M; b. KOH 1 M.
2. Calculeaz pH-ul unei soluii de Ca(OH)2 0,011 M.
3. Calculeaz concentraia molar a soluiei de KOH al crei pH
este 11,89.
R 1. a. pH = 13; b. pH = 14
2. Hidroxidul de calciu, Ca(OH)2, este o baz tare i la disocierea n
soluie apoas formeaz un numr dublu de ioni [HO] fa de molaritatea
soluiei:
HO
Ca(OH)2 ___
Ca2+ + 2HO
2
10 14
pH lg 4,6 10 13 M 12,34 sau
4,6 10 13 M
0, 022
pOH = lg 0,022 = 1,66 pH = 14 pOH = 12,34.
3. 7, 8 103 M.
[H + ]
a)
b)
HA + H 2 O P H 3 O + + A
baz
acid
slab
conjugat
H 3O + A
.
HA
[HA]
[H 3 O+ ]
[A]
[HA]0
[HA]0 x
87
capitolul7tipar.P65
87
03.08.2007, 14:10
Dac se noteaz cu ,
gradul de ionizare al unui
acid slab (raportul dintre
numrul de molecule ionizate i numrul de molecule
dizolvate) i cu C, concentraia molar a acidului,
expresia constantei de aciditate Ka, se poate scrie:
Ka
Ka
x2
HA
x2
K a HA 0 .
K a [HA]0
[H3O+ ]
Ka HA
Aplica]ie rezolvat\
a)
Ka = 1,8 105
Aproximnd 0,3 x
Fig. 76. Reacia dintre dou soluii acide de aceeai concentraie
(aHCl, 1 M bCH3COOH, 1 M)
cu un metal activ (Mg). Fiecare
balon conine aceeai cantitate de
magneziu. Viteza de formare a H2
este mult mai mare n reacia Mg
cu HCl (acidul tare a).
[H 3 O + ]
0,3 x
0,3, rezult c K a
1,8 10 5 0,3
2,3 10 3
Se calculeaz pH = lg [H 3 O + ] :
pH = lg 2,3 103 = 2,64
b.
2,3 10 3
100
0,3
88
capitolul7tipar.P65
88
03.08.2007, 14:10
x2
0,3
Ka
x2
0,3 x
Activitate individual\
1. a. Calculeaz pH-ul soluiei 0,2 M de acid cianhidric, HCN.
b. Determin gradul de ionizare a soluiei de HCN (Ka = 4,9 1010).
2. Calculeaz gradul de ionizare pentru soluiile de HF care au
concentraiile molare: a. 0,1 M. b. 0,01 M. Compar rezultatele obinute
(Ka = 6,8 104).
R a. 7,9 %; b. 23 %.
Se observ c valoarea gradului de ionizare este mai mare pentru
soluia mai diluat. Prin urmare, se poate afirma c diluaia determin
creterea gradului de ionizare al moleculelor unei soluii.
Din determinrile fcute anterior se pot desprinde unele concluzii
legate de comportarea soluiilor acizilor slabi:
Concentraia ionilor [H 3 O + ] reprezint numai un mic procent din
concentraia acidului din soluie;
l Proprietile soluiilor acizilor sunt dependente de concentraia ionilor
[H3+ O] din soluie. De exemplu, viteza reaciei unui acid slab cu un metal
activ este mult mai puin evideniat (fig. 76) dect n cazul aceleiai
reacii cu soluia unui acid tare. Reacia este mult mai rapid pentru soluia
unui acid tare de aceeai concentraie. Reaciile pentru care viteza este
dependent de concentraia ionilor [H3O+ ] sunt numeroase i sunt importante n special n funcionarea sistemelor biologice, dup cum vei
constata n paginile urmtoare.
O alt proprietate important ce ilustreaz comportamentul diferit al
soluiilor acizilor este conductibilitatea electric. n figura 77 este reprezentat variaia conductibilitii electrice n funcie de concentraia acizilor
pentru soluia unui acid tare (HCl) i a unui acid slab (HF). Conform
graficului, conductibilitatea electric a acidului tare (HCl) crete aproximativ proporional cu concentraia, n timp ce conductibilitatea acidului
slab (HF) este mult redus i nu crete liniar ca n cazul acidului tare.
Asemntor acizilor, bazele slabe sunt parial ionizate n soluie
apoas. Pentru a exprima msura n care o baz slab ionizeaz, vom
utiliza, ca i n cazul acizilor, constanta de echilibru a procesului
de ionizare, cunoscut sub numele de constanta de bazicitate, K b
(tabelul 20).
Astfel, pentru o baz slab monoprotic, BOH, se poate scrie:
sol. HCl
BOH
H2O
B+ + HO ,
HO B+
BOH
conductibilitatea electric
89
0,05
0,1
concentraia acidului (M)
Fig. 77. Variaia conductibilitii electrice pentru soluiile de HCl (acid tare) i HF
(acid slab).
Denumirea i
formula bazei
Kb
Amoniac (NH3)
1,8 105
Metilamin
(CH3NH2)
4,38 104
Etilamin
(C2H5NH2)
5,6 104
Piridin
(C5H5N)
1,7 109
Anilin
(C6H5NH2)
3,8 1010
89
capitolul7tipar.P65
sol. HF
03.08.2007, 14:10
N
CH2CHNH2 + HCl
Amfetamin
CH2CH NH 3+ Cl
N
CH
3
Clorohidratul amfetaminei
[HO ]
K b [BOH]0
10 14
i n continuare pH
[H3O ]
[HO ]
b. se calculeaz pOH din relaia:
+
lg[H 3O + ] .
Aplica]ie rezolvat\
Amoniacul, NH3, este o baz slab, frecvent utilizat.
Calculeaz pH-ul unei soluii 0,15 M de NH3 (Kb = 1,8 105).
Echilibrul procesului de ionizare:
+
NH 3 + H 2 O P N H 4 + HO
+
[N H 4 ][HO ]
Kb = 1,8 105
Kb
[NH3 ]
Dac se noteaz cu x moli/L, NH3 ionizat, echilibrul devine:
Concentraii
mol/L
Iniial
Echilibru
[NH3]
[N H 4 ] [HO]
0,15
0,15 x
1,8 10 5
[HO ]
2, 7 10 6
1, 6 10 3 M
pH = 14 2,8 = 11,2
90
capitolul7tipar.P65
90
03.08.2007, 14:10
x2
0,15 x
Activitate individual\
1. Calculeaz pH-ul unei soluii 1 M de metilamin (CH3NH2)
(Kb = 4,38 104).
2. O soluie de amoniac are o valoare pH de 10,5. Calculeaz
molaritatea soluiei de amoniac (Kb = 1,8 105).
3. Care dintre urmtorii compui prezint cea mai mare valoare a
pH-ului n soluii 0,05 M (folosete valorile Kb din tabelul 20, pag. 89).
a. piridin; b. metilamin; c. acid azotos.
R
1. pH = 12,323; 2. 0,006 M; 3. b.
Rela]ia dintre Ka [i Kb
Se tie c unui acid tare i corespunde o baz conjugat i invers.
n consecin, se poate deduce o relaie cantitativ ntre Ka i Kb pentru
cuplul acid-baz conjugat.
