Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1.1. INTRODUCERE
Materialele metalice studiate la microscopul metalografic apar sub următoarele forme sau
elemente constitutive :
a) Metal (numit metal tehnic) deoarece este impurificat cu elemente însoţitoare. Reţeaua
cristalină este asemănătoare cu reţeaua metalului pur. Metalele tehnic pure sunt utilizate în
practică datorită unor proprietăţi speciale, cum sunt conductibilitatea termică şi electrică (Cu,
Al), rezistenţa bună la coroziune (Sn), stabilitatea la temperaturi înalte (Mo, W).
În practică cele mai multe metale se utilizează sub formă de aliaje, adică materiale
metalice rezultate din topirea împreună a unor metale cu metale sau metale cu nemetale
(metaloide). De exemplu argintul pentru bijuterii este compus din Ag 92,5% şi Cu 7,5%,
rezultând astfel un aliaj mult mai rezistent decât argintul.
b) Soluţii solide ce se formează prin topirea elementelor care compun materialul metalic
şi dizolvarea lor reciprocă. Prin răcire materialul topit se cristalizează. În acest caz pot apărea
următoarele situaţii:
b1) dacă atomii elementului de aliere (de adaos) sunt mult mai mici decât cei ai metalului
de bază, primii se distribuie în spaţiile dintre atomii metalului de bază. Se formează soluţia
solidă interstiţială (de pătrundere).
b2) dacă atomii celor două elemente ce compun aliajul au dimensiuni aproximativ egale,
atomii elementului de aliere înlocuiesc parţial atomii metalului de bază şi se formează soluţia
solidă de substituţie (de înlocuire).
Soluţiile solide sunt compuse din substanţa gazdă (denumită solvent sau matrice) în care
se dizolvă o cantitate mică dintr-un alt component (solut). Abilitatea solventului de a dizolva
solutul se numeşte solubilitate.
Într-un aliaj solventul este componentul aflat în cantitate mai mare iar solutul este
componentul aflat în cantitate mai mică.
Soluţiile solide sunt omogene, îşi menţin structura cristalină şi conţin impurităţi
dispersate aleator (interstiţiale sau de substituţie).
Fazele secundare apar pe măsură ce noii atomi din solut sunt adăugaţi şi se formează un
nou compus sau o nouă structură sau solutul se precipită local.
Formarea fazelor secundare sau adiţia impurităţilor ce duc la formarea unor noi compuşi
depind de natura impurităţilor, concentraţie, temperatură şi presiune.
În figura 1 este prezentată o schemă a soluţiei solide ce se formează într-un aliaj Cu – Ni.
c) Compus definit ce se obţine atunci când atomii metalului de bază şi cei ai elementului
adăugat se reaşează într-o reţea nouă. Compuşii definiţi apar în structură sub formă globulară,
(figura 3a) sau sub formă aciculară (figura 3b).
a) b)
În general, compuşii definiţi se caracterizează prin valori ale durităţii mult mai mari decât
cele ale altor constituenţi structurali, dar şi prin fragilitate ridicată. Carburile, nitrurile şi borurile
sunt constituenţi care se produc în straturile superficiale pentru a mări rezistenţa la uzură a
pieselor şi sculelor. Proprietăţile fizice ale compuşilor definiţi recomandă utilizarea materialelor
care le conţin ca materiale magnetice dure (magneţi permanenţi), materiale semiconductoare,
materiale rezistive, etc.
d) Amestecuri mecanice ce sunt constituenţi eterogeni formaţi prin cristalizarea
simultană a doi constituenţi care pot fi metale pure, soluţii solide sau compuşi definiţi. Acestea
se pot separa dintr-un lichid (eutectice) sau dintr-o soluţie solidă (eutectoide).
Proprietăţile amestecurilor mecanice depind de natura celor doi constituenti, dar şi de
mărimea, forma şi modul lor de dispunere. În mod obişnuit amestecurile mecanice A+B apar sub
formă lamelară (fig. 4a) sau sub forma unei matrici A (de obicei soluţie solidă) în care apar
formaţiuni globulare uniform distribuite B reprezentate, în general, de compuşi definiţi (fig. 4b)
Defectele reţelei cristaline reprezintă abateri de la aranjamentul ideal al atomilor. Ele pot
să apară în timpul elaborării sau în timpul unor prelucrări ulterioare. Acestea influenţează
proprietăţile prin tipul, concentraţia, distribuţia lor precum şi prin interacţiunea dintre ele.
