Sunteți pe pagina 1din 137

pag.1-2 Chimie 2007.

qxd

8/3/2007

12:51 PM

Page 1

MINISTERUL EDUCAIEI, CERCETRII I TINERETULUI

himie
C1

Manual pentru clasa a XII-a


Georgeta Tnsescu
Maria Negoiu

CORINT
EDUCAIONAL

pag.1-2 Chimie 2007.qxd

8/3/2007

12:51 PM

Page 2

Manualul a fost aprobat prin O.MEdCT nr. 1262/44 din 6.06.2007, `n urma evalu\rii calitative [i este realizat `n conformitate cu
programa analitic\ aprobat\ prin Ordin al ministrului educa]iei [i cercet\rii nr. 5959 din 22.12.2006.

Date despre autori:


GEORGETA TNSESCU, prof. grad. didactic I, la Colegiul Naional Gheorghe Lazr, Bucureti, autor i coautor a
numeroase lucrri, printre care: Manual de chimie pentru clasa a IX-a i Manual de chimie pentru clasa a XI-a, Editura Corint,
Rezolvarea problemelor de chimie din toate manualele alternative, Editura Niculescu, Teste de chimie, clasele a VII-a i
a VIII-a, Editura Cartea de Buzunar.
MARIA NEGOIU, profesor universitar doctor, Facultatea de Chimie, Catedra de chimie anorganic, conductoare de doctorat.
Autor i coautor a peste 100 de articole i lucrri tiinifice, printre care: Chimie anorganic (3 volume), Structura combinaiilor anorganice, Bazele chimiei anorganice, precum i ndrumare de laborator i culegeri de probleme de chimie. Coautor al
manualelor de chimie, clasele a VII-a i a VIII-a, aprute la Editura Cartea de Buzunar.
Referen]i:
Prof. univ. dr. Tudor Rou, Facultatea de Chimie, Universitatea Bucure[ti
Prof. dr. Elisabeta Niculescu, Liceul Teoretic C.A. Rosetti, Bucure[ti
Redactor: Mihaela Zrnescu Enceanu
Tehnoredactare computerizat\: Andreea Dobreci, Radu Dobreci
Coperta: Valeria Moldovan

Pentru comenzi i informaii, contactai:


GRUPUL EDITORIAL CORINT
Departamentul de Vnzri
Str. Mihai Eminescu nr. 54A, sector 1, Bucureti, cod potal 010517
Tel./Fax: 021.319.47.97; 021.319.48.20
Depozit
Calea Plevnei nr. 145, sector 6, Bucureti, cod potal 060012
Tel.: 021.310.15.30
E-mail: vanzari@edituracorint.ro
Magazinul virtual: www.grupulcorint.ro

Descrierea CIP a Bibliotecii Na]ionale a Romniei


TNSESCU, GEORGETA
Chimie: manual pentru clasa a XII-a / Tnsescu Georgeta,
Negoiu Maria. Bucure[ti: Corint, 2007
Bibliogr.
ISBN 978-973-135-093-6
I. Negoiu, Maria
54(075.35)

ISBN: 978-973-135-093-6

Toate drepturile asupra acestei lucr\ri sunt rezervate Editurii CORINT,


parte component\ a GRUPULUI EDITORIAL CORINT.

 INTRODUCERE
DE CE?
Clasa a XII-a reprezint finalizarea studiilor liceale i, n consecin,
studiul chimiei trebuie s contribuie la formarea capacitii de a reflecta
asupra lumii, de a formula i de a rezolva probleme pornind de la
relaionarea achiziiilor din domeniul chimiei cu celelalte domenii ale
cunoaterii. n acelai timp, studiul chimiei are un rol dominant n
dezvoltarea competenelor privind reuita personal i socio-profesional (comunicare, gndire critic, prelucrarea i utilizarea contextual a unor informaii complexe etc.).
Studiul chimiei din clasa a XII-a te va ajuta s nelegi mai bine
fenomene ce se petrec n jurul tu, s investighezi comportarea unor
substane sau sisteme chimice, s aplici algoritmi de rezolvare de
probleme n scopul utilizrii lor n situaii din cotidian, s evaluezi
consecinele proceselor i aciunii produselor chimice asupra propriei
persoane i asupra mediului.
Coninuturile pe care le vei ntlni n studiul chimiei de clasa a XII-a
sunt astfel structurate nct s prezinte o vedere de ansamblu asupra
studiului chimiei n coal i, nu n ultimul rnd, s i explice o serie
de procese biochimice ce se petrec n organismul uman.
n consecin, sistemele chimice pe care le-ai ntlnit n anii anteriori
vor fi clasificate i sistematizate dup diverse criterii, iar cunotinele
anterioare vor fi structurate n scopul explicrii proprietilor sistemelor
chimice.
n studiul chimiei anorganice i organice ai ntlnit o serie de reacii
chimice, care pot fi clasificate dup mai multe criterii, dup cum vei
constata n paginile acestui manual.
Aminte[te-]i!
n clasa a IX-a, la studiul echilibrului chimic ai aflat c reaciile
chimice sunt reacii reversibile (care decurg n ambele sensuri) i
reacii ireversibile (care decurg practic ntr-un singur sens).
Dup cum se tie, reaciile reversibile sunt caracterizate de starea
de echilibru, influenat de concentraia speciilor chimice care
particip la echilibru, temperatur i presiune.
u n consecin, un criteriu pentru clasificarea reaciilor chimice este
sensul de desfurare al acestora; astfel de reacii sunt reversibile i
ireversibile.

Formarea stalactitelor i a stalagmitelor se bazeaz pe reacia


chimic:
CaCO3 + H2O + CO2 Ca(HCO3)2

Chimia este constant prezent n viaa noastr cotidian (sntate, mbrcminte, locuin, energie,
transport, alimentaie etc.)
Pe de alt parte, ea este fundamental implicat n existena noastr propriu-zis,
pentru c regleaz toate
funciile celulare ale organismelor vii: activitatea
muscular i nervoas, digestia, respiraia, reproducerea, mirosul, gustul.
innd cont de toate acestea merit chimia s-i
acordm importana cuvenit?

Introducerefinal tipar.P65

03.08.2007, 10:47

Fig. 1. Reacia dintre azotatul de


argint i clorura de sodiu are loc
cu formarea clorurii de argint
compus greu solubil.

Aminte[te-]i!
l

ruginirea fierului:
4Fe + 2H 2 O + 3O2

4FeO (OH )
rugina

oetirea vinului:
CH 3 CH 2 OH + O 2
CH 3 COOH + H 2 O

Fig. 2. Ruginirea fierului este un


proces redox. Cunoaterea reaciilor care se produc este important pentru identificarea
metodelor de combatere a coroziunii fierului.

Un exemplu deosebit de important pentru sistemele n echilibru (reacie


reversibil) l constituie sinteza amoniacului:
N 2 + 3H 2 P 2NH 3
Deplasarea spre randamente optime n amoniac este influenat de
concentraia componenilor, de presiune i temperatur.
Reaciile ireversibile sunt considerate reaciile care au loc ntr-un singur sens, pn la consumarea complet a unuia dintre reactani.
Echilibrul chimic se deplaseaz total n direcia n care din reacie se
formeaz:
l un compus volatil, de exemplu un gaz:
Zn + 2HCl ZnCl 2 + H 2
l un compus greu solubil n ap (precipitat) (fig. 1):
AgNO 3 + NaCl AgCl + NaNO3
l un compus foarte puin disociat, de exemplu ap:
KOH + HCl KCl + H 2 O
sau o combinaie complex stabil, precum reactivul Tollens:
AgCl + 2NH 3 Ag ( NH 3 )2 Cl
Acestea sunt considerate reacii ireversibile.
u Dup viteza de reacie, reaciile se pot clasifica n:
l Reacii lente (ruginirea fierului (fig. 2), oetirea vinului, fermentarea laptelui);
l Reacii rapide sunt n general reacii ionice (exemplele de
reacii ireversibile prezentate anterior).
Mai multe informaii legate de viteza cu care se desfoar unele
procese chimice le vei afla n capitolul legat de noiuni de cinetic chimic.
u Dup efectul termic care nsoete procesul chimic, reaciile sunt:
l Reacii exoterme au loc cu degajare de cldur, exemple
tipice n acest sens au fost studiate la combustia (arderea) hidrocarburilor:

CH 4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H 2 O(l) + 890 kJ


l Reacii endoterme decurg cu absorbie de cldur:
N 2 (g) + O2 (g) + 180 kJ 2NO(g)
Efectele termice care nsoesc procesele chimice cu importan practic
sau cele ce se petrec n organismele vii vor fi studiate n capitolul destinat
noiunilor de termochimie.
u Dup natura particulei transferate, reaciile chimice se clasific n:
l Reacii cu transfer de protoni reacii acido-bazice
l Reacii cu transfer de electroni reacii de oxido-reducere
l Reacii cu transfer de ioni sau molecule reacii de complexare
Exemplele din aceste categorii sunt numeroase i vor constitui, n
bun parte, studiul chimiei din clasa a XII-a, ntruct acestea reprezint
procese chimice fundamentale n existena noastr, n viaa cotidian, n
procesele biochimice dar i n procesele industriale.
4

Introducerefinal tipar.P65

03.08.2007, 10:47

NO}IUNI DE TERMOCHIMIE
DE CE?
Cnd mncm fructe, zahrul coninut n ele reacioneaz n corpul
nostru cu oxigenul, rezultnd CO2 i H2O. n timpul acestui proces
chimic mai apare o modificare important: eliberarea de energie. Mncarea consumat este combustibilul pe care corpul nostru l folosete
pentru a pune n micare muchii i pentru a menine temperatura corpului n limite normale.
Exemplul dat ilustreaz un principiu general, pe care l-ai mai ntlnit,
i anume c reaciile chimice presupun modificri energetice. Unele
reacii, precum oxidarea zahrului, elibereaz energie. Altele, cum ar
fi descompunerea apei n hidrogen i oxigen, presupun absorbia de
energie. n prezent, peste 90 % din energia produs n societatea noastr
provine din reacii chimice, ndeosebi prin arderea combustibililor
(crbuni, produse petroliere, gaze naturale).
Studiul energiei i al transformrilor ei este cunoscut sub numele
de termodinamic (gr. therme = cldur, dynamis = putere). Acest
domeniu al cunoaterii i-a pus bazele n timpul revoluiei industriale,
urmrindu-se legturile dintre cldur, efort (munc) i energia
coninut n combustibil, n ncercarea de a maximiza performanele
motoarelor cu aburi. Termodinamica este important att pentru chimie,
ct i pentru alte domenii tiinifice i inginereti. Este prezent n
viaa de zi cu zi, ntruct energia se folosete n producerea bunurilor,
n cltorii, n comunicaii, practic pretutindeni. Termodinamica este
legat de domenii extrem de diverse i de complexe (metabolizarea
alimentelor, funcionarea bateriilor, proiectarea motoarelor . a.).
n acest capitol vei studia legturile, relaiile dintre reaciile chimice
i modificrile de energie. Aceast parte a termodinamicii se numete
termochimie.
Termochimia studiaz efectele termice care nsoesc procesele chimice
i unele procese fizico-chimice (topire, fierbere, dizolvare . a.).

Natura energiei
Conceptul de materie este uor de neles ntruct materia poate fi
vzut i atins. De cealalt parte, energia este un concept mai abstract.
Pentru a ne familiariza cu acest concept, s pornim de la o aciune simpl
care presupune consum energetic ridicarea halterelor (fig. 3). Gravitaia
produce atracie ntre haltere i sol. Aceast atracie gravitaional este

Cunoaterea efectelor
termice ce nsoesc reaciile
chimice este esenial,
pe de o parte, pentru a nelege sensul n care acestea
evolueaz, iar pe de alt
parte, pentru a identifica
noi surse de energie.

Fig. 3. Ridicarea halterelor/greutilor solicit energie sub forma


lucrului mecanic necesar pentru
a nvinge fora gravitaional.
Dac se noteaz cu F fora gravitaional care acioneaz
asupra halterelor, atunci lucrul
mecanic L necesar pentru a ridica
de la pmnt halterele pe o
distan d este:
L=F d

capitolul2tipar.P65

03.08.2007, 11:01

Unitile de msur
pentru energie:
l n S.I. unitatea pentru
energie este joule, n onoarea
omului de tiin britanic
James Prescott Joule (18181889) care a fcut studii
despre lucru mecanic i
cldur:
1 J = 1 kg m2/s2
O mas de 2 kg care se
deplaseaz cu viteza de 1 m/s
are o energie cinetic de 1 J:
Ec

1 2 1
[2 kg (1 m / s)2 ]
mv
2
2
1 kg m 2 / s2 1 J

Un joule nu reprezint o
cantitate mare de energie i
de aceea se folosete adesea
kJoule:
1 kJ = 1 000 J.
l Uzual, energia care nsoete reaciile chimice se exprim n calorii (nu este unitate n S.I.) utilizat n
chimie, biologie, biochimie.
l Caloria se definete drept
cantitatea de energie produs de 1 g de ap pentru
a-i mri temperatura cu 1C:
1 cal = 4,184 J
1kcal = 1 000 cal

un exemplu de for. Orice mpingere sau tragere efectuat asupra


unui obiect constituie o for. n exemplul nostru fora de atracie
gravitaional trage halterele ctre pmnt.
n chimie, studiul n acest sens se concentreaz asupra altor tipuri de
fore; de exemplu, nucleele atomilor ncrcai pozitiv exercit atracie
asupra electronilor ncrcai negativ. Cnd se ridic halterele se produce
lucru mecanic care se opune forei gravitaionale. Similar, cnd se mrete
distana dintre proton i electron este necesar lucru pentru a nfrnge
fora de atracie dintre ei.
Lucrul mecanic L consumat atunci cnd se deplaseaz obiecte mpotriva unei fore (fora gravitaional) este egal cu produsul dintre fora F
i distana d pe care se deplaseaz obiectul:
L=F

Lucrul mecanic este un mijloc de a transfera energia care rezult n


cursul unei deplasri mpotriva unei fore. Energia, sub forma lucrului
mecanic, trebuie s fie folosit pentru a deplasa un obiect contra unei
fore. Este necesar mai mult lucru pentru a ridica nite haltere grele dect
unele uoare, pentru c fora gravitaional exercitat asupra halterelor
mai grele este mai mare.
n timp ce ridicm halterele, ne nclzim. Corpul omenesc genereaz
cldur n timpul procesului. Cldura reprezint energia care se transfer
de la un obiect la altul din cauza diferenei de temperatur. Pe msur
ce ne nclzim, corpul nostru cedeaz cldur mediului nconjurtor. Prin
urmare, n momentul ridicrii halterelor, se consum energie sub form
de lucru i cldur.
Din cele prezentate anterior se poate concluziona c lucrul mecanic i
cldura reprezint dou modaliti prin care au loc schimburile de
energie la nivel macroscopic.
n consecin, energia reprezint capacitatea de a produce lucru mecanic sau de a transfera cldur.
Un alt aspect al conceptului de energie poate fi abordat pornind de la
observaia c obiectele posed energie datorit micrii i poziiei lor.
Astfel spus, obiectele sau moleculele pot avea energie sub dou forme:
energie cinetic i energie potenial.
Energia cinetic reprezint energia de micare; mrimea energiei
cinetice (Ec) depinde de masa m i de viteza v.
1
mv 2
2
Energia potenial este energia pe care o nmagazineaz un obiect n
virtutea poziiei relative fa de alte obiecte. Aceasta este rezultatul
atraciilor i repulsiilor obiectelor n relaia cu alte obiecte. n acelai
mod, un electron are energie potenial cnd se afl n apropierea unui
proton, datorit forei de atracie electrostatic dintre cele dou particule.
Ec

capitolul2tipar.P65

03.08.2007, 11:01

n alte contexte, vei ntlni alte forme de energie, cunoscute sub numele
de energie chimic sau energie termic. Aceste forme de energie pot fi
asimilate ca energie cinetic sau potenial la nivel atomic sau molecular. De exemplu, energia chimic a benzinei poate fi privit ca energie
potenial nmagazinat n aranjamentul electronilor i nucleelor atomilor
din structura moleculelor ce formeaz benzina.
Energia termic este energia asociat micrii moleculelor i, n
consecin, poate fi interpretat ca energie cinetic.
Cldura reprezint transferul de energie termic ntre dou obiecte
care au energii cinetice diferite. Energia se transfer de la obiectul mai
cald (ale crui molecule au un nivel mai mare de energie cinetic) la
obiectul mai rece (ale crui molecule au un nivel mai mic al energiei
cinetice).

Modific\ri energetice n reac]iile chimice.


C\ldur\ de reac]ie
Cnd studiem modificrile energetice ale unei reacii chimice ne
focalizm atenia asupra unei pri limitate i bine definite; partea studiat
este numit sistem. Pentru un sistem se studiaz schimbrile energetice
care se produc n raport cu mediul nconjurtor. De exemplu, un amestec
gazos format din H2 i O2 (fig. 4) constituie un sistem iar cilindrul i
pistonul constituie o parte din mediul nconjurtor.
Cnd H2 reacioneaz cu O2 se formeaz ap i se elibereaz energie.
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energie
Starea iniial este caracterizat prin faptul c atomii de hidrogen,
respectiv atomii de oxigen, sunt legai ntre ei; n starea final atomii de
hidrogen sunt legai de atomii de oxigen.
Cldura de reacie reprezint cantitatea de cldur schimbat ntre
sistemul de reacie i mediul nconjurtor la o temperatur (t).

Activitate
de documentare
Pornind de la faptul c cea
mai mare parte a energiei de
care avem nevoie pe Pmnt
provine de la Soare, direct sau
indirect, oamenii de tiin
caut soluii pentru ca energia
radiant s poat fi transformat n energie electric sau
mecanic.
Caut informaiile necesare
pentru a ntocmi un proiect cu
tema: Posibiliti de perspectiv pentru a utiliza mai eficient
energia soarelui i apelor,
a vntului i mareelor.

Fig. 4. Amestecul O2 + H2 constituie un sistem delimitat de mediul


nconjurtor.
termometru

Cldura de reacie se determin prin diferena de energie dintre starea


iniial i starea final a sistemului.
Cldura de reacie poate fi msurat plasnd sistemul care reacioneaz
ntr-un dispozitiv special numit calorimetru (fig. 5).
O realitate a naturii ce guverneaz multe procese n chimie const n
faptul c sistemele tind s ajung la o stare minim de energie.

agitator

Energia total a unui sistem reprezint suma energiilor cinetice i


poteniale ale tuturor componenilor sistemului.
Pentru sistemul format din H2 i O2, energia total include pe lng
modificrile energetice datorate micrii i interaciei moleculelor de H2
i O2 i alte componente energetice ale atomilor (nucleu i electroni).

vas cu dou
straturi
izolatoare

Fig. 5. Calorimetrul.

capitolul2tipar.P65

03.08.2007, 11:01

Energia intern include


toate formele de energie nemsurabile sau greu msurabile implicate la formarea
particulelor din nucleu, a
nucleului nsui, a straturilor
electronice .a. Ea include i
unele tipuri de energii care
pot fi msurate, cum sunt
energiile de legtur sau
energiile cinetice de micare.

Suma tuturor formelor de energie ale unui sistem se numete energie


intern.
ntruct ntr-un sistem se produc numeroase tipuri de micri i
interacii, nu se poate determina cu exactitate energia pentru fiecare sistem.
Se pot msura variaiile energiei interne care nsoesc procesele chimice
i fizice.
Energia intern este o funcie de stare pentru c depinde numai de starea
iniial i de starea final a sistemului.
Se definete variaia energiei interne ( E) ca diferena dintre energia
intern a sistemului n starea final (dup reacie total) i energia intern
din starea iniial (la nceputul reaciei).
E = Efinal Einiial

H2(g), O2(g)

E
negativ

E
pozitiv

l E > 0 rezult cnd E


> Einiial, indic faptul c sistemul primete
final
energie din mediul nconjurtor.
l E < 0 rezult cnd E
< Einiial, indic faptul c sistemul cedeaz
final
energie mediului nconjurtor.
n reaciile chimice starea iniial se refer la reactani, iar starea
final se refer la produii de reacie.
Cnd H2 reacioneaz cu O2 formnd ap, sistemul pierde energie;
energia produilor este mai mic dect cea a reactanilor i E are valoare
negativ (fig. 6).

Rela]ia dintre varia]ia energiei interne,


c\ldura de reac]ie [i lucrul mecanic

2H2O(g)

Fig. 6. Cnd H2 reacioneaz cu


O2, sistemul pierde energie.

Dup cum s-a precizat n paginile anterioare, sistemele pot schimba


energie cu mediul nconjurtor prin dou ci: cldur sau lucru mecanic.
Cnd un sistem este supus unor transformri fizice sau chimice,
modificrile care nsoesc variaia energiei interne ( E), se datoreaz
cldurii primite sau cedate de sistem mediului nconjurtor, (Q,) i
lucrului mecanic efectuat (L), reprezentat schematic n figura 7.
E=Q+L

Sistem
Cldura Q(+)

E(+)
Lucru mecanic L(+)

Fig. 7. Relaia dintre L i Q.

Cldura primit de sistem din mediul nconjurtor are semn pozitiv


(Q > 0); att cldura primit de sistem ct i lucrul efectuat duc la creterea
energiei interne (fig. 7).
Pe de alt parte, cldura pierdut de sistem (Q < 0), cedat mediului
nconjurtor, i lucrul mecanic efectuat determin scderea energiei interne.
De exemplu, dac sistemul absoarbe 50 J sub form de cldur i
efectueaz un lucru mecanic de 10 J, atunci E = 50 10 = 40 J.
8

capitolul2tipar.P65

03.08.2007, 11:01

Fenomene endoterme. Fenomene exoterme


Din cele prezentate anterior, se deduce c fenomenele fizice i chimice
sunt nsoite de absorbie sau degajare de cldur.
Astfel, cnd are loc o reacie chimic sau o transformare fizic n
urma creia sistemul absoarbe cldur, procesul este endoterm (endo
prefix care nseamn nuntru). Dac are loc o reacie chimic sau
o transformare fizic n urma creia sistemul cedeaz cldur, procesul
este exoterm (exo prefix care nseamn n afar).
Aminte[te-]i!
n clasa a IX-a, la studiul fenomenului de dizolvare, ai aflat c
dizolvarea poate fi exoterm sau endoterm, att pentru substanele
ionice, ct i pentru compuii moleculari.
De exemplu, la dizolvarea clorurii de amoniu, NH4Cl, n ap, temperatura soluiei scade dizolvare endoterm; cnd se dizolv acidul
sulfuric, H2SO4 n ap, temperatura soluiei crete dizolvare exoterm.

Dac procesele chimice au


loc n recipiente deschise, cea
mai mare parte din energia
pierdut/primit de sistem se
gsete sub form de cldur; numai cantiti mici de
cldur sunt implicate n
expansiunea sau contracia
sistemului. Astfel, cldura
pierdut/primit reprezint
baza modificrii energetice a
sistemului.

Reacia dintre soluiile de sulfocianur de amoniu, NH 4SCN, i


hidroxid de bariu, Ba(OH)2, are loc cu absorbie de cldur, deci este o
reacie endoterm; ca urmare a acestei reacii, temperatura scade de la
20C la 9C (fig. 8).
Ecuaia termochimic a procesului se scrie:
2NH4SCN(aq) + Ba (OH)2 (aq) + Q Ba (SCN)2 (aq) + 2NH3 (g) + 2H2O(l)

Reacia dintre pulberea de aluminiu i oxidul de fier (III) este o reacie


puternic exoterm; odat pornit, reacia are loc rapid (fig. 9):
2Al(s) + Fe 2 O 3 (s) Al 2 O 3 (s) + 2Fe(l) + Q

Fig. 8. Reacia endoterm dintre


NH4SCN i Ba(OH)2; temperatura
scade de la 20C la 9C.

Entalpia de reac]ie
Cea mai mare parte a transformrilor fizice i chimice, inclusiv cele ale
sistemelor vii, are loc la presiunea constant a atmosferei terestre. Astfel,
marea majoritate a reaciilor chimice ce se petrec n laborator au loc n
vase deschise ctre atmosfer, prin urmare la presiune constant.
Cnd este vorba despre cldura absorbit/cedat la presiune constant,
chimitii folosesc o mrime special, numit entalpie, notat cu H (grec.
enthalpein = a nclzi).
Entalpia de reacie reprezint variaia de cldur a reaciilor chimice la presiune constant.
Entalpia unui sistem nu se poate msura, dar se poate evalua i calcula
variaia de entalpie, H. Variaia de entalpie a unui proces este egal cu
cldura primit sau cedat de sistem la presiune constant:
H = Qp

Fig. 9. Reacia exoterm dintre


Al i Fe2O3, cunoscut sub denumirea de reacie termit, decurge
violent dup momentul declanrii.

capitolul2tipar.P65

03.08.2007, 11:01

Variaia de entalpie, H, reprezint diferena dintre entalpia sistemului


la sfritul reaciei i la nceputul acesteia.

Mediu nconjurtor
Sistem

H = Hfinal Hiniial

Cldur

H = Hprodui Hreactani

Cnd Hprodui > Hreactani, H > 0 sistemul a primit cldur din mediul
exterior; a avut loc un proces endoterm (fig. 10, a)
l Cnd H
< Hreactani, H < 0 sistemul a cedat cldur mediului
produi
exterior; a avut loc un proces exoterm (fig. 10, b)
De exemplu, sinteza apei din elemente este un proces exoterm (fig. 11);
ecuaia termochimic este:
l

(a)

H(+)
Reacie endoterm
Mediu nconjurtor
Sistem

Cldur

H()
Reacie exoterm

(b)

Fig. 10. (a) Sistemul absoarbe


cldur, H > 0
(b) Sistemul cedeaz cldur,
H<0

Entalpia

2H2(g) + O2(g)

2H 2 (g) + O 2 (g) 2H 2 O(g)

H = 483,6 kJ

Semnul negativ de la H indic faptul c reacia este exoterm.


Combustia H2 este exoterm, fapt care arat c produii de reacie au
o entalpie mai mic dect reactanii.
Pentru calcule bazate pe variaia de entalpie a reaciilor chimice, trebuie
inut cont de unele caracteristici ale entalpiei:
u Entalpia este o proprietate extensiv, adic mrimea H este direct
proporional cu cantitatea de reactani consumat n proces.
De exemplu, la combustia unui mol de CH4 s-a determinat experimental c se degaj o cantitate de cldur de 802 J.

CH 4 (g) + 2O 2 (g) CO 2 (g) + 2H 2 O(g)

H<0
(exoterm)

2H2O(g)

Fig. 11. Diagrama energetic


arat c reacia dintre H2 i O2
este exoterm.

{tia]i c\
exploziile dezastruoase
produse la bordul aeronavei
germane Hinderburg (1937)
i al navetei spaiale Challenger (1986) au fost cauzate de
reacia exoterm i deosebit
de rapid, la temperaturi crescute, dintre H2 i O2 (H2 este
un excelent combustibil).

ntruct combustia unui mol de CH4 cu 2 moli O2 produce 802 kJ, se


deduce c la combustia, de exemplu, a 3 moli de CH4 se va degaja o
cantitate de cldur de 3 ori mai mare.
Astfel, ntr-o reacie chimic variaia de entalpie depinde de numrul
de moli al fiecrui component participant la reacie.
H

npHp

nrHr

unde np este numrul de moli ai produilor; Hp = entalpiile produilor de


reacie; nr = numrul de moli ai reactanilor; Hr = entalpiile reactanilor.
Activitate individual\
1. Calculai cantitatea de cldur care se degaj la arderea a 6,4 g
metan. ( HCH4 = 802 kJ/mol)
2. Azotatul de amoniu se descompune conform reaciei:
NH 4 NO 3 (s) N 2 O(g) + 2H 2 O(g) H = 37 kJ
Calculeaz cantitatea de cldur care se produce cnd se descompun 25 g NH4NO3.
R 1. 320,8 kJ; 2. 11,6 kJ.
10

capitolul2tipar.P65

10

H = 802 kJ

03.08.2007, 11:01

u Variaia de entalpie a unei reacii este egal ca mrime dar de


semn contrar cu H pentru reacia invers.
De exemplu, pentru reacia dintre CH4 i vaporii de ap se reprezint
echilibrul (fig. 12):
1

CH 4 (g) + H 2 O (g) CO (g) + 3H 2 (g)


2

H1 = 196 kJ; H2 = 196 kJ

Variaia de entalpie a unei reacii depinde de starea de agregare a


reactanilor i produilor.
De exemplu, dac la combustia CH4 apa este lichid, variaia entalpiei
este diferit de cea n care apa este n stare gazoas.
(1) CH 4 (g) + 2O 2 (g) CO 2 (g) + 2 H 2 O( g ) H1 = 802 kJ

CH4(g) + H2O (g)

H2 = 196 kJ

(2) CH 4 (g) + 2O 2 (g) CO 2 (g) + 2 H 2 O( l ) H2 = 890 kJ


Se observ c la transformarea (2) se degaj o cantitate mai mare de
cldur; diferena se datoreaz cldurii degajate cnd apa trece din stare
gazoas n stare lichid.
2H 2 O(g ) 2H 2 O(l ) H = H2 H1 = 88 kJ

H1 = 196 kJ

CO (g) + 3H2 (g)

Fig. 12. Variaia de entalpie


n reacia dintre metan i vaporii
de ap.

C\ldura de formare
Modificarea (variaia) de entalpie care apare la formarea unui anumit
compus din elementele sale componente este o mrime foarte util cnd
trebuie s comparm ntre ele reacii sau s efectum unele calcule
termochimice.
Pentru a facilita compararea semnificativ a valorilor H ale diferitelor
reacii, chimitii au czut de acord s stabileasc o serie de stri standard.
Pentru elemente, strile standard alese sunt acele forme fizice ale elementului care sunt stabile la presiunea de 1 atm i temperatura de 25C.
Convenional, entalpia unui element n condiii standard este considerat nul.
Variaia de entalpie a sistemului n reacia de sintez a unui mol
de substan din elementele componente n starea lor standard
reprezint cldura de formare (entalpia de formare).
Entalpia de formare standard se noteaz cu H 0f , se exprim n
kJ/mol i este tabelat la temperatura de 25C i presiunea de 1 atm.
De exemplu, la formarea unui mol de CO2(g) n condiii standard,
prin arderea unui mol de carbon (grafit) cu un mol de oxigen, sistemul
cedeaz 393,5 kJ.
Ecuaia termochimic a procesului de ardere puternic exoterm este:
C(s) + O 2 (g) CO 2 (g) + 393, 5 kJ
Dac se indic variaia de entalpie:
H 0f = 393,5 kJ
C(s) + O 2 (g) CO 2 (g)

Variaiile de entalpie, H,
sunt tabelate n funcie de
natura transformrii fizice
sau chimice; de exemplu,
exist tabele pentru entalpiile de vaporizare ( HV,
pentru a transforma lichidele n gaze), entalpiile de
ardere ( H, pentru arderea
unei substane n O2) .a.
Un loc deosebit de important n categoria datelor termochimice l reprezint valorile entalpiilor de formare.

Calculele termochimice
necesare n industria chimic, n biochimie, n procesele de combustie utilizeaz valorile entalpiilor standard.

11

capitolul2tipar.P65

11

03.08.2007, 11:01

n cazul compuilor, starea standard reprezint starea fizic (solid, lichid


sau gazoas) indicat prin
simbolul care urmeaz formula compusului la presiune de 1 atm i la temperatura de 25C.
l Dac o substan exist n
mai multe stri se alege ca
stare standard forma cea
mai stabil.
l n cazul soluiilor, ca stare
standard se consider soluiile de concentraie 1M.
l

Se observ c ntre valoarea entalpiei i a cldurii de


reacie exist relaia:
H = Q.
n funcie de stabilirea semnelor efectului termic n raport cu sistemul de reacie
sau cu mediul exterior se
stabilesc relaiile:
l semnul variaiei de entalpie se stabilete n raport cu
sistemul; dac sistemul absoarbe cldur, efectul
termic se consider pozitiv
( H > 0), iar cnd sistemul
cedeaz cldur efectul termic este negativ ( H < 0);
l semnul cldurii de reacie
se stabilete n raport cu
mediul exterior; dac mediul exterior cedeaz cldur sistemului de reacie,
semnul efectului termic este
considerat negativ (Q < 0),
iar dac mediul exterior
primete cldur de la sistemul de reacie, efectul
termic este pozitiv (Q > 0).

n consecin, entalpia de formare a unui mol de CO2(g) n condiii


standard are valoarea 393,5 kJ.
Pornind de la realitatea naturii ce guverneaz transformrile chimice,
ce const n faptul c sistemele tind s ajung la o stare minim de energie,
n funcie de valorile cldurilor de formare ale substanelor se pot formula concluzii asupra stabilitii acestora.
Astfel, n reacia de sintez a apei din elemente se degaj cldur; n
consecin, energia potenial a sistemului scade i conform principiului
strii minime de energie, sistemul trece ntr-o stare mai stabil ( H 0f 0).
1
H 2 (g) + O 2 (g) H 2 O(l) H 0f = 285,8 kJ
2
Sinteza acidului iodhidric (HI) din elemente este un proces endoterm;
sistemul absoarbe cldur i entalpia de formare a HI este mai mare ca a
elementelor din care rezult:
1
1
H 2 (g) + I 2 (g) HI(g) H 0f = 25,9 kJ
2
2
n consecin, sistemul este mai puin stabil ntruct energia sa a crescut;
formarea HI are loc cu absorbie de energie din mediul nconjurtor.
Cu ct entalpia de formare ( H 0f ) a unei substane este mai mic
(negativ), cu att substana este mai stabil (tabelul 1).
Entalpia de formare se utilizeaz pentru determinarea variaiei de
entalpie a reaciilor; n acest sens se folosete relaia deja cunoscut:

npHp

nr Hr

De exemplu, pentru reacia de ardere a propanului se poate calcula


cldura de combustie stabilind valorile H 0f din tabelul 1.
C3 H 8 (g) + 5O 2 (g) 3CO 2 (g) + 4H 2 O(l)
3 H 0f (CO2 ) + 4 H 0f (H 2 O) H 0f (C3 H8 ) + 5 H 0f (O2 )
Pentru O2, H 0f(O2 ) 0 .
H

3 ( 393, 5 kJ ) + 4 ( 285,8 kJ ) 1 ( 103,85 kJ ) + 5 0 kJ


= (2324 kJ) (103,85 kJ) = 2220 kJ

Activitate individual\
1. Compar cantitatea de cldur produs la arderea unui gram de
propan, C3H8 (fig. 13), cu cldura produs la arderea unui gram de
benzen, C6H6 .
2. Utiliznd entalpiile de formare din tabelul 1, calculeaz variaia
de entalpie la combustia unui mol de etanol.
C2 H 5 OH(l) + 3O 2 (g) 2CO 2 (g) + 3H 2 O(l)

12

capitolul2tipar.P65

12

03.08.2007, 11:01

3C(grafit) + 4H2(g) + 5O2(g)


Elemente
C3H8(g) + 5O2(g)
Reactani
Entalpia

3. Cunoscndu-se variaia de entalpie standard a reaciei de


descompunere a carbonatului de calciu:
CaCO3 (s) CaO(s) + CO2 (g) H 0 = 178,1 kJ
calculeaz entalpia de formare standard a CaO, folosind datele din
tabelul 1 pentru entalpiile de formare a CO2(g) i CaCO3(s).
R 1. n exemplul de la pag. 12, s-a determinat H0 pentru reacia de
combustie a unui mol de propan:
H = 2220 kJ/mol C3H8, C3 H8 44 g/mol
Cldura degajat pentru 1 g de propan:
2220 kJ / mol
= 50,5 kJ/g
44 g / mol
Se calculeaz cldura degajat la arderea unui mol de benzen
15
C6 H 6 (l) + O 2 (g) 6CO 2 (g) + 3H 2 O(l)
2
15

H 6 H 0f (CO2 ) + 3 H 0f (H2 O) H 0f (C6 H6 ) +


H 0f (O2 ) =
2

= 6 (393,5 kJ) + 3 (285,8 kJ) (49,04 kJ) = 3267 kJ

H2 =
2324 kJ

H1 = 2220 kJ

3CO2(g) + 4H2O(g)
Produi

Fig. 13. Variaia de entalpie la


arderea propanului.

n general, la arderea unui


gram de hidrocarbur, cantitatea de cldur obinut
variaz ntre 40 i 50 kJ.

78 g/mol
Cldura degajat pentru 1 g de benzen:
3267 kJ / mol
= 41,9 kJ/g
78 g / mol
2. 1366,7 kJ; 3. 635,5 kJ.
C6 H 6

Legea lui Hess


Pornind de la faptul c entalpia este o funcie de stare, variaia de
entalpie, H, a unui proces chimic depinde doar de cantitatea de substane
participante la reacie, de natura strii iniiale a reactanilor i de stadiul
final al produilor de reacie. Aceasta nseamn c, dac o anumit reacie
poate avea loc ntr-o singur etap sau ntr-o serie de etape, suma variaiilor de entalpie ale fiecrei etape trebuie s fie aceeai cu variaia de
entalpie a procesului efectuat ntr-o singur etap.
n anul 1840, fizicianul rus G.H. Hess, n urma studiilor termochimice
efectuate asupra unor reacii chimice, a enunat legea care i poart numele,
legea lui Hess:
Cldura absorbit sau cedat ntr-un proces chimic este constant
i depinde numai de starea iniial i de starea final a sistemului,
indiferent de calea urmat de reacie.

Denumirea
substanei
Acetilen
Eten
Etan
Metan
Propan
Etanol
Glucoz
Zaharoz
Ap
Amoniac
Acid clorhidric
Acid iodhidric
Carbonat de
calciu
Clorur de
sodiu
Bicarbonat de
sodiu
Benzen
Dioxid
de carbon
Hidroxid
de calciu

13

H 0f (kJ/mol)

C2H2(g)
C2H4(g)
C2H6(g)
CH4(g)
C3H8(g)
C2H5OH(l)
C6H12O6(s)
C12H22O11(s)
H2O(l)
NH3(g)
HCl(g)
HI(g)

226,7
52,3
84,68
74,85
103,85
277,7
1260
2221
285,8
46,19
92,3
25,9

CaCO3(s)

1207,1

NaCl(s)

411

NaHCO3(s) 947,7
C6H6(l)
49,04
CO2 (g)
393, 5
Ca(OH)2

986,2

Tabelul 1. Entalpiile standard de


formare, H 0f , la 25C i 1 atm
pentru cteva substane

13

capitolul2tipar.P65

Formula

03.08.2007, 11:01

Altfel spus, variaia total a cldurii de reacie este independent de


numrul i de tipul etapelor intermediare prin care trece sistemul.
Variaia entalpiei este egal cu suma variaiilor entalpiilor pentru
fiecare reacie.
Legea lui Hess poate fi ilustrat examinnd oxidarea azotului la dioxid
de azot; reacia total poate fi scris ntr-o etap, pentru care variaia de
entalpie este H1:
(1) N 2 (g) + 2O 2 (g) 2NO 2 (g)
H1 = 68 kJ
Reacia poate avea loc n dou etape distincte, cu variaiile de entalpie
desemnate prin H2 i H3:
(2) N 2 (g) + O 2 (g) 2NO(g)
H2 = 180 kJ
CO2(g)

+1
/
28 2O
3k 2
J

(g)
/2O 2 J
+1 0,5 k
11

+O2(g)
C(s) 393,5 kJ

CO(g)
Fig. 14. Obinerea CO2 are loc

fie direct prin arderea C, fie


printr-o etap intermediar
(formarea CO).

(3) 2NO(g) + O 2 (g) 2NO 2 (g)


H3 = 112 kJ
Ecuaia total (1) se obine prin nsumarea ecuaiilor reaciilor
intermediare (2) i (3):
H2 + H3 = 68 kJ
N 2 (g) + 2O 2 (g) 2NO 2 (g)
H1 = H2 + H3 = 68 kJ
Prin urmare, dac reacia are loc n mai multe etape, variaia entalpiei
reaciei totale este egal cu suma algebric a variaiilor entalpiilor reaciilor
intermediare. Exemple asemntoare sunt ilustrate n figurile 14 i 15.
Legea lui Hess prezint multiple aplicaii practice, ntruct cu ajutorul
acesteia se pot face calcule termochimice ce nu pot fi determinate pe
cale experimental, cum ar fi:
l calcularea entalpiilor de formare a unor substane ce nu se pot
obine direct prin sintez din elemente;
l determinarea variaiilor entalpiilor de reacie ale unor procese ce
au loc n condiii dificile i care nu se pot msura.
Activitate individual\

innd cont de legea lui


Hess, se poate deduce c asupra ecuaiilor termochimice
se pot efectua aceleai operaii matematice ca i asupra
ecuaiilor algebrice (adunarea, scderea, amplificarea, trecerea componenilor
dintr-o parte n alta a ecuaiei schimbnd semnul).

1. Calculeaz variaia entalpiei de combustie a reaciei (1):


1
(1) C(s) + O 2 (g) CO(g)
H1 = ?, cunoscnd
2
(2) C(s) + O 2 (g) CO 2 (g)
H2 = 393,5 kJ
1
(3) CO(g) + O2 (g) CO2 (g) H3 = 283 kJ
2
2. Carbonul exist n dou forme alotropice: diamant i grafit.
Cunoscnd variaiile entalpiilor de combustie ale grafitului i diamantului, calculeaz variaia de entalpie la transformarea grafitului n diamant.
(1) C(grafit) C(diamant)
H1 = ?
(2) C(grafit) + O2 (g) CO2 (g)
H2 = 393,5 kJ
(3) C(diamant) + O2 (g) CO2 (g)
H3 = 395,1 kJ
14

capitolul2tipar.P65

14

03.08.2007, 11:01

R 1. Din ecuaia termochimic (2) se scade ecuaia (3) i se obine ecuaia


(1): H1 = H2 H3 = 110,5 kJ;
2. Ecuaia (1) se obine efectund diferena dintre ecuaiile (2) i (3):
H1 = H2 H3;
3. Reacia (2) este inversa procesului chimic (1):
H2 = H1
H2 = 87,78 kJ;
4. H1 = H3 H2 = 137 kJ. 5. H = 2( H2) + H3 H1 = 226,7 kJ;
6. H = 304,1 kJ; 7. 45,97 kJ

n reaciile reversibile,
variaia de entalpie a reaciei directe este egal (n
modul) cu variaia de entalpie a reaciei inverse.

CH4(g) + 2O2(g)
H2 = 607 kJ
H1 =
890 kJ
Entalpia

3. Cunoscnd entalpia de formare a sulfurii de carbon, calculeaz


variaia entalpiei de descompunere a acestei substane:
(1) C (s) + 2S (s) CS2 (l)
H1 = + 87,78 kJ
(2) CS2 (l) C (s) + 2S (s)
H2 = ?
4. Prin adiia H2 la acetilen se obin, n funcie de condiiile utilizate
eten, respectiv etan. Cunoscnd variaiile de entalpie ale reaciilor de
hidrogenare a acetilenei, calculeaz variaia de entalpie a reaciei de
hidrogenare a etenei:
(1) C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g)
H1 = ?
(2) C2H2 (g) + H2 (g) C2H4 (g)
H2 = 174,3 kJ
(3) C2H2 (g) + 2H2 (g) C2H6 (g)
H3 = 311,3 kJ
5. Calculeaz variaia de entalpie (entalpia de formare a acetilenei)
pentru reacia:
2C (s) + H2 (g) C2H2 (g),
H=?
cunoscnd urmtoarele reacii i variaiile de entalpie ale acestora:
5
(1) C 2 H 2 (g) + O 2 (g) 2CO 2 (g) + H 2 O(l) H1 = 1299,6 kJ
2
(2) C (s) + O2 (g) CO2 (g)
H2 = 393,5 kJ
1
(3) H 2 (g) + O2 (g) H 2 O(l)
H3 = 285,9 kJ
2
6. Calculeaz variaia de entalpie a reaciei:
NO (g) + O (g) NO2 (g)
H=?
cunoscnd urmtoarele informaii:
NO (g) + O3 (g) NO2 (g) + O2 (g) H1 = 198,9 kJ
3
H2 = 142,3 kJ
O 3 (g) O 2 (g)
2
O2 (g) 2O (g)
H3 = 495 kJ
7. Calculeaz cldura de formare a amoniacului n condiii standard, cunoscnd variaiile de entalpie ale reaciilor:
3
(1) 2NH 3 (g) + O 2 (g) N 2 (g) + 3H 2 O(g) H1 = 632,85 kJ
2
(2) 2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g)
H2 = 483,2 kJ
1
3
H=?
N 2 (g) + H 2 (g) NH 3 (g)
2
2

15

H3 = 283 kJ
CO2(g) + 2H2O(g)

Fig. 15. Combustia metanului


poate avea loc cu formarea CO
sau CO2, n funcie de volumul
de aer.
Cantitatea de cldur generat la
combustia unui mol de CH4 nu
depinde de faptul c reacia are
loc n una sau mai multe etape:
H1 = H2 + H3

15

capitolul2tipar.P65

1
CO(g) + 2H2 O(l) + O2 (g)
2

03.08.2007, 11:01

vaporizare

H2O(l) H2O(g)
topire

H2O(s) H2O(l)
alotropie

C(diamant) C(grafit)
(fig. 16)

Determin\ri termochimice
Efectele termice determinate de fenomenele fizice sau chimice se
denumesc dup natura procesului la care se refer. Astfel:
l Efectele chimice nregistrate n transformrile fizice pot fi:
Cldur latent de vaporizare (entalpie de vaporizare, H ovaporizare )

Hotopire )
Cldur de alotropie (entalpie de alotropie, H oalotropie )
dizolvare
Cldur de dizolvare (entalpie de dizolvare, H odizol var e )
NaOH(s) NaOH(aq)
l Asemntor, se definesc efecte termice nregistrate n transformrile
chimice:
formare
1
H 2 (g) + O 2 (g) H2O(l)
Cldura de formare din elemente (entalpia de formare, H of , pe
2
care ai studiat-o n paginile anterioare)
combustie

Cldura
de neutralizare (entalpia de neutralizare Hneutralizare)
CH4 (g)+ 2O2 (g) CO2 (g) + H2O (g)
Cldura de ardere/combustie (entalpia de combustie, H oc )
neutralizare
Pentru determinarea experimental a efectelor termice se utilizeaz un
NaOH (aq)+ HCl (aq) NaCl (aq) + H2O (l)
dispozitiv cunoscut sub numele de calorimetru, un vas etan, izolat termic
de exterior (fig. 5). Metoda calorimetric se bazeaz pe legea calorimetriei,
care ine seama de faptul c ntr-un sistem izolat cldura cedat de un corp
cald este egal cu cldura primit de un corp rece; altfel spus, cldura
cedat n cazul transformrilor fizico-chimice este egal cu cldura primit
de calorimetru; aceast cldur se calculeaz cu relaia:

Cldur de topire (entalpie de topire,

Q = mc T ,

Fig. 16. Diamantul i grafitul sunt


formele alotropice ale carbonului.

Substana

Cldura
specific, c
(J/g grad)

H2O (l)

4,18

H2O (s)

2,03

C (grafit)

0,71

Al (s)

0,89

Hg (l)

0,14

CaCO3 (s)

0,85

Tabelul 2. Cldurile specifice


ale unor substane la 298 K

unde: m = masa lichidului din calorimetru (g);


c = cldura specific a lichidului (J/g grad);
T = variaia de temperatur a lichidului (t1 t0).
Cldura specific a unei substane reprezint cantitatea de cldur
primit de 1 g substan pentru a determina o cretere a temperaturii
cu 1C.
Activitate individual\
1. a. Calculeaz cantitatea de cldur pe care trebuie s o primeasc
250 g ap pentru a crete temperatura de la 22 C la 98 C.
b. Determin capacitatea caloric molar a apei (cldura specific
a apei este 4,18 J/ggrad) (tabelul 2).
R 1. a. T = 98 22 = 76 C
Q = m c T = 250 g 4,18 J/ggrd 76 = 7,9 104 J = 79 kJ
b. Capacitatea caloric molar (cldura necesar unui mol de substan
pentru a crete temperatura cu un grad) se calculeaz astfel:
C = c = 4,18 J/ggrd 18 g/mol = 75,2 J/mol grd
16

capitolul2tipar.P65

16

03.08.2007, 11:01

n cele ce urmeaz vom afla cum se determin cldura de dizolvare,


cldura de neutralizare i cldura de combustie.

