Coroziunea si metode de prevenire a coroziunii

Coroziunea metalelor un proces chimic nedorit Prin coroziune se neleg procesele de degradare i deteriorare a metalelor, sau obiectelor metalice, sub aciunea agenilor chimici din mediu.Cauza acestor modoficri nedorite ale metalelor sunt reacii chimice i n special electrochimice, care pornesc de la suprafaa metalului respectiv. Faptul c multe metale reacioneaz cu vecintatea lor este cunoscut de mult vreme. Astfel, fierul ruginete, argintul ii pierde luciul, cuprul capt o patin, aluminiul se oxideaz (formnd un strat foarte subire de oxid, care mpiedic reacia mai departe), zincul i plumbul i pierd trept at luciul metalic. Cu excepia metalelor aa zise nobile, toate celelalte metale sunt nestabile n contact cu aerul atmosferic. Modul n care se manifest aceast nestabilitate, ca i gradul n care ea apare, depinde de att de natura metalului, ct i a vecintii lui. Instabilitatea metalelor n contact cu atmosfera este determinat de reacii de transfer de sarcin, care au loc la interfaa lor. Din punct de vedere chimic, coroziunea se bazeaz pe o reacie de forma: M Mn+ + ne_ Dup aspectul distrugerii, coroziunea poate fi clasificat n : coroziune continu (cnd ntreaga suprafa metalic a fost cuprins de aciunea mediului agresiv) i coroziunea local (cnd distrugerea se produce numai pe anumite poriuni ale suprafeei metalului sau al iajului). In practic, fenomenele de coroziune sunt n mod frecvent extrem de complexe i apar sub diferite forme, motiv pentru care o clasificare riguroas a tuturor acestor fenomene este greu de efectuat. Coroziunea local poate fi de mai multe feluri:

Coroziunea punctiform, care se localizeaz pe suprafee mici (puncte de coroziune);

Coroziunea sub suprafa, care ncepe la suprafa dar se extinde de preferin sub suprafaa metalului provocnd umflarea i desprinderea metalului (pungi de coroziune); Pete de coroziune, care se repartizeaz pe suprafee relativ mari, dar adncimea lor este mic; Coroziunea intercristalin, care se caracterizeaz prin distrugerea selectiv a metalului la limita dintre cristale; Coroziunea transcristalin, care reprezint un caz tipic de coroziune local la care distrugerea coroziv este determinat de direcia tensiunilor mecanice de ntindere. Caracteristic la acest fel de coroziune este faptul c fisurile se propag nu numai la limita cristalelor ci ele chiar le traverseaz.

Dup mecanismul de desfurare se pot distinge dou tipuri de coroziune : 1. coroziunea chimic care se refer la procesele de distrugere a metalelor i substanelor organice ; 2. coroziunea electrochimic se refer la procesele de degradare a metalelor ialiajelor n soluii de electrolii, n prezena umiditii, fiind nsoite de trecerea curentului electric prin metal. Att coroziunea chimic ct i cea electrochimic, fiind procese ce se desfasoar la interfaa metal gaz, fac parte din categoria reaciilor eterogene i se supun legilor generale ale cineticii acestor reacii. aliajelor care se

produc n gaze uscate, precum i n lichide far conductibilitate electric i n majoritatea

1. COROZIUNEA CHIMIC Coroziunea chimic se produce din cauza afinitii dintre metal i unele gaze (O2; SO2; H2S; HCl(g); CO; CO2; H2) sau lichide ru conductoare de electricitate (alcooli; benzine; benzoli etc.) provocnd modificri ale metalului manifestate prin: - dizolvarea prilor componente i pierderi de material; - splarea componenilor; - dezagregarea materialului de ctre cristalele srurilor care se formeaz n porii si; - mrirea sau reducerea particulelor, deci i a ntregii mase a metalului. Intensitatea procesului de coroziune chimic este condiionat de:natura materialului, natura materialului corosiv, concentraia , temperatura i presiunea mediului corosiv i durata de contact. Dintre factorii externi,aciunea cea mai duntoare asupra metalelor o are oxigenul. Suprafaa curat a multor metale expus la aer se oxideaz rapid, dac reacia respectiv de oxidare : Me + nO MeOn areloc cu scderea energiei libere. Molecula de oxigen este absorbit i concomitent scindat n atomi. Dup aceasta are loc unirea atomilor de oxigen cu atomii de metal i formarea primului strat monomolecular de oxid. Dac pelicula de oxid format prezint proprieti protectoare,viteza iniial ridicat scade rapid n timp. Urmele de hidrogen sulfurat prezente n atmosfer la temperatura camerei catalizeaz coroziunea.

