Sunteți pe pagina 1din 11

8.

HIDROGENUL, OBINEREA HIDROGENULUI Hidrogenul, cel mai rspndit element din natur, are masa molecular cea mai mic, iar dup heliu este gazul cel mai greu lichefiabil. Datorit masei moleculare mici hidrogenul se deosebete mult de celelalte substane lichide i gazoase, aa cum reiese din proprietile prezentate n Tabelul 8.1. Pn n prezent sunt bine cunoscui trei izotopi ai hidrogenului denumii: hidrogen uor sau protiu, simbol chimic H, deuteriu sau hidrogen greu, simbol chimic D, tritiu sau hidrogen supergreu, simbol chimic T. Izotopii de mas 1 i 2 sunt stabili, n timp ce izotopul de mas 3 este radioactiv. Deuteriul a fost descoperit n anul 1932 de ctre chimistul Clayton Urey, laureat al premiului Nobel pentru chimie n anul 1934. Existena tritiului a fost prevazut teoretic de E.P.Wigner n anul 1933. n anul 1939 L.V.Alvarez i R.Cornog i pun n eviden radioactivitatea. n anul 1962 cercettorii P.E.Argon, G.Bendiscionii, A.Piazzoli i colaboratorii lor de la laboratoarele Frascati-Italia au comunicat descoperirea izotopului de mas 4 al hidrogenului. n anul 1963 cercettorul B.M.K.Nefkens de la universitatea Purdue, Indiana, S.U.A. a comunicat descoperirea izotopului de mas 5 al hidrogenului. Cei doi izotopi sunt foarte instabili. Protiul, deuteriul i tritiul, funcie de concentraie, pot forma speciile moleculare H2,HD, D2, HT, DT i T2. La concentraii izotopice mici predomin speciile moleculare monosubstituite HD i HT. Astfel n hidrogenul natural, hidrogenul deuterat nu depete 160 ppm (pri volumice), iar tritiul funcie de zon maxim 10 -9 ppm, respectiv 1000 U.T. O unitate de tritiu exprim o concentraie de tritiu de 10 -8 T/(D+H). Tabel 8.1. Proprietile de baz ale fluidelor criogenice Substan He Proprietate Temperatur normala 4.224 de fierbere (K) L 124.96 Densitate (kg/mc) V 16.89 Cldur de vaporizare, p =1 20.8 atm, (kJ/kg) Conductivitat L 0.0197 e termic, fluid saturat, V 0.0106 p=1atm (W/mK) Vscozitate L 3.6 fluid Saturat V 1.25 (106) Tensiune superficial 0.096 (dyn/cm) ** Pentru comparaie H2 N2 Ar 87.29 O2 90.18 CH4 H2O**

20.384 77.35 70.97 1.31 447

111.63 373.15 422.62 958 1.819 0.5975 509.54 2257.2 0.2 0.675 0.024 317.2 12.1 75.6