Determinarea c\ldurii de dizolvare


Aminte[te-]i!
n clasa a IX-a, studiind fenomenul de dizolvare, ai aflat c acest
proces fizic este nsoit de schimb energetic; n consecin, dup cum
ai constatat i din paginile anterioare, putem spune c dizolvarea este
exoterm sau endoterm.
Cldura molar de dizolvare (entalpia molar de dizolvare) reprezint cantitatea de cldur degajat sau absorbit la dizolvarea unui
mol de substan ntr-o cantitate foarte mare de solvent.
Pentru a cunoate etapele determinrii cldurii de dizolvare, vom considera
dizolvarea hidroxidului de sodiu n ap, care are loc cu cedare de cldur.
H2 O

NaOH(s) Na + (aq) + HO (aq) Hdiz = 42,4 kJ/mol


Determinarea experimental a cldurii de dizolvare a hidroxidului
de sodiu presupune o serie de etape:
l cntrirea la balana analitic a unei mase exacte de NaOH(s); de
exemplu, mNaOH(s) = 2g;
l msurarea cu ajutorul cilindrului gradat a unui volum de ap distilat
n care va avea loc dizolvarea; de exemplu, Vap distilat = 200 mL;
l introducerea apei distilate n calorimetru;
l msurarea temperaturii apei din calorimetru (t );
0
l introducerea (trecerea) NaOH cntrit n calorimetru i agitarea pn
la dizolvarea complet;
l msurarea temperaturii dup dizolvare (t valoarea cea mai ridicat).
1

Prelucrarea datelor
Se calculeaz diferena de temperatur t = t1 t0;
Se determin cldura absorbit de soluie prin dizolvarea NaOH:
Q = msoluie c t
c = 4,18 J/g grad
H2 O
msoluie = mNaOH + mH O
1 g/mL
m= V
l Se calculeaz numrul de moli de NaOH utilizai:
m NaOH
/ NaOH
= 40 g/mol
NaOH
NaOH
l Se determin cldura degajat la dizolvarea unui mol de NaOH:

La dizolvare se produc
dou fenomene nsoite de
schimb energetic:
l difuziunea particulelor
solvatului printre cele ale
solventului, fenomen nsoit
de absorbia de cldur
(fenomen endoterm);
l formarea unor legturi
ntre particulele solvatului
i cele ale solventului, fenomen numit solvatare i nsoit de cedare de cldur
(fenomen exoterm).
innd cont de bilanul
energetic, se distinge:
u dizolvare exoterm,
atunci cnd se degaj mai
mult cldur la solvatare
dect cldura necesar difuziunii particulelor;
u dizolvare endoterm,
cnd se absoarbe mai mult
cldur la difuziune dect se
degaj la solvatare.

l
l

H diz

entalpia molar de dizolvare a NaOH

/ NaOH

n determinrile calorimetrice pe care le vom studia,


capacitatea caloric a calorimetrului nu se ia n considerare, fiind foarte mic.

17

capitolul2tipar.P65

17

03.08.2007, 11:01

Determinarea c\ldurii de neutralizare


Dup cum vei afla i la capitolul Reacii acido-bazice, reacia de
neutralizare a acizilor cu bazele este un proces exoterm; astfel, la
neutralizarea unui acid tare monoprotic cu o baz tare monoprotic se
cedeaz o cantitate de cldur de 57,27 kJ/mol acid sau baz, indiferent
de natura acidului sau bazei.
mediu bazic
determinat
de culoarea
indicatorului

Reacia de neutralizare dintre NaOH i HCl (fig. 17) se exprim prin


ecuaia chimic:
Na + (aq) + HO (aq) + H 3O + (aq) + Cl (aq) Na + (aq) + Cl (aq) + 2H 2 O(l)
i se poate reduce la:
H 3O + (aq) + HO (aq) 2H 2 O(l) H 0neutralizare 57,27 kJ
n consecin:

Fig. 17. Reacia de neutralizare


a NaOH cu HCl

ntruct neutralizarea este


ntotdeauna un proces exoterm, cldura reaciei de
neutralizare este utilizat; n
industrie, de exemplu, o reacie de neutralizare folosit
n industria ngrmintelor
chimice are loc ntre amoniac
i acid azotic, n scopul obinerii azotatului de amoniu:
NH 3 (aq) + HNO3 (aq)

NH 4 NO3 (l)
51,5 kJ
Reacia fiind puternic exoterm, cldura degajat este
utilizat pentru concentrarea
soluiei de NH4NO3 obinute.
H 0neutralizare

Capacitatea caloric a
calorimetrului fiind foarte
mic nu se ia n considerare.

Cldura molar de neutralizare (entalpia molar de neutralizare)


reprezint cldura cedat cnd un mol de ioni hidroniu ( H 3+O)
reacioneaz cu un mol de ioni hidroxid (HO) n soluie diluat.
Determinarea cldurii molare de neutralizare a unei soluii de acid
clorhidric, HCl, cu o soluie de hidroxid de sodiu, NaOH, presupune
urmtoarele etape:
l msurarea cu ajutorul cilindrului gradat a unui volum de soluie HCl
de concentraie molar cunoscut; de exemplu, 100 mL soluie HCl 0,5M;
l introducerea volumului msurat de HCl n calorimetru;
l msurarea cu ajutorul cilindrului gradat a unui volum egal de soluie
NaOH cu aceeai concentraie; de exemplu, 100 mL soluie NaOH 0,5M;
l introducerea volumului msurat de NaOH ntr-un pahar Berzelius;
l msurarea temperaturii celor dou soluii de NaOH i HCl (temperatura t0 trebuie s fie aceeai);
l introducerea soluiei de NaOH peste soluia de HCl i agitarea
amestecului;
l msurarea temperaturii dup neutralizare (t valoarea cea mai
1
ridicat).

Prelucrarea datelor
Se calculeaz diferena de temperatur t = t1 t0;
Se determin masa soluiei, considernd sol = 1g/cm3, msol = 200 g
(pentru exemplul prezentat);
l Se determin cldura absorbit de soluie:
Q = msoluie c t
l Se calculeaz numrul de moli de HCl (sau NaOH) introdui:
/(HCl) = Vsol(HCl) cmolar(HCl) sau /(NaOH) = Vsol(NaOH) cmolar(NaOH)
l
l

18

capitolul2tipar.P65

18

03.08.2007, 11:01

l Se determin cldura degajat la neutralizarea unui mol de acid sau


de baz (/HCl = /NaOH):

H 0neutralizare

Q entalpia molar de neutralizare a unui acid tare


/ monoprotic cu o baz tare monoprotic are valoarea:

H 0neutralizare

57,27 kJ/mol acid sau baz

Determinarea c\ldurii de combustie

Reacia de neutralizare
este un proces exoterm; determinarea cantitativ a
cldurii de neutralizare face
posibil utilizarea acesteia
n alte procese fizico-chimice, n procesele tehnologice care necesit cldur.

Aminte[te-]i!
n clasa a X-a, la studiul hidrocarburilor ai aflat c, prin combustia
(arderea) acestora, se obin mari cantiti de cldur, hidrocarburile
constituind o surs important de energie.
Surse de hidrocarburi
n natur
Gaze naturale

Petrol (iei)

Crbune

Combustibili
Dup cum ai constatat, dintre hidrocarburile utilizate drept combustibili cei mai importani sunt alcanii. Alcanii ard formnd CO2 i H2O cu
degajare de cldur; reacia fiind puternic exoterm, energia eliberat
este utilizat n diferite scopuri practice. n paginile precedente ai efectuat
calcule determinate de procesele de combustie ale unor hidrocarburi.
De exemplu, combustia metanului ntr-un volum suficient de aer
elibereaz o cantitate mare de energie, numit entalpie de combustie
(cldur de ardere):
CH 4 (g) + 2O 2 (g) CO2 (g) + 2H 2 O(l)

H 0combustie

890 kJ

Entalpia de combustie (cldura de combustie) reprezint cantitatea


de cldur degajat la arderea unui mol de substan (combustibil).
Din tabelul 3 se observ c entalpiile de combustie cresc odat cu
numrul atomilor de carbon din molecula alcanilor.
Pentru a compara eficiena combustibililor se definete puterea
caloric (q).
Puterea caloric a combustibililor (q) (tab. 4 i 5) reprezint cantitatea de cldur rezultat la arderea complet a unui kg de combustibil
solid sau lichid, respectiv a unui m3 de combustibil gazos; altfel spus,

Combustia = procesul de
ardere a unui compus n prezena oxigenului; ea este
nsoit de eliberare de
lumin i cldur (dou
forme de energie pe care
omul le-a descoperit odat cu
focul, observnd c acestea
asigur cldur).
Combustibili = materiale
de origine organic, n general, care ard cu vitez
mic, n contact cu oxigenul
din aer, cu formare de CO2,
H2O i dezvoltare de cldur.
Petrolul, un amestec complex de hidrocarburi saturate i aromatice, constituie
o important surs de energie; aproximativ 90% din
cantitatea de petrol extras
se utilizeaz anual drept
combustibil.
Alcanul
Metan
Etan
Propan
Butan
Octan
Decan

19

Entalpia de
combustie
890
1560
2220
2877
5512
6778

Tabel 3. Cldurile (entalpiile)


de combustie ale unor alcani

19

capitolul2tipar.P65

Formula
molecular
CH4(g)
C2H6(g)
C3H8(g)
C4H10(g)
C8H18(l)
C10H22(l)

03.08.2007, 11:01

Numrul
atomilor
de C
1-2

5-10
10-16
15-25

Tipul
combustibilului
gaze
naturale
gaze lichefiate
de butelii
benzin
kerosen
motorin

> 25

pcur

3-4

Utilizri
principale ale
combustibilului
nclzire, nevoi
casnice de baz
automobile
avioane
motoare Diesel,
nclzire
nclzire, scopuri
industriale

Tabelul 4. Alcani combustibili


Combustibil

Putere caloric

Metan

36 MJ/m3

Propan

100 MJ/m3

Butan

120 MJ/m3

Benzin

46 MJ/kg

Lemn

10-18 MJ/kg

Crbune

25-35 MJ/kg

Hidrogen

140 MJ/kg

Tabelul 5. Puterea caloric a


unor combustibili
conductori
electrici
termometru
container
izolat
orificiu O2
camera
de reacie
vas cu prob
agitator
ap

Fig. 18. Bomba calorimetric

Dei 1 g de benzin produce


o cantitate dubl de energie
raportat la energia unui gram
de metanol, se prefer utilizarea metanolului la motoarele
de nalt performan i la
mainile de curse, deoarece
metanolul arde mult mai lent
dect benzina (compensnd
dezavantajul greutii sale).

puterea caloric reprezint cldura care se degaj la arderea unitii de


mas (MJ/kg) sau de volum (MJ/m3; 1MJ = 103 kJ).
H 0combustie

H 0combustie
q
1000 sau q
1000
22, 4
Dei arderile sunt procese puternic exoterme, convenional, puterea caloric
se consider pozitiv i se msoar n MJ (megajouli, 1MJ = 1000 kJ).
n procesul de ardere a celor mai muli combustibili se formeaz CO2
i H2O; ntruct apa se poate forma n stare lichid sau gazoas, trebuie
s se aib n vedere cldura de vaporizare a apei, H0vaporizare 44 kJ/mol

( H 0vaporizare > 0, vaporizarea consumnd cldur).


Din acest motiv se definete:
l puterea caloric superioar (q ), atunci cnd rezult ap n stare lichid;
s
l puterea caloric inferioar (q ) atunci cnd apa rezultat este n stare gazoas.
i
deoarece transformarea apei n vapori are loc cu consum de
qs > qi
cldur.
Cldurile de combustie se determin experimental n bomba calorimetric (fig. 18); aceasta este un recipient de oel inoxidabil (aprox. 200
cm3), rezistent la presiune mare, care se afl n timpul determinrii
cufundat ntr-un calorimetru cu ap. O mas de substan cntrit, aflat
n camera de reacie, se aprinde prin trecerea unui curent electric printr-o
srm de oel; arderea substanei este instantanee. Se msoar variaia de
temperatur a apei din calorimetru i se determin astfel cldura de ardere
la volum constant din care se calculeaz entalpia de combustie la presiune
constant, H 0combustie , n condiii standard (25C, 1 atm).
De exemplu, entalpia de combustie a CH4, n condiii standard, determinat n bomba calorimetric este:
CH 4 (g) + 2O 2 (g) CO 2 (g) + 2H 2 O(l) H 0c 890 kJ/mol
Scznd cldura de vaporizare a celor 2 moli de ap (2 44 kJ/mol H2O):
CH 4 (g) + 2O 2 (g) CO2 (g) + 2H 2 O(g) H 0c 802 kJ/mol
Pentru a compara puterea caloric a combustibililor se utilizeaz termenul de combustibil convenional combustibil teoretic care servete
drept etalon pentru compararea combustibililor reali.

Activitate individual\
1. Metanolul este adesea utilizat drept combustibil pentru motoarele
de nalt performan. Compar valoarea entalpiei de combustie a unui
gram de metanol (CH3OH) cu cea obinut pentru un gram de benzin,
considernd c benzina este format numai din izooctan (C 8H18)
H 0f (CH3OH )

239 kJ/mol i

H CH 3 OH

22,71 kJ/g;

H 0f (C8 H18 )
H C8 H18

269 kJ/mol.
47,7 kJ/g.

20

capitolul2tipar.P65

20

03.08.2007, 11:01

*Energia n sistemele biologice

{tia]i c\

n organismele vii au loc transformri chimice numeroase i variate,


implicnd att sinteze de molecule complexe, ct i procese de descompunere a acestora n molecule mai simple.
Organismul uman este un sistem termodinamic deschis, avnd cu mediul exterior att schimb de substane, ct i schimb de energie.
Creterea i existena organismului animal nseamn consum de energie; energia necesar organismului animal i, implicit, omului este consumat pentru:
l ntreinerea unor funcii vitale (activitate nervoas, respiraie,
circulaie sanguin .a.);
l Sintetizarea unor substane necesare organismului;
l Desfurarea activitilor fizice;
l Meninerea constant a temperaturii corpului (care pierde cldur
n contact cu mediul mai rece).
Toate aceste procese au loc cu absorbie de energie, fiind reacii
endoterme. Energia care se consum este produs prin transformrile
biochimice ale unor substane din alimente; reaciile n urma crora se
produce aceast energie sunt reacii exoterme.
Substanele introduse n organism pentru a produce energia vital sunt:
grsimile, zaharidele i proteinele. Alimentele reprezint combustibilul
care ne furnizeaz energia; valoarea energetic a acestora se msoar n
kcal sau kJ, raportat la o anumit cantitate de produs. Tabelul alturat
prezint valorile energetice ale unor alimente (tabelul 6).
Raia alimentar trebuie s asigure organismului cantiti suficiente
de proteine, glucide, grsimi, vitamine i microelemente (minerale).

*Rolul ATP [i ADP n procesele energetice


din sistemele biologice
Acidul adenozindifosforic (ADP) i acidul adenozintrifosforic (ATP)
sunt molecule cu structur complex care se gsesc n toate celulele vii.
Ca orice alt uzin chimic, celula are nevoie, pentru a opera n
bune condiii, de cantiti relativ mari de combustibil. Atunci cnd
funcioneaz normal, o mare parte dintre reaciile celulare sunt procese
endoterme i, mai important, nu sunt procese spontane. Acest fapt poate
fi ilustrat prin descompunerea spontan a componenilor celulei dup
moartea acesteia. Celulele vii utilizeaz drept combustibil glucoza (i
unii produi ai descompunerii grsimilor i proteinelor). Cnd glucoza
este oxidat la CO2 i H2O se elibereaz energie, dar celula nu poate
folosi ntotdeauna aceast energie n momentul oxidrii glucozei.

n ultima vreme, n
centrale nucleare pentru obinerea energiei se folosete,
din ce n ce mai mult, combustibilul nuclear, format
dintr-un material ce conine
izotopi ai unor elemente grele
(238U, 239Th).
Ecuaia fisiunii nucleare,
ce produce o cantitate impresionant de energie, pentru
uraniu se poate scrie:
235
1
92
141
1
92 U + 0 n 36 Kr + 56 Ba + 3 0 n
la fisiunea unui gram de
uraniu se produce o energie
de 20 milioane kcal (2300 kWh;
1 kJ = 3600 kWh).
Alimentul

kcal/100 g

Carne de pasre
Carne de vit
Carne de porc
Unt
Brnz gras
Brnz slab
Lapte de vac
Ou
Zahr
Fin
Cartofi
Pine alb
Mere
Portocale
Alune
Varz verde

180
200
300
740
400
150
40
150
400
360
100
235
46
35
570
22

Tabelul 6. Valoarea energetic a unor alimente

21

capitolul2tipar.P65

21

03.08.2007, 11:01

Aminte[te-]i!
n clasa a XI-a ai studiat
despre Acizi nucleici
compui macromoleculari
care se gsesc n toate celulele vii; unitile structurale, monomerii care formeaz macromoleculele
acizilor nucleici se numesc
nucleotide, cu structuri asemntoare ADP-ului i
ATP-ului.

Totodat, celula nu poate lsa prea mult energie s treac n mediul


nconjurtor. Dac numai jumtate din energia rezultat la oxidarea
glucozei ar fi eliberat celulei, temperatura acesteia s-ar ridica ntr-att
nct enzimele ar fi inactivate. Ca urmare, celula are nevoie de un
mecanism prin care s capteze i s stocheze energia furnizat de
combustibili, precum i de un alt mecanism prin care s elibereze
aceast energie atunci cnd este nevoie de ea i acolo unde este necesar.
Baza celor dou mecanisme poate fi redat simplificat din punct de
vedere chimic astfel: cnd un compus X este transformat ntr-un compus
Y se poate ceda sau absorbi energie, iar cnd Y se transform n X are
loc procesul invers.
Procesul de degradare al glucozei presupune mai multe etape, n care
se degaj energie folosit pentru a transforma compusul X n Y; n timpul
formrii moleculelor de tip Y se nmagazineaz i energie. Dac celula
are nevoie la un moment dat de energie, aceasta se va obine transformnd
o parte din moleculele Y n X. Aceasta reprezint, de fapt, mecanismul
de conversie a energiei dintr-o celul.
Moleculele notate anterior X i Y sunt moleculele cu structur
complex de adenozindifosfat (prescurtat n literatura internaional ADP)
i respectiv de adenozintrifosfat (prescurtat ATP).

Structurile utilizate pentru acidul fosforic, H3PO4, sunt:

NH2
O

HO P O P O CH2
O

N
N

O
OH OH

Adenozindifosfat (ADP)

sau

NH 2
O

HO P O P O P O CH2
O

N
N

O
OH OH

Adenozintrifosfat (ATP)

Modelul structural al H3PO4

Cu toate c moleculele ADP i ATP au structuri complexe, funcia


lor de conversie a energiei este localizat n poriunea cu grupe fosfat
din structura moleculelor. n molecula ADP sunt dou grupe fosfat, iar
n cea de ATP sunt trei grupe fosfat. Adugarea la ADP a celei de-a treia
grup fosfat solicit o energie considerabil; ca urmare, atunci cnd ADP
este transformat n ATP, este nevoie de energie care se nmagazineaz n
ATP:
22

capitolul2tipar.P65

22

03.08.2007, 11:01

ADP

Dac celula are nevoie de energie, ATP reacioneaz cu apa, formnd


ADP i energie:
ATP + H 2 O ADP + H 2 PO 4 + energie

Din punctul de vedere al utilizrii energiei, ATP constituie componentul


esenial al celulei. Atunci cnd celula trebuie s realizeze un proces
endoterm, energia necesar este furnizat hidroliznd ATP la ADP. Cnd
rezerva de ATP se micoreaz prea mult, celula produce o nou cantitate
prin oxidarea glucozei sau din alte molecule care pot elibera energie.
Cea mai mare parte a ATP-ului, aproximativ 90 % este produs n
mitocondriile celulei; cele mai multe celule conin ntre 50 i 50 000 de
mitocondrii. Celulele cu necesiti energetice mai mari au mai multe
mitocondrii dect cele cu necesiti reduse.

Arderea zaharurilor
Transformarea zaharidelor n organismul uman are loc prin intermediul
unor procese complexe, catalizate de enzime.
Simplificat, se poate spune c zaharidele se descompun la nivelul
intestinului n glucoz, C6H12O6. Glucoza este solubil n snge, concentraia acesteia fiind cunoscut sub numele de glicemie; glucoza este transportat prin snge n celule, unde reacioneaz cu O2 ntr-o serie de etape
complexe, producnd n cele din urm CO2, H2O i energie:
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6CO2 (g) + 6H2O (l) + 38 ATP

H = 2861 J

Descompunerea zaharurilor este rapid, ceea ce determin alimentarea rapid a organismului cu energia produs de acestea. Cu toate
acestea, organismul nmagazineaz numai o cantitate foarte mic de
zaharuri. Valoarea energetic medie a zaharurilor este de 17 kJ/g.
Simplificat, tranformrile pe care le sufer zaharidele n organism
se pot reprezenta prin urmtoarele etape:

ATP furnizeaz energia


mecanic necesar muchilor. n timpul contraciei
musculare, ATP se desface
n ADP i fosfat, proces catalizat chiar de una din proteinele muchiului (miosina).
n perioada de repaus a
muchiului, ATP se resintetizeaz din ADP i fosfat anorganic, folosind degradarea
biochimic a zaharurilor.

Oxidarea complet a unui


mol de glucoz produce i
38 moli ATP.
Fiecare mol de glucoz
oxidat n celul pune n
libertate 2,861 103 kJ, din
care aproximativ 1,27 103 kJ
sunt stocai n cei 38 moli
ATP.
Activitate
de documentare
Pornind de la consideraiile teoretice prezentate n
aceste pagini, referitoare la
transformrile biochimice
din organismul uman, caut
informaiile necesare pentru
a ntocmi un proiect cu tema: Energia n sistemele
biologice care s completeze noiunile prezentate n
acest capitol.

23

capitolul2tipar.P65

23

03.08.2007, 11:01

Zaharide (alimente)

Glucoz (n snge)

CH3 CH COOH

Glicogen (n ficat)

Glicogen (n celule)

Acid piruvic

OH
acid lactic
(acid 2-hidroxipropanoic)

O2

O
acid piruvic
(acid 2-oxopropanoic,
acid cetopropionic)

CO2
+

Proteine
Grsimi

acid acetic
CO2 + H2O + energie

CH3 C COOH

Acid lactic + energie

intermediari

Zaharidele ptrund n corp odat cu hrana. n cursul digestiei, ele se


transform n glucoz. Din tubul digestiv (din intestinul subire) glucoza
trece n snge, iar de aici, cnd concentraia ei ntrece o anumit limit,
se depune n ficat sub form de glicogen.
Glicogenul din ficat constituie o rezerv de baz a organismului. La
cererea celulelor el se poate transforma n glucoz, care este transportat
de circuitul sangvin pn la acestea.
n celule are loc procesul de degradare propriu-zis n scopul producerii
de energie i de intermediari pentru anumite sinteze. n mod normal,
celulele sunt alimentate cu cantiti suficiente de oxigen, adus de snge;
n aceste condiii, degradarea glicogenului se face aerob, cu degajare
mare de energie, formnd CO2 i H2O.
Dac oxigenul este insuficient (de exemplu, n timpul unui efort muscular intens) celulele transform glicogenul anaerob pn la acid lactic;
energia degajat este mult mai mic dect n procesul aerob.
Un intermediar al degradrii glicogenului este acidul piruvic,
CH3COCOOH (fig. 19); n prezena oxigenului, acidul piruvic este
oxidat la acid acetic i CO2
CH3 C COOH + 1/2O2 CH3 COOH + CO2

Fig. 19. Modelul structural al


acidului piruvic.

Atunci cnd alimentele


ptrund n organism, sunt
transformate mai nti ntr-o
form utilizabil n tubul
digestiv, n prezena unor
enzime digestive, secretate
de glande (cum ar fi pancreasul).

O
Acidul acetic intr ntr-un ciclu de reacii cuprinznd mai muli
intermediari; n acest ciclu se consum acid acetic i oxigen, formndu-se
CO2 i H2O.
Secvena de reacii prin care o molecul de glucoz din celul este
oxidat la CO2 i H2O, poate fi mprit n trei etape principale:
l prima etap numit glicoliz const n desfacerea moleculei de
glucoz n compui cu cte 3 atomi de C acid piruvic i acid lactic. n
cursul glicolizei molecula de glucoz reacioneaz mai nti cu molecule
de ATP i, trecnd prin mai multe etape intermediare, se ajunge la acid
lactic i acid piruvic. Pe parcursul acestor etape (procese de oxidare) se
produc molecule de ATP; reacia global a glicolizei se poate scrie:
C6H12O6 2CH3 C COOH + 2ATP + 4e + 4H+
O
24

capitolul2tipar.P65

24

03.08.2007, 11:01

l a doua etap ciclul lui Krebs (ciclul acidului tricarboxilic); n


aceast etap se oxideaz acidul piruvic (sau lactic) la CO2 i ap,
formndu-se ca intermediari i acizi tricarboxilici, cum este acidul citric. Procesul global al tuturor transformrilor din ciclul lui Krebs se
poate scrie:
2CH3 C COOH + 6H2O 6CO2 + 2ATP + 20 e + 20 H+

acid citric
(acid tricarboxilic)

O
a treia etap implic transferul de electroni de la moleculele care
elibereaz energie ctre oxigen, cu formarea apei, proces cunoscut sub
numele de transport de electroni.
Procesul global al lanului transportului de electroni:
l

24 e + 24 H+ + 6O2 12 H2O + 34 ATP


Fiecare mol de glucoz oxidat n celul pune n libertate 2,86 103 kJ
din care aproximativ 1,27 103 kJ sunt stocai i captai n cele 38 molecule de ATP.
Prin urmare, oxidarea celular a glucozei conduce la nmagazinarea a
aproximativ 44% din ntreaga energie disponibil. Energia astfel nmagazinat poate fi utilizat n travaliul muscular i n alte procese care
necesit energie.

Dac alimentele urmeaz


s fie folosite drept combustibil, ele vor fi oxidate
astfel nct s formeze ATP.
O mare parte din alimentele care ajung la celule
este folosit pentru a forma
materialul nou care s
regenereze prile uzate sau
distruse i s formeze componente pentru celule noi.

APLICA}II NO}IUNI DE TERMOCHIMIE


3. Clasific procesele urmtoare ca endoterme
i exoterme, fizice i chimice:
a. topirea gheii; b. solidificarea unui metal topit;
c. evaporarea spirtului; d. reacia sodiului metalic
cu apa; e. arderea crbunelui.
4. Determin energia necesar topirii a 111 g
ghea la 0C ( Htopire = 6,01 kJ/mol).
R:
R 37,2 kJ
5. Cldura molar de vaporizare a acidului acetic
este 5,81 kcal/mol. Calculeaz cantitatea de cldur
(kJ) necesar pentru vaporizarea a 13,5 g acid acetic.
R 5,47 kJ
R:
*6. O prob de 0,5865 g acid lactic (C3H6O3) este
ars ntr-un calorimetru cu o capacitate caloric de 4,812
kJ/C. Temperatura crete de la 23,1C la 24,95C.
Calculeaz entalpia de combustie a acidului lactic.
R:
R 1365 kJ/mol
7. ntr-un experiment se amestec ntr-un
calorimetru 50 mL soluie 1M HCl cu 50 mL soluie
NaOH 1M; temperatura soluiei care rezult crete
de la 21C, nainte de amestecare, la 27,5C.

1. Completeaz corespunztor spaiile libere:


a. ntr-o transformare exoterm entalpia produilor este mai ............ dect a reactanilor.
b. Cldura de ............ reprezint cldura ............
cnd un acid tare reacioneaz cu o baz tare.
c. Entalpia de reacie reprezint variaia de
............ a reaciilor chimice la ............ constant.
d. Cldura de combustie se determin experimental cu ............ calorimetric.
2. Alege afirmaia/afirmaiile corect/corecte:
a. Dizolvarea oricrei substane n ap este un
proces exoterm.
b. Legea lui Hess permite calcularea entalpiilor
de formare ale unor substane.
c. Cu ct entalpia de formare este mai mic, cu
att stabilitatea substanei este mai redus.
d. Cldura de combustie reprezint cantitatea de
cldur cedat de 1m3 de combustibil solid.
e. Majoritatea combustibililor utilizai sunt de
natur mineral.

25

capitolul2tipar.P65

25

03.08.2007, 11:01

14. Prin amestecarea a 50 mL soluie AgNO3


0,1 M cu 50 mL soluie HCl 0,1M, ntr-un
calorimetru, temperatura amestecului crete de la
22,3C la 23,1C. Calculeaz variaia de entalpie a
reaciei, considernd c soluia rezultat are masa
100 g i cldura specific 4,18 J/ggrd.
R:
R 67 kJ/mol
15. Un termos poate servi drept calorimetru
pentru msurtori care nu necesit o precizie mare.
ntr-un termos ce conine 25 mL ap distilat la
24,33C se adaug o mas de 1 g de clorur de
potasiu, care se dizolv complet dup agitarea
uoar cu termometrul. Temperatura minim care
se atinge este 22,12C.
Calculeaz valoarea entalpiei de dizolvare pentru
clorura de potasiu (KCl).
R:
R 17,89 kJ/mol
16. Se consider ecuaiile termochimice:
C3H6 (g) + H2 (g) C3H8 (g) H1 = 126 kJ
C3H6 (g) + 9/2 O2 (g) 3CO2(g) + 3H2O(l)
H2 = 2 058 kJ
2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)
H3 = 572 kJ
Calculeaz cantitatea de cldur degajat la
arderea unui volum de 1 m3 propan aflat n condiii
normale.
R:
R 99103 kJ
17. Dou zaharide importante, frecvent ntlnite
i cu un aport energetic important pentru organism,
glucoza (C6H12O6) i zaharoza (C12H22O11), au entalpiile standard de formare cu valorile 1 260 kJ/mol i
respectiv 2 221 kJ/mol.
Calculeaz pentru fiecare zaharid cldura de
combustie degajat pe gram de substan.
R 7 kJ/g pentru glucoz
R:
6,5 kJ/g pentru zaharoz
18. Un anumit tip de chips-uri conine 15 g
zaharide, 1 g proteine i 10 g de lipide la o cantitate
de 100 g. Estimeaz numrul de calorii asigurate
de 100 g de chips-uri dac aportul caloric este:
1 g lipide
38 kJ
1 g proteine
17 kJ
1 g zaharide
17 kJ
Exprim rezultatul n kJ i kcal.
R:
R 652 kJ; 156 kcal

Determin:
a. cantitatea de cldur degajat din reacie;
b. entalpia molar de neutralizare ( sol = 1g/mL;
c = 4,18 J/ggrd).
R:
R a. 2,7 kJ; b. 54 kJ/mol
8. Cldura de combustie a fructozei, C6H12O6,
este 2812 kJ/mol. Dac un mr ce cntrete 160
g conine 10% fructoz, calculeaz aportul caloric
al fructozei rezultat la consumarea mrului.
R:
R 59,7 kcal
9. Azotatul de amoniu se descompune conform
ecuaiei reaciei:
NH4NO3(s) N2O(g) + 2H2O(g) H = 37 kJ
Calculeaz cantitatea de cldur obinut prin
descompunerea, la presiune constant, a 2,5 g azotat
de amoniu.
R 1,16 kJ.
R:
10. Prin combustia acetonei, C3H6O, se formeaz
CO2, H2O i se degaj 1790 kJ/mol. Calculeaz
entalpia de formare a acetonei utiliznd datele din
tabelul 1.
R:
R 248 kJ
11. Se consider urmtoarele procese termochimice:
2C2H6(g) + 7O2(g) 4CO2(g) + 6H2O(l)
H1 = 3120 kJ
C(s) + O2(g) CO2(g)
H2 = 394 kJ
2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)
H3 = 572 kJ
Utiliznd legea lui Hess, determin H pentru
reacia:
2C(s) + 3H2(g) C2H6(g)
H=?
R 86 kJ
R:
12. Calculeaz H pentru reacia dintre eten i
fluor:
C2H4(g) + 6F2(g) 2CF4(g) + 4HF(g) H = ?
cunoscnd:
H2(g) + F2(g) 2HF(g)
H1 = 537 kJ
C(s) + 2F2(g) CF4(g)
H2 = 680 kJ
2C(s) + 2H2(g) C2H4(g)
H3 = 52,3 kJ
R:
R 2 486 kJ
13. Calculeaz entalpia de formare a carbidului,
CaC2, utiliznd procesul termochimic de obinere
al acetilenei:
CaC2(s) + 2H2O(l) C2H2(g) + Ca(OH)2(s)
H = 127,2 kJ
R H 0f = 60,6 kJ
R:
26

capitolul2tipar.P65

26

03.08.2007, 11:01

TEST DE EVALUARE
1. Alege termenul din parantez care completeaz corect fiecare din afirmaiile urmtoare:
a. Un fenomen endoterm are loc cu ............ de cldur (cedare/absorbie).
b. Entalpia de reacie reprezint variaia de cldur a reaciilor chimice la ............ constant (volum/
presiune).
c. Cu ct entalpia de formare este mai ............, cu att substana este mai stabil (mic/mare).
d. Reacia de neutralizare este un proces ............ (endoterm/exoterm).
e. Calitatea unui combustibil se apreciaz prin ............ (starea de agregare/puterea caloric).
2. Stabilete corespondena dintre afirmaiile A i afirmaiile indicate n coloana B, nscriind n dreapta cifrelor din coloana A literele corespunztoare din coloana B:
A
B
1 .... Entalpia de reacie
a. reprezint cantitatea de cldur cedat la arderea
unui mol de substan
2 .... Cldura de dizolvare
b. arat cldura cedat sau absorbit de 1 mol de substan
care se dizolv ntr-o cantitate mare de solvent
3 .... Entalpia de combustie

c. este totdeauna negativ ( H < 0) indiferent de


natura acidului sau bazei
4 .... Entalpia de neutralizare
d. se calculeaz ca diferen ntre entropiile produilor
i cele ale reactanilor
e. reprezint cantitatea de cldur cedat la arderea unui
kilogram sau a unui m3 de combustibil.
3. Acetona (C3H6O) este un compus volatil cu o cldur molar de vaporizare de 7,23 kcal/mol.
Calculeaz cantitatea de cldur (kJ) pe care o absoarbe o mas de 11,6 g aceton.
4. Din informaiile urmtoare, determin carburantul care furnizeaz cea mai mare cantitate de cldur
pe unitate de volum:
Combustibilul

Densitatea
(g/cm3) la 25C

Entalpia molar de
combustie (kJ/mol)

Nitroetan, C2H5NO2(l)

1,052

1348

Etanol, C2H5OH(l)

0,789

1371

Dietileter, (C2H5)2O(l)

0,714

2727

5. Calculeaz H0 pentru reacia:


N2H4(l) + O2(g) N2(g) + 2H2O(l) H = ?
utiliznd urmtoarele informaii:
(1) 2NH3(g) + 3N2O(g) 4N2(g) + 3H2O(l) H10 = 1010 kJ
(2) N2O(g) +3H2(g) N2H4(l) + H2O(l) H 20 = 317 kJ
(3) 2NH3(g) + O2(g) N2H4(l) + H2O(l) H 30 = 143 kJ
(4) H2(g) + O2(g) H2O(l) H 04 = 286 kJ

27

capitolul2tipar.P65

27

03.08.2007, 11:01

! NO}IUNI DE CINETIC| CHIMIC|


DE CE?

Fig. 20. Explozia produs de

descompunerea dinamitei reprezint o reacie cu vitez extrem


de mare.

Este binecunoscut faptul c procesele chimice sau cele biologice


decurg cu viteze diferite. De exemplu, prul sau unghiile cresc cu vitez
mai mic dect arde hrtia sau lemnul, dar cresc totui mai repede
dect putrezete lemnul, dect i pierde argintul luciul sau se vetejesc
unele plante. Ne dm desigur seama ce mare importan poate avea
capacitatea de a controla vitezele unor procese, cum ar fi: descompunerea alimentelor, consumul de energie, creterea recoltelor, progresul bolilor, generarea unor poluani ai apei sau ai aerului .a.
Pentru a controla vitezele proceselor chimice i biochimice cu interes
practic deosebit i pentru a nelege de ce diferite reacii din natur
decurg mai repede sau mai ncet, trebuie s studiem factorii care determin viteza reaciilor simple.
Partea din chimie care studiaz vitezele cu care se produc reaciile
chimice, precum i factorii care influeneaz viteza reaciilor chimice
se numete cinetic chimic.
Unele reacii decurg cu viteze extrem de mari (de exemplu, exploziile descompunerea dinamitei, fig. 20); n laborator ai ntlnit reacii
care se desfoar cu viteze mari, considerate reacii rapide (precum
reaciile ionice: reacii de neutralizare, reacii de precipitare .a.);
reaciile care necesit un timp mai ndelungat sunt numite reacii lente
(fermentaia alcoolic, ruginirea fierului .a.).
Sunt multe reacii cu aplicaii importante, care au viteza de reacie
mic i din acest motiv nu sunt avantajoase practic. Pentru a fi
optimizate, trebuie modificai anumii parametri de reacie, ce constituie
obiectul de studiu al cineticii reaciilor chimice.

Viteza de reac]ie
Viteza oricrui fenomen este msurat prin modificarea care apare
ntr-un interval de timp dat. De exemplu, viteza unui automobil se exprim
prin distana parcurs n unitatea de timp. n general, fenomenele care se
petrec n timp se caracterizeaz prin vitez de desfurare.
Viteza de reacie indic variaia concentraiei reactanilor sau
produilor de reacie n unitatea de timp.
Pentru a nelege conceptul de vitez de reacie s analizm reacia de
descompunere a dioxidului de azot, gaz ce cauzeaz poluarea aerului:
2NO 2 (g) 2NO(g) + O 2 (g)
28

capitolul3tipar.P65

28

03.08.2007, 11:42

Timpul
(secunde)

Concentraia (mol/L)
NO2

NO

O2

0,0100

50

0,0079

0,0021

0,0011

100

0,0065

0,0035

0,0018

150

0,0055

0,0045

0,0023

200

0,0048

0,0052

0,0026

250

0,0043

0,0057

0,0029

Concentraia (mol/L)

Reacia de descompunere a NO 2 are loc la


temperaturi de aproximativ 360C, ntr-un balon de
sticl; se msoar concentraiile dioxidului de azot
(NO2), ale monoxidului de azot (NO) i ale oxigenului (O2) la anumite intervale de timp (fig. 21).
Rezultatele experimentului sunt notate n tabelul 7.

Tabelul 7. Concentraiile reactanilor i


ale produilor de reacie pentru reacia:
2NO2 (g) 2NO(g) + O2 (g)

Timpul (s)

Fig 21. Variaia concentraiilor NO2, NO i O2 n timp.

Analiznd rezultatele din tabelul 7 se observ cum concentraia reactantului NO2 scade n timp, iar concentraiile produilor NO i O2 cresc
n timp.
innd cont de definiia vitezei unui proces chimic, dac se noteaz cu
A un reactant sau produs, atunci viteza medie de reacie notat cu L va fi:
v=
sau

concentraia A la timpul t2 concentraia A la timpul t1


t2 t1

Se observ c viteza de reacie se exprim n mol/Ls:

[A] = concentraia reactantului sau produsului


v
n mol/L;
= variaie finit.
S calculm viteza medie a procesului dup 50 de secunde, utiliznd
datele din tabelul 7.

A
t

NO2 t 50 NO2 t 0
NO2
t
50s 0s
0, 0079 mol / L 0, 0100 mol / L
4,2 10 5 mol / L s
v
50s
Se observ din valoarea [NO2] < 0, deoarece concentraia NO2 scade n
timp. ntruct, de regul, se lucreaz cu valori pozitive ale vitezei de
reacie, expresia vitezei de reacie pentru exemplul considerat va fi:

NO2
t

0 50
50 100

2,8 105

100 150

2,0 105

150 200

1,4 105

200 250

1,0 105

29

Tabelul 8. Viteza de reacie


scade n timp

29

capitolul3tipar.P65

mol L1 s1

NO2
t
5
4,2 10

Intervalul
de timp

mol
L s

03.08.2007, 11:42

Pe parcursul reaciilor chimice scade concentraia


reactanilor i crete concentraia produilor. Astfel, viteza de reacie medie ( v ) este
dat de relaia:
v

c
t

c2 c1
t 2 t1

(+) semnul pentru viteza


produilor
() semnul pentru viteza
reactanilor
c = variaia finit a concentraiei
t = intervalul de timp

Baza experimental a
cineticii chimice o reprezint msurarea vitezei de
reacie n funcie de concentraie sau presiune i de
temperatur.
Studiul vitezelor de reacie a artat c foarte multe
reacii nu sunt dect global
reprezentate prin ecuaiile
chimice folosite uzual, fiind
procese mai complicate,
desfurndu-se deseori n
mai multe etape, att consecutive ct i paralele.
Deseori apar intermediari,
specii moleculare mai mult
sau mai puin stabile. Cunotinele despre toate etapele intermediare pe care le
parcurge un sistem chimic
ntr-o transformare constituie ceea ce se numete
mecanism de reacie.

ntruct concentraia reactanilor scade ntotdeauna n timp, expresia


vitezei de reacie pentru un reactant va include semnul minus; astfel,
pentru exemplul considerat, viteza medie dup 50 s este:

NO2
= (4,2 105 mol/Ls) = 4,2 105 mol/Ls
t
Valorile vitezelor medii calculate pentru reacia considerat, pentru
alte intervale de timp sunt date n tabelul 8.
Valoarea vitezei de reacie la un moment dat, viteza instantanee, se
poate obine trasnd o linie tangent la curb n punctul respectiv.
Graficul din figura 21 arat o linie tangent trasat la t = 100 s; n
consecin, viteza instantanee la 100 secunde se poate calcula utiliznd
datele din grafic:
0, 0026 mol / L
2, 4 10 5 mol / L s
v
110s
n cele prezentate anterior, s-au fcut referiri numai la calcularea vitezei
de reacie a reactanilor. Un raionament asemntor se poate aplica i
pentru calcularea vitezei de reacie a produilor; pentru aceasta trebuie
s lum n considerare coeficienii stoechiometrici ai ecuaiei chimice,
deoarece stoechiometria determin vitezele relative ale transformrii
(consumrii) reactanilor i formarea produilor. De exemplu, n reacia
considerat anterior:
2NO 2 (g) 2NO(g) + O 2 (g)
att NO2 ct i NO au coeficientul 2, ceea ce nseamn c viteza de formare
a produsului NO este aceeai vitez cu care NO2 este consumat. Putem
verifica utiliznd datele din tabelul 7. Din grafic se observ c forma
curbei pentru NO2 este aceeai cu cea pentru NO, diferena constnd n
inversarea acestora. n schimb, O2 are coeficientul 1, ceea ce nseamn
c se formeaz numai jumtate comparativ cu cantitatea de NO obinut
(care are coeficientul 2); aceasta nseamn c viteza de formare a
compusului NO este dubl fa de viteza de formare a O2. Acest fapt
poate fi verificat i prin calcularea vitezelor instantanee, utiliznd datele
din graficul redat n figura 21.
Vitezele instantanee calculate la t = 250 s, folosind liniile tangente la
curbele din grafic, sunt:
v

v NO
v O2

0, 0006
8, 6 10 6 mol / L s
70 s
0, 0003
4,3 10 6 mol / L s
70 s

30

2v O2

Sintetiznd valorile obinute pentru vitezele de reacie ale procesului


chimic considerat se poate scrie:
v NO2 (transformare )
v NO(formare )
2v O2 (formare )
30

capitolul3tipar.P65

v NO

03.08.2007, 11:42

Deoarece valorile vitezei de reacie se modific n timp viteza de reacie


scade cu timpul (fig. 22) i pentru c vitezele pot fi diferite pentru reactani
i produi (n funcie de coeficienii de reacie), trebuie s inem cont de
specificitatea fiecrei reacii cnd descriem viteza unei reacii chimice.
Din cele prezentate anterior se poate deduce c vitezele cu care se
consum reactanii, respectiv se formeaz produii de reacie sunt
proporionali cu coeficienii stoechiometrici.
Generaliznd, pentru o reacie notat:

Timp

aA + bB cC + dD

Fig. 22. Variaia vitezei reaciilor


chimice n timp.

se verific relaiile matematice:


vA
vB

a
b

sau
vA
a

vB
b

vC
c

vD ,
d

unde vA , vB , vC , vD sunt vitezele medii ale componenilor, iar


a, b, c, d sunt coeficienii stoechiometrici.

aA + bB cC + dD

Legea vitezei de reac]ie


Dup cum se constat n cele prezentate anterior, viteza de reacie
este o mrime dependent de concentraiile componenilor.
Dependena vitezei de reacie de concentraia reactanilor se exprim
prin legea vitezei de reacie.
Pentru o reacie de tipul:
aA + bB Produi,
legea vitezei de reacie are expresia:

k A

unde:
a, b = coeficienii stoechiometrici pentru reaciile elementare simple;
k = constant de vitez;
[A], [B] = concentraiile reactanilor, exprimate n mol/L.
Constanta de vitez k depinde de natura reactanilor i de condiiile
de reacie: temperatur, presiune, catalizatori .a.
Astfel, pentru reacia a crei vitez a fost studiat anterior:
2NO 2 (g) 2NO(g) + O 2 (g)
legea vitezei are expresia:
v = k NO 2

1 A
1 B

a
t
b t
1 C 1 D
c t
d
t
n general, expresia legii
vitezei de reacie este:

31

v k A A B B
unde nA i nB se numesc ordine pariale de reacie (care se
determin pe cale experimental); numai n cazul reaciilor simple ordinele pariale
de reacie sunt egale cu coeficienii stoechiometrici.
Atunci cnd concentraiile reactanilor sunt:
[A] = [B] = 1 mol/L,
viteza de reacie este egal
cu constanta de vitez:
v=k

31

capitolul3tipar.P65

03.08.2007, 11:42

Activitate individual\
1. Scrie expresia legii vitezei de reacie pentru urmtoarele reacii
chimice:
a. C2 H 5 Br(g) C2 H 4 (g) + HBr(g)
b. C2 H4 (g) + H2 (g) C2 H6 (g)
1

c. CH3 COOH(l) + C2 H 5OH(l) CH3 COOC2 H 5 (l) + H 2 O(l)


2

Fig. 23. Particulele constituente


ale materiei sunt n continu micare i au energii diferite.
n aer, moleculele de azot i oxigen
se ciocnesc continuu, dar nu are loc
reacie chimic; amestecul de O2
i N2 reacioneaz la temperaturi
ridicate, peste 3000C, cnd este
supus aciunii unei scntei electrice
(lumina fulgerului).

Orientare
favorabil

Produi
de reacie

Orientri
nefavorabile
Nu reacioneaz

Nu reacioneaz

Nu reacioneaz

Fig. 24. Pentru ca reacia,

NO2 (g) + CO(g) NO(g) + CO2 ( g )

s aib loc, particulele trebuie s


prezinte o anumit orientare
favorabil.

2. Stabilete unitile de msur pentru constanta de vitez a fiecrui


proces chimic de la exerciiul 1.
R 1c. v1 = k1[CH3COOH][C2H5OH]; v2 = k2[CH3COOC2H5][H2O]
R:
2. a. [k] = s1, b, c. [k] = L mol1 s1

*Energia de activare. Complex activat


Transformarea reactanilor n produi de reacie presupune desfacerea
unor legturi din reactani (proces endoterm) i formarea noilor legturi
n produi (proces exoterm), fapt ce este posibil dac particulele reactante
se ciocnesc ntre ele. Nu toate ciocnirile dintre particule duc la formarea
produilor de reacie.
O concentraie mai mare a reactanilor nseamn un numr mai mare
de particule care se ciocnesc, ntruct numrul acestora va fi mai mare n
unitatea de volum.
Creterea temperaturii determin un numr mai mare de ciocniri ntruct
crete energia cinetic, particulele se mic mai rapid la temperaturi mai
mari, i, n consecin, contactul acestora va fi mai frecvent (fig. 23).
Totodat, particulele trebuie s aib n momentul ciocnirii o orientare
favorabil condiia geometric (fig. 24).
Factorul energetic este determinant pentru producerea unei reacii
chimice. Dac energia cinetic a particulelor care se ciocnesc depete
un prag energetic, Ea, numit energie de activare, reacia are loc. Prin
ciocnirea particulelor care ndeplinesc att orientarea geometric ct i
condiia energetic se formeaz o asociaie temporar, bogat n energie,
numit complex activat (stare de tranziie).
n timpul ciocnirii, o parte din energia cinetic a particulelor se
transform n energie potenial a complexului activat; dac energia
particulelor care se ciocnesc este suficient de mare pentru a determina
ruperea legturilor existente i formarea noilor legturi n particulele
produilor, reaciile chimice se produc. Energia minim a particulelor
pentru a forma complexul activat este cunoscut sub numele de energie
de activare. Moleculele activate formeaz complexul activat (cu energia
din vrful curbei, fig. 25). Fiind instabil, complexul activat se descompune
n produii de reacie; dei complexul activat reprezint o stare de
32

capitolul3tipar.P65

32

03.08.2007, 11:42

E*

Ea

Energia

tranziie, se caracterizeaz printr-o serie de proprieti (mas molecular,


legturi chimice, unghiuri dintre legturi .a.).
Energia de activare (Ea) a reaciei este egal cu diferena dintre energia
complexului activat (E*) i energia reactanilor (ER) (fig. 25).
Ea = E* ER
Analiznd diagrama (fig. 25) se observ c entalpia de reacie, H,
este independent de viteza de reacie i de energia de activare. Dup
cum ai aflat n capitolul precedent, variaia de entalpie H depinde numai
de energia reactanilor i cea a produilor, variaia acestora fiind dat de
expresia: H = Hp Hr.

Reactani

Produi

Coordonatat de reacie

Fig. 25. Diagrama energetic a


unei reacii chimice.

Activitate individual\

Energia potenial

Energia potenial

1. Se consider diagramele energetice ale unor procese chimice:

Precizeaz care dintre diagrame indic:


a. un proces endoterm
b. un proces exoterm.
S analizm diagrama energetic a unui proces biochimic oxidarea
glucozei despre care ai aflat n capitolul anterior, referitor la noiuni
de termochimie.
Dup cum se tie, glucoza arde n oxigen i cedeaz energie:
C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O + Q

C6H12O6+6O2

Energia

Urmrind diagrama energetic (fig. 26) de la stnga la dreapta se observ


c are loc o reacie exoterm n care reactanii cu energie mai mare (C6H12O6
i O2) se transform n produi (CO2 i H2O) cu energie mai mic; astfel
are loc oxidarea glucozei, cu degajare de energie. Cnd analizm diagrama
invers, este vorba despre o reacie endoterm, reacie numit fotosintez,
prin care se formeaz glucoz din CO2, H2O i energie solar.
Prin urmare, energia de activare a procesului de fotosintez este mai
mare dect energia de activare a metabolismului (oxidrii) glucozei.

