Determinarea vitezei de coroziune:

Consideraii teoretice: Noiunea de coroziune include toate procesele chimice i electrochimice care au drept rezultat degradarea spontan i continu a suprafeelor metalelor i aliajelor. Majoritatea metalolor se gsesc n natur sub form de combinaii dintre care de cele mai multe ori sub form de oxizi. Acest fapt dovedete c pentru aceste metale, starea metalic este instabil din punct de vedere termodinamic, n prezena agenilor chimici i electrochimici, ele avnd tendina de a se coroda, refcnd condiiile din care au provenit. n seria tensiunilor chimice, aceste metale sunt situate naintea hidrogenului i au poteniale normale normale de electrod negativ. n tehnologie tocmai aceste metale sunt folosite cu precdere, din care cauz pierderile de metale sunt dintre cele mai mari. Un numr restrns de metale, metale nobile, se gsesc n natur i n stare liber. Ele se situeaz dup hidrogen n seria tensiunilor electrochimice i sufer mai greu procesul de degradare prin coroziune. Coroziunea este un proces complex fiind determinat de muli factori. n funcie de mecanismele dup care se desfoar, coroziunea poate fi chimic i electrochimic. Coroziunea chimic are loc n mediu uscat, atunci cnd metalele sau aliajele sunt atacate chimic de unele gaze dintre care enumerm: oxigenul, clorul, bioxidul de sulf, bioxidul de carbon, hidrogenul sulfurat, acidul clorhidric, etc. Acest tip de coroziune e prezent mai cu seam n unele instalaii din industria chimic, fiind favorizat de temperatur. De cele mai multe ori, coroziunea chimic capt un aspect electrochimic (coroziune electrochimic), deoarece instalaiile, utilajele, mainile, staiile de transformare, conductele aeriene i subterane de gaze i ap, etc. n contact cu agenii atmosferici (oxigenul sau umezeala din aer), sunt de fapt sisteme electrochimice, formate dintr-un metal sau aliaj n contact cu un electrolit. Aceste sisteme dau natere la pile electrice locale. Pierderile cele mai nsemnate de metal se datoreaz coroziunii fierului i a aliajelor feroase. O bar de fier lsat timp ndelungat n contact cu agenii atmosferici, colecteaz n cavitile reelei metalice ap slab acidulat. n aceste caviti, care vor funciona ca anozi ai unor pile electrice locale, sub influena moleculelor dipolare ale apei, fierul trece sub form de Fe 2 + , comform urmtorului proces anodic: Electronii rezultai din acest proces, rmn pe bara de fier i sunt orientai spre prile marginale ale cavitilor, ncrcnd astfel suprafaa metalic n aceste poriuni cu sarcin electronic negativ. Aceste suprafee ncrcate cu sarcin negativ, vor funciona drept catodul pieselor electrice locale, pe ele avnd loc urmtoarele procese:
O2 + 2 H 2 O + 4 e 4 HO 2 H + + 2e H 2
2 e Fe0 Fe 2+

Ionii HO rezultai, vor forma cu ionii Fe 2+ hidroxidul feros Fe( OH ) 2 , care n prezena oxigenului atmosferic se transform n oxid feric hidratant, cu aspect poros, sfrmicios, de culoare rou nchis, care poart denumirea de rugin. Reacia redox care are loc este:
4 Fe( OH ) 2 + O2 2 Fe2 O3 .H 2 O + 2 H 2 O
4e 4 Fe 2 + 4 Fe 3 + 4e O2 + 2O 2

rugin

Stratul de rugin izoleaz suprafaa metalic exterioar, dar procesul de coroziune se continu n profunzime. Mod de lucru: Pentru determinarea vitezei de coroziune se folosete instalaia prezentat n figura de mai jos. Aceasta const dintr-o biuret de sticl prevzutcu o plnie pentru captarea gazelor. D Epruveta de metal se introduce A iniial n vasul 1, dup care se aaz EC biureta cu plnie 2. La captul de sus al biuretei se fixeaz un furtun de cauciuc B de la o tromp n vid. Se d drumul ncet la robinetul 3 al biuretei i se toarn toat cantitatea de acid n vasul 1. Acidul se ridic n biuret P i cnd atinge robinetul 3, acesta se G nchide. Notarea volumului de gaz se face de obicei dup 1, 2, 5, 30 minute i 1, 2, 5, 10, 24, 48 h. Cunoscnd volumul de gaz degajat (n cazul nostru din 15 n 15 min.), se poate calcula viteza de coroziune a fierului cu ajutorul relaiei:
V = G St