808.61 1392.8 1141.0 4.61 5.85 4.475 199 163.02 212.76 0.12 0.1515

0.0988 0.14 0.0169 0.007 14.2 1.13 1.93 152 5 8.85

0.0057 0.00855 0.012 240 7 12.53 196 6.85 13.45 102.8 4.49 13.33

Speciile moleculare H2, T2 i D2 se pot afla n strile orto i para care se deosebesc prin spinii nucleari. Cele dou specii prezint diferene apreciabile la unele proprieti cum ar fi cldura specific, conductibilitatea termic, presiunea de vapori sau de vaporizare. Astfel, presiunea de vapori la 20,39 K este 787 mm Hg pentru parahidrogen i 751 mm Hg pentru orto-hidrogen. Compoziia orto-para este o funcie de temperatur a fluidului. Astfel, n condiii normale hidrogenul i tritiul conin 75% form orto i 25% form para, iar deuteriul 67% form orto i 33% form para. Datorit raportrii la condiii normale amestecurile prezentate se numesc hidrogen normal, tritiu normal, respectiv deuteriu normal. Reacia de transformare orto-para este exoterm, cldura eliberat fiind mai mare dect cea de vaporizare la aceeai temperatur. De acest fenomen trebuie s se in cont mai ales la stocarea gazului. Diferena relativ a maselor izotopilor hidrogenului este mult mai mare dect pentru oricare alt element. Din aceast cauz izotopii hidrogenului se deosebesc mai mult n ce privete proprietile lor fizice i chimice dect izotopii altor elemente. Aceasta uureaz ntructva separarea lor. Pentru separarea izotopilor hidrogenului prin distilare, esenial este diferena ntre volatilitile speciilor moleculare. Hidrogenul i pilele de combustibil reprezint un domeniu de vrf dac lum n considerare diversitatea cerinelor i provocrilor tehnice, dar i implicaiile socioeconomice dac ne referim la aplicaiile posibile n legtur cu ntregul sistem energetic. Hidrogenul este elementul chimic n tabelul periodic al elementelor cu simbolul H i numrul atomic 1. Este un gaz uor inflamabil, incolor, insipid, inodor, iar n natur se ntlnete mai ales sub form de molecul diatomic, H 2. Avnd masa atomic relativ egal cu 1,00794, hidrogenul este cel mai uor element chimic. Hidrogenul elementar este principala component a Universului, avnd o pondere de 75 % din masa acestuia. n starea de plasm, se gsete ca element majoritar n alctuirea stelelor. Hidrogenul elementar este foarte puin rspndit pe Pmnt. Pentru necesiti industriale exist diferite procedee de fabricaie puse la punct din punct de vedere tehnologic sau aflate n faz de laborator. Hidrogenul poate fi obinut prin electroliza apei, procesul necesitnd costuri mai mari dect cel de producere prin procesarea gazelor naturale. n compuii ionici hidrogenul poate avea sarcin negativ (anion cunoscut sub numele de hidrur, H-) sau sarcin pozitiv H+ (cation). Hidrogenul formeaz compui chimici cu majoritatea elementelor din sistemul periodic i este prezent n ap i n muli dintre compuii organici. Are un rol important n reaciile acido-bazice, acestea bazndu-se pe schimbul de protoni ntre molecule. Hidrogenul este un gaz puternic reactiv i i gsete aplicaii datorit capacitii sale chimice de reductor. Hidrogenul se folosete n industria petrochimic la producerea benzinelor, n industria chimico-alimentar pentru hidrogenarea grsimilor (de exemplu producerea margarinei), n prelucrrile mecanice ale metalelor i n tratamentul termic al acestora. Hidrogenul reprezint o alternativ pentru nlocuirea benzinei drept combustibil pentru vehiculele echipate cu motoare cu ardere intern. Avantajele sale

