Fenomenul de coroziune a metalelor

UNIVERSITATEA TEHNIC GHEORHE ASACHI DIN IAI

FACULTATEA DE CONSTRUCII I INSTALAII

SISTEME SPECIALE PENTRU CLDIRI

- STRUCTURI METALICE -

Masterand: Grosu Alexandru-Cosmin

Specializarea: M.T.S.C.
An: I

-2013-

Fenomenul de coroziune a metalelor

Cuprins

DATE GENERALE
TIPURI DE COROZIUNE
METODE DE PROTECIE ANTICOROSIV A MATERIALELOR METALICE
METODE DE PREVENIRE A COROZIUNII
UTILIZAREA METALELOR I ALIAJELOR REZISTENTE LA COROZIUNE
METODE DE ACIONARE ASUPRA MEDIULUI COROSIV
METODE DE ACOPERIRE A SUPRAFEELOR METALICE CU NVELIURI
ANTICOROSIVE
BIBLIOGRAFIE

Fenomenul de coroziune a metalelor

-2013-

Fenomenul de coroziune a metalelor

1. DATE GENERALE
Prin coroziune se neleg procesele de degradare i deteriorare a metalelor, sau
obiectelor metalice, sub aciunea agenilor chimici din mediu. Cauza acestor modificri
nedorite ale metalelor sunt reacii chimice i n special electrochimice, care pornesc de
la suprafaa metalului respectiv.
Faptul ca multe metale reacioneaza cu vecinatatea lor este cunoscut de mult
vreme. Astfel, fierul ruginete, argintul i pierde luciul, cuprul capt o patin, aluminiul
se oxideaz (formnd un strat foarte subire de oxid, care mpiedic reacia mai
departe), zincul si plumbul i pierd treptat luciul metalic.
Cu excepia metalelor asa zise nobile, toate celelalte metale sunt nestabile n
contact cu aerul atmosferic. Modul n care se manifest aceasta nestabilitate, ca i
gradul n care ea apare, depinde att de natura metalului, ct si a vecintii lui.
Instabilitatea metalelor n contact cu atmosfera este determinat de reacii de
transfer de sarcin, care au loc la interfaa lor. Din punct de vedere chimic, coroziunea
se bazeaz pe o reacie de forma:
M Mn+ + ne
Dupa aspectul distrugerii, coroziunea poate fi clasificat n: coroziune
continu (cnd ntreaga suprafa metalic a fost cuprins de aciunea mediului
agresiv) si coroziunea local (cnd distrugerea se produce numai pe anumite poriuni
ale suprafetei metalului sau aliajului).
In practic, fenomenele de coroziune sunt n mod frecvent extrem de complexe
i apar sub diferite forme, motiv pentru care o clasificare riguroas a tuturor acestor
fenomene este greu de efectuat.

2. TIPURI DE COROZIUNE
Coroziunea local poate fi de mai multe feluri:
Coroziunea punctiform, care se localizeaz pe suprafee mici (puncte
-2013-

