Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
METALICE
I. NOTIUNI INTRODUCTIVE
Coroziunea = fenomenul spontan de distrugere a suprafeţelor metalice sub
acţiunea factorilor din mediu
! Pt ceramici - EROZIUNE
Factori de influenţă
vc = m / (S·t) [g / m2 h]
! mat – [kg/m3]
1. Calculaţi viteza de uzură a unei piese de Al cu densitatea 2,19 g / cc
dacă de pe o suprafaţă de 400 mm2 s-au corodat, în timp de 0,5
ore,0,4 g de Al.
COROZIUNEA CHIMICA
Dai, J., et al, High temperature oxidation behavior and research status of modifications on
improving high temperature oxidation resistance of titanium alloys and titanium aluminides: A
review, Journal of Alloys and Compounds, 2015
Coroziunea aliajelor
1. Initial : toate metalele pot forma oxizi
2. In stadii inaintate:
- formarea oxizilor pentru care viteza de formare este mai mare
- formare oxizi dublii (Cr+Ni)
3. Oxidare selectiva pentru metale cu diferenta mare de afinitate (Fe-Cu) –
AFe>A Cu
O2
NiO
NiO + Cr2O3
+NiCr2O4
Cr2O3 + Ni
Ni+Cr
metalele care prezinta stari multiple de valenta vor genera succesiv oxizi
in toate starile de oxidare
O2
Care oxid se formeaza ultimul?
Fe2O3
Fe3O4
FeO
Fe
COROZIUNEA ELECTROCHIMICA
Fe2+ se oxideaza la Fe3+
Fe se oxideaza apa Se formeaza compusii
(regiune anodica) caracteristici ruginei: Fe2O3
Oxigenul
este redus in
regiunea
catodica
https://schoolbag.info/chemistry/central/190.html
COROZIUNEA MICROBIOLOGICA
https://www.onropes.co.uk/microbiological-corrosion
Masuri:
2. Utilizarea inhibitorilor
2. Utilizarea inhibitorilor:
2. Utilizarea inhibitorilor:
1. Slefuire mecanica
3. Acoperirea suprafetei
Lac
Vopsea
Grund
Metal
B. Actiunea asupra suprafetei metalului
3. Acoperirea suprafetei
2. Protectie anodica
2. Protectie anodica
! pe toata suprafata
Protectie cu anod de sacrificiu
Aplicatii
COMPUSI
MACROMOLECULARI
COMPUŞI MACROMOLECULARI ORGANICI
nA (A)n A-monomer
(A)n – polimer
n- grad de polimerizare (uzual n>50, n…sute de mii)
Teflonul:
• material cu rezistenţă termică buna (Tînmuiere = 327 C, Tdescompunere = 450 C)
înlocuitor de metale în dispozitive antifricţiune (bucşe, garnituri, lagăre)
putând fi prelucrat mecanic prin strunjire.
nH 2 C C CH CH2 CH2 C CH CH 2
X X n
Proprietati elastice
Compusi macromoleculari de polimerizare
Cauciucul natural este un polimer dienic cu structura cis-poli(izoprenului).
• se extrage sub forma unei dispersii coloidale numită latex din sucul unor varietăţi de
plante tropicale cum este şi arborele de cauciuc, Hevea Brasiliensis.
CH3 H
CH2 CH2 CH2 CH2
C=C
C=C C=C
CH2 CH2
CH3 H CH3 H
Utilizari: fabricarea de obiecte goale în interior, jucării, şi pentru impermeabilizarea
ţesăturilor.
nA+mB -(A-B)n- + mC
Tesăturile din fibre poliesterice cât şi cele din fibre poliamidice sunt rezistente, pot fi
uşor colorate, se pot prelucra în diverse texturi.
Dezavantajul lor principal: sunt foarte puţin higroscopice astfel încât nu pot
atenua umiditatea naturală a corpului.
Fenoplaste: compuşi macromoleculari obţinuţi prin policondensarea
fenolului cu formaldehida.
novolac (policondensare în mediu acid)
bachelită (policondensare în mediu alcalin).
Polisilicati (siliconi)
• Clasificare:
- sticla organică (polimetacrilatul de metil, polistirenul)
- sticla anorganică.
• Sticla anorganică este un material omogen obţinut prin subrăcirea, fără
cristalizare, a unui amestec de silicaţi de Na, K, Cu, B, Mg, Pb, Al etc.
Obţinerea sticlei:
materiale: nisip, carbonat de sodiu sau de potasiu, sulfat de sodiu, calcar şi alte
substanţe precum şi cioburi de sticle (refolosite).
Etape:
1. Topirea în cuptoare speciale.
2. Răcirea topiturii, fără cristalizare, se obţine sticla cu o compoziţie determinată
de natura materiilor prime.
Decolorarea se realizează;
• fizic prin complementaritatea culorilor: roşu cu verde, albastru cu
portocaliu violet cu galben)
• chimic prin transformarea coloranţilor în compuşi volatili:
Fe2O3 + 3 CaF2 = 2 FeF3 + 3 CaO
COMPONENŢI AUXILIARI, (MODIFICATORI)
• Densitatea sticlei : 2,2 g/cm3 (sticla de silice) ….. 8 g/cm3 (sticla cristal).
• Duritatea (scara mineralogică Mohs): 5-6 (sticlele comune); 6..7 (sticle
laborator)
• Conductibilitatea electrică este scăzută, fapt pentru care sticla este unul dintre
cei mai buni izolatori electrici.
SiF4 + 2 HF = H2SiF6
solubilă
Na 2 SO3
+ HCl
• acid polisilicic H2O silicagel
Sorturi de sticle
sticla optică
Caracteristici: omogenitate fizico – chimică, transparenţă, indici de
refracţie bine determinaţi, rezistenţă la agenţii fizico-chimici.
Utilizare:
confecţionarea prismelor şi lentilelor denumite sticle CROWN (3-
15% PbO şi BaO), sticla FLINT (15-40% PbO).
Sorturi de sticle
sticlele filtrante – transmit selectiv radiaţia luminoasă
Utilizare:
- Sticle de protecţie termică (1-2%FeO) opresc radiaţiile calorice din
domeniul I.R.;
• sticla termo- şi chimic rezistentă – conţinut mic de oxizi alcalini, mai bogată în
oxizi de B, Al, Mg, Ca. Prezintă o mare rezistenţă la variaţii mari de temperatură.
Utilizare: confecţionaarea vaselor de laborator, de uz gospodăresc, tuburi
electronice TV şi tuburi de raze X.
După ţara de provenienţă se cunoaşte sticla: JENA, PZREX,
TURDATERM.
sticla triplex – este tot o sticlă de siguranţă obţinută prin lipirea a două plăci de
geam din sticlă obişnuită, şlefuite şi polizate,lipite cu liant organic transparent
(celuloid sau răşini vinilice).
Sorturi de sticle
• sticla armată – se realizează prin armare cu plase metalice, în scopul măririi rezistenţei
mecanice.