Coroziunea chimic a metalelor sau aliajelor se produce prin reacii ce se desfasoar la suprafaa acestora n contact cu gaze uscate sau soluii de neelectrolii. Produsele care rezult sub aciunea acestor medii rmn, n general, la locul interaciunii metalului cu mediul coroziv, sub form de pelicule de grosimi i compoziii diferite. n funcie de proprietile lor fizico-chimice peliculele de corziune exercit o influen important asupra desfurrii ulterioare a procesului de coroziune, a cineticii acestuia, putndu-l frna ntr-o msur mai mare sau mai mic. Coroziunea chimic la temperaturi ridicate se produce cu viteze mari. 2. COROZIUNEA ELECTROCHIMIC

Spre deosebire de coroziunea chimic, metalele n contact cu soluiile bune conductoare de electricitate (electrolii) se corodeaz electrochimic. Soluia i metalul sunt strbtute, n acest caz,de un curent electric,generat de procesele electrochimice care se desfoar la limita celor dou faze. Aadar, n comparaie cu coroziunea chimic, cea electrochimic are o importan mai mare. Coroziunea electrochimic este rezultatul apariiei unor elemente locale (microelemente) la suprafaa metalului. Dintre principalele cauze care determin apariia elementelor locale pot fi meni onate : neuniform. Pentru apariia acestui tip de coroziune este necesar s existe un anod, un catod, un electrolit i un conductor, deci un elament galvanic. Prin nlturarea uneia dintre aceste condiii,coroziunea impurificri cu metale nobile, oxizi ai metalelor heterogeniti chimice, de exemplu : existenta mai multor faze heterogeniti fizice, care pot sa apar ca urmare a unui tratament mecanic sau termic

electrochimic nu se produce.Dup cum n practica industrial metalele folosite n mod curent, sunt eterogene, se pot considera ca fiind alctuite din electrozi electrici scurtcircuitai prin nsi corpul metalului respectiv. Prin introducerea metalului n ap sau n mediu cu proprieti electrolitice, pe suprafaa metalului apar elemente galvanice n care impuritile din metal funcioneaz ca microcatozi cu descrcare de hidrogen pe suprafaa lor, n timp ce metalul, funcionnd ca anod se dizolv. Exemple tipice de coroziune electrochimic se ntlnesc n cazul coroziunii atmosferice (ruginirea fierului) i la coroziunea provocat de curenii electrici de dispersie din sol numii i cureni vagabonzi. Ruginirea fierului

n cazul fierului oxidarea n atmosfer a acestuia cu formarea oxizilor de fier (rugina) are loc n trepte. n prima treapt de oxidare a fierului, se formeaz FeO, oxidul feros, care este stabil numai n absena oxigenului. Cnd apare oxigenul atmosferic, oxidul feros se transform n hidroxid de fier (Fe2O3H2O) sau FeO(OH), dintre care se cunosc 2 faze: Faza 1 care corespunde unui exces mare de oxigen;

Faza 2 caracterizat prin o cantitate de oxigen, insuficient, din care cauz, oxidarea

evolueaz ncet. n funcie de culoare se pot deosebi 3 feluri de rugin i anume: 1. Rugina alb Fe(OH)2 , care se formeaz dup reacia: Fe+2H2OFe(OH)2+H2 Acest tip de rugin trece rapid, prin oxidare, n rugin brun, de aceea se observ foarte rar. 2. Rugina brun, apare n urma reaciei: 4Fe(OH)2+O24FeO*OH+2H2O 3. Rugina neagr, este format din oxid feros i feric; fiind denumit i magnetit din cauza proprietilor sale magnetice i este considerat ca fiind forma cea mai stabil a oxidului de fier. Ea formeaz pe suprafaa metalului un strat protector, cu structur omogen i aderent. Reacia decurge astfel: 2FeO*OH+Fe(OH)2Fe3O4+2H2O In problemele practice de coroziune important este cunoaterea vitezelor reale cu care procesul se desfoar. Dac procesul de coroziune este posibil, dar are o vitez de desfurare foarte mic, se poate considera c materialul este rezistent la coroziune. Viteza de coroziune se exprim prin masa de metal distrus pe unitatea de suprafa n unitatea de timp g/m 2h sau adncimea la care au ajuns degradrile n unitatea de timp mm/an. 3. Metode de protecie anticorosiv a materialelor metalice Protecia mpotriva coroziunii reprezint totalitatea msurilor care se iau pentru a feri materialele tehnice de aciunea agresiv a mediilor corosive. Metodele i mijloacele de protecie anticorosiv sunt foarte variate i numeroase; principial ele se pot grupa n urmtoarele categorii: metode de prevenire a coroziunii utilizarea metalelor i aliajelor rezistente la coroziune; metode de acionare asupra mediului corosiv; metode de acoperire a suprafeelor metalice.

