Chimie Anorganic

eChimie 99


4. ELEMENTE DE CALCUL N CHIMIE

4.1 Introducere
n acest capitol vor fi prezentate cteva dintre cele mai importante elemente ale
calculelor chimice. Dac n capitolele anterioare s-au introdus principalele
aspecte descriptive, calitative ale chimiei, n finalul capitolului precedent au fost
evideniate diverse aplicaii industriale ale chimiei. n mod necesar, acestea
trebuie tratate cantitativ, prin calcule precise, care vor conduce la aspecte
economice; este extrem de important cunoaterea n detaliu a diverselor
proprieti ale unei substane, dar n cazul n care aceast substan se dorete a fi
produs (sau extras) n cantiti industriale, la fel de importante vor fi aspectele
de pre, rentabilitate, investiie etc. Toate aceste calcule n domeniul chimiei sunt
generate n primul rnd de faptul c extrem de puine elemente ori substane se
gsesc n natur (ori se pot produce) ntr-o stare pur cele mai simple exemple
pot fi: oxigenul se gsete din abunden n aer, dar tot acolo ntlnim i azotul,
argonul, dioxidul de carbon, vaporii de ap, praful etc.; apa (substana cu formula
H
2
O) se gsete destul n mri i oceane, dar conine dizolvate tot felul de sruri,
precum i nisip n suspensie, microorganisme etc.; metalele se gsesc cel mai des
sub form de oxizi ori sruri, iar aceste minerale sunt coninute n minereuri,
adic mpreun cu diverse roci; n sfrit, chiar dintr-o reacie chimic n care se
introduc doar reactanii puri, rezult de obicei mai muli produi, dintre care
numai unii sunt utili; dac ns, aa cum se ntmpl n industrie, reactanii sunt
impuri (pentru simplul motiv c substanele pure sunt rare i scumpe, deci
improprii produciei de mare tonaj), ne putem atepta la o serie de reacii, unele
principale, altele secundare, precum i la o mare varietate de produi, care trebuie
apoi separai.
Un aspect important este precizia cu care se efectueaz aceste calcule, mai exact,
este important numrul de cifre semnificative cu care se lucreaz i se prezint
rezultatele, precum i aproximrile care sunt permise. n mod eronat se confund
adesea precizia cu numrul de zecimale care mai apar dup virgul, ultima fiind
rotunjit (recomandabil) n realitate, trebuie avute n vedere n egal msur
cifrele semnificative (adic diferite de zero) care apar nainte de virgul (de
exemplu, numrul 30845,3050 are 8 cifre semnificative fiindc se numr i
zerourile ncadrate de alte cifre, doar ultimul fiind eliminat). Trebuie fcut
deosebirea ntre numrul maxim de cifre semnificative ce pot fi folosite pentru
mrimile fizico-chimice i cel mai redus, utilizat pentru aproximri, atunci cnd
pentru comoditate i/sau rapiditate se recurge la simplificarea calculelor.
Numrul maxim este corelat n general cu posibilitatea de msurare a mrimii
respective, chiar dac ea rezult ca urmare a unui calcul (care poate genera chiar
un numr infinit de zecimale dac sunt fracii periodice). Dou exemple n acest
sens: temperatura nu se poate msura dect n condiii speciale cu o precizie de
1/100 K, de aceea mai mult de dou zecimale chiar dac ele rezult din calcul
nu vor fi utilizate niciodat pentru valori care exprim temperaturi; nu exist
niciun dispozitiv comun care s msoare simultan 6 ordine de mrime pentru
mas (adic exist microbalane care cntresc cu precizie de micrograme orice
cantitate sub 1 g, dup cum un cntar pe scala cruia citim tone nu poate indica i
grame) prin urmare, exprimri ca 431076 kg sau 305,306 g sunt greite (corecte
sunt 431080 kg, respectiv 305,31 g). Aceeai grij trebuie avut n calculele
termo-chimice, unde se obin efectele termice ale reaciilor chimice; de regul,
exprimate n J/mol, au valori foarte mari, dar scrierea 821042 J/mol este greit,



James Prescott Joule
1818 1889



Sir Isaac Newton
1643 1727



Blaise Pascal
1623 1662
Chimie Anorganic
eChimie 100

ca i transformarea 821,042 kJ/mol deoarece n spatele unitii pentru
energie, joule, este tot kilogramul. Aceeai observaie pentru exprimarea
presiunii, deoarece unitatea SI, pascal (sau newton pe metru ptrat), este foarte
mic, astfel c de exemplu, atmosfera fizic este 1,012510
5
Pa. Desigur, aceste
consideraii sunt tehnice n texte din i despre fizica experimental putem
gsi precizii mult mai mari pentru anumite mrimi (de exemplu masa
electronului), ns acolo au acoperire n tehnicile speciale folosite, inclusiv
pentru estimrile prin calcul.




4.2 Mol, mas molar, volum molar
Din cele mai vechi timpuri, oamenii au msurat diverse lucruri, n special
lungimi, mase (greuti) i durate. Pentru a uura aceste activiti, diverse
etaloane au fost imaginate n toate colurile lumii, avnd semnificaii biometrice
(cot, picior, deget, mai trziu cal-putere etc.), care difereau mult de la o regiune la
alta, din considerente legate de cultur sau tradiie. Odat cu perfecionarea
metodelor tiinifice, a aprut nevoia unei ordonri i sistematizri n puzderia de
etaloane folosite pentru diverse msurtori, astfel c au aprut sistemele de
msuri i uniti, care au postulat existena unui numr redus de mrimi
fundamentale, n opoziie cu toate celelalte, numite derivate. Mrimilor
considerate fundamentale n primul rnd, dar i celor derivate le-au fost asociate
anumite uniti n cadrul sistemelor respective, ncercndu-se renunarea la
altele, considerate nvechite sau depite. Un numr redus de astfel de uniti au
mai rmas n cadrul sistemelor, fiind tolerate. Au existat de-a lungul istoriei (i
nc mai exist) mai multe astfel de sisteme, avnd rolul de a nlesni schimburile
tiinifice ntre anumite comuniti de savani; cele mai rspndite au fost CGS
(centimetru-gram-secund) sau sistemul fizic, MKS (metru-kilogram-secund)
sau sistemul tehnic, precum i sistemul anglo-saxon, FPS (foot-pound-second).
Sistemul metric a fost prima oar introdus n Frana, ncepnd cu 1793 i printre
promotorii si s-a numrat Antoine-Laurent Lavoisier. n 1875 a fost semnat o
convenie care stabilea 3 organisme internaionale cu sarcini n pstrarea i
rspndirea sistemului metric, acesta devenind n 1948 sistemul internaional
(SI), definitiv adoptat n 1954 i denumit astfel din 1960. De atunci, aproape toate
statele lumii au adoptat succesiv acest standard, actualmente numai SUA, Liberia
i Myanmar (Burma, fost Birmania) nu au trecut oficial la SI desigur c n
anumite ri, cum ar fi Marea Britanie sau alte foste i actuale dominioane
britanice, aplicarea lui este departe de a fi complet, n sensul c vechile uniti
anglo-saxone se utilizeaz nc, n paralel cu cele oficiale ale SI
(http://en.wikipedia.org/wiki/International_System_of_Units).
La nceput, s-au adoptat doar ase mrimi fundamentale, i anume lungimea,
avnd ca unitate metrul (m), masa, avnd ca unitate kilogramul (kg), timpul (n
sensul duratei), avnd ca unitate secunda (s), intensitatea curentului electric,
avnd ca unitatea amper (A), temperatura termodinamic, avnd unitatea kelvin
(K) i intensitatea luminoas avnd ca unitate candela (cd) practic, primele 3
formeaz sistemul de mrimi (i uniti) mecanice (i astronomice), exist apoi o
mrime fundamental electro-magnetic, o alta termic i n sfrit, una biologic
practic, toate ramurile tiinei, cu excepia chimiei, erau prezente.
Principala form de exprimare cantitativ este, aa cum se tie din fizic, masa
o proprietate conservativ a materiei. Mrime fundamental a oricrui sistem de
msuri i uniti, masa are ca unitate de msur n sistemul internaional (SI),
utilizat n Romnia i n aproape toate rile lumii, kilogramul (kg). Din punct de
vedere practic (i industrial), aceast exprimare este extrem de util i simpl, de
vreme ce exist o imens varietate de dispozitive de msurat efectiv masa, de la
ordinul de mrime al microgramelor pn la cel al miilor de tone. Pentru chimiti
ns, conceptul de mas are o semnificaie special, n sensul exprimrii
cantitilor capabile s reacioneze de aici a aprut necesitatea exprimrii masei