+
N H 4 + H2 O P NH3 + H3O+
Ka
(1)
[NH3 ][H3O+ ]
+
[NH4 ]
+
NH3 + H 2 O P N H 4 + HO
+
Kb
(2)
[N H 4 ][HO ]
.
[NH3 ]
(1)
Ka
NH3 + H 2 O P N + H 4 + HO
(2)
Kb
2H 2 O P H3O + + HO
(3)
KW
KW = 1014 (mol/L)2
K1 K2 = K3
91
capitolul7tipar.P65
91
03.08.2007, 14:10
pKa + pKb = 14
n concluzie:
un acid tare formeaz prin ionizare o baz conjugat mai slab
dect apa;
l un acid slab formeaz prin ionizare o baz conjugat mai tare dect apa.
l
Activitate individual\
l
Calculeaz:
+
a. Ka pentru ionul N H 4 , acidul conjugat al amoniacului (NH3).
b. Kb pentru anionul F, baza conjugat a acidului fluorhidric (HF).
Kb(NH3) = 1,8.105; Ka(HF) = 7,2.104.
Reac]ia de neutralizare
n anii precedeni ai avut ocazia, att la studiul unor capitole ale chimiei
anorganice, ct i organice, s ntlneti reacii de neutralizare.
Reacia de neutralizare este reacia dintre un acid i o baz cu
formare de sare i ap.
Reaciile de neutralizare reprezint un caz particular al reaciilor
protolitice (cu transfer de protoni). De fapt, dup cum vei constata, reacia
de neutralizare are loc ntre ionii hidroniu i ionii hidroxid.
S considerm reacia dintre o soluie de HCl i o soluie de NaOH,
cnd se formeaz clorur de sodiu.
Soluia de HCl este ionizat sub forma ionilor H3O+ i Cl , iar soluia
de NaOH este disociat n ioni Na+ i HO. Astfel, procesul de neutralizare se poate scrie:
H 3O + + Cl + Na + + HO Na + + Cl + 2H 2 O
a)
H3O+ + HO 2H 2 O
Activitate experimental\
b)
Fig. 79. Modelarea procesului de
neutralizare: a. nainte de neutralizare; b. dup neutralizare.
capitolul7tipar.P65
92
03.08.2007, 14:10
Titrarea acido-bazic\.
Titrarea acid tare baz\ tare
biuret
clem
pentru
biuret
pahar
Erlenmeyer
93
capitolul7tipar.P65
93
03.08.2007, 14:10
Indicator
Domeniu
de viraj (pH)
Metiloranj
Rou de
metil
3,14,4
Schimbarea
culorii
rougalben
4,46,2
rougalben
8,210
incolorrou
5,08,0
roualbastru
Fenolftalein
Turnesol
Aminte[te-]i!
Indicatorii acido-bazici sau indicatorii de pH sunt substane
organice care i schimb culoarea n funcie de caracterul acid sau
bazic al soluiilor. Fiecare indicator are culori specifice, determinate
de caracterul acid sau bazic al soluiilor (tabelul 21 i figura 81).
Pe parcursul titrrii acido-bazice au loc modificri ale valorii pH-ului,
datorate modificrii concentraiei ionilor H3O +. Reprezentarea grafic a
valorilor pH-ului n funcie de concentraia ionilor de hidroniu este
cunoscut sub numele de curb de titrare (curb de neutralizare) i se
utilizeaz pentru determinarea punctului de echivalen, punct n care
neutralizarea are loc complet.
pH = 1
n prezena fenolftaleinei.
94
capitolul7tipar.P65
94
03.08.2007, 14:10
1
2
+
[HO ]
10
10
[H3O ]
1012 pH = 12
2
100
10
Valorile obinute, sistematizate n tabelul 22, se pot nscrie ntr-un grafic,
n care, pe ordonat se trec valorile pH-ului, iar pe abscis cantitile de
acid/baz folosite. Astfel vei obine o curb de titrare asemntoare cu cea
din figura 82, din care se determin punctul de echivalen. Pentru neutralizarea
unui acid tare cu o baz tare punctul de echivalen are valoarea pH = 7.
% Acid
neutralizat
0,0
90,0
99
99,9
100
Exces de
baz (%)
0,1
1,0
10,0
[H 3 O+ ]
pH
101
102
103
104
107
1
2
3
4
7
1010
1011
1012
10
11
12
Interval de viraj
fenolftalein
pH
punctul de echivalen
Interval de viraj
rou de metil
pH
Activitate experimental\
Studierea variaiei pH-ului n reacia dintre HCl i NaOH
Introdu ntr-un pahar Erlenmeyer 10 mL soluie de HCl 0,1M.
l Msoar pH-ul soluiei acidului cu pH-metrul sau hrtia de pH.
l Introdu ntr-o biuret soluie de NaOH 0,1 M.
l Picur succesiv n soluia de HCl volume cunoscute de soluie de
NaOH 0,1M (1 mL, 2 mL, 3 mL, , 9,9 mL, 10 mL, 12 mL)
l Calculeaz valorile pH-ului pentru fiecare soluie obinut prin
adugarea succesiv a volumelor de NaOH i completeaz
corespunztor tabelul 23.
l Reprezint grafic datele obinute, notnd pe abscis volumul de
NaOH, iar pe ordonat pH-ul soluiei. Vei obine o curb asemntoare
cu cea din figura 82.
l
95
capitolul7tipar.P65
95
pH-ul soluiei
03.08.2007, 14:10
HOOCCHCHCOOH
OH OH
acid tartric
*Hidroliza s\rurilor
Hidroliz (gr. hydro =
ap, gr. lysis = desface)
capitolul7tipar.P65
96
03.08.2007, 14:10
a)
pH = 7
acizi tari
i baze tari
acizi tari
i baze slabe
acizi slabi
i baze tari
acizi slabi
i baze slabe
NaCl, KBr,
NaNO3,
K2SO4.
NH4Cl, ZnCl2,
MgSO4,
FeBr2, AlCl3.
CH3COONa,
KCN,
Na2CO3.
CH3COONH4,
(NH4)2CO3.
b)
pH = 3,5
Activitate experimental\
c)
pH = 9,5
Acid tare baz tare Acid slab baz tare Acid tare baz
NaCl (1)
slab NH4Cl (3)
CH3COONa (2)
Caracterul
acido-bazic al
soluiei apoase
neutru
bazic
acid
(aproape) neutru
acid acetic
hidroxid de
sodiu
97
capitolul7tipar.P65
97
03.08.2007, 14:10
baz
CH 3 COO + H 2 O P CH 3 COOH + HO
Generaliznd, pentru o sare de tip BA din aceast categorie se poate
scrie echilibrul:
A + H 2 O P HA + HO
pentru care constanta de echilibru are expresia:
HA HO
A H 2 O
HA HO
A
Kh
Aminte[te-]i!