Energia
de activare a
procesului de
oxidare a
glucozei

33

Energia
eliberat la
oxidarea
glucozei sau
primit la
sinteza ei
6CO2+6O2

Fig. 26. Diagrama energetic la


oxidarea glucozei.

33

capitolul3tipar.P65

Energia de activare
pentru sinteza
glucozei prin
fotosintez

03.08.2007, 11:42

Dac aprinzi achii de


lemn i apoi stingi flacra,
achiile continu s ard
foarte lent n prezena oxigenului din aer. Dac achiile
incandescente sunt introduse
n atmosfer de O2 vor arde
cu flacr luminoas, ceea
ce arat c o concentraie
mai mare de oxigen determin o reacie mai rapid.

*Factorii care influen]eaz\ viteza de reac]ie


Viteza de reacie este influenat de variaia concentraiei i a temperaturii, de prezena catalizatorilor, de suprafaa de contact dintre particulele reactante.

*Influen]a concentra]iei reactan]ilor asupra vitezei de


reac]ie
Dup cum s-a constatat anterior, conform teoriei ciocnirilor, reacia se
produce cnd ntre particule au loc ciocniri eficiente. n consecin, un
numr mai mare de particule reactante n unitatea de volum va determina
un numr mai mare de ciocniri n unitatea de timp. Prin urmare, mrirea
concentraiei reactanilor determin creterea vitezei de reacie (fig. 27).
S verificm experimental afirmaia anterioar, considernd reacia
dintre iodura de potasiu, KI, i apa oxigenat, H2O2. Reacia care are loc
duce la formarea I2 i prezena acestuia se pune n eviden cu ajutorul
amidonului, prin apariia culorii albastru intens.
Pentru a verifica variaia concentraiei asupra vitezei de reacie vom
efectua experimentul folosind concentraii diferite fie ale soluiei de iodur
de potasiu (acidulate cu un acid, de exemplu, HCl), fie ale apei oxigenate.
Ecuaia reaciei care are loc este:
2KI(aq) + H 2 O2 (aq) + 2HCl(aq) 2KCl(aq) + I 2 (aq) + 2H2 O ( l )
Iodul liber se pune n eviden prin apariia culorii albastre, n prezena
amidonului.
n acest sens vom utiliza n activitatea experimental ce urmeaz soluii
de KI (acidulat cu HCl), H2O2, amidon, eprubete, cilindri gradai, pahare
Berzelius, pipete i cronometru pentru a msura intervalul de timp din
momentul adugrii H2O2 pn la formarea I2 liber.
Activitate experimental\

Fig. 27. Cnd pilitura de fier este


nclzit n aer nu arde. Cnd se
nclzete n atmosfer de oxigen, reacia este energic, aa
cum apare n imagine. Diferena
de comportament se datoreaz
diferenei concentraiei oxigenului n cele dou medii. Concentraia reactanilor influeneaz
viteza de reacie.

Aciunea soluiei de ap oxigenat asupra soluiilor de iodur


de potasiu de concentraii diferite
l Pregtete soluii de KI 1M, de ap oxigenat 0,5% i amidon 1%.
l Numeroteaz 8 eprubete pe care le vei utiliza n experiment.
l Introdu n primele 4 eprubete soluii de KI de concentraii diferite
folosind volumele indicate n tabelul ce urmeaz.
l Adaug n fiecare din eprubetele notate 14 ce conin soluiile de
KI, cte 1 mL soluie amidon.
l Introdu n eprubetele notate 5-8 cte 5 mL ap oxigenat 0,5%.
l Adaug coninutul unei eprubete cu ap oxigenat n prima
eprubet cu KI.
34

capitolul3tipar.P65

34

03.08.2007, 11:42

Noteaz intervalul de timp scurs din momentul adugrii apei


oxigenate pn la apariia culorii albastre datorat formrii I 2 liber.
l Repet experimentul cu eprubetele notate 2-6, 3-7 i respectiv
4-8.
l Completeaz corespunztor tabelul cu datele nregistrate.
l Interpreteaz rezultatele.
l

Volum (mL)
KI
(mL)

H2O

(mL)

Volum soluie
(mL) H2O2 n
eprubetele 5-8

Numrul
eprubetei

Concentraia KI n
soluia rezultat

Viteza de reacie crete


odat cu mrirea concentraiei reactanilor, fapt demonstrat i de legea vitezei:
v

k KI

Timp
(secunde)

n KI

H 2 O2

n H 2O2

Viteza reaciei
v; 1 t

n general, viteza reaciilor chimice se modific considerabil sub


influena temperaturii; cea mai mare parte a reaciilor au loc cu vitez mai
mare la temperaturi mai ridicate. Efectul temperaturii asupra unor procese
chimice l putem deduce din experiena noastr zilnic. Utilizm frigiderul
ntruct alimentele sunt mai puin perisabile la temperaturi mai mici; arderea
lemnului se produce cu vitez apreciabil la temperaturi ridicate. Conform teoriei cinetico-moleculare, creterea temperaturii determin
creterea vitezei particulelor i, n consecin, crete energia cinetic a
particulelor, numrul ciocnirilor n unitatea de timp crescnd. Prin urmare,
viteza de reacie este mai mare la temperaturi mai mari (fig. 28.).
Pentru a verifica influena creterii temperaturii asupra vitezei de
reacie, vom efectua experimental reacia precedent (dintre KI i H2O2);
de data aceasta se vor utiliza soluii de aceeai concentraie i vom
determina variaiile temperaturii.

Numr de molecule

*Influen]a temperaturii asupra vitezei de reac]ie

Aciunea soluiei de ap oxigenat asupra soluiei de iodur


de potasiu la temperaturi diferite
l Utilizeaz soluiile pregtite pentru experimentul anterior.
l Introdu n 4 eprubete, numerotate 1-4, cte 5 mL soluie de KI
1 M (de aceeai concentraie).
l Adaug cte 1 mL soluie amidon n fiecare din cele patru eprubete
(1-4) coninnd soluiile de KI.

35

35

Energia minim
necesar reaciei
(Ea)

Energia cinetic

Fig. 28. Distribuia valorilor


energiilor cinetice pentru moleculele unui gaz la temperaturi
diferite.

Activitate experimental\

capitolul3tipar.P65

Temperatur
mai mare
Temperatur
mai mic

03.08.2007, 11:42

Introdu n eprubetele 5-8 cte 5 mL soluie ap oxigenat.


l Pune cele opt eprubete cu soluiile indicate ntr-un pahar mare
Berzelius ce conine ap. Introdu n pahar i un termometru.
l nclzete cu atenie paharul ce conine cele 8 eprubete.
l Cnd temperatura ajunge la 20C (sau alt valoare pe care o notezi)
scoate o eprubet (ex. nr. 1) ce conine soluie KI i o eprubet ce
conine H2O2 (ex. eprubeta nr. 5) i introdu coninutul acesteia n prima
eprubet (nr. 1).
l Noteaz intervalul de timp din momentul adugrii apei oxigenate
pn la apariia culorii albastre.
l Repet experimentul cnd temperatura ajunge la 30C, 40C,
respectiv 50C (sau la alte intervale).
l Completeaz corespunztor tabelul cu datele nregistrate.
l Interpreteaz rezultatele.
l

Din determinrile efectuate se constat c viteza de


reacie crete odat cu
creterea temperaturii.

Viteza
Numrul Volum (mL) Volum(mL) H2O2 Temperatura Timpul (t) reaciei
eprubetei soluie KI n eprubetele 5-8 amestecului (secunde)
v; 1 t
KI + H2O2
1

20C

30C

40C

50C

*Ecua]ia lui Arrhenius


Prin studiile sale, Svante Arrhenius a artat c, pentru cele mai multe
reacii, viteza de reacie crete cu temperatura.
Diagrama din figura 29 arat creterea exponenial a constantei de
vitez k cu temperatura absolut T (grade Kelvin).
Dependena constantei de temperatur este exprimat prin relaia
matematic cunoscut sub numele de ecuaia lui Arrhenius:

k constanta
de vitez

k = AeEa/RT

T(K)

Fig. 29. Diagrama repezint


creterea exponenial a constantei de vitez k n funcie de temperatura absolut (T).

(1)

unde:
A = o constant caracteristic fiecrei reacii (d informaii despre
frecvena ciocnirilor);
Ea = energia de activare;
R = constanta gazelor ideale; (R = 8,314 J/mol K);
T = temperatura absolut (scala Kelvin).
Utiliznd ecuaia lui Arrhenius se poate evalua energia de activare
(Ea); prin aplicarea logaritmului natural, se obine:
E
ln k ln A a ln e , dar ln e = 1 (2)
RT
36

capitolul3tipar.P65

36

03.08.2007, 11:42

i relaia devine:

ln k

ln A

Ea
RT

ln k

(3)

Aceast expresie (3), este o funcie liniar prin reprezentarea creia se


obine o dreapt (y = a bx), unde x = 1/T, y = ln k, a = ln A i b = Ea/R.
n consecin, reprezentnd ln k n funcie de 1/T se va obine o dreapt
din panta creia se va putea evalua grafic valoarea energiei de activare
(Ea), ntruct tg = Ea/RT (fig. 30).
Energia de activare (Ea) se poate determina prin calcul utiliznd relaia
(3), precum i constantele de vitez k1 i k2 la temperaturile T1, respectiv
T2:
E
E
(5).
ln k1 ln A a (4), ln k 2 ln A a
RT1
RT2
Efectund diferena dintre relaiile (4) i (5) i utiliznd proprietile
logaritmilor se obine:
Ea
E
(6),
a
ln k1 ln k 2
RT2 RT1
ln

Ea 1 1

R T2 T1

k1
k2

(7).

Din relaia (7) se determin formula matematic pentru calcularea


energiei de activare (Ea):
Ea

T1T2
k
ln 1
T1 T2
k2

tg

Ea
R

1/T

Fig. 30. Determinarea grafic a


energiei de activare.

T(K)

k(s1)

ln k

293

2,0 10

10,82

303

7,3 105

9,53

313

2,7 105

8,22

323

9,1 10

7,00

333

2,9 105

5,84

Tabelul 9. Valorile constantelor de vitez n funcie de


temperatur pentru reacia:
2N2O5 (g) 4NO2 (g) + O2 (g).

(8)

Activitate individual\
Pentru reacia:

2N2O5 (g) 4NO2 (g) + O2 (g)


au fost obinute valorile constantelor de vitez n funcie de temperatur,
notate n tabelul 9.
Calculeaz valoarea energiei de activare, Ea, pentru aceast reacie,
utiliznd metoda grafic.
R Pentru a determina valoarea energiei de activare trebuie s reprezentm
grafic valorile pentru ln k (Oy) n funcie de 1/T (fig. 31).
E
Valoarea gsit pentru tg
a 1, 2 10 4 K , deci
R
Ea = Rtg = (8,3145 J K1 mol1)(1,2 104 K) = 1 105 J mol1

105 J mol1

ln(k)

panta tg

37

= 1,2 x 104 K

1/T (K)

Fig. 31. Valoarea energiei de


activare pentru reacia:
2N2O5 (g) 4NO2 (g) + O2 (g)
se poate determina din panta
dreptei.

37

capitolul3tipar.P65

ln( k )
(1/T)

03.08.2007, 11:42

Peste 90 % din procesele


chimice industriale au loc n
prezena catalizatorilor.

Termenul numit cataliz a


fost introdus de chimistul
suedez J. J. Berzelius (1836),
care a studiat acest fenomen.

Sinteza amoniacului:
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g )
are loc n prezena catalizatorului de Fe; dac se adaug ca promotori K 2O i
Al2O3 (1,3 %), activitatea
catalizatorului se mrete
considerabil.
l La sinteza amoniacului
catalizatorii de Fe sunt
otrvii de CO, urme de
O2 i compui cu sulf.
l

Compuii plumbului sunt


foarte toxici; inhalarea de aer
poluat cu plumb determin
trecerea plumbului n snge
care are efecte nocive asupra
activitii cerebrale. Din acest
motiv, multe ri au renunat
la utilizarea tetraetilplumbului ca inhibitor al procesului
de combustie a benzinei.

Influen]a catalizatorilor asupra vitezei de reac]ie


Catalizatorii sunt substane care mresc viteza unor reacii ce au
loc i n absena acestora, dar cu vitez mai mic.
n general, catalizatorii se adaug proceselor chimice n cantiti mici.
Catalizatorii mresc viteza de reacie fr a se consuma pe parcursul
acesteia; la finalul procesului ei se gsesc n cantitate nemodificat.
Catalizatorii se ntlnesc frecvent ntr-o mare varietate de reacii:
procese chimice industriale, reacii chimice din atmosfer i din apa
oceanelor; cele mai multe procese biochimice din organismul uman i
din toate organismele vii sunt catalizate de enzime.
Reacii chimice pot avea loc n:
l cataliz omogen reactanii i catalizatorul sunt ntr-o singur faz,
de regul lichidlichid sau gazgaz;
l cataliz eterogen reactanii i catalizatorii se gsesc n faze diferite,
de regul catalizatorul solid i reactanii lichizi sau gazoi; n acest tip de
cataliz un rol important l are suportul de catalizator care mbuntete
rezistena mecanic a catalizatorului.
Unele substane, adugate procesului chimic au proprietatea de a mri/
micora activitatea catalizatorilor, respectiv viteza de reacie. Astfel se disting:
l Promotori substane care mresc considerabil activitatea catalizatorilor; de remarcat c, n absena catalizatorilor, promotorii nu mresc
viteza de reacie.
l Otrvuri substane care au capacitatea de a reduce sau de a anula
activitatea catalizatorilor.
l Inhibitori substane care micoreaz viteza de reacie, acionnd
asupra reactanilor, i nu asupra catalizatorilor. De exemplu:
nnegrirea legumelor i fructelor este cauzat de reacii de oxidare n aer; acidul ascorbic (vitamina C) mpiedic reacia de
oxidare, acionnd ca inhibitor.
tetraetilplumbul, (C2H5)4Pb, este un inhibitor al reaciei de oxidare
spontan a benzinei; acest aditiv adugat benzinei ncetinete
arderea, asigurnd o vitez moderat a procesului de combustie;
din acest motiv tetraetilplumbul este numit i antidetonant.
O caracteristic important a catalizatorilor este selectivitatea manifestat prin faptul c au capacitatea de a favoriza numai o anumit reacie,
din mai multe posibile.
De exemplu, etanolul, poate forma compui diferii n funcie de
catalizatorul utilizat:
Al O
CH2 = CH2 + H2O deshidratare
350C
2

eten

CH3CH2OH
etanol

Cu
200C

CH3CH = O + H2

38

capitolul3tipar.P65

38

03.08.2007, 11:42

dehidrogenare

n tabelul 10 sunt prezentate cteva procese catalitice cu importan


practic.
Procesul
tehnologic

Etapa intemediar
catalizat

Catalizatorul

Obinerea
acidului
sulfuric

Etapa intermediar de oxidare a SO2:


2SO 2 + O 2 2SO3
Catalizatorii nu deplaseaz echilibrul
chimic; ei mresc att viteza reaciei
directe, ct i a reaciei inverse.

Pt, V2O5; promotori:


sulfai ai metalelor
alcaline; suport pentru
catalizatori: silicagel,
cuar, kiselgur

Obinerea
acidului
azotic

Etapa intermediar de oxidare a NH3


la NO:
4NH 3 + 5O 2 4NO + 6H 2 O

Pt; promotor Rh

Obinerea Hidrogenarea legturilor duble din


margarinei uleiurile vegetale:

Catalizatorii autoturismelor i automobilelor au


rol important pentru protecia mediului; prin intermediul lor, gazele de eapament care conin oxizi
poluani (CO i NO) sunt
transformate n gaze netoxice (CO2, NO2) (fig. 32).

Ni (Raney), Pd
Convertor catalitic

CO
NO

Purificarea Oxidarea CO la CO2:


gazelor i a
2CO + O2 2CO2
aerului

CO2
NO2

Pt, Pd, Cu
Fig. 32. Convertor catalitic
pentru automobile.

Tabelul 10. Procese catalitice cu importan practic

*Enzimele
Enzimele sunt biocatalizatorii proceselor biochimice din organismele
vii. Au rol determinant n metabolism i contribuie n mod esenial la
reglarea acestuia. Enzimele au o mare specificitate, ntruct o enzim
catalizeaz o singur reacie (fig. 33).
Enzimele care confer specificitate reaciilor pe care le catalizeaz
sunt proteine; ele acioneaz independent (enzime proteice) sau mpreun
cu coenzime (neproteice).
Multe enzime au fost denumite prin adugarea sufixului aza/aze la
numele substratului sau la numele procesului pe care l catalizeaz
(oxireductaze, hidrolaze, liaze, izomeraze .a.)
Procesele chimice catalizate de enzime sunt de 108 pn la 1020 ori
mai rapide dect cele necatalizate.

Protein
Enzim

Fig. 33. Aciunea enzimelor.

*Activitate experimental\
Descompunerea cloratului de potasiu
l Introdu ntr-o eprubet o cantitate mic de clorat de potasiu (KClO )
3
solid (un vrf de spatul).
l nclzete cu atenie coninutul eprubetei (fig. 34).

Fig. 34. Descompunerea cloratului de potasiu.

39

capitolul3tipar.P65

39

03.08.2007, 11:42

Descompunerea cloratului
de potasiu (KClO3) este un
proces endoterm care se produce la temperaturi mai mari
de 400C; dac se adaug o
mic cantitate de MnO2 (catalizator), reacia are loc n jurul
temperaturii de 250C.

Verific natura gazului degajat cu un beior de lemn, incandescent.


l Repet experiena cu o alt eprubet ce conine KClO solid i o
3
cantitate mic de MnO2.
l Verific din nou natura gazului cu beiorul incandescent.
l Compar intervalul de timp n care s-a evideniat gazul pentru
cele dou experimente.
l

Ecuaia reaciei este:


MnO2
2KClO3 (s) 2KCl(s) + 3O2 ( g )
temp.

Descompunerea cloratului de potasiu are loc mai rapid n prezena


catalizatorului (MnO2).
Reacia
necatalizat
Ea(necat)
Ea(cat)

Energia

Reactani

Reacia
catalizat

Coordonat de reacie

Produi

Fig. 35. Diagrama energetic


pentru o reacie chimic necatalizat i catalizat.

Activitate experimental\
Descompunerea apei oxigenate
l Introdu ntr-o eprubet aproximativ 4 mL ap oxigenat.
l Adaug un vrf de spatul de MnO solid.
2
Se observ o degajare abundent de O2, conform reaciei:
MnO2

2H 2 O 2 (l) 2H 2 O(l) + O2 ( g )

Catalizatorii mresc viteza de reacie, micornd energia de activare a reaciei chimice (fig. 35).

*Influen]a suprafe]ei de contact asupra vitezei de reac]ie


Viteza de reacie depinde de mrimea particulelor reactante.
Activitate experimental\
Reacia dintre azotatul de plumb i iodura de potasiu
l Introdu ntr-o eprubet un vrf de spatul de pulbere de azotat de
plumb.
l Adaug un vrf de spatul de iodur de potasiu.
l Repet experimentul utiliznd soluii de azotat de plumb i iodur
de potasiu (fig. 36).
Ecuaia reaciei n cele dou experimente este:
Pb(NO3)2 + 2 KI PbI2 + 2KNO3
pp. galben

Fig. 36. Reacia dintre soluiile


de Pb(NO3)2 i KI.

Cnd reactanii sunt n stare solid, reacia are loc cu vitez mai mic
la suprafaa de contact dintre cele dou substane solide. n soluie, reacia
este practic instantanee i are loc n toat masa de reacie. Precipitatul
galben de PbI2 apare rapid.
n concluzie, o suprafa de contact mare ntre reactani determin
creterea vitezei de reacie.
40

capitolul3tipar.P65

40

03.08.2007, 11:42

APLICA}II NO}IUNI DE CINETIC| CHIMIC|


1. Completeaz corespunztor spaiile libere:
a. Viteza de reacie exprim variaia ...............
reactanilor i ....................... n unitatea de timp.
b. Viteza de reacie are semnul ................... cnd
indic variaia concentraiei reactanilor.
c. Vitezele de reacie sunt direct proporionale
cu ........................ stoechiometrici.
d. Legea vitezei de reacie arat dependena vitezei
de reacie de concentraia ................................... .
*e. Energia minim a particulelor pentru a forma
..................... se numete energie de activare.
2. Alege afirmaia/afirmaiile corect/corecte:
*a. Viteza de reacie este independent de temperatur.
b. Unitatea de msur pentru viteza de reacie
este mol/L.
c. Catalizatorii mresc viteza de reacie.
d. Viteza de reacie crete n timp.
*e. Otrvurile sunt substane care au capacitatea
de a reduce sau de a anula activitatea catalizatorilor.
3. innd seama de influena temperaturii asupra
vitezei de reacie explic de ce:
a. animalele care hiberneaz pot sta o perioad
lung de timp fr mncare;
b. insectele se mic mai ncet n perioadele mai
reci;
c. carnea se pstreaz mai bine n congelator
dect n frigider.
4. Pentru reacia n faz gazoas dintre monoxidul de azot i brom la 273 C:

Determin:
a. legea vitezei pentru reacia indicat;
b. valoarea constantei de vitez;
c. relaia dintre viteza de formare a NOBr i viteza
de transformare a Br2;
d. viteza de formare a NOBr cnd [NO] = 0,15 mol/L
i [Br2] = 0,25 mol/L.
2
4
1
R a. v = k[NO] [Br2]; b. k = 1,2 10 (mol/L s) ;
[NOBr]
[Br2 ]
[NOBr]
c.
; d.
68 mol / L s .
2 t
t
t
*5. O reacie fiziologic important cu expresia
legii vitezei de reacie v = k[A] are energia de
activare de 45 kJ/mol, la temperatura corpului
(37 C). n absena catalizatorilor, constanta de vitez a reaciei este de 5 104 s1. Pentru a fi eficient
n corpul uman, unde reacia este catalizat de
enzime, constanta de vitez trebuie s aib valoarea
minim de 2 102 s1. Dac energia de activare este
singurul factor afectat de prezena enzimei, determin cu ct trebuie s scad energia de activare
pentru a se ajunge la viteza dorit.
R Ea = 35,5 kJ/mol; scade cu 9,5 kJ/mol.
2
*6. Automobilele trebuie prevzute cu un sistem
catalitic care s reduc poluarea prin transformarea
monoxidului de carbon i a benzinei nearse n CO2.
Explic necesitatea utilizrii catalizatorului n acest
sistem.
*7. Reacia de sintez a acidului iodhidric
H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)

2NO(g) + Br2(g) 2NOBr(g)

are expresia legii vitezei:

au fost obinute urmtoarele informaii:


Nr.
crt.
1
2
3
4

[NO]

[Br2]

Viteza iniial
de formare
a NOBr (mol/L s)

0,1
0,1
0,2
0,3

0,1
0,2
0,1
0,1

12
24
48
108

Concentraii mol/L

[H 2 ]
t

i constantele de vitez cu valorile:


k1 = 2,45104 Lmol1s1 la t10 = 302 C
k2 = 0,950 Lmol1s1 la t20 = 508 C
Calculeaz:
a. valoarea energiei de activare Ea i a constantei
A pentru reacia dat;
b. valoarea constantei de vitez k la 375 C.

41

capitolul3tipar.P65

41

k[H 2 ][I 2 ]

03.08.2007, 11:42

TEST DE EVALUARE
1. Alege termenul din parantez care completeaz
corect fiecare dintre afirmaiile urmtoare:
a. Viteza de reacie exprim variaia concentraiei n unitatea de ................... (volum/timp).
b. Variaia concentraiei reactanilor sau produilor se ntlnete n expresia vitezei ...................
(medie/momentan).

c. Legea vitezei exprim dependena vitezei de


reacie de concentraia ................ (reactani/produi).
*d. Viteza de reacie ................ cu creterea
temperaturii (crete/scade).
*e. Ecuaia lui Arrhenius exprim dependena
constantei de vitez de ..................... (concentraie/
temperatur).

2. Stabilete asociaiile corespunztoare dintre noiunile coloanei A i cele indicate n coloana B nscriind
n dreapta cifrelor din coloana A, literele corespunztoare din coloana B.
A
B
1. ...... Viteza de reacie
a. pentru procesele biochimice poart numele de enzime.
2. ...... Constanta de vitez
b. este egal cu diferena dintre energia complexului activat i
energia reactanilor.
*3. ...... Energia de activare
c. se exprim n mol/L s.
*4. ...... Catalizatorii
d. reprezint o asociaie temporar bogat n energie.
e. depinde de natura reactanilor i de condiiile de reacie.
4. a. Stabilete n ce relaie se afl viteza de
descompunere a ozonului i cea de formare a oxigenului din urmtoarea reacie:

3. Viteza unei reacii ntre 2 reactani A i B a


fost msurat pentru diferite concentraii, conform
tabelului:
Nr.
crt.
1
2
3

Concentraii mol/L
[A]

[B]

0,1
0,1
0,2

0,1
0,2
0,1

2O3(g) 3O2(g)

Viteza (mol/L s)

b. Dac viteza de formare a oxigenului,


[O2]/ t, este 6 105 mol/L s la un moment dat,
calculeaz viteza de descompunere a ozonului,
[O3]/ t, la acelai moment.
5*. O reacie biochimic ce are loc n corpul
uman se produce cu o vitez de 104 ori mai mare
dect n condiii de laborator, la aceeai temperatur,
dar fr prezena enzimelor.
Cum influeneaz enzimele energia de activare
i viteza de reacie?

4 105
4 105
105

Determin:
a. legea vitezei de reacie;
b. valoarea constantei de vitez;
c. viteza de reacie dac [A] = 0,05 mol/L i
[B] = 0,1 mol/L.

42

capitolul3tipar.P65

42

03.08.2007, 11:42

" MECANISME DE REAC}IE

DE CE?
Transformarea materiilor prime din natur n produse finite pentru
satisfacerea nevoilor de baz, fr de care existena noastr nu ar fi
posibil, presupune o mare varietate de procese chimice (fig. 37). Din
cauza multitudinii de posibiliti i aspecte ale reaciilor chimice
organice, este dificil de identificat un criteriu convenabil de clasificare
a proceselor chimice, care s includ toate tipurile ntlnite. Astfel,
clasificarea reaciilor compuilor organici se face dup mai multe criterii, dintre care amintim: criteriul tehnologic, criteriul cinetic, viteza
de reacie, criteriul mecanismului de reacie.
Utiliznd criteriul tehnologic, reaciile compuilor organici, denumite generic i procese chimice fundamentale, se clasific dup natura
proceselor chimice ce au loc: halogenarea, nitrarea, alchilarea, sulfonarea . a. Despre acestea ai studiat n clasa a XI-a.
Un criteriu general pentru clasificarea reaciilor compuilor organici este
cel care ine seama de mecanismul reaciei. innd cont de acest criteriu,
varietatea mare a reaciilor compuilor organici se restrnge la patru tipuri
fundamentale, dup cum ai aflat n studiul chimiei din clasa a XI-a:
l Reacii de substituie
l Reacii de adiie
l Reacii de eliminare
l Reacii de transpoziie
Clasificarea reaciilor compuilor organici dup mecanismul lor,
reprezint de fapt gruparea multitudinii reaciilor cunoscute pe baza
modului de comportare a substanelor participante la reacii n timpul
desfurrii acesteia.
Pe parcursul unei transformri chimice, moleculele sufer modificri mai mult sau mai puin profunde; acestea nu au loc dintr-o dat,
ci pas cu pas, n etape intermediare, specifice fiecrui proces. Succesiunea etapelor intermediare prin care reactanii se transform n
produi reprezint mecanismul de reacie.
n consecin, mecanismul de reacie reprezint descrierea n detaliu
a etapelor de transformare, a identificrii intermediarilor ce se
formeaz i se consum n diferite etape, a stabilirii legturilor chimice
care se desfac i se refac n timpul transformrii chimice.

Fig. 37. Procesele chimice ale


compuilor organici produc o mare
varietate de substane cu aplicaii
practice.

Reactivitatea chimic a
unei particule (atom, ion,
radical, molecul) exprim
capacitatea acesteia de a
participa la o transformare
chimic.
Reactivitatea chimic a
unei particule este determinat de structura sa intern
i de condiiile externe (temperatur, concentraie, presiune, catalizator . a.) n care
interacioneaz cu o alt particul denumit reactant.

Studiul mecanismelor de reacie presupune cunoaterea unor caracteristici specifice ale proceselor chimice definite prin:
l Variaia energiei moleculelor iniiale, a intermediarilor i a produilor
de reacie criteriul energetic (termodinamic).

43

capitolul 4tipar.P65

43

03.08.2007, 11:17

Compuii organici conin


preponderent n structura lor
legturi covalente (fig. 38).

l Viteza cu care se desfoar transformrile etapelor intemediare ale


procesului chimic criteriul cinetic.
l Modul n care se desfac legturile covalente ale reactanilor i
respectiv formarea noilor legturi n produii de reacie criteriul electronic.
n cele ce urmeaz vom studia posibilitile de scindare (desfacere) a
legturilor chimice existente n moleculele substanelor participante la
reacie, intermediarii care se formeaz i modul n care acetia se unesc
pentru a forma produii de reacie.

Intermediari n reac]iile chimice din chimia


organic\. Intermediari radicalici [i ionici
Fig. 38. Modelul structural al
metanului hidrocarbura cu
structura cea mai simpl i cu
importan deosebit.

Scindarea unei legturi


covalente dintr-o molecul
organic este determinat
de condiiile energetice, de
mediul de reacie, de natura
reactantului . a.
Homoliz (Gr. homo = la
fel; liz = desfacere)
Heteroliz (Gr. hetero =
diferit; liz = desfacere)
Radicalii liberi ai hidrocarburilor, carbocationii i
carbanionii, sunt specii chimice foarte reactive cu durat de existen foarte
redus.
Radicalii liberi ai hidrocarburilor sunt specii chimice care au un orbital ocupat cu un singur electron la
unul din atomi.

Reaciile compuilor organici sunt procese complexe n cursul crora


se desfac i se refac legturi covalente.
Prin scindarea legturilor covalente din moleculele iniiale se formeaz fragmente cu reactivitate considerabil mrit fa de moleculele
din care provin, denumii adesea intermediari.
Recombinarea acestor fragmente (intermediari) prin stabilirea unor
noi legturi covalente determin formarea produilor de reacie.
Scindarea legturii covalente poate avea loc prin
Homoliz, cnd se formeaz
intermediari radicalici; dubletul
electronic al legturii care se
desface revine n egal msur
celor doi atomi.
hom oliz

A:B A + B
coligare

radicali

Heteroliz, cnd se formeaz


intermediari ionici; dubletul
electronic al legturii care se
desface revine unuia dintre
atomi.
h eteroliz

A : B A + + : B
coordinare cation

n scindrile homolitice fiecare atom al legturii covalente pstreaz


unul din electroni; astfel se formeaz fragmente neutre numite radicali
liberi. n reaciile compuilor organici homoliza are loc cu formarea unui
radical liber al carbonului, numit i carbon radical.

carbon radical

Prin scindarea heterolitic a unui dublet (dintr-o legtur multipl)


se formeaz fragmente cu caracter de diradical:

44

capitolul 4tipar.P65

44

anion

03.08.2007, 11:17

Reaciile n care intervin scindrile homolitice se numesc reacii


homolitice sau reacii radicalice.
n scindrile heterolitice unul din atomii legturii covalente pstreaz
cei doi electroni, devenind anion (ion negativ), iar cellalt atom cu deficit electronic devine cation (ion pozitiv).
n reaciile compuilor organici, heteroliza are loc cu formarea unui
carbocation sau a unui carbanion.

Stabilitatea realativ a
radicalilor liberi depinde de
energia lor; cu ct sunt mai
sraci n energie cu att
sunt mai stabili.
Un radical este mai stabil
dect altul dac energia necesar formrii lui (energia
de disociere a legturii
CH) este mai mic.

Prin scindarea heterolitic a dubletului


mente ce au ambele sarcini):

Stabilitatea carbon-radicalilor crete n ordinea:

vor rezulta amfioni (frag-

CH3 < .Rprim < .Rsec < .Rteriar

Pentru legturile multiple eterogene, sensul heterolizei este determinat


de diferena de electronegativitate a atomilor unii prin covalen multipl;
dubletul de legtur va aparine atomului cu electronegativitate mai mare:

Reaciile n care intervin scindri heterolitice se numesc reacii heterolitice sau reacii ionice.
n reaciile din chimia organic, molecula organic care particip la
reacie se numete adesea substrat i partenerul cu care reacioneaz se
numete reactant (n majoritatea reaciilor fiind o molecul anorganic).
Pentru ca reactantul s intervin eficient n transformarea chimic a
substratului, acesta trebuie s se scindeze n acelai mod ca i substratul.
Astfel, reactanii ntlnii n chimia organic se pot clasifica dup cum
urmeaz:
l reactani radicalici (H, X, NO . a.);
2
l reactani nucleofili (
) anionii reactantului, avnd surplus de
electroni, atac n molecula substratului centre cu densitate sczut
(carbocationi); exemple de reactani nucleofili frecvent ntlnii:
X (halogenur), HO, CN, NH3, H2O;
+
l reactani electrofili (E ) cationii reactantului, avnd deficit de electroni,
atac n molecula substratului centre cu densitate electronic mrit
(carbanioni); reactani electrofili frecvent ntlnii: H+, R+, H 3+ O , X+.
n consecin:
Refacerea legturilor covalente n produii de reacie presupune
legarea speciilor formate prin scindarea substratului de fragmentele
reactantului, n concordan cu caracterul electronic al acestuia.

CH 3

(CH 3 )2 CH

45

(CH 3 )3 C

Carbocationii sunt specii


chimice care conin la unul din
atomii de carbon un orbital p
neocupat cu electroni.
Stabilitatea relativ a carbocationilor crete cu numrul
de grupe alchil legate de atomul cu deficit electronic:
H 3C +

CH 3 C H 2
+

(CH 3 )2 C H (CH 3 )3 C
Carbanionii sunt specii chimice ce conin la unul din
atomii de carbon un orbital
ocupat cu doi electroni.
Stabilitatea lor variaz invers fa de stabilitatea
carbocationilor, n ordinea:

H3 C:

45

capitolul 4tipar.P65

CH 3 CH C2

03.08.2007, 11:17

CH3 CH 2 :

(CH 3 )2 CH:

(CH3 )3 C:

innd cont de clasificarea


reaciilor n funcie de mecanismul de reacie (adiie,
substituie, eliminare, transpoziie) i de faptul c reaciile decurg radicalic nucleofil, electrofil se poate vorbi
de: adiii radicalice (AR),
adiii nucleofile (AN), adiii
electrofile (AE).
Analog, substituiile pot fi:
SR, SN, SE, precum i eliminrile i transpoziiile.

mecanism radicalic

mecanism nucleofil

mecanism electrofil
carbanion

Activitate individual\
1. Indic posibiliti de scindare ale reactanilor:
a. NaOH; b. Cl2; c. H2O; d. HCN; e. HCl.
2. Se consider hidrocarburile (substrat):
A. C2H4; B. C2H2; C. C6H6; D. C2H6 i reactanii: a. Br2/CCl4;
b. HCl; c. Cl2; d. H2O.
Pe baza cunotinelor din clasele anterioare i a tipurilor de scindri
ale reactanilor, scrie ecuaiile reaciilor chimice posibile.

Fig. 39. Modelul structural al


clorometanului.

n continuare vor fi prezentate cteva mecanisme de reacie pentru


unele reacii de halogenare, ntlnite n studiul chimiei organice din anii
anteriori, reacii ce conduc la compui cu importan practic.

Clorurarea metanului
Activitate individual\
Aminte[te-]i!
Halogenarea alcanilor
are loc n condiii termice
sau fotochimice, n prezena
Cl2 sau Br2; halogenarea
alcanilor nu este un proces
selectiv avnd loc cu formarea unui amestec de compui halogenai, n diferite
proporii, n funcie de
raportul de combinare
alcan/halogen.

1. Scrie ecuaiile reaciilor de clorurare a metanului tiind c se


formeaz amestec de mono-, di-, tri- i tetraclorometan.
2. Indic utilizrile practice ale compuilor obinui la exerciiul 1.
Halogenarea alcanilor are loc printr-un mecanism homolitic nlnuit;
este o reacie de substituie, care are loc prin intermediul radicalilor,
cunoscut sub numele de substituie radicalic.
n reacia dintre metan i clor n raport molar 1 : 1, se formeaz
preponderent monoclorometanul (fig. 39):
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl
(substrat) (reactant)

46

capitolul 4tipar.P65

46

03.08.2007, 11:17

Mecanismul homolitic nlnuit parcurge trei etape: iniierea,


propagarea i ntreruperea lanului de reacii.
l Iniierea are loc cu scindarea homolitic a moleculei de reactant
(Cl2) n condiii fotochimice:

Cl 2

homoliz
coligare

2Clg

Atomii liberi de clor formai au reactivitatea mult mai mare dect


clorul n stare molecular (Cl2).
l Propagarea este etapa n care atomii de clor rezultai n sistem
reacioneaz cu moleculele de metan formnd radicali liberi metil ( gCH 3 )
care, avnd reactivitate mare, la ciocnirea cu o molecul de clor, formeaz
molecula de CH3Cl i un atom liber de clor ( gCl ); atomul de clor reia
lanul de reacie, procesul se repet continuu, att timp ct apar particule
de natur radicalic ( gCH 3 i gCl ):
CH 4 + gCl gCH 3 + HCl

gCH3 + Cl 2 CH3Cl + gCl


CH 4 + gCl gCH3 + HCl
gCH3 + Cl 2 CH3Cl + gCl
---------------------------------l ntreruperea reprezint etapa n care particulele cu caracter radicalic
din sistem se unesc ntre ele (coligare) formnd molecule stabile, iar
lanul de reacii nu mai continu:
gCH3 + gCl CH3 Cl

{tia]i c\
compuii halogenai
sunt toxici i cancerigeni.
unii compui halogenai ai metanului i etanului
au aciune narcotic fiind
utilizai ca anestezice
(CHCl3, CCl4, C2H5Cl . a.).
compuii halogenai au
aciune poluant att asupra
organismelor (sunt utilizai
ca insecticide) ct i asupra
mediului nconjurtor (ap,
aer, sol).
freonii, derivai fluoroclorurai ai metanului, sunt
compui organici cu aplicaii practice deosebite (ageni
frigorifici, lichid rcitor pentru aparate de aer condiionat, solveni pentru sprayuri), dar n acelai timp extrem de poluani pentru
atmosfer (fig. 40).

gCH3 + gCH3 CH3 CH3


gCl + gCl Cl2
---------------------------------Obinerea celorlali compui clorurai ai metanului se formeaz tot prin
mecanism homolitic nlnuit (SR), asemntor celui descris anterior.
Compuii clorurai ai metanului au multiple utilizri. Astfel, clorura de
metil se folosete ca agent frigorific i agent de metilare; clorura de metilen,
cloroformul i tetraclorura de carbon sunt utilizai ca solveni pentru uleiuri
i grsimi. Totodat, clorura de metilen este folosit i ca decapant pentru
piese metalice, iar tetraclorura de carbon ca agent pentru stingerea incendiilor.
Activitate individual\

Fig. 40. Freonii sunt utilizai ca


solvent sub presiune n tuburile
spray-urilor.

1. Reprezint etapele mecanismlui homolitic nlnuit (SR) pentru


obinerea celorlali produi clorurai ai metanului (CH2Cl2, CHCl3, CCl4).
2. Precizeaz etapa n care se formeaz ca produs secundar
1,1,2,2tetracloroetan.

47

capitolul 4tipar.P65

47

03.08.2007, 11:17

Acidul clorhidric este


un gaz incolor cu miros
puternic, iritant, cu aciune corosiv asupra cilor respiratorii.
l

Aciunea fiziologic
Acidul clorhidric din sucul
gastric transform pepsina,
(o enzim care contribuie la
digestie), n form activ.
Acidul clorhidric distruge
bacteriile de putrefacie i
cele patogene care ptrund
n stomac.

nCH2 = CH (CH2 CH)n

N N
Cl

Cl
PVC

Sinteza acidului clorhidric


Mecanisme de reacie asemntoare celui prezentat anterior se pot
descrie i pentru sinteza unor substane chimice anorganice.
Astfel, sinteza acidului clorhidric are loc printr-un mecanism homolitic
nlnuit, parcurgnd cele trei etape cunoscute: iniierea, propagarea i
ntreruperea.
Ecuaia reaciei de sintez a acidului clorhidric este:
H2 + Cl2 2HCl
Etapele mecanismului procesului chimic pentru sinteza HCl sunt:
l Iniierea molecula de Cl se scindeaz homolitic n prezena luminii,
2
formnd atomii de clor foarte reactivi:
l Propagarea succesiunea de reacii se datoreaz interaciunii dintre
atomii de clor i moleculele de H2:
gCl + H 2 HCl + gH

gH + Cl 2 HCl + gCl
gCl + H 2 HCl + gH
gH + Cl 2 HCl + gCl
-----------------------------l ntreruperea se produce cnd particulele cu caracter radicalic ( gH i gCl )
se unesc ntre ele, ntrerupnd astfel lanul de reacii:
gH + gCl HCl
2Clg Cl 2
2H g H 2
Acidul clorhidric obinut prin sinteza din elemente prezint multiple
aplicaii practice: n industrie, pentru decaparea cuprului, curirea
oelului, obinerea unor cloruri, obinerea unor solveni, sinteze organice,
obinerea unor produse farmaceutice . a.
Activitate individual\

Fig. 41. Obiecte din material


plastic obinut prin polimerizarea
clorurii de vinil.

1. O utilizare important a acidului clorhidric const n adiia sa la


acetilen pentru obinerea clorurii de vinil, monomer important n industria maselor plastice (fig. 41). Se obin 2240 m3 acetilen (c. n.)
utiliznd carbid de puritate 80%. Acetilena obinut se folosete pentru
obinerea clorurii de vinil.
Determin:
a. tipul reaciilor ce au loc;
b. masa de carbid necesar;
c. masa de clorur de vinil obinut la un randament de 90%;
d. volumul soluiei de HCl 5 M utilizat.

48

capitolul 4tipar.P65

48

03.08.2007, 11:17

Clorurarea etenei cu acid clorhidric

{tia]i c\

Halogenarea alchenelor prin adiie are loc n prezena X2(Cl2, Br2)


sau a hidracizilor (HCl, HBr, HI).
Activitate individual\

sucul gastric din stomac conine HCl n concentraie de 0,20,3%.

1. Utiliznd cunotinele de chimie organic din anii anteriori, scrie


ecuaiile reaciilor indicate:
a. bromurarea etenei i a propenei cu Br2/CCl4;
b. monoclorurarea etenei i propenei cu HCl.
2. Precizeaz importana practic a reaciei 1.a.
Adiia hidracizilor (HCl, HBr, HI) la alchene are loc prin mecanism
electrofil; este o reacie de adiie care are loc prin intermediul protonului
(H+) reactant electrofil, cunoscut sub numele de adiie electrofil.
De exemplu, prin adiia acidului clorhidric la eten se obine cloroetanul (clorura de etil), compus cunoscut sub denumirea uzual de kelen,
utilizat ca anestezic uor:
CH2 = CH2 + HCl CH3 CH2

N

Cl

Cloroetan (clorur de etil)

Reactantul electrofil, protonul (H+), se formeaz prin ionizarea


acidului clorhidric:
HCl H+ + Cl
Reactantul electrofil formeaz cu un atom de carbon al etenei legtur
, iar cellalt atom de carbon al legturii duble rmne cu un orbital
CH
liber (carbocation).
n cazul etenei, structura fiind simetric, oricare din cei doi atomi de
carbon poate s devin carbocation i s fixeze n final halogenul (Cl):

Aminte[te-]i!
De fapt, ionizarea HCl n
soluie apoas decurge cu
+
formarea ionului H 3 O .
n scrierea simplificat se
admite H 3 O + H + .

Activitate individual\
1. tiind c la halogenarea prin adiie cu X2 a alchenelor, molecula
halogenului scindeaz heterolitic, reprezint mecanismul AE pentru
adiia Cl2 la eten.
2. Adiia hidracizilor la alchene asimetrice, prin mecanismul AE
prezentat anterior, se desfoar pe baza regulii lui Markovnikov.
innd cont de aceasta, reprezint mecanismul AE pentru adiia
HCl la propen.

X2 X

49

KX

Stabilitatea carbocationului la Csec este mai mare


dect la Cprimar.

49

capitolul 4tipar.P65

03.08.2007, 11:17

Clorurarea catalitic\ a benzenului


Halogenarea arenelor reprezint un proces chimic important n chimia
organic.
Clorobenzenul se obine prin clorurarea catalitic a benzenului.
Mecanismul reaciei este heterolitic, fiind o substituie electrofil.
Reacia de sintez a clorobenzenului (fig. 42):

Fig. 42. Modelul structural al


monoclorobenzenului.

Majoritatea reaciilor de
substituie la care particip
nucleul aromatic sunt reacii de substituie cu reactani electrofili (E+):
Ar H + E+ Ar E + H+

compus
aromatic

Etapele mecanismului sunt:


Etapa 1 Reactantul electrofil (Cl+) se formeaz prin interacia dintre
catalizator i molecula de halogen; FeCl3 scindeaz heterolitic molecula Cl2:
Cl2 + FeCl3

Cl + FeCl4

Etapa 2 Cationul Cl+ (reactantul electrofil) atac molecula benzenului


pe care o polarizeaz i formeaz complexul :
+

+ Cl

lent

H
Cl

etapa determinant
de vitez

Etapa 3 Se formeaz monoclorobenzenul prin heteroliza legturii CH,


cu refacerea nucleului aromatic simultan cu cedarea hidrogenului
substituit ca proton (H+); n acelai timp, se regenereaz catalizatorul,
FeCl3, prin intermediul bazei conjugate ( FeCl 4 ) din sistem:

n complexul intermediar
format, cei doi substitueni (H
i Cl) sunt legai de atomul
de C al ciclului prin legturi
covalente i din acest motiv
se numete complex .

Caracteristic pentru reacia de substituie electrofil a


sistemelor aromatice este
faptul c noua legtur
substrat-reactant se formeaz nainte ca legtura
substrat-hidrogen s se fi
desfcut.

FeCl 4 + H + FeCl 3 + HCl

Clorobenzenul se utilizeaz n special pentru sinteza insecticidului


D.D.T. (diclorodifeniltricloroetan) utilizat ca insecticid de contact i de
ingestie, la combaterea malariei. n agricultur a fost interzis, n general, din cauza persistenei n sol i n ap.
Activitate individual\
1. La clorurarea catalitic a benzenului se obine o mas de reacie
ce conine benzen nereacionat, monoclorobenzen, diclorobenzen i
triclorobenzen n raport molar 2 : 5 : 2 : 1. Calculeaz:
a. procentul de clor din masa de reacie;
b. conversia util, conversia total i randamentul;
c. masa de monoclorobenzen obinut n condiiile precizate, dac
se utilizeaz 1 560 kg benzen.
50

capitolul 4tipar.P65

50

03.08.2007, 11:17

2. a. Cunoscnd faptul c la monoclorurarea catalitic a toluenului


n prezena FeCl 3 se formeaz preponderent amestec de orto- i
paraclorotoluen i c mecanismul reaciei este substituie electrofil,
reprezint etapele desfurrii acestuia pentru procesul chimic indicat.
b. tiind c clorurarea fotochimic a toluenului are loc printr-un
mecanism asemntor halogenrii metanului, reprezint etapele
mecanismului homolitic nlnuit pentru obinerea clorurii de benzil.
3. Prin clorurarea catalitic a toluenului se obine un amestec ce
conine, n procente de mas, 30% ortoclorotoluen, 60% paraclorotoluen,
6% metaclorotoluen i 4% toluen nereacionat. tiind c s-a obinut 2
m3 amestec final ( = 0,9 g/cm3) cu compoziia de mai sus, calculeaz:
a. conversia util, conversia total i randamentul;
b. masa de toluen necesar.
4. Un volum de 20 L CH4 (c.n.) reacioneaz cu 28 L Cl2 (c.n.).
Considernd c se formeaz numai CH3Cl i CH2Cl2, iar metanul i
clorul se consum integral, calculeaz:
a. raportul molar CH3Cl : CH2Cl2;
b. coninutul masic procentual de clor al amestecului rezultat din
cei doi compui.

{tia]i c\
D.D.T.-ul a fost obinut
prima dat de Ziedler (1873),
dar proprietile sale de insecticid sunt descoperite de P.
Mller (1939) pentru care
acesta primete Premiul Nobel.
D.D.T.-ul a fost utilizat
n timpul celul de-al Doilea
Rzboi Mondial pentru distrugerea paraziilor (pduchilor) i a narilor care au
rspndit malaria.

p,p -diclorodifeniltricloroetan
(D.D.T.)