William Thomson,
lord Kelvin
1824 1907



Andr-Marie Ampre
1775 1836



Friedrich Wilhelm
Ostwald
1853 1932
Premiul Nobel pentru
chimie n 1909

Chimie Anorganic
eChimie 101

i n sens chimic, prin mrimile atom-gram (prescurtat at-g), molecul-gram
(pe scurt mol), echivalent-gram (echiv-g), ion-gram (ion-g) etc. O mare victorie a
chimiei a reprezentat-o includerea mol-ului printre cele 7 uniti fundamentale ale
SI n anul 1967 (i implicit a recunoaterii faptului c masa n sens chimic,
redenumit cu aceast ocazie cantitate de substan, este o mrime
fundamental). Molul a fost adoptat definitiv n 1971, eliminndu-se toate
celelalte denumiri mai vechi. Noiunea de mol a fost introdus de Ostwald, la
sfritul secolului al XIX-lea, i a fost intens utilizat de chimiti.
n capitolul 1 s-a prezentat alctuirea sistemului periodic al elementelor chimice,
ocazie cu care s-a putut observa, pe de o parte, c diferena major ntre elemente
(i consecutiv, ntre proprietile lor fizico-chimice) este indus de numrul
diferit de particule pe care-l conin atomii respectivi (mai ales nucleoni, deoarece
electronii au o mas mult mai mic) deoarece aceste diferene se traduc i n
mase atomice (i n consecin, mase moleculare ale substanelor, fie ele
elementare sau nu) diferite, se poate concluziona c anumite proprieti sunt
corelate cu masa. Pe de alt parte, datorit periodicitii, s-a putut observa c
anumite proprieti i n primul rnd valena, cheia oricrei reacii chimice se
repet (se regsesc) la grupe de elemente (i n consecin la clase de substane)
foarte diferite ca mas. O alt problem o constituie i ordinul de mrime extrem
de redus al maselor atomice i moleculare n raport cu etalonul recunoscut al
sistemului internaional, kilogramul de exemplu, masa unui atom de
12
C
(izotopul cu 6 neutroni n nucleu al carbonului) este 210
26
kg (sau, foarte
exact, 1,992646539410
26
kg).
Aadar chimitii aveau urmtoarea problem: tiau bine c n sarea de buctrie
(NaCl) se gsete exact acelai numr de atomi de sodiu i de clor, sau mai exact
tiau c ntotdeauna un atom de sodiu reacioneaz cu unul de clor, ns
exprimarea cantitativ a acestei reacii trebuia fcut cu nite cantiti diferite
pentru fiecare element, de vreme ce atomii sunt diferii, iar aceste cantiti sunt
extrem de mici n raport cu etaloanele normale:

Deoarece se intuia deja c masa unui atom este dat practic de masa nucleului
atomic, iar masa nucleului este (deoarece masa protonului i cea a neutronului
sunt aproximativ egale) direct proporional cu numrul de nucleoni, a aprut
foarte comod introducerea unei convenii care s considere ca etalon (unitate) de
mas chimic chiar masa unei particule din nucleu (structura exact a atomului,
cu alctuirea nucleului i a nveliurilor sale electronice a fost elucidat mai
trziu). Astfel, izotopul
1
H (hidrogenul uor sau protiu, cel mai rspndit) are
un atom de mas chimic 1, molecula de H
2
are masa chimic 2, izotopul
12
C
are masa chimic 12, sodiul are masa chimic 23 etc.
Cercetri ulterioare au scos n eviden c aproape orice element este un amestec
de izotopi, aflai n proporii variabile fiind diferii ca mas, desigur c i masa
atomic (i n consecin molecular a tuturor substanelor n care elementul
respectiv apare) reprezint o medie, astfel c pot exista valori fracionare
raportate la etalonul de mai sus de exemplu, masa atomic a clorului este 35,5
(iar a moleculei Cl
2
71), deoarece clorul din natur este un amestec de izotopi
35
Cl,
36
Cl i
37
Cl, diferii numai prin numrul de neutroni din nucleu. Pe msur
ce s-au perfecionat metodele de msur ale maselor extrem de mici, s-a constatat




n S.U.A., ncepnd din
anul 1991, se
srbtorete anual (!)
Ziua Naional a
Molului, la data de 23
octombrie, ntre orele
6:02 AM i 6:02 PM, iar
ziua face parte din aa-
numita Sptmn
Naional a Chimiei, o
aciune sponsorizat
chiar de A.C.S.
(American Chemical
Society). Datorit
modului n care scriu
americanii ora i data,
evenimentul ncepe la
6.02 AM 10/23, cu
trimitere direct la
Amedeo Avogadro i la
valoarea rotunjit a
numrului su (vezi i
http://moleday.org).

La noi n ar, dac am
vrea s urmm acest
exemplu, aniversarea ar
trebui datorit modului
n care scriem noi data i
ora s fie n 6.02
10:23, adic n 6
februarie (probabil aa
s-ar memora mult mai
uor valoarea).




John Dalton
1766 1844

Chimie Anorganic
eChimie 102

i faptul c exist un defect de mas, adic masa unui atom este ceva mai mic
dect suma tuturor maselor particulelor constituente explicaia este dat de
fizica cuantic. Un exemplu este oxigenul, a crui mas atomic relativ este
15,9994 dei este format dintr-un amestec de izotopi
16
O,
17
O i
18
O. Prin urmare,
s-a decis ca etalonul pentru cantitatea de substan s fie nu protonul sau
neutronul, nici atomul de hidrogen uor, ci 1/12 din masa atomului de
12
C. n
raport cu acest etalon, denumit unitate de mas atomic unificat sau dalton
(simbol Da), masele mai importante din calculele chimice sunt date n tabelul 4.1.




Tabelul 4.1 Masele molare rotunjite ale principalelor elemente chimice
Nume Simbol Masa, n Da
Hidrogen H 1
Heliu He 4
Carbon C 12
Azot N 14
Oxigen O 16
Sodiu Na 23
Magneziu Mg 24,5
Aluminiu Al 27
Siliciu Si 28
Fosfor P 31
Sulf S 32
Clor Cl 35,5
Nume Simbol Masa, n Da
Potasiu K 39
Argon Ar 40
Calciu Ca 40
Fier Fe 56
Cupru Cu 63,5 sau 64
Brom Br 80
Argint Ag 108
Iod I 127
Platin Pt 195
Aur Au 197
Mercur Hg 200,5
Uraniu U 238


Pentru coerena (i corespondena) exprimrii chimice cu cea fizic, s-a meninut
definiia dat de Ostwald, astfel c un mol este exprimarea n grame a masei
moleculare, sau altfel spus, masa molar este masa molecular exprimat n grame.
Desigur c la vremea respectiv definiia era consecina unei legi, cea a
proporiilor echivalente, elaborat pe baza a numeroase observaii experimentale:
''Substanele reacioneaz ntre ele n rapoarte de mas proporionale cu
echivalenii lor chimici'' enunat independent de K.F. Wenzel n 1791 i J.B.
Richter n 1802. Ultima definiie actualizat a molului dateaz din 2009:
Molul, unitatea fundamental a cantitii de substan format din orice entiti
elementare, cum ar fi atomi, molecule, ioni, electroni sau orice alte particule ori
grupuri de astfel de particule, este astfel nct numrul (constanta) lui Avogadro
este exact 6,02214179 10
23
mol
1
. Aceast definiie trebuie completat cu
observaia c masa izotopului
12
C este o mrime experimental, avnd o eroare
relativ de msur de 1,4 10
9
.
O problem care rmne este c atunci cnd a fost introdus molul, etalonul de
mas cel mai rspndit n lumea tiinific era gramul din motive de obinuin i
rutin s-a meninut raportarea la gram, dup cum i unitatea fundamental de mas
fizic din SI a rmas cu un prefix de multiplu. Prin urmare, cele dou forme de
exprimare ale masei n SI nu prea sunt coerente, deoarece nu este comod s
exprimi mase molare n kg (masa molar a azotului atomic este 0,014 kg, cea a
azotului molecular 0,028 kg etc.). Probabil mai rezonabil era s fie considerat
kilomolul unitatea fundamental a cantitaii de substan Tot din motive de
comoditate, n multe calcule chimice obinuite se lucreaz cu masele molare
rotunjite (din tabelul.4.1), nu cu cele exacte. Desigur c utilizarea computerelor
permite acum folosirea valorilor exacte.
Multe substane atomice sau moleculare mono-elementare sunt mai rspndite n
stare gazoas (oxigenul, azotul, hidrogenul, clorul, gazele rare etc.). Aceast stare
de agregare ridic anumite greuti legate de estimarea corect a masei (altfel spus,
cntrirea gazelor este mai dificil de realizat), astfel c o alternativ valabil n
aprecierile cantitative este volumul. Din pcate, volumul nu este o mrime
conservativ, el depinde de presiune i temperatur de aceea, dac menionarea
Jeremias Benjamin
Richter
1762 1807



Lorenzo Romano
Amedeo Carlo
Avogadro
1776 1856
Chimie Anorganic
eChimie 103

unei cantiti (de solid sau lichid) n kg este fr echivoc, un volum de gaz trebuie
s fie nsoit de condiiile n care acesta a fost msurat. Pentru armonizarea
exprimrilor cantitative ale substanelor, se pleac de la observaia lui Avogadro
(numit i legea lui Avogadro), i anume c orice mol de gaz (adic acelai numr
de molecule, conform definiiei molului, i anume 6,02210
23
) ocup n condiii de
0C i 1 atm acelai volum, i anume 22,41 L. Aceast mrime reprezint de fapt
volumul molar al gazului ideal n condiiile respective, n cazul multor gaze reale,
mai ales n condiii mult diferite de cele normale fiind constatate diferene.
Desigur c valabilitatea acestui volum molar, ca i a numrului de particule dintr-
un mol se refer strict la starea gazoas de agregare. Mai trebuie menionat faptul
c, tot din motive istorice, volumul molar este dat n L i nu n m
3
, aa cum ar
trebui dac s-ar ine cont de unitatea coerent de lungime din SI abaterea rezult
din nou din evitarea numerelor prea mici, 0,02241 m
3
pentru volumul molar n
condiii normale.