Constanta de aciditate,
Ka, pentru un acid slab:
HA + H 2 O P A + H3O
Ka
A H3O+
HA
(1)
HA K W
A H3O+
(2)
HA
1
(3) rezult expresia constantei de
+
A H3O K a
hidroliz a unei sri ce provine de la un acid slab i o baz tare:
tiind c
Kh
K H2 O
Ka
(4)
clorur de
amoniu
hidroxid de
amoniu
98
capitolul7tipar.P65
98
03.08.2007, 14:10
acid
NH +4 + H 2 O P NH 3 + H 3O +
Activitate individual\
Utiliznd algoritmul/raionamentul aplicat pentru determinarea
constantei de hidroliz cnd se hidrolizeaz o sare provenit de la un
acid slab i o baz tare, determin expresia constantei de hidroliz
pentru soluia unei sri ce provine de la un acid tare i o baz slab:
KW
Kh
(5)
Kb
Acid + Baz
Neutralizare
Hidroliz
Sare + Ap
CH 3 COONH 4 + H 2 O P CH 3 COOH + NH 4 OH
La dizolvarea n ap, acetatul de amoniu disociaz n ioni acetat,
CH3COO, i ioni amoniu, N + H 4. Dup cum s-a vzut anterior, ionul
acetat, CH3COO se comport ca o baz (accept H+ de la ap), iar ionul
amoniu, N + H 4, ca un acid (cedeaz H+ apei).
+
baz
slab
acid slab
acid
Activitate individual\
1. Folosind algoritmul utilizat pentru calculul constantelor de
hidroliz (4) i (5), determin expresia constantei de hidroliz pentru
soluia unei sri ce provine de la un acid slab i o baz slab:
Kh
KW
Ka Kb
(6)
Concentraiile ionilor
H3O+ i HO sunt aproximativ egale i soluia are
caracter neutru.
99
capitolul7tipar.P65
99
03.08.2007, 14:10
Pentru unele sisteme biologice, dar i pentru numeroase procese chimice este
important ca valoarea
pH-ului s nu se modifice
chiar i la adugarea unor
cantiti limitate de acizi
sau baze.
Soluiile tampon sunt deosebit de importante n biochimie, agricultur i n industrie.
Soluiile tampon sunt importante n agricultur,
deoarece procesele biochimice n terenurile arabile i
fertile au loc ntr-un interval
mic de pH (57,8).
3. O soluie utilizat ca nlbitor i obinut prin adugarea hipocloritului de sodiu solid, NaClO, ntr-o cantitate suficient de ap pentru
a forma 2L soluie, are pH-ul = 10. Determin numrul de moli de
NaClO din soluie (KHClO = 3.108).
4. Soluia unei sri de tipul AX are concentraia 5.102 M i pH-ul = 9.
Calculeaz gradul de ionizare al acidului slab HA dintr-o soluie care
are aceeai concentraie cu sarea.
R 2. pH = 11; 3. 6.102 moli; 4. 1%.
Solu]ii tampon
Soluiile tampon sunt amestecuri de acizi i bazele lor conjugate, n
anumite proporii; aceste soluii au proprietatea de a-i pstra constant
valoarea pH-ului la adugarea de cantiti limitate de acizi i baze.
Soluiile tampon sunt deosebit de importante n procesele biochimice.
Multe din reaciile biochimice care apar n organismele vii sunt extrem de
sensibile la modificarea pH-ului. De exemplu, multe din enzimele care
catalizeaz reaciile biochimice importante sunt eficiente ntr-un interval
restrns al pH-ului. Din acest motiv, corpul uman menine un sistem extrem
de complex de soluii tampon, att n esuturile celulelor, ct i n lichidele
care transport celulele. Sngele, fluidul care transport oxigen n toate prile
corpului, reprezint unul din exemplele clasice pentru importana soluiilor
tampon n corpurile vii, dup cum vei afla n continuare.
Aciunea tampon este determinat de faptul c soluia conine un
acid i o baz care aparin aceleiai perechi i care pot neutraliza baza,
respectiv acidul adugat (fig. 85).
Activitate experimental\
Verificarea pH-ului unei soluii tampon
Introdu n dou pahare Berzelius, notate 1 i 2, cte 10 mL ap
distilat i cteva picturi de metiloranj. n unul din pahare pune 1 mL
soluie HCl 1M, iar n cellalt 1 mL soluie NaOH 1M. Noteaz
modificrile de culoare.
l n alt pahar Berzelius (notat A) introdu 10 mL soluie acid acetic
CH3COOH 0,5 M i 10 mL soluie din sarea sa, acetat de sodiu,
CH3COONa 0,5 M. Pune 10 mL din amestecul rezultat n al patrulea
pahar Berzelius (notat B).
l Adaug 1 mL soluie HCl 1 M n paharul A i 1 mL soluie NaOH
1 M n paharul B. Pune n paharele A i B cteva picturi de metiloranj.
n primele dou pahare (1 i 2) se constat c adaosul unui acid sau
al unei baze, n cantiti mici, schimb perceptibil valoarea pH-ului
(metiloranjul i modific culoarea). n paharele A i B, la adaosul
aceleiai cantiti de acid sau baz, pH-ul se modific foarte puin
(metiloranjul nu i modific culoarea).
l
HA
100
capitolul7tipar.P65
100
03.08.2007, 14:10
CH 3 COO CH 3 COOH
l Dac n soluia tampon se adaug mici
cantiti de soluie HCl:
NH +4 NH 3
l Dac soluiei tampon i se adaug mici
cantiti de soluie HCl:
HCl + H2 O H3O+ + Cl
HCl + H2 O H3O+ + Cl
H 3O + + CH 3 COO P CH 3 COOH + H 2 O
Deci, acidul H 3+ O care s-a format este
H 3O + + NH 3 P N + H 4 + H 2 O
Deci, acidul H3O + care s-a format este neu-
NaOH Na + + HO
HO + CH 3 COOH P CH 3 COO + H 2 O
Prin urmare, baza HO este neutralizat de
acidul CH3COOH din soluia tampon.
N H 4 + HO P NH 3 + H 2 O
Prin urmare, baza HO este neutralizat de
NH +4 format din ionizarea NH4Cl.
Valoarea pH-ului soluiei tampon depinde de raportul concentraiilor acid:sare/baz:sare, numit i raport de tamponare.
101
baz
acid
101
capitolul7tipar.P65
pK a + lg
03.08.2007, 14:10
Activitate individual\
Utiliznd cunotinele de la
biologie, completeaz, n dreptul liniilor din figura 86, denumirea organelor implicate n
digestia alimentelor.
Activitate
de documentare
Pornind de la consideraiile
teoretice prezentate alturat,
caut informaiile necesare
pentru a ntocmi un proiect
cu tema: Soluii tampon n
sisteme biologice care s
completeze noiunile din
paginile acestui manual
referitoare la tema propus.
Organismul produce 10-20 moli CO2/zi ce provoac o aciditate echivalent cu 1-2 L soluie de acid clorhidric concentrat. ntr-o diet normal,
predomin produsele acide, dei unele alimente dau prin degradare, n
final, compui bazici.
Deoarece desfurarea normal a proceselor care au loc n corp necesit
ca pH-ul sngelui i al altor fluide s rmn constant, n corp trebuie s
existe un mecanism de ndeprtare continu a cantitilor de acid formate. Att plmnii, ct i rinichii joac un rol vital n eliminarea
excesului de acizi i n meninerea echilibrului acid-baz n corp.