*APLICA}II MECANISME DE REAC}IE


1. Completeaz corespunztor spaiile libere:
a. n scindrile heterolitice se formeaz intermediari ................. .
b. Carbocationii sunt specii chimice cu
................. electronic i au sarcin ....................... .
c. Anionii reactantului se numesc reactani
........................ i atac centre de densitate
electronic .............................. .
d. Sinteza monoclorometanului are loc prin mecanism .................. nlnuit numit ........................
radicalic.
e. Radicalii sunt specii chimice care au un
................... ocupat cu un singur electron la unul
din atomi.
2. Alege afirmaia/afirmaiile corect/corecte:
a. Clorurarea etenei cu HCl are loc prin substituie electrofil.
b. Sinteza HCl se desfoar prin mecanism
homolitic nlnuit.
c. Monoclorometanul are formula CH2Cl.

d. Heteroliza reprezint tipul de scindare care


decurge cu formarea intermediarilor radicalici.
e. Carbanionii sunt specii chimice cu deficit de
electroni.
f. Clorurarea catalitic a benzenului decurge prin
mecanism heterolitic numit substituie electrofil.
3. Grupeaz reactanii dup modul lor de atac
(electrofil, nucleofil, radicalic): HO, H 3+ O , Br+,
Clg , NO 2+ , NC, HS, NH 2 , H3C+, : NH3.
4. Reprezint formulele speciilor chimice care
rezult la scindarea homolitic i heterolitic a unei
legturi CC din molecula propanului.
5. Monoclorurarea propanului are loc cu
formarea unui amestec de 1-cloropropan i
2-cloropropan prin mecanism homolitic nlnuit.
Formuleaz etapele mecanismului pentru obinerea
2-cloropropanului.
6. Adiia HCl la izobuten duce la formarea clorurii
de terbutil. Reprezint etapele mecanismului de
reacie pentru obinerea clorurii de terbutil prin AE.

51

capitolul 4tipar.P65

51

03.08.2007, 11:17

7. Indic tipul reaciei chimice i mecanismul acestora pentru urmtoarele transformri:


h

a. CH3 CH3 + Cl 2 CH3 CH 2 Cl + HCl


b. CH 2

CH CH 3 + Br2 CH 2 Br CHBr CH 3 (scindare heterolitic)

c.
d. CH 2

H+

CH 2 + HOH CH 3 CH 2 OH

e.
f. HC

(scindare heterolitic)
CH + HCl CH 2

CH Cl

*TEST DE EVALUARE
1. Alege termenii din parantez care completeaz
d. Descrierea etapelor de transformare, idencorect fiecare dintre afirmaiile urmtoare:
tificarea intermediarilor, stabilirea legturilor ce se
a. Homoliza are loc cu formarea intermediarilor desfac i se refac reprezint ................ reaciei
.................... (ionici/radicalici).
(condiiile de desfurare/mecanismul).
b. Carbocationii sunt specii chimice care au
e. Reactanii ............... atac centrele de densitate
............... (deficit electronic/surplus de electroni).
electronic mrit (nucleofili/electrofili).
c. Clorurarea etenei cu HCl are loc prin mecanism de ........... electrofil (substituie/adiie).
2. Stabilete corespondena dintre compuii coloanei A i afirmaiile indicate din coloana B, nscriind
n dreptul cifrelor din coloana A, literele corespunztoare din coloana B:
A
B
1. ......... Carbanioni
a. o reacie care are loc prin substituie electrofil
FeCl3

2. ......... C 6 H 6 + Cl2
3. ......... Reactani nucleofili
4. ......... Radicali

b. intermediar se formeaz radicali liberi


c. sunt specii chimice cu surplus de electroni
d. se formeaz prin heteroliz
e. specii chimice formate prin homoliz
h
5. ......... CH 4 + Cl 2
f. atac centre de densitate electronic sczut
3. a. tiind c monoclorurarea etanului are loc
Reprezint etapele mecanismului care are loc la
prin mecanism homolitic nlnuit asemntor cu nitrarea benzenului (asemntor clorurrii catalitice
halogenarea metanului, reprezint etapele mecanis- a benzenului).
4. Pentru sinteza industrial a HCl din elemente
mului pentru formarea clorurii de etil din etan i
se utilizeaz clorul obinut din electroliza a 2 t soclor, n condiii fotochimice.
b. Nitrarea benzenului cu formarea nitroben- luie de NaCl ce conine 60% NaCl. Determin:
a. volumul de clor obinut la 127C i la 2 atm;
zenului se realizeaz prin substituie electrofil, n
b. volumul de HCl ce se obine n condiii norprezena H2SO4, necesar pentru formarea cationului
+
male,
la un randament global de 80%;
NO 2, ce constituie reactantul electrofil al procesului:
c. volumul soluiei 3 M de HCl ce rezult la
2H 2 SO 4 + HNO3 NO2+ + 2HSO4 + H3+ O
punctul b.
52

capitolul 4tipar.P65

52

03.08.2007, 11:17

# COMBINA}II COMPLEXE.

REAC}II DE COMPLEXARE

Combina]ii complexe
DE CE?
Combinaiile complexe sunt, n cea mai mare parte, combinaii ale
metalelor tranziionale. Pe lng utilizrile deosebite ale metalelor
tranziionale (ca atare sau sub form de aliaje), ionii acestor metale joac
un rol extrem de important n organismele vii. Metalele tranziionale au
un rol deosebit n sistemele vii, mai ales datorit capacitii lor de a
forma compleci cu o varietate de grupri donoare prezente n sistemele
biologice. De exemplu, complecii fierului asigur transportul i stocarea
oxigenului, complecii molibdenului i fierului sunt catalizatori pentru
fixarea azotului; zincul se gsete n peste 150 biomolecule umane,
complecii cuprului i fierului au rol crucial n ciclul respirator, iar ionii
compleci ai cobaltului se gsesc n vitamina B12 .a. Cu toate c, doar
cantiti mici de ioni metalici sunt necesari pentru o via sntoas,
deficiena lor poate provoca mbolnviri grave.
n acest capitol vom analiza structura i metodele de obinere ale
unor combinaii complexe, proprietile i importana acestora.

Metalele tranziionale i
ionii acestora au multiple
aplicaii n viaa cotidian:
fierul reprezint metalul
de baz din font i oel,
cuprul este utilizat pentru
confecionarea cablurilor
electrice i a conductelor,
titanul se folosete n
vopsitorie .a.

Aminte[te-]i!
n clasa a IX-a, studiind legtura covalent-coordinativ ai aflat c
acest tip de legtur se ntlnete n structura unei clase importante de
compui, combinaiile complexe (fig. 43).
Legtura covalent pentru care dubletul de electroni pus n comun
provine de la un singur atom este cunoscut cu numele de legtur
covalent-coordinativ.
Atomul care posed dubletul se numete donor, iar cel lipsit de electroni
se numete acceptor.
A: + X A:X
donor acceptor

Ionul complex este alctuit dintr-un ion metalic care formeaz legturi
coordinative cu liganzii (molecule sau ioni negativi).

Fig 43. Combinaii complexe

ale aceluiai metal n stri de oxidare diferite:


a. K2[Fe(CN)4]; b. K3[Fe(CN)6].

Chimistul german Alfred


Werner (1866-1919), prin
studiile sale legate de structura i proprietile combinaiilor complexe, a pus bazele teoriei coordinaiei, o
etap deosebit de important pentru cunoaterea
acestei clase de compui.

53

capitolul 5 tipar.P65

53

03.08.2007, 11:49

Numrul de coordinare
reprezint numrul liganzilor legai coordinativ de
ionul metalic.
2+

NH3
H3N

Cu

NH3

NH3
ionul complex
tetraaminocupru (II)

Fig 44. Soluii ale unor com-

binaii complexe [Cr(NH3)6]Cl3


(galben) i [Cr(NH 3 ) 5 Cl]Cl 2
(violet).

Combinaii complexe neutre:


[Pt(NH3)2Cl2]
[Co(NH3)4Cl2]

ion complex

[Cu(NH3)4]2+ numr de coordinare


ion metalic

molecule neutre ce au atomi


cu electroni neparticipani:
H2O, NH3, CO . a.

ligand

ioni negativi (F, Cl, Br, I,


HO, CN, SCN . a.)

legtur covalent coordinativ


are volum mic i orbitali liberi care
pot accepta electroni de la liganzi

n consecin, metalele (n special metalele tranziionale) apar n ionii


compleci ca atomi centrali, de care se leag coordinativ liganzii. Aceast
comportare a metalelor tranziionale, adic uurina de a forma combinaii
complexe, se explic pe baza structurii electronice a acestora. Deoarece
atomii metalelor tranziionale au n structura lor electronic niveluri d, s
sau p incomplet ocupate cu electroni, pot primi pe aceste niveluri perechile
de electroni neparticipani ale liganzilor.
Pentru ca o specie chimic (molecul sau anion) s funcioneze ca ligand
trebuie s aib cel puin un dublet de electroni neparticipani pe care s l
pun n comun cu ionul metalic legtura coordinativ. Liganzii constituie
atomii donori ce particip la formarea unei legturi coordinative.
n funcie de natura i numrul liganzilor, ionii compleci pot fi cationici, anionici sau neutri.

Ioni
compleci

cationici

anionici

[Ag(NH3)2]+ ion diaminoargint (I)


[Cu(NH3)4]2+ ion tetraaminocupru (II)
[Cr(NH3)6]3+ ion hexaaminocrom (III) (fig. 44)
[Co(H2O)6]3+ ion hexaacvacobalt (III)
[Co(H2O)2(NH3)4]3+ ion diacvatetraaminocobalt (III)

[Zn(OH)4]2 ion tetrahidroxozincat


[Fe(CN)6]3 ion hexacianoferat (III)
[Co(SCN)4]2 ion tetrasulfcianocobaltat (II)
[CoCl4]2 ion tetraclorocobaltat (II)

54

capitolul 5 tipar.P65

54

03.08.2007, 11:49

Denumirea ionilor complec[i


Denumirea liganzilor
Analiznd exemplele anterioare, se pot deduce principalele reguli pentru denumirea ionilor compleci:
anioni
molecule
l Liganzii se numesc naintea ionului metalic.
Cl cloro
H2O acva
l Liganzii anionici au sufixul o adugat la numele
anionului, iar liganzii-molecule au denumiri speciale (H2O, NH3 amino
Br bromo
NH3) sau denumirile moleculelor corespunztoare (tabelul CO carbonil
HO hidroxo
11).
CH3NH2 metilamino CN ciano
l Numrul liganzilor este indicat prin prefixe greceti:
NO nitrozil
SCN sulfociano
di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-.
l Starea de oxidare a ionului metalic central este
Tabelul 11. Denumirea unor liganzi.
desemnat prin cifre romane notate n paranteze.
Numele n
Metal
l Cnd sunt mai multe tipuri de liganzi, acetia sunt enumerai n ordine
complex anionic
alfabetic.
l La complecii anionici se adaug sufixul at la numele metalului
ferat
Fier
(tabelul 12).
cuprat
Cupru
plumbat
Plumb
Activitate individual\
argintat
Argint
1. tiind c n denumirea srurilor, numele cationului se precizeaz
aurat
Aur
dup numele anionului, indic denumirile urmtoarelor sruri ce conin
stanat
Staniu
un cation complex sau un anion complex:
cobaltat
Cobalt
a. [Ag(NH ) ]OH
e. Na [AlF ]
3 2

b. [Cu(NH3)4](OH)2
f. Na2[Zn(OH)4]
c. [Cu(NH3)2]Cl
g. K2[Ni(CN)4]
d. Na4[Fe(CN)6]
h. [Al(H2O)6]Cl3
2. Indic ionii compleci de la exerciiul 1 i stabilete pentru acetia
sarcina ionului complex, innd cont de urmtoarele precizri:
l dac liganzii sunt molecule neutre, sarcina ionului complex este
egal cu sarcina ionului metalic central;
l dac liganzii sunt anioni, sarcina ionului complex este egal cu
suma algebric dintre sarcina ionului metalic central i sarcina liganzilor.
(Rspunsul pentru ex. 1 se afl pe coloana alturat.)

*Stereochimia combina]iilor complexe


Dup cum s-a precizat anterior, legtura din ionul complex ntre ionul
metalic i liganzi este legtur coordinativ; avnd electroni neparticipani (molecule sau anioni), liganzii sunt atomii donori. Liganzii din jurul
unui ion metalic pot fi identici sau diferii.

Tabelul 12. Denumirea unor


metale n compleci anionici.
R 1. a. hidroxid de diamiR
noargint (I) reactiv Tollens; b.
hidroxid de tetraaminocupru (II)
reactiv Schweitzer; c. clorur
de diaminocupru (I); d. hexacianoferat (II) de sodiu; e. hexafluoroaluminat de sodiu; f. tetrahidroxozincat (II) de sodiu;
g. tetracianonichelat (II) de potasiu; h. triclorur de hexaacva
aluminiu.

Numrul de liganzi care interacioneaz cu ionul metalic poart


numele de numr de coordinare.

55

capitolul 5 tipar.P65

55

03.08.2007, 11:49

Numerele de coordinare frecvent ntlnite au valorile: 2, 4, 6. Este important de menionat c, n funcie de condiiile de obinere, de natura i
numrul liganzilor, un ion metalic poate forma ioni compleci cu diferite
geometrii.
Liganzii ocup poziii bine definite n spaiu n jurul ionului metalic
central; fiecrui numr de coordinare i se pot asocia una sau mai multe
geometrii (fig. 45).
n tabelul ce urmeaz (tabelul 13) sunt prezentate geometriile unor
ioni compleci n funcie de numrul de coordinare.
Numrul
de coordinare

Geometria

[Ag(NH3)2]+

liniar

[Cu(NH3)4]2+

[Ni(CN)4]2
[CoCl4]2

Ionul
complex

Numrul
de coordinare

Geometria

[Fe(CN)6]3

octaedric

plan-ptrat

[Co(NH3)6]3+

octaedric

plan-ptrat

[Cr(H2O)6]3+

octaedric

tetraedric

[Co(NO2)6]3

octaedric

Tabelul 13. Tipurile de geometrie a ionilor compleci.


Numrul de
coordinare
2

Geometria
Liniar

Tetraedric

Plan-ptrat

6
Octaedric

Fig. 45. Geometria ionilor

compleci n funcie de numrul de coordinare.

Ionul

Izomeria geometric\ a ionilor complec[i


Combinaiile complexe izomere au aceeai compoziie chimic, dar
structuri diferite.
Ionii compleci pot prezenta izomerie geometric i izomerie optic.
Att izomerii geometrici, ct i cei optici sunt stereoizomeri, adic
izomeri n care atomii sunt legai n acelai mod i difer numai prin
dispoziia relativ a legturilor n spaiu (fr modificarea naturii acestor
legturi). Pentru ionii compleci cu geometrie plan-ptrat i octaedric
este deosebit de important izomeria geometric. Izomerii geometrici au
avut o contribuie nsemnat la determinarea structurii spaiale a ionilor
compleci.
Aminte[te-]i!
Ai ntlnit izomeria geometric la studiul alchenelor, fiind cauzat
de faptul c legtura dubl nu permite rotaia liber a atomilor pe care
i leag.
Dac cei doi substitueni care se leag la acelai atom de carbon
sunt diferii, apar dou aranjamente spaiale, doi izomeri geometrici:
cis i trans.
n cazul 2-butenei, cei doi izomeri sunt:
H 3C
cis-2-butena

H 3C
trans-2-butena

56

capitolul 5 tipar.P65

56

03.08.2007, 11:49

Asemntor se ntlnesc i izomeri geometrici ai ionilor compleci; de


exemplu, complexul cu geometrie plan-ptrat [Pt(NH3)2Cl2] prezint doi
izomeri cis i trans (fig. 46):
H 3N

(a)

H 3N
cis

trans

Izomerii cis trans ai acestui ion complex corespund unor compui


reali, care difer prin unele proprieti; izomerul cis se utilizeaz n
chimioterapie pentru tratamentul cancerului avnd numele de cisplatin.
Izomeria geometric apare i n cazul complecilor cu geometrie
octaedric, cnd sunt prezeni doi sau mai muli liganzi diferii. Astfel,
izomerii cis i trans ai ionului complex cu structur octaedric
[Co(NH3)4Cl2] sunt reprezentai n figura 47. Cei doi izomeri au
proprieti diferite (n special fizice); astfel, izomerul cis are culoarea
violet, n timp ce izomerul trans este verde, iar srurile lor prezint
solubiliti diferite n ap.

Fig. 46. Izomerii cis (a) i trans


(b) ai complexului cu geometrie
plan-ptrat [Pt(NH3)2Cl2].

Propriet\]ile combina]iilor complexe


Majoritatea combinaiilor complexe manifest stabilitate att n stare
solid, ct i n soluie, determinat de natura atomului central i a
liganzilor. Cele mai multe combinaii complexe sunt solubile n ap sau
n solveni organici i sunt intens colorate.
n soluie apoas, majoritatea combinaiilor complexe se comport ca
electrolii formnd ionul complex:

(a)

[Ag(NH 3 )2 ]Cl P [Ag(NH 3 )2 ]+ + Cl


K 3 [Fe(CN)6 ] P [Fe(CN)6 ]3 + 3K +
Ionii compleci se disociaz la rndul lor ntr-o foarte mic msur
disociere secundar; fiind procese de echilibru, se pot determina constantele de disociere aplicnd legea aciunii maselor:
+

[Ag(NH 3 )2 ] P Ag + 2NH 3
[Fe(CN)6 ]3 P Fe3+ + 6CN

K
K

[Ag + ][NH 3 ]2
[Ag(NH 3 )2 ]+
3+

[Fe ][CN ]
[Fe(CN)6 ]3

(b)

9 10 8 mol / L
10 44 mol / L

Fig. 47. Izomerii geometrici cis


(a) i trans (b) ai ionului complex [Co(NH3)4Cl2].

Din valorile constantelor de disociere ale ionilor compleci, numite


adesea i constante de instabilitate, se poate aprecia stabilitatea ionilor
compleci. Se observ c stabilitatea ionilor compleci este cu att mai
mare cu ct valoarea constantei de disociere este mai mic.

57

capitolul 5 tipar.P65

57

03.08.2007, 11:49

A ctivitate
de documentare
innd cont de importana
aranjamentului spaial al
ionilor compleci, caut informaiile necesare pentru a
completa noiunile referitoare la izomeria geometric a
acestora, i realizeaz un
proiect pe care l poi intitula:
Stereochimia combinaiilor
complexe i importana
practic a acestora.

Aplica]ii ale combina]iilor complexe.


Ob]inerea unor combina]ii complexe
Una dintre caracteristicile evidente ale ionilor compleci este culoarea,
uneori deosebit de intens. De regul, culorile depind de tipul ionului
metalic, de starea lui de oxidare, de natura ligandului. Din acest motiv,
reaciile de complexare sunt frecvent utilizat n analiza chimic pentru
recunoaterea unor ioni.
n cele ce urmeaz, vom exemplifica cteva reacii de identificare cu
formare de ioni compleci utilizate n analiza calitativ.
Totodat, unii compleci pe care i vei obine experimental prezint
interes practic; de exemplu, reactivul Schweitzer (hidroxid de tetraaminocupru (II)) este singurul i cel mai vechi solvent al celulozei (1857),
solubilitate pe care s-a bazat una din primele fabrici de mtase artificial
numit mtase cupramoniu. Un alt complex, reactivul Tollens (hidroxid
de diaminoargint (I)), este utilizat pentru a pune n eviden caracterul
slab acid al acetilenei, caracterul reductor al unor compui (aldehide i
zaharide glucoza) i, n consecin recunoaterea acestor compui, precum
i ca agent de argintare la fabricarea oglinzilor. Despre toate acestea ai
aflat la studiul chimiei organice n clasele anterioare!
Activitate experimental\

Fig. 48. Formarea hidroxidului


de tetraaminocupru (II) (reactivul Schweitzer).

1. Obinerea reactivului Schweitzer


l Introdu ntr-o eprubet 2mL soluie diluat de sulfat de cupru,
CuSO4, i adaug cteva picturi de hidroxid de sodiu, NaOH.
l Adaug peste precipitatul albastru gelatinos obinut soluie de
amoniac i agit eprubeta pn la dizolvarea precipitatului (fig. 48).
Culoarea albastr a soluiei rezultate dup dizolvarea precipitatului se
datoreaz formrii unui ion complex:

CuSO4 + 2NaOH Cu ( OH )2 + Na 2SO4


precipitat albastru deschis

Cu (OH )2 + 4NH 3 Cu ( NH 3 )4 (OH )2


soluie de culoare albastru intens
(reactiv Schweitzer)

Fig. 49. Obinerea hidroxidului


de diaminoargint (I) (reactiv
Tollens).

2. Obinerea reactivului Tollens


l Repet experimentul anterior, folosind soluie de azotat de
argint, AgNO3, n locul celei de CuSO4.
l Adaug peste precipitatul brun obinut soluie de amoniac i agit
eprubeta pn la dizolvarea precipitatului (fig. 49).
l Scrie formula complexului rezultat, dac numrul de coordinare este 2.
58

capitolul 5 tipar.P65

58

03.08.2007, 11:49

Un proces chimic asemntor


n soluie de amoniac, formnd reactivul Tollens, Ag ( NH 3 )2 OH, numit se utilizeaz n analiza calitativ pentru identificarea catiohidroxid de diaminoargint (I).
nului Ag+, ntruct precipitatul
alb format, AgCl, clorur de
2AgNO 3 + 2NaOH Ag 2 O +2NaNO 3 + H 2 O
argint, este solubil n amoniac:
pp. brun
(fig. 50)
Ag 2 O + 4NH 3 + H 2 O 2 Ag ( NH 3 )2 OH
Ag+ + HCl + H2O AgCl +H3+O
Precipitatul brun, format prin reacia dintre AgNO3 i NaOH se dizolv

reactiv Tollens soluie incolor

precipitat
alb

3. Obinerea ionilor compleci ai Co2+: [CoCl4]2, [Co(SCN)4]2


a. ionul complex [CoCl4]2:
l Dizolv aproximativ 1 g de sare a cobaltului (II), CoCl 6H O,
2
2
n 4 mL ap distilat.
l Adaug peste soluia obinut (culoare roz) un volum aproximativ
egal de HCl concentrat.
l Introdu, peste noua soluie, ap distilat pn la schimbarea culorii.
l Noteaz modificrile de culoare.

AgCl + 2NH3 Ag ( NH3 )2 Cl


soluie incolor

O reacie asemntoare se
utilizeaz pentru identificarea
anionului Cl prezent ntr-o
soluie care se trateaz cu
AgNO3:
Cl + AgNO3 AgCl +NO3
precipitat
alb

2+

La dizolvarea n ap, ionul Co ( H 2 O )6 are culoarea roz; la adugarea HCl concentrat se formeaz ionul complex [CoCl4]2 cu geometrie
tetraedric i culoare albastru intens:
2+

Co ( H 2 O )6 + 4Cl P CoCl 4
soluie roz

+ 6H 2 O

soluie albastru intens


2+

Adugnd ap, se reface ionul Co ( H 2 O )6 :


CoCl 4

2+

+ 6H 2 O P Co ( H 2 O )6 + 4Cl

b. ionul complex [Co(SCN)4]2:


2+
l Introdu ntr-o eprubet soluie concentrat ce conine ioni Co
(asemntor experimentului anterior).
l Adaug 1-2 mL eter etilic i soluie concentrat de sulfocianur de
potasiu (KSCN) pn la modificarea culorii.
l Noteaz modificrile de culoare.
Ecuaia reaciei este:
Co 2 + + 4SCN P Co (SCN )4

soluie roz

soluie albastru intens

Fig. 50. Precipitatul alb de AgCl.


Dup cum vei constata i
n capitolul urmtor, numeroase reacii n urma crora
se obin combinaii complexe constituie reacii utilizate n chimia analitic
pentru identificarea ionilor.

59

capitolul 5 tipar.P65

59

03.08.2007, 11:49

Formarea albastrului de
Berlin se utilizeaz i n analiza elemental calitativ n
chimia organic, pentru
identificarea azotului.

Combinaiile complexe
prezint un rol important n
industria chimic i n cotidian. Astfel, aceste combinaii i gsesc o larg aplicare n practica de extracie
a multor metale din minereurile respective, ca i n metodele de separare ale altora. Este de asemenea binecunoscut rolul deosebit de
important al combinaiilor
complexe n dezvoltarea metodelor de analiz calitativ
i cantitativ. Folosirea
combinaiilor complexe n
acest domeniu ofer posibiliti multiple; exemple n acest
sens l constituie experimentele prezentate alturat.
Combinaiile complexe
stau la baza unor procese
biologice, ca i a unor reacii
catalitice. Importana lor din
acest punct de vedere este
evident dac se amintete
c substana vital pentru
fotosinteza din plante, clorofila, este o combinaie
complex a magneziului i
c hemoglobina, care transport oxigenul n celulele
animale, este o combinaie
complex a fierului.

Experimentele efectuate cu soluii ce conin ioni Co2+ arat c, pentru


numrul de coordinare 4, combinaiile complexe ale ionului Co2+ au culoarea
albastru intens, reaciile fiind utilizate pentru identificarea acestui ion.
4. Reaciile ionilor Fe3+ i Cu2+ cu soluie de [Fe(CN)6 ]4 :
a. Fe3+
3+
l Introdu ntr-o eprubet 2-3 mL soluie ce conine ioni Fe (soluie
FeCl3).
Adaug o soluie apoas ce conine ionul [Fe(CN)6 ]4 (soluie de
K4[Fe(CN)6]), pn la apariia unui precipitat.
l

Se observ apariia unui precipitat albastru (cunoscut sub numele de


albastru de Berlin); ecuaia reaciei este:
4Fe 3+ + 3 Fe ( CN )6

Fe 4 Fe ( CN )6 3
hexacianoferat (II) de fier (III)
precipitat albastru (albastru de Berlin)

innd cont de soluiile utilizate, ecuaia se poate scrie:


4FeCl3 + 3K4[Fe(CN)6] Fe4[Fe(CN)6]3 + 12KCl
Reacia este caracteristic ionului Fe3+; dac soluia ce conine ioni
Fe3+ este foarte diluat, se obine o coloraie albastru-verzuie, ceea ce
permite determinarea prezenei urmelor de ioni Fe3+.
b. Cu2+
l Introdu ntr-o eprubet 2-3 mL dintr-o soluie ce conine ioni
Cu2+ (soluie CuSO4).
l Adaug cteva picturi de acid acetic i aproximativ 2 mL soluie
ce conine ionul Fe ( CN )6
unui precipitat.

(soluie de K4[Fe(CN)6]) pn la apariia

Se observ apariia unui precipitat brun-rocat; ecuaia reaciei este:


2Cu 2 + + Fe ( CN )6
soluie albastr

Cu2 Fe ( CN )6

hexacianoferat (II) de cupru (II)


precipitat brun-rocat

innd cont de soluiile utilizate, ecuaia se poate scrie:


2CuSO4 + K4[Fe(CN)6] Cu2[Fe(CN)6] + 2K2SO4
Reacia este caracteristic ionului Cu2+; dac soluia ce conine ioni
Cu2+ este foarte diluat, se obine o coloraie roz, ceea ce permite
determinarea prezenei urmelor de ioni Cu2+.
60

capitolul 5 tipar.P65

60

03.08.2007, 11:49

* Verificarea calitativ\ a legii LambertBeer. Stabilirea concentra]iei unei solu]ii


ion tetraaminocupru (II) [Cu(NH3)4]2+
Principiul metodelor colorimetrice metode de analiz cantitativ
a substanelor colorate const n compararea intensitii culorilor a
dou soluii de diferite concentraii (soluia de analizat i soluia etalon).
Intensitatea coloraiei depinde de concentraia soluiei respective.
n colorimetrie, compararea culorilor se face pe cale vizual colorimetrie vizual, sau fotoelectric fotocolorimetrie. Aparatele folosite
se numesc colorimetre, i respectiv, fotocolorimetre (spectrofotometre).
Analizele colorimetrice sau fotocolorimetrice se bazeaz pe legea
Lambert-Beer.
Astfel, intensitatea (I) a radiaiei monocromatice absorbite de ctre
soluia colorat depinde de concentraia soluiei (C) i de intensitatea radiaiei
incidente (I0).
(1)

log

I0
I

(2) I = I0 10

Cl

Cl

expresia legii
Lambert-Beer

unde:
= absorbtivitatea speciei absorbante (constant);
C = concentraia molar necunoscut (mol/L) a speciei absorbante;
l = grosimea stratului de soluie colorat (metri n SI).
n consecin, pentru dou soluii ale acelorai specii chimice, I va avea
aceeai valoare; intensitatea culorii soluiilor este egal, dac:

Colorimetrie = analiza
cantitativ a substanelor
colorate ntr-o soluie; determinare a caracteristicilor
unei culori.
Colorimetru (lat. color =
culoare + gr. metron = msur)
Colorimetru = aparat
pentru stabilirea concentraiei soluiilor substanelor
colorate (prin compararea
acestora cu o soluie etalon)
sau pentru determinarea
caracteristicilor unei culori.
Deoarece variaz cu lungimea de und a radiaiei,
legea Lambert-Beer se aplic riguros numai n lumin
monocromatic.

(3) C1 l1 = C0 l0
Din relaia (3) se poate determina concentraia C1 a unei soluii
necunoscute:
(4)

C1

C0 l 0
l1

Pentru determinarea concentraiei se utilizeaz curbe standard create


pentru soluii de concentraii cunoscute. Concentraia soluiei necunoscute
poate fi interpretat/extrapolat pornind de la curba standard (fig. 51).

*Stabilirea concentra]iei unei probe de Cu (NH3 )4

2+

Fig. 51. Variaia absorbanei n


concentraia soluiei colorate
(lumina monocromatic):
I soluie care verific legile
absorbanei luminii;
II, III soluii care nu se supun
legii.

Principiul metodei const n compararea intensitii culorii soluiei de


analizat (I1) cu soluii etalon (I0) de concentraii cunoscute (C0) i crescnde
cu aceeai grosime a stratului absorbant; se determin concentraiile
necunoscute utiliznd relaiile (3) i (4).

61

capitolul 5 tipar.P65

61

03.08.2007, 11:49

Numr
eprubet

V(mL)
soluie
CuSO 4
0,01M

V(mL)
soluie
NH3 conc.

1
2
3
4
5

2 mL
4 mL
6 mL
8 mL
10 mL

20 mL
20 mL
20 mL
20 mL
20 mL

Tabelul 14. Determinarea


experimental a concentraiei
unei probe de [Cu(NH3)4]2+.

Activitate
de documentare
Caut informaiile necesare
pentru a ntocmi un proiect cu
tema: Rolul cuprului n biochimia corpului uman. Deficiene (maladii) produse de
absena sau excesul de ioni
de cupru n biochimia organismului.

Activitate experimental\
Stabilirea concentraiei unei probe de ion tetraaminocupru (II)
Pregtete un stativ cu cinci eprubete gradate (30 mL), numerotate
1-5, prevzut cu un ecran alb (carton alb).
l Prepar o soluie de CuSO de concentraie 0,01 M.
4
l Introdu n cele 5 eprubete numerotate volumele de soluii de CuSO
4
i NH3 concentrat indicate n tabelul alturat (tabelul 14).
l Completeaz eprubetele cu ap distilat pn la semn (30 mL).
l ntr-o alt eprubet gradat amestec volume necunoscute de soluii
etalon (preparate ca n tabelul 14), astfel nct volumul rezultat s nu
depeasc 20 mL.
l Compar cu soluiile etalon i completeaz cu ap distilat pn
cnd intensitatea culorii este aceeai cu soluia etalon.
l Noteaz nlimea stratului de soluie i calculeaz concentraia
soluiei necunoscute, utiliznd relaia (4).
l

Dintre ionii elementelor tranziionale, fierul, cobaltul, cuprul, manganul,


molibdenul i zincul prezint o importan deosebit n biochimia corpului
uman. Exceptnd fierul, cantitile de ioni ai metalelor tranziionale necesare
corpului omenesc sunt foarte mici. Astfel, ionul de zinc este un cofactor
esenial n hidroliza proteinelor la -aminoacizi, proces care are loc n
intestinul subire; complecii ionului Mn2+ cu ADP i ATP se formeaz pentru
a uura transferul ionului fosfat, proces vital n ciclul utilizrii energiei.
Ionul Co2+ este prezent ntr-un derivat al vitaminei B12 care joac un rol
important n sinteza aminoacizilor n organism prin formarea proteinelor.

APLICA}II

Important de re]inut!
ntruct combinaiile complexe se regsesc i la reaciile de identificare din capitolul urmtor, mai multe aplicaii
precum i testul de evaluare
se afl dup capitolul ce
urmeaz.

1. Scrie formula combinaiei complexe ce conine Co(III), CN i K+,


dac numrul de coordinare este 6.
2. n soluia ce conine 23,35 g dintr-o combinaie cu compoziia
CoCl34NH3 se adaug n exces o soluie de AgNO 3 obinndu-se
14,35 g AgCl. Determin formula corect a combinaiei complexe.
3. tiind c numrul de coordinare al Cr(III) este 6, scrie formulele
celor trei combinaii complexe cloro-aqva-cromici tiind c n prima, ionul
Ag+ precipit 1/3 din ionii Cl, n a doua sunt precipitai 2/3 din ionii Cl, iar
n a treia sunt precipitai toi ionii Cl.
4. Scrie formulele i precizeaz denumirile combinaiilor complexe
insolubile rezultate din urmtoarele reacii de schimb:
a. K4[Fe(CN)6] i CuSO4;
b. Na3[Fe(CN)6] i FeSO4;
c. K[Ag(CN)2] i AgNO3.
62

capitolul 5 tipar.P65

62

03.08.2007, 11:49

$ REAC}II DE PRECIPITARE
DE CE?
Solubilitatea este o proprietate deosebit de important a substanelor. innd cont de aceast nsuire a substanelor ne putem explica
multe fenomene care se ntmpl n jurul nostru. Astfel, faptul c
substane ca zahrul sau sarea de buctrie se dizolv n ap, ne permit
s simim uor gustul alimentelor. Faptul c sulfatul de calciu, CaSO4,
este mai puin solubil n ap cald dect n ap rece, ne atenioneaz
asupra reducerii eficienei termice cauzat de depunerea acestei sri n
interiorul evilor din instalaiile termice.
Un alt exemplu n acelai sens, important de tiut, este legat de
distrugerea smalului dinilor provocat de acizii formai prin fermentaia resturilor alimentare. Dinii au n compoziie un compus ionic
greu solubil n ap (practic insolubil) numit hidroxiapatit, Ca5(PO4)3(OH),
care este ns atacat de acizi (solubil n acizi). Din acest motiv se
adaug n pasta de dini fluoruri (NaF); anionul fluorur, F, substituie
anionii HO din hidroxiapatita formnd fluoroapatita, Ca5(PO4)3F, compus insolubil n mediu acid. Prin urmare, adugarea fluorurilor n pasta
de dini are rolul de a preveni formarea cariilor.
O alt consecin important a solubilitii explic utilizarea unei
suspensii de BaSO4 pentru vizualizarea cu raze X a traiectului gastrointestinal. Dei ionul de Ba2+ este foarte toxic, faptul c are solubilitate extrem de redus (practic insolubil) face posibil utilizarea sa
fr s fie periculos pentru organism.
Totodat, reaciile cu formare de precipitat ocup un loc deosebit de
important n chimia analitic calitativ pentru identificarea cationilor i
anionilor, ct i n analiza cantitativ, pentru dozarea unor ioni (fig. 52).
n cele ce urmeaz vom efectua experimental reacii de precipitare
pentru identificarea unor cationi i a unor anioni.

Reac]ii de precipitare. Produs de solubilitate


Reaciile de precipitare sunt reaciile chimice care au loc cu
formarea unei substane greu solubile (practic insolubile), numit
precipitat.
Un precipitat este un solid foarte puin solubil (considerat insolubil)
format n urma unei reacii n soluie. De exemplu, din reacia soluiei de

Fig. 52. Unele substane greu solubile (CdS, Cr(OH)3, Al(OH)3,


respectiv Ni(OH) 2 ), utilizate
pentru reacii de identificare n
chimia analitic.

Chimia analitic permite


dup cum a precizat i cercettorul romn C. D. Neniescu controlul universal
i infailibil al oricrui
proces de producie, din
orice domeniu, att n industria chimic propriuzis ct i n metalurgie, n
industria combustibililor, n
instalaiile edilitare sau
industriale de alimentare cu
ap, n agricultur, n industria alimentar, n medicin. Calitatea, i n mai
mare msur cantitatea
produselor, eficiena instalaiilor tehnologice, sntatea noastr depind i de
exactitatea i promptitudinea controlului analitic.

63

capitolul 6tipar.P65

63

03.08.2007, 11:30

iodur de potasiu, KI, cu o soluie de azotat de plumb, Pb(NO3)2, se


formeaz un precipitat galben de iodur de plumb, PbI2 (fig. 53):
2KI(aq) + Pb(NO3)2(aq) PbI2(s) + 2KNO3(aq)
precipitat
galben

Precipitatul obinut, iodura de plumb, PbI2 are o solubilitate foarte


redus n ap (1,2 103 mol PbI2/L ap la 25 C).

Fig. 53. Precipitatul galben de


iodur de plumb.

Soluia saturat = soluia


ce conie o cantitate de solvat egal cu solubilitatea ei
maxim.
Un precipitat se formeaz
atunci cnd produsul concentraiei ionilor din compoziia precipitatului n
soluie este mai mare dect
valoarea produsului de
solubilitate.

Solubilitatea (S) reprezint cantitatea maxim dintr-o substan care


se dizolv ntr-o anumit cantitate de solvent, la o anumit temperatur.
Substanele cu solubilitate foarte redus, mai mic dect 104 moli
substan/L sunt considerate electrolii greu solubili.
innd cont de faptul c o mic parte dintr-un precipitat se dizolv
formnd soluii saturate, dac se noteaz cu BA o sare greu solubil, iar
ionii si cu B+, respectiv A, se poate scrie echilibrul ntre solid i partea
solubil (ionii):
(BA)s P B+ (aq) + A (aq)

Aplicnd legea aciunii maselor se determin expresia constantei de


echilibru:
B+ A
K
BA
[BA] reprezint faza solid care poate fi considerat constant i
inculs n constanta de echilibru:
K[BA] = [B+][A]

Asemntor, pentru un
electrolit greu solubil notat
AmBn, expresia produsului
de solubilitate este:
A m Bn P mA n + + nBm ;
PS(A

mBn)

= [An+]m[Bm]n;

PS = [mS]m [nS]n.
Solubilitatea electrolitului
AmBn este dat de expresia:

m+n

PS

nn

Dac se noteaz cu PS, produsul K[BA], se obine:


PS = [B+][A] , unde PS = produs de solubilitate.
Produsul de solubilitate reprezint mrimea care indic posibilitatea
ionilor de a trece ntr-o form greu solubil; valorile produsului de
solubilitate explic formarea i dizolvarea precipitatelor. n consecin,
cunoaterea acestei mrimi are o importan deosebit n alegerea
metodelor de analiz calitativ i cantitativ.
Din valoarea produsului de solubilitate se poate calcula solubilitatea (S):
[B+] = [A] = S, unde [S] = solubilitatea, n moli/L.
Astfel:

PS = [B+]2 = [A]2 = S2

i se poate calcula

PS (BA )

64

capitolul 6tipar.P65

64

03.08.2007, 11:30

Este important de menionat faptul c, n analiza chimic calitativ,


reaciile de identificare ale ionilor se bazeaz pe clasificarea analitic a
ionilor pe principii de separare.
Utiliznd drept criteriu de clasificare pentru separarea cationilor
reactivul de grup se determin cinci grupe analitice (tab. 15).
Numrul
grupei
I
II
III
IV

Reactivul de grup

Clasificarea ionilor pe
grupe analitice se bazeaz
pe diferena de solubilitate
a combinaiilor lor cu anumii reactivi i pe diferena
stabilitii unor combinaii
complexe. Pentru separare
se recurge la reacii de precipitare sau complexare
selectiv, n condiii experimentale bine stabilite, urmate de dizolvri sau de
dizolvri i decomplexri
selective care au ca rezultat
izolarea unui singur ion sau
a unui grup restrns de ioni
ale cror reacii de identificare nu se interfereaz.
La clasificarea cationilor
au fost utilizate criterii
diferite.

Cationii din grup

Acidul clorhidric 2M
Hidrogen sulfurat (H2S) n mediu
de acid clorhidric (pH = 0-0,5)
Sulfura de amoniu (NH4)2S, n mediu
tamponat (NH3/NH4Cl), pH = 8-9
Carbonatul de amoniu (NH4)2CO3,
n mediu tamponat (NH3/NH4Cl),
pH = 8-9

Cu2+, Cd2+, Hg2+, Sn2+, Sn4+,


Sb3+, Sb5+, Bi3+ .a.
Fe2+, Fe3+, Be2+, Al3+, Cr3+,
Co2+, Zn2+, Mn2+, Ni2+ .a.
Ca2+, Sr2+, Ba2+, Ra2+

Fr reactiv de grup

N H 4 , Li+, Na+, K+, Mg2+

Ag+, Pb2+, Cu+, Hg 22 + , Au+

Tabelul 15. Clasificarea analitic a cationilor dup reactivul de grup


Clasificarea anionilor ine cont de mai multe criterii; unul dintre
acestea se bazeaz pe solubilitatea srurilor de argint i de bariu n ap
i acizi. Astfel, anionii se clasific n apte grupe (tab. 16):

Anionii din grupa analitic dup solubilitatea srurilor de argint i de bariu


I
Cl , Br , I, CN,
SCN,
[Fe(CN)6]4,
[Fe(CN)6]3 .a.

III

II

S , NO ,
CH3COO ,
HCOO, NCO
2

2
3

IV
2
3

CO , SO ,

( COO )2 ,
2

IO 3 ,

MoO 4 .a.
Tabelul 16. Clasificarea analitic a anionilor

2
7
2
3

2
4
2
4

Cr2 O , CrO ,
S 2 O , HPO
.a.

VI

NO , ClO ,
ClO , MnO ,
MnO 24 .a.

2
4

SO ,

F .a.

VII

SiO 44 ,
WO 24 .a.

n continuare vom efectua experimente pentru identificarea unor cationi frecvent ntlnii: Ca2+, Ba2+,
2
Pb2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+ i a anionilor: SO 24 , CO 3 , S2, NO 2 .
Dac vom considera un amestec format din cationii, Ca2+, Ba2+, Pb2+, Fe2+, Fe3+ i Cu2+, schema separrii
cu ajutorul reactivilor de grup poate fi reprezentat dup cum urmeaz (fig. 54):
+HCl dil., la rece
n exces
+H2S, pH = 0-0,5
(HCl dil.), 60-70C

Soluie de analizat
(Ca , Ba2+, Pb2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+)
Cationi din grupele II, III, IV, V
(Ca2+, Ba2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+)
2+

PbCl2

Cationi din grupele III, IV, V


(Ca2+, Ba2+, Fe2+, Fe3+)

CuS

Fig. 54. Schema separrii cationilor cu


ajutorul reactivilor de
grup

FeS, Fe2S3

Cationi din grupele IV, V


(Ca2+, Ba2+)

+(NH4)2S, pH = 8-9
(NH3/NH4Cl), 70-80C
+(NH4)2CO3, pH = 8-9
(NH3/NH4Cl), 70-80C

BaCO3, CaCO3 Cationi din grupa V

65

capitolul 6tipar.P65

65

03.08.2007, 11:30

Reac]ii de identificare ale unor cationi


Identificarea ionului Pb2+
Dac ionul Pb2+ se afl ntr-o soluie ce conine amestec de ioni, se
procedeaz ca n schema prezentat anterior (fig. 54). Astfel, n urma
reaciei cu HCl, ionii Pb2+ formeaz un precipitat alb de PbCl2, care se
solubilizeaz (n prezena HCl concentrat).
Se procedeaz la identificarea ionului Pb2+ prin urmtoarele reacii:
Activitate experimental\

Fig. 55. Precipitatul alb de sulfat


de plumb.

Analiza chimic realizeaz determinarea calitativ


i/sau cantitativ a compoziiei i/sau structurii unei
substane sau a unui amestec. Aplicaiile ei nu se limiteaz la domeniul chimic, ci
ofer rezolvri unor probleme importante n tiinele farmaceutice, medicale,
tehnologice i chiar n tiinele sociale (arheologie,
arte plastice .a.). Controlul calitii, indiferent de
domeniile n care se efectueaz, utilizeaz metodele
chimiei analitice. Pe de alt
parte, interpretarea rezultatelor analizei necesit, pe
lng o baz temeinic teoretic i practic n domeniu, cunotine de fizic,
chimie-fizic, tehnologia
msurrii, matematic, chimie anorganic, chimie
organic, informatic.

a. Identificarea Pb2+ cu H2SO4


l Introdu ntr-o eprubet 2 mL soluie a unei sri solubile, Pb(NO ) ,
3 2
ce conine ioni Pb2+ (sau 2 mL soluie obinut la separare).
l Adaug cteva picturi soluie H SO .
2
4
Se observ formarea unui precipitat alb de PbSO4 (fig. 55):
Pb 2 + + SO 24 PbSO 4

sulfat de plumb (precipitat alb)

Dac s-a utilizat soluie de Pb(NO3)2, ecuaia reaciei se scrie:


Pb ( NO 3 )2 + H 2 SO 4 PbSO 4 +2HNO 3

b. Identificarea Pb2+ cu soluie de iodur alcalin KI


l Introdu ntr-o eprubet 2 mL soluie, a unei sri solubile, Pb(NO )
3 2
ce conine ioni Pb2+ (sau 2 mL soluie obinut anterior).
l Adaug 1 mL soluie de iodur de potasiu, KI.
Se observ formarea unui precipitat galben de PbI2:
Pb2+ + 2I PbI2
iodur de plumb (precipitat galben)

innd cont de soluiile utilizate, ecuaia reaciei se poate scrie:


Pb(NO3)2 + 2KI PbI2 + 2KNO3

Identificarea ionului Cu2+


Dac ionul Cu2+ se gsete ntr-o soluie ce conine amestec de ioni se
procedeaz ca n schema prezentat anterior (fig. 54). Astfel se obine un
precipitat negru de CuS, care se solubilizeaz n HNO3 diluat, formnd o
soluie ce conine ioni Cu2+.
Se procedeaz la identificarea ionului Cu2+ prin una din reaciile ce
urmeaz.
66

capitolul 6tipar.P65

66

03.08.2007, 11:30

Activitate experimental\
a. Identificarea ionului Cu2+ prin formarea reactivului Schweitzer
l Pune ntr-o eprubet 2 mL soluie ce conine o sare solubil a
ionului Cu2+ (de exemplu: CuSO4) sau 2 mL soluie obinut la separare
(ce conine ioni Cu2+).
l Adaug soluie NaOH pn la precipitarea complet.
l Introdu, peste precipitatul gelatinos obinut, soluie de amoniac i
agit eprubeta pn la dizolvarea precipitatului.
Se formeaz un precipitat gelatinos albastru-deschis de Cu(OH) 2
(fig. 56), care se dizolv formnd o soluie albastru intens ce conine
ionul complex tetraaminocupru, [Cu(NH3)4]2+:
Cu2+ + 2HO Cu(OH)2

Fig. 56. Precipitatul gelatinos de


Cu(OH)2.

precipitat gelatinos (albastru-deschis)

Cu(OH)2 + 4NH3 [Cu(NH3)4](OH)2

soluie de culoare albastr


(reactiv Schweitzer)

CuSO 4 + 2NaOH

Cu (OH )2 + Na 2SO 4

b. *Identificarea Cu2+ cu ioduri alcaline


l Pune ntr-o eprubet 2 mL soluie ce conine o sare solubil a
ionului Cu2+ (de exemplu: CuSO4) sau 2 mL soluie obinut la separare.
l Adaug, n picturi, soluie de KI pn la precipitare complet.

hidroxid de cupru
(pp. gelatinos)

Se formeaz un precipitat negru de CuI 2 care se descompune


instantaneu n CuI (precipitat alb) i I2:
2Cu2+ + 4I 2CuI + I2
iodur de cupru (I) (precipitat alb)

Dac s-a utilizat soluie de CuSO4, ecuaia se poate scrie:


2CuSO4 + 4KI 2CuI + 2K2SO4 + I2

Identificarea Cu2+ cu [Fe(CN)6]4


l Experimentul a fost descris la capitolul Combinaii complexe,
fiind o reacie de complexare.
Se formeaz un precipitat brun-rocat de hexacianoferat (II) de cupru II,
Cu2[Fe(CN)6] (fig. 57).
Reacia este caracteristic ionului Cu 2+ i permite determinarea
prezenei urmelor de Cu2+.

Identificarea ionilor Fe2+ [i Fe3+


Dac ionii de Fe2+ i Fe3+ se gsesc ntr-o soluie ce conine amestec
de ioni, se procedeaz ca n schema din figura 54.
l

Fig. 57. Precipitatul brun-rocat


de Cu2[Fe(CN)6].

67

capitolul 6tipar.P65

67

03.08.2007, 11:30

Se obin precipitate de culoare neagr de FeS i Fe2S3, solubile n


acizi, cu formare de ioni Fe2+ i, respectiv Fe 3+. Se procedeaz la
identificarea ionilor Fe2+ i Fe3+ prin reaciile descrise n continuare.
Activitate experimental\

Fig. 58. Precipitatul Fe(OH)2.

FeCl2 + 2NaOH
Fe(OH)2 + 2NaCl
pp. alb-verzui

a. Identificarea ionului Fe2+ cu hidroxizi alcalini


l Introdu ntr-o eprubet 2 mL soluie ce conine o sare solubil a
ionului Fe2+ (de exemplu: Fe(NO3)2 sau FeCl2) sau 2 mL soluie obinut
la separare.
l Adaug, n picturi, soluie de NaOH pn la precipitare complet.
Se formeaz un precipitat alb-verzui de hidroxid de fier (II) Fe(OH)2
(fig. 58):
Fe2+ + 2HO Fe(OH)2

precipitat alb-verzui

b. Identificarea ionului Fe2+ cu [Fe(CN)6]3


2+
l Introdu ntr-o eprubet 2 mL soluie ce conine ioni Fe .
l Adaug 1 mL soluie ce conine hexacianoferat (III) de potasiu,
K3[Fe(CN)6].
Se formeaz un precipitat albastru deschis de hexacianoferat (III)
de fier (II), cunoscut sub numele de albastru de Turnbull.
3Fe2+ + 2[Fe(CN)3]3 Fe3[Fe(CN)6]2

pp. albastru (albastru de Turnbull)

Dac se utilizeaz soluie de FeCl2, ecuaia reaciei este:


3FeCl2 + 2K3[Fe(CN)6] Fe3[Fe(CN)6]2 + 6KCl

Identificarea ionului Fe3+ cu [Fe(CN)6]2


Experimentul a fost descris la capitolul Combinaii complexe, fiind
o reacie de complexare.
Se formeaz un precipitat albastru de hexacianoferat (II) de fier (III),
Fe4[Fe(CN)6]3, numit albastru de Berlin. Reacia este caracteristic ionului
Fe3+ i permite determinarea prezenei n urme a ionilor Fe3+.
l

? Scrie ecuaia reaciei


l

dintre FeCl3 i KSCN.