4.3 Amestecuri
O definiie simpl a unui amestec este: un amestec este o combinaie de dou sau
mai multe substane care nu sunt legate chimic i nu se afl n proporii definite
una fa de celelalte.
Majoritatea substanelor naturale se afl sub form de amestecuri.
Amestecuri omogene sunt acele amestecuri ce au o aparen uniform i aceeai
compoziie i proprieti fizice n tot volumul. Substanele ce compun amestecul
omogen nu sunt perceptibile cu ochiul liber i nici cu ajutorul unui microscop.
Aceste amestecuri nu pot fi separate prin mijloace mecanice ca filtrarea,
decantarea, centrifugarea. Multe amestecuri omogene sunt denumite soluii. Spre
deosebire de un amestec omogen, un amestec eterogen este constituit din substane
nemiscibile, fiind prezente faze (gaz, lichid, solid) diferite. Fazele reprezint
regiuni ce au compoziie i proprieti fizice uniforme.
Amestecurile ap-alcool, sare dizolvat n ap, benzina (amestec de hidrocarburi)
sunt omogene. O prob de lapte apare ca uniform la inspectare cu ochiul liber, dar
investigarea la un microscop o arat ca fiind eterogen. Laptele, dei aparent
omogen, este un amestec eterogen ce conine ap, proteine, carbohidrai, minerale,
grsimi, vitamine etc. ce pot fi identificate la microscop.
Exemple de amestecuri eterogene: ap-nisip, ap-gaz, ap-ulei.

4.4 Soluii
Soluiile sunt amestecuri omogene. La soluii una dintre componente este de obicei
n exces i poart numele de solvent, iar cealalt / celelalte component / e, n
cantitate mai mic, este numit solvat (solut). Atunci cnd componentele soluiei
sunt n proporii de acelai ordin de mrime distincia ntre solvent i solvat
dispare.
Dup starea de agregare soluiile se clasific n: soluii gazoase, lichide i solide.
Natura solventului este i natura soluiei. De aceea soluiile gazoase sunt
amestecuri de gaze, de exemplu aerul. n soluiile gazoase, gazele sunt miscibile n
orice proporii.
Soluiile lichide (solventul este un lichid) sunt cele mai importante. Dup natura
solvatului pot fi:
- soluii lichid-gaz (CO
2
dizolvat n ap, NH
3
dizolvat n ap etc.);
- soluii lichid-lichid (ap-alcool, petrol);
- soluii lichid-solid (NaCl dizolvat n ap, zahr dizolvat n ap).
Soluiile solide importante sunt aliajele compuse din mai multe metale.

4.4.1 Exprimarea concentraiei
Concentraia reprezint raportul dintre un anumit component i soluie (sau
amestec n general). Sunt mai multe modaliti de exprimare a concentraiei.













Chimie Anorganic
eChimie 104

Aceste modaliti difer funcie de modul de exprimare a solvatului i a
solventului: n uniti de mas, volum, cantitate (mol).
Considerm urmtoarele notaii:
m
j
masa componentului j, kg;
n
j
numrul de moli de component j, mol;
v
j
volumul componentului j, m
3
;
m
am
masa amestecului, kg;
n
am
numrul de moli de amestec, mol;
v
am
volumul amestecului, m
3
;
m
am
m
j
masa total a celorlali componeni din amestec (mas inert),
kg;
n
am
n
j
numrul total de moli ai celorlali componeni din amestec
(numrul de moli inert), mol;
v
am
v
j
volumul total al celorlali componeni ai amestecului (volum
inert), m
3
.

Principalele moduri de exprimare a concentraiei:
Fracia masic
j
am
kg

kg
j
j
am
m
w = ,
m

Concentraia procentual de mas (% mas) se exprim n kg de solut la 100
kg de soluie: 100 %
j
j
am
m
= ,
m
e
Ea este numeric egal cu fracia masic nmulit cu 100.
Fracia volumic
3
j
3
am
m

m
j
v, j
am
v
x = ,
v

Fracia volumic nmulit cu 100 reprezint procente de volum (% vol).
Fracia molar
j
am
mol

mol
j
j
am
n
x = ,
n
- notat astfel n medii condensate (solide, lichide), n
vreme ce n gaze i vapori se prefer notaia y
j
.
Fracia molar nmulit cu 100 reprezint procente molare (% mol).
Raport de mas
j
inert
kg

kg
j
m, j
am j
m
X = ,
m - m

Raport de volum
3
j
3
inert
m

m
j
v, j
am j
v
X = ,
v - v

Raport molar
j
inert
mol

mol
j
M, j
am j
n
X = ,
n - n

La chimie-fizic, unde nu se lucreaz cu rapoarte, vei gsi aceast notaie
pentru fracia molar.
Concentraie molar
j
3
am
mol

m
j
j
am
n
C = ,
v







































Chimie Anorganic
eChimie 105

Trebuie remarcat c pentru amestecuri de gaze fracia molar este numeric egal cu
fracia volumic deoarece, conform legii lui Avogadro, volume egale de gaz, n
aceleai condiii de temperatur i presiune, conin acelai numr de mol.
Dintre numeroasele moduri de exprimare a concentraiei se alege, n fiecare
situaie, modul cel mai convenabil. Cel mai uzual mod de exprimare a
concentraiei este fracia masic, respectiv procentele masice. n cazul gazelor se
utilizeaz fraciile (respectiv procentele) volumetrice sau fraciile molare. Aceasta
datorit faptului c debitele de gaz se msoar n Nm
3
(adic m
3
n condiii
normale de temperatur i presiune, respectiv 0C i 1 atm).


Problem rezolvat
Soluia apoas de acid acetic cu concentraia de 30% are densitatea 1040 kg/m.
Densitatea acidului acetic pur este 1060 kg/m. S se exprime concentraia acidului
acetic n soluie n alte forme uzuale.

Rezolvare
Notm:
A acid acetic
D ap
1. Fracie masic:
A
am
kg
0 3
kg
A
w , =
2. Raport de mas:
A
D
0 3 kg
0 428
1 0 3 kg
A
am A A
m,A
am A
D A
am
m
m m w ,
X = = = ,
m - m
m 1- w ,
m
= =

3. Fracie molar:
A
am
0 3
mol
60
0 114
0 3 0 7
mol
60 18
A
A A
A
A A
am
A D
w
,
n M
x = = ,
w 1- w , ,
n
+
M M
= =
+

4. Raport molar:
A
D
0 3 18 mol
0 128
1 0 3 60 mol
A
A D A D A
M,A m,A
D
D A A A
D
m
n M w M , M
X = = = X = ,
m
n M 1- w M ,
M
= =

5. Fracie volumic:
3
A
3
am
1040 m
0 3 0 294
1060
m
A
am A
v,A A
am
A
am
m
r r
x = = w , ,
m
r
r
= =
6. Raport de volum:
3
A
3
D
0 3 1000 m
0 404
1 0 3 1060
m
A
D A D A
v,A m,A
D
A A A
D
m
r w r , r
X = = X = ,
m
r 1- w r ,
r
= =

7. Concentraie molar:
3
0, 3
60
5, 2 kmol/m 5, 2 mol/L
1
1040
A A
A
A
am
am
n n
C = =
m
V
r
= = =



Chimie Anorganic
eChimie 106

4.4.2 Solubilitate, saturaie
Unele substane sunt miscibile n orice proporii, altele nu pot conine dect o
anumit cantitate din solut. O soluie se numete saturat cnd conine cantitatea
maxim de solut. Aceast valoare depinde de temperatur i, uneori, i de presiune.
Concentraia soluiei saturate se numete solubilitate. Solubilitatea variaz cu
natura solutului i a solventului, precum i cu temperatura. De exemplu,
solubilitatea NaCl este 358 g la 1 L soluie. O alt modalitate de exprimare a
solubilitii este prin coeficientul de solubilitate, exprimat n g solut / 100 g
solvent. n general solubilitatea crete cu temperatura (de exemplu zahrul, unele
sruri anorganice cum sunt KCl, KNO
3
). Exist i substane a cror solubilitate nu
crete cu temperatura, sau crete foarte puin. Un exemplu n acest sens este NaCl.
Aceast proprietate a clorurii de sodiu face posibil separarea ei de clorura de
potasiu prin cristalizare fracionat.
Substanele foarte puin solubile, cum sunt BaSO
4
, PbSO
4
, AgI, sunt considerate
insolubile.
O soluie se numete ideal dac la dizolvare nu se produce variaie de volum i
nici absorbie sau degajare de cldur. Astfel de soluii sunt rare, doar n cazul unor
substane foarte asemntoare. n timp ce moleculele unui gaz ideal nu se
influeneaz reciproc, ntre moleculele unui lichid exist fore de interaciune.
Condiia ca soluia format de B n A s fie ideal este ca forele ce acioneaz
ntre moleculele A-A i B-B (n lichide pure) s fie de aceeai natur i intensitate
ca forele dintre moleculele A i B din soluie. Soluiile diluate pot fi considerate
ideale.