Chiar dac substanele acide i bazice sunt introduse permanent n
snge, pH-ul sngelui rmne mereu constant (ntre 7,35 i 7,45) prin
aciunea sistemelor tampon. n snge exist cinci tipuri de sisteme-tampon. Dintre acestea, cel mai important sistem tampon, care controleaz
pH-ul sngelui, este sistemul acid carbonic-bicarbonat de sodiu (H2CO3/
Na+, HCO3). Pentru a menine pH-ul sngelui n jurul valorii 7,4 este
necesar ca raportul dintre concentraia acidului i a bazei, respectiv
[H2CO3] i [HCO3], s aib valoarea 1:20.
n condiii normale, n plasma sngelui concentraia [H 2CO3] i
[HCO3] este de 0,0012 M, respectiv 0,024 M. Cnd n snge (ce conine
sistemul tampon amintit) se formeaz acid (HA), ceea ce se ntmpl
continuu n cursul proceselor normale din corp, ionul HCO3 (bicarbonat)
este transformat n acid carbonic, H2CO3:
HA + HCO 3 P H 2 CO 3 + A
HA + HPO24 P H2 PO4 + A
102
capitolul7tipar.P65
102
03.08.2007, 14:10
Ionii H 2 PO4 i A astfel formai sunt eliminai mai ales prin urin;
ionii HPO24 ce nu au reacionat sunt reabsorbii n rinichi i trec din nou
n corp.
Un mecanism mai lent, dar eficient al rinichilor, de a compensa creteri
mari ale coninutului de acizi din snge implic sinteza amoniacului n
rinichi. Deoarece amoniacul, NH3, este baz, poate reaciona cu restul de
acid producnd ioni de amoniu, NH +4 , care sunt eliminai prin rinichi.
Substanele bazice (notate B) adugate n snge reacioneaz de obicei
cu H2CO3, formnd ioni HCO3:
B + H 2 CO 3 P BH + + HCO 3
103
capitolul7tipar.P65
103
03.08.2007, 14:10
Aminte[te-]i!
Aminoacizii sunt compui organici cu grupe funcionale mixte,
ce conin n molecula lor grupe amino (NH2) i grupe carboxil
(COOH).
l
N
NH2
NN
NH2
-aminoacid
NH3
amfionul aminoacidului
capitolul7tipar.P65
104
03.08.2007, 14:10
n mediu acid:
R CH COO + H3O+ R CH COOH + H2O
NN
NH3
amfionul aminoacidului
Asp
Cis
NH3
cationul aminoacidului
n mediu bazic:
NN
NH3
Glu
Ser
Gli
Tre
Ala
His
Lis
Arg
Tir
Val
Leu
Fen
NH2
amfionul aminoacidului
anionul aminoacidului
Datorit acestei comportri, la adugarea unor cantiti mici de acizi insulinei pot fi separai utiliznd
sau baze, acestea sunt neutralizate i astfel pH-ul soluiilor respective cromatografia pe hrtie (redare
ale -aminoacizilor rmne aproximativ constant; soluiile -aminoaci- parial).
zilor care se comport n acest mod se numesc soluii tampon i sunt
utilizate n domeniul biochimic.
105
capitolul7tipar.P65
105
03.08.2007, 14:10
106
capitolul7tipar.P65
106
03.08.2007, 14:10
R.
R a. = 72 g/mol; C3H4O2;
b. = 144 g/mol; C6H8O4.
17. Dei acidul sulfuric este un electrolit puternic,
o soluie apoas de H2SO4 0,1 M nu reprezint o
soluie ce conine [H+] 0,2M. Justific.
18. a. ntr-un experiment au fost testai, pn la
punctul de echivalen, 25 mL soluie 2 M acid fosforic, H3PO4, cu 33,85 mL soluie NaOH 2,954 M.
Scrie ecuaia reaciei care a avut loc.
b. Calculeaz volumul de soluie de NaOH
2,954 M necesar neutralizrii complete a ntregii
cantiti de acid fosforic de la punctul a.
R.
R a. 2NaOH + H 3 PO 4 Na 2 HPO 4 + 2H 2 O ;
b. 50,78 mL sol. NaOH.
*19. Calculeaz valoarea pH-ului la punctul de
echivalen obinut la titrarea unei soluii de acid
acetic 0,36 M cu o soluie de hidroxid de sodiu de
aceeai concentraie. (KCH3COOH = 1,8 105)
R.
R pH = 9.
*20. Calculeaz pH-ul unei soluii ce conine
0,1 moli acid acetic, CH3COOH, i 0,15 moli acetat
de sodiu, CH3COONa, ntr-un litru de soluie.
R.
R pH = 4,92.
TEST DE EVALUARE
1. Alege termenul din parantez care completeaz corect fiecare din afirmaiile urmtoare:
a. Un acid Brnsted are ................ conjugat()
(acid/baz).
b. Pentru acizii tari monoprotici, concentraia ionilor hidroniu este egal cu concentraia ..............
........... acidului (procentual/molar).
107
capitolul7tipar.P65
107
03.08.2007, 14:10
108
capitolul 8tipar.P65
108
03.08.2007, 14:13
Aminte[te-]i!
Multe reacii pe care le-ai ntlnit n studiul chimiei sau le-ai efectuat
n laborator sunt procese redox.
Activitate individual\
1. Indic procesele de oxidare i reducere, respectiv oxidantul i
reductorul care se produc la:
a. arderea magneziului n oxigen.
b. aciunea apei asupra sodiului.
R
R: a. 2Mg + O 2 2MgO
reductor oxidant
b. 2Na + 2H 2 O 2NaOH + H 2
oxidare
2Mg 2Mg2+ + 4e
reducere
O2 + 4e 2O2
reductor oxidant
oxidare
2Na 2Na+ + 2e
reducere
Oxidarea = procesul de
cedare de electroni; particula care se oxideaz se numete reductor.
Reducerea = procesul de
acceptare de electroni; particula care se reduce se numete oxidant.
Oxidarea i reducerea
sunt procese ce au loc simultan i se numesc reacii
de oxido-reducere (procese
redox); ntr-un proces redox
numrul de electroni cedai
este egal cu numrul de
electroni acceptai.
Numrul de oxidare
(N.O.) reprezint sarcina
atribuit unui atom dintr-o
substan (elementar sau
compus) (fig. 90).
Aminte[te-]i!
Algoritmul de stabilire a coeficienilor stoechiometrici utiliznd
metoda redox.
Numr
de oxidare
Activitate individual\
1. Utiliznd cunotinele din clasa a IX-a, stabilete coeficienii
proceselor redox; precizeaz oxidantul i reductorul.
a. KMnO 4 + HCl KCl + MnCl 2 + Cl 2 + H 2 O
b. Cu + HNO3 Cu ( NO3 )2 + NO + H 2 O
2. Scrie ecuaiile unor procese redox care s ilustreze caracterul
oxidant al permanganatului de potasiu (KMnO4) i al dicromatului de
potasiu (K2Cr2O7) n prezena H2SO4.