Activitate experimental\
Identificarea ionului Fe3+ cu sulfocianur alcalin (KSCN)
3+
l Introdu ntr-o eprubet 2 mL soluie ce conine ioni Fe
(de
exemplu: FeCl3).
l Adaug, n picturi, soluie de sulfocianur de potasiu, KSCN.
68

capitolul 6tipar.P65

68

03.08.2007, 11:30

Se formeaz un complex solubil cu culoare rou-sngeriu:


Fe3+ + 6SCN [Fe(SCN)6]3
soluie rou-sngeriu

Identificarea ionilor Ca2+ [i Ba2+


Dac ionii Ca2+ i Ba2+ se gsesc ntr-o soluie ce conine amestec de
ioni, se procedeaz ca n schema din figura 54.
n prezena (NH4)2CO3 se obin precipitate albe de CaCO3, respectiv
BaCO3. Aceste precipitate sunt solubile n acizi minerali, formnd soluii
ce conin ionii Ca2+ i Ba2+.
Se procedeaz la identificarea ionilor Ca2+ i Ba2+ prin reaciile
descrise n continuare.
l

Pentru ionii de Ca 2+ i
Ba2+, reaciile de identificare
duc la produi cu aceleai
culori; din acest motiv este
foarte important cunoaterea valorilor produilor de
solubilitate pentru a aprecia
care dintre compuii rezultai se formeaz mai uor i
care este mai greu solubil.

Activitate experimental\
a. Identificarea ionului Ca2+ cu oxalat de amoniu
2+
l Pune ntr-o eprubet soluie ce conine ioni Ca
(de exemplu,
soluie de CaCl2) sau 2 mL soluie obinut la separare.
l Adaug soluie de oxalat de amoniu, (NH ) C O .
4 2 2 4
Se formeaz un precipitat alb de oxalat de calciu, CaC2O4 (fig. 59):
2+

2
4

Ca + C2 O CaC2 O 4
precipitat alb

Fig. 59. Precipitatul de oxalat de


calciu.

Cation

sau innd cont c se utilizeaz soluie de CaCl2:


CaCl2 + (NH4)2C2O4 CaC2O4 + 2NH4Cl
b. Identificarea ionului Ba2+ cu soluie de sulfat de amoniu (NH4)2SO4
2+
l Pune ntr-o eprubet soluie ce conine ion Ba
(de exemplu,
soluie BaCl2).
l Adaug soluie diluat de sulfat de amoniu, (NH ) SO sau soluie
4 2
4
diluat de H2SO4.

Reac]ii de identificare ale unor anioni


Identificarea anionului sulfat, SO24
Identificarea anionului SO 24 se face prin precipitarea anionului n
prezena soluiei de clorur de bariu, BaCl2 (vezi identificarea ionului Ba2+),

69

C2 O 24

CO 32

Tabelul 17. Valorile PS pentru


srurile ionilor de Ca2+ i Ba2+.

Srurile de Ba2+ sunt


toxice!
Observaie:

Cu acelai anion, C2 O 24
(oxalat), formeaz precipitat alb
i ionul de Ba2+, dar cel mai greu
solubil este oxalatul de calciu
(PS = 2 1011) ceea ce permite
determinarea cantitativ a
ionilor Ca2+ sub aceast form
(tabelul 17).

69

capitolul 6tipar.P65

SO 24

Ca2+ 6105 21011 5109


Ba2+ 11010 2107 5109

Ionul de Ba2+ precipit imediat sub form de BaSO4, precipitat alb:


Ba 2 + + SO24 BaSO 4
precipitat alb

Anion

03.08.2007, 11:30

Observaie:
Cu acelai anion ( SO )
formeaz precipitat alb i
ionul de Ca 2+ , dar acesta
precipit numai n soluii mai
concentrate (PS = 6 105), n
timp ce BaSO 4 precipit
imediat n soluii diluate
(PS = 1010) (tabelul 17).
2
4

Scrie ecuaia reaciei


dac se utilizeaz o soluie
diluat de Na2SO4.
l

Observaie
n timp ce PbSO4 este uor
solubil n H2SO4 concentrat,
precipitatul de BaSO 4 este
greu solubil n aceleai
condiii (H2SO4 concentrat).

l Scrie ecuaia reaciei


dac sarea solid utilizat
este Na2CO3.

sau n prezena soluiei de acetat de plumb, (CH3COO)2Pb; n ambele


cazuri se formeaz un precipitat alb.
Activitate experimental\
a. Identificarea anionului sulfat, SO 24 , cu soluie de BaCl2
l Introdu ntr-o eprubet 2 mL soluie diluat de H SO sau a unui
2
4
sulfat alcalin (Na2SO4).
l Adaug, n picturi, soluie de BaCl .
2.
Se formeaz un precipitat alb de sulfat de bariu, BaSO4:
SO24 + BaCl 2 BaSO 4 +2Cl
precipitat alb

b. Identificarea anionului sulfat, SO 24 , cu soluie de


Pb(CH3COO)2
l Repet experimentul anterior nlocuind soluia de BaCl cu soluie
2
de acetat de plumb, (CH3COO)2Pb.

SO24 + ( CH3 COO )2 Pb PbSO4 +2CH3 COO


precipitat alb

Identificarea anionului carbonat, CO23


Activitate experimental\
a. Identificarea anionului carbonat, CO 23 , cu soluie de H2SO4
l Introdu ntr-o eprubet un vrf de spatul de Na CO solid.
2
3
l Adaug, cu atenie, 2 mL soluie H SO diluat.
2
4
Reacia are loc cu efervescen deoarece se formeaz CO 2 (fig. 60):
CO32 + H 2 SO 4 SO 24 + CO 2 + H 2 O
efervescen

Explic de ce acidul sulfuric deplaseaz acidul carbonic din sarea sa!

Acid
sulfuric

Fig. 60. Reacia Na2CO3 solid cu


H2SO4. Efervescena se pro-

duce deoarece H2SO4 deplaseaz H 2CO 3 din sarea sa,


acesta descompunndu-se n
CO2 i H2O.

b. Identificarea anionului carbonat, CO 23 , cu soluie de AgNO3


l Introdu ntr-o eprubet 2 mL soluie Na CO .
2
3
l Adaug, n picturi, soluie de AgNO .
3
n urma reaciei se formeaz un precipitat alb de carbonat de argint,
Ag2CO3:
CO 32 + 2AgNO3 Ag 2 CO3 +2NO3
70

capitolul 6tipar.P65

70

03.08.2007, 14:56

c. Identificarea anionului CO 23 cu soluie de BaCl2


l Repet experimentul anterior utiliznd n loc de AgNO , soluie
3
de BaCl2.

l Scrie ecuaiile celor


dou reacii cu AgNO 3,
respectiv BaCl2, dac se utilizeaz soluie de Na2CO3.

Se formeaz un precipitat alb de carbonat de bariu, BaCO3:


CO32 + BaCl 2 BaCO3 +2Cl

Identificarea anionului sulfur\, S2


Activitate experimental\
Identificarea anionului sulfur, S2, cu soluie de acetat de plumb
l Introdu ntr-o eprubet 2 mL soluie a unei sulfuri alcaline (de
exemplu, Na2S) sau sulfur de amoniu, (NH4)2S.
l Adaug, n picturi, soluie de acetat de plumb, Pb(CH COO) .
3
2
Se formeaz un precipitat negru de sulfur de plumb, PbS (fig. 61):
S2 + Pb 2 + PbS

Fig. 61. Precipitatul negru de


sulfur de plumb

precipitat negru

Identificarea anionilor NO2 [i NO3


Activitate experimental\
a. Identificarea anionului azotit, NO 2 , cu o soluie de H2SO4
l Pune ntr-o eprubet un vrf de spatul de azotit alcalin solid (de
exemplu, NaNO2).
l Adaug 2 mL soluie H SO .
2
4

Identificarea anionului S2
se poate face i prin tratarea unei sulfuri solide
(Na2S) cu H2SO4 diluat.
Reacia are loc cu formarea H2S i cu degajarea
unui miros de ou stricate:
S2 + H 2SO 4 H 2S +SO24

Se observ formarea unor vapori bruni de NO2.


b. Identificarea anionului azotit, NO 2 , cu o soluie de azotat
de argint, AgNO3
Pune ntr-o eprubet soluie ce conine anioni NO 2 (de exemplu,
soluie NaNO2).
l Adaug soluie de azotat de argint, AgNO .
3
l

Se formeaz un precipitat alb de azotit de argint, AgNO2 (fig. 62):


NO 2 + AgNO 3 AgNO 2 + NO 3
precipitat alb

Fig. 62. Precipitatul alb de AgNO2.

71

capitolul 6tipar.P65

71

03.08.2007, 11:30

Activitate
de documentare
Pornind de la consideraiile teoretice prezentate n
acest capitol, caut informaiile necesare pentru a realiza un proiect cu tema:
Reacii de identificare ale
cationilor i anionilor utilizate n tehnica analizelor
medicale. Totodat, proiectul ntocmit devine mai
interesant dac vei face
referiri la: Efectele produse de carenele sau excesele ionilor mai importani
asupra organismului.

c. Identificarea anionului azotat, NO 3 , cu o soluie de H2SO4


Repet primul experiment de la identificarea ionului NO 2 ,
utiliznd n loc de azotit alcalin solid, un azotat solid (de exemplu,
NaNO3).
l

i n acest caz se formeaz vapori bruni de NO2 la adugarea soluiei


de H2SO4. n consecin, recunoaterea anionului azotit, NO 2 , fa de
azotat, NO3 , se poate determina prin reacia unei probe ce conine ioni
de NO 2 cu soluii de azotat de argint, AgNO3.
Experimentele prezentate anterior reprezint o parte din posibilitile
de identificare/recunoatere a ionilor enumerai. Pentru fiecare ion exist
i alte reacii pentru identificare, mai mult sau mai puin complicate.
Dac te intereseaz reaciile de identificare a cationilor i anionilor,
documenteaz-te utiliznd manuale de chimie analitic, unde vei ntlni
mai multe reacii de identificare pentru acelai ion, multe dintre reacii
fiind comune pentru mai muli ioni.

APLICA}II REAC}II DE COMPLEXARE.


REAC}II DE PRECIPITARE
1. Completeaz corespunztor spaiile libere:
a. ntre liganzi i atomul metalic central se
formeaz legtur .................
b. Dac liganzii sunt ................. sarcina ionului
complex este egal cu sarcina ionului metalic central.
c. Solubilitatea reprezint cantitatea .................
de substan care se dizolv ntr-o anumit cantitate
de solvent.
d. Reactivul ................. este ion complex
tetraamino al Cu (II).
2. Alege afirmaia/afirmaiile corect/corecte:
a. Legtura coordinativ se formeaz prin cedareacceptare de electroni ntre metal i nemetal.
b. Ionul complex este alctuit dintr-un ion
metalic care se leag coordinativ de liganzi.
c. Reactivul Tollens este hidroxid de diaminoargint (I).
*d. Ionii compleci prezint numai geometrie
liniar.

e. Reaciile de precipitare sunt reacii n urma


crora se formeaz o substan greu solubil.
3. Se consider soluiile A, B, C i D, formate
din sruri solubile n ap:
Soluia
A
B
C
D

Solvat

Culoarea
soluiei
Na2CrO4 galben
(NH4)2C2O4 incolor
incolor
AgNO3
incolor
BaCl2

72

C 2 O 24 ion oxalat

La amestecarea soluiilor se constat urmtoarele:


Nr. exp.

Soluii amestecate

Observaii

A+B

Niciun precipitat, soluie galben

A+C

Se formeaz precipitat rou-brun

A+D

Se formeaz precipitat galben

B+C

Se formeaz precipitat alb

B+D

Se formeaz precipitat alb

C+D

Se formeaz precipitat alb

72

capitolul 6tipar.P65

CrO 24 ion cromat

03.08.2007, 11:30

a. Scrie ecuaiile pentru fiecare reacie care are


loc n experiment.
b. Identific precipitatele formate.
4. Arsenul dintr-o prob de pesticid cu masa de
1,22 g a fost transformat n ion arseniat AsO34, dup
care a fost titrat cu ioni Ag +, formndu-se un
precipitat de Ag3AsO4. Calculeaz procentul de
arsen din prob, dac pentru titrare s-au folosit
25 mL soluie 0,102 M Ag+.
R 5,225%As.
R:
*5. Calculeaz KS a carbonatului de stroniu,
SrCO3, dac experimental s-a stabilit c 0,0059 g
SrCO3 se dizolv ntr-un litru de ap la 25C.
R:
R KS = 1,6109 (mol/L)2
*6. Determin cantitatea de amoniac (NH3) ce
trebuie adugat la o soluie 0,004 M Ag+ pentru
a preveni precipitarea clorurii de argint, cnd

concentraia de ioni Cl ajunge la valoarea 0,001M


(KS AgCl = 1,81010; Kd [Ag(NH3)2]+ = 6108).
R:
R 0,044 moli/L NH3
*7. Calculeaz solubilitatea fluorurii de calciu,
CaF2, ntr-o soluie 0,015 M NaF (KS CaF2 = 3,91011).
R:
R 1,7107 mol/L
*8. Se amestec 500 mL soluie AgNO3 0,01 M cu
500 mL soluie 0,01 M NaCl i 0,01 M NaBr.
Calculeaz concentraiile ionilor [Ag+], [Cl] i [Br]
n soluia rezultat dup amestecare.
(KsAgCl = 1,81010; KsAgBr = 51013)
R [Br+] = 1,4105; [Cl] = 5103; [Ag+] = 3,6108
*9. Se amestec 1L soluie 2103 M AlCl3 i 1L
soluie 4102 M NaOH i se dilueaz (teoretic)
amestecul de 1000 ori cu ap la temperatura camerei.
Determin dac are loc formarea precipitatului
(KS Al(OH) = 51033).
R:
R [Al3+][HO]3 = 81021 > KS.
3

TEST DE EVALUARE
1. Alege termenul din parantez care completeaz
corect fiecare din afirmaiile urmtoare:
a. Liganzii care se leag coordinativ de ionul metalic
pot fi ................. (anioni/cationi).
b. Reactivul ................. conine ioni de Cu2+ legai
coordinativ de NH3. (Tollens/Schweitzer).

*c. Ionii compleci pot prezenta izomerie .................


(funcional/geometric).
d. Un precipitat este un compus foarte .................
n soluie (solubil/puin solubil).
e. Un precipitat se formeaz cnd produsul concentraiei ionilor este ................. dect valoarea produsului de solubilitate. (mai mare/mai mic).

2. Stabilete corespondena dintre enunurile coloanei A i cele ale coloanei B, nscriind n dreptul cifrelor
din coloana A, literele corespunztoare din coloana B:
A
B
1. ..... Liganzii
a. are o geometrie liniar
2. ..... Ionul [Ag(NH3)2]+
b. dizolv celuloza
3. ..... Reactivul Schweitzer
c. pot fi molecule cu atomi ce prezint dublete de electroni neparticipani
4. ..... Reaciile de precipitare
d. se utilizeaz pentru identificarea cationilor i anionilor
e. are culoarea albastru intens
3. Calculeaz masa (n mg) de bromur de argint,
AgBr, care se dizolv n 10L de ap
(KS AgBr = 501014).
4. ntr-un laborator de analize chimice ee prepar
un litru de soluie ce conine 0,001 moli Ag+ i
1 mol NH3. Calculeaz concentraia molar a ionilor
de argint n soluia obinut la echilibru
(Kd[Ag(NH3)2]+ = 6108).

*5. Un volum de 10 mL soluie 1M AgNO3


(preparat cu ap distilat) se dilueaz pn la 1L
cu ap de la robinet. Dac apa adugat are o
concentraie a ionilor Cl de aproximativ 105 M,
va avea loc formarea precipitatului? Dac se folosete ap distilat, nu se formeaz precipitat. Calculeaz concentraia maxim a ionilor [Cl] care poate
fi prezent n apa distilat.
(KS AgCl = 1,81010)

73

capitolul 6tipar.P65

73

03.08.2007, 11:30

% REAC}II ACIDO-BAZICE
DE CE?

Fig. 63. Produse ce conin soluii


de acizi sau baze.

acidus (latin) = acru


alcalii (n arab al kalium) =
cenu de plant
Bazele sunt numite adesea
alcalii.

Acizii i bazele reprezint dou clase de compui cu importan


deosebit n viaa cotidian, n procesele biologice dar i n procesele industriale.
Este bine cunoscut faptul c gustul acru pe care l simim n sucurile
de lmie, portocale, n oet sau n alte fructe se datoreaz unor acizi.
Pe lng faptul c alimentele conin acizi i baze, nsui corpul omenesc le produce; meninerea n organism a unui echilibru ntre acizii i
bazele existente reprezint un factor fundamental al existenei fiinei
umane. Digestia hranei ncepe n stomac ntr-un mediu slab acid i
este continuat n duoden ntr-un mediu slab bazic. Aciditatea sau
bazicitatea sngelui sau a altor fluide vitale ale corpului omenesc trebuie
s fie meninute la o valoare constant pentru ca enzimele ce catalizeaz
reaciile biochimice din organism s funcioneze corespunztor.
Acizii i bazele sunt implicate n numeroase tipuri de reacii. De
exemplu, echilibrul acido-bazic n plante i vieuitoare reprezint un
factor critic pentru sntatea i existena acestora. Unele plante pot
crete n soluri alcaline (bazice), n timp ce altele necesit soluri acide,
iar agricultorul trebuie s cunoasc bine condiia solului dac vrea s
obin rezultate optime.
Pe de alt parte, acizii i bazele sunt substane foarte importante n
industrie; anual se consum mari cantiti de: H2SO4, HCl, NaOH, NH3
.a., ntr-o mare varietate de sinteze chimice. De exemplu, produsele utilizate
pentru curenie (spunuri, detergeni, dezinfectani lichizi i prafuri de
curat, spray-uri .a.) conin sau sunt obinute din acizi i baze (fig. 63).
O problem major cauzat de producerea unor cantiti mari de
acizi o constituie apariia ploilor acide, ce au impact negativ asupra
vieii noastre; cldirile i statuile sunt corodate, pdurile i plantaiile
se usuc, petii mor din cauza creterii aciditii apei. Aceast problem
extrem de complex, dificil de soluionat, care afecteaz echilibrul ecologic, constituie o preocupare major a rilor industrializate.
Aminte[te-]i!
n clasele anterioare ai aflat despre unele proprieti ale acizilor
i bazelor. n studiul chimiei din clasa a IX-a, ai avut prilejul s
ntlneti n informaiile teoretice sau n experimente baze i acizi.
Aplicaia propus n continuare are drept scop s-i aminteasc att
compoziia, ct i unele proprieti ale acizilor i bazelor.
74

capitolul7tipar.P65

74

03.08.2007, 14:09

Activitate individual\
Se consider schemele de mai jos:
c + H2O
(3)

Na

+ H2O
H2 (1)
e
+ (5)

+h
(8)

+ HCl

+ H 2O
+ (2)
(4 d
)

Na2CO3 + H2O

SO2

+f

SO3

(6)

+ H 2O
(7)

+ KOH
(9)

+ CaCO3
(10)
+ CaO
(11)

Cu(OH)2 + Na2SO4

MgSO4 + H2
i + H2O
k + e + H2O
k + H2O

1. Scrie ecuaiile reaciilor notate (1)(11) preciznd denumirile substanelor indicate.


2. Identific printre speciile chimice prezente n schemele anterioare: acizii (hidroxiacizi, oxiacizi),
bazele i srurile.
3. Precizeaz:
q principalele tipuri de reacii chimice ale acizilor i bazelor (analiznd schemele anterioare);
q cum se modific culoarea indicatorilor (turnesol, fenolftalein) n prezena soluiilor de acizi/baze;
q procesul chimic care are loc la dizolvarea HCl n ap;
q comportarea soluiilor acizilor i bazelor la trecerea curentului electric.
Rezolvnd cerinele individuale precedente se pot desprinde concluziile:
Baze (hidroxizi) compui ce conin metal
i grupe hidroxid (OH):

Acizi compui formai din atomi de hidrogen


i un radical acid:
l

ionizeaz n soluie apoas


ex: HCl + H2 O H3O+ + Cl ; sunt electrolii;
nroesc turnesolul i nu modific culoarea
fenolftaleinei;
reacioneaz cu metale active formnd sruri,
cu degajare de H2;
se neutralizeaz cu baze/oxizi bazici formnd
sruri;
scot acizii mai slabi din srurile lor.

disociaz n soluie apoas


ex: NaOH Na + + HO ; sunt electrolii;
albstresc turnesolul i nroesc fenolftaleina;
se neutralizeaz cu acizi/oxizi acizi formnd
sruri;
scot bazele mai slabe din srurile lor.

n clasa a XI-a ai aflat c, pe lng acizii carboxilici, caracter acid


(mai slab dect acetia) mai prezint i alte clase de compui: alcooli i
fenoli.
Activitate individual\
1. Scrie ecuaiile reaciilor acidului acetic cu:
a. Zn; b. CaO; c. KOH; d. NaHCO3 (fig. 64).
2. Utiliznd ecuaia reaciei dintre acidul acetic i NaHCO3 apreciaz
tria acidului acetic comparativ cu cea a acidului carbonic.

Fig. 64. Reacia bicarbonatului de


sodiu cu acidul acetic.

75

capitolul7tipar.P65

75

03.08.2007, 14:09

{tia]i c\
de cte ori bei suc de
portocale sau lapte, mnnci
o ceap sau foloseti oetul
pentru a prepara o salat,
intri n contact cu un acid
carboxilic.
singurul acid organic
cunoscut n antichitate a fost
acidul acetic (oet).

n studiul chimiei organice


din anii anteriori, ai ntlnit
compui numii acizi carboxilici, ce prezint proprieti
specifice acizilor (menionate anterior), precum i alte
substane cu caracter bazic,
numite amine.

n cele ce urmeaz sunt prezentate exemple de acizi i baze uzuale, frecvent


ntlnite att n consideraiile teoretice, ct i n aplicaiile practice.
Acizi
anorganici (minerali)

organici (carboxilici, sulfonici)

HCl, HBr, HF, HI, HNO 2,


HNO3, H2S, H2SO4, H2SO3,
H2CO3, H3PO3, H3PO4

HCOOH, CH3COOH,
C6H5COOH, C6H5SO3H

Baze
anorganice (minerale)
NaOH, KOH, NH3, Ca(OH)2,
Mg(OH)2, Zn(OH)2 Al(OH)3

organice (amine)
CH3NH2, C6H5NH2,
(CH3CH2)2NH, (CH3)3N

Denumete acizii i bazele din schemele de mai sus.

Solu]ii apoase de acizi [i baze


n studiul chimiei din anii
anteriori ai aflat c ionii
prezint, n funcie de
structur i mediul n care
se afl, proprieti acide,
respectiv bazice.

La momentul elaborrii,
teoria lui Svante Arrhenius a
reprezentat un pas major
pentru teoria acido-bazic.
Aceasta are ns limitele sale,
deoarece este aplicat numai

soluiilor apoase i include


n categoria acizilor/bazelor numai anumite tipuri de
substane care au n structur H+, respectiv HO.

n studiul chimiei din clasa a IX-a ai aflat despre modalitile prin


care se definesc acizii i bazele i despre comportamentul lor pe parcursul
reaciilor chimice.
n cele ce urmeaz vor fi reamintite unele dintre noiunile studiate
referitoare la definirea acizilor i bazelor, acestea fiind necesare pentru a
dobndi noi competene legate de comportarea acizilor i bazelor, att n
procesele biologice vitale, ct i n cele de zi cu zi.
Explicarea comportrii acizilor i bazelor a constituit de-a lungul anilor
o preocupare major a chimitilor. Astfel, prima interpretare important
a comportrii acizilor i bazelor a fost elaborat de chimistul suedez
Svante Arrhenius (1887). Bazndu-se pe experimentele sale, n special
cele referitoare la electrolii, prin msurarea conductibilitii electrice a
soluiilor de acizi i baze, Svante Arrhenius a elaborat teoria referitoare
la definirea acizilor i bazelor, conform creia:
Acizii compui care n soluie
apoas elibereaz ioni de
hidrogen:

Bazele substane care n


soluie apoas elibereaz ioni
hidroxid:

H n A nH + + A n

M (OH )m M m + + mHO

76

capitolul7tipar.P65

76

03.08.2007, 14:09

Teoria protolitic\ a acizilor [i bazelor


O definiie general a acizilor i bazelor a fost elaborat de chimistul
danez Johannes Brnsted i de chimistul englez Thomas Lowry, definiiile
bazndu-se pe transferul de electroni.
Conform teoriei lui Brnsted-Lowry
Acizii sunt specii chimice
care cedeaz protoni.

Bazele sunt specii chimice


care accept protoni.
Amoniacul, NH3, este o baz care la dizolvarea n ap
accept protonul de la molecula acesteia.

Astfel, la dizolvarea acidului clorhidric n ap, protonul


din molecula acidului este cedat moleculei de ap:
(1)

HCl + HO
acid

baz

HO

H
H

ion
hidroniu

+ Cl

(2) HNH + HO

ion
clorur

baz

acid

Transferul protonului este posibil, conform teoriei Brnsted-Lowry


i pentru procesele ce nu au loc n soluii apoase (fig. 65):
(3)

ion
amoniu

ion
hidroxid

Aminte[te-]i!
Reacia dintre un acid i
o baz se numete reacie de
neutralizare.

H +

HNH + Cl
H

HNH + HCl
H

H +

HNH + HO
H

acid

baz

Asemntor, un acid cedeaz protonul (H+) ionului hidroxid (HO ):

(4)

HCl + Na+ + HO

Na+ + Cl + H2O

Acizii i bazele se clasific dup numrul protonilor transferai:


Acizi
poliprotici (polibazici)

monoprotici (monobazici)
HCl, HBr, HI, HF, HNO3, HNO2,
CH3COOH, HCOOH .a.

Fig. 65. Reacia dintre HCl i

H2SO4, H2SO3, H2S, H2CO3,


H3PO4, H3PO3 .a.

NH3. La apropierea celor dou


baghete de sticl nmuiate n
soluiile respective, se observ
formarea unui fum alb de clorur de amoniu.

Baze
monoprotice (monoacide)
NaOH, KOH, NH3 .a.

poliprotice (poliacide)
Ca(OH)2, Zn(OH)2, Al(OH)3 .a.

77

capitolul7tipar.P65

77

03.08.2007, 14:09

Concentraia ionilor de
hidrogen din soluiile
apoase se noteaz curent
[H 3 O + ]sau [H + ].

Acid

Baz conjugat

H3O+

H2O

N H4

NH3

H2O

HO

HCl

Cl

CH3COOH

CH3COO
HCO 3

HCO 3

CO 32

H 2 CO 3 + H 2 O P HCO 3 + H 3 O +
hidrogenocarbonat

HCO3 + H2 O P CO32 + H3O+


carbonat

Acizi [i baze conjugate

H2CO3

Acizii poliprotici cedeaz protonii n trepte; de exemplu, acidul carbonic, fiind un acid diprotic, prezint dou trepte de ionizare:

Considernd procesul protolitic (2) de la pagina anterioar, scris de la


+

dreapta la stnga, se constat c ionul N H 4 se comport ca un acid, iar


ionul hidroxid HO ca o baz.
+

N H 4 + HO P NH 3 + H 2 O
acid1

Tabelul 18. Cteva exemple


de acizi i baze conjugate.
Caracterul acido-bazic al
soluiilor poate fi pus n
eviden cu ajutorul indicatorilor.
Indicatorii acido-bazici
sunt substane organice care
i schimb culoarea n funcie de caracterul acid sau
bazic al soluiilor (fig. 66).

baz2

baz1

Ionul amoniu N H 4 este acidul conjugat al amoniacului, NH3 (este o


baz); ionul hidroxid HO este baza conjugat a apei, H2O, care n acest
proces are rol de acid. n consecin:
Acid1 + Baz2 P Acid2 + Baz1
n concluzie
Un acid Brnsted are baza lui conjugat, iar baza Brnsted are
acidul ei conjugat; dac acidul este tare, baza conjugat este slab i
invers (tabelul 18).
Acid P Baz conjugat + H+

Baz + H+ P Acid conjugat

Activitate individual\
1. Precizeaz pentru procesele de mai jos cuplurile acid/baz
conjugat:
a. HCOOH + H 2 O P HCOO + H3O +
b. CH 3 COOH + NaOH P CH 3 COO Na + + H 2 O
+

a)

b)

Fig. 66. Culoarea indicatorului


rou de metil n: a) mediu bazic;
b) mediu acid

c. C6 H 5 NH 2 + H 2 O P C6 H 5 N H3 + HO
d. HCl + NaCN P NaCl + HCN .
2. Scrie procesele de ionizare ale acizilor:
a. H2SO4; b. H2S; c. HNO2; d. H3PO4.
3. Indic cuplurile acid/baz conjugat pentru procesele de ionizare
de la exerciiul precedent.

78

capitolul7tipar.P65

78

acid2

03.08.2007, 14:09

Amfoli]i acido-bazici. Caracter amfoter


n paginile anterioare ai aflat c noiunea de acid sau de baz se refer
la modul n care o substan se comport n prezena altei substane,
fr s se fac referire la un anumit tip de substan.
Pentru a formula concluziile referitoare la modul n care aceeai specie
chimic poate funciona att ca acid, ct i ca baz rezolv exerciiile propuse.
Activitate individual\
l Scrie procesele de ionizare care au loc la dizolvarea n ap a HCl
i NH3, preciznd rolul apei (acid/baz) n cele dou soluii.

(1) HCl + H 2 O H 3 O + + Cl

(2) NH3 + H 2 O P NH 4+ + HO

baz

acid

n concluzie, apa se comport att ca acid (cedeaz protoni exemplul


2), ct i ca baz (accept protoni exemplul 1).
Substanele care se comport ca acizi n reacie cu bazele i ca
baze n prezena acizilor se numesc substane amfotere sau amfolii
acido-bazici.

Hidroxidul de aluminiu,
Al(OH)3, este o substan
amfoter, reacionnd att
cu acizii, ct i cu bazele.

Al (OH )3 + 3HCl
baz

Activitate individual\

AlCl3 + 3H 2 O

Scrie procesele de ionizare ale acidului sulfuros (H2SO3) i analizeaz rolul acido-bazic al anionului hidrogenosulfit ( HSO 3).
l

Al (OH )3 + 3NaOH

R
1
1
(a) H 2 SO3 + H 2 O P HSO3 + H 3O + (b) HSO3 + H2O P SO32 + H3O+
2

baz

acid

Na Al (OH )4

acid

tetrahidroxoaluminat
de sodiu

n exemplul precedent, la procesul de echilibru (a), HSO se comport


ca baz (2), iar, n echilibrul (b) HSO 3 se comport ca un acid (1).
n consecin, anionii acizi de tipul HCO 3, HSO 4 , H2PO4, HPO 24 .a.
sunt amfolii acido-bazici.

(a)

(b)

Aminte[te-]i!
n clasa a IX-a ai aflat c unele metale, oxizii acestora sau bazele
corespunztoare au caracter amfoter.
De exemplu, ai studiat comportamentul hidroxidului de aluminiu,
Al(OH)3, fa de acizi i fa de baze. Al(OH)3 se obine sub forma unui
precipitat alb (fig. 67) prin reacia unei sri (AlCl3) cu o baz (NaOH).

AlCl3 + 3NaOH Al (OH )3 +3NaCl


pp. alb

Fig. 67. Precipitatul alb-gelations


de Al(OH)3 (a) este dizolvat la
adugarea de NaOH n exces (b).

79

capitolul7tipar.P65

79

03.08.2007, 14:09

Tetrahidroxoaluminatul
de sodiu este o combinaie
complex; structura combinaiilor complexe ai studiat-o
n clasa a IX-a.
Majoritatea medicamentelor
antiacide au la baz hidroxizi
amfoteri: Mg(OH)2, Al(OH)3
. a. (fig. 68).

Caracterul amfoter al aluminiului se pune n eviden prin reacia


metalului att cu HCl, ct i cu NaOH n prezena apei:

2Al + 6HCl 2AlCl3 + 3H2


Al + NaOH + 3H 2 O Na Al (OH )4 + 3 / 2H 2
tetrahidroxoaluminat
de sodiu

Activitate individual\
Scrie ecuaiile reaciilor indicate din schem i precizeaz-le pe cele
care ilustreaz caracterul amfoter al Sn i respectiv al hidroxidului de staniu.
l

(1)

SnCl2

(2)

Sn

(2)

Fig. 68. Medicamente antiacide.

Activitate
de documentare
Caut informaiile necesare
pentru a ntocmi un proiect
intitulat: Amfolii utilizai n
analiza chimic.
Verific prin activitate de
cercetare n laborator informaiile teoretice din proiectul realizat.

(4)

Sn(OH)2

(5)

Na 2 Sn (OH )4

K 2 Sn (OH )4

Ionizarea apei. Produsul ionic al apei


Soluiile acido-bazice conduc curentul electric prin intermediul ionilor
mobili; soluiile acido-bazice sunt electrolii.
ntruct apa pur este format din molecule, ne-am atepta s nu
conduc curentul electric. n realitate, s-a constatat c apa conduce foarte
puin curentul electric. Conductibilitatea electric extrem de redus a
apei se datoreaz prezenei n cantiti foarte mici a ionilor H 3O + i HO .
Existena acestor ioni se explic printr-un proces de autoionizare a apei,
care se reprezint printr-un echilibru mult deplasat spre stnga:

H 2 O + H 2 O P H 3O + + HO
acid

baz

acid
baz
conjugat conjugat

Aminte[te-]i!
Soluie acid:
H 3 O +

HO

Soluie neutr:
H 3 O
+

HO

Soluie bazic:
H 3 O
+

n clasa a IX-a ai aflat c apa este un amfolit acido-bazic, deoarece


o molecul de ap cu rol de acid cedeaz un proton altei molecule de
ap, cu rol de baz.
Numrul de molecule de ap care ionizeaz este foarte redus. Aplicnd
legea aciunii maselor pentru echilibrul autoionizrii apei, expresia
constantei de echilibru este:
KC

HO

H 3 O + HO
.
2
H 2 O

80

capitolul7tipar.P65

80

03.08.2007, 14:09

Deoarece numrul moleculelor de ap ionizate este foarte redus,


se consider [H2O]2 = constant i, n consecin, rezult:
K C H 2 O

H 3 O + HO

Se noteaz KC [H2O]2 = Kw sau K H 2 O :


H 3O + HO ,

KW

KW = produs ionic al apei

+
Apa pur fiind neutr conine concentraii egale ale ionilor H 3 O

i HO ; s-a demonstrat experimental c, la 25 C:

H 3 O + HO 107 mol/L
n consecin, produsul ionic al apei are valoare constant la o
temperatur dat; la 25 C, valoarea sa este:
KW

H 3 O + HO = (107 mol/L)2 = 1014 mol2/L2.

n soluiile acide, prin adugarea de acid n apa pur, crete concentraia


n ioni H 3 O + i, n consecin, concentraia ionilor HO scade astfel nct
KW s rmn constant. Analog, n soluiile bazice, crete concentraia
ionilor HO i scade concentraia ionilor H 3 O +.

Produsul dintre concentraia ionilor hidroxid i a


ionilor hidroniu n ap sau
n soluii apoase se numete
produs ionic al apei.
Fenolftaleina este un indicator frecvent utilizat n
laboratoarele de chimie.
Modificrile de culoare ale
acestui indicator n funcie
de mediu sunt prezentate n
figura 69.
a)

Soluii
neutre
[H 3O + ] [HO ]

acide
[H 3O + ] [HO ]
+

[H 3 O ] 10 mol/L
7

[H 3 O ] 10 mol/L
7

bazice
[H 3O + ] [HO ]
+

b)

[H 3 O ] 10 mol/L
7

Activitate individual\
1. Precizeaz caracterul acid, bazic sau neutru al soluiilor ce conin:
a. [H 3 O + ] = 4.108mol/L; b. [HO ] = 5.103mol/L; c. [H 3 O + ] = 105 mol/L;
d. [HO ] = 107mol/L; e. [HO ] = 8.108mol/L.
2. Calculeaz concentraia ionilor [HO ] din soluiile ce conin:
a. [H 3 O + ] = 2.108mol/L; b. [H 3 O + ] = 8.105mol/L.

Fig. 69. Culoarea fenolftaleinei


n mediu:
a) bazic (rou-carmin)
b) acid (incolor)

Concentra]ia ionilor de hidrogen.


pH-ul solu]iilor
Cunoaterea concentraiei ionilor de hidroniu, H 3 O +, (notat i H+) din
soluiile apoase este deosebit de important pentru interpretarea i
utilizarea unor procese chimice din cercetare sau industrie, precum i n
procesele din domeniul biochimic i medical.

81

capitolul7tipar.P65

81

03.08.2007, 14:09

Concentraia ionilor de
hidroniu, frecvent utilizat i
cu denumirea concentraia
ionilor de hidrogen se noteaz cu [H 3 O + ], respectiv
[H + ] .

Noiunea de pH a fost
introdus n 1909 de chimistul danez P.L. Sorensen
pentru a exprima aciditatea
soluiei, pornind de la cuvintele din limba francez
pouvoir hydrogen sau
din limba englez power
of hydrogen.

ntruct concentraia n ioni H 3 O + a soluiilor apoase are valori foarte


mici, convenional, se utilizeaz noiunea de pH.
pH-ul unei soluii se definete ca logaritmul zecimal cu semn
schimbat al concentraiei molare a ionilor de hidroniu, H 3+ O .
pH = lg H 3 O + sau pH = lg H + .
Dup cum se tie, n apa pur, la 25 C, concentraia H 3 O + este:
H 3 O + = 107 mol/L
pH = lg 107 = 7.
Activitate individual\
1. Calculeaz valorile pH-ului pentru soluiile ce conin:
a. [H 3 O + ] = 103mol/L; b. [H 3 O + ] = 109mol/L; c. [H 3 O + ] = 103mol/L;
d. [H 3 O + ] = 1010mol/L; e. [H 3 O + ] = 107mol/L.
2. Clasific soluiile n acide, bazice sau neutre n funcie de valoarea
pH-ului.
Soluii

Valorile pH-ului pentru


numeroase soluii sunt deosebit de utile pentru viaa
cotidian, medicin, agricultur, industrie (fig. 70).

Solu]ii acide Solu]ii neutreSolu]ii bazice

pH

+
[H ]

[OH ]

14

1 x 1014

1 x 100

NaOH, 0,1 M

13

`n\lbitor

12

13
1 x 10
12
1 x 10

1
1 x 10
2
1 x 10

amoniac
ap\ de var

11

11
1 x 10

3
1 x 10

10

10
1 x 10

4
1 x 10

9
1 x 10

5
1 x 10

8
1 x 10

6
1 x 10

7
1 x 10

7
1 x 10

6
1 x 10

8
1 x 10

ploaie

5
1 x 10

9
1 x 10

cafea neagr\

4
1 x 10

10
1 x 10

ro[ii

3
1 x 10

11
1 x 10

vin, cola

2
1 x 10

12
1 x 10

l\mie

1
1 x 10

13
1 x 10

suc gastric

0
1 x 10

14
1 x 10

lapte de magneziu
borax
ap\ gazoas\, ou
snge, lacrimi
lapte, saliv\

Fig. 70. Valori ale pH-ului frecvent ntlnite.

acide
pH < 7

neutre
pH = 7

Pentru determinarea valorii pH-ului se folosete hrtia indicator de pH


(benzi de hrtie impregnat cu indicatori figura 71); valorile exacte ale
pH-ului se determin cu aparate speciale numite pH-metre.
Activitate individual\
1. pOH-ul este o noiune echivalent cu pH-ul, dar referitoare la
concentraia ionilor HO; definete noiunea de pOH.
2. Stabilete relaia dintre pH i pOH.
3. Calculeaz pH i pOH al soluiilor apoase ce conin:
a. H 3 O + = 105mol/L; b. HO = 105mol/L; c. H 3 O + = 107mol/L.
R 1. pOH = lg HO
2. ntruct produsul ionic al apei are expresia H 3 O + HO = 1014,
prin logaritmare se obine:
lg H 3 O + + lg HO = 14 sau n funcie de pH/pOH:
pH + pOH = 14
3. a. pH = 5; pOH = 9; b. pOH = 5; pH = 9; c. pH = pOH = 7.
82

capitolul7tipar.P65

82

bazice
pH > 7

03.08.2007, 14:10

Soluii
acide
pH < pOH

neutre
pH = pOH

bazice
pH > pOH

Acizi tari [i acizi slabi.


Constanta de aciditate

Fig. 71. Role de hrtie indicator.

Tendina de ionizare (uurina de a ceda protoni) a acizilor n soluii


este diferit; sunt acizi care ionizeaz total sau aproape total, precum i
acizi ce ionizeaz foarte puin. Astfel, acizii se clasific n acizi tari i
acizi slabi.
Acizi
Acizii tari sunt acizii total
(aproape total) ionizai n soluie
apoas; ei cedeaz uor protoni
(fig. 72).
HCl + H2 O H3O+ + Cl
Acizi tari uzuali: HBr, HI,
H2SO4, HNO3.

KC

Acizi slabi uzuali: acizi organici, H2CO3, HF, HNO2, HCN .a.

Ka,
Ka

83

H 3 O + .

sucul gastric din stomac conine HCl n concentraie de 0,3-0,4%.


naintea ionizrii
HX

Dup ionizare
H+ X

(a)
HA

HA

H 3O + A
.
HA H 2 O

H+ A

(b)

Ka = constant de aciditate

Fig. 72. Reprezentarea grafic a


triei acizilor:
a) acizi tari; b) acizi slabi.

H 3O + A
.
HA

83

capitolul7tipar.P65

{tia]i c\

Deoarece n soluii diluate [H2O] = constant, se noteaz:

K c H2O

CH 3 COOH + H 2 O P CH 3 COO + H 3O +

Ca urmare a faptului c ionizarea acizilor slabi este parial, acest proces


este de echilibru; dac se noteaz acidul slab monoprotic HA (fig. 72, b),
procesul de ionizare se reprezint:
HA + H 2 O P H 3O + + A
Aplicnd legea aciunii maselor se poate scrie expresia constantei de
echilibru:
Kc

Pentru un sistem n echilibru aA + bB P cC + dD


expresia constantei de echilibru este redat de legea
aciunii maselor

Acizii slabi sunt acizii parial


(puin) ionizai n soluie apoas;
ei cedeaz greu protoni (fig. 72).

Ionizarea acizilor tari fiind total (aproape total), dac se noteaz


acidul tare, HX, se poate scrie:
HX

Aminte[te-]i!

03.08.2007, 14:10

{tia]i c\
acidul carbonic este
acidul din sifon, din buturi
carbogazoase.
acidul citric se gsete
n multe fructe, n special n
sucurile de portocale, lmi
.a.
acidul lactic se gsete
n laptele acru.
acidul cianhidric se utilizeaz pentru obinerea
lnii sintetice (PNA) i a
sticlei organice.

Acidul
HF

Valoarea
Ka
pKa
7,2.104 3,2

4.104 3,4
CH3COOH 1,8.105 4,8
HCN
6,2.1010 9,1

HNO2

Tabelul 19. Valorile Ka i pKa


pentru unii acizi slabi monoprotici

Activitate
de documentare
innd cont de importana
pH-ului n viaa de zi cu zi,
caut informaiile necesare
pentru a ntocmi un proiect cu
tema Importana pH-ului n
procesele industriale i n
agricultur.

Scrie expresia Ka pentru soluia apoas a acidului acetic.

Constanta de aciditate Ka a unui acid reprezint mrimea triei


acidului respectiv. Un acid este mai tare cnd valoarea constantei de
aciditate Ka este mai mare i invers.
Pentru aprecierea triei acizilor, se utilizeaz frecvent exponentul de
aciditate pKa (tabelul 19), a crui expresie matematic este:
pKa = lgKa
Acizii poliprotici cedeaz protonii n trepte, ionizarea fiind mai
puternic n prima etap:
H 2 CO 3 + H 2 O P HCO 3 + H 3 O + Ka1 = 4,3.107
Ka = 5,6.1011
HCO + H O P CO 2 + H O +
3

Activitate individual\
Scrie procesele de ionizare care au loc la dizolvarea acidului
fosforic (H3PO4) n ap. Atribuie fiecrei trepte de ionizare a acidului
fosforic valoarea constantei de ionizare corespunztoare. Valorile
constantelor sunt: 7,5.103; 4,8.1013; 6,2.108.
l

Baze tari [i baze slabe. Constanta de


bazicitate
Asemntor acizilor, tendina de disociere sau ionizare a bazelor este
diferit. Astfel, bazele se clasific n baze tari i baze slabe.
Baze
Bazele tari sunt bazele total
disociate n soluie apoas; ele
accept uor protoni.
H2O

NaOH Na+ + HO
Baze tari uzuale: NaOH,
KOH, Ca(OH)2, Ba(OH)2.

Bazele slabe sunt baze parial


ionizate n soluie apoas; ele
accept greu protoni.
+

NH 3 + H 2 O P N H 4 + HO
Baze slabe uzuale: Mg(OH)2,
Zn(OH)2, Al(OH)3.

84

capitolul7tipar.P65

84

03.08.2007, 14:10

ntruct bazele tari sunt total ionizate, se poate scrie relaia:


[MOH] = [HO]

Acizii tari scot acizii slabi


din srurile lor:

baz tare

Ionizarea bazelor slabe fiind parial, acest proces este de echilibru;


dac se noteaz baza slab monoprotic BOH, prin analogie cu Ka se
deduce expresia constantei de bazicitate, Kb:
BOH P B+ + HO

Kb

B+ HO
BOH

HCl + NaHCO 3
NaCl + CO 2 + H 2 O

Bazele tari scot bazele


slabe din srurile lor:
NaOH + NH4Cl NaCl +
+ NH3 + H2O

Scrie expresia constantei de bazicitate, Kb, pentru o soluie apoas


de amoniac.
l

Pentru aprecierea triei bazice, analog acizilor, se utilizeaz frecvent


exponentul de bazicitate pKb, a crui expresie matematic este:
pKb = lgKb

Calcularea pH-ului solu]iilor de acizi


monoprotici tari [i baze monoprotice tari
Comportarea soluiilor apoase n timpul proceselor chimice este
determinat adesea de pH-ul soluiei respective. De aceea este important
s tim cum se determin pH-ul soluiilor acide i bazice (fig. 73).
Calcularea pH-ului pentru soluiile acizilor monoprotici tari i bazele
monoprotice tari este simpl deoarece astfel de substane sunt electrolii
tari, total (aproape total) ionizai n soluiile apoase.
n consecin, pentru soluiile acizilor tari, concentraia ionilor [H 3 O + ]
este egal cu concentraia molar (molaritatea) soluiei. Printre acizii tari
monoprotici, frecvent utilizai se afl soluiile de: HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4.
De exemplu, ionizarea HCl, considerndu-se total, se poate scrie:

HCl + H 2 O H 3O + + Cl
[H 3O + ] [Cl ] molaritatea soluiei HCl
n consecin,
pH-ul soluiilor acizilor tari este egal cu logaritmul zecimal al
concentraiei molare a ionilor de hidroniu.
lg H 3O + sau pH

pH

lg H +

Dac soluia HCl are concentraia 0,1 M, pH-ul se calculeaz astfel:

H 3O +

0,1 M

pH = lg 101

pH = 1.

Fig. 73. pH-metru, aparat pentru


msurarea valorii pH-ului.

Aminte[te-]i!
Concentraia molar
(molaritatea) se definete
ca numrul de moli de
solvat dizolvat ntr-un litru
de soluie:
M

= numrul de moli de
solvat;
Vs = volumul soluiei (L).

85

capitolul7tipar.P65

85

Vs

03.08.2007, 14:10

Pentru calculele cu logaritmi utilizeaz tabelele


matematice specifice sau
calculatoare care au n
sistemul de operare i transformri cu logaritmi.

Activitate individual\
1. Calculeaz pH-ul soluiilor de:
a. HBr 0,01 M; b. HI 1 M; c. HNO3 0,001 M.
2. Calculeaz pH-ul soluiei de acid percloric, HClO4, 0,04 M.
3. O soluie apoas de HCl are pH = 2,66. Calculeaz molaritatea
soluiei de acid clorhidric.
R 1. a. pH = 2; b. pH = 0; c. pH = 3
+

2. H 3O ClO 4
3. 0,022 M.

{tia]i c\
hidroxidul de magneziu Mg(OH)2 (fig. 74) este
o baz slab utilizat ca medicament antiacid sub denumirea de lapte de magneziu.
cantitile mari de
amoniac se folosesc pentru
ngrminte, sinteza unor
compui, fibre sintetice; soluiile de amoniac le ntlnim i n unele produse
pentru splarea geamurilor,
recunoscute dup mirosul
specific.

lg 0, 04 1, 40

pH

0, 04 M

Pentru soluiile bazelor tari monoprotice concentraia ionilor [HO]


este egal cu concentraia molar (molaritatea) soluiei bazice. Printre
bazele tari frecvent utilizate sunt soluiile de: NaOH, KOH.
De exemplu, disocierea NaOH fiind total, se poate scrie:
H2O

NaOH Na+ + HO
[HO] = [Na+] = molaritatea soluiei NaOH.
Utiliznd relaia HO H3O+ 1014 se poate calcula pH-ul

H3O+

1014
i pH
HO

lg H 3 O + .