Prezenţa defectelor reţelei cristaline explică şi unele procese de transformare care au loc
în stare solidă.
Clasificare:
- defecte punctiforme (vacanţe, interstiţiali sau impurităţi), cu dimensiuni 0 (în spaţiu);
- defecte liniare (dislocaţii), cu o singură dimensiune (în spaţiu);
- defecte bidimensionale (limită de graunte, limită de subgrăunte, distorsiuni elastice) cu
2 dimensiuni (în spaţiu);
- defecte de volum (pori, fisuri) cu 3 dimensiuni (în spaţiu);
- vibraţii atomice.
Defectele sunt importante în materiale deoarce determină schimbări importante în
proprietăţile materialelor. Legăturile între atomi, structura cristalelor şi defectele ce apar
determină setul unic de proprietăţi ce caracterizează fiecare material.
Exemplu: Defectele sunt responsabile de culoarea şi preţul diamantelor.
Se numesc imperfecţiuni sau defecte de reţea, atomii sau grupările de atomi care nu sunt
înconjuraţi în mod identic de atomii vecini (nu au acelaşi nr. de coordinaţie). Defectele reţelei
cristaline reprezintă abateri de la aranjamentul ideal al atomilor.
În figura 5a este reprezentată structura unui cristal perfect. În realitate nici un cristal nu
este perfect. Reprezentarea grafică a unui cristal (în 2D) este prezentată în figura 5b.
Defectele pot fi introduse sau înlăturare în timpul procesării. În figura 6 este reprezentată
o schemă a introducerii defectelor în timpul procesării.
Atomii străini sau impurităţile reprezintă atomii altui element decât ai elementului de
bază care se plasează în reţeaua cristalină a acestuia din urmă ocupând fie o vacanţă (atom
substituţional) fie un loc în interstiţi (atom interstiţial).
Impurităţile sunt inerente în atomi. Nu există puritate 100% în materiale. Cel mai pur
metal, cu puritatea de 99,999% are impurităţi 1 la 10 6 atomi. Impurităţile pot fi adăugate:
adăugarea unei cantităţi mici de carbon în fier duce la obţinerea oţelului, ceea ce face ca
materialul obţinut, oţelul, să aibă calităţi superioare fierului.
Impurităţile pot fi interestiţiale sau de substituţie (fig. 7). În figură săgeţile exemplifică
forţa (de atracţie dau de respingere) exercitată în reţea de defectele punctiforme.
Caracterizarea dislocaţiilor
Energia dislocaţiilor:
Prezenţa unei dislocaţii în reţeaua cristalină produce o distorsiune elastică a acesteia, deci
orice dislocaţie este însoţită de un punct de tensiune. Energia unei dislocaţii poate fi apreciată
prin forţa cvasielastică din reţeaua cristalină sau prin lucrul mecanic necesar pentru introducerea
dislocaţiei.
Edis = G·b²
G –modulul de elasticitate transversal; b – vectorul burgers
Formarea dislocaţiei:
Se formează în timpul procesului de elaborare, solidificare sau în cea mai mare măsura în
timpul proceselor de deformare plastică la rece. Densitatea de dislocaţie: φ = Σ l/ V [dist/cm²]
reprezintă raportul dintre suma segmentelor tuturor dislocaţiilor din unitatea de volum pe volum.
atomice care se numesc limită de grăunte. Grăunţii sunt dezorientaţi unul faţă de celălalt cu
câteva grade până la câteva zeci de grade.
Caracteristici ale limitei de grăunte:
- la limita de grăunte aranjamentul atomilor nu corespunde cu a nici unuia dintre grăunţii
pe care-i separă, fiind prezentă o reţea complexă de imperfecţiuni precum dislocaţia sau vacanţa;
- limita de grăunte prezintă o reactivitate chimică sporită, motiv pentru care este foarte
bine pusă în evidenţă în urma unui atac cu reactivi chimici;
- limita de grăunte prezintă o energie sporită datorită tensiunii superficiale ataşate ei;
- datorită energiei suplimentare şi reţelei de defecte prezentă în aceste zone, limita de
grăunte este punctul de plecare pentru majoritatea transformărilor în stare solidă.