principale constau n faptul c este ecologic, din arderea sa rezultnd vapori de ap, iar randamentul termic al motoarelor cu hidrogen este ridicat. Dezavantajele constau n pericolul mare de explozie, dificultatea stocrii n vehicul i lipsa unor reele de staii de alimentare cu hidrogen. Una dintre cele mai promitoare soluii tehnice o reprezint conversia direct a energiei chimice din hidrogen n electricitate, prin intermediul pilelor de combustibil. La temperatura camerei, hidrogenul difuzeaz cel mai rapid, are cea mai nalt conductivitate termic i cea mai mare efuziune dintre toate gazele. O vscozitate mai mic au doar trei gaze poliatomice, unul dintre ele fiind n-butan. Mobilitatea hidrogenului ntr-o mas solid este, de asemenea, foarte mare. Astfel, acesta difuzeaz prin diverse materiale, cum ar fi polietilena i cuarul. Un important fenomen este acela de difuzie n fier, platin i n alte metale tranziionale. Aceste proprieti conduc la utilizri tehnice numeroase, dar de asemenea, i la dificulti legate de transportul, depozitarea i de prelucrare a amestecurilor de hidrogen. Proprietatile fizice ale hidrogenului Atomul de hidrogen, al primului element din sistemul periodic, are cea mai simpla configuratie electronica, cu electronul distinctiv in orbitalul 1s. Hidrogenul molecular (H2) in conditii normale este un gaz diatomic cu distantele intre nuclee H - H = 0,037 nm. In stare gazoasa, hidrogenul este incolor, inodor, insipid, fiind cel mai usor dintre toate gazele (densitatea= 0,06952 g/cm) si anume de 14,38 de ori mai usor decat aerul. Avand o masa moleculara mica, hidrogenul prezinta cea mai mare putere de difuziune dintre toate gazele si o conductibilitate termica si electrica deosebita, prima fiind de 6,5 ori mai mare decat a aerului. La temperaturi inalte este absorbit in cantitate mare de catre metale, si anume de 19 ori de catre fier, si de 875 ori, propriul sau volum, de catre paladiu. Foarte stabila, molecula de hidrogen se disociaza la temperaturi inalte, in arc electric, trecand in hidrogen atomic. Amintim cateva constante fizice ale hidrogenului : Masa atomica1,008 Raza coalenta, nm..0,037 Raza ionica , nm.0,208 Volumul atomic , cm /atom-g14,1 Potential de ionizare , eV..13,59 Afinitatea pentru electroni , eV.0,715 Electronegativitatea(Pauling).2,1 Densitatea - g/l..0,0899 - g/cm .0,06952 Punctul de topire , o C-259,23 Punctul de fierbere , o C..-252,77 Temperatura critica , o C.-239,9 Caldura de formare a H2 la 0 K , KJ/mol.430 Caldura de sublimare la 1396 o C , KJ/mol..1029,10 Caldura de vaporizare , KJ/mol..904,33 Solubilitatea in apa la 18 o C , vol./1 vol. apa.0,0185 Moment electric 0

Susceptibilitatea magnetica , x/10 c.g.s. .-1,97 Reteaua cristalina(solid)cubica Putin solubil in apa , coeficientul de absorbtie fiind de circa 0,0193 intre 0 20 C, este ceva mai solubil in alcool, benzen . Se lichefiaza foarte greu la 252,77 o C fiind al doilea dupa He, gazul cel mai greu de lichefiat.
o

La 259.23 o C se solidifica intr-o masa incolora, transparenta, cristalizata in sistemul hexagonal . Se cunosc trei izotopi ai hidrogenului: 1H , 2H , 3H . Penultimul si ultimul se mai numesc deuteriu si tritiu . Ei sunt putin abundenti in hidrogenul natural (1,6/10 si respectiv 10). Desi masa lor este de doua si de trei ori mai mare decat a hidrogenului, caz neobisnuit, proprietatile chimice sunt aceleasi, cu exceptia vitezei si a constantelor de echilibru ale reactiilor . Deuteriul (2D) izotopul greu, stabil al hidrogenului , se obtine din apa grea (D2O) prin procedee ca: electroliza, descompunere cu metale. Avand masa dubla in comparatie cu izotopul obisnuit (1H), diferenta relativa intre masele celor doi izotopi influenteaza proprietatile fizice, la deuteriu observandu-se variatii ale densitatii, punctelor de topire si de fierbere, caldurii latente, vitezei de difuziune. Asemenea deosebirii (efecte izotopice) stau la baza metodelor de separare a izotopului greu de cel usor. Totodata , moleculele izotopice continand deuteriu in structura lor, avand viteze mai mici, dau nastere la procese chimice mai lente. Pe baza acestor comportari, deuteriul se utilizeaza ca atom marcat stabil, in reactii de schimb izotopic la studiul unor mecanisme de reactie, in probleme de structura si altele , avand aplicatii in chimie, biologie, hidrologie, geologie, agricultura. Tritiul (3T) izotopul cel mai greu al hidrogenului este radioactiv, avand timpul de injumatatire de 12,26 ani . Pe langa formarea lui permanenta in natura, el se obtine si pe cale artificiala, iradiind sarurile de litiu cu neutroni in pila nucleara. Tritiul se utilizeaza ca atom marcat radioactiv al hidrogenului in cercetari radiochimice sau ca sursa de radiatii b . Caracteristicile hidrogenului in functie de metoda de obtinere sau purificare: Metoda de obtinere/purificare Syn gas (gaz de sinteza) Reformare cu abur a gazului natural Reformare cu abur a hydrocarburilor/gaziefiere a carbunilor Electroliza apei Electroliza apa+NaCl Separare PSA Separare cu membrane Productia de H2 Produs secundar Purificare Purificare >99,9% >99,9% 99,5-99,999% 85-98% Apa Saramura Utilizare Sinteze chimice Sinteza amoniacului Petrochimie Caracteristici 30-60% 85-98% 85-98% Resurse Metan sau hidrocarburi Metan Hidrocarburi/carbune