O alt posibilitate pentru calcularea pH-ului soluiilor bazelor tari


const n determinarea, n prima etap, a pOH-ului:
pOH = lg[HO]

i pH = 14 pOH.

n consecin,
pOH-ul soluiilor bazelor tari este egal cu logaritmul zecimal cu
semn schimbat al concentraiei molare a ionilor hidroxid; pH se
calculeaz din relaia pH + pOH = 14.
De exemplu, pH-ul unei soluii 0,01 M NaOH se poate calcula n
dou moduri, calculnd pH-ul soluiei din valoarea concentraiei ionilor

[H 3 O + ] (a) sau utiliznd valoarea pOH-ului (b):


a. [HO] = 0,01 M

[HO] = 102 M

10 14
10 12
2
10
pH = lg1012 = 12

H 3 O +

sau
b. [HO] = 0,01 M
pOH = lg[HO] = lg1012
Fig. 74. Hidroxidul de magneziu. consecin, pH = 14 2 = 12.
86

capitolul7tipar.P65

86

03.08.2007, 14:10

pOH = 2 i, n

Activitate individual\
1. Calculeaz pH-ul soluiilor de: a. CsOH 0,1 M; b. KOH 1 M.
2. Calculeaz pH-ul unei soluii de Ca(OH)2 0,011 M.
3. Calculeaz concentraia molar a soluiei de KOH al crei pH
este 11,89.
R 1. a. pH = 13; b. pH = 14
2. Hidroxidul de calciu, Ca(OH)2, este o baz tare i la disocierea n
soluie apoas formeaz un numr dublu de ioni [HO] fa de molaritatea
soluiei:
HO
Ca(OH)2 ___
Ca2+ + 2HO
2

[HO] = 2 0,011 = 0,022

Bromtimolul este un indicator frecvent utilizat n


laboratoarele de chimie.
Modificrile de culoare ale
acestui indicator n funcie
de mediu sunt prezentate n
figura 75.

10 14
pH lg 4,6 10 13 M 12,34 sau
4,6 10 13 M
0, 022
pOH = lg 0,022 = 1,66 pH = 14 pOH = 12,34.
3. 7, 8 103 M.
[H + ]

a)

Calcularea pH-ului solu]iilor de acizi monoprotici slabi [i baze monoprotice slabe


Numeroase substane frecvent utilizate sunt acizi slabi pentru c sunt
parial ionizai n soluie apoas. Pentru a exprima msura n care un
acid slab ionizeaz vom utiliza constanta de echilibru a procesului de
ionizare, numit n paginile anterioare constanta de aciditate, Ka.
Astfel, pentru un acid slab monoprotic, notat HA, se poate scrie ecuaia
chimic, care exprim ionizarea parial a acidului HA:

b)

HA + H 2 O P H 3 O + + A
baz
acid
slab

conjugat

pentru care avem urmtoarea expresie a constantei de aciditate Ka:


Ka

H 3O + A
.
HA

Dac se noteaz concentraia molar iniial a acidului cu [HA]0, innd


cont de transformrile ce se produc la echilibru se pot nota relaiile:
Concentraii
mol/L
Iniial
Echilibru

[HA]

[H 3 O+ ]

[A]

[HA]0

[HA]0 x

Fig. 75. Indicatorul bromtimol:


a) n mediu acid (galben);
b) n mediu bazic (albastru).

87

capitolul7tipar.P65

87

03.08.2007, 14:10

Dac se noteaz cu ,
gradul de ionizare al unui
acid slab (raportul dintre
numrul de molecule ionizate i numrul de molecule
dizolvate) i cu C, concentraia molar a acidului,
expresia constantei de aciditate Ka, se poate scrie:
Ka

expresie cunoscut sub


numele de legea diluiei, a
lui Ostwald. Pentru acizii
foarte slabi relaia devine:
Ka

n consecin, expresia constantei de aciditate, Ka, pentru acizi slabi este:


x2
.
HA 0 x

Ka

Pentru acizii foarte slabi, valoarea concentraiei x este foarte mic,


fiind astfel posibil aproximarea [HA]0 x [HA]0, ceea ce determin
expresia:
Ka

x2
HA

x2

K a HA 0 .

ntruct valoarea lui x reprezint concentraia ionilor [H 3 O + ] , se poate scrie:


[H3O+ ]2
sau

K a [HA]0

[H3O+ ]

Ka HA

Ka = constanta de aciditate a acidului slab HA


[HA]0 = concentraia molar iniial a acidului HA

Aplica]ie rezolvat\

a)

1. a. Calculeaz pH-ul unei soluii 0,3 M de acid acetic, CH3COOH.


b. Determin gradul de ionizare a acidului acetic (Ka = 1,8 105).
a. Echilibrul procesului de ionizare:
CH 3 COOH + H 2 O P CH 3 COO + H 3 O +

Ka = 1,8 105

H3O+ CH3 COO


Ka
[CH3COOH]0 = 0,3 mol/L
CH3 COOH
Notnd cu x moli/L acidul ionizat, echilibrul devine:
b)

Concentraii [CH3COOH] [H3O+ ] [CH3COO]


mol/L
0
0,3
0
Iniial
Echilibru

Aproximnd 0,3 x
Fig. 76. Reacia dintre dou soluii acide de aceeai concentraie
(aHCl, 1 M bCH3COOH, 1 M)
cu un metal activ (Mg). Fiecare
balon conine aceeai cantitate de
magneziu. Viteza de formare a H2
este mult mai mare n reacia Mg
cu HCl (acidul tare a).

[H 3 O + ]

0,3 x

0,3, rezult c K a

1,8 10 5 0,3

2,3 10 3

Se calculeaz pH = lg [H 3 O + ] :
pH = lg 2,3 103 = 2,64
b.

2,3 10 3
100
0,3

0,77% acid ionizat

88

capitolul7tipar.P65

88

03.08.2007, 14:10

x2
0,3

Ka

x2
0,3 x

Activitate individual\
1. a. Calculeaz pH-ul soluiei 0,2 M de acid cianhidric, HCN.
b. Determin gradul de ionizare a soluiei de HCN (Ka = 4,9 1010).
2. Calculeaz gradul de ionizare pentru soluiile de HF care au
concentraiile molare: a. 0,1 M. b. 0,01 M. Compar rezultatele obinute
(Ka = 6,8 104).
R a. 7,9 %; b. 23 %.
Se observ c valoarea gradului de ionizare este mai mare pentru
soluia mai diluat. Prin urmare, se poate afirma c diluaia determin
creterea gradului de ionizare al moleculelor unei soluii.
Din determinrile fcute anterior se pot desprinde unele concluzii
legate de comportarea soluiilor acizilor slabi:
Concentraia ionilor [H 3 O + ] reprezint numai un mic procent din
concentraia acidului din soluie;
l Proprietile soluiilor acizilor sunt dependente de concentraia ionilor
[H3+ O] din soluie. De exemplu, viteza reaciei unui acid slab cu un metal
activ este mult mai puin evideniat (fig. 76) dect n cazul aceleiai
reacii cu soluia unui acid tare. Reacia este mult mai rapid pentru soluia
unui acid tare de aceeai concentraie. Reaciile pentru care viteza este
dependent de concentraia ionilor [H3O+ ] sunt numeroase i sunt importante n special n funcionarea sistemelor biologice, dup cum vei
constata n paginile urmtoare.
O alt proprietate important ce ilustreaz comportamentul diferit al
soluiilor acizilor este conductibilitatea electric. n figura 77 este reprezentat variaia conductibilitii electrice n funcie de concentraia acizilor
pentru soluia unui acid tare (HCl) i a unui acid slab (HF). Conform
graficului, conductibilitatea electric a acidului tare (HCl) crete aproximativ proporional cu concentraia, n timp ce conductibilitatea acidului
slab (HF) este mult redus i nu crete liniar ca n cazul acidului tare.
Asemntor acizilor, bazele slabe sunt parial ionizate n soluie
apoas. Pentru a exprima msura n care o baz slab ionizeaz, vom
utiliza, ca i n cazul acizilor, constanta de echilibru a procesului
de ionizare, cunoscut sub numele de constanta de bazicitate, K b
(tabelul 20).
Astfel, pentru o baz slab monoprotic, BOH, se poate scrie:

sol. HCl

BOH

H2O

B+ + HO ,

expresia constantei de bazicitate, Kb, fiind:


Kb

HO B+
BOH

conductibilitatea electric

89

0,05
0,1
concentraia acidului (M)

Fig. 77. Variaia conductibilitii electrice pentru soluiile de HCl (acid tare) i HF
(acid slab).
Denumirea i
formula bazei

Kb

Amoniac (NH3)

1,8 105

Metilamin
(CH3NH2)

4,38 104

Etilamin
(C2H5NH2)

5,6 104

Piridin
(C5H5N)

1,7 109

Anilin
(C6H5NH2)

3,8 1010

Tabelul 20. Constantele de


bazicitate ale unor baze slabe.

89

capitolul7tipar.P65

sol. HF

03.08.2007, 14:10

Procednd printr-un algoritm asemntor celui utilizat la calculul


pH-ului soluiilor acizilor slabi, se ajunge la relaia matematic:
Multe medicamente, precum chinina, codeina, cafeina, amfetamina sunt amine
(fig. 78). Ca i celelalte
amine, aceste substane se
protoneaz uor la azotul
aminic prin tratare cu un
acid. Se formeaz astfel
srurile acizilor corespunztori. Medicamentele ce
conin amine ca substan
activ se comercializeaz
sub form de sruri; de
exemplu, amfetamina se
comercializeaz sub form
de clorohidrat:
CH3

N

CH2CHNH2 + HCl

Amfetamin

CH2CH NH 3+ Cl

N

CH

3
Clorohidratul amfetaminei

[HO ]

K b [BOH]0

unde: Kb = constanta de bazicitate;


[BOH]0 = concentraia molar iniial a bazei slabe [BOH].
Pentru calculul pH-ului soluiilor de baze slabe, cunoscnd concentraia
ionilor [HO], se poate proceda n dou moduri:
a. se calculeaz concentraia ionilor [H 3 O + ] utiliznd relaia:

10 14
i n continuare pH
[H3O ]
[HO ]
b. se calculeaz pOH din relaia:
+

lg[H 3O + ] .

pOH = lg[HO], dup care se folosete relaia pH = 14 pOH.

Aplica]ie rezolvat\
Amoniacul, NH3, este o baz slab, frecvent utilizat.
Calculeaz pH-ul unei soluii 0,15 M de NH3 (Kb = 1,8 105).
Echilibrul procesului de ionizare:
+

NH 3 + H 2 O P N H 4 + HO
+

[N H 4 ][HO ]
Kb = 1,8 105
Kb
[NH3 ]
Dac se noteaz cu x moli/L, NH3 ionizat, echilibrul devine:
Concentraii
mol/L
Iniial
Echilibru

[NH3]

[N H 4 ] [HO]

0,15

0,15 x

1,8 10 5

Deoarece Kb are valoare mic se poate aproxima:


0,15 x 0,15
x2
1,8 10 5
0,15
x2 = 0,15 1,8 105 = 0,27 105
Fig. 78. Medicamente ce conin amine.

[HO ]

2, 7 10 6

1, 6 10 3 M

pOH = lg 1,6 103 = 2,8

pH = 14 2,8 = 11,2

90

capitolul7tipar.P65

90

03.08.2007, 14:10

x2
0,15 x

Activitate individual\
1. Calculeaz pH-ul unei soluii 1 M de metilamin (CH3NH2)
(Kb = 4,38 104).
2. O soluie de amoniac are o valoare pH de 10,5. Calculeaz
molaritatea soluiei de amoniac (Kb = 1,8 105).
3. Care dintre urmtorii compui prezint cea mai mare valoare a
pH-ului n soluii 0,05 M (folosete valorile Kb din tabelul 20, pag. 89).
a. piridin; b. metilamin; c. acid azotos.
R

1. pH = 12,323; 2. 0,006 M; 3. b.

Rela]ia dintre Ka [i Kb
Se tie c unui acid tare i corespunde o baz conjugat i invers.
n consecin, se poate deduce o relaie cantitativ ntre Ka i Kb pentru
cuplul acid-baz conjugat.
+

S considerm cuplul acid-baz conjugat format din N H 4 i NH3.


+

N H 4 + H2 O P NH3 + H3O+

Ka

(1)

[NH3 ][H3O+ ]
+

[NH4 ]
+

NH3 + H 2 O P N H 4 + HO
+

Kb

(2)

Cnd dou reacii notate


(1) i (2) se nsumeaz i
formeaz reacia (3), constanta de echilibru a reaciei
(3) este dat de produsul
constantelor de echilibru
ale reaciilor (1) i (2).
Reacia Reacia Reacia
+
=
(1)
(2)
(3)

[N H 4 ][HO ]
.
[NH3 ]

nsumnd ecuaiile echilibrelor de ionizare (1) i (2) obinem echilibrul


de ionizare al apei (3):
N + H 4 + H 2 O P NH3 + H3O +

(1)

Ka

NH3 + H 2 O P N + H 4 + HO

(2)

Kb

2H 2 O P H3O + + HO

(3)

KW

KW = 1014 (mol/L)2

Aplicnd relaia standard stabilit alturat:


Ka Kb

K1 K2 = K3

[NH 3 ][H 3O ] [N H 4 ][HO ]


[H 3O + ] [HO ] K W
[N + H 4 ]
[NH 3 ]
(4) Ka Kb = KW,

Prin logaritmarea expresiei (4) se obine:


lg Ka + lg Kb = lg KW
sau:
lg Ka + lg Kb = 14

Produsul constantelor Ka i Kb pentru un cuplu acid-baz conjugat


este egal cu produsul ionic al apei, KW.

91

capitolul7tipar.P65

91

03.08.2007, 14:10

pKa + pKb = 14

n concluzie:
un acid tare formeaz prin ionizare o baz conjugat mai slab
dect apa;
l un acid slab formeaz prin ionizare o baz conjugat mai tare dect apa.
l

Activitate individual\
l

Scrie ecuaiile reaciilor de neutralizare dintre:


a. acid sulfuric (H2SO4)
i hidroxid de potasiu
(KOH);
b. acid bromhidric
(HBr) i hidroxid de bariu
(Ba(OH)2);
l

c. acid fosforic (H3PO4)


i hidroxid de sodiu
(NaOH).

Calculeaz:
+
a. Ka pentru ionul N H 4 , acidul conjugat al amoniacului (NH3).
b. Kb pentru anionul F, baza conjugat a acidului fluorhidric (HF).
Kb(NH3) = 1,8.105; Ka(HF) = 7,2.104.

Reac]ia de neutralizare
n anii precedeni ai avut ocazia, att la studiul unor capitole ale chimiei
anorganice, ct i organice, s ntlneti reacii de neutralizare.
Reacia de neutralizare este reacia dintre un acid i o baz cu
formare de sare i ap.
Reaciile de neutralizare reprezint un caz particular al reaciilor
protolitice (cu transfer de protoni). De fapt, dup cum vei constata, reacia
de neutralizare are loc ntre ionii hidroniu i ionii hidroxid.
S considerm reacia dintre o soluie de HCl i o soluie de NaOH,
cnd se formeaz clorur de sodiu.
Soluia de HCl este ionizat sub forma ionilor H3O+ i Cl , iar soluia
de NaOH este disociat n ioni Na+ i HO. Astfel, procesul de neutralizare se poate scrie:
H 3O + + Cl + Na + + HO Na + + Cl + 2H 2 O

n consecin, la neutralizarea soluiilor apoase de acizi tari cu


soluiile apoase de baze tari se combin ionii hidroniu i ionii hidroxid
cu formarea apei (fig. 79).

a)

H3O+ + HO 2H 2 O

n reaciile de neutralizare dintre un


acid i o baz are loc transferul unui proton de la ionul de hidroniu (H 3+ O) la ionul
hidroxid (HO).

Activitate experimental\
b)
Fig. 79. Modelarea procesului de
neutralizare: a. nainte de neutralizare; b. dup neutralizare.

Reacia de neutralizare a acidului clorhidric cu hidroxidul de sodiu


l Introdu ntr-o eprubet aproximativ 2mL soluie HCl 0,1M.
l Adaug cteva picturi de metiloranj.
l Picur cu atenie soluie de NaOH 0,1M pn la modificarea culorii.
92

capitolul7tipar.P65

92

03.08.2007, 14:10

Dac la o cantitate de acid tare se adaug exact cantitatea de baz tare


necesar stoechiometric neutralizrii totale a acidului, soluia rezultat
are un caracter neutru i pH-ul = 7; acest fenomen se pune n eviden cu
ajutorul indicatorilor.
Dup cum ai constatat la capitolul Noiuni de termochimie, reacia
de neutralizare a acizilor tari cu baze tari este o reacie exoterm avnd
loc cu degajarea unei cantiti de 57,27 kJ/mol acid sau baz indiferent
de natura acidului tare monoprotic sau a bazei tari monoprotice care
particip la neutralizare.
Activitate individual\
1. Calculeaz volumul soluiei de HCl 1M necesar pentru a
neutraliza 25 mL soluie NaOH 0,35M.
2. Determin molaritatea unei soluii de acid sulfuric (H2SO4) din
bateria unui automobil, dac o prob ce conine 22,53 mL de acid
neutralizeaz 42,11 mL NaOH 1,923 M.
3. Calculeaz pH-ul soluiilor rezultate:
a. prin neutralizarea a 40 mL soluie Ca(OH)2 0,1M cu 20 mL
HNO3 0,4 M;
b. n urma reaciei dintre 20 mL soluie KOH 0,1M cu 15 mL
soluie HBr 0,1 M.
R

1. 87,5 mL; 2. 1,797 M; 3. a. pH = 7; b. pH = 10,7.

Titrarea acido-bazic\.
Titrarea acid tare baz\ tare

Titrarea reprezint o metod de laborator folosit la


analiza volumetric, prin
care se trateaz soluia unei
substane de analizat cu
soluia unui reactiv de concentraie cunoscut pn la
terminarea reaciei. Astfel,
titrarea se folosete pentru
a determina concentraia
substanei cercetate.

Titrarea acido-bazic reprezint un procedeu prin care se poate


determina molaritatea unei soluii de acid sau baz, utiliznd reacia
de neutralizare.
Metodele volumetrice (metode ce se bazeaz pe msurarea exact a
volumelor) care urmresc determinarea concentraiei unui acid sau a unei
baze ntr-o soluie dat, utilizeaz o soluie de acid sau de baz de concentraie
cunoscut. Schematic, instalaia pentru titrare este reprezentat n figura 80.
Metodele utilizate constau n titrarea unui acid cu o baz sau a unei
baze cu un acid i urmresc de fapt variaia concentraiei ionilor hidroniu
(H 3+ O), respectiv a ionilor hidroxid (HO).
Soluia de acid sau de baz de concentraie cunoscut se numete
titrant. Punctul final al titrrii (al determinrii) este cunoscut sub numele
de punct de echivalen i reprezint punctul la care toat cantitatea de
acid sau de baz a fost neutralizat. Punctul de echivalen se pune n
eviden cu ajutorul indicatorilor.

biuret
clem
pentru
biuret

pahar
Erlenmeyer

Fig. 80. Instalaie pentru titrare.

93

capitolul7tipar.P65

93

03.08.2007, 14:10

Indicator

Domeniu
de viraj (pH)

Metiloranj
Rou de
metil

3,14,4

Schimbarea
culorii
rougalben

4,46,2

rougalben

8,210

incolorrou

5,08,0

roualbastru

Fenolftalein
Turnesol

Tabelul 21. Indicatori acidobazici frecvent utilizai.


Un indicator de pH trebuie:
l s prezinte culori diferite
n funcie de pH;
l schimbarea culorii s fie
reversibil i s se produc
ntr-un interval mic de pH;
l s fie solubil n mediul n
care se face titrarea;
l s fie posibil schimbarea
culorii la utilizarea unor
cantiti foarte mici.

Aminte[te-]i!
Indicatorii acido-bazici sau indicatorii de pH sunt substane
organice care i schimb culoarea n funcie de caracterul acid sau
bazic al soluiilor. Fiecare indicator are culori specifice, determinate
de caracterul acid sau bazic al soluiilor (tabelul 21 i figura 81).
Pe parcursul titrrii acido-bazice au loc modificri ale valorii pH-ului,
datorate modificrii concentraiei ionilor H3O +. Reprezentarea grafic a
valorilor pH-ului n funcie de concentraia ionilor de hidroniu este
cunoscut sub numele de curb de titrare (curb de neutralizare) i se
utilizeaz pentru determinarea punctului de echivalen, punct n care
neutralizarea are loc complet.

Titrarea acid tare baz\ tare


n cele ce urmeaz vom urmri variaia valorilor pH-ului la neutralizarea unui acid tare (HCl) cu o baz tare (NaOH). Modificrile pH-ului
la adugarea bazei tari vor fi reprezentate grafic, obinndu-se curba de
titrare a unui acid tare cu o baz tare, din care se va determina punctul
de echivalen.
Etapele titrrii soluiei de HCl (0,1 M) cu o soluie de NaOH (0,1 M)
pH-ul soluiei se calculeaz n stadii diferite ale titrrii ntruct este
determinat de concentraia ionilor H 3O +.
l Iniial, nainte de nceperea titrrii, acidul tare fiind total ionizat,
concentraia ionilor H3O + este egal cu molaritatea acidului:
[H 3 O + ] = 0,1 = 10-1

pH = 1

Pe parcursul procesului de neutralizare:


dac se neutralizeaz 50% din soluia de HCl cu NaOH, concentraia

ionilor [H 3 O + ] se va reduce la jumtate:


50
[H3O + ]
10 1 5 102
pH = 1,30
100
+
dac se neutralizeaz 90% din soluia de HCl, concentraia [H 3 O]
devine:
10
[H 3O + ]
10 1 102
pH = 2
100
pentru 99% acid neutralizat, concentraia ionilor [H 3+ O] este:
Fig. 81. Modificrile de culoare
1
[H3O + ]
10 1 103
pH = 3
la titrarea soluiei de HCl cu NaOH
100

n prezena fenolftaleinei.

94

capitolul7tipar.P65

94

03.08.2007, 14:10

pentru 99,9% acid neutralizat se obine:


0,1
[H3O + ]
10 1 104
pH = 4
100
l La neutralizarea complet a acidului:
[H 3O + ] = 107 pH = 7
l La adugarea unui exces de baz:
dac se adaug NaOH n exces 0,1%:
0,1
1014
+
[HO ]
10 1 104
[H3O ]
1010 pH = 10
4
100
10
pentru 1% exces de NaOH:
1
1014
+
[HO ]
10 1 103
[H3O ]
1011 pH = 11
3
100
10
pentru 10% exces de NaOH:
10
1014

1
2
+
[HO ]
10
10
[H3O ]
1012 pH = 12
2
100
10
Valorile obinute, sistematizate n tabelul 22, se pot nscrie ntr-un grafic,
n care, pe ordonat se trec valorile pH-ului, iar pe abscis cantitile de
acid/baz folosite. Astfel vei obine o curb de titrare asemntoare cu cea
din figura 82, din care se determin punctul de echivalen. Pentru neutralizarea
unui acid tare cu o baz tare punctul de echivalen are valoarea pH = 7.

% Acid
neutralizat
0,0
90,0
99
99,9
100
Exces de
baz (%)
0,1
1,0
10,0

[H 3 O+ ]

pH

101
102
103
104
107

1
2
3
4
7

1010
1011
1012

10
11
12

Tabelul 22. Valorile pH-ului


n diferite momente ale titrrii

Interval de viraj
fenolftalein
pH

punctul de echivalen
Interval de viraj
rou de metil

pH

Activitate experimental\
Studierea variaiei pH-ului n reacia dintre HCl i NaOH
Introdu ntr-un pahar Erlenmeyer 10 mL soluie de HCl 0,1M.
l Msoar pH-ul soluiei acidului cu pH-metrul sau hrtia de pH.
l Introdu ntr-o biuret soluie de NaOH 0,1 M.
l Picur succesiv n soluia de HCl volume cunoscute de soluie de
NaOH 0,1M (1 mL, 2 mL, 3 mL, , 9,9 mL, 10 mL, 12 mL)
l Calculeaz valorile pH-ului pentru fiecare soluie obinut prin
adugarea succesiv a volumelor de NaOH i completeaz
corespunztor tabelul 23.
l Reprezint grafic datele obinute, notnd pe abscis volumul de
NaOH, iar pe ordonat pH-ul soluiei. Vei obine o curb asemntoare
cu cea din figura 82.
l

Determinarea concentraiei molare a unei soluii de NaOH


l Introdu ntr-o biuret soluie HCl 0,1M (sau alt concentraie
cunoscut).
l Pune ntr-un pahar Erlenmeyer un volum cunoscut (de exemplu
10 mL) de soluie bazic cu concentraie necunoscut ce urmeaz a fi
determinat.
l Picur n soluia bazic un indicator (fenolftalein).

Fig. 82. Curba de titrare a


unui acid tare cu o baz tare
(soluie HCl cu soluie NaOH).
Vbaz (mL)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
9,9
10
10,1
11
12

Tabelul 23. Valorile pH-ului


n diferite momente ale titrrii.

95

capitolul7tipar.P65

95

pH-ul soluiei

03.08.2007, 14:10

Introdu soluie de HCl din biuret peste soluia de NaOH. La


nceput adaug cte 0,5-1 mL soluie de acid, apoi cte o pictur
agitnd de fiecare dat pn cnd culoarea roie devine incolor.
l Noteaz volumul de HCl consumat (prin citirea la biureta gradat).
l Calculeaz concentraia molar a soluiei de NaOH.
l

Pentru a calcula concentraia molar a soluiei de NaOH se poate


utiliza relaia:
Vacid Macid = Vbaz Mbaz
Activitate individual\

Fig. 83. Soluiile coninnd acid


acetic n concentraie de 6-8% se
folosesc drept condiment oet.

HOOCCHCHCOOH
OH OH
acid tartric

1. Pentru a neutraliza 2,50 mL oet (soluie de acid acetic) se


utilizeaz 34,9 mL soluie NaOH 0,096 M. Calculeaz molaritatea
soluiei de acid acetic (fig. 83).
2. O pipet se calibreaz numrnd cte picturi sunt coninute
ntr-un mL. Se stabilete astfel un numr de 20 picturi. Determin:
a. Volumul unei picturi; b. pH-ul pentru soluia n care o pictur de
HCl 0,2 M se adaug la 100 mL ap; c. pH-ul soluiei din care se
adaug o pictur de NaOH 10 M la 100 mL soluie HCl 0,02 M.
*3. Acidul tartric (H2C4H4O6), care se gsete n vin i precipit n
timp, are doi atomi de hidrogen ionizabili. O soluie de concentraie
necunoscut de acid tartric cu un volum de 40 mL se titreaz pentru
neutralizarea complet a 22,62 mL soluie de NaOH 0,2 M. Scrie
ecuaia ionic global a reaciei de neutralizare i calculeaz molaritatea
soluiei de acid tartric.
R 2. a. 1 pictur = 0,05 mL; b. 10-5 moli HCl; [H+] = 10-4 M; pH = 4.
c. [H+] = 1,5 104 M. 3. 0,05655 M.

*Hidroliza s\rurilor
Hidroliz (gr. hydro =
ap, gr. lysis = desface)

Cnd srurile sunt dizolvate n ap, acestea disociaz total (aproape


total) n ioni; srurile sunt electrolii tari. Ar fi de ateptat ca la dizolvarea
srurilor n ap, soluiile acestora s fie neutre. Experimental se constat
c soluiile apoase ale unor sruri au caracter acid, iar altele au caracter
bazic. Prin urmare, proprietile acido-bazice ale soluiilor srurilor se
datoreaz comportamentului cationilor i anionilor din structura srii
respective. Muli dintre acetia sunt capabili s reacioneze cu apa,
genernd ioni H 3+ O i HO.
Reacia care are loc ntre ionii srii dizolvate i moleculele de ap
se numete reacie de hidroliz.
96

capitolul7tipar.P65

96

03.08.2007, 14:10

innd cont de tria acizilor i bazelor de la care provin, srurile se


pot clasifica n patru categorii:

a)

Sruri care provin de la:

pH = 7

acizi tari
i baze tari

acizi tari
i baze slabe

acizi slabi
i baze tari

acizi slabi
i baze slabe

NaCl, KBr,
NaNO3,
K2SO4.

NH4Cl, ZnCl2,
MgSO4,
FeBr2, AlCl3.

CH3COONa,
KCN,
Na2CO3.

CH3COONH4,
(NH4)2CO3.

b)
pH = 3,5

Activitate experimental\

c)

Determinarea caracterului acido-bazic al soluiilor unor sruri:


Introdu n 4 eprubete, numerotate 1-4, soluii apoase ale unor
sruri din cele patru tipuri; de exemplu: NaCl, CH3COONa, NH4Cl,

pH = 9,5

CH3COONH4 (sau alte sruri).


l Determin caracterul acido-bazic al celor patru soluii utiliznd
indicatorii pe care i ai la dispoziie: metiloranj, turnesol, fenolftalein,
bromtimol (fig. 84), hrtie indicator universal de pH.
l Noteaz culorile obinute i interpreteaz rezultatele.
Sare provenit
de la

Fig. 84. Culorile indicatorului


bromtimol n soluia:
a) neutr NaCl; b) acid NH4Cl;
c) bazic CH3COONa.

Acid tare baz tare Acid slab baz tare Acid tare baz
NaCl (1)
slab NH4Cl (3)
CH3COONa (2)

Caracterul
acido-bazic al
soluiei apoase

neutru

bazic

acid

Caracterul acido-bazic al soluiilor apoase ale srurilor de tip (2), (3)


i (4) se datoreaz reaciilor de hidroliz ce au loc ntre ionii srii i
moleculele de ap.
1. Srurile provenite de la acizi tari i baze tari nu hidrolizeaz,
deoarece cationul (Na+) este un acid foarte slab care nu reacioneaz cu
apa, iar anionul (Cl) este o baz foarte slab ce nu poate accepta protonul
apei (nu reacioneaz cu apa); n consecin, sarea nu hidrolizeaz, iar
soluia apoas are caracter neutru.
H2O

NaCl(s) Na+(aq) + Cl(aq)

(aproape) neutru

Ionul Na + este un acid


foarte slab deoarece baza
conjugat (NaOH) este o
baz tare; anionul Cl este
o baz foarte slab ntruct
acidul conjugat (HCl) este
un acid tare.

2. Srurile provenite de la acizi slabi i baze tari formeaz soluii cu


caracter bazic.
CH 3 COONa + H 2 O P CH 3 COOH + NaOH
acetat de sodiu

acid acetic

hidroxid de
sodiu

97

capitolul7tipar.P65

97

Acid slab baz slab


CH3COONH4 (4)

03.08.2007, 14:10

La dizolvarea n ap, acetatul de sodiu disociaz n anioni acetat,


CH3COO, i cationi Na+.
Anionul CH 3COO este
baza conjugat a unui acid
slab i, n consecin, reacioneaz cu apa, acceptnd
protonul.

Ionii CH3COO se comport ca baz i accept un proton formnd un


acid slab, CH3COOH; ionii Na+, fiind acizi slabi, nu reacioneaz cu apa.
CH 3 COO + Na + + H 2 O P CH 3 COOH + Na + + HO
acid slab

baz

Echilibrul acido-bazic se poate scrie:


Ionii HO din soluie
imprim acesteia caracter
bazic.

CH 3 COO + H 2 O P CH 3 COOH + HO
Generaliznd, pentru o sare de tip BA din aceast categorie se poate
scrie echilibrul:

A + H 2 O P HA + HO
pentru care constanta de echilibru are expresia:

HA HO
A H 2 O

Considernd [H2O] = constant i nglobnd valoarea n K se obine


constanta de hidroliz, Kh = K[H2O]:

HA HO
A

Kh

Se determin din expresia produsului ionic al apei valoarea [HO]:


KW
K W H3O + HO HO
H3O +

Aminte[te-]i!
Constanta de aciditate,
Ka, pentru un acid slab:
HA + H 2 O P A + H3O

Ka

A H3O+
HA

(1)

i se nlocuiete n relaia (1):


Kh

HA K W
A H3O+

(2)

HA
1
(3) rezult expresia constantei de
+
A H3O K a
hidroliz a unei sri ce provine de la un acid slab i o baz tare:

tiind c

Kh

K H2 O
Ka

(4)

3. Srurile provenite de la acizi tari i baze slabe formeaz soluii cu


caracter acid.
NH 4 Cl + H 2 O P HCl + NH 4 OH

clorur de
amoniu

hidroxid de
amoniu

98

capitolul7tipar.P65

98

03.08.2007, 14:10

La dizolvarea n ap, clorura de amoniu disociaz n cationi, NH 4 , i


anioni, Cl.
+
Ionii NH 4 se comport ca acizi i cedeaz proton formnd o baz
slab, NH3; ionii Cl nu reacioneaz cu apa.
NH +4 + Cl + H 2 O P NH3 + H3O + + Cl
baz
slab

acid

Echilibrul acido-bazic se poate scrie:

Cationul NH +4 este acidul


conjugat unei baze slabe
(NH3) i, n consecin, reacioneaz cu apa, cedndu-i protonul.
Ionii H 3O + din soluie imprim acesteia caracter acid.

NH +4 + H 2 O P NH 3 + H 3O +

Activitate individual\
Utiliznd algoritmul/raionamentul aplicat pentru determinarea
constantei de hidroliz cnd se hidrolizeaz o sare provenit de la un
acid slab i o baz tare, determin expresia constantei de hidroliz
pentru soluia unei sri ce provine de la un acid tare i o baz slab:
KW
Kh
(5)
Kb

Acid + Baz

Neutralizare
Hidroliz

Sare + Ap

4. Srurile provenite de la acizi slabi i baze slabe formeaz soluii


neutre, slab acide sau slab bazice, n funcie de valoarea Ka sau Kb.

CH 3 COONH 4 + H 2 O P CH 3 COOH + NH 4 OH
La dizolvarea n ap, acetatul de amoniu disociaz n ioni acetat,
CH3COO, i ioni amoniu, N + H 4. Dup cum s-a vzut anterior, ionul
acetat, CH3COO se comport ca o baz (accept H+ de la ap), iar ionul
amoniu, N + H 4, ca un acid (cedeaz H+ apei).
+

CH3 COO + N H 4 + H 2 O + H 2 O P CH3 COOH + NH3 + H3O + + HO


baz

baz
slab

acid slab

acid

Activitate individual\
1. Folosind algoritmul utilizat pentru calculul constantelor de
hidroliz (4) i (5), determin expresia constantei de hidroliz pentru
soluia unei sri ce provine de la un acid slab i o baz slab:
Kh

KW
Ka Kb

(6)

Concentraiile ionilor
H3O+ i HO sunt aproximativ egale i soluia are
caracter neutru.

2. Calculeaz pH-ul unei soluii de cianur de sodiu, NaCN,


0,04 M (KHCN = 4.1010).

99

capitolul7tipar.P65

99

03.08.2007, 14:10

Pentru unele sisteme biologice, dar i pentru numeroase procese chimice este
important ca valoarea
pH-ului s nu se modifice
chiar i la adugarea unor
cantiti limitate de acizi
sau baze.
Soluiile tampon sunt deosebit de importante n biochimie, agricultur i n industrie.
Soluiile tampon sunt importante n agricultur,
deoarece procesele biochimice n terenurile arabile i
fertile au loc ntr-un interval
mic de pH (57,8).

n analiza chimic, meninerea constant a pH-ului


cu ajutorul soluiilor tampon
este deosebit de util pentru
precipitarea sau separarea
cationilor.

3. O soluie utilizat ca nlbitor i obinut prin adugarea hipocloritului de sodiu solid, NaClO, ntr-o cantitate suficient de ap pentru
a forma 2L soluie, are pH-ul = 10. Determin numrul de moli de
NaClO din soluie (KHClO = 3.108).
4. Soluia unei sri de tipul AX are concentraia 5.102 M i pH-ul = 9.
Calculeaz gradul de ionizare al acidului slab HA dintr-o soluie care
are aceeai concentraie cu sarea.
R 2. pH = 11; 3. 6.102 moli; 4. 1%.

Solu]ii tampon
Soluiile tampon sunt amestecuri de acizi i bazele lor conjugate, n
anumite proporii; aceste soluii au proprietatea de a-i pstra constant
valoarea pH-ului la adugarea de cantiti limitate de acizi i baze.
Soluiile tampon sunt deosebit de importante n procesele biochimice.
Multe din reaciile biochimice care apar n organismele vii sunt extrem de
sensibile la modificarea pH-ului. De exemplu, multe din enzimele care
catalizeaz reaciile biochimice importante sunt eficiente ntr-un interval
restrns al pH-ului. Din acest motiv, corpul uman menine un sistem extrem
de complex de soluii tampon, att n esuturile celulelor, ct i n lichidele
care transport celulele. Sngele, fluidul care transport oxigen n toate prile
corpului, reprezint unul din exemplele clasice pentru importana soluiilor
tampon n corpurile vii, dup cum vei afla n continuare.
Aciunea tampon este determinat de faptul c soluia conine un
acid i o baz care aparin aceleiai perechi i care pot neutraliza baza,
respectiv acidul adugat (fig. 85).
Activitate experimental\
Verificarea pH-ului unei soluii tampon
Introdu n dou pahare Berzelius, notate 1 i 2, cte 10 mL ap
distilat i cteva picturi de metiloranj. n unul din pahare pune 1 mL
soluie HCl 1M, iar n cellalt 1 mL soluie NaOH 1M. Noteaz
modificrile de culoare.
l n alt pahar Berzelius (notat A) introdu 10 mL soluie acid acetic
CH3COOH 0,5 M i 10 mL soluie din sarea sa, acetat de sodiu,
CH3COONa 0,5 M. Pune 10 mL din amestecul rezultat n al patrulea
pahar Berzelius (notat B).
l Adaug 1 mL soluie HCl 1 M n paharul A i 1 mL soluie NaOH
1 M n paharul B. Pune n paharele A i B cteva picturi de metiloranj.
n primele dou pahare (1 i 2) se constat c adaosul unui acid sau
al unei baze, n cantiti mici, schimb perceptibil valoarea pH-ului
(metiloranjul i modific culoarea). n paharele A i B, la adaosul
aceleiai cantiti de acid sau baz, pH-ul se modific foarte puin
(metiloranjul nu i modific culoarea).
l

HA

Fig. 85. Modelarea aciunii tampon


a soluiei format din acidul slab
HA i a bazei sale conjugate A.

100

capitolul7tipar.P65

100

03.08.2007, 14:10

Soluia tampon poate fi format din:

baz slab i o sare a acidului su conjugat

acid slab i o sare a bazei sale conjugate


Exemplu: soluii de CH 3 COOH i
CH3COONa (concentraii egale).
Aciunea tampon se explic astfel:
n amestec exist acidul slab, CH3COOH,
ionii CH 3COO (baza conjugat acidului)
precum i Na+ n concentraii egale.
Ionul Na + este un acid foarte slab i n
consecin:

Exemplu: soluii de NH3 i NH4Cl (concentraii egale).


Aciunea tampon se explic astfel:
n amestec exist baza slab, NH3, ionii NH +4
(acidul conjugat bazei), precum i Cl n concentraii egale.
Ionul Cl este o baz foarte slab i, n consecin, se poate considera c n soluie avem:

CH 3 COO CH 3 COOH
l Dac n soluia tampon se adaug mici
cantiti de soluie HCl:

NH +4 NH 3
l Dac soluiei tampon i se adaug mici
cantiti de soluie HCl:

HCl + H2 O H3O+ + Cl

HCl + H2 O H3O+ + Cl

H 3O + + CH 3 COO P CH 3 COOH + H 2 O
Deci, acidul H 3+ O care s-a format este

H 3O + + NH 3 P N + H 4 + H 2 O
Deci, acidul H3O + care s-a format este neu-

neutralizat de ionii CH3COO cu formare de


CH3COOH.
l Dac n soluia tampon se adaug mici
cantiti de NaOH:

tralizat de NH3 cu formare de NH4Cl.


l Dac soluiei tampon i se adaug mici
cantiti de NaOH:
NaOH Na + + HO

NaOH Na + + HO
HO + CH 3 COOH P CH 3 COO + H 2 O
Prin urmare, baza HO este neutralizat de
acidul CH3COOH din soluia tampon.

N H 4 + HO P NH 3 + H 2 O
Prin urmare, baza HO este neutralizat de
NH +4 format din ionizarea NH4Cl.

Valoarea pH-ului soluiei tampon depinde de raportul concentraiilor acid:sare/baz:sare, numit i raport de tamponare.

pH-ul soluiilor tampon


acid-sare a bazei sale conjugate se calculeaz cu relaia:
pH

Solu]ii tampon n sisteme biologice


Oxidarea glucozei i altor alimente la nivelul celulei, n cursul creia se
produce energia necesar pentru a pune n micare corpul, este nsoit de
formarea continu de acizi, precum: acid carbonic (H2CO3), acid fosforic
(H3PO4), acid sulfuric (H2SO4), acid lactic (CH3CHOHCOOH).
Dioxidul de carbon care se formeaz n urma acestor oxidri reacioneaz cu apa conform ecuaiei:
CO 2 + H 2 O P H 2 CO 3

101

baz
acid

Relaia de mai sus, cunoscut sub numele de ecuaia


Henderson-Hasselbach, este
utilizat de biologi, chimiti
i ali oameni de tiin (care
lucreaz frecvent cu soluii
tampon) pentru a calcula
pH-ul soluiilor tampon.

101

capitolul7tipar.P65

pK a + lg

03.08.2007, 14:10

Fig. 86. Aparatul digestiv.

Activitate individual\
Utiliznd cunotinele de la
biologie, completeaz, n dreptul liniilor din figura 86, denumirea organelor implicate n
digestia alimentelor.

Activitate
de documentare
Pornind de la consideraiile
teoretice prezentate alturat,
caut informaiile necesare
pentru a ntocmi un proiect
cu tema: Soluii tampon n
sisteme biologice care s
completeze noiunile din
paginile acestui manual
referitoare la tema propus.

Organismul produce 10-20 moli CO2/zi ce provoac o aciditate echivalent cu 1-2 L soluie de acid clorhidric concentrat. ntr-o diet normal,
predomin produsele acide, dei unele alimente dau prin degradare, n
final, compui bazici.
Deoarece desfurarea normal a proceselor care au loc n corp necesit
ca pH-ul sngelui i al altor fluide s rmn constant, n corp trebuie s
existe un mecanism de ndeprtare continu a cantitilor de acid formate. Att plmnii, ct i rinichii joac un rol vital n eliminarea
excesului de acizi i n meninerea echilibrului acid-baz n corp.
Chiar dac substanele acide i bazice sunt introduse permanent n
snge, pH-ul sngelui rmne mereu constant (ntre 7,35 i 7,45) prin
aciunea sistemelor tampon. n snge exist cinci tipuri de sisteme-tampon. Dintre acestea, cel mai important sistem tampon, care controleaz
pH-ul sngelui, este sistemul acid carbonic-bicarbonat de sodiu (H2CO3/
Na+, HCO3). Pentru a menine pH-ul sngelui n jurul valorii 7,4 este
necesar ca raportul dintre concentraia acidului i a bazei, respectiv
[H2CO3] i [HCO3], s aib valoarea 1:20.
n condiii normale, n plasma sngelui concentraia [H 2CO3] i
[HCO3] este de 0,0012 M, respectiv 0,024 M. Cnd n snge (ce conine
sistemul tampon amintit) se formeaz acid (HA), ceea ce se ntmpl
continuu n cursul proceselor normale din corp, ionul HCO3 (bicarbonat)
este transformat n acid carbonic, H2CO3:
HA + HCO 3 P H 2 CO 3 + A

iar raportul [H2CO3]/[HCO3] poate crete peste valoarea 1:20, necesar


pentru a proteja sngele. De ndat ce are loc acest fenomen, respiraia
(adic inspiraia i expiraia) este accelerat. Cnd se ntmpl astfel,
CO2 este eliminat rapid din plmni; CO2 eliminat provine din descompunerea acidului carbonic, H2CO3:
H 2 CO 3 CO 2 + H 2 O
Altfel spus, cu ct n snge se gsete mai mult acid, cu att acidul
carbonic din snge este descompus i eliminat sub form de CO2. n
acest fel, cantiti relativ mari de acid pot fi adugate n snge fr ca
raportul de 1:20 dintre [H2CO3] i [HCO3] s se schimbe prea mult.
Rinichii au capacitatea de a regla echilibrul acido-bazic prin eliminarea
i resorbia ionilor din fluidele care trec prin ei. Ionii prezeni n cantiti mai
mari n aceste fluide sunt: Na+, Cl, HCO3, HPO24 (hidrogenofosfat); ionii
dihidrogenofosfat (H 2 PO 4) sunt concentrai ntr-o oarecare msur n rinichi.
Dac n snge ptrund i alte substane mai acide dect acidul carbonic (notate HA), ele sunt transportate spre rinichi, unde cantiti mari
de hidrogenofosfat, HPO24sunt transformate n dihidrogenofosfat H 2 PO 4 ,
prin reacia:

HA + HPO24 P H2 PO4 + A
102

capitolul7tipar.P65

102

03.08.2007, 14:10

Ionii H 2 PO4 i A astfel formai sunt eliminai mai ales prin urin;
ionii HPO24 ce nu au reacionat sunt reabsorbii n rinichi i trec din nou
n corp.
Un mecanism mai lent, dar eficient al rinichilor, de a compensa creteri
mari ale coninutului de acizi din snge implic sinteza amoniacului n
rinichi. Deoarece amoniacul, NH3, este baz, poate reaciona cu restul de
acid producnd ioni de amoniu, NH +4 , care sunt eliminai prin rinichi.
Substanele bazice (notate B) adugate n snge reacioneaz de obicei
cu H2CO3, formnd ioni HCO3:
B + H 2 CO 3 P BH + + HCO 3

n rinichi, unde concentraia fosfailor este relativ mare, excesul de


ioni HCO3 formai n reacia precedent poate reaciona cu H 2 PO4 :

HCO3 + H 2 PO4 P H 2 CO3 + HPO24


Pentru a compensa baza adugat, rinichii i mresc viteza de
eliminare a ionilor HCO3 i HPO24. Prin urmare, o cretere a nivelului de
acizi din snge poate avea ca rezultat eliminarea n rinichi a ionilor H 2 PO4
i NH +4 ; o cretere a nivelului de baze din snge poate avea ca rezultat
eliminarea ionilor HCO3 i HPO24.
Deoarece organismul primete n mod normal o cantitate mai mare
de acizi dect de baze, ca urmare a oxidrii hranei, sarcina rinichilor este
de a reine sau conserva bazele. Ori de cte ori este posibil, rinichii reabsorb ionii HCO3 din fluidele care trec prin ei i i trimit n fluxul sanguin.
Acidoza este o boal care apare atunci cnd corpul reine acizii sau
sufer o eliminare anormal a bazelor i astfel pH-ul scade sub valoarea
de 7,35. Acidoza poate aprea, de exemplu, ca urmare a unui diabet zaharat
necontrolat i nsoete mai ntotdeauna stopul cardiac. Ea poate fi
controlat prin injecii intravenoase cu soluii de bicarbonat de sodiu
(NaHCO3).
O scdere a pH-ului sngelui sub valoarea de 7,4 este nsoit de
tulburri grave ale sntii, iar dac nivelul pH-ului scade sub 6,8 survin
coma i moartea. Creterea pH-ului peste valoarea de 7,45 (alcaloza)
creeaz de asemenea probleme serioase, dar este mai rar ntlnit deoarece,
n mod obinuit, metabolismul genereaz mai muli acizi dect baze. n
acidozele i alcalozele mai grave, mecanismele din corp nu mai pot
menine pH-ul constant.
Regularizarea pH-ului plasmei sanguine este direct legat de transportul
efectiv de O2 n esuturile corpului. Oxigenul este transportat de proteina
hemoglobin ce se gsete n celulele roii ale sngelui. Hemoglobina (Hb)
se leag reversibil att de H+ ct i de O2. Aceste dou substane concureaz
pentru Hb, fapt ce poate fi reprezentat prin echilibrul:

n perioade de efort ndelungat i profund, trei factori


conlucreaz pentru a asigura
transportul O2 la esuturile active:
l pe msur ce O se consum,
2
echilibrul:

HbH + + O2 P HbO2 + H + (1)


se deplaseaz spre stnga conform principiului Le Chtelier;
l efortul determin creterea
temperaturii corpului, deplasnd la rndul ei echilibrul
spre stnga;
l metabolismul produce cantiti mari de CO2, ceea ce deplaseaz spre stnga echilibrul:
H 2 CO 3 P CO 2 + H 2 O

determinnd astfel scderea


pH-ului.
Ali acizi, precum acidul lactic, sunt produi n condiii de
efort fizic susinut, pe msur
ce esuturile au nevoie de mai
mult O2.
Scderea pH-ului deplaseaz echilibrul (1) spre stnga
conducnd la producerea unei
cantiti mai mari de O2. Totodat, scderea pH-ului stimuleaz o cretere a respiraiei, ceea ce furnizeaz mai
mult O2 i elimin CO2. Fr
acest proces complicat, O2 din
esuturi s-ar consuma rapid i
ar fi imposibil desfurarea
altor activiti.