Fenomenul de coroziune a metalelor

de coroziune);
Coroziunea sub suprafa, care ncepe la suprafat dar se extinde de
preferin sub suprafaa metalului provocnd umflarea si desprinderea metalului (pungi
de coroziune);
Pete de coroziune, care se repartizeaz pe suprafee relativ mari,
dar adncimea lor este mic;
Coroziunea intercristalin, care se caracterizeaza prin distrugerea
selectiv a metalului la limita dintre cristale;
Coroziunea transcristalin, care reprezint un caz tipic de coroziune
local la care distrugerea coroziv este determinat de direcia tensiunilor mecanice de
ntindere. Caracteristic la acest fel de coroziune este faptul ca fisurile se propag nu
numai la limita cristalelor ci ele chiar le traverseaz.
Dup mecanismul de desfasurare se pot distinge dou tipuri de coroziune :
1. coroziunea chimic se refer la procesele de distrugere a metalelor i
aliajelor care se produc n gaye uscate, precum i n lichide fr conductibilitate
electric i n majoritatea substanelor organice;
2. coroziunea electrochimic se refer la procesele de degradare a
metalelor i aliajelor n soluii de electrolii, n prezena umiditii, fiind nsoite de
trecerea curentului electric prin metal.
Att coroziunea chimic ct si cea electrochimic, fiind procese ce se desfoar
la interfaa metal-gaz, fac parte din categoria reaciilor eterogene si se supun legilor
generale ale cineticii acestor reacii.
Coroziunea chimica
Coroziunea chimic se produce din cauza afinitii dintre metal si unele gaze (O 2;
SO2; H2S; HCl(g); CO; CO2; H2) sau lichide ru conducatoare de electricitate (alcooli;
benzine; benzoli etc.) provocnd modificri ale metalului manifestate prin:
- dizolvarea prilor componente i pierderi de material;
- splarea componenilor;
- dezagregarea materialului de ctre cristalele srurilor care se formeaz n porii si;
- mrirea sau reducerea particulelor, deci i a ntregii mase a metalului.
Intensitatea procesului de coroziune chimic este condiionat de: natura
materialului, natura materialului corosiv, concentraia , temperatura si presiunea
mediului corosiv i durata de contact.

-2013-

Fenomenul de coroziune a metalelor

Dintre factorii externi, aciunea cea mai dauntoare asupra metalelor o are
oxigenul. Suprafaa curat a multor metale expus la aer se oxideaz rapid, dac
reacia respectiv de oxidare:
Me + nO MeOn
are loc cu scderea energiei libere. Molecula de oxigen este absorbit i concomitent
scindat n atomi. Dup aceasta are loc unirea atomilor de oxigen cu atomii de metal si
formarea primului strat monomolecular de oxid. Dac pelicula de oxid format prezint
proprieti protectoare, viteza iniiala ridicat scade rapid n timp. Urmele de hidrogen
sulfurat prezente n atmosfer la temperatura camerei catalizeaza coroziunea.
Coroziunea chimica a metalelor sau aliajelor se produce prin reacii ce se
desfoar la suprafaa acestora n contact cu gaze uscate sau soluii de
neelectrolii. Produsele care rezult sub aciunea acestor medii rmn, n general, la
locul interaciunii metalului cu mediul coroziv, sub form de pelicule de grosimi i
compoziii diferite.
n funcie de proprietile lor fizico-chimice peliculele de corziune exercit o
influen importanta asupra desfurrii ulterioare a procesului de coroziune, a cineticii
acestuia, putndu-l frna ntr-o masur mai mare sau mai mic. Coroziunea chimic la
temperaturi ridicate se produce cu viteze mari.
Coroziunea electrochimic
Spre deosebire de coroziunea chimic, metalele n contact cu soluiile bune
conductoare de electricitate (electrolii) se corodeaz electrochimic. Soluia i metalul
sunt strbtute, n acest caz, de un curent electric, generat de procesele electrochimice
care se desfoar la limita celor dou faze.
Aadar, n comparaie cu coroziunea chimic,
cea electrochimic are o importan mai mare.
Coroziunea electrochimic este rezultatul apariiei unor
elemente locale (microelemente) la suprafaa
metalului.
Dintre principalele cauze care determin
apariia elementelor locale pot fi menionate:
- impurificri cu metale nobile, oxizi ai metalelor
- heterogeniti chimice, de exemplu: existena mai multor faze

-2013-

Fenomenul de coroziune a metalelor

- heterogeniti fizice, care pot s apar ca urmare a unui tratament mecanic
sau termic neuniform.
Pentru apariia acestui tip de coroziune este necesar s existe un anod, un
catod, un electrolit i un conductor, deci un elament galvanic. Prin nlturarea uneia
dintre aceste condiii, coroziunea electrochimic nu se produce. Dup cum n practic
industrial metalele folosite n mod curent, sunt eterogene, se pot considera ca fiind
alctuite din electrozi electrici scurtcircuitati prin nsi corpul metalului respectiv. Prin
introducerea metalului n ap sau n mediu cu proprieti electrolitice, pe suprafaa
metalului apar elemente galvanice n care impuritile din metal funcioneaz ca
microcatozi cu descarcare de hidrogen pe suprafaa lor, n timp ce metalul, functionnd
ca anod se dizolv.
Exemple tipice de coroziune electrochimic se ntlnesc n cazul coroziunii
atmosferice (ruginirea fierului) si la coroziunea provocat de curenii electrici de
dispersie din sol numii i cureni vagabonzi.
Ruginirea fierului

n cazul fierului oxidarea n atmosfer a acestuia cu formarea oxizilor de fier

(rugina) are loc n trepte.

