Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1 Temperatura
Capitolul 1
TEMPERATURA
1.1. Noțiuni fundamentale
1.1.1 Obiectul termodinamicii
Fenomenele mecanice sau electrice sunt totdeauna însotite de anumite
fenomene termice. De exemplu frecarea este întotdeauna însoțită de o schimbare a
stării de încălzire a corpurilor, iar trecerea unui curent electric printr‐un conductor
duce la încălzirea acestuia. Adeseori, în mecanică, aceste fenomene sunt neglijate iar
mişcarea este privită ca un fenomen pur mecanic.
În cazul în care mişcarea corpurilor se face sub acțiunea forțelor conservative,
energia mecanică totală, suma dintre energia cinetică a corpului şi energia sa
potențială în câmpul forțelor externe, se conservă. Prezența forțelor disipative (cum
ar fi de exemplu forțele de frecare) duce la o scădere a energiei mecanice. Diferența
de energie nu se pierde ci este înmagazinată în sistem sau este preluată de mediul
exterior sub alte forme decât energie mecanică.
În această lucrare ne vom îndrepta atenția asupra fenomenelor termice precum
şi a fenomenelor mecanice, electromagnetice şi chimice care le însoțesc.
Fenomenele termice sunt studiate în cadrul termodinamicii şi fizicii statistice. Ele
diferă doar prin modul în care studiază fenomenele de care se ocupă.
Termodinamica studiază fenomenele termice la scară macroscopică, fără a lua în
considerare structura microscopică a acestora, ignorând practic cauzele fenomenelor
termice. Termodinamica pune la baza legităților termice patru principii extrase din
experiență. Dezvoltarea termodinamicii este strâns legată de evoluția tehnologiei prin
studiul maşinilor termice, dar este de o importanță esențială în biologie şi de
1
Capitolul 1 Temperatura
asemenea în cosmologie. Elaborată inițial ca o metodă de a descrie stările
macroscopice ale sistemelor aflate în stări de echilibru sau aproape de echilibru,
termodinamica s‐a dezvoltat ulterior prin includerea în cadrul teoriei a descrierii
sistemelelor aflate în stări de neechilibru.
În 1775 James Watt (1736‐1819) îşi patenta invenția prin care perfecționa
motorul cu aburi, care avea să “aprindă” Revoluția industrială. Se redescoperea astfel
o idee veche de 2000 de ani a lui Heron din Alexandria, aceea de a produce mişcare
cu ajutorul “focului”. Această invenție avea să ducă la elaborarea unei noi ramuri a
fizicii termodinamica. În fapt prin invenția sa Watt a căutat să micşoreze cât mai
mult posibil consumul de cărbune al ineficientei maşini cu aburi inventate de Thomas
Savery (1650–1715) şi de Thomas Newcomen (1663–1729).
Se poate considera că actul de naştere al termodinamicii îl reprezintă
publicarea în 1824 de către Sadi Carnot a lucrării „Réflexions sur la puissance motrice
du feu et sur les machines propres à déveloper cette puissance”, de altfel singura sa
publicație, în care se recunoaşte pentru prima dată că puterea mecanică produsă de
un motor este datorată „curgerii” căldurii de la un corp mai cald către unul mai rece,
la fel cum roata unei mori este pusă în mişcare de către căderea apei. În analiza sa
Carnot porneşte de la modelul eronat al fluidului caloric dar intuieşte corect rolul
diferenței de temperatură în funcționarea motoarelor şi se propune un mod de a face
transferul de căldură cît mai eficient din punct de vedere al producerii energiei
mecanice. Lucrarea sa a constituit baza de plecare pentru William Thomson (Lord
Kelvin) care a enunțat principiul al doilea al termodinamicii şi pentru Clausius care a
pus sub formă matematică acest principiu prin introducerea conceptului de entropie.
Desigur o descriere cât mai completă a unui fenomen fizic nu poate fi făcută
decît mergând cât mai adânc în interiorul sistemului considerat. De aceea încă de la
începuturile închegării termodinamicii ca ramură a fizicii o serie de oameni de ştiință
au căutat să exprime parametrii macroscopici ai sistemelor plecând de la structura
internă a acestora. Teoria cinetico‐moleculara a gazelor are ca punct de plecare
structura moleculară a substanței şi aplică legile mecanicii clasice moleculelor
individuale ale sistemului. Pe baza acestor legi sunt calculate valorilor numerice ale
parametrilor gazului şi se încearcă explicarea unora din proprietățile materiei
descriind modul în care moleculele interacționează între ele.
Daniel Bernoulli a pus bazele teoriei cinetice a gazului în 1738 când a propus un
model consistent cu legea lui Boyle, într‐o încercare de a explica modul în care un gaz
exercită presiunea asupra pereților. Clausius a rafinat această teorie la mijlocul
secolului XIX furnizând o interpretare cinetică a temperaturii extrem de clară şi
convingătoare. Maxwell şi Boltzmann au contibuit decisiv la impunerea teoriei
cinetico‐moleculare, primul prin descoperirea distribuției moleculelor după viteze
(distribuție care îi poartă numele) iar cel de al doilea prin interpretarea cinetico‐
moleculară a entropiei lui Clausius în termeni de ordine‐dezordine.
2
Capitolul 1 Temperatura
Pornind de la această metoda teoriei cinetico‐moleculare Gibbs pune bazele
Fizicii statistice care reprezintă o extrapolare îndrăzneață şi ingenioasă a
argumentelor probabilistice folosite de Boltzmann.
Fizica statistica porneşte de la structura moleculară a substanței, studiind corpuri
macroscopice constituite dintr‐un număr enorm de particule. Prin această metodă se
încearcă descrierea stărilor individuale microscopice a sistemelor şi apoi se folosesc
metode statistice pentru a obține proprietățile macroscopice ale acestora. Pentru
aceasta Gibbs consideră un număr foarte mare de sisteme, numit de el ansamblu
statistic, proprietățile macroscopice ale unui sistem fiind obținute prin mediere pe
acest ansamblu statistic (cu condiția ca valoarea medie parametrului ce descrie
procesul studiat calculată în raport cu timpul şi în raport cu ansamblul statistic să fie
identice).
Studiul pe bază atomică al unui fenomen care afectează un sistem macroscopic
poate caracteriza complet fenomenul respectiv. În acest sens termodinamica este
conținută în fizica statistică, toate mărimile pe care le foloseşte termodinamica şi
toate legile formulate în cadrul acesteia putând fi deduse prin metodele fizicii
statistice. Comportarea macroscopică (termodinamică) a sistemelor se obține
asmptotic prin limita termodinamică (numărul de particule şi volumul tind către infinit
în timp ce concentrația particulelor rămâne constantă). Metoda statistică s‐a
dezvoltat şi mai mult odată cu elaborarea teoriei cuantice care arată explicit cum să
descriem starile microscopice cuantice ale diferitelor sisteme.
