Cuprins

1.INTRODUCERE ..................................................................................................................... 2
2. Date necesare studiului termodinamic ................................................................................... 4
3.Transformarea temperaturii de tranzitie de faza a substanelor din procesul studiat in diferite
scari de temperaturi .................................................................................................................... 4
4.Calculul entalpiei de reactie in conditii standard .................................................................... 5
5.Aprecieri asupra stabilitatii compusului principal in comparatie cu alti compusi din aceeasi
clasa ............................................................................................................................................ 6
6.Calculul entropiei de reactie in conditii standard .................................................................... 6
7.Aprecieri calitative asupra entropiei de reactie ...................................................................... 7
8.Calculul energiei libere Gibbs ................................................................................................. 7
9.Aprecieri asupra spontaneitatii reactiei in sisteme izolate si neizolate ................................... 7
10.Determinarea entalpiei de reactie in functie de temperatura ................................................. 8
11.Determinarea dependentei entropiei de reactie in functie de temperatura ............................ 9
12.Determinarea dependentei energiei libere Gibbs in functie de temperatura ......................... 9
13.Calculul entalpiei de reactie la diferite temperaturi pentru 1 mol compus principal.
Reprezentare grafica. ................................................................................................................ 10
14.Calculul entropiei de reactie la diferite temperaturi pentru 1 mol compus principal.
Reprezentare grafica ................................................................................................................. 11
15.Determinarea energiei libere Gibbs la diferite temperaturi pentru 1 mol compus principal.
Reprezentare grafica. ................................................................................................................ 12
16.Determinarea si trasarea grafica a entalpiei,entropiei si energiei libere Gibbs de reactie
pentru 90 Kg substanta ............................................................................................................. 13
17.Concluzii generale ............................................................................................................... 16
18.Bibliografie.......................................................................................................................... 17

1.INTRODUCERE

In scrierile lui Lomonoszov putem gasi expresia de chimie-fizica, dar inca in aceea vreme nu
putem vorbi despre chimie fizica ca o stiinta independenta. Incontestabil faptul ca
Lomonoszov a vazut bine si a definit datoria acestei stiinta ca: Chimia fizica este stiinta care
in baza legilor, teorielor fizicii si a experimentelor explica transformarile chimice in corpurile
compuse. A trebuit sa asteptam putin pentru ca aceasta stiinta a inceput numai in secolul
urmator si la sfarsitul secolului al 19-lea devenise o stiinta. Chimia pana acolo a facut numai
analize, sintetizari si a scris fenomenele si rezultatele dar niciodata nu s-a ocupat cu
rezolvarea problemelor. Horstmann, Gibbs si van`t Hoff a aplicat prima oara legile fizicii,
termodinamicii, la fenomenele chimice. Chimia fizica are rolul de ordonare si generalizare a
cunostintelor acumulate calitative in chimiile preparative(chimie organica, chimie anorganica
i macromoleculara).
Oxid de Aluminiu (Al2O3):
Oxidul de aluminiu (numit si alumina) este un compus anorganic cu formula chimica Al2O3.
Este in general folosit in producerea aluminiului. Aluminiul este cel mai raspandit metal din
natura si intra in compozitia argilelor. Ocupa locul 3 dupa raspandire intre toate elementele:
dupa oxigen si siliciu. Aluminiul este strans legat de oxigen si siliciu in alumosilicati, din care
este alcatuita scoarta terestra si care prin degradare se transforma in argile, baza care o
constituie caolinitul.

Acid Sulfuric (H2SO4):

Acidul sulfuric este un compus chimic al sulfului cu formula chimica H2SO4. Acesta este un
lichid incolor, uleios, foarte vascos si higroscopic. Acidul sulfuric este unul dintre cei mai
puternici acizi si foarte coroziv. Acidul mineral formeaza doua serii de saruri, sulfatii acizi si

sulfatii, in care in comparatie cu radicalul liber, unul sau doi protoni sunt inlocuiti de unii
cationi.

Sulfat de Aluminiu (Al2(SO4)3):

Sulfatul de aluminiu, precizat in mod alternativ, fie din aluminiu sau sulfat, este un compus
chimic cu formula Al2(SO4)3. Este solubil in apa si este folosit in principal ca agent in
purificarea apei potabile si a statiilor de epurare a apelor uzate, si, de asemenea, in fabricarea
hartiei.

Apa (H2O):
Apa este un lichid inodor, insipid si incolor, de cele mai multe ori, sau usor albastrui sau chiar
verzui in straturi groase. Apa este o substanta absolut indispensabila vietii, indiferent de forma
acesteia, fiind unul dintre cei mai universali solventi. Apa este un compus chimic al
hidrogenului si al oxigenului, avnd formula chimica bruta H2O. Apa este una din substantele
cele mai raspandite pe planeta Pamant, formand unul din invelisurile acesteia, hidrosfera.