-2013-

Fenomenul de coroziune a metalelor

n prima treapta de oxidare a fierului, se formeaza FeO, oxidul feros, care este
stabil numai n absena oxigenului. Cnd apare oxigenul atmosferic, oxidul feros se
transform n hidroxid de fier (Fe2O3H2O) sau FeO(OH), dintre care se cunosc 2 faze:
-

Faza 1 care corespunde unui exces mare de oxigen;

Faza 2 caracterizat prin o cantitate de oxigen, insuficient, din care cauz,
oxidarea evolueaza ncet.
n funcie de culoare se pot deosebi 3 feluri de rugin si anume:

1. Rugina alba Fe(OH)2 , care se formeaz dupa reactia:

Fe+2H2OFe(OH)2+H2
Acest tip de rugin trece rapid, prin oxidare, n rugin brun, de aceea se
observ foarte rar.
2. Rugina bruna, apare n urma reactiei:
4Fe(OH)2+O24FeO*OH+2H2O
3. Rugina neagr, este format din oxid feros si feric; fiind denumit i magnetit din
cauza proprietilor sale magnetice si este considerat ca fiind forma cea mai stabil a
oxidului de fier. Ea formeaza pe suprafata metalului un strat protector, cu structur
omogen i aderent. Reacia decurge astfel:
2FeO*OH+Fe(OH)2Fe3O4+2H2O
n problemele practice de coroziune important este cunoasterea vitezelor reale
cu care procesul se desfoar. Dac procesul de coroziune este posibil, dar are o
vitez de desfurare foarte mic, se poate considera c materialul este rezistent la
coroziune. Viteza de coroziune se exprim prin masa de metal distrus pe unitatea de
suprafa n unitatea de timp g/m2h sau adncimea la care au ajuns degradarile n
unitatea de timp mm/an.

3. METODE DE PROTECIE ANTICOROSIV A MATERIALELOR METALICE

-2013-

Fenomenul de coroziune a metalelor

Protecia mpotriva coroziunii reprezint totalitatea msurilor care se iau pentru a
feri materialele tehnice de aciunea agresiv a mediilor corosive.
Metodele si mijloacele de protecie anticorosiv sunt foarte variate i
numeroase; principial ele se pot grupa n urmatoarele categorii:
metode de prevenire a coroziunii
utilizarea metalelor si aliajelor rezistente la coroziune;
metode de acionare asupra mediului corosiv;
metode de acoperire a suprafeelor metalice.
4. METODE DE PREVENIRE A COROZIUNII
Metodele de protecie anticorosiv a metalelor pot fie s previn coroziunea, fie
s-o incetineasc; ele trebuie s asigure unei instalaii metalice o durat cat mai mare de
funcionare (aproximativ 10-15 ani). Alegerea metodei de protecie depinde de mediul n
care are loc utilizarea instalaiilor metalice i de natura metalului. Aproape in toate
cazurile se folosesc concomitent mai multe metode de protecie.
Metodele de prevenire a coroziunii constau n:
alegerea corect a materialelor utilizate n construcia de aparate i
utilaje industriale, din punct de vedere al rezistenei la coroziune;
evitarea punerii n contact a unui metal cu un alt metal mai
electronegativ dect el, de exemplu aluminiu alturi de aliajele cuprului sau oelurilor
aliate, bronz n contact cu oelul etc.
la fel se va evita punerea n contact a metalelor ecruisate cu metalele
recoapte sau turnate, deoarece din cauza diferenei de potenial electrochimic dintre
ele, n prezena unui electrolit corespunztor, primele se corodeaz;
prelucrarea mai ngrijit a suprafeei metalului, deoarece adnciturile,
zgrieturile favorizeaz i accelereaz coroziunea.