• sticle fototropice – sticle care prin iradiere îşi schimbă transparenţa şi culoarea
- conţin substanţe care nu coloreză sticla, dar care se descompun reversibil în substanţe
care o colorează
Ex: 2AgCl 2Ag + Cl2 , Ag dispersat în masa sticloasă colorează în brun cenuşiu
Structura atomului
Structura invelisului de electroni
Structura atomului
ATOM
PROTONI ELECTRONI
NEUTRONI
Structura invelisului de electroni
– straturi
– substraturi
– orbitali
Numere cuantice
Numar cuantic principal, n
– indica nivelul energetic pe care este
plasat electronul
– defineste numarul stratului electronic
– valori: 1….n, numere intregi
Numar cuantic secundar / azimutal, l
py
pz
l=2, m = -2, -1, 0, 1, 2
Numar cuantic de spin, s
Nr electroni/substrat = 2(2l+1)
Relaţia între numerele cuantice şi structura învelişului de electroni
1s
2s
2p 3s
3p 4s
3d 4p 5s
4d 5p 6s
4f 5d 6p 7s
5f 6d 7p 8s
|Exemple
Valenta
• Numarul de electroni cu care atomul unui element
participa la formarea legaturilor chimice
Numar de oxidare
• Valenta formala
• Masura a numarului de electroni pe care un atom
ii poate ceda, accepta sau pune in comun pentru a
se lega cu alti atomi, identici sau diferiti
Chimie
Curs 3
Sistemul periodic al elementelor
Sistemul (tabelul) periodic al elementelor
• 7 perioade
• 18 grupe → principale
→ secundare
• 118 elemente
90 în stare naturală (două lichide, 11 gaze și 77 solide)
28 artificiale
• grupele 3 … 12
• Metale ➔ metale tranzitionale - 3 familii
MnO2
MnCl2
STRUCTURA STARE DE
GRUPA ULTIMULUI VALENTE OXIDARE EXEMPLE
STRAT
VIII B, III +III Fe2O3
8, 9, 10 ns2(n-1)d6-8 II +II FeO,
NiO
I B, 11 ns1( n-1)d10 I +I Ag2O
AgNO3
CuO,
II +II
Cu(NO3)2
PERIOADE
Chimie
Curs 2
Tematica cursului
• Notiuni privind structura materiei: Structura atomului; Structura invelisului de
electroni;
• Sistematizarea elementelor chimice; relatia structura atomului – proprietatile
elementelor chimice. Legile chimiei
• Legaturi chimice; Tipuri de retele cristaline; Corelarea tipului de legatura/retea cu
proprietatile substantelor chimice si aplicatiile acestora: Metale, Materiale ceramice;
Compusi macromoleculari;
• Apa; Sisteme disperse: Sisteme disperse moleculare – dizolvare; solubilitate;
concentratia solutiilor;
• Proprietati ale solutiilor de neelectroliti - Ebulioscopie; Crioscopie; Lichide antigel;
• Echilibre ionice – notiunea de pH; hidroliza sarurilor;
• Conversia electrochimica a energiei. Surse chimice de curent electric
• Combustibili si lubrifianti. Combustibili fosili versus surse de energii regenerabile
Notiuni privind structura materiei
Structura atomului
Structura invelisului de electroni
Structura atomului
ATOM
PROTONI ELECTRONI
NEUTRONI
Structura invelisului de electroni
– straturi
– substraturi
– orbitali
Numere cuantice
Numar cuantic principal, n
– indica nivelul energetic pe care este
plasat electronul
– defineste numarul stratului electronic
– valori: 1….n, numere intregi
Numar cuantic secundar / azimutal, l
py
pz
l=2, m = -2, -1, 0, 1, 2
Numar cuantic de spin, s
Nr electroni/substrat = 2(2l+1)
Relaţia între numerele cuantice şi structura învelişului de electroni
1s
2s
2p 3s
3p 4s
3d 4p 5s
4d 5p 6s
4f 5d 6p 7s
5f 6d 7p 8s
|Exemple
Valenta
• Numarul de electroni cu care atomul unui element
participa la formarea legaturilor chimice
Numar de oxidare
• Valenta formala
• Masura a numarului de electroni pe care un atom
ii poate ceda, accepta sau pune in comun pentru a
se lega cu alti atomi, identici sau diferiti
Chimie
Curs 3
Sistemul periodic al elementelor
Sistemul (tabelul) periodic al elementelor
• 7 perioade
• 18 grupe → principale
→ secundare
• 118 elemente
90 în stare naturală (două lichide, 11 gaze și 77 solide)
28 artificiale
• grupele 3 … 12
• Metale ➔ metale tranzitionale - 3 familii
MnO2
MnCl2
STRUCTURA STARE DE
GRUPA ULTIMULUI VALENTE OXIDARE EXEMPLE
STRAT
VIII B, III +III Fe2O3
8, 9, 10 ns2(n-1)d6-8 II +II FeO,
NiO
I B, 11 ns1( n-1)d10 I +I Ag2O
AgNO3
CuO,
II +II
Cu(NO3)2
PERIOADE
Chimie
Curs 4
Variatia proprietatilor
elementelor in sistemul periodic
Proprietati ale elementelor corelate cu pozitia
in sistemul periodic
• A. proprietati neperiodice: Z, A, linii spectrale
• B. proprietati periodice:
– A. proprietati fizice:
» Dimensiuni atomice
» Dimensiuni ionice
» Energie de ionizare
» Afinitate pentru electroni
– B. proprietati chimice:
» Valenta
» Electronegativitatea
» Caracterul chimic
Legea periodicitatii: Proprietatile elementelor sunt functii periodice
ale maselor atomice
Proprietati chimice
• Dimensiuni (raze) atomice
• Dimensiuni ionice
• Energia de ionizare
• Afinitate pentru electroni
RAZA ATOMICA
GRUPE
PRINCIPALE
RAZA ATOMICA
FORMAREA IONILOR
Variatie
similara razei
atomice
ENERGIA DE IONIZARE
• X= 0….4
X = 0.7 ➔ Cs
X = 4.0 ➔ F
Caracterul chimic
Metale
1 2 3 14 15 16 17
EH EH2 EH3 EH4 EH3 EH2 EH
LiH BeH2 BH3 CH4 NH3 H2O HF
Valenta
1 2 13 14 15 16 17 Valenta 8
E2O EO E2O3 EO2 E2O5 EO3 E2O7 EO4
Na2O MgO Al2O SiO2 P2O5 SO3 Cl2O RuO4 şi
3 7 OsO4
Valenta
Valenţa faţă de oxigen si hidrogen,
1 2 13 14 15 16 17
E2O EO E2O3 EO2 E2O5 EO3 E2O7
Na2O MgO Al2O3 SiO2 P2O3 SO3 Cl2O7
TIP DE
DX TIP DE ATOMI
LEGATURA
Etape:
• formarea ionilor pozitivi si negative
M → Mz1+ + z1e-
Nem + z2e- → Nemz2-
a b c
11Na
0; [1s2 2s2 2p6 3s1]0 − 1 e− → Na+; [1s2 2s2 2p6]+
17Cl
0; [1s2 2s2 2p6 2s2 3p5]0 + 1 e− → Cl−; [1s2 2s2 2p6 3s2 3p6]−
Na+ + Cl− = Na+Cl−
Legatura ionica
Caracteristici
•Valenţa atomilor din compuşii ionici se numeşte electrovalenţă şi
este egală cu numărul de electroni cedaţi sau acceptaţi de către
atomi, pentru a se transforma în ioni.
•Substanţele ionice:
➢ substanţe solide formate din reţele ionice( legatura ionica
este puternica)
➢ casante
➢ au puncte de topire ridicate, întrucât legătura ionică este o
legătură puternică,
➢ se dizolvă în solvenţi polari, au dipolmoment mare, nu
conduc curentul electric în stare solidă deoarece ionii ocupă
poziţii fixe în reţea, dar sunt conductori în soluţie sau în
topitură, situaţii în care ionii devin mobili.
➢ compuşii ionici sunt electroliţi
Legatura ionica
Exemple:
NaCl, KCl, CaCl2, CaS, Na2S,
NaOH, KOH, CuCl2
Reteaua cristalina (ideala) a clorurii de sodiu
H + H H H , H−H ; N + N N N , ;
H + Cl H Cl , H−Cl ; H + O + H H O H.
Exemple: H2, O2, N2, Cl2, F2, Br2, I2, NH3, H2O, CO, CO2,
hidracizii halogenilor, CH4, C2H2, C2H4
Legatura covalenta
Intrepatunderea
orbitalilor
F F F
F B + F F B F sau F B F
F F F
+ +
H H H
+
H N + H H N H sau H N H
H H H
• B. legaturi de hidrogen
O H H 0,92 Å 2,55 Å
H F H F
H H O
B. Legaturi de hidrogen intermoleculare
O H O O H
R C C R O
O H O C
H
TIP DE
DX TIP DE ATOMI
LEGATURA
F F F
F B + F F B F sau F B F
F F F
+ +
H H H
+
H N + H H N H sau H N H
H H H
• B. legaturi de hidrogen
+ -
2. Legaturi van der Waals (legaturi dipol-dipol)
3. Legaturi van der Waals (legaturi ion-dipol)
Dizolvare
NaCl Na+ + Cl-
solvatare
B. Legaturi de hidrogen intermoleculare
O H H 0,92 Å 2,55 Å
H F H F
H H O
B. Legaturi de hidrogen intermoleculare
O H O O H
R C C R O
O H O C
H
Aplicatii:
• calcule chimice
• stabilirea coeficienţilor ecuaţiilor chimice
Ex:
2 NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2 H2O
mNaOH + mH2SO4 = mNa2SO4 + mH2O
2 x 40 + 98 = 142 + 2 x 18
178 = 178
Legile chimiei
• redox
număr de electroni schimbaţi de un mol de substanţă
2 1 Cr VI + + 3 e − → Cr 3+
6 3 Cl − − 1 e − → Cl 0
M 294
E K 2Cr2O7 = =
6 6
2. Legea echivalentilor chimici
Aplicarea legii echivalentilor
2 NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2 H2O
m NaOH E NaOH
=
m H2SO4 E H2SO4
M 40
. E NaOH = = mNaOH= 2x40 = 80g
1 1
M 98 m H2SO4 = 98 g
E H2SO4 = =
2 2
2 40 40
= ➔ Legea este verificata
98 49 48
49
3. Legea lui Avogadro
Volume egale, de gaze diferite, măsurate în aceleaşi condiţii de
temperatură şi presiune, conţin acelaşi număr de molecule.