Metode de prevenire a coroziunii Metodele de prevenire a coroziunii constau n: alegerea corect a materialelor utilizate n construcia de aparate i utilaje industriale,din punct de vedere al rezistenei la coroziune; evitarea punerii n contact a unui metal cu un alt metal mai electronegativ dect el,de exemplu aluminiu alturi de aliajele cuprului sau oelurilor aliate, bronz n contact cu oelul etc. la fel se va evita punerea n contact a metalelor ecruisate cu metalele recoapte sau turnate,deoarece din cauza diferenei de potenial electrochimic dintre ele, n prezena unui electrolit corespunztor, primele se corodeaz; prelucrarea mai ngrijit a suprafeei metalului,deoarece adnciturile, zgrieturile favorizeaz i accelereaz coroziunea. Alte metode de prevenire a coroziunii Camasuirea este un process metalurgic de legare a straturilor ale acelorlasi sau diferite metale. Combinatia rezultata, care de multe ori se realizeaza la preturi mici, poate avea proprietati de duritate, conductivitate si rezistenta impotriva coroziunii care nu pot fi intalnite intr-un metal pur. Un exemplu de metal de acest gen este asa-numitul aur suflat, care consista din nucleu de alama sau otel acoperit de un strat de aur la suprafata. Componentele camasuite ale unui avion pot avea un strat gros de aliaj de aluminiu dur in interior si apoi straturi subtiri de foi de aluminiu pur care este rezistent la coroziune. Straturile diferite de metal sunt de obicei incalzite si rulate una peste alta. Alte metode de camasuire includi sudarea sau turnarea metalului topit in jurul nucleului intarit. inafara de foi si dungi, metalele camasuite sunt produse si sub forma de fire, bari si tuburi. Electrometalizarea (placarea metalelor) este un process electrochimic de depozitare a unui strat subtire de metal pe un alt element, de obicei de origine metalica si acesta. Obiectele sunt electrometalizate pentru a preveni coroziunea, pentru a obtine o suprafata dura sau o finisare atractiva, pentru purificarea metalelor sau pentru separarea metalelor pentru analiza cantitativa. Cadmiul, cromul, cuprul, aurul, nickelul, argintul si cositorul sunt metalele cele mai des folosite in electrometalizare. Cele mai intalnite produse realizate prin aceasta metoda sunt tacamurile argintate, accesoriile de masina cromate, oalele placate cu cositor. Smaltuirea in industrie este folosit in mod obisnuit pentru protectia suprafetelor impotriva coroziunii sau frecarii. Smaltuirea a fost introdusa in Statele Unite acum jumatate de secol pentru a inlocui placarea cu cositor, atunci fiind cea mai intalnita metoda de placare a metalelor. Smaltuirea este considerata a fi mai practica decat cealalta metoda, mai ieftina si mult mai atractiva pentru

consumator. In industrie, smaltuirea este intrebuintata pe fier turnat sau pe folii de otel care au fost mai intaI matritate in forma dorita. Galvanizarea este procesul de acoperire a unui metal, cum ar fi fierul sau otelul, cu un strat subtire de zinc pentru a-l proteja de actiunea coroziunii. Zincul este intrebuintat cu mai multa usurinta decat alte metale de protectie cum ar fi cositorul, cromul, nickelul sau aluminiul. Stratul de zinc protejeaza metalul chiar si in locurile unde s-au format fisuri sau mici gauri pe invelis, pentru ca oxigenul reactioneaza mai mult cu zincul decat cu metalul care trebuie protejat. Cea mai intrebuintata metoda de galvanizare este procesul de inmuiere la cald. Fierul sau alt element pe baza de metal este cufundat in acid pentru curatarea de praf, mizerii sau grasimi. Apoi este spalat si inmuiat in zinc topit. in alt proces galvanic, obiectul metallic este acoperit cu praf de zinc si incalzit intr-un spatiu ingust la o temperatura ce variaza intre 300 si 420 grade Celsius. Alte metode de galvanizare includ depunerea electrolitica a zincului pe metal sau aplicarea zincului topit cu ajutorul unui pulverizator. Exemple de produse galvanizate in mod curent sunt cosuri de gunoi, folii ondulate pentru acoperis, tevi din fier si sarma. Utilizarea metalelor i aliajelor rezistente la coroziune Din grupa metalelor i aliajelor rezistente la coroziune fac parte metalele nobile i aliajele lor,dar utilizarea lor devine dificil din cauza costului lor ridicat. Se pot utiliza,n schimb,metalele i aliajele autoprotectoare,adic metalele i aliajele care n urma coroziunii iniiale se acoper cu o pelicul izolatoare datorit fenomenului de pasivare (exemplu pasivarea Ag n HCl prin formarea peliculei de AgCl,a Fe n HNO 3 concentrat etc) In majoritatea cazurilor se recurge la alierea metalelor cu un component adecvat.Uneori concentraii relativ sczute ale componentului de aliere,reduc considerabil viteza de coroziune (ex. introducerea Cu de 0,20,3%,Cr sau Ni n oeluri etc.) Metode de acionare asupra mediului corosiv Printre metodele de acionare asupra mediului corosiv amintim modificarea PH-ului mediului de coroziune (exemplu neutralizarea apelor reziduale cu substane chimice) ndeprtarea gazelor (O2; CO2) care mresc viteza de coroziune a mediilor corosive, mai ales a apei; utilizarea inhibitorilor sau a pasivatorilor, ce sunt substane organice sau anorganice, care