acoperirea pieselor, nc de la confecionare, cu straturi metalice, de oxizi

metalici, cu lacuri, vopsele, polimeri, materiale ceramice; aceste straturi izoleaz
total sau parial metalul de mediul corosiv;

ndeprtarea agenilor corosivi din mediul cu care piesele metalice trebuie sa

vin n contact sau adugarea unor substane care reduc viteza de corodare;
aceste substane se numesc inhibitori;

n cazul rezervoarelor sau conductelor cu produse petroliere sau gaz metan, care
trec prin ap sau sol, a navelor, ca i la traseele metroului, se aplica dou
metode:
-2013-

Fenomenul de coroziune a metalelor

- se fixeaz pe instalaie, din loc in loc, plci sau bare dintr-un metal mai activ chimic
dect fierul, cum ar fi Zn , Mg , Al , aliajele lor. n timp ele se corodeaz i se nlocuiesc.
Metoda se utilizeaz in special la protejarea instalaiilor de dimensiuni mici
(rezervoare,nave);
- se conecteaz conducta, din loc in loc, la polul (-) al unor generatoarede curent
electric; la polul (+) se leag piese din otel, fier vechi care se consum n timp. Aceast
metod este utilizat la protejarea rezervoarelor cu dimensiuni mari i a conductelor cu
trasee lungi. Ultimile dou metode previn total coroziunea fierului, deoarece la procesul
de oxidare (corodare) participa metalul M.
Alte metode de prevenire a coroziunii
Cmuirea este un proces metalurgic de legare a straturilor acelorlai sau
diferitelor metale. Combinaia rezultat, care de multe ori se realizeaz la preuri mici,
poate avea proprieti de duritate, conductivitate i reyisten mpotriva coroziunii care
nu pot fi ntlnite ntr-un metal pur.
Un exemplu de metal de acest gen este asa-numitul aur suflat, care consist din
nucleu de alam sau oel acoperit de un strat de aur la suprafa. Componentele
cmuite ale unui avion pot avea un strat gros de aliaj de aluminiu dur in interior i
apoi straturi subiri de foi de aluminiu pur care este rezistent la corosiune.
Straturile diferite de metal sunt de obicei ncalzite i rulate una peste alta. Alte
metode de cmuire includ si udarea sau turnarea metalului topit n jurul nucleului
ntrit. n afar de foi i dungi, metalele cmuite sunt produse i sub form de fire,
bare i tuburi.
Electrometalizarea (placarea metalelor) este un proces electrochimic de
depozitare a unui strat subire de metal pe un alt element, de obicei de origine metalic
i acesta.
Obiectele sunt electrometalizate pentru a preveni coroziunea, pentru a obine o
suprafa dur sau o finisare atractiv, pentru purificarea metalelor sau pentru
separarea metalelor pentru analiza cantitativ. Cadmiul, cromul, cuprul, aurul, nickelul,
argintul i cositorul sunt metalele cele mai des folosite inelectrometalizare. Cele mai
ntalnite produse realizate prin aceast metod sunt tacmurile argintate, accesoriile de
main cromate, oalele placate cu cositor.
Smluirea n industrie este folosit in mod obinuit pentru protecia
suprafeelor mpotriva coroziunii sau frecrii. Smluirea a fost introdus n Statele Unite