polimerice Separare cu membrane de Pd

Purificare

100%

Hidrogenul livrat in butelii metalice cu urmatoarele caracteristici: 50 litri, presiune de imbuteliere 200 bar, greutate bruta 60-70 de kg. Nr. 1 2 3 Denumire Hidrogen 3.0 Hidrogen 4.3 Hidrogen 5.0 Puritate (%) (volume) 99,9 99,993 99,999 Impuritati
O2 _ 10 ppm (v) N2 _ 1000 ppm (v) H2O _ 30 ppm (v) O2 _ 2 ppm (v) N2 _ 50 ppm (v) H2O _ 20 ppm (v) O2 _ 1 ppm (v) N2 _ 5 ppm (v) H2O _ 5 ppm (v) Hidrocarburi_ 0,1 ppm (v) CO/CO2 _ 0,1 ppm (v) O2 _ 1 ppm (v) N2 _ 2 ppm (v) H2O _ 2 ppm (v) Hidrocarburi_ 0,1 ppm (v) CO/CO2 _ 0,1 ppm (v) O2 _ 0,5 ppm (v) N2 _ 0,5 ppm (v) H2O _ 0,5 ppm (v) Hidrocarburi _ 0,1 ppm (v) COCO2 _ 0,1 ppm (v) O2/N2 _ 50 ppb H2O _ 100 ppb Hidrocarburi _ 30 ppb CO _50 ppb CO2 _20ppb Gaze nobile_30 ppb O2 _ 1 ppm (v) N2 _ 5 ppm (v) H2O _ 5 ppm (v) Hidrocarburi_ 0,1 ppm (v) Hidrocarburi halogenate_ 1 ppb

Hidrogen 5.6

99,9996

Hidrogen 6.0

99,9999

Hidrogen 7.0

Hidrogen ECD

99,999

8.1. Obinerea hidrogenului Generaliti Printre factorii importani privind selectarea metodelor de producere a hidrogenului enumerm: analiza ansamblului format de potenialul tehnic al procedeului, asigurarea securitii energetice i reducerea emisiilor de poluani.