4.4.3 Clduri de dizolvare i clduri de diluare
La formarea sau diluarea, cu acelai solvent, a soluiilor ideale nu are loc degajare
sau absorbie de cldur. Degajarea sau absorbia de cldur au loc atunci cnd
ruperea legturilor dintre moleculele de solut i solvent i formarea unor noi
legturi ntre solut i solvent sunt procese exoterme (cu degajare de cldur) sau
endoterme (cu absorbie de cldur). Efectul termic global (exoterm sau endoterm)
rezult prin nsumarea efectelor din cele dou etape. Exemple: a) dizolvarea H
2
SO
4

n ap se face cu degajare de cldur (soluia se nclzete), dizolvarea NH
4
NO
3
n
ap se face cu absorbie de cldur (soluia se rcete).
Formarea de legturi slabe ntre moleculele solutului i solventului se numete
solvatare. n cazul n care solventul este apa se numete hidratare. Dac natura
legturilor dintre moleculele solutului i ale solventului sunt diferite, nu se pot
forma legturi ntre solut i solvent i nu se formeaz o soluie prin amestecarea
celor dou substane. Acesta este cazul insolubilitii hidrocarburilor n ap.
Moleculele de hidrocarbur sunt legate prin fore van der Waals iar moleculele
apei prin legturi de hidrogen. Cristalele cu reele ionice, cum sunt majoritatea
srurilor anorganice, se dizolv n ap prin solvatarea ionilor cu moleculele de ap.
Aceste soluii conduc curentul electric. Soluiile concentrate de substane ionice
prezint un efect termic exoterm la diluare. Acest lucru se datoreaz ruperii
legturilor dintre ioni care exist ca perechi n soluia concentrat i solvatrii
avansate a ionilor individuali. Cldurile de diluare pot fi importante.
Dizolvarea sunstanelor polare n ap conduce la formarea unor soluii ce conduc
curentul electric (de exemplu HCl, HBr), datorit ruperii dipolului i formrii
ionului de H
3
O
+
i a anionului (Cl

, Br

).
Deoarece dizolvarea presupune formarea unor legturi slabe ntre moleculele
solventului i solutului, metalele nu se dizolv dect n alte metale, cu care pot
forma legturi metalice.

4.4.4 Mrimi de amestec
Practic, chimia este, la orice nivel mai mare dect cel al laboratorului, o tiin a
amestecurilor (n care au loc i reacii chimice). Chiar i la nivelul laboratorului,
unde n general reactanii sunt substane pure, tot cu amestecuri se opereaz,





































Chimie Anorganic
eChimie 107

deoarece exist reacii secundare i/sau reaciile principale nu sunt total deplasate
(prezint echilibru sau pur i simplu conversia nu e total). Cu att mai mult, la
nivel de pilot sau instalaie industrial, unde i reactanii sunt substane impure,
fiind provenii din materii prime naturale ca minereurile, ieiul, aerul atmosferic
etc. (fiind n cantiti mari, ar fi prea scumpi s fie de puritate avansat), trebuie
luate n considerare amestecuri foarte diverse. Este necesar o trecere n revist a
modului n care se calculeaz (estimeaz) principalele mrimi de amestec uneori
este important anticiparea acestora nainte de reaciile chimice implicate.
Cel mai important este tipul de mrime considerat exist mrimi extensive (care
depind de cantitate), la care proprietile sunt aditive (n sensul c se nsumeaz),
dar nu neaprat conservative (adic suma nu este ntotdeauna algebric). Exemple:
masa i energia sunt proprieti conservative (exist principii de conservare ale
acestor mrimi), deci calculul pentru amestec se face prin adunare; volumul (n
cazul lichidelor mai ales) este o mrime aditiv, adic se face o nsumare, dar
ponderat (de exemplu, un amestec ap alcool sufer o contracie de volum n
vreme ce n alte situaii fenomenul este invers). La majoritatea gazelor i vaporilor,
volumul este i el o proprietate conservativ, datorit faptului c ele pot fi
considerate gaze ideale. Dac volumul avut la dispoziie este fix, atunci i
presiunea gazelor i vaporilor (n condiii izoterme) este o proprietate conservativ.
Numrul de mol nu este o proprietate conservativ exist reacii cu micorarea
sau cu mrirea numrului de mol, uneori se ntmpl ca numrul de mol s fie
constant.
Alte mrimi, printre care temperatura, concentraia, densitatea (de cele mai multe
ori), cldura specific, viscozitatea, conductivitatea etc. sunt intensive, adic nu
depind de cantitate, fiind obinute n cazul amestecurilor prin mediere (un amestec
ntre cald i rece va fi undeva la mijloc cldu, un amestec ntre o soluie
concentrat i una diluat va conduce la o concentraie mijlocie etc.). Foarte
important este baza dup care se face aceast mediere: mrimile molare se
mediaz cu fraciile molare ale amestecului (ncepnd cu masa molar, conform
formulei
n
j j
j=1
M = x M

), n vreme ce mrimile numite specifice raportate la

mas se mediaz cu fraciile de mas, de exemplu cldurile specifice ori
concentraiile masice.
O mrime important pentru amestecuri este densitatea. Aparent, aceast mrime
are ntotdeauna o baz masic, fiind exprimat ca masa unitii de volum sau
mas specific, ns nu ntotdeauna se ntmpl aa depinde de modul n care
este considerat volumul:
- pentru majoritatea gazelor i vaporilor, unde este acceptabil aproximaia
de gaz ideal pentru toate componentele amestecului, datorit faptului c
volumul molar este constant (depinde numai de temperatur i presiune),
calculul se poate face cu:
3 3
kg/kmol kg
=
m /kmol m
M
V
| |
=
|
\ .
, iar masa molar
medie se calculeaz cu fraciile molare (vezi mai sus);
- pentru lichide omogene (soluii) i anumite lichide neomogene (emulsii),
datorit posibilei variaii de volum (contracie sau dimpotriv), nu se poate
face o estimare n lipsa unor determinri experimentale nu este valabil
nsumarea algebric a volumelor;
- pentru anumite lichide eterogene (suspensii, mai ales cele grosiere), se
poate considera c este valabil aceast nsumare a volumelor, prin urmare
relaia de calcul pentru o suspensie binar conine fraciile masice:






























Chimie Anorganic
eChimie 108

am
3
solid am lichid am
3 3
solid lichid
1 1 1
1
kg 1
kg kg kg kg
m
kg m kg m
am
solid lichid solid solid
am solid lichid
solid lichid solid lichid
m
w w w - w
v v +v
+ +
/ /
/ /
= = = =

| |
|
|
=
|
+
|
\ .


Problem rezolvat
500 mL soluie NaCl 5 % (cu densitatea 1036 kg/m
3
) se fierbe astfel nct soluia s
se concentreze la 1,7 M. Prin msurarea volumului soluiei se constat c prin
evaporare acesta a sczut la 300 mL. Calculai:
- concentraia molar a soluiei iniiale,
- concentraia final a soluiei din vas,
- cantitatea de ap distilat ce trebuie adugat sau cea de ap ce mai trebuie
evaporat dac, eventual, concentraia final este diferit de cea dorit.

Rezolvare:
Calculul concentraiei iniiale n uniti molare:

M
NaCl
= 58,5 g/mol

Densitatea soluiei este 1036 kg/m
3
. Exprimarea acesteia n g/L se face transformnd
kg n g i m
3
n L (dm
3
). Deoarece 1 kg = 10
3
g, iar 1 m
3
= 10
3
L, densitatea
exprimat n g/L este numeric egal cu cea exprimat n kg/m
3
.

100 g soluie5 g NaCl
100/1036 L soluie5/58,5 mol NaCl

5 58 5
0 885 mol L 0 885 M
100 1036
NaCl,initial
/ ,
C , / ,
/
= = =
Cantitatea de NaCl n soluia iniial este:

mol 4425 , 0 mol/L 885 , 0 L 0,500 =

Concentraia soluiei dup evaporare:

0,4425 mol/0,300 L 1 475 mol/L 1 475M
NaCl, final
C , , = = =
Soluia mai trebuie concentrat pn la 1,7 M.

Volumul unei soluii 1,7 M ce conine 0,4425 mol NaCl se calculeaz utiliznd
definiia concentraiei molare:

sol
V
4425 , 0
7 , 1 =
V
sol
= 0,4425/1,7=0,260 L

Cantitatea de ap ce trebuie evaporat n continuare este:

0,300 L 0,260 L= 0,040 L = 40 mL




Chimie Anorganic
eChimie 109

Problem rezolvat
Se topesc mpreun 200 kg de alam cu 55 % Cu i 182 kg de alpaca avnd 10 %
Ni i 25 % Zn. Se dorete obinerea unei alpacale cu 15 % Ni, prin urmare mai
trebuie adugat nichel (considerat pur). S se calculeze cantitatea necesar.

Rezolvare:
Toate aliajele aramei (Cu) cu alte metale se numesc bronzuri (n special cele cu Sn,
dar i cu Al, Be, Pb etc.), cu excepia celor cu Zn (denumite alame) i celor ternare
cu Zn i Ni (care se numesc alpacale). n cazul de fa avem un amestec binar Cu
Zn, de cantitate i concentraie cunoscute, care este amestecat cu ternarul Cu Ni
Zn, de asemenea de cantitate i concentraie cunoscute. Spre deosebire de alte
aplicaii asemntoare, n care se dorete calculul cantitii i/sau compoziiei
rezultate (caz n care de multe ori calculul pare inutil, mai bine se cntrete i/sau
analizeaz ce s-a obinut!), acum calculul este indispensabil, deoarece trebuie
adugat nichel ntr-o cantitate necunoscut nu se poate merge prin ncercri!