HbH + + O2 P HbO2 + H + (1)

103

capitolul7tipar.P65

103

03.08.2007, 14:10

Oxigenul ptrunde n organism prin plmni, unde trece n celulele


roii ale sngelui i se leag de hemoglobin (fig. 87). Cnd sngele
ajunge la esuturi (n care concentraia de O2 este redus), echilibrul din
transformarea (1) se deplaseaz spre stnga i O2 este eliberat. O cretere
a concentraiei ionilor [H+] (scderea pH-ului sngelui) deplaseaz de
asemenea echilibrul spre stnga, similar creterii temperaturii.
grupul hem

Aminoacizi sisteme tampon

Fig. 87. Reprezentarea structurii


hemoglobinei.
Hemoglobina + O2 Oxihemoglobina

Aminte[te-]i!
Aminoacizii sunt compui organici cu grupe funcionale mixte,
ce conin n molecula lor grupe amino (NH2) i grupe carboxil
(COOH).
l

Aminoacizii care intr n compoziia proteinelor sunt -aminoacizi


compui n care att grupa amino, ct i grupa carboxil sunt legate la
acelai atom de carbon:
R CH COOH

N

NH2

Fig. 88. Structura sub form de


elice ( -helix) reprezint cel mai
important i comun aranjament
spaial al proteinei.

Un numr de 20 -aminoacizi se gsesc frecvent n structura


proteinelor (fig. 88). Cei 20 de -aminoacizi constituie alfabetul
proteinelor. Distribuia lor calitativ i cantitativ ntr-o protein
determin caracteristicile ei chimice, valoarea ei nutritiv i funciile
sale metabolice n organism: catalizeaz i regleaz reaciile care au
loc n organism, asigur micarea corpului i protecia mpotriva bolilor,
constituie nveliul exterior al organismului.
Dintre cei 20 -aminoacizi care se ntlnesc uzual n proteine,
organismul uman i al vertebratelor sintetizeaz 12 -aminoacizi, numii
aminoacizi neeseniali; ceilali 8 -aminoacizi, numii aminoacizi
eseniali, trebuie introdui prin alimentaie.
Datorit prezenei grupei amino (NH2) i a grupei carboxil (COOH)
aminoacizii prezint o structur de sare intern numit amfion (ion dipolar):
R CH COOH P R CH COO

NN
NH2

-aminoacid

NH3

amfionul aminoacidului

Structura amfionic explic faptul c aminoacizii au caracter amfoter,


adic n mediu acid se comport ca baze (accept protoni), iar n mediu
bazic se comport ca acizi (cedeaz protoni).
104

capitolul7tipar.P65

104

03.08.2007, 14:10

n mediu acid:
R CH COO + H3O+ R CH COOH + H2O

NN
NH3

amfionul aminoacidului

Asp

Cis

NH3

cationul aminoacidului

n mediu bazic:

R CH COO + HO R CH COO + HOH

NN
NH3

Glu
Ser
Gli
Tre
Ala

His
Lis
Arg

Tir
Val

Leu

Fen

NH2

amfionul aminoacidului

anionul aminoacidului

Cei 17 aminoacizi din structura

Datorit acestei comportri, la adugarea unor cantiti mici de acizi insulinei pot fi separai utiliznd
sau baze, acestea sunt neutralizate i astfel pH-ul soluiilor respective cromatografia pe hrtie (redare
ale -aminoacizilor rmne aproximativ constant; soluiile -aminoaci- parial).
zilor care se comport n acest mod se numesc soluii tampon i sunt
utilizate n domeniul biochimic.

APLICA}II REAC}II ACIDO-BAZICE


1. Completai corespunztor spaiile libere:
a. Bazele formeaz n soluie anionul ...................
prin disociere.
b. Ionul amoniu este .......................... conjugat
bazei numit ......................... .
c. Soluiile tampon sunt formate din .....................
i baza conjugat i au proprietatea de a pstra
constant valoarea ...................... .
d. Constanta de aciditate are expresia ...................
i are valoarea cu att mai mic cu ct .................
este mai slab.
e. pH-ul soluiilor acizilor tari reprezint logaritmul cu semn schimbat al concentraiei ...................
a acidului.
2. Alege afirmaia/afirmaiile corect/corecte:
a. Amoniacul este o baz tare.
b. Operaia de titrare se bazeaz pe reacia de
neutralizare.
c. pH-ul sngelui pentru o persoan sntoas
are valoarea ntre 6,8-7,2.
d. Cl i HBr constituie un cuplu acid-baz
conjugat.

e. Aminoacizii au caracter amfoter.


3. Explic diferena dintre:
a. un acid monoprotic i un acid diprotic; b. un
acid tare i un acid slab; c. un acid i o baz.
4. Calculeaz concentraia ionilor de hidroniu
pentru soluiile ce prezint valorile pH-ului:
a. 1; b. 13; c. 7
5. Calculeaz pH-ul pentru:
a. o prob de suc de lmie ce are o concentraie
de ioni de hidroniu egal cu 3,8 104 M
b. o soluie pentru curat geamuri ce are o
concentraie a ionilor hidroxid egal cu 0,2 105 M.
R
R. a. 3,42; b. 8, 28.
6. Antiacizii, substane care neutralizeaz acizii,
sunt folosii pentru a diminua durerea gastric i
pentru a trata unele forme uoare de ulcer. Scrie ecuaiile reaciilor ionice care au loc ntre HCl, prezent n
sucul gastric i fiecare din urmtoarele substane
utilizate ca antiacizi:
a. hidroxid de aluminiu; b. hidroxid de magneziu; c. carbonat de magneziu; d. carbonat de calciu;
e. NaAl2(CO3)3OH.

105

capitolul7tipar.P65

105

03.08.2007, 14:10

7. Efedrina, un stimulent al sistemului nervos


central, este utilizat ca descongestionant la
obinerea picturilor pentru nas.
Acest produs este o baz organic slab:
C10 H15 ON + H 2 O P C10 H15 ON + H + HO
Kb = 1,4 104
Calculeaz: a. pH-ul unei soluii de efedrin care
are concentraia 0,035 M; b. valoarea pKa a acidului
conjugat efedrinei.
R a. 11,343
R.
8. Hemoglobina este implicat ntr-o serie de
echilibre de protonare-deprotonare i oxigenaredezoxigenare. Reacia total poate fi reprezentat
astfel:
HbH + + O 2 P HbO 2 + H +
(Hb = hemoglobin; HbO2 = oxihemoglobin)
a. Concentraia de oxigen este mai mare n
plmni i mai mic n esuturi. Ce efect are o
concentraie mrit de oxigen asupra echilibrului?
b. pH-ul normal al sngelui este 7,4. Calculeaz
concentraia de ioni hidroniu din snge i determin
caracterul acestuia (bazic, acid sau neutru).
c. Dac pH-ul sngelui este mai sczut din cauza
unei cantiti mai mari de produi acizi din metabolism, cunoscui ca produi de acidoz, care este efectul scderii pH-ului asupra capacitii hemoglobinei
de a transporta oxigenul?
9. Zaharina, un nlocuitor al zahrului, are un
caracter slab acid, pKa = 11,68 i ionizeaz n soluie:
C 7 H 5 NSO 3 + H 2 O P H 3 O + + C 7 H 4 NSO 3

Calculeaz pH-ul unei soluii de zaharin 0,1 M.


R pH = 6,34
R.
10. Componenta activ din aspirin este acidul
acetilsalicilic, C 9H8O4, un acid monoprotic cu
Ka = 3,3 104 la 25 C. Determin pH-ul unei soluii
obinut prin dizolvarea n 250 mL ap a dou
tablete de aspirin, fiecare coninnd 325 mg acid
acetilsalicilic.
R. pH = 2,66.
R
*11. Masa molar a unui acid organic aromatic
s-a determinat prin analiza srii sale de bariu. O
cantitate de 4,290 g sare s-a transformat n acidul
liber prin reacia cu 21,64 mL acid sulfuric
0,477 M. Sarea de bariu conine 2 moli ap de

hidratare pentru un mol Ba 2+, iar acidul este


monoprotic. Determin:
a. masa molar a acidului; b. formula molecular
i structural a acidului.
R.
R = 122 g/mol; C7H6O2 acid benzoic.
12. Argumenteaz afirmaiile corecte:
a. O soluie apoas de CH3COONa are un pH
mai mare dect o soluie de NaCl de aceeai concentraie, deoarece anionul acetat este o baz mai tare
dect anionul clorur.
b. La adugarea n soluia unui acid slab a unei
cantiti de acid tare, gradul de ionizare al acidului
slab scade, deoarece surplusul de ioni hidroniu
deplaseaz echilibrul de ionizare spre stnga.
13. Explic efectul (acido-bazic) pe care l produce asupra solului adugarea:
a. ngrmntului NH4NO3; b. calcarului (CaCO3).
14. Justific de ce ingerarea unei soluii de H2SO4
5% este nociv, pe cnd ingerarea oetului (5% acid
acetic) nu este nociv.
15. Acidul sulfuric reacioneaz cu sarea de
buctrie conform ecuaiei reaciei chimice totale:
H 2 SO 4 + 2NaCl Na 2 SO 4 + 2HCl

Acidul clorhidric gazos astfel obinut este folosit


pentru obinerea soluiei de HCl, iar sulfatul de sodiu
este utilizat la fabricarea hrtiei, sticlei, spunului
i a unor substane chimice. Calculeaz masa (kg)
de sulfat de sodiu care se obine din 10 kg H2SO4
de concentraie 98% i masa de clorur de sodiu
necesar, de puritate 80%.
R 14,2 kg Na2SO4; 14,625 kg NaCl, p = 80%.
R.
16. a. O prob de 3,58 g acid monoprotic organic, notat HX, este titrat cu NaOH 1 M, consumndu-se 49,75 mL baz pentru neutralizarea
complet. Calculeaz masa molar a acidului i
determin formula molecular a acestui acid.
b. Pentru neutralizarea complet a 3,58 g acid
diprotic organic H2X sunt necesare 49,75 mL soluie
de baz monoprotic de concentraie 1M. Determin
masa molar i formula molecular a acidului.
c. Justific dac este posibil s se determine
natura mono- sau diprotic a unui acid, cunoscnd
masa de acid, volumul i concentraia bazei care
neutralizeaz acidul.

106

capitolul7tipar.P65

106

03.08.2007, 14:10

R.
R a. = 72 g/mol; C3H4O2;
b. = 144 g/mol; C6H8O4.
17. Dei acidul sulfuric este un electrolit puternic,
o soluie apoas de H2SO4 0,1 M nu reprezint o
soluie ce conine [H+] 0,2M. Justific.
18. a. ntr-un experiment au fost testai, pn la
punctul de echivalen, 25 mL soluie 2 M acid fosforic, H3PO4, cu 33,85 mL soluie NaOH 2,954 M.
Scrie ecuaia reaciei care a avut loc.
b. Calculeaz volumul de soluie de NaOH
2,954 M necesar neutralizrii complete a ntregii
cantiti de acid fosforic de la punctul a.

R.
R a. 2NaOH + H 3 PO 4 Na 2 HPO 4 + 2H 2 O ;
b. 50,78 mL sol. NaOH.
*19. Calculeaz valoarea pH-ului la punctul de
echivalen obinut la titrarea unei soluii de acid
acetic 0,36 M cu o soluie de hidroxid de sodiu de
aceeai concentraie. (KCH3COOH = 1,8 105)
R.
R pH = 9.
*20. Calculeaz pH-ul unei soluii ce conine
0,1 moli acid acetic, CH3COOH, i 0,15 moli acetat
de sodiu, CH3COONa, ntr-un litru de soluie.
R.
R pH = 4,92.

TEST DE EVALUARE
1. Alege termenul din parantez care completeaz corect fiecare din afirmaiile urmtoare:
a. Un acid Brnsted are ................ conjugat()
(acid/baz).
b. Pentru acizii tari monoprotici, concentraia ionilor hidroniu este egal cu concentraia ..............
........... acidului (procentual/molar).

c. Bazele slabe sunt ...................... ionizate n


soluie apoas (total/parial).
d. pH-ul reprezint logaritmul ..................... al
concentraiei molare a ioniului de hidroniu (zecimal/
natural).
e. Aminoacizii se transform n ..................... n
mediu bazic (cationi/anioni).

2. Stabilete corespondena dintre noiunile coloanei A i afirmaiile indicate n coloana B, nscriind n


dreapta cifrelor din coloana A, literele corespunztoare din coloana B:
A
B
1. ..... soluie tampon
a. reprezint reacia dintre ionii unei sri i moleculele de ap
2. ..... titrare
b. reprezint amestecuri de acizi i bazele lor conjugate
3. ..... acid tare
c. este total ionizat n soluie apoas
*4. ..... hidroliza srii
d. se comport ca acid n mediu bazic
5. ..... amfolit
e. reprezint o metod volumetric folosit pentru determinarea
unei concentraii necunoscute
f. are o baz conjugat slab
3. Calculeaz pH-ul unei soluii de acid clorhidric, obinut prin dizolvarea unui volum de 22,4 L
HCl (c. n.) n 10 L de ap.
4. Ionul hidrogenosulfit HSO 3 este un amfolit
acido-bazic.
a. Scrie ecuaiile reaciilor chimice care justific
caracterul amfoter al anionului HSO 3 .
b. Identific pentru fiecare ecuaie perechile
acid-baz conjugat.

5. Calculeaz volumul soluiei (mL) de KOH


2 M necesar pentru a neutraliza pn la hidrogenofosfat de potasiu un volum de 600 mL soluie
H3PO4, 3 M.
*6. Calculeaz pH-ul unei soluii de cianur de
sodiu, NaCN (KHCN = 4 1010).

107

capitolul7tipar.P65

107

03.08.2007, 14:10

& REAC}II DE OXIDO-REDUCERE


DE CE?

Fig. 89. Tipuri de acumulatori.


Necesitile noastre de
energie sunt n continu cretere, solicitnd punerea la
punct a unor surse de energie
mai eficiente i mai puin poluante care s foloseasc
materii prime mai ieftine i
mai abundente. Aceste nevoi
ar putea fi satisfcute prin
dezvoltarea bateriilor solare,
a pilelor de combustie i a
altor surse electrochimice.
Automobilele ar putea fi
alimentate n viitor cu baterii
de litiu, care necesit o rencrcare mai rar dect
alimentarea cu benzin. Oraele mici ar putea fi alimentate cu electricitate produs
de pile electrice, care nu polueaz aerul, nu necesit
rcire cu ap, sunt silenioase
i mai ieftine dect generatoarele folosite n prezent. Casele
i locurile de munc ar putea
fi nclzite sau rcite cu energie solar captat local i
transformat direct n cldur
sau lucru mecanic.

Electrochimia constituie una dintre cele mai importante modaliti


prin care percepem chimia n existena noastr, n viaa cotidian. Toate
formele de via depind de procese redox. Cnd te plimbi, vorbeti,
gndeti, citeti, mnnci, n corpul tu au loc procese redox; digestia,
metabolismul, fotosinteza i multe alte procese din organismele vii
sunt procese redox. Eliberarea energiei din alimente, precum i din
combustibili sunt procese redox (arderi).
Electrochimia se ocup de procesele care sunt astfel conduse nct
s produc electricitate sau care sunt stimulate i controlate de electricitate. Datorit importanei energiei electrice, electrochimia a devenit
un domeniu cu considerabile aplicaii industriale. Pornirea automobilului, funcionarea unei game largi de aparatur electronic (calculatoare, telefoane, ceasuri, casetofoane) se datoreaz curentului electric produs de baterii n urma unor procese redox (fig. 89). Pe de alt parte,
numeroase metale ntlnite n diferite instrumente, bijuterii, automobile, instalaii din spitale sau din buctrii, nveliurile protectoare ale
conductelor sau liniilor de comunicaie .a. sunt rezultatul fenomenul
de electroliz care are la baz tot procese redox.
n acelai timp, n chimia analitic, tehnicile electrochimice
utilizeaz electrozi specifici pentru o anumit molecul sau ion (inclusiv
pH). Aceste metode, a cror importan este n cretere sunt utilizate
i pentru analiza urmelor de poluare din apele naturale sau pentru determinarea cantitilor infime de substane din sngele uman, care pot
indica dezvoltarea unei anumite boli.
Reaciile redox sunt ntlnite i n procese nedorite; de exemplu,
coroziunea metalelor este un astfel de proces. Identificarea modalitilor de combatere a acesteia nu este posibil fr cunoaterea reaciilor
redox ce se produc.
n esen, electrochimia se bazeaz pe studiul interschimbrii
energiei chimice i electrice, care presupune reacii de oxido-reducere.
Astfel, electrochimia se ocup n principal de generarea curentului
electric n sisteme chimice numite pile (celule) galvanice (fig. 89) i
de utilizarea curentului electric n celule de electroliz.
n acest capitol, dup ce ne vom aminti cteva noiuni despre procesele redox, vom afla despre funcionarea celulelor electrochimice,
despre fenomenul de electroliz i aplicaiile sale.

108

capitolul 8tipar.P65

108

03.08.2007, 14:13

Aminte[te-]i!
Multe reacii pe care le-ai ntlnit n studiul chimiei sau le-ai efectuat
n laborator sunt procese redox.
Activitate individual\
1. Indic procesele de oxidare i reducere, respectiv oxidantul i
reductorul care se produc la:
a. arderea magneziului n oxigen.
b. aciunea apei asupra sodiului.
R
R: a. 2Mg + O 2 2MgO
reductor oxidant

b. 2Na + 2H 2 O 2NaOH + H 2

oxidare

2Mg 2Mg2+ + 4e
reducere

O2 + 4e 2O2

reductor oxidant
oxidare

2Na 2Na+ + 2e
reducere

2H2O + 2e 2HO + 2H2

Dup cum ai aflat n clasa a IX-a, analiza reaciilor de oxido-reducere


este utilizat la stabilirea coeficienilor proceselor redox. Cunoscnd
numerele de oxidare ale atomilor i faptul c ntr-un proces redox numrul
electronilor cedai este egal cu numrul electronilor acceptai, se pot
determina coeficienii stoechiometrici ai reaciilor redox. n acest sens
ai aflat n clasa a IX-a care sunt etapele pe care trebuie s le parcurgi.

Oxidarea = procesul de
cedare de electroni; particula care se oxideaz se numete reductor.
Reducerea = procesul de
acceptare de electroni; particula care se reduce se numete oxidant.
Oxidarea i reducerea
sunt procese ce au loc simultan i se numesc reacii
de oxido-reducere (procese
redox); ntr-un proces redox
numrul de electroni cedai
este egal cu numrul de
electroni acceptai.
Numrul de oxidare
(N.O.) reprezint sarcina
atribuit unui atom dintr-o
substan (elementar sau
compus) (fig. 90).

Aminte[te-]i!
Algoritmul de stabilire a coeficienilor stoechiometrici utiliznd
metoda redox.

Numr
de oxidare

Activitate individual\
1. Utiliznd cunotinele din clasa a IX-a, stabilete coeficienii
proceselor redox; precizeaz oxidantul i reductorul.
a. KMnO 4 + HCl KCl + MnCl 2 + Cl 2 + H 2 O
b. Cu + HNO3 Cu ( NO3 )2 + NO + H 2 O
2. Scrie ecuaiile unor procese redox care s ilustreze caracterul
oxidant al permanganatului de potasiu (KMnO4) i al dicromatului de
potasiu (K2Cr2O7) n prezena H2SO4.
1

+7

+2

Reducere

2
3
4
5
6

R
R a. KMnO 4 + HCl KCl + MnCl 2 + Cl 2 + H 2 O
+ 5e
2 Mn+7 Mn+2

KMnO4 oxidant (agent oxidant)

0
2e
5 2Cl1 Cl 2

HCl reductor (agent reductor)

reducere

oxidare

109

Oxidare

Fig. 90. Numere de oxidare.

109

capitolul 8tipar.P65

+6
+5
+4
+3
+2
+1
0
1

03.08.2007, 14:13

+ 10e
2Mn+7 2Mn+2

10e
10Cl1
5 Cl 20

2KMnO 4 + 16HCl 2KCl + 2MnCl 2 + 5Cl 2 + 8H 2 O


+5

+2

+2

b. Cu + HNO3 Cu ( NO3 )2 + NO + H 2 O (fig. 91)

2e
3 Cu0 Cu+2

Cu reductor

oxidare

+ 3e
reducere

2 N+5 N+2

HNO3 oxidant

6e
3Cu0 3Cu+2

+ 6e
2N+5
2N+2
3Cu + 8HNO3 3Cu ( NO3 )2 + 2NO + 4H 2 O

Fig. 91. Reacia cuprului cu o


soluie de AgNO3.

+2

+7

oxidant

reductor

+6

Reacia este posibil


deoarece cuprul are o tendin de oxidare mai mare
dect argintul (fig. 92).

+3

+2

2. 2KMnO4 + 8H2SO4 +10FeSO4 K2SO4 + 2MnSO4 + 5Fe2 (SO4 )3 + 4H2O


+3

+2

K 2 Cr2 O 7 + 7H 2 SO 4 + 6 Fe SO 4 K 2 SO 4 + Cr2 (SO 4 )3 + 3Fe 2 (SO 4 )3 + 7H 2 O


redu ctor

oxidan t

* Cuplu redox
Activitate experimental\
Reacia cuprului cu azotatul de argint
l Pune ntr-o eprubet 2mL soluie de azotat de argint, AgNO .
3
l Introdu n eprubet o srm (plcu, bar) de cupru.
Se observ c pe srma armie de cupru se depune argint (aspect
strlucitor), iar soluia (iniial incolor a AgNO3) devine albastr-verzuie
(fig. 91).
Reacia care a avut loc:

K
Ca
Na
Mg
Al
Zn
Fe
Sn
Pb

Cu + 2AgNO3 Cu ( NO3 )2 + 2Ag

Procesele redox se pot scrie:


oxidare

Cu0 Cu+2 + 2e

H2
Cu
Hg
Ag
Pt

reducere

Au

Fig. 92. Seria activitii chimice a metalelor.

2Ag+1 + 2e 2Ag0
ntruct procesele de oxidare i reducere au loc simultan, ecuaia se
poate scrie:
oxidare

(1)

Cu0 + 2Ag+1 Cu+2 + 2Ag0


reducere

110

capitolul 8tipar.P65

110

03.08.2007, 14:13

Activitate experimental\
Reacia zincului cu sulfat de cupru
l Pune ntr-o eprubet 2mL soluie de sulfat de cupru, CuSO .
4
l Introdu n eprubet o plcu (srm, bar) de zinc.
Se observ c plcua de zinc se acoper cu un strat rou-armiu de
cupru (fig. 93), iar soluia albastr de CuSO4 se deschide la culoare.
Reacia care a avut loc:
Zn + CuSO 4 ZnSO 4 + Cu
Procesele redox:
oxidare
Zn0 Zn2+ + 2e
reducere

Cu2+ + 2e Cu0

sau

reducere

(2) Zn0 + Cu+2 Zn+2 + Cu0


oxidare

Cele dou procese au loc innd cont de tendina diferit de oxidare a


metalelor, exprimat prin seria activitii chimice a metalelor (fig. 92)
La studiul acizilor i bazelor ai aflat despre sistemele formate din
acizii i bazele lor conjugate. Asemntor, pentru sistemele redox se
definesc cupluri oxidant-reductor conjugate:
Red

reductor
(donor de e)

Ox + ne

oxidant
(acceptor de e)

Sistemul format dintr-un reductor


(Red) i un oxidant (Ox) conjugat
reprezint cuplu reductor-oxidant
sau cuplu redox

La un proces redox particip totdeauna dou cupluri redox:


Ox1 + ne = Red1
m

Red2 me = Ox2
n
ntruct numrul de electroni cedai este egal cu numrul de electroni
acceptai:
mOx1 + mne = mRed1
(3)

nRed2 nme = nOx2


(4)
_________________________
Adunnd (3) cu (4) se obine ecuaia global:

Fig. 93. Reacia zincului cu o


soluie de CuSO4.
Reacia este posibil
deoarece zincul are tendina
de oxidare mai mare dect
cuprul (seria activitii chimice a metalelor).

Aminte[te-]i!
Acid P Baz conjugat + H+
Baz + H+ P Acid conjugat
Acid1 + Baz2 P Acid2 + Baz1

mOx1 + nRed2 = mRed1 + nOx2


n consecin:
Un oxidant mai puternic (Ox1) reacioneaz cu reductorul mai
puternic (Red2) formnd oxidantul mai slab (Ox2) i reductorul mai
slab (Red1).

111

capitolul 8tipar.P65

111

03.08.2007, 14:13

F2 + 2e 2F
2,87
2+

+
Ag + e Ag
1,99
H2O2 + 2H+ + 2e 2H2O 1,78
MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ +
4H2O
1,51
+

2+
PbO2 + 4H + 2e Pb +
2H2O
1,46
1,36
Cl2 + 2e 2Cl
Cr2O72 + 14H+ + 6e 2Cr3+ +
7H2O
1,33
+

O2 + 4H + 4e 2H2O
1,23
Br2 + 2e 2Br
1,09
2Hg2+ + e Hg22+
0,91
+

Ag + e Ag
0,80
Hg22+ + e 2Hg
0,80
0,77
Fe3+ + e Fe2+
+

O2 + 2H + 2e 2H2O2 0,68
MnO4 + e MnO42
0,56
0,54
I2 + 2e 2I
+

0,52
Cu + e Cu
O2 + 2H2O + 4e 4OH 0,40
0,34
Cu2+ + 2e Cu
Cu2+ + e Cu+
0,16
2H+ + 2e H2
0,00
3+

0,036
Fe + 3e Fe
Pb2+ + 2e Pb
0,13
Sn2+ + 2e Sn
0,14
2+

Ni + 2e Ni
0,23
PbSO4 + 2e Pb + SO42 0,35
Cd2+ + 2e Cd
0,40
2+

Fe + 2e Fe
0,44
0,50
Cr3+ + e Cr2+
Cr3+ + 3e Cr
0,73
2+

Zn + 2e Zn
0,76
2H2O + 2e H2 + 2OH 0,83
Mn2+ + 2e Mn
1,18
3+

Al + 3e Al
1,66
H2 + 2e 2H
2,23
Mg2+ + 2e Mg
2,37
La3+ + 3e La
2,37
Na+ + e Na
2,71
Ca2+ + 2e Ca
2,76
Ba2+ + 2e Ba
2,90
K+ + e K
2,92
+

Li + e Li
3,05

Fig. 94. Seria potenialelor standard de reducere.

*Poten]ial de oxido-reducere standard


*Seria poten]ialelor standard de reducere
Din experimentele prezentate anterior se deduce c zincul este mai
reactiv dect cuprul, sau, altfel spus, zincul are putere de oxidare mai
mare dect cuprul. Cuprul este mai reactiv dect argintul, adic puterea
oxidant a cuprului este mai mare dect a argintului.
Dup cum s-a constatat, reactivitatea diferit a metalelor se poate
explica innd cont de seria activitii metalelor despre care ai aflat n
clasele anterioare:
K, Ca, Na, Mg, Al, Zn, Fe, Sn, Pb, H2, Cu, Hg, Ag, Pt, Au
Aminte[te-]i!
n seria activitii metalelor:
l metalele cele mai active sunt considerate cele situate naintea
H2; acestea pot scoate H2 din acizi, spre deosebire de cele situate
dup H2, care nu pot dezlocui H2 din acizi;
l un metal poate nlocui din compui metalele care i urmeaz i
poate fi dezlocuit de metalele care l preced.
Tendina de a accepta, respectiv de a ceda electroni este foarte diferit
de la un sistem la altul. O msur a puterii oxidante sau reductoare a
unui sistem este dat de valoarea potenialului standard, determinat n
raport cu potenialul standard al electrodului de hidrogen.
Comparnd poziia metalelor n seria activitii cu poziia acestora n
seria potenialelor standard de reducere din coloana alturat (fig. 94)
se constat c acestea sunt asemntoare. n consecin:
Cu ct un metal are un potenial standard de reducere mai mic
(negativ), are tendin mai mare de a se oxida, deci este mai activ din
punct de vedere chimic; este un reductor mai puternic.
Nemetalele pot fi ncadrate n seria potenialelor standard de reducere,
oxidantul cel mai puternic fiind fluorul.
Din valorile seriei potenialelor standard de reducere se poate deduce:
Ageni reductori
Ered < 0

H2/2H+
E=0

Ageni oxidani
Ered > 0

Determinarea valorilor potenialelor standard se bazeaz pe faptul


c se pot imagina celule electrochimice care s corespund oricrei reacii
redox, dup cum se va vedea n cele ce urmeaz.
Oxidarea fiind un proces de cedare de electroni, iar reducerea proces
de acceptare de electroni, n condiii adecvate, reaciile redox pot fi
112

capitolul 8tipar.P65

112

03.08.2007, 14:13

utilizate pentru a produce curent electric n celule electrochimice; fora


electromotoare (diferena de potenial) a celulei va caracteriza cantitativ
afinitatea fa de electroni a sistemelor redox implicate.

* Celule electrochimice
* Poten]ialul standard de electrod
Aminte[te-]i!
n clasa a IX-a ai aflat c celulele electrochimice sunt dispozitive
cu ajutorul crora energia chimic se transform n energie electric,
avnd la baz procese redox.

Electrod (semicelul galvanic) = ansamblu format


dintr-un metal (conductor
sau plcu) i electrolitul
su (n care se afl introdus).

Dup cum s-a vzut anterior, la introducerea unei plcue de zinc n


soluie de CuSO4, se produce procesul redox:
Zn + CuSO 4 ZnSO 4 + Cu

pentru care transferul de electroni are loc ntre cele dou cupluri redox:
oxidare
Zn
Zn2+ + 2e

Un element galvanic este


format din dou semicelule,
puntea de sare i conductorul metalic.

reducere
Cu2+ + 2e
Cu

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Dac procesele redox prezentate anterior (oxidarea Zn i respectiv
reducerea Cu2+) au loc n spaii diferite, se formeaz o celul electrochimic, care este alctuit din doi electrozi, punte de sare i un conductor
metalic exterior.

Puntea de sare nchide circuitul electric i asigur


neutralitatea soluiilor.

Activitate experimental\
Construirea i funcionarea unei celule electrochimice (ZnCu)
Alctuiete montajul din figura 95, pag. 114, utiliznd:
l Un pahar Berzelius n care introduci 100 mL soluie 1M de azotat
de zinc, Zn (NO3)2, i o plcu de zinc (anod).
l Un alt pahar Berzelius cu 100 mL soluie azotat de cupru, Cu(NO )
3 2
1 M, i o plcu de cupru (catod).
l Un tub n form de U (punte de sare) ce conine o soluie de azotat
de sodiu, NaNO3, astupat la capete cu vat sau hrtie de filtru.
l Conductori metalici care leag cei doi electrozi i aparatul de
msur (voltmetru).
Vei constata c acul voltmetrului nu este deviat pn ce nu se nchide
circuitul electric prin intermediul punii de sare.

Conductorul metalic leag


cei doi electrozi i permite
transportul electronilor de
la anod la catod.

La nchiderea circuitului
electric, electronii se deplaseaz de la anod (electrodul
negativ) la catod (electrodul
pozitiv).

113

capitolul 8tipar.P65

113

03.08.2007, 14:13

Anod

Voltmetru
NO 3 Na+
cationi
anioni

soluie de
Zn(NO3)2

Catod

NO 3

NO 3
Zn2+
NO 3

NO 3
Cu2+

Zn(s) Zn2+(aq) + 2e

soluie de
Cu(NO3)2

Cu2+(aq) + 2e Cu

Fig. 95. Pila electric ZnCu (Daniell) prezentare schematic.


Proces redox

Anodul () este electrodul unde


are loc oxidarea:
() Zn Zn2+ + 2e
masa anodului scade prin trecerea ionilor Zn2+ n soluie;
crete numrul ionilor pozitivi
care vor fi neutralizai de ionii
negativi din puntea de sare.

Catodul (+) este electrodul unde


are loc reducerea:
(+) Cu2++ 2e Cu
masa catodului crete prin depunerea cuprului pe catod;
crete numrul ionilor negativi
care vor fi neutralizai de ionii
pozitivi din puntea de sare.

fluxul de electroni (curentul electric)


circul de la anod la catod.

Activitate individual\
Avnd la dispoziie
plcue de Zn, Ag, Fe i
soluie de ZnSO4, AgNO3,
FeSO 4 indic celulele
electrochimice ce se pot
construi; scrie procesele de
oxidare i de reducere care
au loc pentru fiecare celul
galvanic identificat.
l

Reacia redox generatoare de curent este:


Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Simbolic, celula galvanic se noteaz:

Dup cum se constat n experimentul efectuat anterior, acul voltmetrului


s-a deplasat, msurndu-se astfel diferena de potenial dintre cei doi
electrozi ai celulei electrochimice. Aceast diferen de potenial determin,
atunci cnd circuitul este nchis, trecerea curentului electric de la electrodul
cu potenial mai ridicat la electrodul cu potenial mai sczut. Diferena de
114

capitolul 8tipar.P65

114

03.08.2007, 14:14

potenial dintre electrozii unei celule galvanice poate fi considerat c


reprezint o for conductoare sau o presiune electric avnd drept
rol mpingerea electronilor prin circuitul extern. Din acest motiv, diferena
de potenial dintre electrozii unei celule galvanice se numete for electromotoare (f.e.m.), care se noteaz cu litera E i are ca unitate de msur
voltul (V). Se msoar direct cu un voltmetru cu rezisten intern mare.
Pentru celula electrochimic descris anterior, valoarea forei electromotoare n condiii standard (soluii de concentraie 1M, t = 25C, p = 1 atm)
este de 1,1 V:
Zn(s) + Cu2+(aq, 1M) Zn2+(aq, 1M) + Cu(s)
E0 = 1,1 V
ntruct orice proces redox se poate scrie sub forma unui sistem de
dou semireacii ce corespund celor dou semicelule ale unei pile electrice,
atunci valoarea forei electromotoare standard E0 se poate scrie innd
cont de potenialul standard al semicelulei de la anod, numit potenial de
0
oxidare standard (E ox
) i potenialul standard al semicelulei de la catod,
numit potenial de reducere standard ( E 0red):
E0

0
+ E 0red
E ox

Nu este posibil msurarea izolat a potenialului de oxidare sau a


potenialului de reducere; mrimea msurabil este diferena de potenial
dintre cei doi electrozi ai unei celule electrochimice. Din acest motiv,
pentru a stabili valoarea potenialului standard de electrod al unei
0
sau E 0red) se utilizeaz un electrod de referin, al crui
semicelule (E ox
potenial este considerat nul; n acest scop se utilizeaz ca electrod de
referin electrodul normal de hidrogen, al crui potenial standard este
considerat prin convenie egal cu zero.
+

2H (aq, 1M) + 2e H2(g, 1atm) E 0H

/ H+

= 0,00 V

Electrodul normal de hidrogen este format dintr-o plcu de platin


platinat introdus n soluia apoas a unui acid tare de concentraie 1M
peste care se barboteaz un curent de hidrogen gazos pur, la presiunea de
1 atm (fig. 96). Plcua de platin asigur transferul electronilor.
Elecrodul normal de hidrogen se reprezint:
+

Diferena de potenial
ntre cei doi electrozi se
msoar n uniti volt.
Un volt reprezint diferena de potenial necesar
pentru a raporta energia de
1 Joule (J), la o sarcin
electric de un coulomb (C):
1V 1

0
ntruct E 0red E ox
, fora
0
electromotoare, E , se poate exprima i ca diferena
dintre forma oxidat i forma redus:

E0

2H3+ O(aq,1M) + 2e
H 2 (g,1atm) + 2H 2 O(l)

H2, 1 atm

Fig. 96. Electrodul normal de

hidrogen.

115

capitolul 8tipar.P65

115

0
E 0red E ox

Nerst a indicat utilizarea ca


electrod de referin a electrodului normal de hidrogen.
innd cont c n soluie H+
exist sub forma ionului
hidroniu se poate scrie:

H (aq, 1M) / H2(g, 1 atm), Pt sau Pt, H2(g, 1 atm) / H (1M),


n funcie de natura celuilalt electrod de care se leag.
Pentru a determina experimental potenialul standard de oxidare sau
reducere al unui electrod se formeaz o celul electrochimic avnd
electrodul normal de hidrogen i electrodul cu potenial necunoscut.
Potenialul celulei galvanice format din aceti electrozi reprezint
potenialul electrodului necunoscut.
Astfel, dac se formeaz celula electrochimic din electrodul de zinc
i electrodul normal de hidrogen (fig. 97), voltmetrul msoar o f.e.m.
de 0,76 V n condiii standard.

J
C

03.08.2007, 14:14

Anod
de Zn

Fig. 97. Celula electrochimic


pentru msurarea potenialului
de electrod al zincului.

ntreruptor

NO

Voltmetru
Na+

NO 3
Zn2+
NO 3

soluie
de azotat
de zinc

H2(g)
Spaiu catodic
(electrod
normal de
hidrogen)

NO 3
H+

Zn(s) Zn2+(aq) + 2e

2H+(aq) + 2e H2(g)

Procesele redox din cele dou semicelule i reacia global sunt:


Anod ()
Zn(s) Zn2+(aq, 1M) + 2e
Catod (+)
2H+(aq, 1M) + 2e H2(g)
2+

Zn(s) + 2H+(aq, 1M) Zn (aq, 1M) + H2(g)


E0 = 0,76 V
Elementul galvanic se reprezint:
2+
+
() Zn Zn (aq, 1M) H (aq, 1M) H2(g, 1 atm) Pt (+)
ntruct: E 0

0
0
E ox
+ E 0red , iar E red

E 20 H + / H

0, 00V , rezult c

0
= 0,76 V reprezint potenialul de oxidare al zincului:
E ox
0
Zn(s) Zn2+(aq, 1M) + 2e E ox
= 0,76 V sau E 0Zn / Zn2+ = 0,76 V

E 0red

ntruct prin convenie potenialele standard ale semicelulelor sunt


tabelate ca poteniale de reducere standard, se deduce c pentru zinc
potenialul standard de reducere este 0,76 V.

0
E ox

Zn2+(aq, 1M) + 2e Zn(s) E 0red = 0,76 V sau E 0Zn2+ / Zn = 0,76 V


Asemntor se poate construi o celul galvanic format dintr-o
semicelul avnd ca electrod cupru introdus ntr-o soluie 1M de ioni
Cu2+ i electrodul normal de hidrogen. n acest caz se msoar o tensiune
de 0,34 V.
Procesele ce au loc sunt:
(+)
Cu2+(aq, 1M) + 2e Cu(s)
()
H2(g) 2H+(aq, 1M) + 2e
Cu2+(aq, 1M) + H2(g) Cu(s) + 2H+(aq, 1M)
Elementul galvanic se reprezint:
+

E0 = 0,34 V

2+

() Pt, H2(g, 1atm) H (aq, 1M) Cu (aq, 1M) Cu(s) (+)


0
ntruct E ox

E 0H

0, 00V , rezult c E 0red = 0,34 V reprezint


potenialul de reducere al cuprului:
2

/ 2H +

116

capitolul 8tipar.P65

116

03.08.2007, 14:14

Cu2+(aq, 1M) + 2e Cu(s) E 0red = 0,34 V sau E 0Cu2+ / Cu = 0,34 V.


Analiznd valorile obinute pentru potenialul de oxidare al
zincului, E 0Zn / Zn2+ = 0,76 V i pentru potenialul de reducere al cuprului

E 0Cu2+ / Cu = 0,34 V, se justific valoarea nregistrat la voltmetru pentru


elementul galvanic Zn-Cu (fig. 98).
2+

2+

() Zn Zn (aq, 1M) Cu (aq, 1M) Cu (+)


E0 = 0,76 V + 0,34 V = 1,1 V
Valorile potenialelor standard de reducere, aranjate n ordine
cresctoare corespund seriei potenialelor electrochimice, cu ajutorul
creia se poate determina dac un proces redox se produce sau nu, dac Fig. 98. Celula electrochimic
zinc cupru.
un element galvanic produce sau nu curent electric.
Dup cum se preciza n paginile anterioare, cu ct valoarea E 0red
este mai sczut (negativ), substana/elementul are un caracter
reductor mai puternic; metalele cu E 0red < 0 sunt situate naintea
hidrogenului n seria potenialelor de reducere i au proprietatea de
a substitui hidrogenul din soluii de acizi. Nemetalele sunt caracterizate
prin valori pozitive ale potenialului de reducere.

Valoarea obinut teoretic


este confirmat de experiment.

Se poate concluziona c orice reacie ntre un oxidant i un reductor


are loc dac, pentru reacia redox care se afl la baza construirii unei
celule electrochimice, f.e.m. este pozitiv:
0
+ E 0red
E ox

Activitate individual\
1. Utiliznd valorile potenialelor standard de reducere (pag. 112),
apreciaz care dintre reaciile de mai jos au loc n sensul indicat:
a. Fe + CuSO4 FeSO4 + Cu
b. Cu + 2HCl CuCl2 + H2
c. 2KMnO4 + 8H2SO4 + 10FeSO4 K2SO4 +2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 +
+ 8H2O.
2. Utiliznd valorile potenialelor standard de reducere apreciaz
care dintre specii este oxidantul cel mai puternic: a. MnO 4 (aq) ;
b. I2(s); c. Zn2+(aq) i care dintre specii este reductorul cel mai puternic:
a. F(aq); b. Zn(s); c. I(aq).
3. Se consider procesul redox:
H2O2(aq) + 2H+(aq) + 2Br(aq) 2H2O(l) +Br2(l).
a. Stabilete elementul galvanic asociat reaciei.
b. Indic semicelula anodului i semicelula catodului.
c. Precizeaz sensul curentului n circuitul exterior.
d. Calculeaz f.e.m. a elementului galvanic.

{tia]i c\
prima celul galvanic a
fost construit de fizicianul
italian Alessandro Volta
(17451827) fiind format
dintr-un vas cu soluie de
acid sulfuric n care se aflau
dou plci metalice, una de
zinc i cealalt de cupru.
tensiunea electric se
numete Volt n onoarea
fizicianului italian A. Volta.

117

capitolul 8tipar.P65

117

03.08.2007, 14:14

R 1. a. Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu (fig. 99)


R:
Celula electrochimic asociat reaciei redox:
2+
2+
() Fe Fe
Cu Cu (+)

E Fe / Fe2+ = 0,44 V (potenial de oxidare)


E Cu2+ / Cu = 0,34 V (potenial de reducere)
E = 0,44 V + 0,35 V = 0,78 V. Reacia este spontan n sensul indicat.
1b. Cu Cu2+ + 2e E Cu / Cu2+ = 0,34 V (oxidare)
2H+ + 2e H2 E 2H + / H2 = 0,00 V (reducere)
E = 0,34 V + 0,00 V = 0,34 V. Reacia nu are loc.
Fig. 99. Reacia unui cui din fier
cu soluie de sulfat de cupru.
Valoarea negativ a f.e.m.
confirm observaia experimental: cuprul nu poate
scoate hidrogenul din acidul clorhidric.
Celulele electrochimice
(pile electrice) sunt cunoscute i sub numele de celule
galvanice dup numele
fizicianului Luigi Galvani
(1737-1798) sau celule voltaice dup numele fizicianului A. Volta (1745-1827),
inventatorul bateriei.

H2SO4
(electrolit)
Anod

anod
(albastru)
catod
(rou)

1c. MnO 4 + 5Fe +2 + 8H + 5Fe +3 + Mn +2 + 4H 2 O


Celula electrochimic asociat reaciei redox:
() Fe

2+

3+

Fe

MnO 4 , H

Mn

2+

(+)

MnO 4 + 5e + 8H + Mn +2 + 4H 2 O E 0red = 1,51 V


0
Fe+2 Fe+3 + 1e
0,77 V
E ox
0
E = 1,51 V + (0,77 V) = 0,74 V. Reacia are loc.

2. Ionul MnO4 (aq) are cea mai mare valoare a potenialului de reducere,
este cel mai puternic oxidant; cel mai puternic reductor este Zn, deoarece
are cea mai mare valoare a potenialului de oxidare.
0
EBr
3. () 2Br(aq) Br2(l) + 2e
= 1,09 V
/ Br
2

(+) H2O2 + 2H+ + 2e 2H2O

E 0H2O2 / H2O = 1,78 V


E = 0,69 V

*Aplica]ii ale celulelor electrochimice


Aminte[te-]i!
n clasa a IX-a ai studiat cteva din aplicaiile celulelor galvanice:
acumulatorul cu plumb, pila Leclanch .a.
n general, celulele galvanice utilizate n practic se clasific n:
l celule primare (baterii) sunt de unic folosin, nu se pot
rencrca (reactanii nu se pot reface);
l celule secundare (acumulatori) se rencarc prin electroliz
(reactanii se refac prin electroliz).

Acumulatorul cu plumb

Bateria (acumulatorul) reprezint un grup de celule galvanice legate


Catod
n serie; cel mai utilizat pentru autoturisme este acumulatorul cu plumb
(fig. 100) care furnizeaz 12 V prin intermediul celor 6 celule, fiecare proFig. 100. Acumulatorul cu plumb. ducnd cte 2 V. Primul acumulator cu plumb a fost construit n anul 1859
118

capitolul 8tipar.P65

118

03.08.2007, 14:14

de fizicianul francez G. Plant. Electrozii acumulatorului sunt confecionai din plci de plumb sub form de grtare umplute cu:
l plumb spongios, la anod ();
l dioxid de plumb, PbO , la catod (+).
2
Electrozii sunt separai prin plci de material plastic pentru a rezista
la aciunea acizilor i totodat pentru a mpiedica deplasarea electrozilor.
Electrolitul n care sunt introdui electrozii este o soluie de H2SO4 cu
densitatea de 1,29 g/cm3 i concentraia c = 38%.
Ecuaiile proceselor redox ce au loc la electrozi:
() Pb(s) + SO24 (aq) PbSO 4 (s) + 2e
(+) PbO2 (s) + 4H + (aq) + SO24 (aq) + 2e PbSO4 (s) + 2H 2 O(l)

Aten]ie!
Plumbul este un metal
toxic pentru oameni i
pentru mediul nconjurtor;
pentru a evita poluarea
mediului cu acest metal este
necesar recuperarea plumbului din acumulatoarele
descrcate (ce nu se mai pot
folosi).

Ecuaia redox global generatoare de curent este:


Pb(s) + PbO2 (s) + 4H + (aq) + 2SO24 (aq) 2PbSO4 (s) + 2H2 O(l)
Prin funcionare, acumulatorul se descarc formnd ap i astfel soluia
de H2SO4 se dilueaz; concentraia acesteia se verific msurnd densitatea soluiei. Rencrcarea acumulatorului se realizeaz prin legarea electrozilor la redresor, avnd loc procesul redox invers electroliza.

* Elemente galvanice uscate


Calculatoarele, ceasurile electronice, radiourile portabile, jucriile,
casetofoanele, obiecte ce ne sunt att de familiare sunt puse n funciune de
baterii mici i eficiente, numite elemente galvanice uscate (baterii uscate).
Pila Leclanch, inventat n 1867 de chimistul francez George
Leclanch, este cea mai veche baterie uscat utilizat. Alctuirea acesteia
este prezentat n figura 101.
Anodul este format dintr-un cilindru mic de zinc umplut cu o past
format din NH4Cl, ZnCl2 i material inert de umplutur (electrolitul); n
mijlocul cilindrului se introduce catodul format din grafit i nconjurat de
MnO2. Reaciile redox ce au loc sunt complexe, dar simplificat se reprezint:

Anod
clilindru
de zinc
Catod
grafit
Electrolitul

() Zn(s) Zn2 + 2e oxidare


Fig. 101. Elementul Leclanch
(+) 2NH4+(aq) + 2MnO2(s) + 2e Mn2O3(s) + 2NH3(aq) + H2O(l)
reducere
Astzi se fabric variante modificate, mai eficiente. De exemplu, la
bateria alcalin, NH4Cl se nlocuiete cu KOH, o baz alcalin (fig. 102).
Reacia la anod implic tot oxidarea zincului, dar acesta este prezent sub
form de pudr n amestec cu electrolitul su; reaciile la electrozi sunt:
Anod () Zn + 2HO ZnO + H2O + 2e
Catod (+) 2MnO2 + H2O + 2e Mn2O3 + 2HO
Bateriile uscate alcaline sunt mai eficiente dect cele acide, n special
pentru faptul c anodul de zinc se corodeaz mai lent n mediu bazic Fig. 102. Bateria alcalin
Zn-MnO2.
dect n mediu acid.

119

capitolul 8tipar.P65

119

03.08.2007, 14:14

Catod

Izolator

Anod (zinc)

Soluie de HgO n mediu


bazic de KOH i Zn(OH)2

Fig. 103. Bateria cu oxid de


mercur.

Un alt tip de baterie uscat l reprezint bateria de argint cu anod de


zinc. Catodul acesteia utilizeaz Ag2O ca agent oxidant n mediu bazic.
Bateria cu mercur, frecvent utilizat pentru minicalculatoare, dispozitive auditive i stimulatoare cardiace, are anodul de zinc, iar catodul
folosete HgO, ca agent oxidant n mediu bazic (fig. 103).
O baterie uscat deosebit de important este bateria rencrcabil
nichel-cadmiu, pentru care procesele la electrozi sunt:
Anod () Cd + 2HO Cd(OH)2 + 2e
Catod (+) NiO2 + 2H2O + 2e Ni(OH)2 + 2HO
Avantajul utilizrii bateriei nichel-cadmiu const n faptul c poate fi
rencrcat practic fr restricie (de nenumrate ori, fr s se degradeze).

*Pile de combustie celule electrochimice care


genereaz\ electricitate din combustibili
1.23

H2

Voltmetru
e
e

O2

K+
OH
H2O

O2

Electrozi de
crbune poros

Fig. 104. Pila de combustie.