introduse n cantiti minime n mediul corosiv, micoreaz sau anuleaz complet viteza de coroziune a acesteia; Protectia catodica se realizeaza prin crearea in mod artificial a unor pile cu un metal mai activ (Mg, Al, Zn) si obiectul care se protejeaza. De exemplu, pentru a proteja o conducta de apa ingropata in pamant aceasta se leaga la o bara de magneziu fixate in sol. Metalul mai active joaca rol de anod (anod de sacrificiu), fierul conductei devine catod si practice nu este atacat. Metode de acoperire a suprafeelor metalice cu nveliuri anticorosive Protecia prin nveliuri anticorosive se realizeaz prin acoperirea metalului cu un strat subire de material autoprotector. Stratul autoprotector trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii: - s fie compact i aderent; - s fie suficient de elastic i plastic; - grosimea lui s fie ct mai uniform. Stratul protector poate fi metalic sau nemetalic; cele metalice depuse pe suprafaa metalului protejat se pot realiza: pe cale galvanic, pe cale termic i prin placare. Straturile protectoare nemetalice pot fi organice sau anorganice,realizate prin utilizarea lacurilor,vopselelor,emailurilor sau a foliilor de mas plastic,etc. Alegerea uneia sau alteia dintre metodele de protecie este funcie de: - parametrii tehnologici de funcionare a instalaiei; - forma i dimensiunile obiectului protejat; - calitatea materialului suport; - amplasarea obiectului de protejat n instalaie; - tehnologiile de aplicare i posibilitile de execuie a proteciei anticorosive. Galvanoplastia Metalele sunt adesea acoperite cu un strat subire de alt metal prin procesul de galvanoplastie. Aceasta se face pentru a conferi suprafeei una sau mai multe caracteristici diferite de cele ale materialului aflat dedesubt. Procesul const din trecerea unui curent electric printr -o soluie chimic prin intermediul a doi electrozi. Obiectul care trebuie placat este drept electrod negativ, iar electrodul pozitiv este fcut din metalul de placare. Procesele electrochimice care au loc cnd trece curentul, determin depunerea metalului de placare pe suprafaa obiectului.

Unele piese din oel folosite la automobile sunt placate pe cale electric cu nichel i apoi cu crom. Aceast combinaie previne ruginirea oelului i confer o suprafa rezistent i atrgtoare. Multe piese din oel utilizate pentru lucrri de structur, precum piuliele i uruburile, srmele, plcile metalice i drugurile, sunt nvelite n zinc. Acest proces, numit galvanizare, asigur un nveli care este strict destinat proteciei n potriva coroziunii. Prin aplicarea metodelor de protecie catodic ct i a altor mijloace de protecie mpotriva coroziunii, se pot economisi anual mii de tone de materiale metalice, care altfel ar fi distruse. De aceea, dezvoltarea tehnicii moderne pune n faa tehnicienilor i oamenilor de tiin nu numai sarcina de mbuntire a calitilor materialelor existente, ci i aceea de descoperire a celor mai eficace mijloace de protecie a acestora.

Bibliografie:

http://skodablog.wordpress.com/tema-pe-acasa-3/teme-pe-acasa/ http://www.matcoinc.com/corrosion/electrochemical-acdc-testing http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Corrosion.jpg