Studiu termodinamic dintre oxidul de aluminiu si acidul sulfuric cu

formare de sulfat de aluminiu si apa.
Al2O3 (s)+3H2SO4 (l) Al2(SO4)3 (s)+3H2O (l)

2. Date necesare studiului termodinamic

Compusul

H f,298 [kcal]

S f,298 [cal]

Cp [

chimic

cal
]
mol K

b 10 3

c 10 5

Al2O3

-400,3

12,18

27,38

3,08

-8,2

H2SO4

-193,92

37,5

Al2(SO4)3

-821

57,2

87,55

14,96

-26,88

H2 O

-68,32

16,75

Tabel 1. Entalpia, entropia si alte date necesare studiului termodinamic

tC

Al2O3

H2SO4

Al2(SO4)3

H2 O

Temperatura

2072

1036

770

2980

338

100

de topire
Temperatura
de fierbere
Tabel 2. Temperaturile de topire si de fierbere ale compusilor chimici studiati

3.Transformarea temperaturii de tranzitie de faza a substanelor din procesul

studiat in diferite scari de temperaturi
Pentru transformarea temperaturii dintr-o stare in alta, trebuie tinut cont de doua aspecte
importante:
1 corelatia dintre valoarea gradelor in cele 2 scari ;
2 translatia de axe.
Formule folosite :
T(K)=T(C)+273,15;

T(F)=

9
T(C)+32;
5

T(R)=

9
T(C)+491,67;
5

T(Re)=

4
T(C) ;
5

Com.

Temperatura de topire

Temperatura de fierbere

Chim

Re

Re

Al2O3

2072

3761,6

4221,27

1657,6

2345,15

2980

5396

5855,67

2384

3253,15

H2SO4

1036

1896,8

2356,47

828,8

1309,15

338

640,4

1100,07

270,4

611,15

Al2(SO4)3

770

1418

1877,67

616

1043,15

H2 O

32

491,67

273,15

100

212

671,67

80

373,15

Tabel 3. Temperaturile de topire si de fierbere ale componentilor chimici la diferite tipuri de

grade.
4.Calculul entalpiei de reactie in conditii standard

Entalpia de formare ne poate da indicatii asupra stabilitatii substantelor, astfel: un sistem este
cu atat mai stabil cu cat are mai putina energie, iar un sistem bogat in energie este instabil si
tendinta lui naturala este de a ceda o parte din energia sa pentru a se stabiliza. Deci, o
substanta care se formeaza in urma unei reactii endoterme (Hf >0) este mai bogata in energie
si deci mai instabila, in timp ce o substanta care se formeaza in urma unei reactii exoterme
(Hf <0) este mai saraca in energie si deci mai stabila.

0
Pentru o reactie entalpia, H R , 298 , se calculeaz dupa formula:

i =1

j=1

H R,298 = (iH f,298 ) produsi - (jH f,298 ) reactanti

H R,298 =entalpia de formare in conditii standard [kcal/mol];
(H f,298 ) produsi = entalpia de fromare in conditii standard a produsilor de reactie [cal/mol];
(H f,298 ) reactanti = entalpia de formare in conditii standard a ractantilor [kcal/mol];

i , j =coeficienti stoechiometrici.
n

i =1

j=1

H R,298 = (iH f,298 ) produsi - (jH f,298 ) reactanti

H R,298 =[1*(-821)+3*(-68,32)]-[1*(-400,3)+3*(-193,92)]=-43,9[kcal]
5

5.Aprecieri asupra stabilitatii compusului principal in comparatie cu alti compusi

din aceeasi clasa
Entalpia de formare da informatii asupra stabilitati compusilor chimici. Orice compus devine
cu atat mai stabil cu cat la formare se elimina din sistem o cantitate mare de energie. Daca

H R,298 <0, substantele rezultate sunt mai stabile dect cele provenite dintr-un process
endoterm in care H R,298 >0.

Substanta

H f,298 [kcal/mol]

Al2O3

-400,3

AlF3

-355,8

Al2(SO4)3

-821

Tabel 4:Entalpiile unor compusi ai elementului principal

Creste stabilitatea
H R0 , 298

Al2(SO4)3

Al2O3

Al2(SO4)3

-821

-400,3

-355,8

Al2(SO4)3 este cel mai stabil. Substanta cea mai instabila este reactiva.