Energia termic eliberat prin arderea combustibililor este adesea


transformat n energie electric; cldura poate transforma apa n vapori,
care pun n funciune o turbin, ce la rndul ei acioneaz un generator.
De regul, maxim 40% din energia de combustie este transformat n
electricitate, restul se pierde sub form de cldur.
n principiu, producerea direct de electricitate din combustibili printr-o
celul galvanic crete gradul de convertire a energiei chimice n electricitate. Celulele galvanice care realizeaz aceast transformare folosind
combustibili convenionali se numesc pile de combustie.
Au fost fcute numeroase ncercri pentru a realiza pile de combustie.
Una dintre cele mai mari probleme este temperatura crescut din timpul
funcionrii care irosete energie, accelernd n acelai timp procesul de
coroziune a elementelor celulei. n acest sens, rezultate remarcabile s-au
obinut cu pila ce folosete drept combustibil H2, dar costul actual al celulei o face nefiabil pentru utilizarea la scar larg. Cu toate acestea, pila
de combustie este utilizat n situaii speciale, cum ar fi vehiculele spaiale.
O astfel de celul se bazeaz pe reacia dintre H2 i O2:
2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)
Schematic, pila de combustie este reprezentat n figura 104. Reaciile
care se produc la electrozi sunt:
() 2H2 + 4HO 4H2O + 4e
(+) O2(g) + 2H2O + 4e 4HO
O astfel de baterie a fost folosit ca surs principal de energie electric
n zborurile spre Lun ale navetelor spaiale, i n general, pentru vehicule
extraterestre.
Pilele de combustie au fost proiectate i produse pentru a fi folosite
ca surse auxiliare de energie n nave aerospaiale, submarine i alte
120

capitolul 8tipar.P65

120

03.08.2007, 14:14

vehicule militare, pentru a nlocui la nevoie benzina sau motorina n


motoarele automobilelor sau diesel, sau pentru a recicla resturile menajere.
Din pcate, costul lor este nc prea mare pentru a le face competitive n
raport cu sursele clasice de energie.
Activitate de documentare
Utiliznd sursele de informare pe care le ai la dispoziie, ntocmete
un proiect intitulat Poluarea produs prin utilizarea celulelor electrochimice, n care s prezini rezultatele cercetrilor la nivel mondial
privind diminuarea/eliminarea efectelor cauzate de utilizarea celulelor
galvanice i recuperarea acestora.

Celulele electrochimice au
constituit pn la jumtatea
secolului al XIX-lea singura
surs de curent electric. n
zilele noastre se utilizeaz o
gam variat de astfel de
dispozitive pentru aparatura
electronic, pentru toate tipurile de maini, pentru aparate electrice portabile .a.

Activitate individual\
1. La unul dintre electrozi, ntr-o baterie alcalin folosit n cazul
radioului sau al bliului, are loc urmtorul proces chimic:
Ni2O3 + 3H2O + 2e 2Ni(OH)2 + 2HO
Stabilete procesul care are loc (oxidare sau reducere) i respectiv
electrodul (anod sau catod) reprezentat prin acest proces.
2. n urma reaciei din pila Leclanch se consum 120 g zinc. Determin masa de dioxid de mangan care este necesar funcionrii.
3. O pil galvanic zinc-oxid de argint se utilizeaz pentru fabricarea
aparatelor auditive i ceasurilor, avnd la baz urmtoarele procese:
Zn2+(aq) + 2e Zn(s)

E Zn2+ / Zn = 0,76 V

Ag2O(s) + H2O(l) + 2e 2Ag(s) + 2HO(aq) E Ag+ / Ag = 0,80 V


a. Identific anodul i catodul, determinnd substana care se
oxideaz, respectiv se reduce.
b. Calculeaz f.e.m. generat de aceast pil n condiii standard.
4. Bateriile de oxid mercuric sunt adesea folosite n cazul n care este
necesar o densitate mai mare de curent. Cele dou procese redox sunt:
HgO(s) + H2O(l) + 2e Hg(l) + 2HO(aq)
Zn(s) + 2HO(aq) ZnO(s) + H2O(l) + 2e
a. Scrie ecuaia reaciei totale.
b. Valoarea potenialului standard de reducere este 0,98 V. Potenialul unei baterii de acest gen este 1,35 V. Determin potenialul
procesului de oxidare. Explic de ce acest potenial este diferit de
potenialul de oxidare al zincului n mediu acid.
5. Pe parcursul descrcrii unui acumulator cu plumb, la anod se
transform 600 g plumb n PbSO4(s). Determin:
a. Masa de PbO2 care se reduce n acelai timp la catod.
b. Masa soluiei de H2SO4 38% consumat.

{tia]i c\
bateriile viitorului propun
ca alternativ posibil pentru motorul cu combustie
intern un motor electric
alimentat cu baterii. Aceasta
i multe alte aplicaii au
stimulat cercetarea pentru
obinerea de noi tipuri eficiente de baterii. Unele tipuri n curs de dezvoltare
sunt capabile s produc de
5 pn la 10 ori mai mult
energie dect acumulatorii
cu plumb.
n zilele noastre a crescut
interesul pentru materialele
ceramice solide care transport ionii ntr-o manier
foarte eficient.

121

capitolul 8tipar.P65

121

03.08.2007, 14:14

Coroziunea proces redox nedorit


Coroziunea metalelor reprezint procesul de degradare a metalelor
sub aciunea factorilor din mediul nconjurtor; astfel au loc procese
redox nedorite ce deterioreaz metalele.
Coroziunea

chimic
produs de gaze
uscate (Cl2, O2, SO2)
i de neelectrolii
catod

anod

Fig. 105. Protecia catodic.


Protecia catodic reprezint o metod frecvent
utilizat pentru protecia
structurilor metalice ce
intr n contact cu umiditatea (conducte, vapoare,
stlpi); aceast metod
const n utilizarea unor
bare de metal mai activ
(Mg, Zn) avnd rol de anod,
care se oxideaz mai uor
dect fierul i astfel acesta
este protejat (fig. 105).
Scrie procesele redox!

electrochimic
produs de electrolii
i de umiditate; au loc
procese redox

Coroziunea electrochimic este cauzat de formarea unor micropile


galvanice locale; formarea acestora este cauzat de prezena impuritilor
i a vaporilor de ap. Metalul (poriunea care are mai puin contact cu
oxigenul) funcioneaz ca anod, iar electronii cedai se deplaseaz prin
bara de metal spre ionii de hidrogen n alt poriune a metalului (catod);
nchiderea circuitului electric se realizeaz prin pelicula de ap care are
rol de punte de sare. Un astfel de exemplu l constituie coroziunea fierului.
Amintete-i procesele redox care nsoesc acest fenomen!
Activitate de documentare
Utiliznd sursele de informare pe care le ai la dispoziie realizeaz
un proiect cu tema Coroziunea proces redox nedorit n care se
vor face referiri la:
l tipuri de coroziune;
l daunele produse prin fenomenul de coroziune;
l metode de combatere a coroziunii preocupri recente ale cercetrii tiinifice privind protecia anticoroziv.

Electroliza
Dup cum s-a constatat n paginile anterioare, o celul produce energie
electric atunci cnd reacia de oxido-reducere are loc spontan. Un
dispozitiv asemntor, celula electrolitic, utilizeaz energie electric
pentru a produce transformri chimice.
Procesul de electroliz presupune trecerea unui curent electric printr-o
celul, avnd loc transformri ale substanelor. Astfel, energia electric
face posibil o reacie chimic (proces redox), care altfel nu este spontan.
Electroliza prezint o importan practic deosebit ntruct permite:
l obinerea unor metale: sodiu, aluminiu, calciu, magneziu, beriliu,
litiu .a.
122

capitolul 8tipar.P65

122

03.08.2007, 14:14

l electrorafinarea (purificarea) unor metale: cupru, nichel, argint,


aur .a.
l obinerea unor nemetale: hidrogen, oxigen, clor, fluor .a.
l sinteza unor substane compuse anorganice i organice: hidroxizi
alcalini, peroxizi, sruri.
l combaterea coroziunii prin acoperiri metalice (cromare, nichelare,
cositorire) n celule de electroliz.

Electroliza reprezint procesele ce se produc la trecerea curentului


electric prin soluia sau topitura unui electrolit.
Fenomenul este complex i, n esen, poate fi rezumat astfel:
l n soluia sau topitura unui electrolit se gsesc ioni mobili, a cror
micare devine orientat la trecerea curentului electric, fiind dirijai spre
electrozii de semn opus sarcinii lor:
l ionii pozitivi se ndreapt spre catod () i din acest motiv se numesc
cationi;
l ionii negativi se ndreapt spre anod (+) i din acest motiv se numesc
anioni;
l la electrozi au loc procese redox, numite i reacii primare:
l la catod ()
Mn+ + ne M
reducere
n

l la anod (+)
Y Y + ne
oxidare
Atomii rezultai se pot depune ca atare la electrozi.
l reaciile secundare au loc ntre atomii (sau grupele de atomi) formai
la electrozi fie ntre acetia i moleculele solventului, sau cu electrodul.

Att n celulele galvanice,


ct i n celulele de electroliz, anodul constituie electrodul la nivelul cruia se
produce oxidarea, iar catodul este electrodul unde are
loc reducerea.
Semnul potenialelor este
ns invers: n celulele galvanice anodul are semnul
negativ, iar n celula de
electroliz anodul are semnul pozitiv.

ap

Electroliza apei
Demonstra]ie experimental\
ntr-un voltametru Hoffmann (fig. 106) se introduce ap acidulat
cu acid sulfuric.
l Se conecteaz voltametrul la o surs de curent.
l

O2(g)

Se observ degajarea unor gaze, hidrogenul i oxigenul; la catod viteza


gazului degajat este de dou ori mai mare dect la anod.
n studiul chimiei din gimnaziu, un exemplu frecvent ntlnit l-a constituit electroliza apei, pentru a exemplifica reacia de descompunere, i n
acelai timp, pentru a ilustra obinerea industrial a hidrogenului, care
are loc conform procesului general:

electrod
electrod

electroliz

2H2O 2H2 + O2
Dup cum ai aflat n capitolul anterior, apa pur ionizeaz extrem de
puin i din acest motiv se supune electrolizei apa acidulat; astfel, n
soluie vor fi prezeni ionii provenii din ionizarea apei:

surs
de curent

Fig. 106. Voltametrul


Hoffmann.

123

capitolul 8tipar.P65

123

H2(g)

03.08.2007, 14:14

2H 2 O P H 3 O + + HO , simplificat H 2 O P H + + HO

n apa pur:
H 3O +

HO 10 7 mol / L

Reaciile care se produc la electrozi se pot reprezenta:


Reacii primare

Reacii secundare

Catod () H+ + 1e H

2H H2

Anod (+) HO HO + 1e

1
2HO H 2 O + O2
2

innd cont de faptul c se supun procesului de electroliz moleculele


de ap, reaciile redox de la electrozi se pot reprezenta astfel:

Legile fundamentale ale


electrolizei au fost formulate n 1833 de fizicianul i
chimistul Michael Faraday.
Parametrii care intervin n
explicarea legilor ce guverneaz fenomenul de electroliz sunt:
m = masa de substan
separat la electrozi,
t = timpul n care are loc
procesul de electroliz,
I = intensitatea curentului
electric,
Q = sarcina electric,
K = echivalent electrochimic,
E(g) = echivalent chimic (exprimat n grame),
E(g) al unui element se calculeaz mprind masa atomului-gram la numrul de
electroni implicai (valena)
A ( grame )
E( g )
n
A = masa atomic exprimat n grame,
n = numrul de electroni
implicai (valena).

() 2H2O + 2e H2(g) + 2HO


1
(+) H 2 O O 2 (g) + 2H + + 2e
2
n consecin, gazul degajat la catod este hidrogenul, iar la anod se
degaj oxigenul.

*Legile electrolizei
Datorit importanei practice a proceselor electrolitice, menionate n
paginile anterioare, este necesar cunoaterea aspectului cantitativ al
fenomenului, adic a legilor electrolizei.
Pentru a exprima dependena masei de substan separat la electrozi
(a volumului de gaze degajat la electroliza apei) de intensitate i de timp,
se studiaz variaia acestei cantiti n funcie de:
l timpul t cnd intensitatea curentului electric I este constant;
l intensitatea curentului electric I, cnd se aleg intervale de timp constante.
Variind parametrii precizai anterior se ajunge la urmtoarele concluzii:
m Cnd intensitatea curentului electric este constant, masa de substan
separat la electrozi este proporional cu timpul de electroliz: m ~ t.
m Cnd timpul este constant, masa de substan separat la electrozi
este proporional cu intensitatea curentului electric: m ~ I.
innd cont de faptul c I t = Q se enun prima lege a lui Faraday:
Masa de substan separat la electroliz este proporional cu
sarcina electric Q transportat.
m = KQ
m
K
Q

K = echivalent electrochimic (factor de proporionalitate)


dac Q = 1 Coulomb, atunci

Echivalentul electrochimic reprezint masa de substan


separat la electroliz atunci cnd prin soluie trece o sarcin
electric de 1 Coulomb.
124

capitolul 8tipar.P65

124

K=m

03.08.2007, 14:14

Pentru a stabili relaia dintre masele separate la electrozi, atunci cnd


prin soluie trece aceeai cantitate de electricitate, s ne imaginm un
experiment similar celui pe care l-a efectuat Faraday: prin trei celule
electrolitice legate n serie, ce conin soluiile AgNO3, CuSO4 i FeCl3
se trece aceeai sarcin electric (fig. 107). Dup un timp t, dac se cntresc electrozii (a cror mas iniial se cunoate), se constat c masele
metalelor (respectiv Ag, Cu, Fe) depuse, se afl n aceleai rapoarte ca i
echivalenii chimici ai acestor elemente.
Prin calculul sarcinii electrice care a trecut prin soluie s-a ajuns la
concluzia c:
Pentru depunerea unui echivalent-gram din orice element se
consum 96487C.
Sarcina de 96487 F (utilizat frecvent cu valoarea rotunjit 96500 F)
se numete faraday i se noteaz cu litera F.
Astfel, se enun a doua lege a electrolizei:
Masele de substane separate la electrozi atunci cnd se utilizeaz aceeai
cantitate de electricitate sunt proporionale cu echivalenii lor chimici.
Aplicnd prima lege a electrolizei pentru depunerea unui echivalentgram se obine:
E (g )

Activitate individual\
1. Magneziul se obine prin electroliza topiturii de clorur de
magneziu. Presupunnd c randamentul de curent este 96%, calculeaz
masa de magneziu format prin trecerea unui curent de 97000 A timp
de 24 ore.
electroliz

MgCl2 Mg + Cl2
2. Calculeaz ci faraday trec prin topitura de Al2O3 pentru a obine
54 kg de aluminiu.
3. Un acumulator de plumb de 12 V conine la anod 410 g plumb i
o cantitate stoechiometric de PbO2, la catod.
Determin:
a. numrul maxim de coulombi ai sarcinii electrice care poate fi
obinut fr rencrcarea bateriei;
b. timpul de funcionare al bateriei.

E (g )Ag
E (g )Cu
E (g )Fe

m Ag
E(g )Ag

125

FeCl3

108
g
1
63,5
g
2
56
g
3

m Cu
E(g )Cu

m Fe
E(g )Fe

Un atom gram dintr-un element conine N atomi


(N = numrul lui Avogadro).
Pentru a depune un echivalent-gram dintr-un element este necesar sarcina
electric de 1 faraday; n
consecin se poate scrie:
F = N e
e = sarcina electronului =
= 1,6 1019 C
Astfel se poate determina
valoarea numrului lui Avogadro, N:
N

125

capitolul 8tipar.P65

CuSO4

Fig. 107. Schema de electroliz


pentru a ilustra legea lui Faraday.

A (g )

A
.
rezult c K
K
n
F
nF
tiind c m = K I t , nseamn c masa format la electrozi se poate
exprima
A
m
It
nF

ntruct E (g )

AgNO3

03.08.2007, 14:14

F
e

96487C
1,6 10 19 C

6, 023 10 23

Randamentul de curent
ntruct o parte din energia
electric se pierde, masa
practic (m p) depus la
electrozi este mai mic dect
masa teoretic (mt) calculat cu legea lui Faraday:

mp
mt

100

4. O anumit cantitate de electricitate este trecut prin dou celule


de electroliz legate n serie, ce conin soluii de AgNO3, respectiv
SnCl2. Dac se depun 2 g de argint n celula soluiei de AgNO3,
calculeaz masa de staniu depus n cealalt celul.
5. a. Calculeaz cantitatea de electricitate necesar trecerii unui
mol de electroni pe or printr-o celul electrolitic.
b. Cte grame de aluminiu i cadmiu se vor depune la trecerea
unui mol de electroni?
A (g )

R 1. m

nF

sau

Qt
100
Qp

mp
mt

Qt = cantitatea de electricitate calculat teoretic


Qp = cantitatea de electricitate necesar practic

Anod

Perete poros

e
Catod

Cl

Na+

2Cl Cl2(g) + 2e Topitur NaCl

m t Mg

mp

100

mt
100

mp

1000 g Mg

27g
54 103
9 g;
F 6 103 F
3
9
5
3. a. 3,82 10 C; b. 1,06 102 h
E (g )Ag

m Ag
E(g )Ag

2g
108 g

mSn ;
E (g )Ag
E(g )Sn
m Sn
59,5 g

108 g
1

108 g ; E (g )Sn

119 g
2

59,5 g

2 59,5
1,10 g Sn
108
5. a. 26,8 A h; b. 9 g Al; 56 g Cd.
m Sn

Aplica]ii ale electrolizei


2Na+ + 2e 2Na(l)

Fig. 108. Reprezentarea schematic a celulei electrolitice


pentru topitura de NaCl.
La anod (+) au loc:
reacia primar se formeaz atomi
Cl Cl + 1e
reacia secundar se formeaz molecule
2Cl Cl2

Dup cum s-a precizat anterior, electroliza constituie o metod


important pentru obinerea unor metale i nemetale, precum i a unor
substane compuse. n continuare vor fi prezentate cteva exemple de
procese electrolitice n urma crora se obin unele metale i nemetale cu
importan practic deosebit.

Electroliza electroli]ilor n stare topit\


Electroliza clorurii de sodiu
Metoda industrial pentru obinerea sodiului const n electroliza
clorurii de sodiu topite (fig. 108). Electrolitul utilizat este format dintr-un
amestec de NaCl topit i CaCl2 topit. Clorura de calciu avnd p.t. = 600 C
se adaug pentru a micora temperatura de topire a NaCl (p.t. = 804 C).
126

capitolul 8tipar.P65

96 1042
100

2. Pentru a depune un E(g)Al este necesar 1 F:

4.
Surs de
curent electric

1
24g
97000A 24 3600s
96500C 2
mt Mg = 1042 g

It

126

03.08.2007, 14:14

Reacia global care nsoete procesul de electroliz este:

NaCl

electroliz

2NaCl 2Na + Cl2

Topitur
NaCl

topit

Schematic, celula electrolitic este reprezentat n figura 108. n topitur, NaCl disociaz:
NaCltopit Na+ + Cl
La trecerea curentului electric, ionii migreaz spre electrozii de semn
contrar. Astfel, ionii de Na+ se reduc la catod, n timp ce ionii de Cl se
oxideaz la anod.
Anod (+) 2Cl Cl2 + 2e
Catod () 2Na+ + 2e 2Na
2Na+ + 2Cl 2Na + Cl2
Celula electrolitic utilizat frecvent n electrometalurgie are anodul
de grafit i catodul de fier (oel); spaiul catodic este separat de cel anodic printr-un ecran de fier care previne contactul dintre Na i Cl2, ce ar
reface NaCl. n acelai timp trebuie prevenit contactul sodiului cu O2,
ntruct metalul se oxideaz extrem de rapid. O celul electrolitic frecvent
utilizat n electrometalurgia sodiului este celula Downs (fig. 109)

Ecranul din fier


mpiedic
Anod (carbon)
contactul dintre 2Cl Cl2(g) + 2e
Na i Cl2

Electroliza soluiilor apoase se utilizeaz pentru obinerea metalelor


care au valori pozitive ale potenialului de reducere, pentru obinerea

Anod (grafit)

Aluminiu
topit

Al2O3
dizolvat
n criolit
topit

Oel cu strat
de carbon

Fig. 110. Celula electrolitic


pentru obinerea aluminiului.
Activitate
de documentare
innd cont de importana
aluminului n economia
unei ri, documenteaz-te
i ntocmete un proiect cu
tema Importana practic
a aluminiului.
4000 kg bauxit
(~50% Al2O3)

1900 kg Al2O3

70 kg criolit
450 kg C anod

celul
electrolitic

56 109 J
energie
(4,5 V, 105 A)

Fig. 111. Consumul de materie


prim i energie pentru a obine
1000 kg Al.

127

127

Catod (fier)
2Na+ + 2e 2Na(l)

1 000 kg Al

Electroliza solu]iilor apoase

capitolul 8tipar.P65

Na(l)

Fig. 109. Celula electrolitic


Downs pentru obinerea sodiului.

Electroliza oxidului de aluminiu (alumin\)


Aluminiul se obine industrial prin electroliza topiturii de oxid de
aluminiu (alumin). Pentru a micora punctul de topire al Al2O3 i, n
acelai timp pentru a mri conductibilitatea electric a topiturii, se
utilizeaz Al2O3 n criolit topit (Na3AlF6).
Schematic, celula electrolitic este reprezentat n figura 110. La catod
(reprezentat chiar prin cuva de electroliz confecionat din oel cptuit
cu grafit) se depune Al, care la temperatura de lucru este topit; la anod
(plci de grafit) au loc reacii complexe, formndu-se CO2 i CO prin reacia
oxigenului cu carbonul. Astfel, anodul se consum n timpul electrolizei.
Alumina, Al2O3, supus electrolizei pentru obinerea aluminiului, se
obine din bauxit, principalul mineral al acestui metal. ntruct consumul
comercial de aluminiu ocup locul doi n lume (dup fier), cercetrile
specialitilor sunt orientate spre obinerea n condiii ct mai eficiente a
acestui metal. Astfel, n schema din figura 111 este prezentat consumul
de materie prim i energie pentru a obine 1000 kg Al.

Cl2(g)

03.08.2007, 14:14

Catod
Anod
Cu2+
Cu

Mx+

Rafinarea electrolitic\ a cuprului

Nmol anodic

Fig. 112. Celula electrolitic


pentru rafinarea cuprului. n
timp ce anodul se dizolv, masa catodului crete prin depunerea cuprului pur.

Electroliza cu anod solubil


se utilizeaz frecvent i
pentru acoperiri metalice
(argintare, cromare, nichelare) ale unor obiecte, n scopul proteciei anticorozive.
Obiectul care trebuie acoperit se aeaz ntr-o celul
electrolitic la catod; soluia
conine ionii metalului ce va
constitui stratul cu care va fi
placat obiectul. n figura 113
este reprezentat schematic
procedeul prin care se arginteaz o linguri.
Surs

unor nemetale, precum i a unor substane compuse. n acelai timp,


prin aceleai procedee se purific pe cale electrolitic unele metale
(electrorafinarea). Rafinarea electrolitic este un procedeu utilizat pentru
purificarea cuprului, aurului, argintului .a.

Cuprul brut obinut prin diferite procedee (n special metode pirometalurgice) nu poate fi utilizat n electronic i electrochimie ntruct impuritile reduc mult conductibilitatea electric a metalului.
Purificarea avansat a cuprului se realizeaz prin metode electrolitice rafinarea cuprului.
Schematic, celula electrolitic pentru rafinarea cuprului este reprezentat n figura 112.
Electrolitul utilizat pentru rafinarea cuprului const ntr-o soluie de
sulfat de cupru, CuSO4, acidulat cu H2SO4. Anodul este format din plci
de cupru brut (impur), iar catodul din foie (plci foarte subiri) de cupru
pur, intercalate printre plcile anodului.
Sursa de curent trebuie potrivit corespunztor astfel nct la anod s
aib loc oxidarea cuprului, iar la catod reducerea ionilor Cu2+.
Procesele redox ce au loc la electrozi sunt:
Anod (+) Cu Cu2+ + 2e
Catod () Cu2+ + 2e Cu
Impuritile care nsoesc cuprul brut (anodul) includ n special: plumb,
zinc, fier, nichel, cobalt, precum i metale nobile (Ag, Au, Pt). Impuritile
metalice care sunt mai active dect cupru (Zn, Fe, Ni, Co, Pb) au potenialul
de reducere negativ i, n consecin, ionii acestora nu se pot reduce,
rmnnd ca ioni n soluie. Impuritile metalelor nobile aflate n plcile
anodice de cupru se depun pe fundul celulei de electroliz formnd aanumitul nmol anodic (care constituie o surs pentru obinerea metalelor
nobile). ntruct anodul se consum n timpul electrolizei, procedeul este
cunoscut i sub numele de electroliz cu anod solubil.

Activitate experimental\
Electroliza soluiei de cupru cu electrozi ineri
Introdu ntr-un pahar Berzelius o soluie concentrat de CuSO4.
l Pune n soluie doi electrozi de grafit.
l Conecteaz electrozii la o surs de curent electric continuu.
l Alimenteaz cuva de electroliz cteva minute.
l

Fig. 113. Reprezentarea schematic a procesului electrolitic


pentru argintarea unei lingurie.

Se observ c pe suprafaa catodului se depune cupru, iar soluia intens


albastr se decoloreaz. n soluia iniial sunt prezente speciile: Cu2+,
SO24 i H2O.
128

capitolul 8tipar.P65

128

03.08.2007, 14:14

Reaciile care se produc la electroliza soluiei de CuSO4 cu electrozi


ineri (de grafit) se pot reprezenta:
Catod () Cu2+ + 2e Cu
Anod (+) H2O 2H+ +

conductori electrici
catalizator

cazane

1
O + 2e
2 2

Cu

n soluie rmn ionii SO24 i molecule de ap.


Reacia global a procesului de electroliz a soluiei de CuSO4 cu
electrozi ineri este:
electroliz
1
CuSO4 + H2O Cu + H2SO4 + O2
2

radiatoare

Electroliza solu]iei de clorur\ de sodiu

conducte

aliaje
(bronzuri,
alame)

Cnd se produce electroliza unei soluii apoase trebuie avut n vedere,


dac au loc procese de oxidare sau reducere ale apei sau ale altui solvent
(s-a observat i anterior) .
H gaz
Conform cele prezentate la electroliza apei acidulate, apa se poate Soluie
HO
NaOH
Na/Hg
oxida formnd O2, respectiv se poate reduce formnd H2. Astfel, la
Hg/Na
Hg
electroliza soluiei de clorur de sodiu nu se obine sodiu, ntruct apa se
Cl gaz
Anod
reduce mai uor dect ionii Na+. Schematic, procesul de electroliz este
reprezentat n figura 114.
Saramur
Saramur
n soluia iniial sunt prezente speciile chimice: Na+, Cl i H2O.
Catod de mercur
Reaciile care pot avea loc la electrozi:
Hg
Na n Hg(l)
Catod () (1) Na+ + 1e Na
E 0red 2,71 V
sau
Fig. 114. Electroliza soluiei
(2) 2H2O + 2e H2 + 2HO
E 0red 0,83 V
de NaCl.
Din valorile potenialelor de reducere este evident degajarea H2 la
catod.
0
E ox
Anod (+) (1) 2Cl Cl2 + 2e
1,36 V
sau
0
(2) H2O 2H+ + 1 O2 + 2e
2,02 V
E ox
Activitate
2
de documentare
0
Potenialul de oxidare al apei are valoarea E ox
1,23 V, dar voltajul
real este mai mare, respectiv 2,02 V, din cauza supratensiunii, adic a
innd cont c electroliza
diferenei dintre tensiunea aplicat la electrozi pentru a se produce descomeste un proces important n
punerea electrolitului i f.e.m. a pilei corespunznd reaciei inverse.
economia unei ri, docun consecin, procesele care au loc la electrozi sunt:
menteaz-te i realizeaz un

proiect cu tema: Efectele


(+) 2Cl (aq) Cl2(g) + 2e
proceselor electrolitice
() 2H2O(l) + 2e H2(g) + 2HO(aq)
asupra propriei persoane i
Reacia total se scrie:
asupra mediului nconju

rtor.
2Cl (aq) + 2H O(l) Cl (g) + H (g) + 2HO (aq), sau:
2

129

capitolul 8tipar.P65

129

03.08.2007, 14:14

acid clorhidric

electroliz

combustibil

benzin
H2
sufltorul
oxihidric

umplerea
baloanelor
meteorologice

amoniac/
ngrminte
H2 + Cl 2 2HCl

2NaCl(aq) + 2H2O(l) Cl2(g) + H2(g) + 2NaOH(aq)


innd cont de produii formai, electroliza soluiei de clorur de
sodiu constituie un procedeu important pentru obinerea industrial a
hidrogenului, clorului i hidroxidului de sodiu (soda caustic). O
problem important a instalaiei industriale de electroliz o reprezint
separarea spaiului anodic de cel catodic, pentru a evita reaciile secundare
nedorite dintre produii de electroliz (reacia dintre Cl2, degajat la anod,
i soluia de NaOH). n acest scop se recurge la urmtoarele procedee:
l procedeul cu diafragm procedeu n care spaiul anodic este
separat de cel catodic printr-un perete poros (diafragm);
l electroliza cu catod de mercur se bazeaz pe proprietatea sodiului
de a forma cu mercurul (Hg) amalgamul de sodiu, care n reacie cu apa
formeaz NaOH.
Activitate experimental\

acid clorhidric
cloruri

dezinfectant

Electroliza soluiei de clorur de sodiu


Introdu soluie concentrat de NaCl ntr-un tub n form de U.
l Pune n fiecare bra al tubului cte un electrod de grafit.
l Conecteaz electrozii la sursa de curent electric continuu.
l Pune cteva picturi de fenolftalein n spaiul catodic.
l Alimenteaz cteva minute celula de electroliz.
l

Cl2
insecticide

decolorant

spunuri
sod de
rufe

fibre
artificiale

NaOH

n spaiul anodic se observ degajarea clorului, recunoscut dup


mirosul sufocant i culoarea specific galben-verzuie sau se identific
cu ajutorul unei hrtii iod-amidonate (hrtia se albstrete); n spaiul
catodic apare coloraia rou-violet care indic mediul bazic (NaOH).

Electroliza solu]iei de iodur\ de potasiu


Electroliza soluiei de iodur de potasiu decurge asemntor electrolizei soluiei de clorur de sodiu, innd cont de valorile comparabile ale
potenialelor de reducere/oxidare standard ale ionilor pozitivi (Na + i
K+), respectiv ale ionilor negativi (Cl i I).

reactivi n
laborator

Activitate individual\
Procesele redox care nu
se produc sunt:
1
(+) H2O 2H+ + O2 + 2e
2
0
2,02 V
E ox
() K+ + 1e K
E 0red

2,92 V

Utiliznd informaiile dobndite la electroliza soluiei apoase de


NaCl i valorile potenialelor de reducere din figura 94, reprezint
procesele redox care au loc la electroliza soluiei de KI.
l

R:
R n soluia iniial sunt prezente speciile: K+, I, H2O;
0
(+) 2I I2 + 2e
0,54 V
E ox
() 2H2O + 2e H2 + 2HO

E 0red

130

capitolul 8tipar.P65

130

03.08.2007, 14:14

1,23 V

Reacia global este:


electroliz
2KI + 2H2O I2 + H2 + 2KOH
*Activitate experimental\
Electroliza soluiei de iodur de potasiu
l Realizeaz un montaj pentru electroliz asemntor celui din
experimentul anterior (tub n form de U, electrozi, surs de curent continuu).
l Introdu n tub o soluie de iodur de potasiu, KI.
l Adaug n spaiul catodic cteva picturi de fenolftalein, iar n
spaiul anodic soluie de amidon.
Culoarea rou-violet din zona spaiului catodic explic formarea KOH
(fig. 115), iar culoarea din zona spaiului anodic se datoreaz formrii Fig. 115. Instalaie pentru
electroliza soluiei de iodur
iodului.
de potasiu.

*Procese redox n chimia analitic\.


Volumetria bazat\ pe procese redox.
Titrarea redox (iodometria)
Procesele redox sunt frecvent utilizate n analiza volumetric. Similar analizei bazate pe reaciile de neutralizare, pentru ca o reacie redox
s fie utilizat n scopuri cantitative trebuie s ndeplineasc anumite
condiii: reacia s fie total, s aib loc cu vitez mare, i s permit cu
uurin sesizarea punctului de echivalen.
Metodele volumetrice bazate pe reacii redox cuprind procedee de
determinare cantitativ care se bazeaz pe titrarea substanelor reductoare cu oxidani i a substanelor oxidante cu reductori.
Iodometria este o metod de analiz volumetric cantitativ cu multiple aplicaii. Procesul redox care st la baza metodei este reacia dintre
iod i tiosulfat de sodiu:
I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6
Activitate experimental\
Determinarea tiosulfatului de sodiu prin titrare cu o soluie de iod
Introdu ntr-o biuret soluie de iod n iodur de potasiu, de
concentraie cunoscut (de exemplu: 0,05M sau 0,1M).
l Pune ntr-un pahar Erlenmeyer un volum cunoscut (ex. 10 mL)
dintr-o soluie de Na2S2O3 de concentraie necunoscut i cteva picturi
de soluie apoas de amidon.
l Titreaz soluia de tiosulfat cu soluia de iod n iodur de potasiu
din biuret pn la apariia culorii albastre, care indic sfritul titrrii.

Aminte[te-]i!
La studiul reaciilor
acido-bazice ai aflat despre
metodele volumetrice de
analiz bazate pe reacia de
neutralizare titrarea
acido-bazic.

Amidonul, cel mai utilizat


indicator n titrrile iodometrice, formeaz cu iodul,
n prezena iodurii de potasiu un produs colorat intens
n albastru.

131

capitolul 8tipar.P65

131

03.08.2007, 14:14

Citete la biuret volumul soluiei de iod folosit la titrare.


l Utiliznd ecuaia reaciei de mai sus (dintre iod i tiosulfat de
sodiu), calculeaz concentraia soluiei de tiosulfat.
l

biuret
clem
pentru
biuret

pahar
Erlenmeyer

Cu ajutorul iodometriei se pot face numeroase determinri cantitative


ale unor metale, nemetale, oxizi, acizi, sruri i oxidani.
De exemplu, pentru dozarea cuprului, dup transformarea acestuia ntr-o
sare solubil (de exemplu CuSO4), se determin prin iodometrie cantitatea
de CuSO4 din soluie i n consecin masa de cupru din proba iniial
(fig. 116). Reacia care st la baza acestei metode este:
2CuSO4 + 4KI 2CuI + I2 + 2K2SO4
Activitate experimental\

Fig. 116. Instalaie pentru determinarea prin titrare iodometric a concentraiei unei
soluii de sulfat de cupru.

Activitate
de documentare
Pornind de la consideraiile teoretice legate de
utilizrile electrolizei, caut
informaiile necesare pentru
a ntocmi un proiect cu
tema: Electroliza metod
de obinere a substanelor
simple i a substanelor
compuse. Totdat, identific cu ajutorul surselor de
informare care sunt efectele
produse de utilizarea proceselor electrolitice asupra
propriei persoane i asupra
mediului nconjurtor.

Determinarea concentraiei soluiei de CuSO4 prin iodometrie


l Introdu ntr-o biuret soluie de Na S O de concentraie cunoscut.
2 2 3
l Pune ntr-un pahar Erlenmeyer un volum cunoscut dintr-o soluie
de CuSO4 de concentraie necunoscut (ex. 5mL).
l Adaug soluie de KI n exces mare pn se formeaz iodura
cuproas, CuI (precipitat alb) i I2.
l Titreaz iodul format (I ) cu soluia de tiosulfat din biuret.
2
l Cnd soluia s-a decolorat, adaug soluie de KSCN care determin ca iodul din precipitatul de CuI s treac n soluie (formndu-se
precipitat de CuSCN).
l Adaug cteva picturi de amidon; culoarea soluiei devine
albastr, datorit iodului.
l Continu titrarea pn la decolorarea soluiei.
l Citete la biuret volumul de Na S O consumat.
2 2 3
l Utiliznd ecuaiile reaciilor determin concentraia soluiei de
CuSO4, respectiv masa cuprului din proba iniial.

Activitate de cercetare
Cu ajutorul iodometriei se pot face determinri variate, din punct de
vedere cantitativ, al unor elemente (metale i nemetale), precum i a
unor substane compuse (oxizi, acizi, sruri).
Utiliznd crile de specialitate din domeniul analizei chimice, documenteaz-te din punct de vedere teoretic asupra determinrilor cantitative iodometrice, menionate anterior. n funcie de posibilitile
existente n laboratorul de chimie din coala ta efectueaz experimental unele dintre acestea.
132

capitolul 8tipar.P65

132

03.08.2007, 14:14

APLICA}II REAC}II OXIDO-REDUCERE


1. Completeaz corespunztor spaiile libere:
a. ntr-un proces redox oxidantul este particula
care se ................. .
b. Metalele care au potenialul standard de
reducere ................. sunt ageni reductori.
c. ntr-o celul galvanic, masa anodului
................., n timp ce masa catodului ................. .
d. La trecerea curentului electric prin topitura unui
compus ionic la catod are loc reducerea ................. .
2. Alege afirmaia/afirmaiile corect/corecte:
a. La un proces redox particip totdeauna dou
cupluri redox.
b. Agenii reductori sunt particule care accept
electroni.
c. Puntea de sare asigur circulaia fluxului de
electroni de la anod la catod.
d. n electroliza soluiei de NaCl se formeaz
sodiu i clor.
e. Metalul care se purific constituie catodul
celulei de electroliz.
3. O soluie de acid azotic reacioneaz cu
0,6 moli metal divalent, situat dup hidrogen n seria
potenialelor standard, formnd 194,4 g sare. Calculeaz masa atomic a metalului.
R 200
R:
*4. O prob de sulfat de fier (II) cu masa de 2 g se
titreaz cu 60 mL soluia acid de K2Cr2O7 0,033 M.
Calculeaz coninutul n sulfat feros al probei.
R:
R 89,6%
*5. O srm de aluminiu cu masa de 5 g se introduce ntr-o soluie de sulfat de cupru (II) 1M. Dup
reacie, srma cntrete 6,38 g. Determin:
a. masa de metal dizolvat;
b. masa metalului depus;
c. volumul soluiei de sulfat de cupru (II) necesar.
R:
R a. 0,54 g Al; b. 1,92 g Cu;
c. 30 mL sol. CuSO4
*6. a. Calculeaz cantitatea de electricitate
debitat de elementul galvanic construit din aluminiu i argint, dac anodul i-a modificat masa cu
0,2 atomi-gram.

b. Determin masa de metal cu care s-a modificat


catodul.
R:
R a. 57900C; b. 64,8 g Ag
*7. O pil de combustie folosit pentru navele
spaiale este pus n funciune prin reacia:
2H2 + O2 2H2O.
Pila produce un curent de 10 A i consum
hidrogen dintr-un recipient de 100 L la 13,61 atm i
31C. Calculeaz timpul de funcionare al pilei i
exprim rezultatul n secunde i zile.
R:
R 1,05106 s (12,2 zile)
*8. O celul de electroliz conine o soluie de sulfat
de cupru i un anod de cupru impur. Calculeaz masa
de cupru ce va fi rafinat n 12 h, la un curent de
150 A.
R 2,148 kg Cu
R:
*9. Cantitatea de electricitate necesar pentru
depunerea a 2,158 g Ag a fost trecut prin soluia unei
sri de aur, depunndu-se 1,314 g Au. Calculeaz:
a. echivalentul-gram al aurului;
b. starea de oxidare a acestuia n sarea respectiv,
cunoscnd Eg Ag = 107,9.
R a. 65,7 g; b. 3.
R:
*10. a. Determin cantitatea de electricitate necesar acoperirii unei bare de protecie pentru autoturism ce are o suprafa de 0,32 m2, cu un strat de
crom de grosime 0,23 mm, dac se utilizeaz o
soluie ce conine CrO24 ( Cr = 7,02 g/cm3).
b. Determin intensitatea de curent necesar
pentru aceast acoperire prin electroliz, dac timpul
scurs este 100 minute.
R:
R a. 5,8106C; b. 965 A.
*11. La obinerea aluminiului prin circuitul exterior se trece un curent de 11,2 A asigurnd f.e.m.
de 6 V. Calculeaz:
a. timpul necesar pentru depunerea a 453,6 g
aluminiu metalic;
b. puterea (kWh) necesar obinerii celor 453,6 g
aluminiu metalic dac randamentul de curent
este 40%. (P (kWh) = Qp f.e.m.)
R:
R a. 1,2102h; b. 20,26kWh.

133

capitolul 8tipar.P65

133

03.08.2007, 14:14

TEST DE EVALUARE
1. Alege termenul din parantez care completeaz corect fiecare din afirmaiile:
a. Agentul reductor este particula care se
................. ntr-un proces redox. (oxideaz/reduce)
b. ntr-un element galvanic la anod se descarc
elemenul cu cea mai .......... valoare a potenialului
standard de reducere. (mic/mare)

c. La electroliza soluiei de NaCl se formeaz


................. (sodiu/hidroxid de sodiu)
d. Anodul este electrodul la nivelul cruia se
produce ................. (oxidarea/reducerea)

2. Stabilete corespondena dintre coninuturile coloanei A i afirmaiile coloanei B, nscriind n dreapta


cifrelor din coloana A, literele corespunztoare din coloana B.
A
B
*1. ........... *cuplu redox
a. reprezint diferena de potenial dintre electrozii unei
celule galvanice.
2. ........... electroliza topiturii de NaCl
b. constituie o metod important pentru obinerea sodiului.
3. ........... rafinarea electrolitic
c. este o metod pentru purificarea metalelor prin
electroliz.
*4. ........... fora electromotoare
d. are loc cu depunerea la catod a metalului pur.
e. este format din reductor i oxidantul su.
*3. Bateria nichel-cadmiu este un element galvanic uscat, utilizat frecvent pentru funcionarea
obiectelor casnice i are la baz urmtoarea reacie
redox care genereaz electricitate:
Cd(s) + NiO2(s) + 2H2O(l) Cd(OH)2(s) +
Ni(OH)2(aq)
Precizeaz: a. anodul; b. catodul; c. agentul oxidant; d. agentul reductor.
4. Aluminiul se obine industrial prin electroliza
oxidului de aluminiu, Al2O3. Utiliznd ecuaia ce

urmeaz, calculeaz energia necesar obinerii a


500 g aluminiu:
2Al2O3(s) + 3340 kJ 4Al(s) + 3O2(g)
5. Explic de ce electroliza unei soluii de sulfat
de sodiu ce conine turnesol are loc cu aparia unei
culori albastre la catod i roie la anod.
*6. Calculeaz timpul necesar pentru a obine
un volum de 44,8 L Cl2 n condiii normale, la
electroliza NaCl, dac prin celula electrolitic trece
un curent de 1000 A.

134

capitolul 8tipar.P65

134

03.08.2007, 14:14

BIBLIOGRAFIE
1. Avram M. Chimie organic, vol. I-II, Editura Academiei, 1983.
2. V. Bednar, H. Bednar Chimie fizic general, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1978.
3. M. Brezeanu, P. Spacu Chimia combinaiilor complexe, Editura Didactic i Pedagogic,
Bucureti, 1974.
4. G.C. Constantinescu, M. Negoiu, C. Constantinescu Chimie anorganic, vol. I-II, Editura Tehnic,
Bucureti, 1986.
5. Durupthya .a. Chimie, Hachette, 1989.
6. L. Kkedy Chimie analitic calitativ, Editura Scrisul Romnesc, 1982.
7. A.L. Lehninger Biochimie, vol. I, Editura Tehnic, Bucureti, 1987.
8. W.T. Lippincott, Al.B. Garrett, F.H. Verhoek Chimie, Editura tiinific, 1994.
9. C. Liteanu, E. Hopirtean Chimie analitic cantitativ, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti,
1972.
10. Gh. Marcu, M. Brezeanu, A. Btc, C. Bejan, R. Ctunescu Chimie anorganic, Editura Didactic
i Pedagogic, Bucureti, 1981.
11. C.M. Monciu i colab. Analiza calitativ, Editura Tehnoplast Company, Bucureti, 2000.
12. Mortimer Chemistry, USA, 1986.
13. D. Negoiu Tratat de chimie anorganic, vol. I-II, Editura Tehnic, Bucureti, 1972.
14. C.D. Neniescu Chimie general, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1972.
15. Rosenberg J .a. College Chemistry, eighth edition, Mc Graw-Hill, 1997.
16. T. Rou, M. Negoiu Bazele chimiei anorganice, Editura Ars Docendi, 1999.
17. P. Spacu, C. Gheorghiu, M. Stan, M. Brezeanu Tratat de chimie anorganic, Editura Tehnic,
Bucureti, 1978.
18. Georgeta Tnsescu, Maria Negoiu Chimie C1, manual pentru clasa a IX-a, Editura Corint,
2004.
19. Georgeta Tnsescu, Adalgiza Ciobanu Chimie C1, manual pentru clasa a XI-a, Editura Corint,
2006.
20. R. Vlcu Termodinamic chimic, Editura Tehnic, Bucureti, 1975.
21. *** Enciclopedia de chimie, Editura tiinific i Enciclopedic, vol. 1-6.

135

capitolul 8tipar.P65

135

03.08.2007, 14:14

CUPRINS
1. Introducere ............................................................... 3
2. Noiuni de termochimie ....................................... 5

Modificri energetice n reaciile chimice.


Cldur de reacie ............................................................... 7
Relaia dintre variaia energiei interne, cldura de reacie
i lucrul mecanic ................................................................. 8
Fenomene endoterme. Fenomene exoterme ....................... 9
Entalpia de reacie .............................................................. 9
Cldura de formare ........................................................... 11
Legea lui Hess .................................................................. 13
Determinri termochimice ................................................ 17
Determinarea cldurii de dizolvare .......................... 17
Determinarea cldurii de neutralizare ...................... 18
Determinarea cldurii de combustie ......................... 19
*Energia n sistemele biologice ....................................... 21
*Rolul ATP i ADP n procesele energetice din
sistemele biologice ............................................................ 21
Aplicaii Noiuni de termochimie ............................... 25
Test de evaluare .............................................................. 27

*Verificarea calitativ a legii Lambert-Beer. Stabilirea


concentraiei unei probe de [Cu(NH3)4]2+e ...................... 61
*Aplicaii .......................................................................... 62

6. Reacii de precipitare ......................................... 63


Reacii de precipitare. Produs de solubilitate ...................
Reacii de identificare a unor cationi ................................
Reacii de identificare a unor anioni .................................
Aplicaii Reacii de complexare.
Reacii de precipitare .....................................................
Test de evaluare ..............................................................

63
66
69
72
72

7. Reacii acido-bazice ............................................ 74

3. Noiuni de cinetic chimic .............................. 28

28
31
32
34
36
39
41
42

Soluii apoase de acizi i baze .......................................... 76


Teoria protolitic a acizilor i bazelor .............................. 77
Acizi i baze conjugate ..................................................... 78
Amfolii acido-bazici. Caracter amfoter ........................... 79
Ionizarea apei. Produsul ionic al apei ............................... 80
Concentraia ionilor de hidrogen. pH-ul soluiilor ........... 81
Acizi tari i acizi slabi. Constanta de aciditate ................. 83
Baze tari i baze slabe. Constanta de bazicitate ............... 84
Calcularea pH-ului soluiilor de acizi monoprotici tari
i baze monoprotice tari ................................................... 85
Calcularea pH-ului soluiilor de acizi monoprotici slabi
i baze monoprotice slabe ................................................. 87
Reacia de neutralizare ..................................................... 92
Titrarea acid tare-baz tare ............................................... 94
*Hidroliza srurilor ......................................................... 96
Soluii tampon ................................................................ 100
Aplicaii Reacii acido-bazice ................................... 105
Test de evaluare ............................................................ 107

4. *Mecanisme de reacie ........................................ 43

8. Reacii de oxido-reducere ............................... 108

Viteza de reacie ...............................................................


Legea vitezei de reacie ....................................................
*Energia de activare. Complex activat ............................
Factorii care influeneaz viteza de reacie ......................
Ecuaia lui Arrhenius ................................................
*Enzime ............................................................................
Aplicaii Noiuni de cinetic chimic .........................
Test de evaluare ..............................................................

Intermediari n reaciile chimice din chimia organic.


Intermediari radicalici i ionici ........................................
Clorurarea metanului .......................................................
Sinteza acidului clorhidric ...............................................
Clorurarea etenei cu acid clorhidric ................................
Clorurarea catalitic a benzenului ..................................
Aplicaii Mecanisme de reacie ...................................
*Test de evaluare .............................................................

44
46
47
49
50
51
52

5. Combinaii complexe.
Reacii de complexare ............................................. 53

Combinaii complexe ....................................................... 53


Proprietile combinaiilor complexe ............................... 57
Aplicaii ale combinaiilor complexe. Obinerea
combinaiilor complexe .................................................... 58

*Cuplu redox ..................................................................


*Potenial de oxido-reducere standard ..........................
*Celule electrochimice ...................................................
*Aplicaii ale celulelor electrochimice ...........................
Electroliza .......................................................................
Electroliza apei ...............................................................
* Legile electrolizei ........................................................
Aplicaii ale electrolizei ..................................................
Electroliza electroliilor n stare topit ...........................
Electroliza soluiilor apoase ...........................................
*Procese redox n chimia analitic. Volumetria bazat
pe procese redox. Titrarea redox (iodometria) ..............
Aplicaii Reacii de oxido-reducere ..........................
Test de evaluare ............................................................

136

131
133
134

Bibliografie ................................................................ 135

136

capitolul 8tipar.P65

110
112
113
118
122
123
124
126
126
127

03.08.2007, 14:14