În multe cazuri studiul la scară atomică poate să întâmpine dificultăți matematice
majore, dificultăți la care se mai adaugă şi faptul că uneori structura sistemelor la
scară atomică este insuficient cunoscută. În aceste cazuri, tratarea statistică este
practic irealizabilă. În schimb, termodinamica permite şi în aceste cazuri să se obțină
informații cu privire la proprietățile sistemului considerat.
1.1.2. Sistem termodinamic. Parametri de stare
În tratarea oricărei probleme de termodinamică este necesar să precizăm care
este sistemul care face obiectul studiului. Vom numi sistem termodinamic orice corp
sau ansamblu de corpuri macroscopice. Din sistem pot face parte un număr oarecare
de corpuri care pot fi chimic pure sau amestecuri, dar poate face parte şi un câmp de
radiații. Corpurile din jurul unui sistem termodinamic (de regulă cele cu care acesta
interacționează) reprezintă mediul exterior. Obiectul principal de studiu al
termodinamicii îl constituie interacțiunea dintre sistemul termodinamic şi mediul
exterior.
3
Capitolul 1 Temperatura
Observație: Deşi în termodinamică nu ne interesează structura internă a sistemelor
trebuie precizat de la început că singura condiție pe care o impunem unui sistem este
aceea ca acesta să fie format dintr‐un număr foarte mare dar finit de molecule
(particule).
Studiul fenomenelor termodinamice se face la scară macroscopică, problema
centrală a termodinamicii clasice fiind comportarea sistemelor aflate în stări de
echilibru.
Sistemele pot fi omogene sau eterogene. Sistemele omogene au aceeaşi
compoziție chimică şi aceleaşi proprietăți fizice în oricare din punctele lor. Sistemele
eterogene sau neomogene pot fi alcătuite din mai multe părți omogene din punct de
vedere chimic, spațial distincte care sunt delimitate prin suprafețe de separație,
numite faze. Suprafața de separație nu trebuie privită ca o suprafață matematică ci ca
o regiune de trecere unde se produce o modificare bruscă a proprietăților fizice. Un
sistem omogen sau fiecare fază a unui sistem eterogen pot conține una sau din mai
multe substanțe chimice pe care le vom numi componenți. Desigur pentru a obține un
sistem omogen sau o fază aceştia trebuie să se amestece până la nivel atomic, în caz
contrar componenții vor forma faze distincte.
Exemple: Aerul atmosferic reprezintă un sistem termodinamic omogen format din
mai mulți componenți aflați în fază gazoasă. Ceața este un sistem eterogen format
din aer şi picături fine de apă. Alama reprezintă un sistem omogen formati din doi
componenți, cupru şi zinc, în fază solidă. De asemenea un mineral reprezintă sistem
eterogen format din mai multe faze solide. Un amestec de apă cu gheață în echilibru
reprezintă un exemplu de sistem cu un singur component (apa) aflat în două faze
distincte, faza solidă şi faza lichidă.
Fazele ocupă volume distincte, de obicei învecinate, în timp ce componenții
ocupă acelaşi volum.
Interacțiunea unui sistem cu mediul înconjurător poate fi mecanică (prin schimb
de lucru mecanic), termică (prin schimb de căldură) şi materială (prin schimb de
substanță).
Un sistem care nu interacționează cu mediul exterior se numeşte sistem izolat.
Un astfel de sistem nu schimbă nici energie şi nici substanță cu mediul exterior. Un
sistem care poate schimba energie cu mediul exterior dar nu poate efectua schimb de
substanță cu acesta se numeşte sistem închis. În fine dacă sistemul poate schimba
atât energie cât şi substanță cu mediul înconjurător atunci se numeşte sistem deschis.
Dacă sistemul schimbă energie cu exteriorul numai sub formă de lucru mecanic
atunci spunem că sistemul este izolat adiabatic. Un perete care permite schimbul de
căldură între sistem şi mediul înconjurător se numeşte diaterm. Izolarea mecanică a
4
Capitolul 1 Temperatura
sistemului poate fi realizată atunci când acesta este separat de mediul exterior prin
pereți rigizi (nedeformabili).
Figura 1.1: Tipuri de sisteme termodinamice
Interacțiunea termică se poate face nu numai între sistem şi mediul exterior ci şi
între anumite părți ale unui sistem dat. Pentru studiul acestor interacții este util să
împărțim sistemul în subsisteme. Un subsistem poate fi considerat el însuşi un sistem
termodinamic. În aceste condiții celelalte părți ale sistemului vor deveni mediul
exterior. De asemenea şi procesul invers, de reunire a două sau mai multe sisteme
într‐un sistem unic este iarăşi foarte util în aplicații.
Exemple:
Lichidul aflat într‐un termos închis poate fi aproximat destul de bine, pe intervale
destul de mari de timp, ca un sistem izolat. Termosul fiind un vas cu pereți dubli, într‐
un astfel de interval de timp atît cantitatea de lichid cât şi starea sa de încălzire nu se
modifică indiferent de starea inițială sau de modificările apărute în mediul exterior.
Un lichid aflat într‐o sticlă prevazută cu un dop ermetic reprezintă un sistem
închis. Cantitatea de lichid va rămâne permanent aceeaşi dar acesta se va încălzi sau
se va răci în funcție de starea inițială de încălzire sau de schimbările din mediul
exterior. Dacă lichidul este mai cald decât mediul exterior el se va răci datorită
pierderii căldurii prin pereții sticlei. Chiar dacă nu apar modificări ale stării sistemului
în timp, acesta rămâne în continuare un sistem închis deoarece posibilitatea
schimbului de energie cu mediul exterior nu a fost înlăturată.
Lichidul dintr‐o ceaşcă reprezintă un un sistem termodinamic deschis deoarece
atât starea de încălzire cât şi cantitatea de lichid se modifică în timp (de exemplu prin
răcire şi evaporare). De asemenea dacă se înlătură capacul termosului sau dopul
sticlei cele două sisteme devin la rândul lor deschise deoarece apare posibilitatea
schimbului de energie şi de substanță cu mediul exterior.
Toate sistemele biologice vii sunt sisteme termodinamice deschise, realizând (de
exemplu prin intermediul metabolismului) atât schimb de energie cât şi de substanță
cu mediul exterior. Membranele celulare sunt permeabile permițând atât schimbul de
substanță cât şi de energie.