Pentru un caz mai general, avem un amestec cu masa m
1
, ternar, avnd concentraiile

11
,
12
i
13
(conform definiiilor, suma fraciilor de mas trebuie s fie 1,
respectiv a procentelor 100), apoi un amestec de mas m
2
, cu concentraiile
21
,
22

i
23
i n sfrit, amestecul de mas m
3


Amestecul 1 alam:
m
1
= 200 kg;
11
= 55 % (Cu);
12
= 100 55 = 45 % (Zn);
13
= 0 % (Ni);
Amestecul 2 alpaca:
m
2
= 182 kg;
21
= 100 10 25 = 65 % (Cu);
22
= 25 % (Zn);
23
= 10 % (Ni);
Amestecul 3 adaosul de Ni:
m
3
= ? cu
31
=
32
= 0 %, respectiv
33
= 100 %;
Amestecul final:
m
4
= ? cu
41
i
42
necunoscute, dar
43
= 15 %
(i evident c
41
+
42
= 100 15 = 85 %).
Se scrie sistemul de ecuaii algebrice:
m
1
+ m
2
+ m
3
= m
4

m
1

11
+ m
2

21
+ m
3

31
= m
4

41

m
1

12
+ m
2

22
+ m
3

32
= m
4

42

m
1

13
+ m
2

23
+ m
3

33
= m
4

43

dintre care numai 3 ecuaii sunt liniar independente (oricare!), prin urmare numai 3
necunoscute se pot afla... dac ns adugm i restricia
41
+
42
+
43
= 100 la
sistemul de mai sus, se pot identifica 4 necunoscute. Prin nlocuiri:
200 + 182 + m
3
= m
4

200 55 + 182 65 + m
3
0 = m
4

41

200 45 + 182 25 + m
3
0 = m
4

42

200 0 + 182 10 + m
3
100 = m
4
15

41
+
42
+ 15 = 100


















































Chimie Anorganic
eChimie 110

i din rezolvarea sistemului se obine c:
m
3
= 46 kg; m
4
= 428 kg;
41
= 53,34 %;
42
= 31,66 %


Problem rezolvat
S se calculeze cantitatea de cldur degajat la diluarea a 10 kg soluie HCl de la
concentraia 50% la concentraia de 17 %, considernd datele referitoare la cldura
de dizolvare a HCl din tabel:

X
ap
1 2 3 5 10 20
AH
diz
, kcal / mol

5,37 11,36 13,36 14,96 16,16 16,76
n tabel, prima linie conine raportul molar ap/acid clorhidric. Cldura de diluare se
poate considera a fi diferena ntre cldura de dizolvare pentru soluia diluat i
cldura de dizolvare a soluiei concentrate.
Soluia concentrat:
HCl n soluie 5 kg, sau 5/36,5 = 0,137 kmol = 137 mol

H
2
O n soluie 5 kg sau 5/18 = 0,277 kmol = 278 mol

X
ap
= 278/137 = 2,03 2

Soluia diluat:
HCl n soluie 5 kg sau 137 mol

H
2
O, corespunztor concentraiei de 17 % HCl (83 % H
2
O), 583/17 =
24,411 kg, adic 24,411/18 = 1,356 kmol = 1356 mol H
2
O

X
ap
= mol H
2
O/mol HCl = 1356/137 = 9,89

Prin interpolare liniar ntre valorile X
ap
= 5 i X
ap
= 10 din tabel, rezult c pentru
X
ap
= 9,89, AH
diz
= 16,13 kcal/mol
Diferena cldurilor de dizolvare pentru diluarea de la X
ap
= 2 la X
ap
= 9,89 este:
16,13 (11,36) = 4,77 kcal/mol

Cldura degajat la diluarea soluiei va fi: 137(4,77) = 653,49 kcal







Test de autoevaluare 4.1
1. Calculai raportul dintre cantitile de soluie H
2
SO
4
50% i oleum cu SO
3

20% necesare pentru a obine o soluie de H
2
SO
4
80%.

2. Se consider un amestec de oxigen, azot i hidrogen aflat la 273,15 K i 1 atm,
cu raportul molar al componenilor O
2
:N
2
:H
2
de 1:3:1. Calculai compoziia
amestecului exprimat n:
a) fracii molare, procente volumetrice,
b) procente de mas,
c) concentraii molare (mol/L).

Rspunsuri la pagina 122








Chimie Anorganic
eChimie 111

4.5 Stoichiometrie
Stoichiometria se refer la calculul cantitilor (reactani sau produi) ce particip
la o reacie chimic. Aceste cantiti pot reprezenta atomi, molecule, mas, volum
(n cazul gazelor) sau numere de mol.
Exemplu:
N
2
+ 3H
2
2NH
3
Tabelul cantitilor implicate n reacia chimic de sintez a amoniacului este:
Component implicat n reacie N
2
3H
2
2NH
3
Atomi 2 6 8
Molecule 1 3 2
Mol 1 3 2
Mas 28 g 6 g 34 g
Volum (condiii normale) 22,41 L 67,23 L 44,81 L

ntr-o reacie chimic masa i numrul de atomi se conserv. Reacia poate
decurge ns cu variaia numrului de mol i, n consecin, i cu variaie de volum
n cazul reaciilor n faz gazoas.
Condiiile stoichiometrice sunt acele condiii n care raportul reactanilor respect
coeficienii din ecuaia chimic echilibrat. n cazul sintezei amoniacului, raportul
molar azot/hidrogen de 1/3 este raportul stoichiometric:
N
2
+ 3H
2
2NH
3

1 mol + 3 mol
0,1 mol + 0,3 mol
250 mol + 750 mol
Condiii nestoichiometrice sunt acele condiii n care unul dintre reactani este n
exces:
N
2
+ 3H
2
2NH
3

5 mol + 9 mol
n condiii stoichiometrice pentru o reacie complet rezult 2 mol de amoniac:

N
2
+ 3H
2
2NH
3

Pentru condiii nestoichiometrice un component este n exces. n exemplul de mai
sus, azotul este n exces iar hidrogenul este componentul limitativ. Cantitatea de
hidrogen va determina cantitatea de amoniac ce poate fi obinut. La sfritul
reaciei doi mol de azot vor rmne nereacionai.

5N
2
+ 9H
2
6NH
3
+ 2N
2


Chimie Anorganic
eChimie 112

4.6 Gazul ideal
Gazul ideal (perfect) reprezint un concept teoretic, considerat a fi format din
molecule sferice punctiforme, perfect elastice, uniform repartizate n volumul pe
care l au la dispoziie i lipsite de interaciuni: atracie sau respingere.
Conceptul de gaz ideal reprezint un model fizic util n studiul multor sisteme
reale.

Legi ce caracterizeaz transformrile suferite de gazul ideal

Legea Gay-Lussac
n decursul unei transformri la presiune constant (izobar), volumul aceleiai
mase de gaz ideal variaz direct proporional cu temperatura lui absolut:
( ) sau
0
v
= const . v = v 1+ t
T
o dac p = const.
n care:
v
0
volumul gazului la temperatura de 273 K i presiunea curent;
T temperatura, n K;
t temperatura, n C;
o coeficient de dilataie, n K
1
, (o = 1/273).

Legea Charles
n decursul unei transformri la volum constant (izocor), presiunea unui gaz
ideal, P variaz direct proporional cu temperatura lui absolut, T:

P
= const .
T
dac v = const.

Legea Boyle-Mariotte
n decursul unei transformri la temperatur constant (izoterm), presiunea
aceleiai mase de gaz perfect variaz invers proporional cu volumul acestuia:
P v = const. dac T = const.

Legea Avogadro
Volume egale de gaze diferite (ca natur chimic) n aceleai condiii de
temperatur i presiune conin acelai numr de molecule.
La temperatura de 0C i presiunea de 1 atm, un mol din orice gaz are acelai
numr de molecule, N
A
(numrul lui Avogadro):

23
molecule
6 022 10
mol
A
N , =
i acelai volum, V
0
:
L
22 414
mol
0
V , = sau
3
m
22 414
kmol
0
V , =
Temperatura de 0C i presiunea de 1 atm sunt numite condiii normale de
temperatur i presiune deoarece sunt larg utilizate ca referin n studiul
proprietilor gazelor ideale.

Legea Mendeleev-Clapeyron
Transformarea general a unui gaz ideal este descris de ecuaia:
.
P V P v
= = R=const
T n T

care este uzual scris sub forma:
P v =n R T
numit ecuaia de stare a gazului ideal, n care:




Joseph Louis
Gay-Lussac
1778 1850



Jacques Alexandre
Csar Charles
1746 1823



Robert Boyle
1627 1691



Edme Mariotte
1620 1684
Chimie Anorganic
eChimie 113

v volumul gazului la presiunea P i temperatura absolut T;
V volumul molar;
n numrul de mol de gaz;
R constanta universal a gazelor perfecte, o constant dimensional, ale
crei uniti i valoare depind de unitile de msur n care sunt exprimate
presiunea, volumul i temperatura:
A
R= k N
unde N
A
este numrul lui Avogadro iar k este constanta Boltzmann.
Aceast ecuaie este utilizat pentru descrierea transformrii gazului ideal de la o
stare (1) la alt stare (2):
1 1 2 2
1 2
P v P v
=
T T


Unitatea de msur pentru presiune n SI, numit pascal, este presiunea exercitat
de o for de 1 newton pe o suprafa avnd aria de 1 m
2
(1 N/m
2
= 1 Pa).
Pe lng aceasta sunt larg folosite i alte uniti de msur.
Astfel:
- atmosfera fizic (exprimat ca presiunea exercitat de o coloan de
mercur cu nlimea de 760 mm):
( )
3 2
5
2 2
Hg
3
kg m
1atm 760 mmHg 13595 1 9 80655 0 76 m
m s
N kgf
1,01325 10 Pa 1 03323 ;
m cm
kg
desitatea mercurului 13595 1
m
, , ,
,
, ,
= = =
= =
| |
=
|
\ .