v = viteza de coroziune (g/m2h). G = greutatea fierului dizolvat(g). S = suprafaa probei supus coroziunii(m2). t = timpul de desfurare a procesului de cosoziune(h). Greutatea fierului dizolvat se afl pe baza calculelor stoechinometrice, comform ecuaiei relaiei chimice: unde:
Fe + H 2 SO4 FeSO4 + H 2

astfel: 1 atom de Fe=55,8 g produce degajarea a 22,4 l (c.n.) H2 G_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ V0 (l) H2 de unde:

G= 55 ,8V0 22 ,4

Se calculeaz astfel trei valori pentru G in funcie de cele trei volume V de H2, citite la intervalul de 15 min. (volumele se aduc n condiiile normale).
V0 = PVT0 P0T

Pentru aceasta se vor citi temperatura i presiunea la un termometru, respectiv la un anemometru de laborator. Valoarea vitezei de coroziune va fi dat de media aritmetic a celor 3 volume obinute. Se mai poate calcula viteza de coroziune din viteza de degajare a hidrogenului, reprezentnd grafic volumul V de H2 degajat n funcie de timp. Panta dreptei va fi tocmai viteza de coroziune. Determinarea practic a vitezei de coroziune: n figura urmtoare este prezentat piesa supus coroziunii:

S3 S2 S5 h L = 27 mm; l = 16 mm; h = 3 mm; d = 9 mm;

S1

S4 L

Suprafaa total a piesei se calculeaz comform relaiei:

S = 2 S1 + 2 S 2 + 2 S 3 2 S 4 + S 5

Calculm suprafaa:
S1 = L * l = 27 * 16 = 432 mm 2 S 2 = l * h = 15 * 3 = 45 mm 2 S 3 = L * h = 27 * 3 = 81mm 2

S 4 = r 2 =

d 2 3 ,14 * 81 63 ,6 mm 2 = 4 4 S 5 = 2rh = dh = 3 ,14 * 9 * 3 84 ,8 mm 2

S = 2 * 432 + 2 * 45 + 2 * 81 2 * 63.6 + 84 ,8 1073.6 mm 2 S 0 ,107 m 2

n urma efecturii experimentelor, datele obinute sunt:

S = 0,107m2 t = 900s P = 756mmHg P0 = 760mmHg T = 293K T0 =273K V1 = 1,7 ml V2 = 2,1ml V3 =2,5ml

v= G St

G=

55 ,8V0 22 ,4

V0 =

PVT0 P0T

Efectum calculele pentru a afla cele trei valori ale lui V0:
V01 = V02 V03 756 * 1,7 * 273 1,58 ml 760 * 293 756 * 2 ,1* 273 = 1,94 ml 760 * 293 756 * 2 ,5 * 273 = 2 ,31ml 760 * 293

Efectum calculele pentru a afla cele 3 valori ale lui G:

55 ,8 * 1,58 2 ,56 g 22 ,4 55 ,8 * 1,94 G2 = 4 ,83 g 22 ,4 55 ,8 * 2 ,31 G3 = 5 ,75 g 22 ,4 G1 =

Efectum calculele pentru a afla cele trei viteze de coroziune:

v1 = 2 ,56 g 0 ,026 2 0 ,107 * 900 m h 4 ,83 g v2 = 0 ,05 2 0 ,107 * 900 m h 5 ,75 g v3 = 0 ,06 2 0 ,107 * 900 m h

Viteza de coroziune va fi egal cu media aritmetic a celor trei valori ale vitezei obinute: v +v +v 0 ,026 + 0 ,05 + 0 ,06 g v= 1 2 3 = 0 ,0453 2 3 3 m h