6.Calculul entropiei de reactie in conditii standard

Entropia este o functie termodinamica de stare, deci se poate calcula variatia acesteia,
depinzand doar de starea initiala si cea finala. Este o marime energetica, deci unitatile de
masura sunt: (J, kJ, cal, kcal)/K. Calculul entropiei prezinta o importanta deosebita, deoarece
valoarea ei ne indica spontaneitatea procesului respectiv.
n

i =1

j=1

S R,298 = (iSf,298 ) produsi (jSf,298 ) reactanti

S R,298 = entropia de formare in conditii standard [J/K]
(S f,298 ) produsi = entropia de formare in conditi standard a produsilor de reactie [J/K];
(S f,298 ) reactanti =entropia de formare a conditiei standard a reactantului [J/K];
6

i ,j =coeficienti stoechiometrici.
n

i =1

j=1

S R,298 = (iS f,298 ) produsi (jS f,298 ) reactanti

S R,298 =[1*57,2+3*16,75]-[1*12,18+3*37,5]
S R,298 =-17,23[cal]

7.Aprecieri calitative asupra entropiei de reactie

Daca entropia de reactie in conditii standard este negativa atunci reactia este imposibila in
sistem izolat.

S R,298 =-17,23[cal]<0

8.Calculul energiei libere Gibbs

Unul dintre potentiale termodinamice ce caracaterizeaza spontaneitatea sau echilibrul unor
procese izolate sau neizolate este energia libera Gibbs.

G R,298 = H R,298 -T* S R,298 [cal]

T=298K

H R,298 =-43,9 [kcal]-entalpia standard de reactie [kcal]

G R,298 =-43,9*103-298*(-17,23)
G R,298 =-38765,46[cal]
Atunci cand G R,298 <0, procesul este posibil in conditii standard in sistem neizolat.

Afinitatea termodinamica s-a introdus pentru a nu se lucra cu numere negative.

A= - G [cal]
A= 38765,46 [cal]
Procesul este posibil in conditii standard in sistem neizolat.


9.Aprecieri asupra spontaneitatii reactiei in sisteme izolate si neizolate

Daca: 1. H>0 si S>0, atunci pentru temperaturi mari, procesul este spontan;
2. H>0 si S<0, atunci procesul este imposibil;
3. H<0 si S>0, atunci procesul este spontan pentru orice temperatura;
4. H<0 si S<0, atunci procesul este spontan pentru temperaturi mici.
In cazul acestui proces, H<0 si S<0, de unde se deduce ca procesul este spontan pentru
temperaturi mici.
10.Determinarea entalpiei de reactie in functie de temperatura

Entalpia de reacie in funcie de temperatur se determina cu ajutorul capacitatii calorice

molare la presiune constanta. Valorile capacitilor calorice molare se gsesc tabelate, iar
pentru intervale mai mari de temperatur se utilizeaz valoarea medie.

H R,T = C dT
Formula generala a capacitatii calorice molare in functie de temperatura pentru substante
anorganice este:

c = a + b*T +

c
;
T2

H R,T = (a + b T +

H R,T = a T + b

c
)dT ;
T2

T2
1
c + I H ;
2
T

I H reprezinta constanta de integrare

n

i =1

j=1

a= (i a ) produsi (j a ) reactanti
a=(1*87,55)-(1*27,38)
a=60,17
n

i =1

j=1

b= (i b) produsi (j b) reactanti
b=(1*14,96)-(1*3,08)
b=11,88*10-3

i =1

j=1

c= (i c) produsi (j c) reactanti
c=[1*(-26,88)]-[1*(-8,2)]
c=-18,68 10 5

H R,T = a T + b
T=298K

T2
1
c + I H
2
T

H R,298 =-43,9 [Kcal] a=60,17 b=11,88* 10 3

I H = 43,9 * 10 60,17 * 298 11,88 * 10

3

c=-18,68 10 5

298 2
1
*
18,68 * 10 5 *
2
298

IH =-68626,61[cal]

11.Determinarea dependentei entropiei de reactie in functie de temperatura

Entropia este redata de urmatoarea formula:

S R,T = (

a + bT +
T

c
T 2 )dT ;

S R,T = a lnT + b T -

c
+ IS;
2 T2

I S reprezinta constanta de integrare

S R,298 =-17,23[cal]
a=60,17 b=11,88*10-3

c=-18,68 10 5

I S = 17,23 (60,17 * 5.69 ) 11,88 * 10

18,68 * 10 5
* 298
2 * 298 2

I S = 373,65[cal ]
12.Determinarea dependentei energiei libere Gibbs in functie de temperatura

Determinarea dependentei energiei libere Gibbs in functie de temperatura este data de formula
urmatoare:
a=60,17

b=11,88*10-3

c=-18,68 10 5 T=298K
9

G R,T = a T lnT -

b
c
T2
+ I H + I G T -pentru substante anorganice2
2T

I G reprezinta constanta de integrare. Se calculeaza astfel:

IG =

GR,T
T

+ a lnT +

b
c IH 38765,46
(11,88 10 3 )
18,68 105 68626,61
T +

=
+
(
60
,
17

5
,
69
)
+

298

+
2
2 T2 T
298
2
2 2982
298

I G =433,82[cal]
13.Calculul entalpiei de reactie la diferite temperaturi pentru 1 mol compus
principal. Reprezentare grafica.