- atmosfera tehnic:

( )
4
2 2 3 2
4
2
kgf kgf kg m
1at 1 10 1000 9 80665 10 m
cm m m s
N
9 80655 10 Pa
m
,
,
= = = =
=

- Torr-ul (prescurtare de la Torricelli):

( )
3
3 2
3 3
2
kg m
1Torr 1 mmHg 13595 1 9 80665 10 m
m s
N
133,322 Pa 1 3158 10 atm 1 3595 10 at
m
, ,
, ,

= = =
= = =

- bar-ul:

5
2
daN
1 bar 1 10 Pa 1 01972 at
cm
, = = =

Uniti de msur i valori ale constantei universale a gazelor, R
3
5
2
L
1atm 22 414
Latm
mol
0 082
273 16 K molK
N m
1 01325 10 22 414
kmol
m

273 16 K
J J
8314 8 314
kmolK molK
0 0
0
,
P V
R ,
T ,
, ,
,
,

= = = =

= =
= =


n multe aplicaii practice, energia este exprimat n calorii (1 cal = 4,1816 J) sau
n kcal. n acest caz, valoarea constantei universale a gazelor are valorile:




Dmitri Mendeleev
1834 1907


Benot Paul mile
Clapeyron
1799 1864


Ludwig Eduard
Boltzmann
1844 1906


Evangelista
Torricelli
1608 1647

Chimie Anorganic
eChimie 114

cal kcal
1 98 1 98
molK kmolK
= = R , ,
Densitatea gazelor se poate calcula cu relaia:
=
M
V

unde M este masa molar a gazului, iar V este volumul molar la presiunea i
temperatura la care se afl gazul. Utiliznd ecuaia general a gazelor, densitatea
se poate calcula prin relaia:
0
0
0
M M M P
P T
V R T
V
P T

= = =

Legea Dalton
La temperatur constant, presiunea unui amestec de gaze ideale este egal cu
suma presiunilor pe care le-ar avea fiecare din gazele componente dac ar ocupa
singur volumul total (presiunea amestecului de gaze este egal cu suma presiunilor
pariale ale gazelor pure care l compun):
1
n
j
j
P P
=
=

Legea a fost stabilit empiric i presupune c nu exist reacii chimice ntre
componentele gazoase ale amestecului.
Presiunile pariale P
j
ale gazelor dintr-un amestec pot fi exprimate prin:
j j
P P y =
unde cu y
j
s-a notat fracia molar a componentului j n amestec.
La amestecurile de gaze reale se constat abateri de la aceast lege, cu att mai
mari cu ct presiunea este mai mare.



Problem rezolvat
ntr-un balon cu volumul 100 mL se afl aer la 20C i presiunea 758 mmHg, cu
compoziia n procente de volum:
azot - 78,08
oxigen - 20,95
argon - 0,93
dioxid de carbon - 0,04
S se calculeze:
- masa aerului din balon;
- densitatea aerului din balon;
- presiunile pariale ale componenilor amestecului;
- temperatura la care trebuie nclzit balonul pentru ca presiunea aerului
s ating valoarea de 1,3 atm.

Rezolvare:
Aerul este considerat un amestec de gaze ideale, avnd n vedere c presiunea i
temperatura nu sunt departe de cele standard.
Deoarece toate gazele ideale au acelai volum molar, urmeaz c se poate afla
numrul de mol de amestec (aer):
( )
3 3
2
N
133,322 758 0 1 10 m
m
0 00415 mol
J
8 314 273 20 K
mol K
P v
n
R T
,
n ,
,

= =
+

Chimie Anorganic
eChimie 115

Procentele de volum sunt i procente molare, aadar:
100 mol aer78,08 mol N
2
20,95 mol O
2
0,93 mol Ar0,04 mol CO
2

0,00415 moln
N2
n
O2
n
Ar
.n
CO2


n
N2
= 0,00415 78,08 / 100 = 0,09073 mol
n
O2
= 0,00415 20,95 / 100 = 0,02782 mol
n
Ar
= 0,00415 0,93 / 100 = 0,00154 mol
n
CO2
= 0,00415 0,04 / 100 = 0,00007 mol

S-au aflat numerele de mol din fiecare gaz, acum se poate calcula masa total,
tiind masele molare ale fiecrui gaz (M
N2
= 28, M
O2
= 32, M
Ar
= 40, M
CO2
= 44):
m = n
N2
28 + n
O2
32 + n
Ar
40 + n
CO2
44 = 0,1202 g

Densitatea aerului din balon:
0 1202
1 202 g/L
0 1
= = =
m ,
,
v ,


Calculul presiunilor pariale necesit fraciile molare; acestea sunt egale cu cele de
volum, deci:
y
N2
= 0,7808
y
O2
= 0,2095
y
Ar
= 0,0093
y
CO2
= 0,0004

Presiunile pariale se afl cu
j j
P P y = , o consecin a legii Dalton:
P
N2
= 591,8464 mmHg
P
O2
= 158,801 mmHg
P
Ar
= 7,0494 mmHg
P
CO2
= 0,3032 mmHg

Prin nclzire are loc o transformare izocor (volumul vasului rmne constant),
deci se aplic legea Charles
P
= const .
T

( )
760 1 3
273 20 381 9 K 108 9 C
758
1 2 2
2 1
1 2 1
P P P ,
= T = T , ,
T T P

= + = =

Problem rezolvat
Pentru sinteza amoniacului s-au utilizat 2 Nm
3
de azot. Calculai:
- volumul de hidrogen necesar exprimat n Nm
3
;
- volumul de amoniac rezultat la o presiune de 5 atm i o temperatur de
50C.
Not: volumul exprimat n Nm
3
(normal metri cubi) reprezint volumul n condiii
normale.


Rezolvare:
Reacia chimic este:
N
2
+ 3H
2
2NH
3

Conform legii generale a gazului ideal se va calcula numrul de kmol de azot
utilizat (deoarece volumul este dat n m
3
):




































Chimie Anorganic
eChimie 116

5 3
2
N
1,013 10 2 m
m
0 0892 kmol
J
8314 273 K
kmol K
P v
n =
R T
n ,

= =

Conform stoichiometriei reaciei:
1 kmol N
2
...........3 kmol H
2
.............2 kmol NH
3

0,0892 mol.............n
H2
............................n
NH3


H2
NH3
0 0892 3 0 267 kmol
0,0892 2 0 178 kmol
n , ,
n ,
= =
= =


Volumul de hidrogen, msurat n condiii standard (1 atm i 273,15 K) este:
3
3
H2
3
3
NH3
m
0 267 kmol 22 41 5 983 m
kmol
m
0 178 kmol 22,41 3 989 m
kmol
v , , ,
v , ,
= =
= =


Volumul de amoniac la presiunea de 5 atm i 50C se calculeaz cu relaia:
1 1 2 2
1 2
P v P v
=
T T


unde P
1
= 1 atm
P
2
= 5 atm
T
1
= 273,15 K
T
2
= 323,15 K
v
1
= 3,989 m
3

v
2
= volumul cerut:
3
323 15 1
3 989 0 943 m
273 15 5
2 1
2 1
1 2
T P ,
v = v , ,
T P ,
= =

Test de autoevaluare nr. 4.2

Alegei rspunsul corect pentru urmtoarele enunuri:
1. n reacia dintre 2 mol de H
2
i 2 mol de O
2
pentru a forma H
2
O:
a) hidrogenul se afl n exces; b) oxigenul se afl n exces; c) cei doi
reactani se afl n raport stoichiometric.
2. Transformarea izocor a gazelor ideale este descris de legea lui:
a) Avogadro; b) Gay-Lussac; c) Charles.
3. Unitatea de msur a presiunii n sistemul internaional (SI) este:
a) pascal; b) torr; c) bar.
4. Densitatea unei cantiti de 25 g de gaz aflat ntr-un recipient nchis cu
volumul de 15 cm
3
i nclzit cu 100 K:
a) crete; b) scade; c) rmne constant.
5. Calculai volumul ocupat de 11 kg de CO
2
la 65C i 2,5 atm.