Consecinţe:
* substanţele simple, în stare gazoasă au molecula diatomică
Vd
c% = 100
Vs
nd md mol
cm = =
V M d Vs L
cn c m = n E = m d echiv.
V E Vs L
Unde Vsvolumul soluţiei în litri,
Ed cu echivalentul gram a substantei dizolvate
Relatia concentratie molara-concentratie normala
cn = axcm
cM =
n d 1000
m solvent
=
m d 1000
M d m solvent
moli / 1000g solvent
Solutie 2 molal ➔
md g cm Md cn E
T= T= =
Vs mL 1000 1000
Factorul solutiei
f= Tp/Tt
➔ creala = f x cteoretica
Aplicatii
Se dizolva 8 g de NaOH si se obtin 500 mL solutie cu densitatea
d= 1,1g/mL . Calculati concentratia procentuala, concentratia molara
si normala si titrul solutiei.
md
c% = 100
ms
nd md mol
cm = =
V M d Vs L
cn c m = n E = m d echiv.
V E Vs L
Chimie
Curs 8
Tematica cursului
• Notiuni privind structura materiei: Structura atomului; Structura invelisului de
electroni;
• Sistematizarea elementelor chimice; relatia structura atomului – proprietatile
elementelor chimice.
• Variatia proprietatilor in sistemul periodic. Legile chimiei.
• Legaturi chimice; Tipuri de retele cristaline; Corelarea tipului de legatura/retea cu
proprietatile substantelor chimice si aplicatiile acestora:
• Apa; Duritatea apei
• Sisteme disperse: Sisteme disperse moleculare – dizolvare; solubilitate; concentratia
solutiilor;
• Proprietati ale solutiilor de neelectroliti - Ebulioscopie; Crioscopie; Lichide antigel;
• Echilibre ionice – notiunea de pH; hidroliza sarurilor;
• Metale
• Materiale ceramice; Compusi macromoleculari;
• Conversia electrochimica a energiei. Surse chimice de curent electric
• Combustibili si lubrifianti. Combustibili fosili versus surse de energii regenerabile
Proprietatile solutiilor
Proprietatile solutiilor
Legea ebulioscopiei
➔
Legea crioscopiei
n 1000 md 1000
c molal = d =
msolvent M d msolvent
n d 1000 md 1000
c molal = =
msolvent M d msolvent
Lichidele antigel sunt soluţii apoase care fierb la o temperatură mai mare de 100 oC
şi se solidifică la o temperatură mai scăzută de 0 oC.
- se utilizează ca agenţi de răcire în diferite instalaţii şi în mod deosebit în
radiatoarele autovehiculelor
Componenta:
- Apa
- Alcooli: metanol, etanol, glicol, glicerină
- substanţelor care împiedică fenomenul de coroziune (borax - Na2B4O7)
- substanţe care împiedică fenomenul de spumare (dextrine).
Lichidele antigel sunt soluţii apoase care fierb la o temperatură mai mare de 100 oC
şi se solidifică la o temperatură mai scăzută de 0 oC.
- se utilizează ca agenţi de răcire în diferite instalaţii şi în mod deosebit în
radiatoarele autovehiculelor
Componenta:
- Apa
- Alcooli: metanol, etanol, glicol, glicerină
- substanţelor care împiedică fenomenul de coroziune (borax - Na2B4O7)
- substanţe care împiedică fenomenul de spumare (dextrine).
110,83oC
Echilibre ionice – notiunea de pH;
Hidroliza sarurilor
Solutii de electroliti
Disocierea electrolitică
Kd= 2c
Solutii de electroliti
Clasificarea electrolitilor
➢ Indicatori de pH
Schimbarea culorii
Indicator Mediu acid Mediu neutru Mediu bazic
➢ Hartie de pH
➢ pH-metre
Solutii de electroliti
HIDROLIZA= reacţia dintre ionii unei sări şi ionii apei cu formarea a cel
puţin unui compus greu disociat (acid, bază), cu modificarea pH-ului.
KOH 10-2
CH3COOH 10-4
Ka= 10-6
NH4OH
Kb= 10-4 5
METALE
• substanţe simple (elementare)
Substanta Substanta
simpla compusa
Minereu de: Exemplu Minereu de: Exemplu
Formulă chimică şi denumire Formulă chimică şi
denumire
Halogenuri NaCl, sare gemă, Sulfuri PbS, galenă,
KCl, silvină ZnS, blenda
CaF2 , fluorină, CuS, covelina,
Na3AlF6, criolit, HgS, cinabru
KCl.NaCl, silvinit FeS2, pirita
Cu FeS2 calcopirita
Oxizi şi Cu2O, cuprit, Carbonaţi CaCO3, calcit,
hidroxizi -Al2O3, corindon FeCO3, siderit
Al2O3.nH2O, bauxită CaCO3.MgCO3, dolomit
-Fe2O3, hematit, Cu2CO3(OH)2, malachit
Fe3O4 , magnetit, Cu3(CO3)2(OH)2, azurit
Mg(OH)2, brucit
PbCO3, ceruzit
SnO2, casiterit, Bi2O3, silenit
Azotaţi NaNO3 salpetru de Chile Sulfaţi BaSO4, baritina
KNO3 salpetru de India (silitră) PbSO4, anglezit
Ca(NO3)2 salpetru de Norvegia CaSO4.2H2O ghips
Obtinerea metalelor
Metoda generala: Reducerea
M z + + ze − ⎯
⎯→ M 0
procedeul pirometalurgic
procedeul hidrometalurgic
procedeul electrometalurgic
1.Procedeul pirometalurgic
FONDANT
OXID + REDUCATOR METAL +
PRODUS
SECUNDAR
SULFURI
H2, HIDRURI
H2O
C, CO
CO, CO2
METAL
OXID
! La temperatura ridicata
! In stare uscata
Exemple
2) METALOTERMIE (ALUMINOTERMIE):
M2Oz + Al→ M + H2O M: orice metal cu
exceptia metalelor
ns1 si ns2
Sn Cl2,
aldehida formica
Exemple
– disocierea electrolitica
– orientarea ionilor catre electrozii de semn contrar
– neutralizarea ionilor
• Oxidare – anod
• Reducere – catod
3. Procedeul electrometalurgic
Aplicatii:
(a) obţinerea şi rafinarea metalelor din soluţii
(b) acoperiri ale materialelor metalice sau nemetalice cu un strat subţire de
metal(e).
Exemple
A
m = kIt = It
zF
m, de metal
A - masa atomică
z- nr de electroni schimbati in proces
I - intensitatea curentului (A)
t - durata procesului (s)
Aplicatii:
(a) obţinerea şi rafinarea metalelor din soluţii
(b) acoperiri ale materialelor metalice sau nemetalice cu un strat subţire de metal(e)
Purificare metalelor
AFINARE:
Oxidare se îndepărtează impurităţile metalice mai active din metale mai puţin
active. Cu cât diferenţa de “nobleţe” dintre metalul de bază şi impurităţi este mai
mare, cu atât purificarea se realizează mai uşor.
Ex: cupru de zinc şi de fier, plumbul de zinc, de stibiu sau de arsen
Cupelaţia este operaţia de purificare a metalelor nobile (argint, aur) prin oxidarea
impurităţilor cu oxigenul dintr-un curent de aer cald.
Oxizii volatili rezultaţi prin oxidare sunt antrenaţi de curentul de aer iar cei nevolatili
sunt absorbiţi de pereţii cupelei (formată din material refractar, poros) sau formează
zgura care se acumulează la suprafaţa metalului afinat.