Limita de subgrăunte: chiar şi la nivelul unui cristal se înregistrează abateri de la
aranjamentul perfect al atomilor, aranjamentul perfect înregistrându-se ca având anumite blocuri
numite blocuri în mozaic. Linia care desparte aceste blocuri în mozaic poartă denumirea de linie
de subgrăunte. Blocurile în mozaic sunt dezorientate unul faţă de celălalt cu mai puţin de 1 grad.
Distorsiuni elastice ale reţelei cristaline: într-o reţea cristalină perfectă se înregistrează
mici abateri ale atomilor de la poziţia normală, abateri care determină distorsiunea elastică a
reţelei cristaline. Aceste distorsiuni elastice conduc la formarea de tensiuni interne ce se pot
manifesta local (microtensiuni) sau pe distanţe mai mari (macrotensiuni).
Microtensiunile pot să fie de compresiune sau de întindere. Orice atom care înlocuieşte
un alt atom al elementului de bază în poziţia normală a acestuia, şi care are rezistenţa mai mică
decât raza atomului de bază produce tensiuni de întindere. Microtensiunile afectează
rezistivitatea electrică, rezistenţa la coroziune şi mai puţin celelalte proprietăţi.
difuzia să apară temperatura trebuie să aibă o valoare suficient de ridicată astfel încât „bariera”
miscării atomice să fie trecută.
De notat că atomii ce constituie cristalul pot difuza ei înşişi; în acest caz fenomenul este
numit autodifuzie. Autodifuzia este fenomenul prin care toţi atomii care îşi schimbă poziţia în
interiorul unei substanţe aparţin acelei substanţe. Autodifuzia prezintă interes, întrucât prin ea se
creează spaţii în reţeaua cristalină).
Difuzia vacanţelor
Pentru a-şi modifica poziţia un atom are nevoie de energie atomică pentru a rupe
legăturile cu atomii vecini şi totodată trebuie să îşi creeze spaţiul în care se va aşeza în interiorul
reţelei. Valoarea energiei atomice este egală cu energia atomic vibraţională, E av=kBT. Direcţia
atomilor care difuzează este opusă direcţiei în care se deplasează vacanţele în material. Difuzia
vacanţelor este totuşi mai rar întâlnită deoarece energiile ce trebuie depăşite sunt destul de mari.
Difuzia interstiţiilor
Difuzia intersţitiilor este de obicei mai des întâlnită deoarece legătura între atomii
interstiţiali şi cei înconjurători este de obicei mai mică, prin urmare mecanismul difuziei este
favorizat. Interstiţiile ce difuzează uşor sunt mici (atomi de C, H, O) pentru a se potrivi uşor în
spaţiile interstiţiale ale reţelei.
Fluxul atomilor ce difuzează este o măsură utilizată pentru a cuantifica difuzia. Fluxul
difuziei este definit ca fiind numărul de atomi ce difuzează prin unitatea de arie într-o unitate de
timp (atomi/m2s) sau masa atomilor ce difuzează prin unitatea de arie în unitatea de timp
(kg/m2 s).
J=M/A*t
unde:
J – fluxul de difuzie, kg/m2s
M – masa atomilor, kg
A – aria, m2
t – timpul, s
Difuzia staţionară este difuzia în care fluxul J nu se modifică în timp.
Concentraţia atomilor sau moleculelor este importantă în studiul difuziei datorită valorii
pe care o are în anumite porţiuni ale unei probe (profilul concentraţiei).
Gradientul de concentraţie dC/dx este panta profilului concentraţiei într-un anumit
punct (fig. 14).
Prima lege a difuziei a lui Fick spune că fluxul difuziei pe o anumită direcţie x este
proporţional cu gradientul de concentraţie. Gradientul de concentraţie este denumit forţa motrică
a difuziei:
J=-D*dC/dx
Această lege se aplică în general pentru cazul ideal de difuzie. Pentru cazul difuziei reale
se aplică legea a doua a lui Fick, deoarece profilul concentraţiei ca şi gradientul de concentraţie
se modifică în timp:
δC/δx=Dδ2C/δx2
În figura 15 este prezentat grafic profilul concentraţiei variind conform celei de-a doua
legi a difuziei a lui Fick.
Concentraţia creşte cu timpul în zonele în care curbura este pozitivă şi descreşte în zona
de curbură negativă.