1
+7
+2
Reducere
2
3
4
5
6
R
R a. KMnO 4 + HCl KCl + MnCl 2 + Cl 2 + H 2 O
+ 5e
2 Mn+7 Mn+2
0
2e
5 2Cl1 Cl 2
reducere
oxidare
109
Oxidare
109
capitolul 8tipar.P65
+6
+5
+4
+3
+2
+1
0
1
03.08.2007, 14:13
+ 10e
2Mn+7 2Mn+2
10e
10Cl1
5 Cl 20
+2
+2
2e
3 Cu0 Cu+2
Cu reductor
oxidare
+ 3e
reducere
2 N+5 N+2
HNO3 oxidant
6e
3Cu0 3Cu+2
+ 6e
2N+5
2N+2
3Cu + 8HNO3 3Cu ( NO3 )2 + 2NO + 4H 2 O
+2
+7
oxidant
reductor
+6
+3
+2
+2
oxidan t
* Cuplu redox
Activitate experimental\
Reacia cuprului cu azotatul de argint
l Pune ntr-o eprubet 2mL soluie de azotat de argint, AgNO .
3
l Introdu n eprubet o srm (plcu, bar) de cupru.
Se observ c pe srma armie de cupru se depune argint (aspect
strlucitor), iar soluia (iniial incolor a AgNO3) devine albastr-verzuie
(fig. 91).
Reacia care a avut loc:
K
Ca
Na
Mg
Al
Zn
Fe
Sn
Pb
Cu0 Cu+2 + 2e
H2
Cu
Hg
Ag
Pt
reducere
Au
2Ag+1 + 2e 2Ag0
ntruct procesele de oxidare i reducere au loc simultan, ecuaia se
poate scrie:
oxidare
(1)
110
capitolul 8tipar.P65
110
03.08.2007, 14:13
Activitate experimental\
Reacia zincului cu sulfat de cupru
l Pune ntr-o eprubet 2mL soluie de sulfat de cupru, CuSO .
4
l Introdu n eprubet o plcu (srm, bar) de zinc.
Se observ c plcua de zinc se acoper cu un strat rou-armiu de
cupru (fig. 93), iar soluia albastr de CuSO4 se deschide la culoare.
Reacia care a avut loc:
Zn + CuSO 4 ZnSO 4 + Cu
Procesele redox:
oxidare
Zn0 Zn2+ + 2e
reducere
Cu2+ + 2e Cu0
sau
reducere
reductor
(donor de e)
Ox + ne
oxidant
(acceptor de e)
Red2 me = Ox2
n
ntruct numrul de electroni cedai este egal cu numrul de electroni
acceptai:
mOx1 + mne = mRed1
(3)
Aminte[te-]i!
Acid P Baz conjugat + H+
Baz + H+ P Acid conjugat
Acid1 + Baz2 P Acid2 + Baz1
111
capitolul 8tipar.P65
111
03.08.2007, 14:13
F2 + 2e 2F
2,87
2+
+
Ag + e Ag
1,99
H2O2 + 2H+ + 2e 2H2O 1,78
MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ +
4H2O
1,51
+
2+
PbO2 + 4H + 2e Pb +
2H2O
1,46
1,36
Cl2 + 2e 2Cl
Cr2O72 + 14H+ + 6e 2Cr3+ +
7H2O
1,33
+
O2 + 4H + 4e 2H2O
1,23
Br2 + 2e 2Br
1,09
2Hg2+ + e Hg22+
0,91
+
Ag + e Ag
0,80
Hg22+ + e 2Hg
0,80
0,77
Fe3+ + e Fe2+
+
O2 + 2H + 2e 2H2O2 0,68
MnO4 + e MnO42
0,56
0,54
I2 + 2e 2I
+
0,52
Cu + e Cu
O2 + 2H2O + 4e 4OH 0,40
0,34
Cu2+ + 2e Cu
Cu2+ + e Cu+
0,16
2H+ + 2e H2
0,00
3+
0,036
Fe + 3e Fe
Pb2+ + 2e Pb
0,13
Sn2+ + 2e Sn
0,14
2+
Ni + 2e Ni
0,23
PbSO4 + 2e Pb + SO42 0,35
Cd2+ + 2e Cd
0,40
2+
Fe + 2e Fe
0,44
0,50
Cr3+ + e Cr2+
Cr3+ + 3e Cr
0,73
2+
Zn + 2e Zn
0,76
2H2O + 2e H2 + 2OH 0,83
Mn2+ + 2e Mn
1,18
3+
Al + 3e Al
1,66
H2 + 2e 2H
2,23
Mg2+ + 2e Mg
2,37
La3+ + 3e La
2,37
Na+ + e Na
2,71
Ca2+ + 2e Ca
2,76
Ba2+ + 2e Ba
2,90
K+ + e K
2,92
+
Li + e Li
3,05
H2/2H+
E=0
Ageni oxidani
Ered > 0
capitolul 8tipar.P65
112
03.08.2007, 14:13
* Celule electrochimice
* Poten]ialul standard de electrod
Aminte[te-]i!
n clasa a IX-a ai aflat c celulele electrochimice sunt dispozitive
cu ajutorul crora energia chimic se transform n energie electric,
avnd la baz procese redox.
pentru care transferul de electroni are loc ntre cele dou cupluri redox:
oxidare
Zn
Zn2+ + 2e
reducere
Cu2+ + 2e
Cu
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Dac procesele redox prezentate anterior (oxidarea Zn i respectiv
reducerea Cu2+) au loc n spaii diferite, se formeaz o celul electrochimic, care este alctuit din doi electrozi, punte de sare i un conductor
metalic exterior.
Activitate experimental\
Construirea i funcionarea unei celule electrochimice (ZnCu)
Alctuiete montajul din figura 95, pag. 114, utiliznd:
l Un pahar Berzelius n care introduci 100 mL soluie 1M de azotat
de zinc, Zn (NO3)2, i o plcu de zinc (anod).
l Un alt pahar Berzelius cu 100 mL soluie azotat de cupru, Cu(NO )
3 2
1 M, i o plcu de cupru (catod).
l Un tub n form de U (punte de sare) ce conine o soluie de azotat
de sodiu, NaNO3, astupat la capete cu vat sau hrtie de filtru.
l Conductori metalici care leag cei doi electrozi i aparatul de
msur (voltmetru).
Vei constata c acul voltmetrului nu este deviat pn ce nu se nchide
circuitul electric prin intermediul punii de sare.
La nchiderea circuitului
electric, electronii se deplaseaz de la anod (electrodul
negativ) la catod (electrodul
pozitiv).
113
capitolul 8tipar.P65
113
03.08.2007, 14:13
Anod
Voltmetru
NO 3 Na+
cationi
anioni
soluie de
Zn(NO3)2
Catod
NO 3
NO 3
Zn2+
NO 3
NO 3
Cu2+
Zn(s) Zn2+(aq) + 2e
soluie de
Cu(NO3)2
Cu2+(aq) + 2e Cu
Activitate individual\
Avnd la dispoziie
plcue de Zn, Ag, Fe i
soluie de ZnSO4, AgNO3,
FeSO 4 indic celulele
electrochimice ce se pot
construi; scrie procesele de
oxidare i de reducere care
au loc pentru fiecare celul
galvanic identificat.
l
capitolul 8tipar.P65
114
03.08.2007, 14:14
0
+ E 0red
E ox
/ H+
= 0,00 V
Diferena de potenial
ntre cei doi electrozi se
msoar n uniti volt.
Un volt reprezint diferena de potenial necesar
pentru a raporta energia de
1 Joule (J), la o sarcin
electric de un coulomb (C):
1V 1
0
ntruct E 0red E ox
, fora
0
electromotoare, E , se poate exprima i ca diferena
dintre forma oxidat i forma redus:
E0
2H3+ O(aq,1M) + 2e
H 2 (g,1atm) + 2H 2 O(l)
H2, 1 atm
hidrogen.
115
capitolul 8tipar.P65
115
0
E 0red E ox
J
C
03.08.2007, 14:14
Anod
de Zn
ntreruptor
NO
Voltmetru
Na+
NO 3
Zn2+
NO 3
soluie
de azotat
de zinc
H2(g)
Spaiu catodic
(electrod
normal de
hidrogen)
NO 3
H+
Zn(s) Zn2+(aq) + 2e
2H+(aq) + 2e H2(g)
0
0
E ox
+ E 0red , iar E red
E 20 H + / H
0, 00V , rezult c
0
= 0,76 V reprezint potenialul de oxidare al zincului:
E ox
0
Zn(s) Zn2+(aq, 1M) + 2e E ox
= 0,76 V sau E 0Zn / Zn2+ = 0,76 V
E 0red
0
E ox
E0 = 0,34 V
2+
E 0H
/ 2H +
116
capitolul 8tipar.P65
116
03.08.2007, 14:14
2+
Activitate individual\
1. Utiliznd valorile potenialelor standard de reducere (pag. 112),
apreciaz care dintre reaciile de mai jos au loc n sensul indicat:
a. Fe + CuSO4 FeSO4 + Cu
b. Cu + 2HCl CuCl2 + H2
c. 2KMnO4 + 8H2SO4 + 10FeSO4 K2SO4 +2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 +
+ 8H2O.
2. Utiliznd valorile potenialelor standard de reducere apreciaz
care dintre specii este oxidantul cel mai puternic: a. MnO 4 (aq) ;
b. I2(s); c. Zn2+(aq) i care dintre specii este reductorul cel mai puternic:
a. F(aq); b. Zn(s); c. I(aq).
3. Se consider procesul redox:
H2O2(aq) + 2H+(aq) + 2Br(aq) 2H2O(l) +Br2(l).
a. Stabilete elementul galvanic asociat reaciei.
b. Indic semicelula anodului i semicelula catodului.
c. Precizeaz sensul curentului n circuitul exterior.
d. Calculeaz f.e.m. a elementului galvanic.
{tia]i c\
prima celul galvanic a
fost construit de fizicianul
italian Alessandro Volta
(17451827) fiind format
dintr-un vas cu soluie de
acid sulfuric n care se aflau
dou plci metalice, una de
zinc i cealalt de cupru.
tensiunea electric se
numete Volt n onoarea
fizicianului italian A. Volta.
117
capitolul 8tipar.P65
117
03.08.2007, 14:14
H2SO4
(electrolit)
Anod
anod
(albastru)
catod
(rou)
2+
3+
Fe
MnO 4 , H
Mn
2+
(+)
2. Ionul MnO4 (aq) are cea mai mare valoare a potenialului de reducere,
este cel mai puternic oxidant; cel mai puternic reductor este Zn, deoarece
are cea mai mare valoare a potenialului de oxidare.
0
EBr
3. () 2Br(aq) Br2(l) + 2e
= 1,09 V
/ Br
2
Acumulatorul cu plumb
capitolul 8tipar.P65
118
03.08.2007, 14:14
de fizicianul francez G. Plant. Electrozii acumulatorului sunt confecionai din plci de plumb sub form de grtare umplute cu:
l plumb spongios, la anod ();
l dioxid de plumb, PbO , la catod (+).
2
Electrozii sunt separai prin plci de material plastic pentru a rezista
la aciunea acizilor i totodat pentru a mpiedica deplasarea electrozilor.
Electrolitul n care sunt introdui electrozii este o soluie de H2SO4 cu
densitatea de 1,29 g/cm3 i concentraia c = 38%.
Ecuaiile proceselor redox ce au loc la electrozi:
() Pb(s) + SO24 (aq) PbSO 4 (s) + 2e
(+) PbO2 (s) + 4H + (aq) + SO24 (aq) + 2e PbSO4 (s) + 2H 2 O(l)
Aten]ie!
Plumbul este un metal
toxic pentru oameni i
pentru mediul nconjurtor;
pentru a evita poluarea
mediului cu acest metal este
necesar recuperarea plumbului din acumulatoarele
descrcate (ce nu se mai pot
folosi).
Anod
clilindru
de zinc
Catod
grafit
Electrolitul
119
capitolul 8tipar.P65
119
03.08.2007, 14:14
Catod
Izolator
Anod (zinc)
H2
Voltmetru
e
e
O2
K+
OH
H2O
O2
Electrozi de
crbune poros
capitolul 8tipar.P65
120
03.08.2007, 14:14
Celulele electrochimice au
constituit pn la jumtatea
secolului al XIX-lea singura
surs de curent electric. n
zilele noastre se utilizeaz o
gam variat de astfel de
dispozitive pentru aparatura
electronic, pentru toate tipurile de maini, pentru aparate electrice portabile .a.
Activitate individual\
1. La unul dintre electrozi, ntr-o baterie alcalin folosit n cazul
radioului sau al bliului, are loc urmtorul proces chimic:
Ni2O3 + 3H2O + 2e 2Ni(OH)2 + 2HO
Stabilete procesul care are loc (oxidare sau reducere) i respectiv
electrodul (anod sau catod) reprezentat prin acest proces.
2. n urma reaciei din pila Leclanch se consum 120 g zinc. Determin masa de dioxid de mangan care este necesar funcionrii.
3. O pil galvanic zinc-oxid de argint se utilizeaz pentru fabricarea
aparatelor auditive i ceasurilor, avnd la baz urmtoarele procese:
Zn2+(aq) + 2e Zn(s)
E Zn2+ / Zn = 0,76 V
{tia]i c\
bateriile viitorului propun
ca alternativ posibil pentru motorul cu combustie
intern un motor electric
alimentat cu baterii. Aceasta
i multe alte aplicaii au
stimulat cercetarea pentru
obinerea de noi tipuri eficiente de baterii. Unele tipuri n curs de dezvoltare
sunt capabile s produc de
5 pn la 10 ori mai mult
energie dect acumulatorii
cu plumb.
n zilele noastre a crescut
interesul pentru materialele
ceramice solide care transport ionii ntr-o manier
foarte eficient.
121
capitolul 8tipar.P65
121
03.08.2007, 14:14
chimic
produs de gaze
uscate (Cl2, O2, SO2)
i de neelectrolii
catod
anod
electrochimic
produs de electrolii
i de umiditate; au loc
procese redox
Electroliza
Dup cum s-a constatat n paginile anterioare, o celul produce energie
electric atunci cnd reacia de oxido-reducere are loc spontan. Un
dispozitiv asemntor, celula electrolitic, utilizeaz energie electric
pentru a produce transformri chimice.
Procesul de electroliz presupune trecerea unui curent electric printr-o
celul, avnd loc transformri ale substanelor. Astfel, energia electric
face posibil o reacie chimic (proces redox), care altfel nu este spontan.
Electroliza prezint o importan practic deosebit ntruct permite:
l obinerea unor metale: sodiu, aluminiu, calciu, magneziu, beriliu,
litiu .a.