Rafinare electrolitica
Purificarea cuprului- Rafinarea electrolitica
anod solubil: Cu impur
catod: Cu pur
Substanta Substanta
simpla compusa
Obtinerea metalelor
Metoda generala: Reducerea
M z + + ze − ⎯
⎯→ M 0
procedeul pirometalurgic
procedeul hidrometalurgic
procedeul electrometalurgic
1.Procedeul pirometalurgic
FONDANT
OXID + REDUCATOR METAL +
PRODUS
SECUNDAR
SULFURI
H2, HIDRURI
H2O
C, CO
CO, CO2
METAL
OXID
! La temperatura ridicata
! In stare uscata
2. Procedeul hidrometalurgic
Sn Cl2,
aldehida formica
3. Procedeul electrometalurgic
• Electroliza - solutie de electrolit: M anticorozive: Cu, Ni, Zn,
Pb, Ag
- topitura unui electrolit (sare): Metale active
– disocierea electrolitica
– orientarea ionilor catre electrozii de semn contrar
– neutralizarea ionilor
• Oxidare – anod
• Reducere – catod
Purificare metalelor
AFINARE:
Oxidare se îndepărtează impurităţile metalice mai active din metale mai puţin
active. Cu cât diferenţa de “nobleţe” dintre metalul de bază şi impurităţi este mai
mare, cu atât purificarea se realizează mai uşor.
Ex: cupru de zinc şi de fier, plumbul de zinc, de stibiu sau de arsen
Cupelaţia este operaţia de purificare a metalelor nobile (argint, aur) prin oxidarea
impurităţilor cu oxigenul dintr-un curent de aer cald.
Oxizii volatili rezultaţi prin oxidare sunt antrenaţi de curentul de aer iar cei nevolatili
sunt absorbiţi de pereţii cupelei (formată din material refractar, poros) sau formează
zgura care se acumulează la suprafaţa metalului afinat.
Rafinare electrolitica
Purificarea cuprului- Rafinarea electrolitica
anod solubil: Cu impur
catod: Cu pur
Orbital
molecular de
anti-legatura
Orbital Orbital
atomic atomic
Orbital
molecular de
legatura
Formarea benzilor de energie
LEGATURA METALICA
E Banda 2p
Bandă de conducţie
- total liberă -
2p
Banda 2s
↑. Bandă de valenţă
↑. ↿⇂ ↿⇂ - semiocupată -
2s
↿⇂
↿⇂ ↿⇂ Banda 1s
↿⇂ ↿⇂ ↿⇂ - complet ocupată -
1s
1 Li 2 Li 3 Li … N Li
Orbital Benzi interzise
molecular de
anti-legatura
Orbital Orbital
atomic atomic
Orbital
molecular de
legatura
Benzi permise
BC
BC
BC BV BV
BV
Na - Reflexii galbene
Pulbere:
- Au – galben
- Cu – rosiatic-negru
- Al, Mg - argintii
Ga Pb
Reflexii albastre
Cr
Ti
Metale tranzitionale
Densitatea
10: diamond
9: corundum
8: topaz
7: quartz
6: orthoclase
5: apatite
4: fluorite
3: calcite
2: gypsum
1: talc
• Rigiditatea este proprietatea metalelor de a
opune rezistenţă la deformare.
CARACTER REDUCATOR
S.A.M.
Seria activitatii metalelor (S.A.M)
Regula:
Un metal poate reactiona cu specii mai putin active (pozitionate dupa el in
S.A.M inlocuindu-le din compusi.
Mz+/M0 Ered0 Stare Reacţionează cu Oxidabilitate Proprietăţile Caract.
[V] naturală H+ din… oxizilor reducător
+
S.A.M. Li /Li
+
Cs /Cs
-3,030
-2,914
Rb+/Rb -2,930 Apă, acizi Uşor, în aer, la Oxizii se
+ la rece temperatura reduc greu
K /K -2,925
2+ camerei
Ba /Ba -2,900
Sr2+/Sr -2,890
2+
Ca /Ca -2,870
+
Na /Na -2,713 Nu se
Mg2+/Mg -2,370 găsesc în Apă la cald,
Be2+/Be -1,850 stare acizi diluaţi
3+
Al /Al -1,660 nativă
V2+/V -1,20
Mn2+/Mn -1,190
Zn2+/Zn -0,763 Acizi diluaţi, la În aer, la Oxizii se
3+
Cr /Cr -0,740 temperatura temperatură reduc relativ
Fe2+/Fe -0,440 obişnuită ridicată greu
2+
Cd /Cd -0,402 Rar în
Ti3+/Ti -0,370 stare
Co2+/Co -0,280 nativă
Ni2+/Ni -0,230 Acizi, la cald
2+
Sn /Sn -0,136
Pb2+/Pb -0,126
+
H /H 0,000
2+
Cu /Cu -0,337 Adesea în Acizi oxidanţi
Ru2+/Ru +0,450 stare nativă (mai uşor în
Hg22+/Hg +0,792 prezenţa O2),
Ag+/Ag +0,799 Amestecuri
Rh3+/Rh +0,80 În general oxidante de acizi, Nu se Oxizii se
Os2+/Os +0,850 în stare la cald sau în oxidează în reduc uşor
Hg2+/Hg +0,854 nativă topitură aer
Pd2+/Pd +0,987
Pt2+/Pt +1,20
Au3+/Au +1,410
Reactii ale metalelor
• Metal + hidrogen→ hidruri
• Metal + oxigen → oxizi, peroxizi
Substante • Metal + halogen → halogenuri in S.O.max
simple: • Metal + sulf → sulfuri
• Metal + azot → nitruri
• Metal + C, N→ tratamente termochimice
• Metal+Metal → aliaj
• Metal + apa
Substante
compuse: • Metal + acid
• Metal + hidroxid
• Metal + sare
Reactii cu substante compuse
Reactia cu apa
!!! doar metalele active (cu potential de reducere negativ, pozitionate
inaintea hidrogenului in S.A.M)
2 Al + 6 H2O = 2 Al(OH)3 + 3 H2
Fe in apa
a. Fara oxigen
b. In apa cu oxigen dizolvat (apa naturala) – reactie
chimica: COROZIUNE – rugina
!! Ferosu+H2O(vapori) ➔Fe3O4 +H2O
Reactia cu hidracizii:
Fe + HCl = FeCl2 + H2
Zn + 2 HCl = ZnCl2 + H2
Cu + 2 HCl = NU REACTIONEAZA
Reactia cu oxoacizi:
• Metale active: sare + hydrogen
Fe + H2SO4 = FeSO4 + H2
Laborator: 1h/saptamana
Tematica cursului
• Notiuni privind structura materiei: Structura atomului; Structura invelisului de
electroni; Legile chimiei
• Sistematizarea elementelor chimice; relatia structura atomului – proprietatile
elementelor chimice
• Legaturi chimice; Tipuri de retele cristaline; Corelarea tipului de legatura/retea cu
proprietatile substantelor chimice si aplicatiile acestora: Metale, Materiale ceramice;
Compusi macromoleculari;
• Apa; Sisteme disperse: Sisteme disperse moleculare – dizolvare; solubilitate;
concentratia solutiilor;
• Proprietati ale solutiilor de neelectroliti - Ebulioscopie; Crioscopie; Lichide antigel;
• Echilibre ionice – notiunea de pH; hidroliza sarurilor;
• Conversia electrochimica a energiei. Surse chimice de curent electric
• Combustibili si lubrifianti. Combustibili fosili versus surse de energii regenerabile
Notiuni introductive
Notiuni introductive
Chimia este ştiinţa care studiază:
Molecule
Atomi
Notiuni introductive
Atom
• cea mai mica parte in care se poate diviza o substanta
simpla si care pastreaza individualitatea acesteia
PROTONI ELECTRONI
NEUTRONI
Electroni = sunt particule materiale cu masa relativă foarte mică (1/1840 u.a.m.) şi cu
sarcină negativă 1−
Notiuni introductive
Număr atomic (Z) = numărul de protoni din nucleul unui atom (=nr
de electroni din invelisul electronic)
Ex:
Na - natriu (sodiu), S - sulf, O - oxigen, Al - aluminiu, N – azot
SIMBOLIZAREA ELEMENTULUI
CHIMIC
numar de
masa
A simbolul
Z E elementului
chimic
numar
atomic
A, Z - tabelate
Notiuni introductive
Izotopi = specii atomice care au acelaşi număr atomic (acelaşi
număr de protoni în nucleu şi acelaşi număr de electroni în învelişul
electronic) dar au masa atomică.
Ex:
Clorul natural = amestec de doi izotopi: atomi de 35Cl în proporţie de 75,77% şi
atomi de 37Cl în proporţie de 24,23%.
→ Masa atomica:
A = 0,7577 35 + 0,2423 37 = 35,48 (masă rotunjită).
Notiuni introductive
Moleculele = particule materiale, neutre din punct de vedere electric,
caracterizate prin masa şi prin proprietăţile lor.
Molecule
Atomi
Substante compuse anorganice
• Oxizii = compuşii oxigenului cu metalele sau cu nemetalele.