5
Capitolul 1 Temperatura
6
Capitolul 1 Temperatura
Stările de neechilibru au proprietăți mult mai complicate decât stările de
echilibru. Pentru a ilustra acest aspect vom considera două baloane cu pereți rigizi,
legate printr‐un tub cu robinet (fig 1.2). La momentul inițial, robinetul este închis şi
numai unul din baloane este umplut cu gaz, celălalt fiind vidat. Presupunem că gazul
din primul balon este în echilibru, starea acestuia fiind complet caracterizată prin
valorile volumului şi presiunii. Dacă la un
moment dat se deschide robinetul, gazul
începe să pătrundă în balonul vidat. Pentru a
caracteriza starea lui la un moment dat în
cursul acestei transformări, este necesar să
cunoaştem viteza, presiunea şi densitatea pe
care o are fiecare element de volum din jurul
oricărui punct situat în interiorul fiecăruia
dintre cele două baloane. Când procesul s‐a
sfârşit şi gazul se găseşte din nou în echilibru,
starea sa este din nou complet caracterizată
prin noul volum ocupat şi noua valoare a Figura 1.2: Transformare
presiunii.
Prin transformare reversibilă se înțelege o transformare în care schimbând
sensul de desfăşurare, sistemul împreună cu mediul înconjurător revin în starea
inițială prin aceleaşi stări prin care a trecut în procesul direct. Transformările care nu
sunt reversibile se numesc ireversibile.
Dacă stările intermediare ale unui proces sunt stări de echilibru atunci avem o
transformare cvasistatică. O transformare este cvasistatică dacă se desfăşoară mult
mai lent decât procesul de relaxare corespunzător. Astfel în oricare din stările
intermediare sistemul are suficient timp să ajungă la echilibru. O transformare
reversibilă se poate realiza numai prin procese cvasistatice.
Transformările reversibile nu sunt realizabile în natură, dar ele pot fi aproximate
oricât de bine prin transformări reale. Ca exemplu să considerăm procesul de
comprimare a unui gaz. Presupunem că gazul este închis într‐un cilindru cu piston şi că
inițial se găseşte în stare de echilibru, caracterizată prin volumul şi presiunea .
Deplasăm pistonul pe o distanță foarte mică, astfel încât să comprimăm gazul foarte
puțin. Se va petrece o transformare în care gazul trece prin stări de neechilibru pentru
a ajunge într‐o nouă stare de echilibru, corespunzătoare noului volum. Repetând de
un număr suficient de mare de ori operația, putem ajunge la o stare cu un volum final
dat arbitrar . În cursul acestui proces, gazul a trecut atât prin stări de neechilibru cât
şi prin stări de echilibru. Dacă micşorăm fiecare deplasare a pistonului din ce în ce mai
mult numărul de operații pentru a atinge acelaşi volum final va creşte din ce în ce mai
mult. La limită când deplasarea pistonului tinde către zero iar numărul de operații
tinde la infinit toate stările intermediare sunt stări de echilibru şi transformarea este
cvasistatică. Este cIar că această limită nu poate fi atinsă niciodată, dar ne putem
apropia oricât de mult de ea.
7
Capitolul 1 Temperatura
Stările macroscopice ale sistemelor prezintă adeseori o “memorie” a istoriei lor
recente. Astfel într‐o ceaşcă de ceai agitată lichidul va continua să se rotească un timp
în interior. Oțelul prelucrat la rece menține o duritate crescută atribuită de
tratamentul mecanic. Dar memoria treptat se estompează. Turbulențele se
amortizează, tensiunile interne cedează în favoarea curgerii plastice, neomogenitățile
de concentrație se pierd în uniformitate.
Sistemele tind să ajungă în stări de echilibru foarte simple, independente de
istoria lor specifică. În toate sistemele există tendința de a evolua către stări în care
proprietățile sunt determinate de factori intrinseci şi nu de influențele externe
aplicate anterior. Aceste stări finale simple, sunt prin definiție independente de timp
şi se numesc stări de echilibru.
Termodinamica încearcă să descrie aceste stări simple de echilibru către care
evoluează sistemele”
Orice sistem ale cărui proprietăți depind de istoria procesului prin care a trecut
nu este în echilibru.
Dacă turnăm o picătură de cerneală într‐un pahar cu apă, pentru a descrie starea
sistemului, imediat după aceasta, trebuie să specificăm concentrația de cerneală în
fiecare punct din interiorul paharului. Putem observa destul de uşor locul în care a
fost turnată cerneala deoarece în acea regiune concentrația de cerneală este mai
mare. Este evident că sistemul nu este în echilibru deoarece proprietățile sale se
modifică în timp. De asemenea starea sistemului la un astfel de moment depinde de
istoria procesului. După un timp suficient de lung concentrația de cerneală devine
aceeaşi în tot paharul. Starea sistemului depinde doar de parametri precum volumul
de apă şi cantitatea de cerneală. Această stare este una de echilibru, proprietățile
sistemului rămân constante în timp. Nimic din această stare a sistemului nu ne mai
permite să facem vreo precizare privind istoria procesului, în cazul acesta locul în care
a fost adăugată picătura de cerneală şi de unde aceasta s‐a răspândit în întreg
volumul de apă.
Sticla nu este un sistem aflat în echilibru deoarece proprietățile sale depind de rata de
răcire din starea topită.
1.2. Temperatura. Principiul zero al termodinamicii
Pentru a descrie fenomenele mecanice sunt necesare trei mărimi fizice
fundamentale: lungimea, masa şi timpul. Pentru caracterizarea fenomenelor termice
trebuie introdusă o nouă mărime fizică, ce ar trebui să exprime gradul diferit de
8
Capitolul 1 Temperatura
încălzire a corpurilor, observat în practică şi pe care de obicei îl neglijăm atunci când
analizăm fenomenele mecanice. Simțurile noastre ne permit să ordonăm corpurile
după starea lor de încălzire, dar această ordonare este subiectivă. Astfel un corp ne va
părea mai rece sau mai cald dacă înainte de a îl „simți” introducem mâna în apă caldă
sau apă rece. De aceea pentru a face o ordonare obiectivă a stărilor de încălzire a
corpurilor avem nevoie de un parametru care să nu depindă de starea „senzorului”
folosit. Această mărime fizică este temperatura.
Procesul de măsurare a temperaturii se bazează pe posibilitatea de a defini
starea de echilibru termic a două corpuri.
Experiența arată că dacă într‐o incintă adiabatică se află în contact două corpuri,
unul mai cald şi unul mai rece, treptat corpul mai cald se răceşte iar cel rece se
încălzeşte. După un anumit interval de timp, în incintă nu se mai produce nici o
modificare termică, ambele corpuri având aceeaşi stare de încălzire. Spunem că cele
două corpuri se află în echilibru termic. Prin definiție, corpurile aflate în echilibru
termic unul cu altul au aceeaşi temperatură.