122
capitolul 8tipar.P65
122
03.08.2007, 14:14
l la anod (+)
Y Y + ne
oxidare
Atomii rezultai se pot depune ca atare la electrozi.
l reaciile secundare au loc ntre atomii (sau grupele de atomi) formai
la electrozi fie ntre acetia i moleculele solventului, sau cu electrodul.
ap
Electroliza apei
Demonstra]ie experimental\
ntr-un voltametru Hoffmann (fig. 106) se introduce ap acidulat
cu acid sulfuric.
l Se conecteaz voltametrul la o surs de curent.
l
O2(g)
electrod
electrod
electroliz
2H2O 2H2 + O2
Dup cum ai aflat n capitolul anterior, apa pur ionizeaz extrem de
puin i din acest motiv se supune electrolizei apa acidulat; astfel, n
soluie vor fi prezeni ionii provenii din ionizarea apei:
surs
de curent
123
capitolul 8tipar.P65
123
H2(g)
03.08.2007, 14:14
2H 2 O P H 3 O + + HO , simplificat H 2 O P H + + HO
n apa pur:
H 3O +
HO 10 7 mol / L
Reacii secundare
Catod () H+ + 1e H
2H H2
Anod (+) HO HO + 1e
1
2HO H 2 O + O2
2
*Legile electrolizei
Datorit importanei practice a proceselor electrolitice, menionate n
paginile anterioare, este necesar cunoaterea aspectului cantitativ al
fenomenului, adic a legilor electrolizei.
Pentru a exprima dependena masei de substan separat la electrozi
(a volumului de gaze degajat la electroliza apei) de intensitate i de timp,
se studiaz variaia acestei cantiti n funcie de:
l timpul t cnd intensitatea curentului electric I este constant;
l intensitatea curentului electric I, cnd se aleg intervale de timp constante.
Variind parametrii precizai anterior se ajunge la urmtoarele concluzii:
m Cnd intensitatea curentului electric este constant, masa de substan
separat la electrozi este proporional cu timpul de electroliz: m ~ t.
m Cnd timpul este constant, masa de substan separat la electrozi
este proporional cu intensitatea curentului electric: m ~ I.
innd cont de faptul c I t = Q se enun prima lege a lui Faraday:
Masa de substan separat la electroliz este proporional cu
sarcina electric Q transportat.
m = KQ
m
K
Q
capitolul 8tipar.P65
124
K=m
03.08.2007, 14:14
Activitate individual\
1. Magneziul se obine prin electroliza topiturii de clorur de
magneziu. Presupunnd c randamentul de curent este 96%, calculeaz
masa de magneziu format prin trecerea unui curent de 97000 A timp
de 24 ore.
electroliz
MgCl2 Mg + Cl2
2. Calculeaz ci faraday trec prin topitura de Al2O3 pentru a obine
54 kg de aluminiu.
3. Un acumulator de plumb de 12 V conine la anod 410 g plumb i
o cantitate stoechiometric de PbO2, la catod.
Determin:
a. numrul maxim de coulombi ai sarcinii electrice care poate fi
obinut fr rencrcarea bateriei;
b. timpul de funcionare al bateriei.
E (g )Ag
E (g )Cu
E (g )Fe
m Ag
E(g )Ag
125
FeCl3
108
g
1
63,5
g
2
56
g
3
m Cu
E(g )Cu
m Fe
E(g )Fe
125
capitolul 8tipar.P65
CuSO4
A (g )
A
.
rezult c K
K
n
F
nF
tiind c m = K I t , nseamn c masa format la electrozi se poate
exprima
A
m
It
nF
ntruct E (g )
AgNO3
03.08.2007, 14:14
F
e
96487C
1,6 10 19 C
6, 023 10 23
Randamentul de curent
ntruct o parte din energia
electric se pierde, masa
practic (m p) depus la
electrozi este mai mic dect
masa teoretic (mt) calculat cu legea lui Faraday:
mp
mt
100
R 1. m
nF
sau
Qt
100
Qp
mp
mt
Anod
Perete poros
e
Catod
Cl
Na+
m t Mg
mp
100
mt
100
mp
1000 g Mg
27g
54 103
9 g;
F 6 103 F
3
9
5
3. a. 3,82 10 C; b. 1,06 102 h
E (g )Ag
m Ag
E(g )Ag
2g
108 g
mSn ;
E (g )Ag
E(g )Sn
m Sn
59,5 g
108 g
1
108 g ; E (g )Sn
119 g
2
59,5 g
2 59,5
1,10 g Sn
108
5. a. 26,8 A h; b. 9 g Al; 56 g Cd.
m Sn
capitolul 8tipar.P65
96 1042
100
4.
Surs de
curent electric
1
24g
97000A 24 3600s
96500C 2
mt Mg = 1042 g
It
126
03.08.2007, 14:14
NaCl
electroliz
Topitur
NaCl
topit
Schematic, celula electrolitic este reprezentat n figura 108. n topitur, NaCl disociaz:
NaCltopit Na+ + Cl
La trecerea curentului electric, ionii migreaz spre electrozii de semn
contrar. Astfel, ionii de Na+ se reduc la catod, n timp ce ionii de Cl se
oxideaz la anod.
Anod (+) 2Cl Cl2 + 2e
Catod () 2Na+ + 2e 2Na
2Na+ + 2Cl 2Na + Cl2
Celula electrolitic utilizat frecvent n electrometalurgie are anodul
de grafit i catodul de fier (oel); spaiul catodic este separat de cel anodic printr-un ecran de fier care previne contactul dintre Na i Cl2, ce ar
reface NaCl. n acelai timp trebuie prevenit contactul sodiului cu O2,
ntruct metalul se oxideaz extrem de rapid. O celul electrolitic frecvent
utilizat n electrometalurgia sodiului este celula Downs (fig. 109)
Anod (grafit)
Aluminiu
topit
Al2O3
dizolvat
n criolit
topit
Oel cu strat
de carbon
1900 kg Al2O3
70 kg criolit
450 kg C anod
celul
electrolitic
56 109 J
energie
(4,5 V, 105 A)
127
127
Catod (fier)
2Na+ + 2e 2Na(l)
1 000 kg Al
capitolul 8tipar.P65
Na(l)
Cl2(g)
03.08.2007, 14:14
Catod
Anod
Cu2+
Cu
Mx+
Nmol anodic
Cuprul brut obinut prin diferite procedee (n special metode pirometalurgice) nu poate fi utilizat n electronic i electrochimie ntruct impuritile reduc mult conductibilitatea electric a metalului.
Purificarea avansat a cuprului se realizeaz prin metode electrolitice rafinarea cuprului.
Schematic, celula electrolitic pentru rafinarea cuprului este reprezentat n figura 112.
Electrolitul utilizat pentru rafinarea cuprului const ntr-o soluie de
sulfat de cupru, CuSO4, acidulat cu H2SO4. Anodul este format din plci
de cupru brut (impur), iar catodul din foie (plci foarte subiri) de cupru
pur, intercalate printre plcile anodului.
Sursa de curent trebuie potrivit corespunztor astfel nct la anod s
aib loc oxidarea cuprului, iar la catod reducerea ionilor Cu2+.