Formula generală:E2nOn unde n este valenţa elementului generator de oxid.
Denumirea oxizilor:
NH4+ nu este un ion metalic dar se comportă similar cu ionii metalelor alcaline.
Substante compuse anorganice
• Acizii = substanţe care conţin în moleculă atomi de hidrogen şi un radical acid.
Simbolizare:
interfata
Electrozi. Potential de electrod
Potential de electrod
z- nr de elecroni schimbati in proces
cMz+ - concentratia ionilor metalului in solutie
• Conventional, Eo = 0,0 V
Evaluarea potentialului de electrod
Simbolizarea pilei:
sau:
Reactii la electrozi
(−) M1 ➔ M1z1+ + z1e−
(+) M2z2+ + z2e− ➔ M2
Exemplu:
(-) M1 / M1z1+ // M2z2+ / M2 (+)
Reactii la electrozi:
(-) Zn0 → Zn2+ + 2e-
(+) 2MnO2 + 2H2O + 2e- → 2MnOOH + 2HO-
In electrolit:
Zn2+ + 2HO- + 2KOH → K2[Zn(OH)4]
până la saturaţie apoi
Zn2+ + 2HO- → Zn(OH)2 → ZnO + H2O
REACŢII SECUNDARE:
VARIANTE DE ÎMBUNĂTĂŢIRE:
- materialul electrozilor poate fi unul mai uşor decât plumbul
- să aibă o bună etanşare
- să se elimine reacţiile secundare, care au loc când bateria
nu funcţionează
Acumulatori alcalini
Lantul electrochimic
Caracteristici:
E ≤ 4,5 V U 3,5 – 3,7 V
Timp de descarcare: zeci de zile (telefoane mobile)
REMA H2 +½ O2 ➔ H2O
III. Pile de combustie
Avantaje:
• F.e. m E=1,23 V , tensiune la borne: U=1V
➔ randament de conversie foarte bun
• Se produce apa
Dezavantaje
• Hidrogenul în contact cu oxigenul (aer) -pericol de explozie ➔
• ➔Utilizari: In Cosmos - Gemini, Apollo.
Imbunatatiri:
- Inlocuirea H2 cu alte materiale: CXHy (hidrocarburi), hidrazina
- Inlocuirea O2 cu alte materiale: oxidanti
NTSM SI PM ÎN LABORATORUL DE CHIMIE.
PRINCIPALELE VASE ŞI MATERIALE UTILIZATE ÎN LABORATORUL
DE CHIMIE
Pentru buna desfăşurare a lucrărilor de laborator, precum şi pentru a preveni accidentele care pot
apare într–un laborator de chimie, se impune respectarea următoarelor reguli generale de
protecţie:
1. Asigurarea protecţiei personale prin purtarea unui echipament adecvat de protecţie (halat şi, dacă
este cazul, şorţ de cauciuc, mănuşi şi ochelari de protecţie);
2. Păstrarea ordinei şi curăţeniei la locul de muncă şi în laborator;
3. Nu se mănâncă, nu se bea şi nu se fumează în laboratorul de chimie; nu se bea apă cu vasele din
laborator;
4. Nu se gustă substanţele chimice şi soluţiile;
5. Utilizarea veselei în stare bună (fără ciobituri, fisuri, spărturi etc.) şi curată, pentru a fi evitate
reacţiile secundare ce pot genera rezultate greşite;
6. Înainte de începerea experienţei, se impune citirea cu atenţie a instrucţiunilor din referatul
lucrării, instrucţiuni ce trebuie respectate cu stricteţe; lucrarea se execută numai în prezenţa
cadrului didactic;
7. Se lucrează numai cu substanţele şi în cantităţile indicate în referatul lucrării;
8. Mirosirea substanţelor se face prin îndreptarea unei cantităţi de vapori, spre nas, printr-o
mişcare circulară a mâinii deasupra vasului cu substanţă;
9. Diluarea acidului sulfuric se face prin adăugarea acestuia în apă, sub continuă agitare şi răcire;
10. Încălzirea substanţelor inflamabile (eter, alcooli, acetonă, sulfură de carbon etc.) se face cu
grijă, pe băi de apă, ulei sau nisip, cu încălzire electrică;
11. Încălzirea soluţiilor conţinute în vase de sticlă se face cu ajutorul sitei metalice cu azbest;
pereţii exteriori ai vasului trebuie să fie uscaţi;
Numai eprubetele se pot încălzi direct în flacără atunci când pereţii exteriori
sunt uscaţi.
12. Obiectele fierbinţi confecţionate din sticlă se vor prinde cu ajutorul unei cârpe de laborator sau
a unui manşon de hârtie, iar cele confecţionate din metal şi cele confecţionate din porţelan cu
ajutorul unui cleşte metalic;
13. Mersul unei reacţii se observă prin pereţii laterali ai vasului sau eprubetei; gura acestora nu
trebuie să fie îndreptată spre observator sau spre vecini, deoarece unele reacţii sunt sau pot
deveni violente provocând accidentarea observatorilor neatenţi;
14. Păstrarea tuturor reactivilor şi substanţelor se face în borcane, sticle, cutii metalice sau din mase
plastice, neapărat etichetate;
15. Manipularea reactivilor solizi se face cu ajutorul spatulelor, iar a celor lichizi cu ajutorul
pipetelor, cilindrilor gradaţi sau a paharelor Berzelius;
16. Cântărirea reactivilor nu se face punându–i direct pe talerul balanţei, ci pe sticle de ceas, în fiole
de cântărire, în pahare Berzelius sau în creuzete;
17. Reziduurile solide şi lichide solubile în apă se vor arunca la canal, sub jet de apă; resturile
substanţelor periculoase (metale alcaline, fosfor etc.) precum şi cele insolubile în apă, se vor
depozita în locuri special amenajate;
Principalele accidente care se pot produce în laboratorul de chimie, în funcţie de natura lor, se pot
clasifica astfel:
Chimice, provocate de contactul pielii cu substanţe corozive (acizi, baze,
1. ARSURI oxidanţi) în diferite stări de agregare;
Termice, provocate de contactul cu vase supraîncălzite sau cu lichide fierbinţi.
4. TRAUMATISME (fracturi, zgârieturi, striviri, tăieri, etc.) ce apar datorită utilizării incorecte a
vaselor din laborator sau datorită exploziilor.
Pentru acordarea primului ajutor, în caz de accidente, este obligatorie existenţa trusei sanitare în
orice laborator de chimie. Aceasta trebuie să conţină:
- apă oxigenată 3% ;
- acid boric, soluţie 4% ;
- carbonat acid de sodiu ( bicarbonat de sodiu ), soluţie 2% ;
- acid acetic, soluţie 2% ;
- tiosulfat de sodiu, soluţie 2%;
- tinctură de iod;
- jecolan;
- sulfamidă;
- spirt medicinal;
- alcool etilic, soluţie 96% ;
- vată, pansamente sterile, leucoplast, foarfecă, pipetă.
Arsurile chimice se spală cu multă apă şi apoi se neutralizează de la caz la caz. Arsurile provocate
de acizi se neutralizează cu soluţie de bicarbonat de sodiu 2%, iar cele provocate de baze tari se vor
neutraliza cu soluţie de acid boric 4% sau cu soluţie de acid acetic 2%.
Arsurile provocate de soluţiile de iod se spală cu apă apoi se tamponează cu soluţie de tiosulfat de
sodiu 2%.
Arsurile termice ale pielii, fără ulceraţii, se udă cu apă rece sau se tamponează cu spirt medicinal ori
cu alcool etilic 96%.
Arsurile de gradul II, care se prezintă sub forma de ulceraţii, se tamponează cu alcool etilic 96% sau
cu soluţie de permanganat de potasiu 3 - 5%.
In cazul intoxicaţiilor acute, intoxicatul se scoate din mediul toxic şi este transportat într–o încăpere
bine aerisită sau la aer curat. În cazuri grave se administrează substanţe cu proprietăţi de antidot sau
i se face respiraţie artificială. Se anunţă urgent medicul.
Dacă intoxicarea s-a produs ca urmare a pătrunderii substanţei toxice în organism, prin tubul
digestiv, se administrează substanţe bogate în proteine (ouă crude, lapte dulce) care se vor coagula
în prezenta substanţelor toxice înglobându-le în coagul. Se administrează apoi substanţe vomitive.
Observaţiile din timpul lucrărilor de laborator se vor nota într–un caiet de lucrări.
Pentru reuşita lucrărilor de laborator, trebuie respectate următoarele reguli:
La intrarea în laborator, studenţii vor avea referatul lucrării scris pe caietul de lucrări practice.