Printre principalele metode de producere a hidrogenului sunt: reformarea cu abur a gazului metan, gazefierea petrolului, produilor petrolieri (gazolina, etanol, metanol, etc.) i crbunilor, conversia chimic (gazefiere, reformare) a biomasei, electroliza apei, descompunerea termochimic i fotoelectrochimic a apei i metodele microbiologice. Procedeele de conversie chimic a combustibililor fosili sunt privite cu interes prin prisma tehnologiilor de sechestrare a dioxidului de carbon astfel nct s nu aib loc emisii ale acestui gaz cu efect de ser n atmosfer. Din punct de vedere al scderii emisiilor de dioxid de carbon, gazul natural trece naintea tuturor celorlali combustibili fosili datorit coninutului ridicat de hidrogen i ponderii mult mai sczute n carbon. n combinaie cu tehnologiile de sechestrare a dioxidului de carbon, gazul natural, al crui component principal este metanul, poate deveni un purttor primar de energie ecologic. O surs de energie pentru obinerea hidrogenului, electrochimic i termochimic, o reprezint energia nuclear care este lipsit de emisii de dioxid de carbon. Ca i discuie referitoare la cantitatea emisiilor de gaze cu efect de ser, ntreg ciclul de producie al echipamentelor i dispozitivelor necesare produciei de energie nuclear, devine mai prietenoas cu mediul dect tehnologia existent pentru producerea dispozitivelor fotovoltagice, evident c n aceast ecuaie nu a fost luat n calcul potenialul de risc al emisiilor radioactive asociat acestui procedeu. Electricitatea din surse regenerabile va deveni o surs de energie major pentru obinerea hidrogenului. Metodele microbiologice alternative, ex. fotoliza, fermentaia, implic nc un numr mare de diverse cercetri pn s ajung s fie aplicabile la un nivel care s depeasc scara de laborator, urmat apoi de o serie de perfecionri astfel nct s devin competitive din punct de vedere tehnic i economic. Procedeele fotochimice i termochimice se afl n acelai stadiu ca i metodele precedente. Uniunea European i-a stabilit drept int trecerea ctre o economie bazat pe hidrogen produs din surse regenerabile pn la mijlocul secolului XXI. Strategia european pe termen lung are n vedere faptul c hidrogenul are un potenial tehnic i economic important n atingerea a dou obiective: asigurarea securitii energetice i reducerea modificrilor climatice. Tehnologii de fabricare a hidrogenului:

Reformarea catalitic cu vapori de ap Oxidare parial Reformarea autoterm Electroliza apei Biomas Procedeul Kvrner Procedeul termochimic Procedeul fotochimic Procedeul fotobiologic Hidrogenul cogenerat ca produs secundar

Reformarea catalitic cu vapori de ap

Hidrocarburile (n special metanul) sunt utilizate la obinerea hidrogenului prin reformare catalitic cu vapori de ap. Procedeul este bine pus la punct, existnd capaciti de producie de ordinul de mrime de 100.000 m/h. n prima etap, cu ajutorul aburului, la o temperatur de circa 450-500C i presiune de 25-30 bar, hidrocarburile mai complexe se descompun n metan, hidrogen, monoxid de carbon precum i bioxid de carbon. A doua etap implic reformarea metanului, acesta va intra n reacie cu apa cu ajutorul unui catalizator pe baz de nichel la o temperatur de 800 - 900C i o presiune de 25 30 bar rezultnd gazul de sintez. Deoarece aceti catalizatori sunt deosebit de sensibili la compui pe baz de sulf i halogeni, mai ales clor, n practic, de obicei se cupleaz naintea reformerului o unitate de rafinare. CH4+H2O CO +3 H2 H0298= + 206 kJ/mol CO + H2O CO2 +H2 H0298= - 41 kJ/mol CH4 + 2 H2O CO2 + 4 H2 H0298= + 165 kJ/mol n urma primei reacii, puternic endoterme, rezult gazul de sintez cu o cantitate mare de monoxid de carbon. n consecin este nevoie de o nou faz n urma creia printr-o reacie exoterm dintre moleculele de oxid de carbon i ap rezult bioxid de carbon i hidrogen. Reacia are loc n prezena unui catalizator de oxid de fier.