-2013-

Fenomenul de coroziune a metalelor

acum jumatate de secol pentru a inlocui placarea cu cositor, atunci fiind cea mai
ntlnit metod de placare a metalelor. Smaluirea este considerat a fi mai practic
dect cealalt metod, mai ieftin i mult mai atractiv pentru consumator.
Galvanizarea este procesul de acoperire a unui metal, cum ar fi fierul sau oelul,
cu un strat subire de zinc pentru a-l proteja de aciunea coroziunii. Zincul este
ntrebuinat cu mai mult uurin decat alte metale de protecie cum ar fi cositorul,
cromul, nickelul sau aluminiul. Stratul de zinc protejeaza metalul chiar i in locurile unde
s-au format fisuri sau mici guri pe nveli, pentru ca oxigenul reacioneaz mai mult cu
zincul dect cu metalul care trebuie protejat. Cea mai ntrebuinat metod de
galvanizare este procesul de nmuiere la cald. Fierul sau alt element pe baz de metal
este cufundat n acid pentru curarea de praf, mizerii sau grsimi. Apoi este splat i
nmuiat n zinc topit. n alt proces galvanic, obiectul metalic este acoperit cu praf de zinc
i ncalzit ntr-un spaiu ngust la o temperatura ce variaz intre 300 i 420 grade
Celsius. Alte metode de galvanizare includ depunerea electrolitic a zincului pe metal
sau aplicarea zincului topit cu ajutorul unui pulverizator. Exemple de produse
galvanizate n mod curent sunt couri de gunoi, folii ondulate pentru acoperi, evi din
fier si srm.
Pagubele provocate de coroziune sunt legate nu numai de pierderile de metal,
ci i de faptul c utilajele, construciile, piesele, etc. distruse de coroziune au un cost
mult mai mare dect al materialului din care sunt confecionate. Dac la acestea se
adaug i cheltuielile pentru repararea pagubelor provocate de coroziunea, montarea
aprturii de inlocuire, utilizarea materialelor anticorozive scumpe, aplicarea metodelor
de protecie anticoroziv, cat i faptul c aproape n toate domeniile industriei se pune
problema proteciei anticorizive, ne dm seama de inportana economic pe care o
prezint coroziunea.
Coroziunea aluminiului: n aer liber, uscat, la temperatur obinuit aluminiul se
conserv foarte bine deoarece se acoper cu un strat subire (de circa 0,01 mm) de
Al2O3, compact. Apa de ploaie, distilat sau potabil, nu-l atac, dar apa sarat il atac
doar la suprafa.
Coroziunea argintului: ncepe s se oxideze n prezena urmelor de azot.
Coroziunea aurului: n soluii apoase cu clor este atacat .
Coroziunea cobaltului: cu oxigenul ncepe s interacioneze la peste 250 grade.
Coroziunea cuprului: este un metal putin activ, iar la temperatur obinuit nu
reacioneaz cu aerul uscat sau umed.

-2013-

Fenomenul de coroziune a metalelor

Coroziunea fierului: rezist la coroziune n funcie de puritatea lui.
Coroziunea magneziului: n aer uscat se acoper cu un strat subire de
magneziu.
Coroziunea plumbului: stabilitatea la coroziune depinde de mediul agresiv.
Coroziunea titaniului: rezist bine la coroziunea cu orice ap.
Coroziunea uraniului: n ap este repede atacat i se descompune lent.
Coroziunea zincului: oxidul ZnO se obine prin arderea zincului.

5. UTILIZAREA METALELOR I ALIAJELOR REZISTENTE LA COROZIUNE

Din grupa metalelor i aliajelor rezistente la coroziune fac parte metalele nobile i
aliajele lor, dar utilizarea lor devine dificil din cauza costului lor ridicat.
Se pot utiliza, n schimb, metalele i aliajele autoprotectoare, adic metalele i
aliajele care n urma coroziunii iniiale se acoper cu o pelicul izolatoare datorit
fenomenului de pasivare (exemplu pasivarea Ag n HCl prin formarea peliculei de
AgCl,a Fe n HNO3 concentrat etc.).
n majoritatea cazurilor se recurge la alierea metalelor cu un component
adecvat. Uneori concentraii relativ sczute ale componentului de aliere, reduc
considerabil viteza de coroziune (ex. introducerea Cu de 0,2...0,3%,Cr sau Ni n oeluri
etc.).