Orice referat de laborator trebuie să conţină:
1) titlul lucrării;
2) partea teoretică (definiţii, reacţii, formule, etc.) a lucrării;
3) principiul lucrării care constă în definirea cu exactitate a obiectivului (lor) lucrării;
4) modul de lucru;
5) principiul de calcul;
6) prezentarea rezultatelor, de regulă sub formă de tabel;
7) interpretarea rezultatelor.
Datele experimentale se înscriu cât mai curând posibil după efectuarea observaţiilor.
Datele experimentale se prezintă sub formă tabelară, iar pentru valorile obţinute se indică
unitatea de măsură şi se exprimă în cuvinte semnificaţia ei.
Calculele se efectuează pe spaţii adiacente (pe foi sau la sfârşitul caietului).
Dacă este cazul, se vor calcula erorile posibile şi se vor face aprecieri asupra exactităţii
determinărilor (măsurătorilor) experimentale.
Fig. 6.
a b
Fig. 2. Fig. 3. Fig. 4.
Fig. 7.
a b c d
Fig. 5.
Fig. 8.
Fig. 9.
Fig. 10.
Fig. 11.
a b c
Fig. 13.
Fig. 12.
(a (b
Fig. 14. Fig. 15. Fig. 16. Fig. 17. Fig. 18.
Obiectele confecţionate din porţelan sunt mai rezistente decât cele confecţionate din sticlă la
temperaturi ridicate şi nu sunt atacate de acizii minerali concentraţi, cu excepţia acidului fosforic şi
a acidului fluorhidric. De asemenea, la cald, porţelanul este atacat de soluţiile fierbinţi de hidroxizi
alcalini concentraţi. Vasele din porţelan prezintă următoarele dezavantaje: nu sunt transparente, sunt
fragile şi au preţ de cost mai ridicat decât sticla.
Cele mai utilizate obiecte confecţionate din porţelan sunt:
Mojarul cu pistil (fig. 19) este utilizat pentru mojararea şi amestecarea substanţelor;
Creuzetele (fig. 20) sunt utilizate în operaţia numită calcinare;
Capsulele (fig. 21) sunt utilizate pentru evaporări;
Pâlnia Büchner (fig. 22) este folosită pentru filtrarea la vid.
Vasele confecţionate din sticlă şi din porţelan se pot spăla cu apă, cu abur sau cu diferite substanţe
chimice, recomandabil imediat după folosire pentru a se evita formarea crustelor de substanţe.
Nu se freacă cu nisip sau cu alte substanţe care pot produce zgârieturi.
Se feresc de şocuri termice şi mecanice.
Spălarea vaselor de sticlă sau de porţelan presupune următoarele etape:
– se aruncă reziduurile din vase, în jet de apă, la sistemul de canalizare sau se depozitează în vase
special amenajate;
– se spală cu apă, eventual cu detergent, şi dacă este cazul, se utilizează perii speciale;
– dacă vasele sunt foarte murdare se utilizează amestecul cromic (1 parte soluţie K2Cr2O7 de
concentraţie 30% + 3 părţi soluţie concentrată de H2SO4);
Atenţie! Amestecul cromic provoacă arsuri chimice grave!
– se clătesc vasele cu multă apă;
– în final, vasele se clătesc de 2–3 ori cu apă distilată;
– se usucă vasele prin aşezarea cu gura în jos pe rafturi sau mese speciale, în etuvă sau în curent
de aer cald; uscarea se grăbeşte dacă se clătesc cu acetonă sau alcool absolut şi apoi se suflă aer.
O serie de metale ca Ni, Pt, Au, Ag şi aliajele lor, precum şi oţelul se utilizează pentru
confecţionarea creuzetelor sau pentru confecţionarea capsulelor. Acestea prezintă avantajul, faţă
de cele confecţionate din sticlă, de a fi mai rezistente la şocuri mecanice şi la temperaturi mai
ridicate.
Pentru montarea instalaţiilor şi a diferitelor aparate de laborator se utilizează:
Stativele (fig. 23), care au forma unor vergele rigide fixate pe un postament greu şi se folosesc
pentru susţinerea instalaţiilor de laborator prin intermediul clemelor sau prin intermediul
inelelor;
Mufele (fig. 24) sunt sisteme care permit fixarea clemelor pe stative;
Clemele Hoffmann (fig. 25 a) şi clemele Mohr (fig. 25 b) sunt folosite pentru oprirea sau
pentru reglarea debitelor de lichide sau a debitelor de gaze care curg prin tuburi de cauciuc;
Trepiedul (fig. 26) se utilizează ca suport pentru încălzire sau ca suport pentru calcinare;
Fig. 29.
Fig. 27.
Fig. 26.
Sita metalică cu azbest (fig. 27) este folosită ca suport pentru încălzirea vaselor de sticlă, altele
decât eprubeta, vase care pot conţine diverse soluţii;
Triunghiul cu şamote (fig. 28) este utilizat ca suport pentru încălzirea creuzetelor;
Cleştele metalic (fig. 29) se utilizează pentru prinderea obiectelor din porţelan şi din metal,
fierbinţi;
Spatulele (fig. 30) se folosesc pentru manevrarea substanţelor solide;
Becurile de gaz (fig. 31) sunt utilizate pentru încălzirea vaselor, care conţin diverse substanţe
sau soluţii, sau a instalaţiilor. Cele mai uzuale becuri de gaze sunt: Teclu (a), Bünsen (b), şi
Mecker (c).
Stativ pentru eprubete (fig. 32 a), stativ pentru pipete (fig. 32 b), stativ pentru filtrare (fig.
32 c) şi cleşte pentru eprubete (fig. 33).
a c
b Fig. 32.
Pentru închiderea vaselor sau pentru închiderea flacoanelor se folosesc dopuri de plută,
dopuri de cauciuc sau dopuri de sticlă. Cauciucul se mai utilizează pentru îmbinări sau sub formă
de tuburi de legătură.
Hârtia de filtru este utilizată ca material filtrant, pentru separarea substanţelor solide din
amestecuri eterogene solid–lichid; se livrează laboratoarelor sub formă de coli sau sub formă de
rondele.
Vaselina se foloseşte la ungerea robinetelor biuretelor, pentru ungerea robinetelor pâlniilor de
separare etc., în scopul etanşeizării acestora.
Apa este una dintre cele mai răspândite substanţe din natură, mai ales în stare lichidă.
Apa naturală nu este chimic pură ci conţine diferite substanţe dizolvate în cantităţi variabile.
Astfel, apa se impurifică, din atmosferă, cu O2, N2, NH3, CO2, oxizi de azot, H2S, oxizi de sulf, pulberi
şi unele substanţe organice. Apa râurilor dizolvă diferite săruri (silicaţii complecşi, bicarbonaţii şi
sulfaţii de calciu şi magneziu) a căror natură depinde de constituţia straturilor străbătute, fiind, de
asemenea, din ce în ce mai poluată cu deşeuri industriale. Acestea au o influenţă nocivă asupra
animalelor şi plantelor subacvatice, astfel încât domeniile de utilizare a apei impun anumite condiţii de
calitate şi de puritate.
Apa pură se obţine din apă obişnuită, prin distilare, eventual repetată, în condiţii în care să nu
poată dizolva gaze din aer sau substanţe solide din recipientele în care este conservată (de exemplu unii
oxizi din sticlă).
Apa industrială se utilizează pentru alimentarea cazanelor cu aburi, pentru încălzire, pentru răcire,
în diferite procese de fabricaţie.
Apa industrială nu trebuie să prezinte caracter acid sau oxigen dizolvat în cantităţi mari întrucât
aceste substanţe pot provoca fenomenul de coroziune.
Acizii din apă pot proveni din descompunerea carbonatului acid de calciu sau din descompunerea
carbonatului acid de magneziu, existenţi în apele dure, precum şi din hidroliza sărurilor dizolvate în apă.
Sărurile de calciu şi de magneziu dizolvate în apă conferă apei aşa numita duritate.
Dacă în industrie se utilizează apă dură, compuşii solubili de calciu şi compuşii solubili de
magneziu se pot transforma în săruri greu solubile care se depun pe pereţii cazanelor sau pe pereţii
conductelor sub formă de cruste (piatra de cazan) împiedicând transmiterea căldurii şi mărind
consumul de combustibil necesar vaporizării apei. De exemplu: un strat de piatră de cazan cu grosimea
de 3 mm. măreşte consumul de combustibil cu 20%. Crusta depusă împiedică încălzirea uniformă a
pereţilor cazanelor.Ca urmare, pereţii cazanelor se vor dilata neuniform, producându–se fisuri sau chiar
explozii ale acestor cazane. Crusta împiedică şi curgerea apei prin conducte la parametrii proiectaţi.