Fig. 8.1 Fluxul de mas la reformarea gazului metan Pentru a obine hidrogen ct mai pur posibil este nevoie de ndeprtarea resturilor de CO, CO2 i CH4 reducnd concentraia acestora de exemplu sub 10 ppm n cazul oxidului de carbon. Eliminarea resturilor de CO se produce printr-un proces chimic sau fizic. Chimic fie cu ajutorul procedurii PROX (oxidare preferenial) n practic adesea utilizndu-se un reactor cu filtru molecular din pmnturi rare sau crbune activ la presiune i temperaturi bine definite, sau metanizare selectiv. Fizic cu absorbie prin schimbare de presiune sau utilizarea unei membrane semipermeabile (cu permeabilitate doar pentru hidrogen) din aliaj PdAg. Industrial coninutul de CO2 se poate reduce prin splare cu metan lichid. Oxidare parial Aceast tehnologie este deja bine pus la punct. Aici hidrogenul din gazul metan, pcur, crbune sau alt combustibil fosil, printr-un proces exoterm va fi nlocuit cu oxigen. CnHm +n/2O2 nCO + m/2 H2 De cele mai multe ori se adaug i apa pentru a controla att temperaturile foarte nalte ct i echilibrul Boudouard dintre CO2 i CO, astfel nct se poate vorbi de un proces de reformare autoterm cu adaos mic de ap. n ri cu rezerve mari

de crbune cum sunt China sau Africa de sud, pentru acest procedeu, se utilizeaz ca materie prim crbune mcinat i amestecat cu ap pentru a obine o suspensie. Reformarea autoterm Acest mod de reformare este o combinaie dintre reformarea catalitic cu vapori de ap i oxidare parial n scopul mririi randamentului. Astfel ca materie prim, se poate utiliza methanol sau orice fel de hidrocarbur respectiv amestec de hidrocarburi (gaz metan, benzin, motorin, etc.). n acest caz cele dou procedeuri se combin n aa fel, nct avantajele oxidrii pariale (degajarea de caldur) completeaz avantajele reformri catalitice cu vapori de ap (un grad mai mare de extragere de hidrogen). Reformarea autoterm are loc n condiiile unei precise dozri a alimentrii cu aer i abur. Apar pretenii mai mari privind catalizatorii utilizai, deoarece trebuie s corespund att cerinelor reaciei dintre oxidul de carbon i apa de la reformarea catalitic cu vapori, ct i procesului de oxidare parial. Electroliza apei Obinerea hidrogenului din ap a fost pentru prima dat evideniat de chimistul german Johann Wilhelm Ritter n jurul anului 1800, i pare, pe termen lung, a fi singurul procedeu raional, deoarece n cursul procesului nu se emite CO 2. Ca exemplu se poate aminti electroliza n mediu bazic, care datorit preurilor mici este utilizat adeseori n combinaie cu centrale hidroelectrice n Norvegia i Islanda. Reacia are loc ntr-un recipient umplut cu electrolit bun conductor de curent (sare, acid, baz), n care se gsesc doi electrozi printre care circul un curent continuu. Procesul poate fi descris prin dou reacii pariale ce au loc la catod i anod. 2H2O + 2e- H2 +2OH2H2O O2 + 4H++ 4eDin aceste dou procese pariale rezult de fapt reacia de separare a atomilor de oxigen i hidrogen din ap. 2H2O O2 + 2H2 Procesul este deosebit de avantajos pentru c pe lng hidrogen i oxigenul rezultat se poate utiliza eficient n alte procese tehnologie, nefiind lsat liber n atmosfer. Exist aparate de electroliz industrial cu presiune nalt cu o capacitate de producie de 60 Nm/h la o presiune de 12 bar. Biomasa Biomasa este compus din hidrocarburi din care prin reformarea catalitic cu vapori de ap se poate obine hidrogen. Datorit faptului c biomasa conine pn la 40% oxigen aceasta se gazeific aproape de la sine. Este necesar foarte puin oxigen suplimentar pentru a se produce reacia endoterm. Randamentul obinut este comparabil mai mare dect cel de la gazeifierea crbunelui. Un alt procedeu este combinarea pirolizei i a gazeifierii biomasei. n prim faz, cea a pirolizei, se produc gaze primare, cocs i methanol. Acestea vor fi amestecate cu aburi, rezultnd din nou un amestec, de aceast dat din hidrogen, metan, monoxid i bioxid de carbon. i aceast a doua faz absoarbe energie i n urma reformrii rezult hidrogenul. Aceast variant cu dou trepte este aplicat mai ales n utilaje cu capacitate mai mic. Biomasa cu umiditate mai mare, ex. deeul menajer, prin fermentare anaerob conduce la obinerea de metan n procent de 60-70%. n condiii anaerobe, din biomas se poate obine hidrogen prin fermentaie direct cu ajutorul microorganismelor. Dac se utilizeaz culturi bacteriele mixte, ultima verig a lanului nutriional va trebui decuplat. Deoarece eliberarea hidrogenului molecular de ctre microorganisme are loc doar la presiuni relative foarte mici, cade n sarcina