Să considerăm două corpuri A şi B separate între ele printr‐un perete adiabatic
dar fiecare dintre ele aflându‐se în contact cu un al treilea corp C prin intermediul
unui perete diaterm. Întreg sistemul format din cele trei corpuri se află într‐o incintă
izolată adiabatic (fig. 1.3). Experiența arată că după un anumit timp cele două corpuri
A şi B ajung la echilibru termic cu C iar dacă se înlătură peretele adiabatic care separă
corpul A de corpul B nu apare nici o modificare în starea acestor corpuri.
Acest fapt experimental poate fi exprimat într‐
o formă concisă în felul următor: două sisteme
aflate în echilibru termic cu un al treilea sistem se
află în echilibru termic între ele. Această afirmație
poartă numele de principiul tranzitivității
echilibrului termic. De multe ori această afirmație
mai este numită şi principiul zero al termodinamicii
(Ralph Fowler 1931).
Să considerăm un sistem termodinamic aflat
într‐o stare de echilibru bine definită. Atunci toate
sistemele termodinamice aflate în echilibru termic
Tranzitivitatea
Figura 1.3: cu acesta au o proprietate comună, aceea de a fi în
echilibrului termic
echilibru între ele. Această proprietate poate fi
caracterizată printr‐un parametru care poartă numele de temperatură.
Principiul zero al termodinamicii are o importanță fundamentală pentru
experiment deoarece permite introducerea noțiunii de termometru şi măsurarea
temperaturii într‐o manieră reproductibilă. De fiecare dată când aducem termometrul
în contact cu un anumit sistem (cum ar fi de exemplu un amestec de apă cu gheață în
echilibru la presiune atmosferică normală) atunci parametrii care descriu starea
termometrului (înălțimea unei coloane de mercur, rezistența electrică a unui rezistor,
presiunea unui volum dat de gaz) vor avea aceleaşi valori. Dacă termometrul este
adus în contact cu un alt sistem iar starea termometrului nu se modifică spunem că
9
Capitolul 1 Temperatura
acest sistem, termometrul şi amestecul de apă cu gheață au aceeaşi temperatură.
Modificările parametrilor termometrului atunci când este încălzit sau răcit sunt
folosite pentru a măsura modificările temperaturii.
În exemplul prezentat mai sus termometrul reprezintă sistemul B care se află în
echilibru termic cu amestecul de apă cu gheață, care reprezintă sistemul A şi de
asemenea se află în echilibru termic cu sistemul C, sistemul a cărui temperatură vrem
să o măsurăm. Atunci conform principiului tranzitivității echilibrului termic sistemele
A şi C se vor găsi în echilibru termic deci vor avea aceeaşi temperatură. În felul acesta
putem măsura temperatura sistemului C. Sistemul A este folosit pentru a etalona
termometrul.
Principiul zero al termodinamicii poate fi exprimat şi în felul următor: există o
mărime fizică de stare, scalară, numită temperatură, care reprezintă o proprietate a
tuturor sistemelor termodinamice (în stări de echilibru), astfel încât egalitatea
temperaturilor este o condiție necesară şi suficientă pentru echilibrul termic.
1.2.1 Măsurarea temperaturii
Temperatura se măsoară cu ajutorul unor instrumente numite termometre.
Pentru a construi un termometru avem nevoie de:
• corp termometric sau substanță termometrică
• mărime termometrică (o mărime care depinde de temperatură)
• relație care leagă mărimea termometrică de temperatură.
Ideal ar fi ca relația termometrică să fie liniară însă nu este neapărat necesar să fie
îndeplinită această condiție. Important este ca între mărimea termometrică şi
temperaturăsă fie o corespondență bunivocă.
Să notăm cu mărimea termometrică. Aceasta depinde de temperatura
după o funcție care o vom presupune liniară. În aceste condiții putem determina
temperatura prin măsurarea mărimii după relația
. 1.1
Pentru aceasta trebuie însă să determinăm constantele şi . Astfel pentru a
putea fi folosit, un termometru trebuie să fie etalonat iar pentru aceasta avem nevoie
de o scară de temperaturi.
Pentru definirea scărilor de temperatură se folosesc aşa numitele puncte fixe
care reprezintă temperaturile unor sisteme particulare şi cărora prin convenție li se
atribuie anumite valori.
În practică cele mai folosite scări de temperatură sunt: scara Celsius, scara
Fahrenheit (în SUA) şi scara Kelvin sau scara absolută, care reprezintă şi scara de
temperatură adoptată în Sistemul Internațional.
10
Capitolul 1 Temperatura
Scara Celsius a fos stabilită în anul 1742 de către astronomul suedez Andeas
Celsius (1701‐1744). Acesta a definit scara de temperaturi, care îi poartă din 1948
numele, folosind două puncte fixe şi anume temperatura de topire a gheții la presiune
atmosferică normală, căreia prin convenție i se atribuie valoarea 0 şi punctul de
fierbere a apei la presiune normală care prin convenție are valoarea 100. Gradul
Celsius se defineşte ca fiind 1/100 din intervalul de temperatură cuprins între cele
două puncte fixe.
Scara creată de Celsius era de fapt inversă celei pe care o folosim astăzi adică 0
corespundea temperaturii de fierbere a apei iar 100 celei de topire a gheții ambele la
presiune normală. În 1744 botanistul suedez Carl Linnaeus (1707‐1778) a inversat
scara conferindu‐i forma actuală.
Să notăm cu valoarea mărimii corespunzătoare valorii 0 a temperaturii şi cu
cu valoarea corespunzătoare valorii 100 a temperaturii. Putem determina
constantele şi din relațiile
0 , 100
iar temperatura poate fi calculată cu ajutorul relației
100 1.2
În scara care îi poartă numele, Fahrenheit (1724) a urmărit măsurarea
temperaturii cu o precizie mai mare decât în scara Rømer (care se folosea la acea
dată) precum şi evitarea folosirii temperaturilor negative în practică. În modul în care
este folosită astăzi (aproape în exclusivitate în SUA), în scara Fahrenheit temperatura
de topire a gheții la presiune atmosferică normală este de 32o iar punctul de fierbere
al apei la presiune normală este 212o. Relația de legatură dintre temperatura în scara
Fahrenheit, , şi temperatura în scara Celsius, , este
9
32 (1.3)
5
În 1854 W. T. Thomson (lord Kelvin) a propus stabilirea unei scări termometrice
care să folosească doar un punct fix şi care să fie independentă de proprietățile unei
substanțe oarecare.
Să notăm cu temperatura într‐o astfel de scară aleasă astfel încât să poată fi
determinată cu ajutorul relației
1.4
Este evident că pentru a etalona un astfel de termometru este nevoie doar de un
punct fix. Să notăm temperatura corespunzătoare acestui punct cu şi cu
valoarea mărimii la această temperatură.
11
Capitolul 1 Temperatura
1.5
Tabelul 1.1: Diverse scări de temperatură
Newton 1700 Punctul de ingheț al apei (0) Punctul de fierbere al apei (33)
Rømer 1701 Temperatura amestecului de Punctul de fierbere al apei (60)
apă cu clorura de amoniu (0)
Fahrenheit 1724 Temperatura amestecului de Temperatura corpului uman
apă cu clorura de amoniu (0) (96)(corectată ulterior la 98,2)
Reamur 1731 Punctul de ingheț al apei (0) Punctul de fierbere al apei (80)
Delisle 1732 Punctul de fierbere al apei (0) Punctul de ingheț al apei (150)
Celsius 1742 Punctul de fierbere al apei (0) Punctul de ingheț al apei (100)
Kelvin 1854 Zero absolut (0) Punctul triplu al apei (273,16)
Rankine 1859 Zero absolut (0) Foloseşte gradul Fahrenheit
În 1954 s‐a stabilit ca punctul fix ales să fie punctul triplu al apei adică starea în
care coexistă în echilibru cele trei stări de agregare a apei: lichidă, solidă şi vapori.
Această stare este bine determinată putând fi obținută numai la o presiune şi o
temperatură strict determinate. Motivul pentru care a fost ales punctul triplu al apei a
fost acela că temperatura corespunzătoare acestuia putea fi determinată cu o precizie
mai bună decît temperatura de topire a gheții la presiune normală. Prin convenție
temperatura acestei stări s‐a luat 273,16 K (0,1oC) pentru a nu modifica scara practică
de temperatură deja stabilită la acel moment. În această scară temperatura de topire
a gheții la presiune normală este de 273,15 K iar temperatura de fierbere a apei la
presiune atmosferică normală este de 373,15 K.
Unitatea de măsură pentru temperatură în Sistemul Internațional este kelvinul
definit ca fracțiunea 1/273,16 din temperatura termodinamică a punctului triplu al
apei.
Gradul Celsius, ca interval de temperatură, este egal cu kelvinul. Relația de
legătură dintre temperaturile în scara Celsius şi Kelvin este
273,15 1.6
Pentru temperaturi, altele decât punctul triplu al apei, măsurarea directă a
temperaturii termodinamice se face prin intermediul termometriei primare cu
termometre bazate pe sisteme fizice bine cunoscute, a căror temperatură poate fi
găsită prin măsurarea altor mărimi. În practică termometria primară este dificilă şi
necesită timp şi nu constituie o metodă practică de a defini kelvinul. Ca o alternativă
Scara Practică Internațională de Temperatură furnizează o metodă acceptată
internațional de a realiza temperatura într‐un mod practic.
Scara Practică Internațională de Temperatură a fost stabilită în 1927 şi modificată
ulterior de cîteva ori, ultima dată în anul 2000 când a fost extinsă pînă la temperaturi
de 0,9 mK.
12
Capitolul 1 Temperatura
13
Capitolul 1 Temperatura
1.3. Legile gazului ideal
1.3.1 Legea transformării izoterme
Această lege arată cum variază presiunea unui gaz în funcție de volum într‐o
transformare în care masa şi temperatura gazului rămân constante, şi se enunță
astfel:
Pentru o masă dată de gaz, aflată la temperatură constantă, volumul unui gaz
variază invers proporțional cu presiunea acestuia (produsul dintre presiunea gazului
şi volumul ocupat de acesta este constant).
. 1.7
1.3.2 Legea transformării izobare
Într‐o transformare care are loc în condiții de
presiune constantă variația relativă a volumului unui
gaz, a cărui masă rămâne constantă în tot timpul
transformării, este direct porporțională cu
temperatura.
Matematic această lege poate fi scrisă sub forma
∆
1.8
14
Capitolul 1 Temperatura
. 1.10
iar transformarea izobară va fi reprezentată în acest caz printr‐o dreaptă care trece
prin origine a cărei pantă scade odată cu creşterea presiunii. Prin procedeul descris
mai sus apare clară şi semnificația valorii de 273,15 corespunzătoare temperaturii de
topire a gheții la presiune normală în scara propusă de Kelvin.
Legea transformării izobare a fost publicată prima dată în 1802 de către Louis Joseph
Gay‐Lussac (1778 – 1850) pe baza unor lucrări nepublicate ale lui Jacques Charles
(1746 – 1823) din anii 1780. De aceea uneori această lege mai este denumită şi legea
lui Charles.
1.3.3 Legea transformării izocore
Într‐o transformare care are loc în condiții de volum constant variația relativă a
presiunii unui gaz a cărui masă rămâne constantă în tot timpul transformării este
direct proporțională cu temperatura.
Expresia matematică a aceastei legi este
∆
. 1.11
În această relație reprezintă presiunea gazului la temperatura de 0oC, este
coeficientul termic al presiunii iar este presiunea gazului la temperatura . Valoarea
experimentală a acestui coeficient este
1⁄273,15 0,0036609
15
Capitolul 1 Temperatura
Relația (1.11) poate fi rescrisă în forma
1 1.12
În coordonate , ecuația (1.12) reprezintă ecuația
unei drepte. În plus pe cale experimentală se găseşte
că panta acestei drepte creşte atunci când volumul
scade. Reprezentarea grafică a acestei legi poate fi
observată în fig. 1.6. Întersecția derptei cu axa
presiunilor se face la valoarea iar axa
temperaturilor este intersectată la o valoare a
Transformarea temperaturii de 1⁄ 273.15 .
Figura 1.6:
izocoră Printr‐un procedeu asemănător celui descris
pentru transformarea izobară putem schimba scara de temperatură astfel că legea
transformării izocore se scrie sub forma
. 1.13
Această legea a fost descoperită în 1702 de Gulillame Amontos (1663–1705), care
studia construcția unui termometru cu gaz (aer) şi este asociată incorect cu numele
lui Charles şi uneori cu cel al lui Gay‐Lussac.
1.3.4 Transformarea generală. Ecuația de stare a gazului ideal.
Pe baza celor trei legi enunțate mai sus se poate arăta că atunci când în cursul
unei transformări variază toți cei trei parametri de stare ai gazului de la valorile
, , la , , se verifică relația
. 1.14
Această relație poate fi demonstrată în felul următor.
Vom considera o transformare generală din starea 1
caracterizată de parametrii , , în starea 2
caracterizată de parametrii , , (fig. 1.7).
Sistemul poate ajunge în starea finală şi prin
transformările succesive 1‐1’ (izobară), 1’‐2 (izotermă).
Folosind legile gazului ideal putem scrie pentru aceste
transformări
Figura 1.7:
Transformarea ,
generală
Înmulțind relațiile membru cu membru se obține relația (1.14) care reprezintă ecuația
transformării generale a gazului ideal. Deoarece stările considerate sunt arbitrare
putem scrie relația generală
16
Capitolul 1 Temperatura
. 1.15
Alegând o stare particulară a gazului ideal şi anume 1 mol de gaz în condiții
normale de presiune şi temperatură ( 273,15 K, 1 atm) pentru care
volumul este egal cu volumul molar, 22,42 l⁄mol, atunci putem scrie
8,31451 J/mol · K
poartă numele de constanta universală a gazelor. Ținând cont de faptul că raportul
⁄ reprezintă numărul de moli relația (1.16) poate fi scrisă sub forma
1.16
Aceasta reprezintă ecuația de stare a gazului ideal sau ecuația Clapeyron‐Mendeleev.
Putem defini din punct de vedere termodinamic gazul ideal ca fiind un gaz ce se
supune celor trei legi simple enunțate mai sus. De asemena putem defini gazul ideal
ca fiind un gaz a cărui parametri de stare verifică ecuația (1.16).
1.3.5 Coeficienți termici
Pentru orice sistem descris de paramerii de stare , , putem define o serie
de coeficienți termici care caracterizează modul în care variază aceşti parametri
• Coeficientul de dilatare (coeficientul de variație al volumului)
1
1.17
• Coeficientul termic al presiunii
1
• Coeficientul de compresibilitate izotermă
1
Între cei trei coeficienți avem relația generală
17
Capitolul 1 Temperatura
care poate fi uşor demonstrată folosind relația (v. anexa1)
1
Pentru gazul ideal, folosind ecuația de stare se obțin pentru coeficienții termici
expresiile
1 1
În unele situații coeficienții termici sunt definiți folosind în loc de volum densitatea. Se
poate arăta imediat că în aceste condiții coeficienții termici se pot exprima sub forma
1 1 1
, ,
1.3.5 Abateri de la comportarea ideală a gazelor
Legile gazului ideal sunt legi care descriu doar aproximativ comportarea gazelor
reale. Pentru analiza abaterilor de la comportarea ideală a gazelor cel mai comod este
să studiem variația izotermă cu presiunea a raportului
numit factor de compresibilitate. Evident pentru gazul ideal acest factor trebuie sa fie
egal cu unitatea.
Variația factorului de compresibilitate în funcție de presiune pentru diferite
Figura 1.8:
gaze şi la diferite temperaturi
18
Capitolul 1 Temperatura
Aşa cum se poate observa din figura 1.8 abaterile izotermelor față de izoterma
corespunzătoare gazului ideal (curba punctată) sunt evidente. În fig. 1.8a rând apare
clară comportarea diferită a gazelor la aceeaşi temperatură iar în fig. 1.8b se observă
abaterile de la comportarea ideală a metanului la diferite temperaturi. Practic legea
transformării izoterme pentru gazele reale trebuie scrisă sub forma
unde , , , sunt constante, care intră în termenii de corecție exprimați ca puteri
ale presiunii, puteri care vor exprima şi ordinul de aproximație. Aproximația de
ordinul zero corespunde gazului ideal. Pentru hidrogen se observă o dependență
aproximativ liniară a factorului de compresibilitate cu presiunea, deci ne putem limita
la o aproximație de ordinul 1. Pentru celelalte gaze indicate în figură trebuie să
considerăm aproximații de ordin superior.
Este însă foarte important de remarcat faptul că pentru toate curbele prezentate
în fig. 1.9 este valabilă următoarea relație
lim 1.
Aceasta înseamnă că pe măsură ce presiunea tinde către zero toate gazele încep să
aibă comportări similare. Putem astfel concluziona că legile gazului ideal pot fi
aplicate gazelor aflate la presiuni scăzute. De asemenea mai trebuie impusă o
constrîngere şi pentru temperatură având în vedere că la temperaturi scăzute gazele
se lichefiază, ceea ce nu coerespunde comportării gazului ideal. Fără a intra în detalii
suplimentare (acestea vor fi discutate pe larg în cap. 9) vom impune condiția ca
temperaturile să fie “suficient” de ridicate.
1.4. Tipuri de termometre
Vom prezenta în cele ce urmează câteva tipuri de termometre folosite în practică.
1. Termometrele cu lichid
Figura 1.8: Termometrul cu lichid
19
Capitolul 1 Temperatura
Funcționarea acestora se bazează pe fenomenul de dilatare termică a lichidelor
descris de legea
1 (1.18)
în care este volumul lichidului la temperatura iar este volumul lichidului la
temperatura de 0oC.
Aceste termometre sunt confecționate din tuburi capilare din sticlă prevăzute cu
rezervor pentru lichid, iar ca substanță termometrică se foloseşte de obicei mercur
sau alcool.
Intervalul de temperatură în care pot fi folosite este limitat pe de o parte de
fenomenele de solidificare şi vaporizare a lichidului şi pe de altă parte de temperatura
de topire a tubului de sticlă în care se găseşte lichidul.
Pentru termometrele care folosesc mercur acest domeniu este cuprins între ‐38
°C (punctul de solidificare al mercurului) şi 356 °C caz în care se foloseşte sticlă
obişnuită. Capilarul de deasupra mercurului se umple de obicei cu azot pentru a
preveni ruperea coloanei şi vaporizarea mercurului. Aerul nu este indicat în acest caz
deoarece favorizează oxidarea mercurului şi aderarea ulterioară a acestui oxid la
capilar. La modelele realizate pentru temperaturi mai ridicate presiunea în interior
trebuie să fie mai mare pentru a ridica punctul de fierbere al mercurului deasupra
domeniului de lucru al termometrului. De asemenea în acest caz se foloseşte sticlă
specială care să reziste la aceste temperaturi. Există termometre cu mercur, special
create pentru a extinde domeniul de măsură până la temperaturi de ‐56°C. Pentru
acestea se foloseşte un aliaj eutectic de Hg cu 8,5 % taliu. Limita superioară a unui
astfel de termometru este puțin deasupra temperaturii de 0°C pentru a permite
calibrarea la temperatura de topire a gheții.
Pentru temperaturi mai mici, până la ‐200°C în unele cazuri, se folosesc lichide
organice (alcool, toluen, pentan, butan).
O clasă specială de termometre cu lichid o reprezintă termometrele de maxim şi
de minim folosite în meteorologie pentru monitorizarea temperaturii aerului. La
termometrele de maxim tubul capilar este prevăzut la partea inferioară cu o mică
gâtuitură care împiedică lichidul să coboare în rezervor după ce temperatura a atins
valoarea maximă. Pentru o nouă folosire termometrul trebuie scuturat astfel încât
lichidul să revină în rezervor. Termometrele de maxim se folosesc şi în medicină
pentru măsurarea temperaturii corpului.
2. Termometrul cu gaz la volum constant
Termometria contemporană se bazează pe scara de temperatură a gazului ideal,
care se realizează cu o precizie suficient de mare cu ajutorul termometrului cu gaz.
Pentru a realiza scara absolută de temperaturi ar trebui să utilizăm gazul ideal ca
substanță termometrică, iar volumul sau presiunea lui ca mărime termometrică.
Evident că gazul ideal, inexistent, nu poate fi utilizat în termometrie, dar hidrogenul,
heliul sau chiar aerul au o comportare foarte apropiată de cea a gazului ideal, când se
20
Capitolul 1 Temperatura
. (1.19)
Dacă pentru etalonarea termometrului folosim ca punct fix punctul triplu al apei
atunci pentru determinarea temperaturii se foloseşte relația
(1.20)
Scara de temperatură extrapolată a gazului ideal se defineşte plecând de la relația
Şi este identică cu scara absolută de temperatură în tot intervalul de temperaturi în
care se poate folosi termometrul cu gaz.
3. Termocuplul
Termocuplul este un dispozitiv format din două materiale diferite, de obicei fire
metalice (A şi B în Fig 1.9a), sudate la capete (sudurile sunt desemnate cu 1 şi 2). În
circuitul format din cele două materiale se introduce un instrument de măsură
(milivoltmetru sau galvanometru) Fig 1.9b). Dacă sudurile sunt menținute la
temperaturi diferite atunci instrumentul de măsură va indica apariția unei tensiuni sau
a unui curent electric. Fenomenul poartă numele de efect termoelectric sau efect
Seebeck. Tensiunea care apare în circuitul format din cele două materiale, numită
21
Capitolul 1 Temperatura
tensiune termoelectromotoare, este direct proporțională cu diferența de temperatură
dintre cele două suduri:
Δ (1.22)
unde este un coeficient care depinde de natura materialelor din care este
confecționat termocuplul iar ∆ este diferența de temperatură dintre cele două
suduri. Coeficientul se numeşte sensibilitatea termocuplului şi se exprimă în
microvolți pe grad / .
Figura 1.9: Termocuplul
Termocuplul se foloseşte prin menținerea uneia din suduri (numită sudura rece)
la temperatură constantă (de regulă 0 dar cel mai comod la temperatura camerei)
iar cealaltă sudură (sudura caldă) este adusă în contact cu corpul a cărui temperatură
vrem să o determinăm. Dacă se cunoaşte sensibilitatea termocuplului atunci prin
măsurarea tensiunii termoelectromotoare cu ajutorul unui milivoltmetru se găseşte
temperatura corpului. Elementul sensibil al termocuplului este sudura termocuplului
care are dimensiuni mici constituind un avntaj major al acestor tipuri de termometre.
Termocuplul poate acoperi un interval larg de temperaturi de la ‐200oC la
o
1800 C, în funcție de tipul materialelor folosite. De asemenea are avantajul că
permite măsurarea cu precizie a diferențelor mici de temperatură.
Cele mai utilizate tipuri de termocupluri sunt prezentate în tabelul 1.3:
În domeniul temperaturilor scăzute (până la 1 K) se pot folosi termocuple pa bază
de Au 0,03% Fe – Ag.
De regulă sensibilitățile termocuplelor sunt de ordinul microvolților sau zecilor de
microvolți pe grad şi de aceea tensiunea termoelectromototoare este amplificată.
Operând cu o mărime electrică, termocuplele sunt uşor de integrat în circuitele
electronice de măsură şi control a temperaturii.
22
Capitolul 1 Temperatura
Tabelul 1.3. Tipuri de termocuple
Tipul Materialele folosite Intervalul de temperatură
J Fier
0 oC ‐ 760 oC
Constantan (40 % Ni si 60% Cu)
N Nicrosil (Ni 84 %, Cr 14,2%, Si 1,4%)
0 oC ‐ 1260 oC
Nisil (Ni 95%, Si 4,3%)
K Cromel (89,0% Ni, 9,8% Cr, 1,0% Fe, 0,2 % Mn)
– 200 oC ‐ 1260 oC
Alumel (94%Ni, 0,5% Fe, 2% Al, 2,5 % Mn, 1 % Si)
R Pt 13% Rh – Pt 0 oC ‐ 1480 oC
S Pt 10% Rh – Pt 0 oC ‐ 1480 oC
B Pt 6% Rh ‐ Pt 30% Rh 870 oC ‐ 1700 oC
T Cupru – Constantan – 200 oC ‐ 370 oC
E Cromel – Constantan – 200 oC ‐ 870 oC
4. Termometrul cu rezistență
Este confecționat dintr‐un fir metalic subțire, înfăşurat pe un suport izolator
(Fig. 1.10). Capetele firului sunt conectate la un instrument de măsurare a rezistenței.
Funcționarea acestui termometru se bazează pe variația rezistenței electrice cu
temperatura care în cazul metalelor creşte liniar după legea (Fig. 1.11)
1 (1.23)
Figura 1.10: Termometrul cu rezistență
În relația (1.23) reprezintă rezistența la 0oC iar este un coeficient care depinde
de natura materialului din care este confecționat termometrul şi poartă numele de
coeficient termic al rezistenței.
De multe ori trebuie să determinăm temperatura pe un chip de dimensiuni
foarte mici. În acest caz se confecționează termometre cu rezistență de platină sub
formă de strat subțire de forma celui din fig. 1.10.
Termometrele cu rezistență de platină pot fi folosite într‐un interval larg de
temperatură cuprins între 10 K şi 1300 K. În domeniul temperaturilor mici relația
(1.23) descrie bine dependența rezistenței de temperatură. La temperaturi mai mari
23
Capitolul 1 Temperatura
dependența nu mai este liniară şi de obicei se ia în calcul şi un termen de ordinul al
doilea în temperatură.
1 (1.24)
5. Termometrul cu termistor
24
Capitolul 1 Temperatura
Pentru uz pe scară largă se folosesc termistori confecționați din amestecuri de
oxizi semiconductori. Pentru măsurători speciale se folosesc termistori pe bază de Ge
dopat care pot fi folosiți şi la temperaturi scăzute datorită stabilității remarcabile la
cicluri de răcire‐încălzire repetate. Dezavantajul major al acestui tip de termometru îl
constituie
În categoria termometrelor cu rezistență întră şi termometrul be bază de carbon,
folosit pentru măsurarea temperaturilor joase. Deşi carbonul pur nu este
semiconductor, rezistența acestui termometru scade odată cu creşterea temperaturii.
Acest fapt se datorează procesului de fabricație care constă în presarea şi sinterizarea
particulelor de carbon. Comportarea electrică este determinată de rezistența de
contact dintre particule. Aceste termometre au un cost extrem de redus dar şi o
instabilitate destul de însemnată. Pentru a înlătura acest neajuns se incorporează
carbonul (sub formă de fire cu diametrul de 3‐4 nm) într‐o sticlă poroasă.
6. Termometria bazată pe presiunea de vapori
Se foloseşte în cazul temperaturilor joase şi se bazează pe dependența de
temperatură a presiunii vaporilor saturanți ai unui lichid. Se utilizează de obicei ,
sau în funcție de domeniul de temperatură de interes. Presiunea vaporilor
saturanți reprezintă o mărime termodinamică ideală pentru măsurători, deoarece
este foarte sensibilă la variația temperaturii, este reproductibilă, necesită o singură
măsurătoare iar precauțiile experimentale sunt relativ minore. Este necesară practic
doar măsurarea cât mai precisă a presiunii.
Dependența presiunii vaporilor saturanți de temperatură poate fi aproximată de o
lege de forma
log · log
Pentru a avea însă o precizie cât mai bună, în practică însă se folosesc expresii
polinomiale mai complicate pentru calculul temperaturii.
25
Capitolul 1 Temperatura
7. Pirometrul optic
Este folosit pentru măsurarea
temperaturilor înalte. Funcționarea se
bazează pe una din legile radiației corpului
negru, care spune că densitatea de energie
radiantă (puterea radiantă pe unitatea de
arie) emisă în unitatea de timp de un corp
aflat la temperatura este proporțională
cu puterea a patra a temperaturii:
Figura 1: Pirometrul optic ~ (1.26)
Pirometrul optic conține un filament a cărui imagine suprapusă peste corpul
incandescent, a cărui temperatură vrem să o determinăm, poate fi observată printr‐
un sistem optic. Inițial filamentul apare de culoare neagră pe un fond luminos.
Filamentul poate fi încălzit prin trecerea unui curent electric. Încălzirea se face astfel
încât imaginea filamentului să nu se mai distingă pe fondul imaginii corpului de
studiat. Etalonarea pirometrului ne va da temperatura în funcție de curentul prin
filament.
8. Termometria bazată pe radiație
Acest tip de termometrie se bazează pe legea radiației a lui Plank care exprimă
puterea emisivă spectrală a unui corp negru
1
,
1
adică puterea emisă de unitatea de arie a unui corp, pe direcție normală la suprafață,
pe unitatea de interval de lungime de undă. Dacă lungimea de undă este exprimată în
atunci puterea emisivă spectrală se exprimă în ⁄ · iar cele două
constante sunt
2 3,74177 · 10 · ⁄
respectiv
⁄ 1,4387 · 10 ·
Se observă că la o anumită lungime de undă această mărime depinde doar de
temperatura corpului care emite radiații, astfel că prin măsurarea lui pe un anumit
interval de lungimi de undă se poate găsi temperatura.
(1.27)
26
Capitolul 1 Temperatura
Singurile cerințe sunt acelea ca termometrul pe bază de radiație să fie monocromatic
iar corpul de referință să fie un corp negru.
Un termometru pe baza de radiație constă dintr‐un sistem optic şi un monocromator,
bazat de obicei pe nişte filtre interferențiale, care focalizează imaginea sursei de
radiații (corpul a cărui temperatură o măsurăm) pe un fotodetector.
* * *
Scara Practică Internațională de Temperatură se stabileşte prin convenție în felul
următor:
• între 0,902 mK (temperatura Neel a solid) şi 1 K (provizoriu) pe baza
curbei de topire a
• între 0,65 K şi 5,0 K pe baza termometriei cu presiune de vapori a şi
• între 3,0 K şi 24,5561 K (punctul triplu al neonului) pe baza termometrului cu
gaz (heliu)
• între 13,8033 K (punctul triplu al hidrogenului) şi 961,78oC (punctul de
solidificare al argintului) pe baza termometrului cu rezistență de platină.
• Peste 961,78oC (punctul de solidificare al argintului) pe baza legii radiației a
lui Plank.
1.5. Ecuații de stare
Ecuațiile de stare sunt relații care leagă între ei parametrii de stare ai unui sistem
aflat în echilibru termodinamic. La echilibru termodinamic toți parametrii interni ai
sistemului sunt funcții de parametri externi şi de temperatură.
Forma generală a ecuațiilor de stare poate fi scrisă în felul următor
, , , , 1.28
şi exprimă modul în care parametrii interni depind de parametrii externi şi de
temperatură.
27
Capitolul 1 Temperatura
Aceste relații sunt extrem de importante deoarece conțin în formă compactă
toate informațiile termodinamice despre sistem.
Exemple de ecuații de stare pentru sisteme descrise de parametrii de stare
(presiunea), (volumul) şi (temperatura):
1. Ecuația de stare a gazului ideal
1.29
În această relație reprezintă numărul de moli de gaz iar 8,31 / ·
reprezintă constanta universală a gazelor.
Vom vedea că această ecuație se obține pentru un gaz este format din molecule
identice care nu interacționează între ele.
2. Ecuația van der Waals
. 1.30
şi sunt două constante care depind de natura gazului şi care sunt determinate de
forțele de interacțiune (de atracție şi respingere) dintre molecule. Această ecuație va
fi discutată pe larg în capitolul 9.
3. Ecuația virială de stare
1 1 1.31
unde sunt coeficienți care depind de temperatură numiți coeficienți de virial.
Această ecuație este folosită pentru a exprima abaterile gazelor reale de la
comportarea ideală descrisă de ecuația (1.30). Dacă toți coeficienții de virial sunt egali
cu zero se regăseşte ecuația de stare a gazului ideal.
4. Ecuația Mie‐Gruneisen
Această ecuație este folosită în cazul corpurilor solide. şi reprezintă presiunea şi
energia internă la 0 K (sau la o temperatură de referință) iar este coeficientul lui
Gruneisen. reprezintă energia internă a solidului la o anumită temperatură şi ia în
calcul energia de vibrație a atomilor în nodurile rețelei cristaline precum şi energia
cinetică a electronilor.
În termodinamică ecuațiile de stare se postulează pe baza rezultatelor
experimentale. Aceste ecuații pot fi însă deduse dacă se ține cont de structura
moleculară a sistemelor, pe baza metodelor fizicii statistice.
28