Îndepărtarea crustei este anevoioasă şi dăunează pereţilor cazanelor. Pentru evitarea acestor
efecte, înainte de utilizare, apa se dedurizează.
DURITATEA APEI
Duritatea apei este imprimată de sărurile de calciu şi de sărurile de magneziu dizolvate în apă,
adică de prezenţa ionilor de Ca2+ şi de Mg2+ din apă.
După comportarea acestor compuşi la încălzire, precum şi în funcţie de natura anionului sărurilor
dizolvate, duritatea poate fi:
a) duritate temporară, Dt , imprimată de carbonatul acid de calciu, Ca(HCO3)2, şi de
carbonatul acid de magneziu, Mg(HCO3)2;
b) duritate permanentă, Dp ,imprimată de celelalte săruri de calciu şi de magneziu dizolvate
în apă (fără carbonaţii acizi), ca de exemplu: cloruri, azotaţi, sulfaţi, etc.;
c) duritate totală, DT , suma celor două durităţi.
t C
Ca(HCO3)2 CaCO3 + CO2 + H2O
Solubil în apă insolubil în apă
t C
Mg(HCO3) MgCO3 + CO2 + H2O
Solubil în apă insolubil în apă
Apa cu duritate temporară prezintă caracter alcalin ca urmare a hidrolizei carbonatului acid de
calciu şi a hidrolizei carbonatului acid de magneziu:
Principiul lucrării constă în titrarea unui volum cunoscut de apă dură cu soluţie de acid
clorhidric cu titru şi cu factor cunoscut, în prezenţa indicatorului metiloranj:
Modul de lucru
Se măsoară cu pipeta, în câte două flacoane Erlenmeyer, câte 100 ml apă dură;
Se adaugă 2-3 picături de soluţie de metiloranj; în apa dură indicatorul are culoare galbenă;
Se titrează, din biuretă, cu soluţie de acid clorhidric aproximativ 0,1 normal, dar cu titru şi
factor cunoscut, până la culoarea portocaliu;
Se citeşte, la biuretă, volumul de soluţie de acid clorhidric utilizat pentru titrare (până la punctul
de echivalenţă): VHCl
2
Temă
Principiul lucrării constă în determinarea masei de material metalic corodat în prezenţa unui
agent coroziv electrochimic. Se va utiliza o piesă din oţel iar mediul coroziv va fi o soluţie de
H2SO4 1 N. Masa de fier corodat se va determina permanganometric, adică ionii de Fe 2+ rezultaţi în
procesul de coroziune se vor titra cu soluţie de KMnO4 0,1 N, cu titru cunoscut.
Modul de lucru:
Se curăţă suprafaţa probei metalice cu hârtie abrazivă;
Se măsoară elementele necesare pentru calculul suprafeţei totale a acesteia;
Se măsoară, cu cilindrul gradat, 15 mL soluţie de H2SO4 1N şi se introduc într-un pahar
Berzelius de 25 mL;
Se suspendă proba de analizat în soluţia de H2SO4 şi se lasă la corodat timp de o jumătate de
oră;
După o jumătate de oră, se scoate piesa din soluţie şi se spală cu apă distilată, deasupra
paharului Berzelius, astfel încât apa de spălare să nu ajungă în afara paharului;
Se transvazează cantitativ conţinutul paharului Berzelius într–un flacon Erlenmeyer;
Se titrează ionii de Fe2+ cu soluţie de KMnO4 cu titru cunoscut până la culoarea slab roz;
Se determină volumul de soluţie de KMnO4 utilizat pentru titrare, VKMnO4 .
Principiul de calcul:
Se calculează masa de fier, m, din soluţia titrată, masa calculată reprezentând masa de fier
corodat; pentru calcule se aplică legea echivalenţilor chimici, conform formulei:
m Fe 2.8 VKMnO4 10 3 [ g ]
Se calculează viteza de coroziune, vc, şi viteza de uzură, vu, conform relaţiilor de definiţie.
m Fe g
vc
S t m 2 h
v c 8760 g
vu 2
m h
VKMnO4 TKMnO 4 m S vc vu
[mL] [g / mL] [g] [m2] 3 2
[kg / m ] [g / m h] [mm / an]
1
Laborator Chimie Generala
Laboratoarele 1 si 2
Titular laborator: S.l. dr. ing. Maria Covei
maria.covei@unitbv.ro
Laborator 1
Norme de tehnica securitatii muncii in laboratorul de chimie. Prezentarea principalelor vase si obiecte
de laborator. Notiuni generale de chimie. Exercitii de limbaj chimic.
Notiuni generale de chimie. Exercitii de limbaj chimic
Notiuni generale de chimie. Exercitii de limbaj chimic
Laborator 2
Analiza calitativa a cationilor Pb2+ Cu2+, Fe3+, Ni2+ din apa
Ex.: apa contaminata cu un anumit cation necunoscut se adauga diferiti reactivi de identificare si in
functie de ce se obtine se poate concluziona cu ce cation este contaminata respectiva apa
Laborator 2
Analiza calitativa a cationilor Pb2+ Cu2+, Fe3+, Ni2+ din apa
Mod de lucru
- intr-o eprubeta se adauga 1-2 mL solutie care contine cationul de analizat
- peste solutia de analizat se adauga reactivul de identificare
- se observa obtinerea unei substante usor de recunoscut
- se scriu reactiile care au loc
Cationii de identificat:
Pb2+ Cu2+, Fe3+, Ni2+
Reactia 1
Reactia 2
Reactia 3
Reactia 4
https://www.youtube.com/watch?v=7TIIOj-SHkw
Reactia 5
Reactia 6
Reactia 7
https://www.youtube.com/watch?v=od05oL-ySBM
Reactia 8 https://www.youtube.com/watch?v=mGQeUc5Kod8
Reactia 9
Reactia 10
https://www.youtube.com/watch?v=CXTrGjWBELM
Laborator Chimie Generala
Laboratoarele 5 si 6
Titular laborator: S.l. dr. ing. Maria Covei
maria.covei@unitbv.ro
Laborator 5
Metale. Determinarea vitezei de coroziune si a vitezei de uzura a materialelor metalice
Definire termeni
Coroziune = fenomenul de distrugere spontana a metalelor sau aliajelor sub actiunea agentilor:
- chimici (gaze uscate la temperaturi ridicate),
- electrochimici (solutii de electroliti) sau
- microbiologici (microorganisme).
Laborator 5
Metale. Determinarea vitezei de coroziune si a vitezei de uzura a materialelor metalice
Discutii
Discutii
Unde se va coroda mai repede o bara de fier expusa elementelor de mediu: pe malul marii sau in
varf de munte? De ce?
Laborator 5
Metale. Determinarea vitezei de coroziune si a vitezei de uzura a materialelor metalice
Discutii
Asadar, care sunt cei trei factori care influenteaza procesul de coroziune?
Laborator 5
Metale. Determinarea vitezei de coroziune si a vitezei de uzura a materialelor metalice
Protectia anticoroziva
Protectie anticoroziva prin tratarea mediului: inhibitori anodici, catodici, de adsorbtie sau amestecuri ale
acestora
Protectie anticoroziva prin modificarea compozitiei si structurii materialului metalic: alierea cu materiale
metalice sau nemetalice.
Ce elemente de aliere se folosesc pentru a creste rezistenta la coroziune a otelului?
Protectie anticoroziva prin acoperirea suprafetelor (dupa degresare = indepartarea uleiurilor, grasimilor si
decapare = indepartarea oxizilor superficiali): acoperiri metalice, nemetalice, organice
Prevenirea coroziunii prin proiectare: evitarea cavitatilor, fisurilor, zonelor de stationare a umiditatii,
utilaje usor accesibile, evitarea punerii in contact a doua metale cu potentiale electrice diferite, etc.
Laborator 5
Metale. Determinarea vitezei de coroziune si a vitezei de uzura a materialelor metalice
Viteza de coroziune
vc =Δm/(S*t) [g/m2*h] unde Δm = masa de material corodata (pentru testele realizate in laborator,
Δm = 2,8 * VKMnO4 * 10-3 [g])
S = suprafata piesei expusa coroziunii
t = perioada procesului de coroziune
Viteza de uzura
Problema
S-a supus coroziunii cu H2SO4 o piesa cu S=11,2*10-3 m2 si ρ=7,2 g/cm3, timp de 60 min. Solutia
rezultata a fost titrata cu 2,4 mL solutie KMnO4 0,1N. Sa se calculeze viteza de coroziune si viteza de
uzura a piesei. Interpretati rezultatele obtinute.