Pentru 373 K

T 2 c
3732 18,68 *105
HR,373 = a T + b + IH = 60,17 * 373 + 11,88 *103 *
+
68626,61
2 T
2
373
H R,373 = -40348,73[cal]=-40,34[kcal];

Pentru 453 K

T 2 c
4532 18,68 *105
HR,453 = a T + b + IH = 60,17 * 453 + 11,88 *103 *
+
68626,61
2 T
2
453
H R,453 = -36027,03[cal]=-36,02[kcal]

Pentru 513 K

T 2 c
5132 18,68 *105
3
HR,513 = a T + b + IH = 60,17 * 513 + 11,88 *10 *
+
68626,61
2 T
2
513
H R,513 = -32554,85[cal]=-32,55[kcal];

Pentru 633 K

T 2 c
6332 18,68 *105
HR633 = a T + b + IH = 60,17 * 633 + 11,88 *103 *
+
68626,61
2 T
2
633
H R,633 = -25207,88[cal]=-25,2[kcal];

10

Entalpia de reactie[kcal]

-5

373

453

513

633

-10
-15
-20
-25
-30
-35
-40
-45
Temperatura[K]

Grafic 1. Dependenta entalpiei de reactie in functie de temperatura pentru 1 mol de substanta

14.Calculul entropiei de reactie la diferite temperaturi pentru 1 mol compus
principal. Reprezentare grafica

Pentru 373 K

c
18,68 105
-3
SR,373 = a lnT + b T +
I
=
60
,
17

5,92
+
11,88
*
10
*
373
+
373,65
S
2
2 3732
S R,373 = 6,29 [cal/K] 2 T

Pentru 453 K

c
18,68 105
-3
SR,453 = a lnT + b T +
I
=
60
,
17

6,11
+
11,88
*
10
*
453
+
373,65
S
2 T 2
2 4532
SR,453 = 3,92 [cal/K]

Pentru 513 K

c
18,68 105
-3
SR,513 = a lnT + b T +
I
=
60
,
17

6,24
+
11,88
*
10
*
513
+
373,65
S
2 T 2
2 5132
SR,513 = 11,45 [cal/K]

11

Pentru 633 K

c
18,68 105
-3
SR,633 = a lnT + b T +
I
=
60
,
17

6,45
+
11,88
*
10
*
633
+
373,65
S
2
2 6332
SR,633 = 24,29 [cal/K] 2 T

30

Entropia de reactie[cal]

25
20
15
10
5
0
-5

373

453

513

633

-10
Temperatura[K]

Grafic 2. Dependenta entropiei de reactie in functie de temperatura pentru 1 mol de substanta

15.Determinarea energiei libere Gibbs la diferite temperaturi pentru 1 mol
compus principal. Reprezentare grafica.

Pentru 373 K

b 2 c
T
+ IH + IG T
2
2T
(11,88 10 -3 )
18,68 10 5
G R373 = 60,17 * 373 * 5,92 373 2 +
68626,61 + (433,82 373)
2
2 373
G R,373 = 37999,14[cal ] = 37,99[kcal];
G R373 = a T lnT -

Pentru 453 K

b 2 c
T
+ IH + IG T
2
2T
(11,88 10 -3 )
18,68 10 5
= 60,17 * 453 * 6,11 453 2 +
68626,61 + (433,82 453)
2
2 453
= 37803,61[cal ] = 37,8[kcal];

G R,453 = a T lnT G R,453

G R,453

12

Pentru 513 K

b 2 c
T
+ IH + IG T
2
2T
(11,88 10 -3 )
18,68 10 5
= 60,17 * 513 * 6,24 513 2 +
68626,61 + (433,82 513)
2
2 513
= 38430,9[cal ] = 38,43[kcal];

G R,513 = a T lnT G R,513

G R,513

Pentru 633 K

b 2 c
T
+ IH + IG T
2
2T
(11,88 10 -3 )
18,68 10 5
2
= 60,17 * 633 * 6,45 633 +
68626,61 + (433,82 633)
2
2 633
= 49968,3[cal ] = 42,96[kcal];

G R,633 = a T lnT G R,633

G R,633

-35

Energia libera Gibbs[kcal]

-36

373

453

513

633

-37
-38
-39
-40
-41
-42
-43
-44
Temperatura[K]

Grafic 3. Dependenta energiei libere Gibbs de reactie in functie de temperatura pentru 1 mol
de substanta

16.Determinarea si trasarea grafica a entalpiei,entropiei si energiei libere Gibbs

de reactie pentru 90 Kg substanta

Dependentele de temperatura se vor calcula pentru 1 mol de substanta, respectiv 90 Kg

substanta; de aceea pentru a calcula valoarea ei in functie de temperatura corespunzatoare a
90 Kg ce substanta principala, trebuie sa aflam numarul de moli.

13

m
M

90 10 3
= 0,3 10 3 [moli]
294

=nr de moli[moli];
M=masa moleculara;
m=cantitatea de substanta[Kg].

Temperatura[K]

H R, T 10 -3 [kcal]

S R, T 10 -3 [cal]

G R, T 10 -3 [kcal]

373

-12,1

-1,88

-11,39

453

-10,8

1,17

-11,34

513

-9,76

3,43

-11,52

633

-7,56

7,28

-12,88

Tabel 5:Determinarea entalpiei,entropiei si energiei libere Gibbs pentru 90 Kg substanta.

Entalpia de reactie[kcal]

-2

373

453

513

633

-4
-6
-8
-10
-12
-14
Temperatura[K]

Grafic 1. Dependenta entalpiei de reactie in functie de temperatura pentru 90 kg substanta

14

Entropia de reactie[cal]

6
4
2
0
373

453

513

633

-2
-4
Temperatura[K]

Grafic 2. Dependenta entropiei de reactie in functie de temperatura pentru 90 kg substanta

-10,5

Energia libera Gibbs[cal]

373

453

513

633

-11
-11,5
-12
-12,5
-13
Temperatura[K]

Grafic 3. Dependenta energiei libere Gibbs de reactie in functie de temperatura pentru 90 kg

de substanta

15

17.Concluzii generale

Proiectul de fata reprezinta un studiu termodinamic dintre oxidul de aluminiu si acidul

sulfuric cu formare de sulfat de aluminiu si apa.
Reactia pe care s-a efectuat studiul este urmatoarea:
Al2O3 (s)+3H2SO4 (l) Al2(SO4)3 (s)+3H2O (l)
In cadrul proiectului s-au facut o serie de calcule cum ar fi:
-calcule pentru temperaturile de topire si de fierbere ale componentilor chimici;
-calculul entalpiei standard de reactie;
-calculul entropiei standard de reactie ;
-calculul energiei libere Gibbs in conditii standard si afinitatea de reactie;
-calculul entalpiei, entropiei si energiei libere Gibbs de reactie in functie de temperatura
pentru 90 Kg de substanta;
In afara acestor calcule s-au facut determinari asupra:
-dependentei entalpiei de reactie in functie de temperatura;
-dependentei entropiei de reactie in functie de temperatura;
-dependentei energiei libere Gibbs in functie de temperatura;
In urma calculelor efectuate am particularizat si am reprezentat grafic dependentele functiilor
termodinamice pentru urmatoarele temperaturi: 373, 453, 513, 633 K.
Dupa efectuarea acestor calcule am facut aprecieri cu privire la:
-stabilitatea compusilor principali in comparatie cu alti compusi ai aceluiasi element;
-variatia entropiei de reactie in conditii standard;
-spontaneitatea reactiei in sistem izolat sau neizolat;
Pe baza acestor calcule si aprecieri am concluzionat urmatoarele:
-entalpia standard de reactie H R,298 <0 substanta s-a format printr-un proces exoterm;
-entropia standard de reactie S R,298 <0 reactia este imposibila in sistem izolat;
-energia libera Gibbs in conditii standard de reactie G R,298 <0 un proces posibil in sistem
neizolat.

16

18.Bibliografie

[1] Curs de chimie fizic. Termodinamic; S. Paachia;

[2] www.wikipedia.org;
[3] Formule, tabele, probleme de chimie fizic; G. Niac, V. Voiculescu, I. Bldea, N. Preda;
Editura Dacia, Cluj Napoca, 1984;
[4] Handbook of chemistry and Phisics,Robert C. Weast, Phd Samuel M. Shelby, Phd
Charles D Hadgman,Ed The Chemical rubber Co.2310 Superior avenue Cleveland OHIO
41114 1965-1966

17