Rspunsuri la pagina 123





Chimie Anorganic
eChimie 117

4.7 Puritate, conversie, selectivitate, randament
Foarte puine reacii se desfoar strict conform stoichiometriei n paragraful
anterior s-a vzut c o cauz ar fi cantitile iniiale (raportul) de reactani. Cel
mai frecvent ns, exist alte cauze obiective care conduc reaciile chimice
oarecum n afara proporiilor date de stoichiometrie; desigur c aceste cauze
trebuie cunoscute i calculele trebuie s in cont de aceste abateri.
O prim cauz o constituie puritatea substanelor. Desigur c n universul special
al laboratorului de chimie, unde aproape toate recipientele cu substane sunt
marcate p.a. (pro analysis) sau pur sau 100%, acest lucru poate fi uor pierdut din
vedere. Trebuie analizat ns sursa substanelor utilizate n chimie fie direct
din natur (zcminte, minerale, minereuri, depozite naturale, ape, aer .a.m.d.,
fie obinute din alte reacii chimice. Este lesne de neles c n natur nu prea
exist substane pure, toate sunt amestecuri prin urmare, obinerea unei
substane pure din surse naturale necesit costuri ridicate de purificare, ceea ce
face aceste substane de laborator destul de (sau chiar foarte!) scumpe. Desigur c
n industria chimic sau n industriile n care au loc i reacii chimice, i mai ales
n cele de mare tonaj, nu se poate lucra cu reactani foarte scumpi, asta ar ridica
foarte mult costul produselor ne putem atepta deci ca mineralele s fie nu
tocmai pure la intrarea ntr-o reacie oarecare. Pe urm, de multe ori purificarea
absolut este de-a dreptul imposibil, deoarece anumite substane au mari
afiniti ntre ele (de aceea, pe eticheta unor substane p.a. sunt menionate
posibilele impuriti i concentraia lor, desigur c mult sub 1%, uneori de ordinul
ppm, adic al prilor per milion). Revenind la cazul mult mai frecvent al
prelucrrii minereurilor, acestea sunt alctuite din mineralul propriu-zis (adic
substana sau cel mai adesea substanele care se asociaz n tot felul de roci
vezi cazul sulfurilor naturale) i steril (sau gang). Sterilul (nisip, lut etc.) este
ndeprtat prin diferite procedee, ns nu total, de aceea n procesul chimic ce
urmeaz ptrunde i o cantitate de steril. Cel mai simplu exemplu este arderea
(oxidarea) crbunilor dac ar fi carbon pur, n-ar trebui s rmn cenu,
deoarece prin ardere tot carbonul se transform n monoxid sau dioxid de carbon
care ambele sunt gaze. Evident c cenua rezultat este un reziduu solid al arderii
(sau nearderii!) altor substane care se gseau n crbune i, n funcie de
cantitatea de cenu rezultat, avem i diversele caliti de crbune.
O consecin important a puritii reactanilor este calculul reaciei: de la stnga
la dreapta, cnd se calculeaz ce cantitate de produs s-ar obine stoichiometric
dintr-o cantitate dat de reactant, trebuie avut n vedere faptul c sterilul (sau
impuritile) nu vor genera produs, deci se va obine mai puin dect ne-am
atepta; de la dreapta la stnga, cnd se calculeaz ce cantitate de reactant este
necesar pentru obinerea unei cantiti impuse de produs, trebuie avut n vedere
acelai lucru, prin urmare va fi necesar o cantitate ceva mai mare de materie
prim brut, pentru a asigura cantitatea de reactant stoichiometric necesar.
Schema de mai jos i aplicaiile urmtoare vor lmuri i mai bine lucrurile:
A (pur) + B (pur) 3 C (pur)

A (75%) + B (50%) 1,5 C (pur) + ...
Din figura de mai sus rezult clar c se obine mai puin produs dect era de
ateptat n mod stoichiometric, iar dac se impune obinerea ntregii cantiti de
produs, cantitile de reactani trebuie mrite (aici chiar dublate).




























Chimie Anorganic
eChimie 118

Problem rezolvat
Calculai cantitatea de dioxid de carbon ce se obine prin calcinarea a 75 kg
piatr de var, tiind c piatra de var, considerat de puritate medie, conine 95%
carbonat de calciu, restul fiind silice, oxid de magneziu i oxid de fier.
Rezolvare: numrul ce exprim puritatea trebuie nmulit cu cantitatea de
materie prim brut nainte de aplicarea relaiei de calcul stoichiometric, prin
urmare:
3
CaCO pur piatra var 3
puritate 95
75 71 25 kg CaCO
100 100
m m , = = =
Numai carbonatul de calciu se descompune termic cu generare de CO
2
:
2 3
CO CaO CaCO +
Se formuleaz raionamentul:
3 2
3
40 12 3 16 100 kg CaCO 12 2 16 44 kg CO
71 25 kg CaCO
...............................
, .......................................................m
+ + = + =

m = 44 71,25 / 100 = 31,35 kg CO
2



Problem rezolvat
Calculai ce cantitate de piatr de var cu puritatea 96% este necesar pentru a
obine o cantitate de 98 kg CaO (var nestins).
Rezolvare: mai nti se aplic relaia stoichiometric i apoi se mparte la
numrul ce exprim puritatea (fiind o fracie numr subunitar prin mprire
se mrete cantitatea de materie prim necesar):
2 3
CO CaO CaCO +
(40+12+316) = 100 kg CaCO
3
40+16 = 56 kg CaO
m .. 98 kg CaO
------------------------------------------------------------------------------------------------
m = 100 98 / 56 = 175 kg CaCO
3
Piatra de var ce conine cantitatea de carbonat de calciu calculat este:
3
piatra CaCO pur
puritate 100
175 182 29 kg piatra var
100 96
var
m m , = = =


O alt cauz ce produce abateri de la anumite stoichiometrii este chiar chimismul
reaciilor. Mai nti, exist destule cazuri n care, cu anumii reactani i n
anumite condiii, exist mai multe reacii posibile i ele chiar au loc simultan.
Este cazul reaciilor consecutive i paralele:
R P S
1 2
1 2
R R P
R R S
+
+

a) Reacii consecutive b) Reacii paralele
R = reactant (reactani), P = produs principal, S = produs secundar.

Exemple din cele 2 categorii: carbonul (vezi capitolul anterior) se combin cu
oxigenul i poate conduce, funcie de temperatur, la monoxid sau dioxid de
carbon. Este de ateptat ca s existe n anumite condiii i reacia de oxidare a
monoxidului la dioxid:
2 2
1 2 O 1 2 O
2
C CO CO
+ +

Tot n capitolul anterior au fost prezentate cele dou reacii posibile pentru atacul
H
2
S asupra Cu:
2 2
2 2 2
Cu H S CuS H
2Cu H S Cu S H
+ +
+ +

Desigur c exist i posibilitatea combinrii situaiilor de mai sus, dup cum
exist i situaii mult mai complicate, cum ar fi reaciile n lan sau alte sisteme de














Chimie Anorganic
eChimie 119

reacie ce vor fi prezentate n alt capitol. De asemenea, este uor de imaginat ce
se ntmpl n situaia n care impuritile (prezentate cu negru n figura de la
pagina 116) sunt de fapt substane capabile s reacioneze n condiiile date (cu
reactanii principali, dar i ntre ele! deci nu sunt inerte), astfel c produii de
reacie devin extrem de numeroi.
Deocamdat, s ne rezumm la cele dou cazuri descrise mai sus, situaii
frecvente (prin simplificare) n industria chimic: cazul reaciilor consecutive
corespunde situaiei n care, pornind de la un reactant, obinem mai nti produsul
dorit, ns n anumite condiii el se poate deprecia chimic, trecnd n alt produs,
nedorit de data asta (printr-o reacie numit de degradare). Cazul reaciilor
paralele corespunde cel mai adesea situaiei n care doi reactani pot reaciona n
dou moduri, pe prima cale genernd un produs dorit (sau principal), iar pe cea
de-a doua un deeu (sau un produs secundar). Dac nu se poate elimina (inhiba)
prin condiiile de reacie a doua reacie consecutiv, respectiv reacia secundar,
nseamn n mod clar c vom obine mai puin produs util dect ne-am atepta
conform stoichiometriei reaciei principale, prin urmare trebuie s dispunem de
posibilitatea de a calcula n mod exact acest lucru. Aici intervin mrimile numite
(grad de) conversie (sau conversie fracionar), selectivitate i randament (sau
conversie util). n multe surse exist definiii nu tocmai corecte (i nici
coerente) ale acestor mrimi, mai ales n cazul randamentului, aa c se impune o
atenie sporit la lucrul cu acestea. De asemenea, simbolurile utilizate pentru
aceste mrimi sunt extrem de diverse.
Conversia:
cantitatea de R trasformat
0
cantitatea de R iniial
cantitatea de R iniial cantitatea de R rmas
1
cantitatea de R iniial
R
X s = =

= s

Selectivitatea:
cantitatea de R trasformat n P
0 1
cantitatea de R trasformat
R/ P
s o = s
Randamentul:
cantitatea de R trasformat n P
0 1
cantitatea de R iniial
R/ P
s q = s
O consecin fireasc a coerenei definiiilor de mai sus conduce la relaia:
R/ P R R/ P
X q = o ,
precum i la constatarea c, n cazul unor valori subunitare pentru toate 3
mrimile, randamentul va fi cea mai mic. S observm i faptul c toate aceste
mrimi sunt pur adimensionale i intensive, deci definiiile nu limiteaz
aplicarea lor de mrimile disponibile pentru exprimarea cantitii (mas, numr
de mol, volum etc.), iar valoarea numeric va fi aceeai independent de cantitatea
de referin a sistemului de reacie. n plus, n raport cu definiiile din alte surse
(mai ales pentru randament), caracterul coerent este dat de raportarea sistematic
la reactantul R (chiar dac, din comoditate, unii prefer s substituie cantitatea
de R transformat n P, care necesit calcule, cu cantitatea de P, mai uor de
determinat experimental).
De asemenea, s remarcm i faptul c pentru reaciile singulare (n care nu
exist impuriti active i nici ci de reacie alternative), selectivitatea este
ntotdeauna 1, iar conversia este egal cu randamentul n eventualitatea c
reacia respectiv nu este spontan (deplasat total spre produi), deci este lent
sau are un echilibru, aceste mrimi vor fi n continuare subunitare.






Problem rezolvat
La nitrarea cloro-benzenului se obine un amestec avnd urmtoarea compoziie
(n faza organic): 33% orto-nitro-cloro-benzen, 64% para-nitro-cloro-benzen,
0,4% meta-nitro-cloro-benzen, 0,6% 2,4 di-nitro-cloro-benzen i 2% cloro-
benzen nereacionat (toate exprimate n procente masice; orice alt specie se va
gsi n faza apoas). Exprimai cantitativ transformrile chimice petrecute.



Chimie Anorganic
eChimie 120

Rezolvare: se vor scrie ecuaiile stoichiometrice, se va gsi un set de reacii
independente i se vor calcula masele molare; pentru calculul conversiei, i mai
departe al selectivitilor i randamentelor, se va accepta c produsul principal
este (de exemplu) para-nitro-cloro-benzenul; se va considera c iniial a fost
numai cloro-benzen n faza organic (de vreme ce nu se specific altceva)
6 5
1 2 3 7
3
1 2 4 7
6 4 2
1 2 5 7
6 4 2
3 2 6 7
6 4 2
5 2 6 7
6 3 2 2
1 2 6 7
2
C H Cl
A A A A
HNO
A A A A
o C H (NO )Cl
A A A A
A m C H (NO )Cl
A A A A
p C H (NO )Cl
A A A A
2, 4 C H (NO ) Cl
A 2 A A 2 A
H O
+ +

+ +

+ +

=

+ +

+ +

+ +

Analiza sistemului de reacii conduce la observaia c sunt numai 4 reacii
independente, de exemplu sub-setul format din primele 3 i ultima (a patra reacie
poate fi diferena ntre ultima i prima, iar a cincea poate fi diferena ntre ultima
i a treia). Mai important ns este faptul c toate reaciile (independente sau nu!)
decurg cu conservarea numrului de mol, ceea ce conduce la concluzia c
ntregul sistem este conservativ n raport cu numrul total de mol. Considernd o
mas total arbitrar m
final
(final!), rezult succesiv:
4
4
4
4
4
4
112,5 1, 778 10
63
157,5 20, 952 10
; 157,5 0, 254 10
157,5 40, 635 10
202,5 0, 296 10
18
63, 915 10
final
final
j
j final final
j
final
final
total j final
j
m
m
w
M n m m
M
m
m
n n m kmol

= = =

= =

(speciile 2 i 7 nu sunt prezente n faza organic, singura n care putem gsi
produii ce ne intereseaz).

Urmeaz, conform definiiilor (n care m
final
se simplific ntotdeauna!):
4
1,0 1, 1,
1 4
1,0 1,0
1, 778 10
X 1 1 0, 9722
63, 915 10
final final final
final
n n n m
n n m

= = = =

(conversia
cloro-benzenului);
5,
1 5
5/1
1,0 1, 1,0 1,
0, 6539
final
final final
n
n
n n n n

o = = =

(selectivitatea pentru izomerul
para);
3,
1 3
3/1
1,0 1, 1,0 1,
0, 3372
final
final final
n
n
n n n n

o = = =

(selectivitatea pentru izomerul
orto);
5/1
5/3
3/1
1, 94
o
o = =
o
(selectivitatea relativ para / orto);
5,
1 5
5/1 1 5/1
1,0 1,0
0, 6357
final
n
n
X
n n

q = = = o = (randamentul transformrii cloro-

benzenului n izomerul para produsul principal).
























































Chimie Anorganic
eChimie 121

Observaii:
o cantitatea final nu afecteaz rezultatele;
o suma tuturor selectivitilor trebuie s fie 1, chiar n condiiile conversiei
subunitare;
o selectivitatea relativ poate fi i supraunitar;
o se pot calcula i randamente n raport cu ali produi;
o suma tuturor randamentelor trebuie s egaleze conversia;
o toate calculele au fost simplificate de conservarea numrului de mol;
o i, mai ales, de ipoteza puritii cloro-benzenului iniial;
o n cazul n care cloro-benzenul era impur cu o substan inert, ajustrile
erau relativ simple,
o ns dac exista iniial unul din produi, lucrurile devin ceva mai
complicate



Problem rezolvat
Studiul oxidrii amoniacului, pe catalizator de oxizi de mangan i bismut, a
relevat drept compui de oxidare N
2
, N
2
O i NO. La 400C, selectivitile
catalizatorului fa de aceti produi sunt:
2 3
2 3
3
/
/
/
0, 65
0, 29
0, 06
N O NH
N NH
NO NH
o =
o =
o =

Considernd un amestec iniial de 53 % (vol) NH
3
i 47 % (vol) O
2
s se
calculeze compoziia amestecului corespunztoare unei conversii de 0,9 pentru
amoniac. Se va calcula i compoziia gazului obinut dup eliminarea vaporilor
de ap (gaz uscat).

Rezolvare
Se consider reaciile chimice de oxidare:
3 2 2 2
3 2 2 2
3 2 2
2NH 3/ 2O N 3H O (1)
2NH 2O N O 3H O (2)
2NH O 2NO 3H O (3)
+ +
+ +
+ +


Se consider un amestec inial format din 53 mol NH
3
i 47 mol O
2
care
corespunde compoziiei alimentrii. Se noteaz:
3
2
3
0
0
53
47
0, 9
=
=
=
NH
O
NH
n
n
X


Calculul numrului de mol de NH
3
n amestecul final:
3 3 3 3
0 0
53 53 0, 9 5, 3
NH NH NH NH
n n X n = = =

Calculul numrului de mol de NH
3
consumai prin reacia (1)
3 3 2 3 3
0
, _1 /
0, 9 0, 29 53 13,833
NH consumat NH N NH NH
n X n = o = =

Corespunztor se calculeaz numrul de mol N
2
formai i O
2
consumai prin
reacia (1)
2
2
1
1
13 833 6 916
2
1 5
13 833 10 375
2
N
O ,consumat _
n , ,
,
n , ,
= =
= =
































Chimie Anorganic
eChimie 122

Calculul numrului de mol de NH
3
consumai prin reacia (2)
3 3 2 3 3
0
, _ 2 /
0, 9 0, 65 53 31, 005
NH consumat NH N O NH NH
n X n = o = =

Corespunztor se calculeaz numarul de mol N
2
O formai i O
2
consumai prin
reacia (2)
2
2
, _ 2
1
31, 005 15, 502
2
31, 005
N O
O consumat
n
n
= =
=


Calculul numrului de mol de NH
3
consumai prin reacia (3)
3 3 3 3
0
3
0 9 0 06 53 2 862
NH ,consumat _ NH NO/ NH NH
n X n , , , = o = =

Corespunztor se calculeaz numrul de mol NO formai i O
2
consumai prin
reacia (3)
2
, _ 3
2,862
1
2,862 1, 431
2
NO
O consumat
n
n
=
= =


Amestecul final, fr vapori de ap, va conine:
3
2 2 2 2 2
2
2
0
1 2 3
5 3
47 10 375 31 005 1 431 4 189
6 916
15 502
2 862
NH
O O O ,consumat _ O ,consumat _ O ,consumat _
N
N O
NO
n ,
n n n n n
, , , ,
n ,
n ,
n ,
=
= =
=
=
=
=

Numrul total de mol este 34,769.

Corespunztor, compoziia gazului uscat este:
3
2
2
2
5, 3
0,152
34, 769
4,189
0,121
34, 769
6, 916
0,199
34, 769
15,502
0, 446
34, 769
1 0,152 0,121 0,199 0, 446 0, 082
NH
O
N
N O
NO
y
y
y
y
y
= =
= =
= =
= =
= =


n continuare vei gsi rspunsuri i comentarii la testele de autoevaluare din disciplina parcurs. Dac nu ai
ajuns la acelai rezultat cu cel prezentat, reluai aspectele teoretice din seciunea imediat anterioar testului
de autoevaluare, mai ales probleme rezolvate, care prezint cazuri care se rezolv asemntor.
Rspunsuri i comentarii la testul de autoevaluare nr. 4.1
1.
Indicaie: se va exprima concentraia soluiilor de acid sulfuric n trioxid de sulf.
Raportul cantitilor: sol. H
2
SO
4
50% / oleum = 0,817
2.
a) y
O2
= 0,2; y
N2
= 0,6; y
H2
= 0,2

Chimie Anorganic
eChimie 123

b) O
2
= 20%, N
2
= 60%, H
2
= 20%
c) O
2
= 27,1%, N
2
= 71,2%, H
2
= 1,7%
d) O
2
= 8,910
3
mol/L, N
2
= 2,6710
3
mol/L, H
2
= 8,910
3
mol/L

Rspunsuri i comentarii la testul de autoevaluare nr. 4.2
1. b); 2. c); 3. a); 4. c) densitatea este raportul dintre masa i volumul gazului;
prin nclzire, ambele rmn constante, masa fiindc se conserv, volumul
fiindc vasul este nchis; n schimb, conform legii Charles, presiunea va crete.
5. Considerm CO
2
gaz ideal, prin urmare 11 kg nseamn 250 mol, deoarece
masa molar este 44 kg / kmol. Conform legii Avogadro, n condiii normale
(0C i 1 atm) volumul ocupat este 250 mol 22,41 L / mol = 5602,5 L.
Transformm acest volum conform relaiei
1 1 2 2
1 2
Pv P v
=
T T
n care nlocuim:
P
1
= 1 atm; T
1
= 273 K; v
1
= 5602,5 L; P
2
= 2,5 atm; T
2
= 338 K; se va obine c
v
2
= 2774,5 L.
Observaie: n raport cu volumul calculat n condiii normale are loc o contracie
de volum (nclzirea i comprimarea au efecte contrare asupra volumului liber al
unui gaz; aici comprimarea prevaleaz).