Procesele redox ce au loc la electrozi sunt:
Anod (+) Cu Cu2+ + 2e
Catod () Cu2+ + 2e Cu
Impuritile care nsoesc cuprul brut (anodul) includ n special: plumb,
zinc, fier, nichel, cobalt, precum i metale nobile (Ag, Au, Pt). Impuritile
metalice care sunt mai active dect cupru (Zn, Fe, Ni, Co, Pb) au potenialul
de reducere negativ i, n consecin, ionii acestora nu se pot reduce,
rmnnd ca ioni n soluie. Impuritile metalelor nobile aflate n plcile
anodice de cupru se depun pe fundul celulei de electroliz formnd aanumitul nmol anodic (care constituie o surs pentru obinerea metalelor
nobile). ntruct anodul se consum n timpul electrolizei, procedeul este
cunoscut i sub numele de electroliz cu anod solubil.
Activitate experimental\
Electroliza soluiei de cupru cu electrozi ineri
Introdu ntr-un pahar Berzelius o soluie concentrat de CuSO4.
l Pune n soluie doi electrozi de grafit.
l Conecteaz electrozii la o surs de curent electric continuu.
l Alimenteaz cuva de electroliz cteva minute.
l
capitolul 8tipar.P65
128
03.08.2007, 14:14
conductori electrici
catalizator
cazane
1
O + 2e
2 2
Cu
radiatoare
conducte
aliaje
(bronzuri,
alame)
rtor.
2Cl (aq) + 2H O(l) Cl (g) + H (g) + 2HO (aq), sau:
2
129
capitolul 8tipar.P65
129
03.08.2007, 14:14
acid clorhidric
electroliz
combustibil
benzin
H2
sufltorul
oxihidric
umplerea
baloanelor
meteorologice
amoniac/
ngrminte
H2 + Cl 2 2HCl
acid clorhidric
cloruri
dezinfectant
Cl2
insecticide
decolorant
spunuri
sod de
rufe
fibre
artificiale
NaOH
reactivi n
laborator
Activitate individual\
Procesele redox care nu
se produc sunt:
1
(+) H2O 2H+ + O2 + 2e
2
0
2,02 V
E ox
() K+ + 1e K
E 0red
2,92 V
R:
R n soluia iniial sunt prezente speciile: K+, I, H2O;
0
(+) 2I I2 + 2e
0,54 V
E ox
() 2H2O + 2e H2 + 2HO
E 0red
130
capitolul 8tipar.P65
130
03.08.2007, 14:14
1,23 V
Aminte[te-]i!
La studiul reaciilor
acido-bazice ai aflat despre
metodele volumetrice de
analiz bazate pe reacia de
neutralizare titrarea
acido-bazic.
131
capitolul 8tipar.P65
131
03.08.2007, 14:14
biuret
clem
pentru
biuret
pahar
Erlenmeyer
Fig. 116. Instalaie pentru determinarea prin titrare iodometric a concentraiei unei
soluii de sulfat de cupru.
Activitate
de documentare
Pornind de la consideraiile teoretice legate de
utilizrile electrolizei, caut
informaiile necesare pentru
a ntocmi un proiect cu
tema: Electroliza metod
de obinere a substanelor
simple i a substanelor
compuse. Totdat, identific cu ajutorul surselor de
informare care sunt efectele
produse de utilizarea proceselor electrolitice asupra
propriei persoane i asupra
mediului nconjurtor.
Activitate de cercetare
Cu ajutorul iodometriei se pot face determinri variate, din punct de
vedere cantitativ, al unor elemente (metale i nemetale), precum i a
unor substane compuse (oxizi, acizi, sruri).
Utiliznd crile de specialitate din domeniul analizei chimice, documenteaz-te din punct de vedere teoretic asupra determinrilor cantitative iodometrice, menionate anterior. n funcie de posibilitile
existente n laboratorul de chimie din coala ta efectueaz experimental unele dintre acestea.
132
capitolul 8tipar.P65
132
03.08.2007, 14:14
133
capitolul 8tipar.P65
133
03.08.2007, 14:14
TEST DE EVALUARE
1. Alege termenul din parantez care completeaz corect fiecare din afirmaiile:
a. Agentul reductor este particula care se
................. ntr-un proces redox. (oxideaz/reduce)
b. ntr-un element galvanic la anod se descarc
elemenul cu cea mai .......... valoare a potenialului
standard de reducere. (mic/mare)
134
capitolul 8tipar.P65
134
03.08.2007, 14:14
BIBLIOGRAFIE
1. Avram M. Chimie organic, vol. I-II, Editura Academiei, 1983.
2. V. Bednar, H. Bednar Chimie fizic general, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1978.
3. M. Brezeanu, P. Spacu Chimia combinaiilor complexe, Editura Didactic i Pedagogic,
Bucureti, 1974.
4. G.C. Constantinescu, M. Negoiu, C. Constantinescu Chimie anorganic, vol. I-II, Editura Tehnic,
Bucureti, 1986.
5. Durupthya .a. Chimie, Hachette, 1989.
6. L. Kkedy Chimie analitic calitativ, Editura Scrisul Romnesc, 1982.
7. A.L. Lehninger Biochimie, vol. I, Editura Tehnic, Bucureti, 1987.
8. W.T. Lippincott, Al.B. Garrett, F.H. Verhoek Chimie, Editura tiinific, 1994.
9. C. Liteanu, E. Hopirtean Chimie analitic cantitativ, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti,
1972.
10. Gh. Marcu, M. Brezeanu, A. Btc, C. Bejan, R. Ctunescu Chimie anorganic, Editura Didactic
i Pedagogic, Bucureti, 1981.
11. C.M. Monciu i colab. Analiza calitativ, Editura Tehnoplast Company, Bucureti, 2000.
12. Mortimer Chemistry, USA, 1986.
13. D. Negoiu Tratat de chimie anorganic, vol. I-II, Editura Tehnic, Bucureti, 1972.
14. C.D. Neniescu Chimie general, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1972.
15. Rosenberg J .a. College Chemistry, eighth edition, Mc Graw-Hill, 1997.
16. T. Rou, M. Negoiu Bazele chimiei anorganice, Editura Ars Docendi, 1999.
17. P. Spacu, C. Gheorghiu, M. Stan, M. Brezeanu Tratat de chimie anorganic, Editura Tehnic,
Bucureti, 1978.
18. Georgeta Tnsescu, Maria Negoiu Chimie C1, manual pentru clasa a IX-a, Editura Corint,
2004.
19. Georgeta Tnsescu, Adalgiza Ciobanu Chimie C1, manual pentru clasa a XI-a, Editura Corint,
2006.
20. R. Vlcu Termodinamic chimic, Editura Tehnic, Bucureti, 1975.
21. *** Enciclopedia de chimie, Editura tiinific i Enciclopedic, vol. 1-6.
135
capitolul 8tipar.P65
135
03.08.2007, 14:14
CUPRINS
1. Introducere ............................................................... 3
2. Noiuni de termochimie ....................................... 5
63
66
69
72
72
28
31
32
34
36
39
41
42
44
46
47
49
50
51
52
5. Combinaii complexe.
Reacii de complexare ............................................. 53
136
131
133
134
136
capitolul 8tipar.P65
110
112
113
118
122
123
124
126
126
127
03.08.2007, 14:14