utilizatorului bioreactorului meninerea acesteia n limite reduse astfel nct sa fie asigurate condiiile optime de lucru. Procedeul cu plasm innd cont de preul energiei electrice, obinerea hidrogenului n reactoare cu plasm rece este o metod care i-a gasit aplicaii doar la scar experimental. Procedeul const n tregerea unui flux gazos, lichid sau pulberi dintr-un compus care conine hidrogen, printr-o plasm, moment n care are loc descompunerea compusului chimic respectiv n diverse elemente printre care i hidrogen. Dei din punct de vedere tehnic procedeul este destul de simplu, din punct de vedere chimic lucrurile sunt oarecum complexe, deoarece in plasma obinut prin descrcare electric elementele se ionizeaz i se descompun ntr-o prim parte, dar au loc la rndul lor o serie de recombinri. Astfel compoziia produsului final de reacie este destul de divers depinznd de o multitudine de parametrii. Pna n prezent principalii compui chimici utilizai la obinerea hidrogenului prin descrcare in plasm au fost hidrocarburile, cu accent deosebit pe gazul natural, ns o atenie deosebit a fost acordat si hidrogenului sulfurat. Procedeul Kvrner Prin acest procedeu a fost elaborat n Norvegia, ntr-un arztor cu plasm la 1600C se separ complet hidrocarburile n crbune activ (carbon curat) i hidrogen. CnHm +Energie nC + m/2 H2 CH4 + Energie C +2H2 O staie pilot construit n 1992 n Canada a atins un randament de aproape 100%, rezultnd cca 48% hidrogen, 40% crbune activ i cca 10% aburi. Procedeul termochimic Disocierea termic reprezint descompunerea moleculelor sub aciunea cldurii n elementele componente. Deasupra temperaturii de 1700C se produce disocierea direct a aburului n hidrogen i oxigen. Gazele rezultate vor putea fi separate cu membrane ceramice. Membranele trebuie s fie permeabile pentru hidrogen dar nu i pentru oxigen. Problema const n faptul c apar temperaturi foarte nalte, i ca atare pot fi utilizate doar materiale rezistente la aceste temperaturi, care sunt totodat foarte scumpe. Din aceast cauz acest procedeu nu este competitiv. Cu ajutorul unei reacii chimice asociate este posibil o scdere a temperaturii de disociere termic a apei sub 900 C i chiar 550 C . Deja n anii 70 a fost propus cuplarea cu cldura reactoarelor de temperatur nalt a diferitelor cicluri termochimice, care se pot aplica parial i n cazul utilizrii radiaiei solare concentrate. Pn la ora actual au fost indicate n jur de 200 de cicluri termochimice de producere a hidrogenului. Lund n considerare diveri factori ca: eficiena termic, analizele de cost i fezabilitatea aplicrii industriale, urmtoarele opt cicluri au un potenial practic n aplicaii industriale: ciclul sulf-iod (S-I), ciclul cupru-clor (Cu-Cl), ciclul ceriu-clor (Ce-Cl), ciclul fier-clor (Fe-Cl), ciclul megneziu-iod (Mg-I), vanadiuclor (V-Cl), cupru-sulfat (Cu-SO4) i cicluri hibride pe baz de clor. Estimrile fcute pentru termociclurile amintite au la baz studii i teste experimentale, ncercri demonstrative i analize de fezabilitate (Z.L. Wang et all., Internaional Journal of Hydrogen Energy, 2009, 34, 3267-3276). Printre acestea cel mai studiat este ciclul S-I, n momentul de fa existnd institute sau agenii care realizeaz teste pe instalaii pilot: Agenia pentru Energie Atomic din Japonia (JAEA), General Atomics (GA, SUA), Commissariat a lenergie atomique (CEA, Frana), etc. Procedeul fotochimic

Ideea de baz este utilizarea direct a radiaiei solare prin absorbia energiei fotonilor de ctre componentele ce intr n reacie. Pentru aceasta sunt necesare materiale semiconductoare al cror nivel energetic este suficient de mare pentru ca prin absorbia cuantelor de lumin, s poat capta electroni din moleculele de ap ceea ce va conduce n cele din urm la disocierea acestora. Prin utilizarea de fotocatalizatori se pot nlesni procesele de transformare. Problema crucial const n faptul c materialele fotoactive trebuie s fie n acelai timp foarte active i totodat n contact cu apa stabile n timp. Procedeul fotobiologic Este vorba de un proces biologic ce utilizeaz lumina solar ca surs de energie. Se aplic n cazul procesului de prelucrare a biomasei cu faze de fotosintez n prezena sau absena oxigenului. Hidrogenul se obine n urma unor metabolisme anaerobe i este produs de anumite microorganisme, de obicei prin cataliza enzimelor ce conin fier sau nichel. Cu ajutorul acestor enzime, numite hidrogenaze, se obine hidrogen n urma procesului de fotosintez. Strategia privind trecerea la o economie bazat pe hidrogen ca surs de energie ia n calcul dou modalitai de producere a hidrogenului, producerea centralizat a hidrogenului n uniti de producie de capacitate mare i producerea descentralizat pentru uniti de producie de capacitate mic i mijlocie. Din punct de vedere ecologic, cele mai avantajoase proceduri de fabricare a hidrogenului utilizeaz surse alternative de energie (energie solar, eolian, hidro) pentru a descompune apa n componentele sale oxigen i hidrogen. Descompunerea poate avea loc pe cale termic sau chimic. n primul caz este aplicat o idee relativ veche care trezete din ce n ce mai mult interesul cercettorilor i care are anse bune ca n anii urmtori s devin competitiv. Punctul critic al cercetrii l constituie gsirea de catalizatori potrivii pentru disocierea termic a apei n cuptoarele solare. n descompunerea chimic, curentul electric generat din surse de energie alternativ este utilizat n electroliza apei. n acest caz hidrogenul va reprezenta o form de stocare a energiei. n afar de oxigen nu apar alte produse secundare, deci mediul nconjurtor este protejat. Hidrogenul cogenerat ca produs secundar In chimie si petrochimie sunt divese procese industriale in care hidrogenul este obtinut in calitate de produs secundar. In cazul procedeelor petrochimice acesta isi gaseste reutilizare in cadrul diverselor procese de pe platforma petrochimica. Hidrogenul generat in procesele induztriale ale electrolizei si obtinere a clorului nu isi gaseste in totalitate utilizare in cadrul segmentelor de prodictie de pe platforma chimica, astfel incat o buna parte din acesta poate fi stocat si comercializat, sau utilizat in pile de combustibil. In figura de mai jos este indicat un asemenea exemplu. In acest caz reactia de sinteza a hidrogenului este urmatoarea: 2 Na+ (aq) + 2 Cl- (aq) + 2 H2O 2 Na+ (aq) + 2 OH- (aq) + Cl2 (g) + H2 (g) In particular: Reactia la anod este: 2 Cl- (aq) Cl2 (g) + 2 e-, Reactia la catod este: 2 Na+ (aq) + 2 H2O + 2 e- H2 (g) + 2 Na+ (aq) + 2 OH- (aq).

10

Integrdarea pilelor de combustibil intr-o instalatie de electroliza a solutiei de clorura de sodiu (saramura).

11