6. METODE DE ACIONARE ASUPRA MEDIULUI COROSIV

Printre metodele de acionare asupra mediului corosiv amintim:

modificarea PH-ului mediului de coroziune (exemplu neutralizarea
apelor reziduale cu substane chimice)
ndepartarea gazelor (O2; CO2) care maresc viteza de coroziune a
mediilor corosive, mai ales a apei;
utilizarea inhibitorilor sau a pasivatorilor, ce sunt substante organice

-2013-

Fenomenul de coroziune a metalelor

sau anorganice, care introduse n cantiti minime n mediul corosiv, micoreaza sau
anuleaz complet viteza de coroziune a acesteia;
Protecia catodic se realizeaz prin crearea in mod artificial
a unor pile cu un metal mai activ (Mg, Al, Zn) i obiectul care se protejeaz.
De exemplu, pentru a proteja o conducta de apa ingropat in pmnt aceasta se
leag la o bar de magneziu fixat n sol. Metalul mai activ joac rol de anod
("anod de sacrificiu"), fierul conductei devine catod i practic nu este atacat.

7. METODE DE ACOPERIRE A SUPRAFEELOR METALICE CU NVELIURI

ANTICOROSIVE
Protecia prin nveliuri anticorosive se realizeaz prin acoperirea metalului cu un
strat subire de material autoprotector. Stratul autoprotector trebuie s ndeplineasc
urmtoarele conditii:
- s fie compact i aderent;
- s fie suficient de elastic i plastic;
- grosimea lui s fie ct mai uniform.
Stratul protector poate fi metalic sau nemetalic; cele metalice depuse pe
suprafaa metalului protejat se pot realiza: pe cale galvanic, pe cale termic i prin
placare.
Straturile protectoare nemetalice pot fi organice sau anorganice, realizate
prin utilizarea lacurilor, vopselelor, emailurilor sau a foliilor de mas plastic, etc.
Alegerea uneia sau alteia dintre metodele de protecie este funcie de:
- parametrii tehnologici de funcionare a instalaiei;
- calitatea materialului suport;
- amplasarea obiectelor de protejat n instalaie;
- tehnologiile de aplicare i posibilitile de execuie a proteciei
anticorosive;
- forma si dimensiunile obiectului protejat;

-2013-

Fenomenul de coroziune a metalelor

Galvanoplastia
Metalele sunt adesea acoperite cu un strat subire de alt metal prin procesul de
galvanoplastie. Aceasta se face pentru a conferi suprafeei una sau mai multe
caracteristici diferite de cele ale materialului aflat dedesubt. Procesul const din trecere
a unui curent electric printr-o soluie chimic prin intermediul a doi electrozi.
Obiectul care trebuie placat este drept electrod negativ, iar electrodul pozitiv este fcut
din metalul de placare. Procesele electrochimice care au loc cnd trece curentul,
determin depunerea metalului de placare pe suprafaa obiectului.
Unele piese din oel folosite la automobile sunt placate pe cale electric cu
nichel i apoi cu crom. Aceast combinaie previne ruginirea oelului i confer o
suprafa rezistent i atragtoare. Multe piese din oel utilizate pentru lucrri de
structur, precum piuliele i uruburile, srmele, plcile metalice i drugurile, sunt
nvelite n zinc. Acest proces, numit galvanizare, asigur un nveli care este strict
destinat proteciei mpotriva coroziunii.
Prin aplicarea metodelor de protecie catodic ct i a altor mijloace de protecie
mpotriva coroziunii, se pot economisi anual mii de tone de materiale metalice, care
altfel ar fi distruse. De aceea, dezvoltarea tehnicii moderne pune n faa tehnicienilor i
oamenilor de tiint nu numai sarcina de mbuntire a calitilor materialelor existente,
ci i aceea de descoperire a celor mai eficace mijloace de protecie a acestora.

-2013-

Fenomenul de coroziune a metalelor

8. Bibliografie
-

Cornelia Grecescu, Veronica David, Sanda Fatu - Manual de Chimie clasa

a X-a, editura All Bucuresti 2000
Microsoft Encarta 2004

Oniciu, L., Electrochimie i coroziune, Editura Didactic i Pedagogic,

Bucureti, 1982.

Edith Beral, Mihai Zapan - Chimie Anorganica (editia IV), editura Tehnica,
Bucuresti 1977

P. Spacu, Constanta Gheorghiu, Marta Stan, Maria Brezeanu Tratat de

Chimie Anorganica (volumul III), editura Tehnica, Bucuresti 1978

-2013-