Laborator 5
Metale. Determinarea vitezei de coroziune si a vitezei de uzura a materialelor metalice
Tema
Dati exemplu de 3 materiale care se corodeaza usor si 3 materiale care se corodeaza greu.
Dati exemplu de 3 metode prin care poate fi protejata de coroziune un gratar metalic utilizat la cuptor.
Care mediu va fi mai coroziv: apa de ploaie sau apa de mare? De ce?
De ce o foaie de table din fier se va coroda mai repede decat o foaie de aluminiu, daca este expusa aerului
umed de afara?
Laborator 6
Surse chimice de curent electric. Pile galvanice
Definire termeni
• Pile galvanice (sau pile electrochimice) = dispozitive care convertesc energia chimica in energie electrica
pile galvanice
• Energie chimica Energie electrica
electroliza
Pentru a avea loc conversia energiei chimice in energie electrica, sunt necesari:
- 2 electrozi: anod (-) si catod (+) : metale sau grafit
- 1 electrolit: solutie sau topitura care sa contine ioni liberi
Definire termeni
• Electrozi = de obicei metale: seria activitatii metalelor
Simbolizarea pilei
(-) anod / electrolit anodic // electrolit catodic / catod (+)
Ecuatiile de la electrozi
La anod: (-) M10 – z1 e- M1z1+ *z2 (Eox)
La catod: (+) M2z2+ + z2 e- M20 *z1 (Ered)
Exemple:
1. O celula galvanica este alcatuita dintr-un electrod standard de fier si un electrod standard de zinc. Sa se
simbolizeze pila, sa se scrie reactiile care au loc la electrozi, REMA si sa se calculeze forta electromotoare a
celulei, stiind ca EFe2+/Fe= -0,440 V si EZn2+/Zn= -0,763 V.
Laborator 6
Surse chimice de curent electric. Pile galvanice
Exemple:
2. O celula galvanica este alcatuita dintr-un electrod standard de cupru si un electrod standard de aluminiu.
Sa se simbolizeze pila, sa se scrie reactiile care au loc la electrozi, REMA si sa se calculeze forta
electromotoare a celulei, stiind ca ECu2+/Cu= +0,337 V si EAl3+/Al= -1,660 V .
Laborator 6
Surse chimice de curent electric. Pile galvanice
Exemple:
3. O celula galvanica este alcatuita dintr-un electrod standard de staniu si un electrod standard de litiu. Sa se
simbolizeze pila, sa se scrie reactiile care au loc la electrozi, REMA si sa se calculeze forta electromotoare a
celulei, stiind ca ESn2+/Sn= -0,136 V si ELi+/Li= -3,030 V.
Laborator 6
Surse chimice de curent electric. Pile galvanice
Tema
Dati exemplu de un metal care poate fi utilizat ca si catod intr-o pila care contine un anod de fier, astfel
incat celula galvanica sa fie functionala. Cum ati ales materialul?
Dati exemplu de un metal care poate fi utilizat ca si anod intr-o pila care contine un catod de fier, astfel
incat celula galvanica sa fie functionala. Cum ati ales materialul?
Intr-o pila galvanica, reactia de oxidare are loc la…………….. si cea de reducere la …………………………
Laborator 3 Chimie Generala
Titular laborator: S.l. dr. ing. Maria Covei
maria.covei@unitbv.ro
Laborator 3
Apa. Determinarea duritatii temporare a apei
Definire termeni
Apa chimic pura = apa distilata
Apa chimic impura: impuritati: gaze: O2, CO2, N2, etc.
ioni: cationi: H+(caracter acid), Metn+ (ex: Na+, Ca2+, Mg2+, etc.)
anioni: NO3-, Cl-, HCO3-, etc.
Duritatea apei este determinată de compuşii de calciu, de compuşii de magneziu şi de compuşii de
fier II dizolvaţi în apă, adică de prezenţa ionilor de Ca2+, de Mg2+ şi de Fe2+ din apă.
Tipuri de duritate:
a) duritate temporară, Dt , datorată carbonatului acid de calciu/bicarbonatului de calciu,
Ca(HCO3)2, carbonatului acid de magneziu/bicarbonatului de magneziu, Mg(HCO3)2 şi carbonatului
acid de fier II /bicarbonatului feros, Fe(HCO3)2, dizolvaţi în apă;
b) duritate permanentă, Dp, datorată celorlalte săruri de calciu, de magneziu şi de fer dizolvate în
apă (fără carbonaţii acizi), ca de exemplu: cloruri, azotaţi, sulfaţi etc.;
Discutii
Ce este calcarul? Cum arata? Este solubil sau insolubil in apa? Formeaza solutie sau precipitat?
De ce pune mama otet in masina de spalat sau in fierbatorul de ceai cand vrea sa indeparteze calcarul?
Functioneaza?
Cand torn apa de la robinet in pahar, se vede calcarul cu ochiul liber? Este apa de la robinet dura?
Laborator 3
Apa. Determinarea duritatii temporare a apei
Discutii
Discutii
Titrarea este o metoda de determinare a concentratiei unei solutii prin adaugarea unui volum
cunoscut dintr-o alta solutie cu concentratie cunoscuta, pana la atingerea punctului de echivalenta.
De obicei, titrarile sunt acido-bazice: reactia dintre un acid si o baza (reactie……………………………….)
Discutii
Ca(HCO3)2 + HCl
Bicarbonat acid
de calciu clorhidric
(Erlenmeyer) (biureta)
Mediu bazic Mediu acid
Mod de lucru
- Se adauga un volum cunoscut (100 mL) de proba de apa intr-un flacon Erlenmeyer;
- Se adauga 1-2 picaturi de metiloranj;
- Se titreaza, din biureta, cu solutie HCl 0.1 normal, pana la culoarea portocaliu.
- Se citeste din biureta volumul de solutie de acid clorhidric utilizat la titrare pana la punctul de
echivalenta;
- Se calculeaza duritatea temporara a apei, cu formula:
Laborator 3
Apa. Determinarea duritatii temporare a apei
Duritatea apei se exprimă în grade de duritate, uzual în grade germane sau în grade franceze.
Apa are un grad german de duritate dacă:
conţinutul de săruri solubile de calciu, de magneziu şi de fier
în 100 mL apă dură,
este echivalent cu 1 mg CaO.
Dt= 10o G in 100 mL apa dura continutul de carbonati acizi de Ca, Mg si Fe este echivalent cu 10 mg CaO
DT = 15o F in 100 mL apa dura continutul de saruri solubile de Ca, Mg si Fe este echivalent cu 15 mg CaCO3
Laborator 3
Apa. Determinarea duritatii temporare a apei
Discutii
Cand opresc reactia? Cand stiu ca am consumat tot bicarbonatul de calciu din apa? Ce sunt indicatorii
acido-bazici?
Discutii
Cand opresc reactia? Cand stiu ca am consumat tot bicarbonatul de calciu din apa? Ce sunt indicatorii
acido-bazici?
Ca(HCO3)2 + HCl
Bicarbonat acid
de calciu clorhidric
(Erlenmeyer) (biureta)
Mediu bazic Mediu acid
…………………. ………………..
Laborator 3
Apa. Determinarea duritatii temporare a apei
Discutii
Ce se schimba daca pun 5 picaturi de metiloranj in loc de doua? 5 pic 2 pic
Ce se intampla daca la titrare depasesc punctul de echivalenta? Ce culoare obtin in falconul Erlenmeyer?
De ce? Cum pot sa corectez eroarea?
Discutii
Daca a fost titrata o proba de apa cu 2,7 mL de HCl 0,1N, ce duritate temporara, exprimata in grade
germane si, respectiv, in grade franceze, are proba respectiva? Valoarea obtinuta este mare/mica?
Discutii
In ce categorie credeti ca se vor incadra urmatoarele tipuri de apa? De ce? Sunt bune de baut?
De ce da/de ce nu?
- Apa distilata
- Apa de la robinet
- Apa imbuteliata
- Apa carbogazoasa
- Apa de izvor
- Apa de ploaie
Tema 2:
Incadrati tipurile de apa (distilata, de la robinet, imbuteliata, carbogazoasa, de izvor, de ploaie) in
categoriile de apa conform scalei de pe slide-ul anterior. Motivati alegerea facuta.
Tema 3:
Raspundeti la urmatoarele intrebari recapitulative: